專利名稱：烯酰嗎啉的制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種農藥生產工藝，具體涉及一種烯酰嗎啉的制備方法。
背景技術：
烯酰嗎啉是較理想的高效廣譜嗎啉類殺菌劑，對葡萄、馬鈴薯和蕃茄上的卵菌綱，尤其是霜霉科和疫霉屬菌有較高的殺菌力，用于防治葡萄疫霉病和馬鈴薯晚疫病等。具有用量少，持效期長，使用安全等特點，市場前景良好。
該化合物的分子式C21H22ClNO4；英文通用名稱dimethomorph；CAS登錄號110488-70-5；化學名稱(E，Z)4-[3-(4-氯苯基)-3-(3，4-二甲氧基苯基)丙烯酰]嗎啉；(E，Z)4-[3-(4-chlorophenyl)-3-(3，4-dimethoxyphenyl)acryloyl]morpholine；其它中文名稱安克；結構式 理化性質
本品為無色晶體，熔點127～148℃，(Z)-異構體169.2～170.2℃，(E)-異構體135.7～137.5℃，蒸氣壓24nPa(20℃)。溶解性(20～23℃)水50mg/L，丙酮15g(Z)/L、88g(E)/L，環(huán)己酮27g(Z)/L，二氯甲烷315(Z)g/L，二甲基甲酰胺40g(Z)/L、272(E)/L，己烷0.04g(E)/L，甲醇、甲苯7g(Z)/L。穩(wěn)定性在暗處穩(wěn)定5d以上，在日光[僅(Z)有殺菌能力](E)-異構體和(Z)-異構體互變；水解很緩慢。881034369.X、89103376.9等中國專利申請文件公開了烯酰嗎啉等系列化合物的合成方法。這類方法是采用3、4-二甲氧基-4’-氯-二苯酮(簡稱E-苯酮)與乙酰嗎啉在堿的存在下反應，其中的堿采用叔醇鈉。這類方法所需要8～12小時的反應時間，比較費時費力。

發(fā)明內容
本發(fā)明目的在于對傳統(tǒng)技術的合成方法進行改進，提高其反應速度，以提高生產效率。同時，國內目前普遍采用的以鄰苯二酚為起始原料的合成工藝對周邊環(huán)境會造成污染；本申請?zhí)峁┑姆椒梢钥朔@種污染，而改為以E-苯酮作為起始原料，生產烯酰嗎啉(或其水分散粒劑)的制備方法，以減少污染，提升產品的品質。
完成上述發(fā)明目的的方法步驟如下乙酸酐與1，4一氧氮雜環(huán)己烷(嗎啉)合成乙酰嗎啉；乙酰嗎啉與3、4-二甲氧基-4’-氯-二苯酮(簡稱E-苯酮)在氨基鈉存在下合成烯酰嗎啉。
以上反應的化學方程式如下
以上所述的本生產方法中更具體的步驟是乙酰嗎啉的制備將經計量的二甲苯和乙酸酐在常溫下攪拌滴加嗎啉，滴加結束緩慢升溫到110℃，回流保溫5小時，結束后過入蒸餾釜脫溶和副產物乙酸，釜內殘留部分即為中間體乙酰嗎啉，含量99％，收率≥90.2％。
烯酰嗎啉的制備在反應釜內投入二甲苯、E-苯酮和氨基鈉，攪拌升溫至100℃時滴加乙酰嗎啉，滴加完畢升溫至110℃，回流后保溫2小時，保溫結束降溫至80℃后過入水洗釜分出廢堿液，然后水洗至中性后過入蒸餾釜回收二甲苯，經離心干燥得烯酰嗎啉，含量≥95％，收率≥76.6％。
由于采用氨基鈉替代了傳統(tǒng)技術中的叔丁醇鈉，本方案大幅度地提高了反應速度，將原來需要十多個小時的反應時間，縮短到2個小時，大幅度地提高了生產效率。雖然其中的氨基鈉在反應后分解成了氨氣和氫氧化鈉，但實際上氨基鈉在反應中起到了催化劑的作用；可以認為是該催化劑在反應結束后遇水分解的結果，其具體反應機理尚需要進一步研究。
本工藝采用的是以E-苯酮為起始原料，大大降低了對周邊環(huán)境的影響，同時通過對中間生產過程的控制，使烯酰嗎啉合成的收率達了77.6％，最高達到了80％，


圖1為烯酰嗎啉工藝流程方框圖。
具體實施例方式
實施例1，參照圖1乙酰嗎啉的制備在搪瓷反應釜中投入經計量的二甲苯和乙酸酐，開冷卻水攪拌在常溫下滴加預先抽入高位槽的嗎啉，滴加結束緩慢升溫到110℃，回流保溫5小時結束后過入蒸餾釜脫溶和副產物乙酸，釜內殘留部分即為中間體乙酰嗎啉，含量99％，收率≥90.2％乙酰嗎啉的合成匯總表

烯酰嗎啉的制備在反應釜內投入二甲苯、E-苯酮和氨基鈉，攪拌升溫至100℃時滴加預先抽入高位槽的乙酰嗎啉，滴加完畢升溫至回流后保溫2小時，保溫結束降溫至80℃后過入水洗釜分廢堿液至水處理站，然后水洗至中性后過入蒸餾釜回收二甲苯，經離心干燥得烯酰嗎啉，含量≥95％，收率≥76.6％。
烯酰嗎啉的合成匯總表

主要設備一覽表

本發(fā)明不限于這些公開的實施方案，本發(fā)明將覆蓋在專利權利要求書中所描述的范圍，以及權利要求范圍的各種變型和等效變化。
權利要求
1.一種烯酰嗎啉的制備方法，步驟如下乙酸酐與1，4一氧氮雜環(huán)已烷合成乙酰嗎啉；乙酰嗎啉與3、4-二甲氧基-4’-氯-二苯酮在氨基鈉存在下合成烯酰嗎啉。
2.按照權利要求1所述的烯酰嗎啉的制備方法，其特征在于，更具體的步驟是乙酰嗎啉的制備將經計量的二甲苯和乙酸酐在常溫下攪拌滴加嗎啉，滴加結束緩慢升溫到110℃，回流保溫5小時，結束后過入蒸餾釜脫溶和副產物乙酸，釜內殘留部分即為中間體乙酰嗎啉，含量99％，收率≥90.2％。烯酰嗎啉的制備在反應釜內投入二甲苯、E-苯酮和氨基鈉，攪拌升溫至100℃時滴加乙酰嗎啉，滴加完畢升溫至110℃回流后保溫2小時，保溫結束降溫至80℃后過入水洗釜分出廢堿液，然后水洗至中性后過入蒸餾釜回收二甲苯，經離心干燥得烯酰嗎啉，含量≥95％，收率≥76.6％。
全文摘要
烯酰嗎啉的制備方法，步驟是，乙酰嗎啉的制備將二甲苯和乙酸酐在常溫下攪拌滴加嗎啉，滴加結束緩慢升溫到110℃，回流保溫5小時，結束后過入蒸餾釜脫溶和副產物乙酸，釜內殘留部分為中間體乙酰嗎啉，含量99％，收率≥90.2％。烯酰嗎啉的制備在反應釜內投入二甲苯、E－苯酮和氨基鈉，攪拌升溫至100℃時滴加乙酰嗎啉，滴加完畢升溫至110℃回流后保溫2小時，保溫結束降溫至80℃后過入水洗釜分出廢堿液，水洗至中性后過入蒸餾釜回收二甲苯，經離心干燥得烯酰嗎啉，含量≥95％，收率≥76.6％。由于采用氨基鈉替代了傳統(tǒng)技術的叔丁醇鈉，大幅度提高了反應速度，將原十多小時縮短到2小時，大幅度提高了生產效率。
文檔編號C07D295/00GK1631884SQ20031011272
公開日2005年6月29日 申請日期2003年12月23日 優(yōu)先權日2003年12月23日
發(fā)明者李澤方, 徐韶康 申請人:李澤方, 徐韶康