專(zhuān)利名稱(chēng)：一種脫硫液回收副鹽及其循環(huán)利用的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及脫硫液處理領(lǐng)域，具體涉及一種從脫硫液中回收副鹽并使脫硫液循環(huán)利用的方法。
背景技術(shù)：
濕式氧化法已廣泛應(yīng)用于煤氣、天然氣、焦化氣等氣體中硫化氫的去除，其基本原理為以堿性溶液(碳酸鈉、氫氧化鈉或氨水溶液)吸收氣體中的硫化氫，然后在催化劑的作用下，利用空氣的氧氣將硫化氫氧化為單質(zhì)硫，單質(zhì)硫回收后，脫硫液中補(bǔ)入堿后再進(jìn)行下一輪的硫化氫吸收和氧化過(guò)程，如此，含有催化劑的吸收液(脫硫液)可循環(huán)使用。當(dāng)前， 我國(guó)所有的合成氨廠和焦?fàn)t氣脫硫均采用上述脫硫工藝。該過(guò)程的副反應(yīng)為硫化氫過(guò)度氧化生成硫酸鈉(銨)、硫代硫酸鈉(銨)等副鹽。此外，對(duì)于水煤氣和焦?fàn)t煤氣，由于含有少量的氰化氫，還會(huì)發(fā)生生成硫氰酸鈉(銨)的副反應(yīng)，隨著生產(chǎn)的進(jìn)行，脫硫液中這些副鹽也逐漸積累，脫硫液中這些副鹽濃度的升高，影響溶液吸收硫化氫的速度和吸收容量，增加溶液的腐蝕性，尤其是硫酸鈉的溶解度相對(duì)較低而易出現(xiàn)結(jié)晶，嚴(yán)重影響生產(chǎn)的順利進(jìn)行和安全生產(chǎn)。當(dāng)脫硫液中的副鹽積累到一定的濃度，為不影響生產(chǎn)，須排出一部分脫硫液， 并補(bǔ)加相應(yīng)的去離子水、堿和催化劑，使脫硫液中堿和催化劑的濃度恢復(fù)到正常生產(chǎn)水平。排出的脫硫液中通常副鹽濃度達(dá)到(以鈉鹽計(jì))硫酸鈉50_70g/L，硫代硫酸鈉 50-100g/L，硫氰酸鈉100-200g/L)，碳酸鈉3_10g/L，碳酸氫鈉30_70g/L，還含有大量的有機(jī)物(主要是從煤氣中吸收的焦油類(lèi)等物質(zhì))，COD(化學(xué)需氧量)通常在100000mg/L以上，目前對(duì)這類(lèi)廢液的處理是工業(yè)生產(chǎn)中的一大難題。大多企業(yè)目前采用將廢液排入煤場(chǎng)， 摻入煤中，這樣不僅增加了造氣或煉焦過(guò)程的能耗，還污染了地下水環(huán)境。另外，含硫副鹽在造氣或煉焦過(guò)程又轉(zhuǎn)化成了硫化氫進(jìn)入煤氣或焦?fàn)t氣中，增加了濕式氧化脫硫工藝的負(fù)荷和脫硫成本。排出的脫硫液中的堿和昂貴的催化劑沒(méi)有得到有效利用，造成嚴(yán)重資源浪費(fèi)。天津市第二煤氣廠利用硫氰酸銨與硫代硫酸銨溶解度的差別，采用分步結(jié)晶的方法從焦?fàn)t氣脫硫廢液中回收硫氰酸銨和硫代硫酸銨(李鳳敏，分步結(jié)晶法回收硫氰酸銨的工藝分析，制氣與焦化，2000，3 :29-33)。該工藝的主要缺點(diǎn)是工藝流程長(zhǎng)、效率低、能耗高、 對(duì)原料液中副鹽的組成要求較嚴(yán)格，原料液中硫代硫酸銨的比例越大，回收硫氰酸銨的能力越低，此外，該工藝對(duì)于含有較高的硫酸銨(鈉)的應(yīng)用受到限制。中國(guó)專(zhuān)利ZL200710139574. 7提出了一種處理回收焦化廠脫硫廢液中的硫氰酸銨的工藝，該工藝?yán)昧蛩徙~的氧化性、硫代硫酸銨的還原性和硫氰酸亞銅的難溶性發(fā)生如下反應(yīng)2CuS04+2 (NH4) 2S203+2NH4SCN = 2CuSCN I +5 (NH4) 2S04+ (NH4) 2S406,得到的 CuSCN 用燒堿NaOH處理，產(chǎn)生Cu2O和NaSCN。該工藝處理脫硫廢液中的硫氰酸銨和硫代硫酸銨，回收得到了硫氰酸鈉，但是生成的(NH4)2SO4積累在溶液中，處理后的脫硫液無(wú)法進(jìn)行循環(huán)利用，只能作為廢水排出，而且產(chǎn)生的大量硫酸鹽沒(méi)有得到有效回收，對(duì)以鈉堿為堿源的脫硫過(guò)程的應(yīng)用受到極大限制。
硫酸鹽和硫氰酸鹽都是重要的化工原料或醫(yī)藥用品，脫硫液含有大量的鹽隨廢液排除，得不到有效的回收利用，不僅污染環(huán)境，還造成了嚴(yán)重的浪費(fèi)。

發(fā)明內(nèi)容
為了克服現(xiàn)有技術(shù)中脫硫液副鹽得不到回收利用、脫硫液不能有效循環(huán)利用的缺陷，本發(fā)明的目的是提供一種脫硫液回收副鹽及其循環(huán)利用的方法。所述方法包括以下步驟(1)濕法氧化脫硫系統(tǒng)排出的脫硫液加入CuSO4進(jìn)行處理，過(guò)濾，得CuSCN沉淀及硫酸鹽溶液；(2)所述CuSCN沉淀加入苛性堿處理后回收硫氰酸鹽；C3)所述硫酸鹽溶液冷卻結(jié)晶回收硫酸鹽，清液返回所述脫硫系統(tǒng)。所述脫硫液以碳酸鈉、氫氧化鈉或氨水溶液為堿源，優(yōu)選碳酸鈉或氫氧化鈉溶液為堿源。所述步驟(1)中CuSO4與脫硫液中SCN_的摩爾比為1 1. 0 1. 5，反應(yīng)溫度為 5-50°C，優(yōu)選 30-500C ο步驟(2)所述的苛性堿為NaOH或KOH ；所述苛性堿與CuSCN的摩爾比為 1 1.5 2. 0，反應(yīng)溫度為 30-80°C，優(yōu)選 50-70°C。步驟( 所述的CuSCN沉淀加入苛性堿處理還生成Cu2O沉淀，所述Cu2O沉淀經(jīng)煅燒得CuO，再加入硫酸得CuSO4，返回用于所述步驟(1)處理脫硫液。所述煅燒溫度為260 3600C，煅燒時(shí)間為20 50分鐘；所述CuO和硫酸的摩爾比為1 1. 2 1. 5，所述硫酸濃度為20 96%。步驟(3)所述的冷卻結(jié)晶溫度為0 10°C，優(yōu)選0 5°C ；結(jié)晶時(shí)間為1 5天。步驟(3)所述的冷卻結(jié)晶加入結(jié)晶促進(jìn)劑，所述結(jié)晶促進(jìn)劑的量為每升脫硫液 50 500g，所述結(jié)晶促進(jìn)劑按質(zhì)量百分比由5 30%的堿和70 95%的醇胺組成。上述結(jié)晶促進(jìn)劑所述堿為純堿、燒堿或二者以任意比例組成的混合物；所述醇胺為三乙醇胺、甲基二乙醇胺或二者以任意比例組成的混合物，優(yōu)選三乙醇胺和甲基二乙醇胺質(zhì)量百分比為5 95% 5 95%組成的混合物。上述冷卻結(jié)晶還可以進(jìn)一步加入晶種，所述晶種為無(wú)水Na2SO4或Na2SO4 ·10Η20 ；所述晶種的加入量為每升脫硫液20 150g。本發(fā)明的技術(shù)方案針對(duì)堿性溶液(以碳酸鈉、氫氧化鈉或氨水為堿源的堿性溶液)在濕法氧化法脫硫系統(tǒng)中脫硫后排出液的處理。以氫氧化鈉為堿源的脫硫液為例，脫硫過(guò)程中產(chǎn)生了大量的硫酸鈉、硫氰酸鈉及硫代硫酸鈉等副鹽，具體處理過(guò)程的技術(shù)原理如下一、首先用硫酸銅處理脫硫液，利用硫酸銅的氧化性和的還原性使反應(yīng)生成硫氰酸亞銅和硫酸鈉，由于硫氰酸亞銅的難溶性得到固體沉淀，過(guò)濾，所得濾液為硫酸鈉溶液。反應(yīng)方程式如下8CuS04+Na2S203+8NaSCN+5H20 =8CuSCN J, +5Na2S04+5H2S04二、上述硫氰酸亞銅沉淀用苛性鈉處理，得到氧化亞銅沉淀和硫氰酸鈉，過(guò)濾分離出沉淀物，濾液進(jìn)一步采用常規(guī)方法進(jìn)行純化、干燥即可回收硫氰酸鈉。反應(yīng)方程式如下
2CuSCN+2Na0H = Cu2O 丨 +2NaSCN+H20三、氧化亞銅經(jīng)過(guò)煅燒得氧化銅，再加入硫酸溶液活化，得硫酸銅溶液，再加入到下一輪脫硫液的處理中。應(yīng)方程式如下2Cu20+02 = 4CuOCu0+H2S04 = CuS04+H20四、利用硫酸鈉易結(jié)晶的性質(zhì)，將所述的硫酸鈉溶液冷卻降溫，硫酸鈉結(jié)晶析出， 得到純凈的硫酸鈉晶體，實(shí)現(xiàn)硫酸鈉的回收。為了促進(jìn)結(jié)晶，結(jié)晶母液中還可以加入晶種和 /或結(jié)晶促進(jìn)劑，本發(fā)明所述的結(jié)晶促進(jìn)劑利用了醇胺的鹽析結(jié)晶效應(yīng)脫除硫酸鈉，除去晶體后的清液含有醇胺，由于三乙醇胺和甲基二乙醇胺都是常用的脫硫吸收劑，清液中的醇胺也有助于硫化氫的吸收，因此，清液無(wú)需進(jìn)一步處理，根據(jù)情況適量補(bǔ)加水或堿性溶液即可繼續(xù)投入至濕法氧化的脫硫系統(tǒng)中用于脫硫，實(shí)現(xiàn)了脫硫液的循環(huán)利用。同理，本發(fā)明的技術(shù)方案同樣適用于以氨水為堿源脫硫液的處理。本發(fā)明所提供的結(jié)晶促進(jìn)劑含有純堿或燒堿，鈉離子結(jié)合所生成的硫酸銨溶液中的硫酸根，并在醇胺的鹽析效應(yīng)作用下析出硫酸鈉晶體，實(shí)現(xiàn)硫酸鹽的回收。適當(dāng)調(diào)整晶種和結(jié)晶促進(jìn)劑中純堿或燒堿的比例和用量，可以實(shí)現(xiàn)更優(yōu)的結(jié)晶效果。本發(fā)明提供的脫硫液回收副鹽及其循環(huán)利用的方法，使用的試劑成本低廉，依次回收得到脫硫液中所含的硫酸鹽和硫氰酸鹽，實(shí)現(xiàn)了副鹽的回收及廢液的有效循環(huán)利用。 所用的銅試劑可以經(jīng)過(guò)簡(jiǎn)單回收處理重新得到硫酸銅，實(shí)現(xiàn)了試劑的循環(huán)利用，回收后的脫硫液中副鹽含量明顯降低，硫酸鹽、硫代硫酸鹽及硫氰酸鹽的脫除率能達(dá)到50%以上，大部分鹽的脫除率可達(dá)到90%以上。本發(fā)明提供的結(jié)晶促進(jìn)劑，利用鹽析效應(yīng)促進(jìn)了硫酸鹽的結(jié)晶，提高了硫酸鹽的回收率。而且醇胺還有助于硫化氫的吸收，因此，回收硫酸鹽后的清液不需要過(guò)多處理，根據(jù)實(shí)際情況適量補(bǔ)加清水或堿性溶液后即可繼續(xù)用于脫硫工藝， 使脫硫液中昂貴的脫硫催化劑得到了重新利用，大大簡(jiǎn)化了廢水的處理工藝，較少了污染物的排放，可以實(shí)現(xiàn)了脫硫液的多次循環(huán)利用。本發(fā)明提供的方法工藝簡(jiǎn)單、環(huán)境友好，并且能實(shí)現(xiàn)資源的循環(huán)利用，具有良好的應(yīng)用前景。


圖1是本發(fā)明所述脫硫液回收副鹽及其循環(huán)利用的工藝流程圖。
具體實(shí)施例方式以下實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明，但不用來(lái)限制本發(fā)明的范圍。實(shí)施例1IOOmL脫硫液，含有硫氰酸鈉165g/L，硫代硫酸鈉72g/L，硫酸鈉56g/L，溫度40°C， 加入CuSO4 · 5H20 50g，攪拌，在反應(yīng)釜1中反應(yīng)60min，過(guò)濾得到中間產(chǎn)品CuSCN，濾液中含硫氰酸鈉2. 42g/L，硫代硫酸鈉26. 7g/L，硫酸鈉62. 2g/L，硫氰酸鈉和硫代硫酸鈉的去除率分別為98. 3%和56. 1%。過(guò)濾液中加入5g Na2SO4 · IOH2O晶種和20g結(jié)晶促進(jìn)劑，結(jié)晶促進(jìn)劑由質(zhì)量百分比5 %的純堿和95 %的醇胺組成，醇胺由質(zhì)量百分比50 %的三乙醇胺和50 %的甲基二乙醇胺組成，攪拌，冷卻至0-5°C析出Na2SO4 · IOH2O,結(jié)晶時(shí)間M-360小時(shí)，結(jié)晶得到12. SgNa2SO4 · IOH2O,脫硫液中硫酸鈉的去除率為72. 3%。清液加入熱的去離子水或蒸汽， 溫度控制在35-45°C，溶液體積90-120mL，溶液加入純堿，pH值控制在8_9之間，再返回脫硫系統(tǒng)用于濕法氧化法脫硫。中間產(chǎn)品CuSCN進(jìn)入反應(yīng)釜2，與NaOH反應(yīng)，兩者比例為1 1.5(摩爾比)，溫度 700C，時(shí)間90min，反應(yīng)后離心分離，溶液進(jìn)入結(jié)晶釜，得到14. 9g NaSCN晶體，產(chǎn)率90. 4%。 沉淀物Cu2O在煅燒爐中經(jīng)300°C煅燒30min后，經(jīng)硫酸活化處理生成CuSO4 · 5H20，用于下一次的脫硫液的處理。實(shí)施例2IOOmL脫硫液，含有硫氰酸鈉131g/L，硫代硫酸鈉36. 8g/L，硫酸鈉71. lg/L，溫度 40°C，加入CuSO4 · 5H20 41g，攪拌，在反應(yīng)釜1中反應(yīng)60min，過(guò)濾得到中間產(chǎn)品CuSCN，濾液中含硫氰酸鈉1. 8g/L，硫代硫酸鈉3. 4g/L，硫酸鈉74. 6g/L，硫氰酸鈉和硫代硫酸鈉的去除率分別為98. 5%和89. 4%。過(guò)濾液中加入5g Na2SO4 · IOH2晶種和30g結(jié)晶促進(jìn)劑，結(jié)晶促進(jìn)劑由質(zhì)量百分比 30%的堿和70%的醇胺組成，堿由質(zhì)量百分比50%的燒堿和50%的純堿組成，醇胺由質(zhì)量百分比5%的三乙醇胺和95%的甲基二乙醇胺組成，攪拌，冷卻至0-5°C析出Na2SO4 · IOH2O, 結(jié)晶時(shí)間M-360小時(shí)，結(jié)晶得到17. 2g Na2SO4-IOH2O,脫硫液中硫酸鈉的去除率為89. 2%。 清液加入熱的去離子水或蒸汽，溫度控制在35-45°C，溶液體積90-120mL，溶液加入純堿， PH值控制在8-9之間，再返回脫硫系統(tǒng)用于濕法氧化法脫硫。中間產(chǎn)品CuSCN進(jìn)入反應(yīng)釜2，與NaOH反應(yīng)，兩者比例為1 1.5(摩爾比)，溫度 700C，時(shí)間90min，反應(yīng)后離心分離，溶液進(jìn)入結(jié)晶釜，得到12. Og NaSCN晶體，產(chǎn)率88. 6%。 沉淀物Cu2O在煅燒爐中經(jīng)300°C煅燒30min后，經(jīng)硫酸活化處理生成CuSO4 · 5H20，用于下一次的脫硫液的處理。實(shí)施例3IOOmL脫硫液，含有硫氰酸鈉171g/L，硫代硫酸鈉48. 6g/L，硫酸鈉67. 7g/L，溫度 40°C，加入CuSO4 · 5H20 50g，攪拌，在反應(yīng)釜1中反應(yīng)60min，過(guò)濾得到中間產(chǎn)品CuSCN，濾液中含硫氰酸鈉7. 5g/L，硫代硫酸鈉5. 86g/L，硫酸鈉72. 4g/L，硫氰酸鈉和硫代硫酸鈉的去除率分別為94. 8%和85. 8%。過(guò)濾液中加入5g晶種和25g結(jié)晶促進(jìn)劑，結(jié)晶促進(jìn)劑由質(zhì)量百分比20%的燒堿和80%的醇胺組成，醇胺由質(zhì)量百分比95%的三乙醇胺和5%的甲基二乙醇胺組成，攪拌， 冷卻至0_5°C析出Na2SO4 · IOH2O,結(jié)晶時(shí)間24-360小時(shí)，結(jié)晶得到16. 5gNa2S04 · IOH2O,脫硫液中硫酸鈉的去除率為84.9%。清液加入熱的去離子水或蒸汽，溫度控制在35-45°C，溶液體積90-120mL，溶液加入燒堿，pH值控制在8_9之間，再返回脫硫系統(tǒng)用于濕法氧化法脫硫ο中間產(chǎn)品CuSCN進(jìn)入反應(yīng)釜2，與NaOH反應(yīng)，兩者比例為1 1.5(摩爾比)，溫度 700C，時(shí)間90min，反應(yīng)后離心分離，溶液進(jìn)入結(jié)晶釜，得到14. 9g NaSCN晶體，產(chǎn)率87. 2%。 沉淀物Cu2O在煅燒爐中經(jīng)300°C煅燒30min后，經(jīng)硫酸活化處理生成CuSO4 · 5H20，用于下一次的脫硫液的處理。實(shí)施例4IOOmL脫硫液，含有硫氰酸銨211g/L，硫代硫酸銨103g/L，硫酸銨86. lg/L,溫度32°C, pH值8. 95 JACuSO4 · 5H2065g，攪拌，在反應(yīng)釜1中反應(yīng)60min，過(guò)濾得到中間產(chǎn)品 CuSCN，濾液中含硫氰酸銨0. 17g/L，硫代硫酸銨5. 86g/L，硫酸銨88. 5g/L，硫氰酸銨和硫代硫酸銨的去除率分別為99. 9%和49. 9%。過(guò)濾液中加入IOg晶種和35g結(jié)晶促進(jìn)劑，結(jié)晶促進(jìn)劑由質(zhì)量百分比20%的燒堿和80%的醇胺組成，醇胺由質(zhì)量百分比95%的三乙醇胺和5%的甲基二乙醇胺組成，攪拌， 冷卻至0_5°C析出Na2SO4 · IOH2O,結(jié)晶時(shí)間24-360小時(shí)，結(jié)晶得到21. IgNa2SO4 · IOH2O,脫硫液中硫酸根的去除率為84.8%。清液加入熱的去離子水或蒸汽，溫度控制在30-35°C，溶液體積90-120mL，溶液加入氨水，pH值控制在8_9之間，再返回脫硫系統(tǒng)用于濕法氧化法脫硫ο中間產(chǎn)品CuSCN進(jìn)入反應(yīng)釜2，與NaOH反應(yīng)，兩者比例為1 1.5(摩爾比)，溫度 700C，時(shí)間90min，反應(yīng)后離心分離，溶液進(jìn)入結(jié)晶釜，得到19. 4g NaSCN晶體，產(chǎn)率91. 9%。 沉淀物Cu2O在煅燒爐中經(jīng)300°C煅燒30min后，經(jīng)硫酸活化處理生成CuSO4 · 5H20，用于下一次的脫硫液的處理。雖然上文中已經(jīng)用一般性說(shuō)明具體實(shí)施方式
及實(shí)驗(yàn)，對(duì)本發(fā)明作了詳盡的描述， 但在本發(fā)明基礎(chǔ)上，可以對(duì)之作一些修改或改進(jìn)，這對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是顯而易見(jiàn)的。 因此，在不偏離本發(fā)明精神的基礎(chǔ)上所做的這些修改或改進(jìn)，均屬于本發(fā)明要求保護(hù)的范圍。
權(quán)利要求
1.一種脫硫液回收副鹽及其循環(huán)利用的方法，其特征在于，包括以下步驟(1)濕法氧化脫硫系統(tǒng)排出的脫硫液加入CuSO4進(jìn)行處理，過(guò)濾，得CuSCN沉淀及硫酸鹽溶液；(2)所述CuSCN沉淀加入苛性堿處理后回收硫氰酸鹽；(3)所述硫酸鹽溶液冷卻結(jié)晶回收硫酸鹽，清液返回所述脫硫系統(tǒng)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述脫硫液以碳酸鈉、氫氧化鈉或氨水溶液為堿源。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述步驟(1)中CuSO4與所述脫硫液中SCN—的摩爾比為1 1.0 1.5，反應(yīng)溫度為5-50°C，優(yōu)選30-50°C。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，步驟( 所述的苛性堿為NaOH或 Κ0Η;所述苛性堿與CuSCN的摩爾比為1 1.5 2.0，反應(yīng)溫度為30-80°C，優(yōu)選50-70°C。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，步驟⑵所述的CuSCN沉淀加入苛性堿處理還生成Cu2O沉淀，所述Cu2O沉淀經(jīng)煅燒得CuO，再加入硫酸得CuSO4,返回用于所述步驟(1)處理脫硫液。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，所述煅燒溫度為260 360°C，煅燒時(shí)間為20 50分鐘；所述CuO和硫酸的摩爾比為1 1. 2 1. 5。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，步驟(3)所述的冷卻結(jié)晶溫度為0 10°c，優(yōu)選0 5°C ；結(jié)晶時(shí)間為1 5天。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，步驟(3)所述的冷卻結(jié)晶加入結(jié)晶促進(jìn)劑，所述結(jié)晶促進(jìn)劑的量為每升脫硫液50 500g，所述結(jié)晶促進(jìn)劑按質(zhì)量百分比由5 30 %的堿和70 95 %的醇胺組成。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，所述堿為純堿、燒堿或二者以任意比例組成的混合物；所述醇胺為三乙醇胺、甲基二乙醇胺或二者以任意比例組成的混合物，優(yōu)選三乙醇胺和甲基二乙醇胺質(zhì)量百分比為5 95% 5 95%組成的混合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求7-9之一所述的方法，其特征在于，所述冷卻結(jié)晶加入晶種，所述晶種為無(wú)水Na2SO4或Na2SO4 · IOH2O ；所述晶種的加入量為每升脫硫液20 150g。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種脫硫液回收副鹽及其循環(huán)利用的方法，濕法氧化脫硫系統(tǒng)排出的脫硫液加入CuSO4進(jìn)行處理，過(guò)濾，得CuSCN沉淀及硫酸鹽溶液；所述CuSCN沉淀加入苛性堿處理后回收硫氰酸鹽；所述硫酸鹽溶液冷卻結(jié)晶回收硫酸鹽，清液返回所述脫硫系統(tǒng)。本發(fā)明提供的方法簡(jiǎn)化了脫硫液廢水的處理工藝，減少了污染物的排放，回收了脫硫液中的副鹽并實(shí)現(xiàn)了脫硫液的循環(huán)利用，工藝簡(jiǎn)單、環(huán)境友好、實(shí)現(xiàn)了資源的循環(huán)利用，具有良好的應(yīng)用前景。
文檔編號(hào)C01C3/20GK102225816SQ20111009719
公開(kāi)日2011年10月26日 申請(qǐng)日期2011年4月18日 優(yōu)先權(quán)日2011年4月18日
發(fā)明者楊軍, 楊曉進(jìn), 梁黎利, 袁其朋 申請(qǐng)人:北京百奧納高科技有限公司