專利名稱：2－羥基萘－3－羧酸造粒物及其制法的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及顯著抑制了飛散性的2-羥基萘-3-羧酸的造粒物及其制法。
背景技術(shù)：
2-羥基萘-3-羧酸作為顏料或染料的中間體是重要的，其制造一般是先讓?duì)?萘酚與氫氧化鈉反應(yīng)制成β-萘酚鈉，然后使其在加壓下與二氧化碳反應(yīng)制成2-羥基萘-3-羧酸的鈉鹽，再添加無機(jī)酸使之酸析分離，這種方法是已知。
作為β-萘酚鈉與二氧化碳的反應(yīng)，早就有人采用稱之為所謂科爾柏-施密特反應(yīng)的固-氣相反應(yīng)，但這個(gè)反應(yīng)需要50小時(shí)以上的長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間，而且由于高溫下反應(yīng)的熱不均勻性，β-萘酚損失多，反應(yīng)中導(dǎo)致相變化的反應(yīng)難以抑制，有難以得到穩(wěn)定收率等問題，為了改進(jìn)這一點(diǎn)，有人提出了使用反應(yīng)介質(zhì)的方法等諸多方法。
本發(fā)明者之一已經(jīng)發(fā)明了使輕油或煤油、β-萘酚鈉和β-萘酚組成的液狀混合物與二氧化碳反應(yīng)的方法(參照特公昭56-53296號(hào)公報(bào))，這種方法目前正在工業(yè)上實(shí)施。這種方法是可以連續(xù)化的，雜質(zhì)含量極少，可以提供品質(zhì)波動(dòng)度極小的2-羥基萘-3-羧酸。若采用這種方法，則能得到諸如熔點(diǎn)220～221℃、純度99.5％β-萘酚鈉含量0.03％這樣高品質(zhì)的2-羥基萘-3-羧酸。2-羥基萘-3-羧酸可通過酸析、過濾、離心分離等操作從母液中分離，水洗后干燥，就可以作為顏料或染料的中間體使用。
2-羥基萘-3-羧酸的結(jié)晶一般含有非常微細(xì)的粉末，飛散性強(qiáng)。此外，2-羥基萘-3-羧酸有強(qiáng)烈粘膜刺激性，因而在操作上帶來很大麻煩。例如，以2-羥基萘-3-羧酸作為顏料或染料的中間體進(jìn)料時(shí)，若將2-羥基萘-3-羧酸投入反應(yīng)槽中，則微細(xì)粉末狀的2-羥基萘-3-羧酸就會(huì)變成粉塵飛舞上來。在空氣中飛舞的2-羥基萘-3-羧酸微細(xì)粉末很不容易沉降，會(huì)在廣闊范圍內(nèi)飄浮，污染環(huán)境，刺激作業(yè)者的皮膚、粘膜，從而產(chǎn)生不快感。為了減輕這樣的進(jìn)料時(shí)的作業(yè)性或安全性問題，作業(yè)者要佩帶防塵眼鏡或防塵面罩，或者采用在與反應(yīng)槽的原料進(jìn)料口不同的口吸收脫氣、用過濾器捕集微細(xì)粉末的方法，但這是不夠的。
2-羥基萘-3-羧酸的飛散性之所以強(qiáng)烈，可以認(rèn)為是由于它含有非常微細(xì)的結(jié)晶，而且由于它幾乎不溶于水中、幾乎不引起吸濕等的現(xiàn)象、各個(gè)結(jié)晶微粒不經(jīng)由附著水凝聚、結(jié)合、因而受到外來沖擊時(shí)容易發(fā)生以各個(gè)獨(dú)立的微細(xì)微粒形式運(yùn)動(dòng)。
此外，微細(xì)的2-羥基萘-3-羧酸粉末添加到溶劑中時(shí)，微粒彼此之間會(huì)形成塊狀物，因而溶解性變差，有給作業(yè)帶來麻煩這樣的問題。
為了抑制有這樣的性狀的物質(zhì)的飛散性，特開昭59-196841號(hào)提出了具有特定粒度特性、把水分含量調(diào)整到13～30％的2-羥基萘-3-羧酸粉末混練、用擠出式造粒機(jī)造粒后干燥、再進(jìn)行濕式擠出的造粒法方案。然而，用這種方法得到的顆粒劑由于各個(gè)微粒的結(jié)合力弱，輸送時(shí)或傳送時(shí)等情況下顆粒會(huì)崩解、返回到原來的小粒徑微粒狀態(tài)而發(fā)生飛散，因而不能令人滿意。
此外，為了用這種方法顆粒化，要向2-羥基萘-3-羧酸的干燥粉末中添加預(yù)定量的水，或者有必要對(duì)酸析的2-羥基萘-3-羧酸用離心分離等進(jìn)行水分調(diào)整，從而使制造步驟變得繁雜，無法推向大量生產(chǎn)。
另一方面，在醫(yī)藥品等的制造步驟中，有人提出了把糊精、淀粉、羧甲基纖維素等粘結(jié)劑連同水或醇等溶劑一起添加到主藥粉末中、混練、造粒來制造良好顆粒劑的方案。然而，在2-羥基萘-3-羧酸的制造步驟中，若添加這些粘結(jié)劑，就不能得到高純度的2-羥基萘-3-羧酸，若基于這樣的2-羥基萘-3-羧酸來合成偶氮顏料或聚合物等，有也會(huì)引起色調(diào)惡化或成形品劣化等這樣的問題。
因此，本發(fā)明的目的是要解決上述課題，從而得到顯著抑制了飛散性的2-羥基萘-3-羧酸造粒物。
發(fā)明公開本發(fā)明提供2-羥基萘-3-羧酸的造粒物，其特征在于平均粒徑在150μm以上、硬度為70～3000g。有這樣的特性的2-羥基萘-3-羧酸的造粒顯著抑制了飛散性、變得容易操作、環(huán)境污染或?qū)θ梭w的影響極大地減輕了。而且，這種2-羥基萘-3-羧酸的造粒物即使給予頗強(qiáng)的沖擊，也不會(huì)返回到原來微細(xì)粉末狀的微粒，輸送時(shí)等的崩解受到了抑制。進(jìn)而，雖然平均粒徑在150μm以上，但與以往的小粒徑(40～70μm)顆粒相比，顯示出同等以上的溶解特性，適合作為顏料或染料的中間體利用。
本發(fā)明的造粒物，通過使2-羥基萘-3-羧酸粉末干式壓縮得到成形物、將其粉碎、分級(jí)，就能較好地制備。因此，這樣的制備方法也包含在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
定義平均粒徑平均粒徑系指像以下那樣測(cè)定的值重量預(yù)先測(cè)定的造粒物用目孔1180μm、500μm、297μm、180μm、106μm和74μm的篩目依次過篩，測(cè)定篩目上的殘存量。首先，全量用1180μm篩目以230rpm篩10分鐘。測(cè)定篩目上的殘存量，求出相對(duì)于最初重量而言的重量％。另一方面，通過篩目的造粒物全量用500μm的篩目同樣過篩。依次重復(fù)此操作，最后測(cè)定通過74μm篩目的造粒物重量。所得到的結(jié)果用下式求平均粒徑平均粒徑(μm)＝(1180×1180μm篩目上殘存部％/100)＋(500×500μm篩目上殘存部％/100)＋(297×297μm篩目上殘存部％/100)＋(180×180μm篩目上殘存部％/100)＋(106×106μm篩目上殘存部％/100)＋(74×74μm篩目上殘存部％/100)＋(45×74μm篩目通過部分％/100)硬度用簡(jiǎn)易顆粒硬度計(jì)測(cè)定。把尖端φ1mm的圓錐臺(tái)型壓棒插入試樣中心并加重，能使試樣破碎的加重為硬度。
用磨損度試驗(yàn)器測(cè)定的粉化率測(cè)定造粒物的粉化難易。取各試樣10g，用60M的篩目(目孔0.25mm)，以230rpm的速度過篩1分鐘。篩目上殘存的造粒物用內(nèi)部直徑27cm，厚度4cm的磨損度試驗(yàn)器給予3分鐘、25轉(zhuǎn)/分鐘的沖擊，然后再次用60M的篩目過篩1分鐘。給予沖擊前的造粒物在篩目上的殘存量為W1，給予沖擊后的造粒物在篩目上的殘存量為W2，粉化率用下式表示粉化率(％)＝(W1－W2)/W1×100
靜止角、充氣表觀比重、填充表觀比重是用細(xì)川micron公司制粉末試驗(yàn)機(jī)(PT-N型)按試驗(yàn)機(jī)上附帶的說明書中記載的方法測(cè)定的。
靜止角在標(biāo)準(zhǔn)篩(10目)上使樣品振動(dòng)，通過漏斗，用注入法測(cè)定。
充氣表觀比重在篩上使樣品振動(dòng)、通過Shout落下，接納于規(guī)定容器中進(jìn)行測(cè)定。
填充表觀比重把樣品裝入規(guī)定的容器中，從一定高度進(jìn)行規(guī)定次數(shù)敲擊，用敲擊的沖擊力搗實(shí)后進(jìn)行測(cè)定。
壓縮度壓縮度是從充氣表觀比重與填充表觀比重用下式求出的值(填充表觀比重-充氣表觀比重)/填充表觀比重×100本發(fā)明的2-羥基萘-3-羧酸造粒物是按上述測(cè)定的平均粒徑150μm以上的，但較好可以是297～2000μm、更好可以是350～1600μm的。若平均粒徑不足150μm，則無法達(dá)到令人滿意的飛散抑制效果，而且溶解時(shí)容易形成塊狀物而使溶解速度變慢。若平均粒徑超過2000μm，則雖然飛散抑制效果優(yōu)異，但有溶解速度慢、作業(yè)效率變差的傾向。
本發(fā)明的2-羥基萘-3-羧酸造粒物理想的是，通過74μm篩目的微粒的比例在14％重量以下、較好在6％重量以下。若通過74μm篩目的小粒徑微粒的比例超過14％重量，則變得容易飛散。
本發(fā)明的2-羥基萘-3-羧酸造粒物的硬度可以是70～3000g、更好的是100～1000g。若硬度不足70g，則造粒物變得容易崩解，因而輸送時(shí)等會(huì)粉末化而成為飛散的原因。若硬度超過3000g，則結(jié)合力太強(qiáng)而變得難以溶解，有給作業(yè)帶來麻煩之虞。
本發(fā)明的2-羥基萘-3-羧酸造粒物較好的是具有即使施加多少振動(dòng)或沖擊等也不會(huì)粉末化的強(qiáng)度。作為表示這種強(qiáng)度的指標(biāo)的、用磨損度試驗(yàn)器測(cè)定的粉化率，特別好的是3％以下，因?yàn)檫@顯示出輸送性、操作性方面優(yōu)異的性能。
本發(fā)明的2-羥基萘-3-羧酸造粒物是即使就溶解速度而言也具有優(yōu)異特性的。人們?cè)缇椭?-羥基萘-3-羧酸是幾乎不溶解于水等中的，而且也知道，尤其由于晶體直徑越大溶解速度越慢，因而顏料或染料制造時(shí)操作上不便。然而，用以下所述的本發(fā)明制造方法即干式破碎造粒法得到的造粒物，意外地顯示出比用濕式擠出造粒法得到的2-羥基萘-3-羧酸顆粒更優(yōu)異的溶解特性，具有與先有技術(shù)小粒徑(40～70μm)的2-羥基萘-3-羧酸粉末同等以上的溶解特性。
可以認(rèn)為這是由于在2-羥基萘-3-羧酸溶解時(shí)，本發(fā)明的2-羥基萘-3-羧酸造粒物在溶劑中的微粒間結(jié)合力變?nèi)醵谷軇┤菀捉胛⒘ｉg的空隙中，從而使結(jié)合力消失，結(jié)果使微粒各自分離，總體上分散性變得良好。另一方面，以水作為粘結(jié)劑制造的、先有技術(shù)的2-羥基萘-3-羧酸顆粒，即使在溶劑中也會(huì)通過表面張力發(fā)揮強(qiáng)結(jié)合力，從而使溶劑難以浸入微粒之間。而且，小粒徑的2-羥基萘-3-羧酸粉末雖然粉末本身有一定的溶解特性但在溶劑中容易形成塊狀物，從而使溶解特性降低。
更詳細(xì)地說，本發(fā)明的2-羥基萘-3-羧酸造粒物10g在常溫溶解于5％氫氧化鈉104g中時(shí)的溶解時(shí)間在20分鐘以下，就作業(yè)性而言，更好的是在1 5分鐘以下。這與用先有技術(shù)濕式擠出造粒法得到的2-羥基萘-3-羧酸顆粒或先有技術(shù)的小粒徑2-羥基萘-3-羧酸粉末相比是格外優(yōu)異的。
此外，本發(fā)明的2-羥基萘-3-羧酸造粒物的靜止角可以是35～45度、更好的是37～43度。運(yùn)個(gè)靜止角值顯示，通過使造粒物的粒徑增大可以改善流動(dòng)性，從而使操作性變好。
本發(fā)明的2-羥基萘-3-羧酸造粒物的充氣表觀比重可以是0.6～0.85g/cm3、更好的是0.3～0.8g/cm3。而填充表觀比重可以是0.73～0.88g/cm3、更好的是0.78～0.85g/cm3。
進(jìn)而，本發(fā)明的2-羥基萘-3-羧酸造粒物用(填充表觀比重-無氣表觀比重)/填充表觀比重×100表示的壓縮度可以在10％以下、更好在7％以下。先有技術(shù)提供的小粒徑2-羥基萘-3-羧酸的壓縮度高達(dá)20～50％，表明充氣表觀比重與填充表觀比重的差異大。這表明當(dāng)2-羥基萘-3-羧酸裝入一定容器中時(shí)粒子間有頗多空隙存在。與此相反，本發(fā)明造粒物的壓縮度低達(dá)10％以下，在容器中即使不給予振動(dòng)、沖擊等的搗實(shí)，造粒物間的空隙也少，使填充性得到了改善。
本發(fā)明的2-羥基萘-3-羧酸造粒物較好的是帶電量在0.02μC/g以下，因此，減輕了對(duì)容器或乙烯樹脂袋等的靜電性附著，從而提高了作業(yè)性。
本發(fā)明的2-羥基萘-3-羧酸造粒物可以在2-羥基萘-3-羧酸粉末干式壓縮后破碎、分級(jí)來得到。構(gòu)成原料的2-羥基萘-3-羧酸粉末可以是用先有技術(shù)上任何一種方法得到的，例如，可以在用特公昭56-53296號(hào)中記載的科樂柏-施密特法等生產(chǎn)的2-羥基萘-3-羧酸堿金屬鹽諸如在80～100℃進(jìn)行酸析分離之后，必要時(shí)精制來制造2-羥基萘-3-羧酸。酸析步驟使用的酸沒有特別限定，可以用無機(jī)酸或有機(jī)酸。作為無機(jī)酸，可以列舉諸如鹽酸、氫氟酸這樣的二元酸(氫酸)，硝酸、硫酸、磷酸、過氯酸這樣的含氧酸；作為有機(jī)酸，可以列舉甲酸、乙酸或苯酚等。借助于這些酸的酸析步驟可以調(diào)整到pH1～4。
所得到的2-羥基萘-3-羧酸粉末通過干式壓縮得到成形物，再將其粉碎、分級(jí)，就可以得到本發(fā)明的2-羥基萘-3-羧酸造粒物。
一般來說，“造粒”系指從粉末、熔融液、水溶液等制作具有大體上恒定形狀和大小的粉狀物的操作，在該造粒方面有擠出造粒、噴霧干燥造粒、破碎造粒、轉(zhuǎn)道造粒、攪拌造粒、流態(tài)床造粒等方法，但在本發(fā)明中，通過將所得到的2-羥基萘-3-羧酸粉末用壓縮機(jī)壓縮得到成形物、再將其粉碎、分級(jí)得到造粒物的方法，即一般稱之為干式破碎造粒的方法，就能較好地得到本發(fā)明的2-羥基萘-3-羧酸造粒物。
干式壓縮時(shí)，可以采用壓力0.2～2.0ton/cm的機(jī)械壓縮。若壓力不足0.2ton/cm，則所得到的造粒物的結(jié)合力低，有容易崩解之虞。若壓力超過2.0ton/cm，則造粒物的結(jié)合力太強(qiáng)，溶解性變差。作為壓縮時(shí)所用的輥，較好使用波型輥或平滑縱切輥。
用機(jī)械壓縮得到的成形物，用破碎機(jī)粉碎后，通過分級(jí)就能制造有預(yù)定粒度特性的2-羥基萘-3-羧酸造粒物。作為破碎機(jī)，可以采用輥式粉碎機(jī)、媒體式粉碎機(jī)、氣流式粉碎機(jī)、剪切·磨碎式粉碎機(jī)等各種粉碎機(jī)，但特別好的是使用錘型高速旋轉(zhuǎn)沖擊式粉碎機(jī)。
然后，將粉碎的造粒物分級(jí)。分級(jí)可以用通常眾所周知的方法進(jìn)行，例如，可以用適當(dāng)大小的篩目。此外，切掉的小粒徑2-羥基萘-3-羧酸可以再供給壓縮步驟、而切掉的大粒徑2-羥基萘-3-羧酸可以再供給粉碎步驟，從而得到高產(chǎn)率的2-羥基萘-3-羧酸造粒物。
本發(fā)明的、2-羥基萘-3-羧酸粉末用壓縮機(jī)壓縮后、粉碎、分級(jí)而得到的2-羥基萘-3-羧酸造粒物，通過施加高的壓力，使微粒間接近于固體構(gòu)成分子間的結(jié)合力(范德華力)或靜電性結(jié)合力作用的距離，從而呈凝聚狀態(tài)。這種狀態(tài)與用濕式擠出造粒法得到的顆粒的微粒間起作用的液體表面張力是不同的。因此，所得到的2-羥基萘-3-羧酸造粒物盡管即使施加沖擊也不容易崩解，但也有容易溶于溶劑中這樣的特性，而且是如上所述作業(yè)性優(yōu)異的。
本發(fā)明的方法中作為原料使用的2-羥基萘-3-羧酸粉末，用先有技術(shù)方法得到的小粒徑物不進(jìn)行水分調(diào)整步驟等就可以使用。由于先有技術(shù)上向原材料中加水進(jìn)行的濕式擠出造粒所必需的水分調(diào)整步驟變得不需要了，因而可以簡(jiǎn)化制造工藝，從而也有使大量生產(chǎn)成為可能這樣的優(yōu)點(diǎn)。要說明的是，本說明書中的“干式壓縮”系指不向原材料中添加水等粘結(jié)劑成分就進(jìn)行壓縮操作，而不一定意味著原料中完全不含水。構(gòu)成原料的2-羥基萘-3-羧酸粉末的水分含量理想的是在12％以下、較好在6％。水分含量少的2-羥基萘-3-羧酸粉末通過干式壓縮，如上所述，即使沖擊強(qiáng)烈也無妨，可以得到有優(yōu)異溶解特性的2-羥基萘-3-羧酸造粒物。
本發(fā)明的2-羥基萘-3-羧酸造粒物可以用來作為顏料或染料的中間體。
以下，列舉實(shí)施例說明本發(fā)明。
實(shí)施例1用已知的科爾柏-施密特法在工業(yè)上制造的小粒徑(約40～70μm)2-羥基萘-3-羧酸粉末(水分含量0.07％)用簡(jiǎn)易壓縮造粒機(jī)，在表1中所示3種壓縮條件下進(jìn)行機(jī)械壓縮，分別得到成形物(樣品1～3)。壓縮時(shí)的壓力，在使輥徑和輥間距保持恒定的情況下決定于輥的轉(zhuǎn)速和向輥供給2-羥基萘-3-羧酸的螺桿的轉(zhuǎn)速。這種成形物用錘型高速旋轉(zhuǎn)沖擊式粉碎機(jī)粉碎后，用各種篩目分級(jí)，制備了有表2中所示粒度特性的2-羥基萘-3-羧酸造粒物(樣品1-1～1-8，樣品2-1～2-8，和樣品3-1～3-8)。
各樣品的硬度、粉化率、溶解時(shí)間和粉塵飛散性列于表3中。
實(shí)施例2上述制備的各樣品，考慮到實(shí)際生產(chǎn)時(shí)的情況，按以下所示比例混合，得到樣品1-9和樣品2-9。
樣品1-9No.1-2(8.21％)、No.1-3(13.64％)、No.1-4(13.26％)、No.1-5(42.68％)、No.1-6(22.21％)樣品2-9No.2-2(12.57％)、No.2-3(14.73％)、No.2-4(15.27％)、No.2-5(39.46％)、No.2-6(17.97％)此外，以未造粒的2-羥基萘-3-羧酸粉末(粒徑約40～70μm)作為樣品4。
這些樣品的粉末特性、溶解時(shí)間、和粉塵飛散性列于表4中。
要說明的是，各種物性的測(cè)定均基于以上定義進(jìn)行如下。
粒徑用振篩機(jī)(飯?zhí)镏谱魉艵S-65型)，測(cè)定上述各篩目的未通過重量和通過重量，根據(jù)上述定義欄所示公式計(jì)算。
粉末特性測(cè)定靜止角、刮鏟角、表觀比重。這些測(cè)定用如上所述粉末特性測(cè)定裝置(粉末試驗(yàn)機(jī)PT-N型，細(xì)川micron公司)，根據(jù)該裝置的說明書進(jìn)行。此外，刮鏟角是測(cè)定在刮鏟上堆積的微粒的角度。
硬度用簡(jiǎn)易顆粒硬度計(jì)(筒井理化學(xué)機(jī)械公司)測(cè)定如下。
首先，確認(rèn)天平指針處于0位置之后，用鑷子把試樣(2-羥基萘-3-羧酸造粒物)載置于試樣臺(tái)上，把壓棒插入試樣中心。然后通過手柄操作給試樣加重，按指針讀取試樣破碎時(shí)的數(shù)值。各試樣都測(cè)定10次以上，算出其平均值。
要說明的是，造粒物的粒徑在0.3mm以下者，因試樣的位置確定有困難而無法測(cè)定。
粉化率用磨損度試驗(yàn)器(萱垣醫(yī)理科工業(yè)公司)測(cè)定如下。首先，取各試樣10g，使用與測(cè)粒徑時(shí)所用的同一種振篩機(jī)(飯?zhí)镏谱魉艵S-65型)以60M篩目(目孔0.25mm)過篩1分鐘。篩目上殘存的2-羥基萘-3-羧酸造粒物用內(nèi)部直徑27cm、厚度4cm的磨損度試驗(yàn)器給予3分鐘、25轉(zhuǎn)/分鐘的沖擊后，再次用60M篩目過篩1分鐘。用磨損度試驗(yàn)器給予沖擊之前篩目上殘存的2-羥基萘-3-羧酸微粒的重量為W1，給予沖擊后篩目上殘存的2-羥基萘-3-羧酸微粒的重量為W2，用下式算出粉化率粉化率(％)＝(W1－W2)/W1×100要說明的是，造粒物的粒徑在0.3mm以下者，由于粒徑小而呈原來的粉化狀態(tài)，因而排除在測(cè)定對(duì)象以外。
溶解時(shí)間取各2-羥基萘-3-羧酸試樣10g，添加到5％氫氧化鈉104g中，用攪拌器攪拌，用目視法觀察各試樣完全溶解的狀態(tài)，測(cè)定其所需要的時(shí)間。
粉塵飛散性用粉塵飛散評(píng)價(jià)裝置，各樣品50g從斜度60度的斜面上部下滑50cm，測(cè)定滑到底時(shí)揚(yáng)起粉塵的距離和高度。要說明的是，飛散距離超過70cm、高度超過50cm者，不可能測(cè)定，用“over”表示。
比較例1(濕式擠出法)向?qū)嵤├?使用的2-羥基萘-3-羧酸粉末100重量份中添加水25重量份之后，調(diào)節(jié)離心力進(jìn)行離心脫水，使水分含量達(dá)到22％，用有孔徑1.0mm的模頭的擠出式造粒機(jī)造粒，得到平均粒徑344μm的2-羥基萘-3-羧酸的顆粒劑。這種顆粒劑的粒度特性列于表5中，評(píng)價(jià)結(jié)果列于表6中。
比較例2除水25重量份換成20％甲醇水溶液25重量份外，同比較例1一樣進(jìn)行，得到平均粒徑280μm的2-羥基萘-3-羧酸的顆粒劑。這種顆粒劑的粒度特性列于表5中，評(píng)價(jià)結(jié)果列于表6中。
比較例3除水25重量份換成20％甲醇水溶液30重量份外，同比較例1一樣進(jìn)行，得到平均粒徑340μm的2-羥基萘-3-羧酸的顆粒劑。這種顆粒劑的粒度特性列于表5中，評(píng)價(jià)結(jié)果列于表6中。
實(shí)施例1中，用干式壓縮造粒得到的造粒物中，平均粒徑150μm以上且硬度70g以上者(No.1-1～1-5、No.2-1～2-5和No.3-1～3-5)是粉化率在3％以下、即使給予沖擊等也不容易崩解的。而且，溶解時(shí)間也在15分鐘內(nèi)，是作業(yè)性優(yōu)異的。進(jìn)而，即使就粉塵飛散性而言，也是飛散距離在45cm以下、操作性優(yōu)異的。
另一方面，平均粒徑不足150μm者(No.1-7、1-8、No.2-7、2-8和No.3-7、3-8)是溶解時(shí)間超過20分鐘、給作業(yè)性帶來麻煩的。而且，即使就粉塵飛散性而言，也是飛散距離在50cm以上、操作性不良的。
實(shí)施例2的樣品1-9和2-9，是考慮到實(shí)際生產(chǎn)時(shí)的情況而混合了各粒徑的造粒物的，但與未造粒的小粒徑2-羥基萘-3-羧酸(樣品4)相比，顯然是靜止角、刮鏟角均小、流動(dòng)性得到了改善的。而且，壓縮度也在7％以下、是填充性優(yōu)異的。進(jìn)而，溶解時(shí)間也短、飛散距離也小，因而是作業(yè)性和操作性優(yōu)異的。
比較例1-3是用濕式擠出造粒得到的2-羥基萘-3-羧酸的顆粒，但即使平均粒徑在150μm以上，硬度也低達(dá)20g以下，是容易崩解的。要說明的是，比較例1的造粒物用鑷子取試樣時(shí)發(fā)生崩解，因而是無法測(cè)定的。這些顆粒的粉化率均在10％以上。
表1


表2表3

表4

表5

表6

產(chǎn)業(yè)上利用的可能性按照本發(fā)明，可以得到顯著抑制了飛散性的2-羥基萘-3-羧酸造粒物。
權(quán)利要求
1.2-羥基萘-3-羧酸造粒物，其特征在于，平均粒徑在150μm以上，硬度為70g～3000g。
2.權(quán)利要求1記載的2-羥基萘-3-羧酸造粒物，其中，相對(duì)于總微粒而言，通過目孔74μm篩目的微粒的比例在14％重量以下。
3.權(quán)利要求1記載的2-羥基萘-3-羧酸造粒物，其中，粉化率在3％以下。
4.權(quán)利要求1記載的2-羥基萘-3-羧酸造粒物，其中，2-羥基萘-3-羧酸造粒物10g在常溫溶解于5％氫氧化鈉水溶液104g中時(shí)的溶解時(shí)間在20分鐘以下。
5.權(quán)利要求1記載的2-羥基萘-3-羧酸造粒物，其中，靜止角是33～45度。
6.權(quán)利要求1記載的2-羥基萘-3-羧酸造粒物，其中，2-羥基萘-3-羧酸造粒物的充氣表觀比重為0.6～0.85g/cm3、填充表觀比重為0.73～0.88g/cm3時(shí)，(填充表觀比重-充氣表觀比重)/填充表觀比重×100所示的壓縮度在10％以下。
7.權(quán)利要求1～6中任何一項(xiàng)記載的2-羥基萘-3-羧酸造粒物，是2-羥基萘-3-羧酸粉末干式壓縮得到成形物再將其粉碎、分級(jí)得到的。
8.權(quán)利要求7記載的2-羥基萘-3-羧酸造粒物，其中，干式壓縮是用0.2～2.0ton/cm的壓力進(jìn)行的。
9.權(quán)利要求7記載的2-羥基萘-3-羧酸造粒物，其中，2-羥基萘-3-羧酸粉末的水分含量在12％以下。
10.權(quán)利要求1記載的2-羥基萘-3-羧酸造粒物的制法，其特征在于2-羥基萘-3-羧酸粉末干式壓縮得到成形物、再將其粉碎、分級(jí)。
11.權(quán)利要求10記載的制法，其中，干式壓縮是用0.2～2.0ton/cm的壓力進(jìn)行的。
12.權(quán)利要求10記載的制法，其中，2-羥基萘-3-羧酸粉末的水分含量在12％以下。
全文摘要
提供顯著抑制了飛散性的2－羥基萘－3－羧酸的造粒物及其制法。提供以平均粒徑150μm以上、硬度70g～3000g為特征的2－羥基萘－3－羧酸的造粒物,和以干式壓縮2－羥基萘－3－羧酸得到成形物、再將其粉碎、分級(jí)為特征的該造粒物的制造方法。
文檔編號(hào)C07C65/00GK1341093SQ00804266
公開日2002年3月20日 申請(qǐng)日期2000年10月19日 優(yōu)先權(quán)日1999年10月26日
發(fā)明者上野隆三, 北山雅也, 泉地信孝, 奈良俊吾, 橘高正治 申請(qǐng)人:株式會(huì)社上野制藥應(yīng)用研究所