專利名稱：焦化廠再生酸凈化處理利用的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及從酸焦油和類似物中回收硫化物的方法，特別涉及焦化廠精苯工段再生酸凈化處理利用方法。
焦化輕苯加工成工業(yè)用苯類純產(chǎn)品，目前有兩種方法，一是加氫，另一種是硫酸洗滌。到目前為止，后者仍是我國和其它發(fā)展中國家的焦化廠普遍采用的焦化輕苯加工方法。輕苯硫酸洗滌工藝中會(huì)產(chǎn)生一種深紫色含硫酸40-50％的再生酸，由于再生酸中溶解有大量的有機(jī)酸(R-SO(3)H和酸式酯R’-O-SO(3)H)，一般含量可高達(dá)10％以上，難以直接利用。目前國內(nèi)大多數(shù)焦化廠采用轉(zhuǎn)移傾倒法，有的甚至直接排入江河，造成嚴(yán)重的環(huán)境污染，是公認(rèn)的行業(yè)老大難問題。國內(nèi)外同行曾試驗(yàn)過酚類萃取凈化處理再生酸方法，但此方法因萃取劑再生困難，母液有酚味，使硫銨結(jié)晶變紅，故不適于工業(yè)上應(yīng)用。中國專利CN1113214A介紹了一種“焦化廠再生酸的處理方法”，利用過氧化氫的強(qiáng)氧化性氧化再生酸中的有機(jī)物，降低再生酸的色度，達(dá)到凈化的目的，其缺點(diǎn)是凈化效果仍不理想。
本發(fā)明的目的在于提供一種簡(jiǎn)單易行的再生酸凈化處理利用的方法，凈化處理工藝中不需添加任何藥劑。
本發(fā)明的目的是這樣實(shí)現(xiàn)的向再生酸中加入硫銨結(jié)晶，充分?jǐn)嚢枋蛊淙芙猓蜾@的加入量要確保再生酸中的硫酸和有機(jī)酸反應(yīng)生成酸式硫酸銨和有機(jī)酸的銨鹽，然后加入硫銨工段生產(chǎn)中的澄清母液，母液的加入量一般為再生酸體積的2-6倍，充分混合均勻，靜置12-36小時(shí)，自然分層，上層為流動(dòng)性良好的焦油狀物質(zhì)，下層為桔黃色混合母液。
為簡(jiǎn)化凈化處理工藝，可直接向再生酸中加入帶有一定晶比的硫銨母液，晶比的控制以確?；旌夏敢涸诹蜾@飽含點(diǎn)附近為好，然后充分?jǐn)嚢瑁沽蜾@結(jié)晶充分溶解，靜置12-36小時(shí)，自然分層，上層為流動(dòng)性良好的焦油狀物質(zhì)，下層為桔黃色混合母液。
為了縮短焦油狀物質(zhì)與混合母液分層分離時(shí)間，可將靜置2-8小時(shí)的混合母液進(jìn)行氣浮處理，上層為氣浮焦油狀物質(zhì)，下層為桔黃色澄清透明混合母液。其分離效果優(yōu)于靜置12-36小時(shí)的分離效果。也可以采用離心機(jī)進(jìn)行離心分離，也可以縮短分層時(shí)間，優(yōu)化分離效果。
硫銨工段正常生產(chǎn)中的硫銨母液呈紅棕色(浸沒式飽和器)或黃到棕黃色(噴淋式飽和器)，本發(fā)明再生酸凈化處理利用方法，產(chǎn)生基本不溶于硫銨母液的焦油狀物質(zhì)。在把焦油狀物質(zhì)從混合母液中分離出來的過程中，對(duì)原硫銨母液起一定程度的脫色作用。經(jīng)本發(fā)明處理后的混合母液呈桔黃色，略淡于噴淋式飽和器母液，明顯比浸沒式飽和器母液色淺。所以本發(fā)明凈化處理后的混合母液用于硫銨工段生產(chǎn)，基本不影響硫銨產(chǎn)品的外觀，對(duì)于浸沒式飽和器，還能起到改善硫銨外觀質(zhì)量的作用。分離出的焦油狀物質(zhì)，可用液堿中和到中性或微堿性，摻入煉焦配煤中處理，或參照精苯酸焦油處理方法處理。
本發(fā)明的有益效果是由于本發(fā)明對(duì)再生酸凈化處理過程中不需添加任何藥劑，使得再生酸凈化處理工藝非常簡(jiǎn)便，而且利用焦化廠的硫銨工段對(duì)再生酸進(jìn)行凈化處理，通過凈化處理，再生酸中絕大部分有機(jī)物可以分離出來，處理后的再生酸可以用于飽和器吸收煤氣中的氨，生產(chǎn)硫銨，充分利用了再生酸中的硫酸，并對(duì)硫銨的質(zhì)量有一定的改進(jìn)作用。本發(fā)明具有工藝簡(jiǎn)單，易轉(zhuǎn)化為生產(chǎn)力，可大大降低再生酸凈化處理費(fèi)用，較好地解決了廢酸液的環(huán)境污染問題。
實(shí)施例1200ml再生酸(含硫酸44％)加162g固體硫銨，加500ml澄清硫銨母液，在1000ml分液漏斗中充分搖混，靜置26小時(shí)，先放掉分液漏斗下部多余的硫銨結(jié)晶，此時(shí)上層為流動(dòng)性良好的焦油狀物質(zhì)，下層為桔黃色混合母液。再放出下層的混合母液。處理過程是在常溫下進(jìn)行的。
實(shí)施例2200ml再生酸(含硫酸44％)加162g固體硫銨，加500ml澄清硫銨母液，在1000ml分液漏斗中充分搖混，靜置6小時(shí)，先放掉分液漏斗下部多余的硫銨結(jié)晶，此時(shí)上層為流動(dòng)性良好的焦油狀物質(zhì)，下層為桔黃色混合母液。在500ml量筒中，用魚缸充氧的散氣石加氣氣浮，氣浮時(shí)間為30分鐘，此時(shí)有少量焦油狀物質(zhì)析出，氣浮后的混合母液呈淡黃色，澄清透明?；旌夏敢河糜陲柡推魑彰簹庵械陌保a(chǎn)硫銨，對(duì)硫銨的質(zhì)量有一定的改進(jìn)作用。處理過程是在常溫下進(jìn)行的。
實(shí)施例3200ml再生酸(含硫酸47％)加600ml硫銨母液(其中晶體占130ml)，在1000ml分液漏斗中充分搖混，靜置8小時(shí)，上層為流動(dòng)性良好的焦油狀物質(zhì)，下層為桔黃色混合母液，稍渾濁。在500ml量筒中將混合母液氣浮15分鐘，此時(shí)有少量焦油狀物質(zhì)析出，氣浮后的混合母液呈黃色，澄清透明。處理過程是在常溫下進(jìn)行的。
實(shí)施例4200ml再生酸(含硫酸47％)加600ml硫銨母液(其中晶體占130ml)，在1000ml分液漏斗中充分搖混，靜置4小時(shí)，上層為流動(dòng)性良好的焦油狀物質(zhì)，下層為桔黃色混合母液，稍渾濁。將500ml量筒中混合母液用離心機(jī)進(jìn)行離心分離15分鐘，此時(shí)有少量焦油狀物質(zhì)析出，離心分離后的混合母液呈黃色，澄清透明。混合母液用于飽和器吸收煤氣中的氨，生產(chǎn)硫銨，對(duì)硫銨的質(zhì)量有一定的改進(jìn)作用。處理過程是在常溫下進(jìn)行的。
實(shí)施例5200ml再生酸(含硫酸45％)加600ml澄清硫銨母液，在1000ml分液漏斗中搖混，靜置6小時(shí)。取500ml下層的混合母液倒入500ml量筒中氣浮40分鐘，分離出少量的焦油狀物質(zhì)，混合母液呈棕黃色帶灰色。在量筒中加入硫銨結(jié)晶，溶解至量筒底部余下少量硫銨結(jié)晶，繼續(xù)氣浮15分鐘，又有少量焦油狀物質(zhì)析出，混合母液很快呈淡黃色，澄清透明。混合母液用于飽和器吸收煤氣中的氨，生產(chǎn)硫銨，對(duì)硫銨的質(zhì)量有一定的改進(jìn)作用。處理過程是在常溫下進(jìn)行的。
權(quán)利要求
1.一種焦化廠再生酸凈化處理利用方法，其特征在于將硫酸含量40-50％的再生酸，加入硫銨結(jié)晶充分?jǐn)嚢枋蛊淙芙猓磻?yīng)生成酸式硫酸銨和有機(jī)酸銨鹽，再加入澄清的硫銨母液，混合均勻，靜置分層，除去上層焦油層，混合母液返回飽和器系統(tǒng)繼續(xù)用于硫銨生產(chǎn)，并可改善硫銨的外觀質(zhì)量，處理過程是在常溫下進(jìn)行。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的焦化廠再生酸凈化處理利用方法，其特征在于每100ml體積的再生酸需加入硫銨結(jié)晶60-75克。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的焦化廠再生酸凈化處理利用方法，其特征在于被硫銨飽和的再生酸，需加入再生酸體積2-6倍的硫銨澄清母液。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的焦化廠再生酸凈化處理利用方法，其特征在于靜置時(shí)間為12-36小時(shí)。
5.一種焦化廠再生酸凈化處理利用方法，其特征在于直接向硫酸含量40-50％再生酸中加入帶有一定晶比的硫銨母液，晶比的控制以確?；旌夏敢涸诹蜾@飽含點(diǎn)附近，混合均勻，使硫銨結(jié)晶充分溶解，靜置12-36小時(shí)，自然分層，上層為流動(dòng)性良好的焦油狀物質(zhì)，下層為桔黃色混合母液，除去焦油層，混合母液可返回飽和器系統(tǒng)繼續(xù)用于硫銨生產(chǎn)，并可改善硫銨的外觀質(zhì)量，處理過程是在常溫下進(jìn)行。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或5所述的焦化廠再生酸凈化處理利用方法，其特征是，采用加氣氣浮法或離心機(jī)分離法加速焦油層的分離，縮短靜置時(shí)間。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或5所述的焦化廠再生酸凈化處理利用方法，其特征在于所述的焦油狀物質(zhì)用液堿中和到中性或微堿性，摻入煉焦配煤中處理，或參照精苯酸焦油處理方法處理。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種焦化廠再生酸凈化處理利用方法,該方法是將硫酸含量40—50%的再生酸,加入硫銨結(jié)晶或有一定晶比的硫銨母液充分?jǐn)嚢枋蛊淙芙?反應(yīng)生成酸式硫酸銨和有機(jī)酸銨鹽,再加入澄清的硫銨母液,混合均勻,靜置分層,上層為流動(dòng)性良好的焦油狀物質(zhì),下層為桔黃色混合母液,混合母液返回飽和器系統(tǒng)用于硫銨生產(chǎn)。處理過程在常溫下進(jìn)行。本發(fā)明工藝簡(jiǎn)單,可大大降低再生酸凈化處理費(fèi)用,較好地解決了廢酸液的環(huán)境污染問題。
文檔編號(hào)C01B17/00GK1255457SQ9811159
公開日2000年6月7日 申請(qǐng)日期1998年11月30日 優(yōu)先權(quán)日1998年11月30日
發(fā)明者洪漢貴, 羅國華 申請(qǐng)人:上海梅山(集團(tuán))有限公司