專利名稱：晶體微孔材料itq-34的制作方法
晶體微孔材料ITQ-34 本發(fā)明涉及一種新型晶體微孔材料。
背景技術(shù)：
包括沸石和硅鋁磷酸鹽的微孔材料在石油工業(yè)中廣泛用作吸收劑、催 化劑和催化劑載體。它們的晶體結(jié)構(gòu)由包含均勻的孔開(kāi)口、通道和具有與 許多烴類似尺寸(〈20A)的內(nèi)籠的三維骨架組成。這些材料的微孔結(jié)構(gòu)使它 們可以吸收尺寸等于或者小于該孔開(kāi)口尺寸的分子。這些骨架的組成使得 它們是陰離子的，這要求存在非骨架陽(yáng)離子以平衡負(fù)電荷。這些非骨架陽(yáng) 離子如堿或者堿土金屬陽(yáng)離子可以以傳統(tǒng)方式使用離子交換技術(shù)完全或者 部分地與另一種類型的陽(yáng)離子交換。如果這些非骨架陽(yáng)離子轉(zhuǎn)化為質(zhì)子形 式，例如通過(guò)酸處理、或者通過(guò)與銨陽(yáng)離子交換，隨后煅燒以除去氨，這 樣賦予該材料具有催化活性的酸位點(diǎn)。酸度和受限孔開(kāi)口的結(jié)合使這些材 料具有用其它材料不能得到的催化性能，這是因?yàn)槠湓谠S多反應(yīng)中能夠排 除或者限制一些產(chǎn)物、反應(yīng)物和/或過(guò)渡狀態(tài)。也可以使用非活性材料如純 二氧化硅和鋁磷酸鹽骨架并且它們可以用在液體、氣體和活性分子如鏈烯 的吸收和分離方法中。
已知為沸石的晶體微孔組合物家族以礦物質(zhì)和合成物的形態(tài)存在。它 們的微孔骨架包含通過(guò)橋連氧原子連接的四價(jià)硅四面體原子?？赡艿氖强?以用其它能四面體配位的四價(jià)原子如鍺、鈦或者鋯取代一些或全部硅原子。 也可以用三價(jià)金屬原子如鋁、鎵和/或鐵代替一些四面體原子以形成上述陰 離子骨架。美國(guó)專利6，471，941公開(kāi)了一種命名為ITQ-13的此類微孔沸石 組合物，其沿著三個(gè)結(jié)晶方向具有在孔開(kāi)口中包含9、 10和10個(gè)四面體原 子的通道的三維骨架。
已知為分子篩并且表現(xiàn)出沸石的離子交換和/或吸附特征的晶體微孔 組合物的另 一個(gè)家族是用首字母AIPO標(biāo)識(shí)的鋁磷酸鹽以及描述在美國(guó)專利4,310,440號(hào)和4,440,871號(hào)中的取代的鋁磷酸鹽。美國(guó)專利4,440,871 號(hào)公開(kāi)了 一類用首字母SAPO標(biāo)識(shí)的具有由其X射線衍射圖案確定的不同 結(jié)構(gòu)的珪鋁磷酸鹽。這些結(jié)構(gòu)用AIPO、 SAPO、 MeAPO(Me-金屬)等后的 數(shù)字識(shí)別(Flanigen等人，Proc. 7th Int. Zeolite Conf.， 103(1986))，并且可以 包含用B、 Bi、 Be、 Mg、 Ge、 Zn、 Fe、 Co、 Ni等取代的Al和P。
ExxonMobil和其它公司在許多商業(yè)應(yīng)用中廣泛使用了各種微孔材料 如八面沸石、絲光沸石和ZSM-5。這些應(yīng)用包括重整、裂化、氫化裂解、 烷基化、低聚反應(yīng)、脫蠟和異構(gòu)化。任何新型材料都有潛力提高目前使用 的那些催化劑的催化性能。
目前國(guó)際沸石協(xié)會(huì)列出了超過(guò)160種已知的微孔骨架結(jié)構(gòu)。但是存在 對(duì)于其性能與已知材料不同的新型結(jié)構(gòu)的需求以改進(jìn)許多烴方法的性能。 每個(gè)結(jié)構(gòu)具有獨(dú)特的孔、通道和籠尺寸，它們給出了上述特別的性能。 ITQ-34是具有獨(dú)特骨架結(jié)構(gòu)的新型分子篩。
發(fā)明概述
ITQ陽(yáng)34(INSTITUTO DE TECNOLOG重A QUiMICA編號(hào)34)是一種 具有由橋連原子連接的四面體原子骨架的新型晶體微孔材料，四面體原子 骨架由在其骨架中四面體配位的原子間互連定義。ITQ-34在空氣中對(duì)于煅 燒穩(wěn)定，吸收烴，并且對(duì)于烴轉(zhuǎn)化有催化活性。
在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及一種新型晶體材料，其為具有如下組 成的硅酸鹽化合物
mR:aX2Ok:Y02.nH20 其中R是有機(jī)化合物，X是能四面體配位的任何金屬如B、 Ga、 Al、 Fe、 Li、 Be、 P、 Zn、 Cr、 Mg、 Co、 Ni、 Mn、 As、 In、 Sn、 Sb和Zr中的一 種或多種，更優(yōu)選一種或多種能四面體配位的三價(jià)金屬，甚至更優(yōu)選元素 B、 Ga、 Al和Fe中的一種或多種，k是X的氧化態(tài)并且表示1-3的數(shù)，Y 是單獨(dú)Si或者與任何其它能四面體配位的四價(jià)金屬如Ge和Ti結(jié)合的Si， 其中m表示大于或者等于0.01并且小于或者等于1的數(shù)，a表示小于或者 等于0.2的數(shù)，n表示小于或者等于10的數(shù)，并且具有如表2中給出的獨(dú)特衍射圖案。
在更特別的實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及一種具有如下組成的經(jīng)煅燒的晶
體硅酸鹽化合物
aX2Ok:Y02.nH20,
其中X、 Y、 a、 k和n與如上定義相同，并且具有如表3中給出的獨(dú)特衍 射圖案。
本發(fā)明也包括一種合成衍射圖案類似于表2的晶體硅酸鹽化合物的方 法，其通過(guò)將其中Y是單獨(dú)Si或者與Ge和/或Ti結(jié)合的Si的四價(jià)元素Y 的來(lái)源、有才幾結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑(structure directing agent，SDA)R、水和任選的金 屬X的來(lái)源以及任選的氟化物的來(lái)源混合在一起，并且在一定溫度下加熱 足以使硅酸鹽結(jié)晶的時(shí)間。
本發(fā)明包括ITQ-34從含爛料流中分離烴的用途。
本發(fā)明也包括ITQ-34作為烴轉(zhuǎn)化催化劑將有機(jī)原料轉(zhuǎn)化為轉(zhuǎn)化產(chǎn)物 的用途。
附圖簡(jiǎn)述


圖1是在實(shí)施例中用作有機(jī)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑(SDA)的乙烷-l，2-雙-(三甲基鱗) 氫氧化物(Me3P(CH2)2PMe3(OH)2)和丙烷1 ，3-雙-(三甲基轔)氫氧化物 (Me3P(CH2)3PMe3(OH)2)。
圖2所示為^明四面體原子的ITQ-34的骨架結(jié)構(gòu)。有一個(gè)邊緣由 框限定的晶胞。
圖3所示為用乙烷-l，2-雙(三曱基鱗)氫氧化物制備的如此合成的 ITQ-34的X射線衍射圖案。
圖4所示為用丙烷-l，3-雙(三甲基鱗)氫氧化物制備的如此合成的 ITQ-34的X射線衍射圖案。
圖5所示為經(jīng)煅燒的ITQ-34的X射線衍射圖案。
優(yōu)選實(shí)施方案詳述
本發(fā)明是晶體材料的一種新型結(jié)構(gòu)。與任何多孔晶體材料一樣，ITQ-34的結(jié)構(gòu)可以由其骨架中四面體配位的原子間互連限定。尤其是 ITQ-34具有由橋連原子連接的四面體(T)原子骨架，其中使用表l中給出 的方式通過(guò)連接最近的四面體(T)原子限定四面體原子骨架。
表l
ITQ-34四面體原子互連
T原子連接到
TlT3,T8, T69, T71T2T9,T68,T70,T72
T3Tl,T44,T54,T67
T4T46,T51,T55,T66
T5T45,T50,T56,T67
T6T24,T34,T66,T93
T7T25,T33,T67,T94
T8Tl,T18,T26,T52
T9T2,T17,T27,T53
T10T12,T17,T60,T62
TilT18,T59,T61,T63
T12T10,T3 9,T58
T13T41,T50,T56,T57
T14T4 0,T51,T55,T58
T15T25,T33 ,T57,T98
T16T24,T34,T58,
T17T9,T10,T35,T47
T18T8,Til,T36,T4 8
T19T21,T26,T87,T89
T20T27,T86,T88,T90
T21T19,T44,T54,T85
T22T41,T45,T56,T84
T23T4 0,T46,T55,T85
T24T6,T16,T84,T103
T25T7,T15,T85,T104
T26T8,T19,T36,T42
T27T9,T2 0,T35,T43
T28T30,T35,T78,T80
T29T36,T77,T79,T81
T3 0T28,T33,T49,T76T31T40,T46,T51,T75
T32T41,T45,T50,T76
T33T7,T15,T108
T34T6,T16,T76,T109
T35T17,T27,T28,T37
T36T26,T29,T38
T37T35,T39,T62,T101
T38T3 6,T63 ,TlOO, T102T3 9T12,T3 0,T37 ,
T4 0T14,T23,T31,T98
T41T13,T22,T32,
T42T26,T44,T71,T96
T4 3T27,T72,T95,T37
T44T3,T21,T42 ,T34
T4 5T5,T22,T32,T93
T4 6T4,T23,T31,T94
T47T17,T49,T80,Till
T48T18,T81,TllO, T112T4 3T12,T3 0,T109
T50T、T13,T32,T108
T51T4,T14,T31,T109
T52T8,T54,T106
T53T9,T90,T105,T107
T54T3,T21,T52,T104
T55T4,T14,T23,T103
T56T5,T13,T22,T104T57 T13, T15,T59, T64
T58 T12, T14,T16, T65
T53 Til, T57,TlOO, TllO
T60 TIO, T102,T107, Till
T61 Til, TlOl,T106, T112
T62 TIO, T37,T80, T30
T63 Til, T38,T81, T83
T64 T57, T74,T82, T108
T65 T58, T73, T83,
T66 T4 ,T6 , T68 , T73
T67 T3,T5,T7, T74
T68 T2,T66,T95, T105
T69 Tl, T97,T106, T112
T70 T2, T107, Till
T71 Tl, T4 2,T81,T8 9
T72 T2,T43,T80, T90
T73 T65, T66,T91, T103
T74 T64, T67,T32, T104
T75 T31, T33,T77, T82
T76 T30, T32,T34, T83
T77 T29, T75,TlOO, TllO
T78 T28, T97, TlOl, T1IL2T7 3 T10 2, Till
T80 T28, T47,T62, T72
T81 T4 8, T71
T82 T64, T75,T92, T98
T83 T65, T76,T31, T99
T84 T22, T24,T86, T91
T85 T21, T23,T25,
T86 T20, T84, T95, T105
T87 T96,T102, T107
T88 T20, T97,TlOl, T106
T89 T19, T52,T63, T71
T90 T20, T53,T62, T72
T91 T73, T83,T84, T93
T92 T74, T82,T85, T94
T93 T6,T45, T95
T94 T7 , T4 6 , T92
T95 T68,T86, T93
T96 T42, T70,T79, T87
T97 T43, T63,T78, T88
T98 T15, T40,T82, TlOO
T99 T16, T39,T41, T83
TlOO T38, T59,T77, T98
TlOl T37, T61,T78, T88
T102 T38, T60,T79, T87
T103 T24, T55,T73, T105
T104 T25, T54,T56, T74T105T53,T68,T86,T103
T106T52,T61,T69,T88
T107T53,T60,T70,T87
T108T33,T50,T64,TllO
T109T34,T49,T51,T65
TllOT48,T59,T77,T108
TillT47,T60,T70,T7S
T112T4 8,T61,T69,T78
四面體原子是能具有四面體配位的那些原子，包括但不限于鋰、鈹、 硼、鎂、鋁、硅、磷、鈦、鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅、鋯、鎵、鍺、 砷、銦、錫和銻中的一種或多種。
在一個(gè)實(shí)施方案中，該新型晶體硅酸鹽化合物具有組成
mR:aX2Ok:Y02nH20 其中R是有機(jī)化合物，X是能四面體配位的任何金屬如B、 Al、 Ga、 Fe、 Li、 Be、 P、 Zn、 Cr、 Mg、 Co、 Ni、 Mn、 As、 In、 Sn、 Sb和Zr中的一 種或多種，更優(yōu)選一種或多種能四面體配位的三價(jià)金屬，甚至更優(yōu)選元素 B、 Ga、 Al和Fe中的一種或多種，k是X的氧化態(tài)并且k表示1-3的數(shù)， Y是單獨(dú)Si或者與任何其它能四面體配位的四價(jià)金屬如Ge和Ti結(jié)合的 Si，其中m表示大于或者等于0.01并且小于或者等于l的數(shù)，a表示小于 或者等于0.2的數(shù)，n表示小于或者等于10。該化合物具有表2中給出以 及表3中所示的獨(dú)特衍射圖案。使用具有X，cderator檢測(cè)器、 Bragg-Brentano幾何、45kV和40mA管電壓和電流、1/16°固定式發(fā)散狹 縫、0.017°步長(zhǎng)和1400秒計(jì)次/步的PANalyticalX，Pert衍射計(jì)，用Cu Ka 輻射測(cè)量表2中的衍射圖案。表2
如此合成的ITQ-34的X射線衍射線
相對(duì)強(qiáng)度
11.2-10,920-70
10 .3-10 . 020-70
9 . 53-9 * 335_50
7 * 97-7 ， 8360-100
6.06-5.985-50
5.57-5.5120-70
5 . 38-5 . 325-50
4.73-4.695-50
4.18-4.1430-80
4 ， 09-4.055-50
3.90-3.8630-80
3.78-3.7420-70
3.71-3.6730-80
3,37-3.355-50
2.90-2.885-50
2.54-2.525-50
2 . 32-2 . 305 — 50
新型結(jié)構(gòu)的其它實(shí)施方案包括具有如下組成的經(jīng)煅燒的化合物aX2Ok:Y02nH20，
其中X、 Y、 a、 k和n與如上定義相同。該化合物具有表3中給出以M5中所示的獨(dú)特矛汙射圖案。表3
經(jīng)煅燒/經(jīng)脫水的ITQ-34的X射線衍射線
d-間距(A)相對(duì)強(qiáng)度
12,8-12.530-80
11.2-11，060-100
10.3-10.15-50
9.57-9.375-40
8 .41-8.255-40
8,01-7.8720-70
5 .79-5.715-40
5 .57-5.515-50
4 ，10-4 ， 065-40
3,91-3.875-50
3 . 80-3 .765-40
3.71-3.675-50
該新型化合物的制備方法是通過(guò)將其中Y是單獨(dú)Si或者與Ge和/或 Ti結(jié)合的Si的四價(jià)元素Y的來(lái)源、有機(jī)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑(SDA)、水和任選的金 屬X的來(lái)源以及任選的氟化物的來(lái)源混合在一起，并且在一定溫度下加熱 足以使硅酸鹽結(jié)晶的時(shí)間。
本發(fā)明的合成多孔晶體材料ITQ-34是具有獨(dú)特的3維通道體系的晶 相，其包含四面體配位原子的交叉的10、 10和9元環(huán)。表1中提供的T 原子的互連產(chǎn)生了與其它已知的10、 10、 9元環(huán)結(jié)構(gòu)如ITQ-13不同的新 型沸石結(jié)構(gòu)。直10元環(huán)通道在橋連氧原子之間具有大約4.6埃乘大約5.8 埃的橫截面尺寸，并且正弦10元環(huán)通道在橋連氧原子之間具有大約4.8埃 乘大約5.8埃的橫截面尺寸。正弦9元環(huán)通道在橋連氧原子之間具有大約 3.9埃乘大約4.8埃的橫截面尺寸。
不同化學(xué)組成形式的ITQ-34之間的X射線衍射圖案可以發(fā)生變化， 使得準(zhǔn)確的ITQ-34結(jié)構(gòu)可以由于其特別的組成而變化，不管其是否已經(jīng) 經(jīng)煅燒或再水合。
如此合成形式的ITQ-34具有特有的X射線衍射圖案，在表2中給出 了用CiiKa輻射測(cè)量的其基本線。變化作為特定組成及其在結(jié)構(gòu)中的栽荷 的函數(shù)發(fā)生?；谠撛?，給出的強(qiáng)度和d-間距值以范圍表示。
可以煅燒本發(fā)明ITQ-34材料以除去有機(jī)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑，而不損失結(jié)晶度。這對(duì)于活化材料以用于隨后吸收其它客體分子如烴是有用的。表3中所示為用Cu Ka輻射測(cè)量的獨(dú)特定義經(jīng)煅燒/經(jīng)脫水的ITQ-34的基本線。變化作為特定組成、溫度及結(jié)構(gòu)中的水合程度的函數(shù)發(fā)生?；谠撛?，給出的強(qiáng)度和d-間距值為范圍值。
此外，為了通過(guò)上面所述四面體原子的互連描述ITQ-34的結(jié)構(gòu)，它可以由其晶胞(其為包含材料的所有結(jié)構(gòu)元素的最小重復(fù)單元)定義。圖2中描述了 ITQ-34的孔結(jié)構(gòu)(僅顯示了四面體原子)，在直10元環(huán)通道的方向上。圖2中有一個(gè)單獨(dú)的其邊界由框來(lái)限定的晶胞單元。表4列出了每個(gè)四面體原子在晶胞中的以埃為單位的典型位置。每個(gè)四面體原子結(jié)合到
橋連原子上，這些原子也結(jié)合到相鄰的四面體原子上。四面體原子是能具有四面體配位的那些原子，包括但不限于鋰、鈹、硼、鎂、鋁、硅、磷、鈦、鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅、鋯、鎵、鍺、砷、銦、錫和銻中的一種或多種。橋連原子是能連接兩個(gè)四面體原子的那些原子，其實(shí)例包括但不限于氧、氮、氟、^L、硒和碳原子。
在氧的情況下，也可能的是橋連氧也連接到氫原子上以形成羥基(-OH-)。在碳的情況下，也可能的是碳也連接到兩個(gè)氬原子上以形成亞甲基(-CHr)。例如，橋連亞甲M在于二膦酸鋯，MIL-57中。參見(jiàn)C. Serre，G. F6rey， J. Mater. Chem. 12，第2367頁(yè)(2002)。在氮的情況下，也可能的情況是氮橋連原子是咪唑鹽陰離子的一部分。例如橋連咪唑鹽基團(tuán)存在于咪唑酯鋅(II)沸石型化合物、Zn(mim)2'2H20 、 Zn(eim)2'H20和Zn(eim/mim)21.25H20中。參見(jiàn)X-C. Huang, Y-Y. Lin， J-P. Zhang， X-M.Chen， v4"gem C7^肌/"A 45，第1557-1559頁(yè)(2006)。已經(jīng)在微孔材料的UCR-20-23家族中發(fā)現(xiàn)橋連硫和硒原子。參見(jiàn)N. Zheng, X. Bu， B.Wang, P. Feng, 298，第頁(yè)2366(2002)。已經(jīng)在具有ABW結(jié)構(gòu)類型
的氟代鈹酸鋰纟井中發(fā)現(xiàn)橋連氟原子。參見(jiàn)M. R. Anderson, I.D. Brown， S.Vilminot，爿c似B29，第2626頁(yè)(1973)。因?yàn)樗拿骟w原子可以因?yàn)槠渌w力(例如存在無(wú)機(jī)或有機(jī)物種)或者通過(guò)選擇四面體和橋連原子而移動(dòng)，士0.5埃的范圍意味著x和坐標(biāo)位置，士1.0埃的范圍意味著y和z坐標(biāo)位置。
13表4
四面體(T)原子對(duì)于ITQ-34 以埃為單位的值是近似值，
結(jié)構(gòu)的位置。
當(dāng)1=硅并且橋連原子是氧時(shí)該值是特定
的,
原子x(A)y(A)z(A)
T0O12 .,4602.6553.814
T0022 .8772 . 96716.438
T0O31.5165.4364 ，751
T0041.5929.47314.173
T0051.6039 .4841.527
T0061.5549.28718.894
T0071,5329.7526 ,298
T0080 .0000*8994-769
T0090 .0002 .16317.332
T0109 .02919.48916.410
TOll8.61219.1773 ， 842
T0123，97216.70817.347
T0139，89612.6711 ， 577
T0143.88612.66014 ，123
T0159.93412.8576 . 238
T0169，89612.39218,894
T0170.00021.24517 ，365
T0180，00019.9814.736
-0292 . 6558 . 782
T0208.6122 . 96721.350
T0219.9725 ,4367 . 845
T022，8969 *47323.615
T0239，8869 .48411.069
T0249.9349 , 28718 ， 894
T025.8969 .7526 .298
T0260.0000 ，8997 ， 827
T0270，0002 * 15320.456
T0282,46019.48921.378
T0292.87719.1778 . 754
T0301.51616.70820.441
T0311，53212 * 67111,019
T0321.60312,66023.666
T0331.55412.8576.298
T0341.59212.39218,894
T0350.00021.24520.423
T0360.00019 ， 3817 ， 860
14T0379.02919.489 21.378
T0388.61219.1778-754
T0399. 97216,708 20.441
T0409.83612，671 11 019T0419，88612.660 23.666
T0422.4602 . 6558.782
T0432 . 8772.967 21.350
T0441,5165.4367.845
T0451.5929.473 23.615
T0461 . 6039.48411 .069
T0472.46019.48916 ，410
T0482.87719,1773 .842
T0491 . 51616.70817 .347
T0501 . 59212.6711.577
T0511 . 60312.66014 .123
T0529 . 0292 . 6553 *814
T0538 . 6122 . 9G716 .438
T0549 ， 9725.4364 ,751
T0553 . 8969.47314 .173
T0569*8869 ， 4841 .527
T0578 . 20413.7273 .814
T0588 ， 62114 ， 03316 .438
T0597 . 26116.5094 ,751
T0607.33720.54514 -173
T0617 . 34720 ， 5571 .527
T0627 . 29920.3S918 .8 94
T0637 ， 33720 ， 8246 ,238
T0645 . 74411.9714 ,763
T0655 . 74413 . 23617 .332
T0663 .2858.41716 *410
T0672.8688 ， 1053 .842
T06I84.2285 . 63617 ,347
T0694 . 1521 . 5991 .577
T0704 . 1421.58814 .123
T0714 ， 1901.7856 ,298
TO 7 24 . 1521 ， 32018 ,834
T0735 - 74410.17317 *365
T0745 . 7448 . 9094 .736
T0753.28513 ， 7278 ,782
T0762.86814 . 03921 .350
T0774 ， 22816.5097 .845
T0784 . 15220.54523 .615
T0794 . 14220 ， 55711 .069
T0804 ， 19020.35918 .894
T0814 . 15220 ， 8246 ,298
T0825 * 74411.9717 ,827
T0835 . 74413 * 2幺620 ，456
T0848 * 2048 .41721 .378
15T0858.6218.1058，754
T0867.2615.63620.441
T0877，3371.59911.019
T0887.3471.58823，666
T0897，2991.7856，298
T0907.3371,32018-894
T0915，74410,17320.423
T0925.7448.9097.860
T0933 2858.41721.378
T0942，8688.1058，754
T0954，2285.63620,441
T0964，1521.59911.019
T0974,1421.58823.666
T0988.20413.7278.782
T0998.62114.03921.350
T1007.26116，5097.845
T1017* 33720.54523.615
T1027.34720 55711.069
T1038.2048.41716.410
T1048.6218.1053,842
T1057，2615.63617 347
T106"7，3371，5991，577
T1077.3471.58814.123
T1083.28513'7273.814
T1092.86814.03316.438
T1104.22816 5094，751
Till4.15220,54514*173
T1124.14220.5571,527
通過(guò)在完全連接的三維骨架中連接上述多個(gè)晶胞構(gòu)建ITQ-34的完整結(jié)構(gòu)。將一個(gè)晶胞中的四面體原子連接到其所有相鄰晶胞中的某些四面體原子上。而表l羅列了對(duì)于ITQ-34的給定晶胞的所有四面體原子的連接，這些連接可能不連接到在相同晶胞中的特定原子上，而是連接到相鄰晶胞上。表l中列出的所有連接是使得它們是連接到最近的四面體(T)原子，而不管它們是在相同晶胞中還是在相鄰晶胞中。
盡管表4中給出的笛卡兒坐標(biāo)可以準(zhǔn)確地反映理想結(jié)構(gòu)中四面體原子的位置，通過(guò)上面表l中所示骨架原子之間的連接可以更加準(zhǔn)確地描述真實(shí)結(jié)構(gòu)。
描述該連接的另一種方式是使用應(yīng)用于微孔骨架的配位序列，這由
W. M. Meier和H.J.Moeck在/oMr"fl/ Sto^ C7^附/W/j 27,第349
頁(yè)(1979)中描述。在微孔骨架中，每個(gè)四面體原子，No， (T-原子)通過(guò)橋連原子(通常是氧)連接到N產(chǎn)4的相鄰T-原子上。然后這些相鄰T-原子連接到下一殼中的N2T-原子上。第二殼中的N2原子連接到第三殼中的N3T-原子上，以此類推。每個(gè)T-原子僅計(jì)數(shù)一次，使得例如如果一個(gè)T-原子是在4元環(huán)中，則在第四殼中No原子就不計(jì)第二次，以此類推。使用該方法可以確定用于T-原子的四連網(wǎng)絡(luò)的每個(gè)獨(dú)特T-原子的配位序列。下述行中列出了每個(gè)殼的T-原子的最大數(shù)。
N0=l N《4 N2￡12 N3￡36 1^4.3"
表5
ITQ-34結(jié)構(gòu)的配位序列原子 坐標(biāo)序列
Tl41221365583113155194232283346409
T241222375784114153132235290350405
T341122395780112152203243278335421
T44919365988119148187240300349385
T54183662881141491922422 34340396
T6411223251851161411832392963493 92
T7411203255871121391852452 94333400
T841120345781115153192232285353413
T941122365383121155180228303365397
確定給定結(jié)構(gòu)的配位序列的 一種方式是
從骨架原子的原子坐標(biāo)使用計(jì)算程序ZeoTsites(參見(jiàn)G. Sastre， J.D.Gale, Mi'cto/7W0ms1朋</附^印W0W51 Af"tenVi/s 43，第27頁(yè)(2001))進(jìn)行。
表5給出了 ITQ-34結(jié)構(gòu)的配位序列。表1中列出了 T-原子連接并且僅用于T-原子。橋連原子如氧通常連接T-原子。盡管許多T-原子通過(guò)橋連原子連接到其它T-原子上，但認(rèn)識(shí)到在具有骨架結(jié)構(gòu)的材料的特定晶體中，可能的是大量T-原子不會(huì)彼此連接。不連接的原因包括，但不限于位于晶體邊緣的T-原子以及例如由晶體中的空位引起的缺陷位點(diǎn)。表l和表5中列出的骨架不以任何方式受其組成、晶胞尺寸或空間群對(duì)稱性的限制。盡管理想的結(jié)構(gòu)僅包含4配位T-原子，可能的情況是在某些條件下一些骨架原子可以是5或6配位。這可能例如在水合條件下當(dāng)材料的組成主要包含磷和鋁T-原子時(shí)發(fā)生。如果發(fā)生了這種情況，發(fā)現(xiàn)T-原子也可以配位到水分子(-OH2)或者羥基(-OH)的一個(gè)或兩個(gè)氧原子上。例如已知在7jc合時(shí)分子篩AlP04-34可逆地將一些鋁T-原子的配位從4配位改變?yōu)?和6配位，如描述在A.Tuel等人的/ 尸卸s. C7^附.5 104，第5697頁(yè)(2000)中。也可能的是當(dāng)在氟存在下制備材料使這些材料具有5配位T-原子時(shí)， 一些骨架T-原子可以配位到氟化物原子(-F)上，如H.Koller在/ J附.C7^附121，第3368頁(yè)(1999)中所描述。
本發(fā)明也包括一種合成衍射圖案與表2中類似的ITQ-34的晶體硅酸鹽組合物的方法，其通過(guò)將其中Y是單獨(dú)Si或者與Ge和/或Ti結(jié)合的Si的四價(jià)元素Y的來(lái)源、有機(jī)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑(SDA)R、水和任選的金屬X的來(lái)源以及任選的氟化物F的來(lái)源混合在一起，其具有摩爾比在下述范圍內(nèi)的組成
R/Y02 0.01-1H20/Y02 2 50
X/Y02 0-0.2F/Y02 0-2
并且優(yōu)選有下述范圍
R/Y02 0.1-0.5
H20/Y02 5-20
X/Y02 0-0.1
F/Y02 0-0.5其中X是能四面體配位的任何金屬如B、 Ga、 Al、 Fe、 Li、 Be、 P、 Zn、Cr、 Mg、 Co、 Ni、 Mn、 As、 In、 Sn、 Sb、 Ti和Zr中的一種或多種，更優(yōu)選一種或多種能四面體配位的三價(jià)金屬，甚至更優(yōu)選元素B、 Ga、 Al和Fe中的一種或多種。
有機(jī)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑(SD A)優(yōu)選是乙烷-1 ，2-雙(三甲基鱗)或丙烷1 ，3-雙(三曱基鱗)，其結(jié)構(gòu)如圖1中所示。二氧化硅的來(lái)源可以a態(tài)二氧化硅、熱解法二氧化硅或沉淀二氧化硅，硅膠，硅酸鈉或硅酸鉀，或者有機(jī)珪如原
硅酸四烷基酯例如原硅酸四乙酯等。金屬的來(lái)源可以是硼酸、乙醇鍺(IV)、
鍺氧化物、硝酸鍺、硝酸鋁、鋁酸鈉、硫酸鋁、氫氧化鋁、氯化鋁、硝酸 鐵、氯化鐵、硝酸鎵等。氟化物的來(lái)源可以是氟化銨、氟化氫、氫氟酸和 其它合適的含氟化物的化合物。然后在一定溫度下將混合物加熱足以結(jié)晶 硅酸鹽材料的時(shí)間，通常在密封壓熱器中加熱數(shù)小時(shí)或數(shù)天。
非限定性的合適的結(jié)晶條件包括在125。C-200。C的溫度下加熱1-100 天。在結(jié)晶期間可以應(yīng)用攪拌或者轉(zhuǎn)鼓。
就期望的程度或者根據(jù)材料的乂203/￥02摩爾比而言，可以根據(jù)所屬 技術(shù)領(lǐng)域熟知的技術(shù)通過(guò)與其它陽(yáng)離子的離子交換取代如此合成的 ITQ-34中存在的任何陽(yáng)離子。優(yōu)選的取代陽(yáng)離子包括金屬離子、氫離子和 氫前體例如銨離子及其混合物。特別優(yōu)選的陽(yáng)離子是符合某些烴轉(zhuǎn)化反應(yīng) 的催化活性的那些陽(yáng)離子。這些陽(yáng)離子包括氫、元素周期表中第HA、 IIIA、 IVA、 VA、 IB、 IIB、 IIIB、 IVB、 VB、 VIB、 VIIB和VIII族稀土金屬和 金屬。
本發(fā)明晶體材料可以用于催化大量化學(xué)轉(zhuǎn)化方法，尤其是有機(jī)化合物 轉(zhuǎn)化方法，包括許多現(xiàn)有的商業(yè)/工業(yè)重要方法。由本發(fā)明晶體材料有效催 化的化學(xué)轉(zhuǎn)化方法的實(shí)例，通過(guò)其本身或者與包含其它晶體催化劑的一種 或多種催化活性物質(zhì)結(jié)合，包括要求具有酸活性的催化劑的那些方法。
因此ITQ-34以其活性形式表現(xiàn)出可以用a測(cè)試來(lái)測(cè)量的高度酸活性。 a值是與標(biāo)準(zhǔn)催化劑相比的催化劑的催化裂化活性的粗略指標(biāo)，其給出了 相對(duì)速率常數(shù)(單位時(shí)間單位催化劑體積的正常己烷轉(zhuǎn)化速率)。基于二氧 化硅-氧化鋁裂化催化劑的活性，作為a為1(速率常數(shù)=0.016/秒)。ot測(cè)試 描述在美國(guó)專利3,354,078號(hào)；6>/ Cfl似/"/s 4， 527(1965); 6， 278(1966);和61， 395(1980)中，就其描述內(nèi)容而言將其每個(gè)引入于此作 為參考。此處所用測(cè)試的實(shí)驗(yàn)條件包括恒溫538。C和可變流速，詳細(xì)描述 在/c wr"fl/ 61， 395(1980)中。
本發(fā)明晶體材料當(dāng)用作催化劑時(shí)可以經(jīng)受處理以除去部分或者全部任 何有機(jī)組分。這便利地通過(guò)熱處理進(jìn)行，其中在至少大約370。C的溫度下將如此合成的材料加熱至少1分鐘，通常不超過(guò)20小時(shí)。同時(shí)低于大氣壓
的壓力可以應(yīng)用于熱處理，為了方便期望使用大氣壓。熱處理可以在至多
大約927。C的溫度下進(jìn)行。熱處理產(chǎn)品尤其是以其金屬、氫或銨形式在某
些有機(jī)例如烴轉(zhuǎn)化反應(yīng)的催化中尤其有用。
晶體材料當(dāng)用作催化劑時(shí)可以與氫化組分如鎢、釩、鉬、錸、鎳、鈷、
鉻、錳或貴金屬諸如但不限于鉑或鈀密切結(jié)合，其中進(jìn)行氫化-脫氫功能。 此類組分可以通過(guò)共結(jié)晶方式進(jìn)入到組合物中，交換到組合物中，達(dá)到第 IIIA族元素例如鋁處在結(jié)構(gòu)中、浸入其中或者與其密切地物理混合的程 度。此類組分可以在其中或者在其上浸漬例如在鉑的情況下用含有包含鉑 金屬的離子的溶液處理ITQ-34。因此為此目的的合適的鉑化合物包括氯鉑 酸、氯化亞鉬和包含鉑胺配合物的多種化合物。
本發(fā)明晶體材料當(dāng)在有機(jī)化合物轉(zhuǎn)化方法中用作吸附劑或者催化劑時(shí) 應(yīng)該可以至少部分地脫水。這可以通過(guò)加熱到10(TC-大約370'C的溫度， 在如空氣氣氛、氮?dú)鈿夥盏葰夥罩幸约霸诖髿鈮?、低于大氣壓或者超?jí)大 氣壓下進(jìn)行30分鐘-48小時(shí)。脫水也可以在室溫下僅通過(guò)將ITQ-34放置 在真空中進(jìn)行，但要求更長(zhǎng)的時(shí)間以得到足量脫水。
正如在許多催化劑的情況下，會(huì)期望將新型晶體與另 一種耐受有機(jī)轉(zhuǎn) 化方法中應(yīng)用的溫度和其它條件的材料合并。此類材料包括活性和非活性 材料以及合成的或者天然發(fā)生的沸石以及無(wú)機(jī)材料如粘土、 二氧化硅和/ 或金屬氧化物如氧化鋁。后者可以天然發(fā)生或者為包含二氧化硅和金屬氧 化物的混合物的膠狀沉淀或凝膠形式。將一種材料與該新型晶體一起使用 (即混合在其中或者在合成活性的新型晶體的過(guò)程中存在)傾向于在某些有 機(jī)轉(zhuǎn)化方法中改變催化劑的轉(zhuǎn)化和/或選擇性。非活性材料適合用作稀釋劑 以控制給定方法中的轉(zhuǎn)化量，這樣可以經(jīng)濟(jì)地并且有秩序地得到產(chǎn)品，而 不使用控制反應(yīng)速率的其它方式?？梢詫⑦@些材料引入天然發(fā)生的粘土例 如膨潤(rùn)土和高嶺土中以在商業(yè)操作條件下改進(jìn)催化劑的抗碎強(qiáng)度。所述材 料即粘土、氧化物等功能在于用作催化劑的粘合劑。期望提供具有良好抗 碎強(qiáng)度的催化劑，因?yàn)樵谏虡I(yè)應(yīng)用中期望防止催化劑破裂為粉末狀材料。 已經(jīng)使用了這些粘土和/或氧化物粘合劑，通常目的僅在于改進(jìn)催化劑的抗
20碎強(qiáng)度。
可以與新型晶體復(fù)合的天然發(fā)生的粘土包括蒙脫土和高嶺土家族，這
些家族包括次膨潤(rùn)土和通常已知為Dixie、 McNamee、 Georgia和漂白土的 高呤土或其中主要礦物組分為多水高嶺土、高嶺石、地開(kāi)石(dickite)、珍 珠陶土或富硅高呤石的其它的高嶺土。此類粘土可以以其未加工狀態(tài)如原 始開(kāi)采或者最初經(jīng)受煅燒、酸處理或化學(xué)改性的狀態(tài)使用。用于與本發(fā)明 晶體復(fù)合的粘合劑也包括無(wú)機(jī)氧化物如二氧化硅、氧化鋯、氧化鈦、氧化 鎂、氧化鈹、氧化鋁及其混合物。
除了前述材料，新型晶體可以與多孔基質(zhì)材料如二氧化硅-氧化鋁、二 氧化硅-氧化鎂、二氧化硅-氧化鋯、二氧化硅-氧化釷、二氧化硅-氧化鈹、 二氧化珪-氧化鈦以及三元組合物如二氧化硅-氧化鋁-氧化釷、二氧化珪-氧化鋁-氧化鋯、二氧化硅-氧化鋁-氧化鎂和二氧化硅-氧化鎂-氧化鋯復(fù)合。
微細(xì)晶體材料與無(wú)機(jī)氧化物基質(zhì)的相對(duì)比例可以有很大變化，晶體含 量在大約1-大約90重量％的范圍內(nèi)變化，更通常情況下尤其是當(dāng)制備珠 粒形式的復(fù)合材料時(shí)，晶體含量為復(fù)合材料的大約2-大約80重量％。
為了更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明的性質(zhì)和實(shí)踐本發(fā)明的方式，給出了下述實(shí) 施例。
實(shí)施例1 —乙烷-l，2-雙(三甲基鱗)氫氧化物((Me3P)2(CH2)2(OH)2)的合成
將25,0g三甲基膦(>97重量％)加入28.20g 1，2-二溴乙烷與100 ml甲醇 的混合物中，合成乙烷-l，2-雙(三甲基鱗)溴化物。將該混合物在60。C下攪 拌2天，白色固體沉淀物在用二乙醚洗滌后相當(dāng)于乙烷-l，2-雙(三甲基鱗) 溴化物。使用陰離子交換樹(shù)脂分批過(guò)夜將之前已經(jīng)溶解在水中的白色固體 轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的氫氧化物，得到濃度為1.18 mol OH/Kg的乙烷-l，2-雙(三甲 基鱗)氫氧化物溶液，其將用作結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑來(lái)源。該試劑如表l(上面)所示。
實(shí)施例2—丙烷-l，3-雙(三曱基轔)氫氧化物 ((Me3P)2(CH2)3(OH)2)
將25.0g三甲基膦(〉97重量％)加入30.47 g 1，3-二溴乙烷與100 ml甲
21說(shuō)明書第19/21頁(yè)
醇的混合物中，合成丙烷-l，3-雙(三甲基鱗)溴化物。將該混合物在室溫下 攪拌24小時(shí)，白色固體沉淀物在用二乙醚洗滌后相當(dāng)于丙烷-l，3-雙(三 曱基鱗)溴化物。使用陰離子交換樹(shù)脂分批過(guò)夜將之前已經(jīng)溶解在水中的該 白色固體轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的氫氧化物，得到濃度為0.89 mol OH/Kg的丙烷-1，3-雙(三甲基鱗)氫氧化物溶液，其將用作結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑來(lái)源。該試劑如表l(下 面)所示。
實(shí)施例3——ITQ-34的合成
將0.38g氧化鍺溶解在10.13 g濃度為1.18 mol OH/Kg的乙烷-l，2-雙 (三曱基鱗)氫氧化物溶液中。接著在形成的溶液中水解7.56 g原硅酸四乙 酯(TEOS)，將混合物在攪拌下保持直到蒸發(fā)掉水解中形成的所有乙醇。最 后加入0.50g HF(48重量％)，攪拌直到最終組合物為
0.91 Si02: 0.09 Ge02: 0.15(Me3P)2(CH2)2(OH)2: 0.30 HF: 3 H20，其中 (Me3P)2(CH2)2(OH)2是乙烷-l，2-雙(三曱基鱗)氫氧化物
在特氟隆襯里不銹鋼壓熱器中于175。C在轉(zhuǎn)鼓下將凝膠加熱18天。過(guò) 濾固體，用去離子水洗滌，在100。C干燥，得到ITQ-34,其XRD圖案如 圖3中所示。
實(shí)施例4 一 ITQ-34的合成
用于該合成的合成凝膠具有下述摩爾組成
0.95 Si02: 0.05 Ge02: 0.15 (Me3P)2(CH2)2(OH)2: 0.30 HF: 3 H20，其中 (Me3P)2(CH2)2(OH)2是乙烷-l，2-雙(三甲基鱗)氫氧化物
將0.21g氧化鍺溶解在10.12 g濃度為1.18 mol OH/Kg的乙烷-l，2-雙 (三甲基鱗)氫氧化物溶液中，并且在連續(xù)機(jī)械攪拌下在形成的溶液中水解 7.94g原硅酸四乙酯(TEOS)直到蒸發(fā)掉所有乙醇和適量水，從而制備:^。 接著加入0.S0g HF(48重量％)以得到上述凝^^應(yīng)混合物。
在175。C將凝膠在攪拌下壓熱63天。通過(guò)過(guò)濾回收固體，用蒸餾水洗 滌并且在100。C干燥。XRD圖案與實(shí)施例3類似表明產(chǎn)物是ITQ-34。實(shí)施例5——ITQ-34的合成
用下述凝膠組成制備ITQ-34樣品
0.91 Si02: 0.09 Ge02: 0.15(Me3P)2(CH2)3(OH)2: 0.30 HF: 7H20 其中(Me3P)2(CH2)3(OH)2是丙烷-l，3-雙(三甲基鱗)氫氧化物，將0.39g 氧化鍺溶解在13.41g濃度為0.90mol OH/Kg的丙烷-l，3-雙(三甲基鱗)氫氧 化物中。接著在形成的溶液中水解7.57g原硅酸四乙酯(TEOS)，將混合物 在攪拌下保持直到蒸發(fā)掉水解中形成的所有醇，得到期望的組成。最后加 入0.50g HF(48重量。/。)。在特氟隆襯里不銹鋼壓熱器中于175。C在攪拌條 件下將凝膠加熱6天。過(guò)濾固體，用去離子水洗滌并且在10(TC千燥。樣 品的XRD圖案相當(dāng)于ITQ-34的圖案并且如圖4中所示。
實(shí)施例6 一 ITQ-34的合成
將0.25g氧化鍺溶解在16.85 g濃度為0.89 mol OH/Kg的丙烷-l，3-雙 (三甲基鱗)氫氧化物溶液中。接著在形成的溶液中水解9.95g原硅酸四乙酯 (TEOS)，將混合物在攪拌下保持直到蒸發(fā)掉所有乙醇。然后加入0.625 g HF(48重量。/。)，攪拌直到最終組成為
0.95 Si02: 0.05 Ge02: 0.15(Me3P)2(CH2)3(OH)2: 0.30 HF: 7 H20 其中(Me3P)2(CH2)3(OH)2是丙烷-l，3-雙(三甲基鱗)氫氧化物。 在轉(zhuǎn)鼓條件下于175。C將凝膠壓熱8天。過(guò)濾固體，用去離子水洗滌 并且在100。C干燥。XRD圖案類似于圖4表明該產(chǎn)物是ITQ-34。
實(shí)施例7——ITQ-34的合成
將12.75g原硅酸四乙酯(TEOS)在33.73g濃度為0.89 mol OH/Kg的丙 烷-l，3-雙(三曱基鱗)氫氧化物溶液中水解，將混合物在攪拌下保持直到蒸 發(fā)掉水解中形成的所有乙醇。接著加入1.275g HF(48重量0/。)，攪拌以得 到最終組成
Si02: 0.25(Me3P)2(CH2)3(OH)2: 0.50 HF: 3 H20
其中(Me3P)2(CH2)3(OH)2是丙烷-l，3-雙(三甲基鱗)氫氧化物。
在特氟隆襯里不銹鋼壓熱鍋中于175。C在轉(zhuǎn)鼓下將凝膠加熱18天。過(guò)濾固體，用去離子水洗滌并且在100。C干燥,得到混雜了 ITQ-19的ITQ-34。
實(shí)施例8 一 ITQ-34的合成
用于該合成的合成凝膠具有下i^爾組成
Si02: 0.25 (Me3P)2(CH2)3(OH)2: 0.50 HF: 5 H20
其中(Me3P)2(CH2)3(OH)2是丙烷-l,3-雙(三甲基鱗)氫氧化物
凝膠的制備通過(guò)將14.57g原硅酸四乙酯(TEOS)在32.39g濃度為
1.08mol OH/Kg的丙烷-l，3-雙(三甲基鱗)氫氧化物溶液中水解，并且在連
續(xù)機(jī)械攪拌下保持直到蒸發(fā)掉所有乙醇和適量水，得到上述凝膠反應(yīng)混合
物。最后加入1.46g HF(48重量。/。)并且均化組合物。
于20(TC在攪拌下將凝膠壓熱7天。通過(guò)過(guò)濾回收有少量雜質(zhì)的固體
ITQ-34,用蒸餾水洗滌并且在100。C干燥。
權(quán)利要求
1.一種合成的晶體材料，其具有通過(guò)橋連原子連接的四面體原子(T)的骨架，該四面體原子骨架通過(guò)以說(shuō)明書表1中所示的方式連接最接近的四面體(T)原子來(lái)限定。
2. 如權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的晶體材料，其中所述四面體原子包括選自B、 Li、 Be、 Al、 P、 Si、 Ga、 Ge、 Zn、 Cr、 Mg、 Fe、 Co、Ni、 Mn、 As、 In、 Sn、 Sb、 Ti和Zr的一種或多種元素。
3. 如權(quán)利要求1所述的晶體材料，其中所述橋連原子包括選自O(shè)、 N、F、 S、 Se和C的一種或多種元素。
4. 一種合成的多孔晶體材料，其合成后的特征在于X射線衍射圖案包括基本上如說(shuō)明書中表2所示的峰值。
5. 如權(quán)利要求4所述的晶體材料，其中所述晶體材料的組成為mR:aX203:Y02'nH20，其中R是有機(jī)化合物，X是一種或多種選自B、Ga、 Al和Fe的金屬，Y是一種或多種選自Si、 Ge和Ti的金屬，m是大于或者等于0.01并且小于或者等于1的數(shù)，a是小于或者等于0.2的數(shù)，n是小于或者等于10的數(shù)。
6. —種經(jīng)煅燒的脫水材料，其特征在于X射線衍射圖案包括基本上如說(shuō)明書表3中所示的最顯著的線。
7. —種從含烴料流分離烴的方法，其使用任意一種權(quán)利要求l-6中所述的材料。
8. —種將包含有機(jī)化合物的原料轉(zhuǎn)化為至少一種轉(zhuǎn)化產(chǎn)物的方法，該方法包括使所述原料在有機(jī)化合物轉(zhuǎn)化條件下與包含活性形式的任意一種權(quán)利要求1-6中所述的材料的催化劑接觸。
9. 如權(quán)利要求8所述的轉(zhuǎn)化原料的方法，其中催化劑與加氬金屬結(jié)合。
10. 如權(quán)利要求9所述的轉(zhuǎn)化原料的方法，其中所述加氫金屬是一種或多種選自鎢、釩、鉬、錸、鎳、鈷、鉻、錳或貴金屬的金屬。
11. 一種合成衍射圖案與表2中類似的ITQ-34的晶體硅酸鹽組合物的方法，其通過(guò)將其中Y是單獨(dú)Si或者與Ge和/或Ti組合的Si的四價(jià)元素Y的來(lái)源、有機(jī)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑R、水和任選的金屬X的來(lái)源以及任選的氟化物F的來(lái)源混合在一起，該混合物組成的摩爾比在下述范圍內(nèi)R/Y02 0.01-1H20/Y02 2-50X/Y02 0-0.2F/Y02 0-2其中X是能夠四面體配位的任何三價(jià)金屬。
12. 如權(quán)利要求11所述的方法，其中X是一種或多種選自B、 Ga、Al或Fe的金屬，Y是珪，并且可以包含一種或多種選自Ge和Ti的金屬。
13. 如權(quán)利要求ll或12所述的方法，其中所述摩爾比的范圍為R/Y02 0.1-0.5H20/Y02 5-20X/Y02 0-0.1F/Y02 0-0.5
14. 一種合成如權(quán)利要求11-13任意一項(xiàng)中所定義的晶體硅酸鹽組合物的方法，其中所述有機(jī)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑(R)是乙烷-l,2-雙(三甲基鱗)或丙烷1，3-雙(三甲基鱗)。
全文摘要
ITQ-34(INSTITUTO DE TECNOLOGIA QUIMICA，編號(hào)34)是一種具有由能橋連四面體原子的原子連接的四面體原子骨架的新型晶體微孔材料，四面體原子骨架由在其骨架中四面體配位的原子間的互連限定。ITQ-34可以在硅酸鹽組合物中用有機(jī)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑制備。其具有獨(dú)特的X射線衍射圖案，這將其鑒別為一種新型材料。ITQ-34在空氣中對(duì)煅燒穩(wěn)定，吸收烴，并且對(duì)于烴轉(zhuǎn)化有催化活性。
文檔編號(hào)C01B37/00GK101652322SQ200780050946
公開(kāi)日2010年2月17日 申請(qǐng)日期2007年12月4日 優(yōu)先權(quán)日2006年12月7日
發(fā)明者A·科爾馬, F·雷, J·L·卓達(dá)莫萊特, M·J·迪亞茲 申請(qǐng)人:?？松梨谘芯抗こ坦?br>