專利名稱：白色覆飾件及其生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種白色覆飾件及其生產(chǎn)方法。更具體地說，本發(fā)明是涉及一種覆有用干式鍍層法形成的具有明亮暖白色澤最外涂層的，外貌質(zhì)量優(yōu)異的白色覆飾件，以及該覆飾件的生產(chǎn)方法。該覆飾件能大量生產(chǎn)而且能穩(wěn)定保持其暖白色澤。
而且，本發(fā)明還涉及一種白色覆飾件及其生產(chǎn)方法，該種覆飾件引起與金屬有關(guān)的過敏性皮炎例如皮疹的危險很小。
白色覆飾件例如手表件(象手表帶)和眼鏡架之類的白色澤產(chǎn)生的方法，通常是在其上面用干式或濕式鍍層法形成一種金屬涂層如碳化鈦涂層或鉑涂層，作為其最外涂層。
例如，在日本專利公開60(1985)-141868號中提出一種手表殼，它有一金屬基材，在基材上面覆有厚為10—200μm并經(jīng)硬化的含磷鎳層，再在鎳層表面用離子電鍍法覆有碳化鈦或氧化鈦的銀白色涂層。
但是，這種在手表殼表面形成的碳化鈦涂層，其銀白色缺乏明亮和暖感。而且這種手表殼的生產(chǎn)有一缺點(diǎn)，就是很難穩(wěn)定地形成碳化鈦或氧化鈦的銀白色層。
本發(fā)明申請的同一申請人在日本專利公開3(1991)-120355號中提出了一些白色的飾用物(例如眼鏡架和手表)，它們均用了鉑或鉑合金表面層。
然而，那些白色飾用物的該種鉑或鉑合金涂層的顏色是灰白色的，給人以冷感，缺乏暖感。
因此，在這一技術(shù)領(lǐng)域中，需要開發(fā)一種覆有用干式鍍層法形成的具有明亮暖白色澤最外涂層的，外貌質(zhì)量優(yōu)異的白色覆飾件，以及該覆飾件的生產(chǎn)方法。該覆飾件能大量生產(chǎn)且能穩(wěn)定保持其暖白色澤。
有些種類的金屬會因皮膚對其過敏而產(chǎn)生皮疹。因此，也有必要開發(fā)一種無金屬過敏性危險的白色覆飾件以及其生產(chǎn)方法。
因此，本發(fā)明的一個目標(biāo)是提供一種覆有用干式鍍層法形成的具有明亮暖白色澤最外涂層的，外貌質(zhì)量優(yōu)異的白色覆飾件。本發(fā)明的另一目標(biāo)是提供一種具有上述特性，但不致引起金屬過敏性皮炎的白色覆飾件。
本發(fā)明的再一目標(biāo)是提供一種能大量生產(chǎn)白色覆飾件的方法，在用該方法的生產(chǎn)中又能穩(wěn)定保持其明亮暖白色澤。本發(fā)明的又一目標(biāo)是提供一種生產(chǎn)具有上述特性，但不致引起金屬過敏性皮炎的白色覆飾件的方法。
本發(fā)明的白色覆飾件包括一個基材，一個用干式鍍層法在基材上形成的白色硬涂層，一個用干式鍍層法在白色硬涂層上形成的最外涂層；其中該白色硬涂層的組成是至少一種選自Ti，Hf，Zr，Ta，V，Cr，Al等元素的氮化物、碳化物、氧化物或碳氮化物或者Ti；其中該最外涂層的組成是金鎳合金、金鉭合金、金鈷合金、金鈀合金、金銀合金、金銠合金、金鈦合金或金鐵合金，這些合金中金所占的原子百分?jǐn)?shù)為30—80％，而其余的鎳、鉭、鈷、鈀、銀、銠、鈦或鐵所占的原子百分?jǐn)?shù)為20—70％。
當(dāng)最外涂層的組成是金鈦合金、金鐵合金、金鎳合金、金鉭合金、金鈷合金等時，在最外涂層中所含的鈦、鐵、鎳、鉭、鈷等最好均為氮化物、碳化物、氧化物或碳氮化物的形式。這樣，獲得的白色覆飾件的抗光性能就很優(yōu)異。
另外，本發(fā)明生產(chǎn)白色覆飾件的方法包括下述步驟在一干式鍍層設(shè)備中，令選自Ti，Hf，Zr，Ta，V，Cr和Al的至少一種元素在氬、氮、烴或它們的混合物的氣氛中蒸發(fā)，從而在基材上生成組成為上述元素的氮化物、碳化物、氧化物或碳氮化物或者Ti的白色硬涂層。
然后，在該干式鍍層設(shè)備中，令金鎳合金或混合物、金鉭合金或混合物、金鈷合金或混合物、金鈀合金或混合物、金銀合金或混合物、金銠合金或混合物、金鈦合金或混合物、或者金鐵合金或混合物在一氬氣氣氛中蒸發(fā)，在該白色硬涂層上面形成一最外涂層，其中金占30—80原子％，而鎳、鉭、鈷、鈀、銀、銠、鈦或鐵占20—70原子％。
在形成白色硬涂層之前，可以用濕式鍍層法在基材上先形成一底鍍層。
本發(fā)明的白色覆飾件及其生產(chǎn)方法將在下面具體描述之。
首先描述本發(fā)明的白色覆飾件。
本發(fā)明的白色覆飾件包括一個基材，一個用真空蒸發(fā)法、噴鍍法或離子電鍍法作為干式鍍層法在基材上形成的最外涂層。其中最外涂層含有特定比例的金和鎳、鉭、鈷、鈀、銀、銠、鈦、鐵中的任一種金屬。
雖然構(gòu)成用于本發(fā)明的基材材料視覆飾件的類型而異，但它可選自例如不銹鋼、鈦、鈦合金，銅合金，也可選自塑料或陶瓷。
在上述基材上用干式鍍層法形成的白色硬涂層的組成，可以是選自Ti，Hf，Zr，Ta，V，Cr，Al至少一種元素的碳化物、氮化物、氧化物或碳氮化物，也可以是Ti。
若用上述的氮化物，其氮化度宜較低。氮化度若太高，則白色硬涂層會呈現(xiàn)強(qiáng)烈的金黃色澤；反之若太低，則白色硬涂層就不夠硬。因此，氮化度最好相當(dāng)于金屬氮化物表達(dá)式MNx中的x為0.05—0.40，特別是為0.15—0.25。
若用上述的碳化物，其碳化度宜較低。碳化度若太高，則白色硬涂層會呈現(xiàn)強(qiáng)烈的灰色；反之若太低，則白色硬涂層就不夠硬。因此，碳化度最好相當(dāng)于金屬碳化物表達(dá)式MCy中的y為0.05至0.40，特別是為0.15至0.25。
若用上述的氧化物，其氧化度宜較低。氧化度若太高，則白色硬涂層會呈現(xiàn)例如強(qiáng)烈的灰或藍(lán)色澤；反之若太低，則白色硬涂層就不夠硬。因此，氧化度最好相當(dāng)于金屬氧化物表達(dá)式MOz中的z為0.05—0.40，特別是為0.15—0.25。
若用上述的碳氮化物，其碳氮化度宜較低。同上述氮化物情況一樣，碳氮化度太高，則白色硬涂層會出現(xiàn)例如強(qiáng)烈的金黃、橙或灰色澤；反之若太低，則白色硬涂層就不夠硬。因此，碳氮化度最好相當(dāng)于其表達(dá)式MNxCy中的x＋y為0.05—0.40，特別是為0.15—0.25。
在本發(fā)明中，宜采用具有上述氮化度的Ti，Hf，Zr，Ta，V，Cr，Al的氮化物，特別是Ti的氮化物。
白色硬涂層的厚度一般為0.1—10μm，最好為0.1—2μm。
雖然白色覆飾件中可以不用白色硬涂層，但從耐磨損與耐腐蝕的觀點(diǎn)來看，在基材上最好是要形成它為宜。
若基材所用的材料耐腐蝕性能差，如黃銅、白銅、青銅或鋅合金，則本發(fā)明中宜在基材和白色硬涂層之間插入一金屬底涂層。
金屬底涂層可以是選自下列涂層中的至少一種鎳合金涂層、鎳涂層、鉻涂層、鈀涂層、鎳合金涂層與鉻涂層的疊層、鎳涂層與鉻涂層的疊層、鎳合金涂層和鈀涂層的疊層、鎳涂層和鈀涂層的疊層、銅錫合金涂層、銅錫鈀合金涂層。其中，以使用銅錫合金涂層和銅錫鈀合金為宜。
在上述基材上形成金屬底涂層是采用濕式鍍層法。具體說來，在基材上形成金屬底涂層，是使用一種含有底涂層金屬離子的鍍液。就形成金屬底涂層來說，濕式鍍層法與干式法相比是優(yōu)先采用的，因?yàn)槠洚a(chǎn)率高。而且獲得的金屬底涂層的質(zhì)量穩(wěn)定。
具體地說，鎳合金涂層可以是例如鎳磷合金涂層、鎳鈀合金涂層、鎳硼合金涂層或鎳錫合金涂層。
若基材的材料抗腐蝕性差，如銅合金，則在其上面用鈀涂層合適。另一方面，若基材要求抗磨損，則用鉻涂層合適。但如果由于廢水處理等問題不能采用鍍鉻，則可進(jìn)行鍍鎳以形成一鎳涂層。
若白色覆飾件在使用時其抗腐蝕性很重要，可在厚為例如3—10μm的鎳合金涂層或鎳涂層上再復(fù)蓋一層厚為例如0.5—5μm的鈀涂層。再者，當(dāng)既需耐磨還需要硬度高時，可以在厚為例如3—10μm的鎳合金涂層或鎳涂層上復(fù)蓋一層厚為0.3—7μm的鉻涂層，這樣可使生產(chǎn)的白色覆飾件硬度高，抗摩損好，而且成本也較低。
雖然對于上述金屬底涂層的厚度并無特別的限制，但通常在3—30μm范圍(視底涂層材料而異)，若底涂層為一層的話。
在白色硬涂層上面用干式鍍層法形成的最外涂層的組成，是金鎳合金、金鉭合金、金鈷合金、金鈀合金、金銀合金、金銠合金、金鈦合金或金鐵合金。本發(fā)明中優(yōu)先使用金鎳、金鈦、金鐵合金。
最外涂層用金鈦或金鐵合金時，所得白色覆飾件產(chǎn)生金屬過敏癥的危險極小。
在上述的由金合金組成的最外層涂層中，金的含量占30—80原子％，50—79.5原子％較宜，70—79原子％更佳，而鎳、鉭、鈷、鈀、銀、銠、鈦或鐵的含量占20—79原子％，20.5—50原子％較宜，21—30原子％更佳。
當(dāng)最外涂層用金鎳合金、金鉭合金、金鈷合金、金鈦合金或金鐵合金時，其中的鎳、鉭、鈷、鈦或鐵可呈氮化物、碳化物、氧化物或碳氮化物的形式。
具體地說，當(dāng)最外涂層用金鈦合金時，該涂層最好是一種含有鈦的氮化物、碳化物、氧化物或碳氮化物和金的混合物涂層。這樣制得的白色覆飾件的抗光性能非常優(yōu)異。
當(dāng)最外涂層用金鐵合金時，該涂層最好是一種含有鐵的碳化物、氮化物、氧化物或碳氮化物和金的混合物涂層。這樣制得的白色覆飾物的抗光性能非常優(yōu)異。
當(dāng)最外涂層按上述比例含有金和鎳、鉭、鈷、鈀、銀、銠、鉭、鐵中的任一種時，所得白色覆飾件非常光亮，并有均勻的暖白色澤。在本發(fā)明中，特別優(yōu)選的是用含有金和鎳、鈦、鐵中任一種的最外涂層。若鐵或鈦的含量如上所述，所得最外涂層非常光亮，并且其引起金屬過敏癥的危險甚微。
本發(fā)明白色覆飾件的白色調(diào)，相對于鏡面光澤而言，用L*(國際照明委員會(CIE)的CIE1976明亮指數(shù)L*a*b*)表達(dá)，一般至少為40，較好地為至少50，更好地為60至100，尤好地為70至100。較好的取值范圍，a*為-10至+10，b*也為-10至+10。
本發(fā)明白色覆飾件最外層的厚度一般為0.05—0.5μm，較好為0.1—0.3μm。
對于本發(fā)明白色覆飾件最外層的表面狀態(tài)，并無特別的限制。既可具有鏡面光澤也可以是無光表面。
本發(fā)明白色覆飾件的抗光性能很好，即使曝露于陽光下也甚少變色。
現(xiàn)對本發(fā)明白色覆飾件的生產(chǎn)過程作一描述。
首先，由基材、白色硬涂層和最外涂層構(gòu)成的白色覆飾件的制備方法包括如下步驟在一干式鍍層設(shè)備中，令選自Ti，Hf，Zr，Ta，V，Cr和Al的至少一種元素在氬、氮、氧、烴或它們的混合物的氣氛中蒸發(fā)，從而在基材上生成上述元素的氮化物、碳化物、氧化物或碳氮化物或者Ti的白色硬涂層。
然后在該干式鍍層設(shè)備中以氬為氣氛，在已得的白色硬涂層上形成一含有30—80原子％金，20—70原子％鎳、鉭、鈷、鈀、銀、銠、鈦、鐵中任一種金屬的最外涂層。
在基材上不用白色硬涂層的白色覆飾件，即只包括基材和最外涂層的白色覆飾件，其制法是在一干式鍍層設(shè)備中用氬為氣氛，在基材上直接就形成含有30—80原子％金，20—70％鎳、鉭、鈷、鈀、銀、銠、鈦、鐵中任一種金屬的最外涂層。
在本發(fā)明中，最外涂層的形成可采用噴鍍、真空蒸發(fā)或離子電鍍法，后一方法尤為可取。
在介于抗腐蝕性較差的黃銅之類的基材和白色硬涂層之間的金屬底涂層，其形成可用例如下述的濕式鍍層法。
厚0.5—5μm的鎳磷合金涂層可用例如鎳磷合金化學(xué)鍍方法形成在基材上。適用的鍍液組成和化學(xué)鍍條件可例示如下鎳磷合金化學(xué)鍍鍍液組成硫酸鎳 20克/升次磷酸鈉25克/升乳酸25克/升丙酸3克/升化學(xué)鍍條件pH4至5，溫度90℃在基材上形成好鎳磷合金涂層后，可進(jìn)行老化。老化溫度通常為400°—500℃，時間為30—60分鐘。
然后，就可按前述的方法，在已生成的金屬底涂層上，先后形成白色硬涂層和最外涂層，獲得本發(fā)明的白色覆飾件。
在已形成的金屬底涂層上面，還可以用例如下述的濕式鍍層法再生成另一金屬底涂層。
在用例如前述濕式鍍層法生成的厚0.5—5μm的鎳磷合金涂層上面，可以用一濕式鍍層法形成厚0.5—5μm的鉻涂層作為另一金屬底涂層。適用的鍍液組成和電鍍條件例示如下鍍鉻鍍液組成鉻酐 200—300克/升硫酸 2—3克/升三價鉻1—5克/升電鍍條件鍍液溫度 40°—55℃電流密度 10—60安/分米2對于形成鉻涂層而言，已有一些裝飾性和工業(yè)性的鍍鉻方法。用于本發(fā)明的鉻涂層可用這兩類方法中的任一種來生成。
在按上述方法生成的兩層金屬底涂層上面，相繼形成白色硬涂層和最外涂層，就可獲得包括基材、雙層底涂層、白色硬涂層和最外涂層的白色覆飾件。
采用離子電鍍法形成本發(fā)明白色覆飾件的白色硬涂層和最外涂層，將在下面詳述之。
基材例如手表帶宜預(yù)先用一有機(jī)溶劑清洗。離子電鍍設(shè)備的內(nèi)部抽真空5×10-5至1.0×10-6托，最好1.0×10-5至1.0×10-6托。
為獲得均勻的白色硬涂層，在涂層生成之前，離子電鍍設(shè)備內(nèi)的壓力應(yīng)很低，最好抽真空至壓力小于1×10-5托。
然后，形成組成為低氮化度氮化鈦的白色硬涂層。
雖然，從基材與最外涂層(可以是金鎳、金鉭、金鈷、金鈀、金銀、金銠、金鈦、金鐵中的任一種合金)之間的附著觀點(diǎn)來看，本發(fā)明中形成的白色硬涂層宜是低氮化度的氮化鈦，但可代以用Ti的碳化物、氧化物或碳氮化物，或者Hf，Zr，Ta，V，Cr，Al的氮化物、碳化物、氧化物或碳氮化物，或者Ti金屬本身。
然后，離子電鍍設(shè)備內(nèi)部抽以真空5×10-5至1.0×10-6托，最好是1.0×10-5至1.0×10-6托。之后，將氣氛氣體如氬氣引入至壓力為8×10-4至6×10-3托，最好是1.0×10-3至3.0×10-3托。
于是，著手形成前述的金合金白色涂層。用于本發(fā)明的蒸氣源可以是鎳含量為25—70原子％的金鎳合金、鉭含量為60—90原子％的金鉭合金、鈷含量為25—75原子％的金鈷合金、鈀含量為20—70原子％的金鈀合金、銀含量為15—60原子％的金銀合金、銠含量為40—80原子％的金銠合金、鈦含量為40—80原子％的金鈦合金、鐵含量為40—80原子％的金鐵合金。
而且，在本發(fā)明中可作蒸氣源的還有金鎳混合物、金鉭混合物、金鈷混合物、金鈀混合物、金銀混合物、金銠混合物、金鈦混合物、金鐵混合物。而且，在設(shè)備中還可以用兩個蒸氣源，一個是金、另一個是另一種金屬如鎳，以便分別蒸發(fā)金和另一金屬。
所得白色覆飾件的色澤，不難通過調(diào)節(jié)蒸氣源中金與另一金屬的比例來控制。
進(jìn)行離子電鍍時的離子電流為1—15A，視金以外那種金屬的類型和含量而異。當(dāng)另一種金屬為Ti或Fe時，離子電流宜為1—10A，5—10A尤佳。若離子電流小于1A，有些產(chǎn)品的抗光性就會差。而當(dāng)離子電流超過10A，有些產(chǎn)品在涂層形成時會產(chǎn)生變色的毛病。
對于形成最外涂層是例如一種金鐵合金(合金中的鐵可以呈氮化物、碳化物、碳氮化物或氧化物的形式)的情況，該金鐵合金的抗光性能(關(guān)于抗光性能試驗(yàn)中的變色，下面將作敘述)與不同的離子電流的關(guān)系如下表。
抗光性能試驗(yàn)進(jìn)行如下。
儀器Suga Test Instruments公司制造的預(yù)定循環(huán)超長壽命老化儀(型號為WEL-SUN-DC)。光源人造陽光，碳弧燈光。試驗(yàn)條件干燥，連續(xù)曝光100小時。上述抗光性能試驗(yàn)中的“變色”這一術(shù)語，指的是最外涂層經(jīng)曝光產(chǎn)生的變化，例如從曝光前的L*85，a*1.5，b*4.0變化至L*55，a*8.0，b*22.0。
在最外涂層中金以外的金屬例如鐵的狀態(tài)，用X-射線光電子譜(島津公司的ESCA-850)進(jìn)行了分析。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，以小離子電流制備的，在抗光性能試驗(yàn)中顯示變色的最外涂層中，以金屬形態(tài)存在的鐵的含量較高，而以大離子電流制備的，在抗光性能試驗(yàn)中不顯示變色的最外涂層中，鐵主要以氧化物形態(tài)存在。
由上清楚可見，特別是在金鈦或金鐵合金的最外涂層中，鈦或鐵應(yīng)呈氮化物、碳化物、氧化物或碳氮化物形態(tài)。通過鈦或鐵與離子電鍍設(shè)備中殘留的氮、碳、氧(必然會有的組分)之間的反應(yīng)，就會生成這種金鈦或金鐵合金。
在本發(fā)明中，最外涂層還可藉噴鍍或真空蒸發(fā)來生成。要保證在構(gòu)成最外涂層的金鈦或金鐵合金中鈦或鐵以其氮化物、碳化物、碳氮化物或氧化物的形態(tài)存在，只需在進(jìn)行噴鍍或真空蒸發(fā)的設(shè)備中，在引入氬氣的同時還引入氮?dú)?、氧氣、烴之類的氣體。例如，要生成的是一
本發(fā)明的白色覆飾件包括一個基材，一個用干式鍍層法在基材上形成的白色硬涂層，一個用干式鍍層法在白色硬涂層上形成的最外涂層；其中該白色硬涂層的組成是至少一種選自Ti，Hf，Zr，Ta，V，Cr，Al等元素的氮化物、碳化物、氧化物或碳氮化物或者Ti；最外涂層的組成是金鎳合金、金鉭合金、金鈷合金、金鈀合金、金銀合金、金銠合金、金鈦合金或金鐵合金，這些合金中金與鎳、鉭、鈷、鈀、銀、銠、鈦或鐵的比例已如上述。這種白色覆飾件具有一種均勻的明亮暖白色澤，在其最外涂層與基材之間附著良好，保證了高質(zhì)量的外觀?？鼓p的最外涂層，其形成可采用離子電鍍法。特別是，當(dāng)最外涂層的組成是金鈦或金鐵合金時，得到的白色覆飾件不但具有上述特性，而且無引起金屬過敏癥之慮。
而且，最外涂層各為鈦的氮化物、碳化物、氧化物和碳氮化物中的任一化合物和金組成的合金(混合涂層)或鐵的氮化物、碳化物、氧化物和碳氮化物中的任一化合物和金組成的合金(混合涂層)時，其抗光性能很優(yōu)越。
再者，按本發(fā)明生產(chǎn)白色覆飾件的方法可以保證其大批量生產(chǎn)，而同時穩(wěn)定地保持其明亮暖白色澤，特別是，當(dāng)最外涂層的組成是金鈦或金鐵合金時，得到的白色覆飾件不但具有上述特性，而且無引起金屬過敏癥之慮。
在下面，將結(jié)合下述的許多實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明，但這些實(shí)施例不應(yīng)視為對本發(fā)明范圍的限制。
實(shí)施例1將一個不銹鋼手表殼用一種有機(jī)溶劑清洗后，裝置在一離子電鍍設(shè)備中。
然后，將該設(shè)備內(nèi)部抽真空至壓力為1.0×10-5托，隨后將氬氣引入至3.0×10-3托的壓力。
于是，操作裝在設(shè)備中的熱離子絲極和等離子體電極，產(chǎn)生了氬等離子體。同時在作為基材的手表殼上加以-50伏的電壓，進(jìn)行轟擊清洗10分鐘。
停止氬氣的輸入，將氮?dú)庖朐O(shè)備至1.0×10-3托的壓力。操作置于設(shè)備中的一支等離子體槍，產(chǎn)生等離子體，令鈦蒸發(fā)10分鐘，從而在表殼表面上形成了厚0.5μm的氮化度為0.2(即前已定義的x)的氮化鈦。然后，設(shè)備內(nèi)部抽真空到壓力為1.0×10-5托。
于是，又將氬氣引入設(shè)備至1.0×10-3托的壓力，產(chǎn)生等離子體。組成為55原子％的金和45原子％的鎳的金鎳混合物就蒸發(fā)起來，直至形成厚0.3μm的金鎳合金最外涂層。
這樣獲得的表殼具有均勻的明亮暖白色澤。
這樣獲得的表殼最外涂層，用X射線光電子譜法進(jìn)行了分析，發(fā)現(xiàn)該最外涂層含有63原子％金，37原子％鎳。
還在一不銹鋼板上形成了0.5μm厚的氮化鈦涂層。然后在其表面形成0.3μm厚的金鎳合金涂層。所用方法如同上述，不同的是用相同材質(zhì)的不銹鋼板代替不銹鋼表殼而已。對經(jīng)此涂層處理的不銹鋼板，作了白色澤的明亮度L*的測量，測出的L*值為65。
白色澤明亮度L*的上述測量是用SM顏色計算機(jī)(Suga TestInstruments Co.制造的SM-4型號)相對于一鏡面光澤樣品進(jìn)行的。由此所得的明亮度數(shù)據(jù)實(shí)際上是一個相對值，即把Suga TestInstruments Co.提供的標(biāo)準(zhǔn)白色樣品的明亮度作為100。結(jié)果，這樣測量的明亮度數(shù)值與基于Munsell明亮度表的明亮數(shù)值微有不同。
實(shí)施例2將一個不銹鋼手表殼用一種有機(jī)溶劑清洗后，裝置在一離子電鍍設(shè)備中。
然后，將該設(shè)備內(nèi)部抽真空至壓力為1.0×10-5托，隨后將氬氣引入至3.0×10-3托的壓力。
于是，操作裝在設(shè)備中的熱離子絲極和等離子體電極，產(chǎn)生了氬等離子體。同時在作為基材的手表殼上加以-50伏的電壓，進(jìn)行轟擊清洗10分鐘。
停止氬氣的輸入，將一種氮?dú)夂鸵蚁怏w的混合物引入設(shè)備至2.0×10-3托的壓力。操作置于設(shè)備中的一支等離子體槍，產(chǎn)生了等離子體，令鈦蒸發(fā)10分鐘，從而在表殼表面上形成了厚0.5μm的碳氮化度為0.3(即前已定義的x＋y)的碳氮化鈦。然后，設(shè)備內(nèi)部被抽真空到壓力為1.0×10-5托。
于是，又將氬氣引入設(shè)備至1.0×10-3托的壓力，產(chǎn)生等離子體。組成為45原子％的金和55原子％的鎳的金鎳合金就蒸發(fā)起來，直至形成厚0.3μm的金鎳合金最外涂層。
這樣獲得的表殼具有均勻的明亮暖白色澤。
這樣獲得的表殼，最外涂層用X射線光電子譜法進(jìn)行了分析，發(fā)現(xiàn)該最外涂層含有55原子％金，45原子％鎳。
還在一不銹鋼板上形成了0.5μm厚的碳氮化鈦涂層。然后在其表面形成了0.3μm厚的金鎳合金涂層。所用方法如同上述，不同的是用相同材質(zhì)的不銹鋼板代替不銹鋼表殼而已。對經(jīng)此涂層處理的不銹鋼板，作了白色澤的明亮度L*的測量，測出的L*值為45。
實(shí)施例3將一個不銹鋼手表殼用一種有機(jī)溶劑清洗后，裝置在一離子電鍍設(shè)備中。
然后，將該設(shè)備內(nèi)部抽真空至壓力為1.0×10-5托，隨后將氬氣引入至3.0×10-3托的壓力。
于是，操作裝在設(shè)備中的熱離子絲極和等離子體電極，產(chǎn)生了氬等離子體。同時在作為基材的手表殼上加以-50伏的電壓，進(jìn)行轟擊清洗10分鐘。
停止氬氣的輸入，將乙烯氣體引入設(shè)備至1.5×10-3托的壓力。操作置于設(shè)備中的一支等離子體槍，產(chǎn)生了等離子體，令鈦蒸發(fā)10分鐘，從而在表殼表面上形成了厚0.5μm的碳化度為0.25(即前已定義的y)的碳化鈦。然后，設(shè)備內(nèi)部被抽真空到壓力為1.0×10-5托。
于是，又將氬氣引入設(shè)備至1.0×10-3托的壓力，產(chǎn)生等離子體。組成為55原子％的金和45原子％的鎳的金鎳合金就蒸發(fā)起來，直至形成厚0.3μm的金鎳合金最外涂層。
這樣獲得的表殼具有均勻的明亮暖白色澤。
這樣獲得的表殼最外涂層用X射線光電子譜法進(jìn)行了分析，發(fā)現(xiàn)該最外涂層含有63原子％金，37原子％鎳。
還在一不銹鋼板上形成了0.5μm厚的碳化鈦涂層。然后在其表面形成0.3μm厚的金鎳合金涂層。所用方法如同上述，不同的是用相同材質(zhì)的不銹鋼板代替不銹鋼表殼而已。對經(jīng)此涂層處理的不銹鋼板，作了白色澤的明亮度L*的測量，測出的L*值為65。
實(shí)施例4將一個不銹鋼手表殼用一種有機(jī)溶劑清洗后，裝置在一離子電鍍設(shè)備中。
然后，將該設(shè)備內(nèi)部抽真空至壓力為1.0×10-5托，隨后將氬氣引入至3.0×10-3托的壓力。
于是，操作裝在設(shè)備中的熱離子絲極和等離子體電極，產(chǎn)生了氬等離子體。同時在作為基材的手表殼上加以一50伏的電壓，進(jìn)行轟擊清洗10分鐘。
操作置于設(shè)備中的一支等離子體槍，產(chǎn)生了等離子體，令鈦蒸發(fā)10分鐘，從而在表殼表面上形成了厚0.5μm的Ti涂層。然后，設(shè)備內(nèi)部被抽真空到壓力為1.0×10-5托。
于是，又將氬氣引入設(shè)備至1.0×10-3托的壓力，產(chǎn)生等離子體。組成為45原子％的金和55原子％的鎳的金鎳混合物就蒸發(fā)起來，直至形成厚0.3μm的金鎳合金最外涂層。
這樣獲得的表殼具有均勻的明亮暖白色澤。
這樣獲得的表殼最外涂層用X射線光電子譜法進(jìn)行了分析，發(fā)現(xiàn)該最外涂層含有55原子％金，45原子％鎳。
還在一不銹鋼板上形成了0.5μm厚的鈦涂層。然后在其表面形成了0.3μm厚的金鎳合金涂層。所用方法如同上述，不同的是用相同材質(zhì)的不銹鋼板代替不銹鋼表殼而已。對經(jīng)此涂層處理的不銹鋼板，作了白色澤的明亮度L*的測量，測出的L*值為45。
實(shí)施例5將一個不銹鋼手表殼用一種有機(jī)溶劑清洗后，裝置在一離子電鍍設(shè)備中。
然后，將該設(shè)備內(nèi)部抽真空至壓力為1.0×10-5托，隨后將氬氣引入至3.0×10-3托的壓力。
于是，操作裝在設(shè)備中的熱離子絲極和等離子體電極，產(chǎn)生了氬等離子體。同時在作為基材的手表殼上加以-50伏的電壓，進(jìn)行轟擊清洗10分鐘。
停止氬氣的輸入，將氮?dú)庖朐O(shè)備至1.0×10-3托的壓力。操作置于設(shè)備中的一支等離子體槍，產(chǎn)生了等離子體，令鈦蒸發(fā)10分鐘，從而在表殼表面上形成了厚0.5μm的氮化度為0.2(即前已定義的x)的氮化鈦。然后，設(shè)備內(nèi)部被抽真空到壓力為1.0×10-5托。
于是，又將氬氣引入設(shè)備至1.0×10-3托的壓力，產(chǎn)生等離子體。組成為55原子％的金和45原子％的鈷的金鈷混合物就蒸發(fā)起來，直至形成厚0.3μm的金鈷合金最外涂層。
這樣獲得的表殼具有均勻的明亮暖白色澤。
這樣獲得的表殼，其最外涂層用X射線光電子譜法進(jìn)行了分析，發(fā)現(xiàn)該最外涂層含有65原子％金，35原子％鈷。
還在一不銹鋼板上形成了0.5μm厚的氮化鈦涂層。然后在其表面形成了0.3μm厚的金鈷合金涂層。所用方法如同上述，不同的是用相同材質(zhì)的不銹鋼板代替不銹鋼表殼而已。對經(jīng)此涂層處理的不銹鋼板，作了白色澤的明亮度L*的測量，測出的L*值為68。
實(shí)施例6將一個不銹鋼手表殼用一種有機(jī)溶劑清洗后，裝置在一離子電鍍設(shè)備中。
然后，將該設(shè)備內(nèi)部抽真空至壓力為1.0×10-5托，隨后將氬氣引入至3.0×10-3托的壓力。
于是，操作裝在設(shè)備中的熱離子絲極和等離子體電極，產(chǎn)生了氬等離子體。同時在作為基材的手表殼上加以-50伏的電壓，進(jìn)行轟擊清洗10分鐘。
停止氬氣的輸入，將氮和乙烯的一種混合氣體引入設(shè)備至2.0×10-3托的壓力。操作置于設(shè)備中的一支等離子體槍，產(chǎn)生了等離子體，令鈦蒸發(fā)10分鐘，從而在表殼表面上形成了厚0.5μm的碳氮化度為0.3(即前已定義的x＋y)的碳氮化鈦。然后，設(shè)備內(nèi)部被抽真空到壓力為1.0×10-5托。
于是，又將氬氣引入設(shè)備至1.0×10-3托的壓力，產(chǎn)生等離子體。組成為45原子％的金和55原子％的鈷的金鈷合金就蒸發(fā)起來，直至形成厚0.3μm的金鈷合金最外涂層。
這樣獲得的表殼具有均勻的明亮暖白色澤。
這樣獲得的表殼，其最外涂層用X射線光電子譜法進(jìn)行了分析，發(fā)現(xiàn)該最外涂層含有59原子％金，41原子％鈷。
還在一不銹鋼板上形成了0.5μm厚的碳氮化鈦涂層。然后在其表面形成了0.3μm厚的金鈷合金涂層。所用方法如同上述，不同的是用相同材質(zhì)的不銹鋼板代替不銹鋼表殼而已。對經(jīng)此涂層處理的不銹鋼板，作了白色澤的明亮度L*的測量，測出的L*值為50。
實(shí)施例7將一個不銹鋼手表殼用一種有機(jī)溶劑清洗后，裝置在一離子電鍍設(shè)備中。
然后，將該設(shè)備內(nèi)部抽真空至壓力為1.0×10-5托，隨后將氬氣引入至3.0×10-3托的壓力。
于是，操作裝在設(shè)備中的熱離子絲極和等離子體電極，產(chǎn)生了氬等離子體。同時在作為基材的手表殼上加以-50伏的電壓，進(jìn)行轟擊清洗10分鐘。
停止氬氣的輸入，將乙烯氣體引入設(shè)備至1.5×10-3托的壓力。操作置于設(shè)備中的一支等離子體槍，產(chǎn)生了等離子體，令鈦蒸發(fā)10分鐘，從而在表殼表面上形成了厚0.5μm的碳化度為0.25(即前已定義的y)的碳化鈦。然后，設(shè)備內(nèi)部被抽真空到壓力為1.0×10-5托。
于是，又將氬氣引入設(shè)備至1.0×10-3托的壓力，產(chǎn)生等離子體。組成為55原子％的金和45原子％的鈷的金鈷合金就蒸發(fā)起來，直至形成厚0.3μm的金鈷合金最外涂層。
這樣獲得的表殼具有均勻的明亮暖白色澤。
這樣獲得的表殼最外涂層用X射線光電子譜法進(jìn)行了分析，發(fā)現(xiàn)該最外涂層含有65原子％金，35原子％鈷。
還在一不銹鋼板上形成了0.5μm厚的碳化鈦涂層。然后在其表面形成了0.3μm厚的金鈷合金涂層。所用方法如同上述，不同的是用相同材質(zhì)的不銹鋼板代替不銹鋼表殼而已。對經(jīng)此涂層處理的不銹鋼板，作了白色澤的明亮度L*的測量，測出的L*值為68。
實(shí)施例8將一個不銹鋼手表殼用一種有機(jī)溶劑清洗后，裝置在一離子電鍍設(shè)備中。
然后，將該設(shè)備內(nèi)部抽真空至壓力為1.0×10-5托，隨后將氬氣引入至3.0×10-3托的壓力。
于是，操作裝在設(shè)備中的熱離子絲極和等離子體電極，產(chǎn)生了氬等離子體。同時在作為基材的手表殼上加以-50伏的電壓，進(jìn)行轟擊清洗10分鐘。
操作置于設(shè)備中的一支等離子體槍，產(chǎn)生了等離子體，令鈦蒸發(fā)10分鐘，從而在表殼表面上形成了厚0.5μm的鈦涂層。然后，設(shè)備內(nèi)部被抽真空到壓力為1.0×10-5托。
于是，又將氬氣引入設(shè)備至1.0×10-3托的壓力，產(chǎn)生等離子體。組成為45原子％的金和55原子％的鈷的金鈷混合物就蒸發(fā)起來，直至形成厚0.3μm的金鈷合金最外涂層。
這樣獲得的表殼具有均勻的明亮暖白色澤。
這樣獲得的表殼，其最外涂層用X射線光電子譜法進(jìn)行了分析，發(fā)現(xiàn)該最外涂層含有59原子％金，41原子％鎳。
還在一不銹鋼板上形成了0.5μm厚的鈦涂層。然后在其表面形成0.3μm厚的金鈷合金涂層。所用方法如同上述，不同的是用相同材質(zhì)的不銹鋼板代替不銹鋼表殼而已。對經(jīng)此涂層處理的不銹鋼板，作了白色澤的明亮度L*的測量，測出的L*值為50。
實(shí)施例9將一材質(zhì)為一種銅合金黃銅的手表殼先用堿液清洗，再用酸中和。然后在其表面上用鎳磷合金化學(xué)鍍方法形成一層鎳磷合金作為金屬底涂層。為此所用的鍍液組成和化學(xué)鍍條件如下鎳磷合金化學(xué)鍍鍍液組成硫酸鎳 20克/升次磷酸鈉25克/升乳酸25克/升丙酸3克/升化學(xué)鍍條件pH值4至5溫度90℃然后，將經(jīng)此化學(xué)鍍的手表殼置入離子電鍍設(shè)備中。該設(shè)備內(nèi)部抽真空至壓力為1.0×10-5托，隨后將氬氣引入至3.0×10-3托的壓力。
于是，操作裝在設(shè)備中的熱離子絲極和等離子體電極，產(chǎn)生了氬等離子體。同時在作為基材的手表殼上加以-50伏的電壓，進(jìn)行轟擊清洗10分鐘。
停止氬氣的輸入，將氮?dú)庖朐O(shè)備至1.0×10-3托的壓力。操作置于設(shè)備中的一支等離子體槍，產(chǎn)生了等離子體，令鈦蒸發(fā)10分鐘，從而在表殼表面上形成了厚0.5μm的氮化度為0.2(即前已定義的x)的氮化鈦。然后，設(shè)備內(nèi)部被抽真空到壓力為1.0×10-5托。
于是，又將氬氣引入設(shè)備至1.0×10-3托的壓力，產(chǎn)生等離子體。組成為55原子％的金和45原子％的鎳的金鎳混合物就蒸發(fā)起來，直至形成厚0.3μm的金鎳合金最外涂層。
這樣獲得的表殼具有均勻的明亮暖白色澤。
這樣獲得的表殼，其最外涂層用X射線光電子譜法進(jìn)行了分析，發(fā)現(xiàn)該最外涂層含有63原子％金，37原子％鎳。
還在一黃銅板上先后形成了0.5至1.0μm厚的鎳磷合金涂層、0.5μm厚的氮化鈦涂層和0.3μm厚的金鎳合金涂層。所用方法如同上述，不同的是用相同材質(zhì)的黃銅板代替黃銅表殼而已。對經(jīng)此涂層處理的黃銅板，作了白色澤的明亮度L*的測量，測出的L*值為65。
實(shí)施例10按實(shí)施例9同樣的條件，用鎳磷合金化學(xué)鍍法在一黃銅質(zhì)手表殼的表面形成厚0.5—1.0μm的鎳磷合金涂層。
然后再用濕式鍍層法再在鎳磷合金涂層上面覆以厚0.5μm的鉻層作為另一金屬底涂層。所用的鍍液組成及電鍍條件如下鍍鉻鍍液組成鉻酐240—270克/升硫酸2—3克/升三價鉻 3—4克/升電鍍條件鍍液溫度40—55℃電流密度30—40安/分米2然后，將經(jīng)此化學(xué)鍍的手表殼置入離子電鍍設(shè)備中。該設(shè)備內(nèi)部抽真空至壓力為1.0×10-5托，隨后將氬氣引入至3.0×10-3托的壓力。
于是，操作裝在設(shè)備中的熱離子絲極和等離子體電極，產(chǎn)生了氬等離子體。同時在作為基材的手表殼上加以-50伏的電壓，進(jìn)行轟擊清洗10分鐘。
停止氬氣的輸入，將氮?dú)庖朐O(shè)備至1.0×10-3托的壓力。操作置于設(shè)備中的一支等離子體槍，產(chǎn)生了等離子體，令鈦蒸發(fā)10分鐘，從而在表殼表面上形成了厚0.5μm的氮化度為0.2(用前已定義的x)的氮化鈦。然后，設(shè)備內(nèi)部被抽真空到壓力為1.0×10-5托。
于是，又將氬氣引入設(shè)備至1.0×10-3托的壓力，產(chǎn)生等離子體。組成為55原子％的金和45原子％的鎳的金鎳混合物就蒸發(fā)起來，直至形成厚0.3μm的金鎳合金最外涂層。
這樣獲得的表殼具有均勻的明亮暖白色澤。
這樣獲得的表殼，其最外涂層用X射線光電子譜法進(jìn)行了分析，發(fā)現(xiàn)該最外涂層含有63原子％金，37原子％鎳。
還在一黃銅板上先后形成了0.5至1.0μm厚的鎳磷合金涂層、0.5μm厚的鉻涂層、0.5μm厚的氮化鈦涂層和0.3μm厚的金鎳合金涂層。所用方法如同上述，不同的是用相同材質(zhì)的黃銅板代替黃銅表殼而已。對經(jīng)此涂層處理的黃銅板，作了白色澤的明亮度L*的測量，測出的L*值為65。
實(shí)施例11將一個不銹鋼手表殼用一種有機(jī)溶劑清洗后，裝置在一離子電鍍設(shè)備中。
然后，將該設(shè)備內(nèi)部抽真空至壓力為1.0×10-5托，隨后將氬氣引入至3.0×10-3托的壓力。
于是，操作裝在設(shè)備中的熱離子絲極和等離子體電極，產(chǎn)生了氬等離子體。同時在作為基材的手表殼上加以-50伏的電壓，進(jìn)行轟擊清洗10分鐘。
停止氬氣的輸入，將氮?dú)庖朐O(shè)備至1.0×10-3托的壓力。令鈦蒸發(fā)10分鐘，從而在表殼表面上形成了厚0.5μm的氮化度為0.2的氮化鈦。然后，設(shè)備內(nèi)部抽真空到壓力為1.0×10-5托。
于是，又將氬氣引入設(shè)備至1.0×10-3托的壓力，產(chǎn)生等離子體。組成為40原子％的金和60原子％的鈦的金鈦混合物就蒸發(fā)起來，直至形成厚0.3μm的金鈦合金最外涂層。這樣獲得的手表殼是非常光亮的。將它與手表其它零件裝配成手表，佩戴了90天，精確地說總時間為1080小時，手腕上并未發(fā)生過敏性皮炎。
這樣獲得的表殼最外涂層，對其進(jìn)行了X射線光電子譜分析，發(fā)現(xiàn)此最外涂層的組成為60原子％金，40原子％鈦。
還在一不銹鋼板上形成了0.5μm厚的氮化鈦涂層。然后在其表面形成0.3μm厚的金鈦合金涂層。所用方法如同上述，不同的是用相同材質(zhì)的不銹鋼板代替不銹鋼表殼而已。對經(jīng)此涂層處理的不銹鋼板，作了白色澤的明亮度L*的測量，測出的L*值為60。
實(shí)施例12將一個不銹鋼手表殼用一種有機(jī)溶劑清洗后，裝置在一離子電鍍設(shè)備中。
然后，將該設(shè)備內(nèi)部抽真空至壓力為1.0×10-5托，隨后將氬氣引入至3.0×10-3托的壓力。
于是，操作裝在設(shè)備中的熱離子絲極和等離子體電極，產(chǎn)生了氬等離子體。同時在作為基材的手表殼上加以-50伏的電壓，進(jìn)行轟擊清洗10分鐘。
停止氬氣的輸入，將乙烯氣體引入設(shè)備至2.0×10-3托的壓力。令鈦蒸發(fā)10分鐘，從而在表殼表面上形成了厚0.5μm的碳化度為0.3的碳化鈦。然后，設(shè)備內(nèi)部抽真空到壓力為1.0×10-5托。
于是，又將氬氣引入設(shè)備至1.0×10-3托的壓力，產(chǎn)生等離子體。組成為55原子％的金和45原子％的鐵的金鐵混合物就蒸發(fā)起來，直至形成厚0.3μm的金鐵合金最外涂層。這樣獲得的手表殼是非常光亮的。將它與手表其它零件裝配成手表，佩戴了90天，精確地說總時間為1080小時，手腕上并未發(fā)生過敏性皮炎。
這樣獲得的表殼最外涂層，對其進(jìn)行了X射線光電子譜分析，發(fā)現(xiàn)此最外涂層的組成為63原子％金，37原子％鐵。
還在一不銹鋼板上形成了0.5μm厚的碳化鈦涂層。然后在其表面形成0.3μm厚的金鐵合金涂層。所用方法如同上述，不同的是用相同材質(zhì)的不銹鋼板代替不銹鋼表殼而已。對經(jīng)此涂層處理的不銹鋼板，作了白色澤的明亮度L*的測量，測出的L*值為65。
實(shí)施例13將一黃銅手表殼先用堿液清洗，然后用酸中和。在其表面上先后形成一厚4μm的銅錫合金涂層、一厚3μm的銅錫鈀合金涂層和一厚0.5μm的鈀涂層作為金屬底涂層。從進(jìn)行大批量生產(chǎn)的觀點(diǎn)看，銅錫合金層、銅錫鈀合金層、鈀層的適宜厚度最好分別為2—6μm，2—4μm，0.3μm—1μm。具體地說，當(dāng)厚度在上述范圍以下，可能產(chǎn)生腐蝕問題，而在上述范圍以外，則會有產(chǎn)率和成本問題。雖然在此實(shí)施例中用了上述三種金屬底涂層，但用一層或二層金屬底涂層也可。是采用一層、二層抑或三層金屬底涂層，這取決于最終手表的使用環(huán)境等因素。就是說，若耐腐蝕性特別重要，則用三層金屬底涂層；反之，若耐腐蝕性不甚重要，可僅用一層或二層。無論是用一層、二層或三層金屬底層，其與覆在上面的白色硬涂層的附著是很良好的。
然后，將此手表殼置入一離子電鍍設(shè)備中。將該設(shè)備內(nèi)部抽真空至壓力為1.0×10-5托，隨后將氬氣引入至3.0×10-3托的壓力。
于是，操作裝在設(shè)備中的熱離子絲極和等離子體電極，產(chǎn)生了氬等離子體。同時在作為基材的手表殼上加以-50伏的電壓，進(jìn)行轟擊清洗10分鐘。
停止氬氣的輸入，將氮?dú)庖朐O(shè)備至1.0×10-3托的壓力。令鈦蒸發(fā)10分鐘，從而在表殼表面上形成了厚0.5μm的氮化度為0.2的氮化鈦。然后，設(shè)備內(nèi)部被抽真空到壓力為1.0×10-5托。
于是，又將氬氣引入設(shè)備至1.0×10-3托的壓力，產(chǎn)生等離子體。組成為40原子％的金和60原子％的鈦的金鈦混合物就蒸發(fā)起來，直至形成厚0.3μm的金鈦合金最外涂層。
這樣獲得的表殼是非常明亮的。將它與手表其它零件裝配成手表，佩戴了90天，精確地說總共1080小時，手腕上并未發(fā)生過敏性皮炎。
這樣獲得的表殼，其最外涂層用X射線光電子譜法進(jìn)行了分析，發(fā)現(xiàn)該最外涂層含有60原子％金，40原子％鈦。
還在一黃銅板上形成了0.5μm厚的氮化鈦涂層。然后在其表面形成了0.3μm厚的金鈦合金涂層。所用方法如同上述，不同的是用相同材質(zhì)的黃銅板代替黃銅表殼而已。對經(jīng)此涂層處理的黃銅板，作了白色澤的明亮度L*的測量，測出的L*值為60。
權(quán)利要求
1.一種白色覆飾件，它包括一個基材，一個用干式鍍層法在基材上形成的白色硬涂層，一個用干式鍍層法在白色硬涂層上形成的最外涂層，其中該白色硬涂層的組成是至少一種選自Ti，Hf，Zr，Ta，V，Cr，Al等元素的氮化物、碳化物、氧化物或碳氮化物或者Ti，其中該最外涂層的組成是金鎳合金、金鉭合金、金鈷合金、金鈀合金、金銀合金、金銠合金、金鈦合金或金鐵合金，這些合金中金所占的原子百分?jǐn)?shù)為30～80％，而其余的鎳、鉭、鈷、鈀、銀、銠、鈦或鐵所占的原子百分?jǐn)?shù)為20～70％。
2.如權(quán)利要求1所述的白色覆飾件，其特征在于其最外涂層的組成是金鈷金合或金鐵合金。
3.如權(quán)利要求2所述的白色覆飾件，其特征在于其構(gòu)成最外涂層的金鈦合金是一種鈦的氮化物、碳化物、氧化物或碳氮化物與金的合金。
4.如權(quán)利要求2所述的白色覆飾件，其特征在于其構(gòu)成最外涂層的金鐵合金是鐵的氮化物、碳化物、氧化物或碳氮化物與金的合金。
5.一種白色覆飾件，它包括一個基材，一個用濕式鍍層法在基材上形成的金屬底涂層，一個用干式鍍層法在金屬底涂層上形成的白色硬涂層，一個用干式鍍層法在白色硬涂層上形成的最外涂層，其中該白色硬涂層的組成是至少一種選自Ti，Hf，Zr，Ta，V，Cr，Al等元素的氮化物、碳化物、氧化物或碳氮化物或者Ti，其中該最外涂層的組成是金鎳合金、金鉭合金、金鈷合金、金鈀合金、金銀合金、金銠合金、金鈦合金或金鐵合金，這些合金中金所占的原子百分?jǐn)?shù)為30～80％，而其余的鎳、鉭、鈷、鈀、銀、銠、鈦或鐵所占的原子百分?jǐn)?shù)為20～70％。
6.如權(quán)利要求5所述的白色覆飾件，其特征在于其最外涂層的組成是金鈦合金或金鐵合金。
7.如權(quán)利要求6所述的白色覆飾件，其特征在于其構(gòu)成最外涂層的金鈦合金是鈦的氮化物、碳化物、氧化物或碳氮化物與金的合金。
8.如權(quán)利要求6所述的白色覆飾件，其特征在于其構(gòu)成最外涂層的金鐵合金是鐵的氮化物、碳化物、氧化物或碳氮化物與金的合金。
9.如權(quán)利要求5所述的合金，其特征在于，其金屬底涂層是至少一層選自鎳合金涂層、鎳涂層、鉻涂層、鈀涂層、鎳合金涂層與鉻涂層的疊層、鎳涂層與鉻涂層的疊層、鎳合金涂層與鈀涂層的疊層、鎳涂層與鈀涂層的疊層、銅錫合金涂層以及銅錫鈀合金涂層。
10.如權(quán)利要求1或2所述的白色覆飾件，其特征在于，其最外涂層是用離子電鍍法、噴鍍法或真空蒸發(fā)法形成的涂層。
11.生產(chǎn)白色覆飾件的一種方法，它包括下述步驟在一干式鍍層設(shè)備中，令選自Ti，Hf，Zr，Ta，V，Cr和Al的至少一種元素在氬、氮、烴或它們的混合物的氣氛中蒸發(fā)，從而在基材上生成組成為上述元素氮化物、碳化物、氧化物或碳氮化物或者Ti的白色硬涂層。然后，在該干式鍍層設(shè)備中，令金鎳合金或混合物、金鉭合金或混合物、金鈷合金或混合物、金鈀合金或混合物、金銀合金或混合物、金銠合金或混合物、金鈦合金或混合物、或者金鐵合金或混合物在一氬氣氣氛中蒸發(fā)，然后通過蒸氣在該白色硬涂層上面形成一最外涂層，其中金占30～80原子％，而鎳、鉭、鈷、鈀、銀、銠、鈦或鐵占20～70原子％。
12.生產(chǎn)白色覆飾性的一種方法，它包括下述步驟先在基材上用濕式鍍層法形成一金屬底涂層，在一干式鍍層設(shè)備中，令選自Ti，Hf，Zr，Ta，V，Cr和Al的至少一種元素在氬、氮、烴或它們的混合物的氣氛中蒸發(fā)，從而在金屬底涂層上生成組成為上述元素的氮化物、碳化物、氧化物或碳氮化物或者Ti的白色硬涂層。然后，在該干式鍍層設(shè)備中，令金鎳合金或混合物、金鉭合金或混合物、金鈷合金或混合物、金鈀合金或混合物、金銀合金或混合物、金銠合金或混合物、金鈦合金或混合物、或者金鐵合金或混合物在一氬氣氣氛中蒸發(fā)，然后通過蒸氣在該白色硬涂層上面形成一最外涂層，其中金占30～80原子％，而鎳、鉭、鈷、鈀、銀、銠、鈦或鐵占20～70原子％。
全文摘要
一種白色覆飾件，它包括基材，一個用干式鍍層法在基材上形成的白色硬涂層，一個用干式鍍層法再在后者上面形成的最外涂層。白色硬涂層的組成是至少一種選自Ti、Hf，Zr，Ta，V，Cr，Al的氮化物、碳化物、氧化物或碳氮化物或者Ti。最外涂層為金與至少一種選自鎳、鉭、鈷、鈀、銀、銠、鈦或鐵組成的合金，金占30～80原子％。還提供了生產(chǎn)此白色覆飾件的方法。該覆飾件具有明亮暖白色澤，層間附著良好。當(dāng)最外層為金鐵或金鐵合金時，此覆飾件對皮膚不會引起過敏。
文檔編號C23C28/04GK1116434SQ9419091
公開日1996年2月7日 申請日期1994年12月28日 優(yōu)先權(quán)日1993年12月28日
發(fā)明者倉形亮, 深沢裕二, 池田信二 申請人:西鐵城鐘表有限公司