一種金礦專用溶金劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種金礦專用溶金劑，是由碳酸鹽或碳酸氫鹽、氫氧化物、高錳酸鹽、高氯酸鹽、過(guò)硫酸鹽、銨鹽和亞鐵氰化鈉或亞鐵氰化鉀經(jīng)過(guò)反應(yīng)和混合而成。其具有能夠快速溶解金屬金、選擇性地從各種金礦中浸出金、低毒等優(yōu)點(diǎn)。
【專利說(shuō)明】一種金礦專用溶金劑
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種選礦劑，特別是一種金礦專用溶金劑。
【背景技術(shù)】
[0002]金是一種稀有金屬，在地球中元素豐度為0.8X 10_6，只有鐵的千萬(wàn)分之一，銀的23分之一。金是一種惰性金屬，常以單質(zhì)存在。經(jīng)過(guò)長(zhǎng)期的開(kāi)采，自然界的黃金越來(lái)越稀少，擁有明金的礦山越來(lái)越少，最近勘探的金礦幾乎都是顯微金、次顯微金、次電子衍射金，有的黃金還主要以氧化態(tài)、硫化態(tài)或其他合金的形式存在。顆粒細(xì)小的黃金分布在礦石中，增加了黃金提煉的難度，黃金的開(kāi)采成本也逐年增加。對(duì)于顆粒細(xì)小的黃金、以氧化態(tài)、硫化態(tài)或其他合金的形式存在的黃金的開(kāi)采方法常采用化學(xué)浸提法。氰化法是提取金銀的主要方法之一。用這種方法提金具有回收率高、對(duì)礦石適應(yīng)性強(qiáng)、能就地產(chǎn)金等優(yōu)點(diǎn)，所以得到廣泛應(yīng)用，技術(shù)也很成熟。但氰化物是劇毒物質(zhì)，易污染環(huán)境，在倡導(dǎo)保護(hù)環(huán)境的當(dāng)今，這項(xiàng)技術(shù)被無(wú)氰浸金技術(shù)所取代。最早開(kāi)發(fā)出的無(wú)氰浸金技術(shù)是硫代硫酸鹽提金技術(shù)。硫代硫酸鹽提金技術(shù)對(duì)碳質(zhì)金礦中浸出金非常有效，但對(duì)于氧化礦、硫化礦等效果比較差。專利申請(qǐng)?zhí)?CN201310401606.1公開(kāi)了一種無(wú)氰貴金屬選礦劑，其對(duì)金銀銅的氧化礦、硫化礦有很好的浸提效果，且毒性低。專利申請(qǐng)?zhí)?201010589648.9，公開(kāi)一種無(wú)公害選礦添加劑，其是由強(qiáng)堿、碳酸鹽、尿素和黃血鹽經(jīng)過(guò)高溫熔融反應(yīng)而得，可用于氧化金礦、氧化銀礦、氧化銅礦的浸提，低毒，是氰化鈉的替代品。專利申請(qǐng)?zhí)?201110195752.4公開(kāi)一種環(huán)保型貴金屬選礦劑，其由黃血鹽、尿素和堿通過(guò)熔融反應(yīng)而得，具有浸出時(shí)間短、低毒，對(duì)氧化銅和氧化銀有效等優(yōu)點(diǎn)。
[0003]上述的無(wú)氰浸金 選礦劑不僅對(duì)金有效，而且對(duì)常與金共生的銅、銀等金屬也有效，選礦劑用量比較大，浸出液含有多種重金屬，因而增加對(duì)后續(xù)金的提純工藝和成本。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的是提供一種對(duì)黃金針對(duì)性強(qiáng)，能夠適用于各種含金礦石的黃金選礦劑。
[0005]本發(fā)明的技術(shù)方案如下:
金礦專用溶金劑，是由碳酸鹽或碳酸氫鹽、氫氧化物、高錳酸鹽、高氯酸鹽、過(guò)硫酸鹽、銨鹽和亞鐵氰化鈉或亞鐵氰化鉀經(jīng)過(guò)反應(yīng)和混合而成；
所述的碳酸鹽為碳酸鈉、碳酸鉀或它們的組合物；
所述的碳酸氫鹽為碳酸氫鈉、碳酸氫鉀或它們的組合物；
所述的氫氧化物為氫氧化鈉、氫氧化鉀或它們的組合物；
所述的高錳酸鹽為高錳酸鉀、高錳酸鈉或它們的組合物；
所述的高氯酸鹽為高氯酸鈉、高氯酸鉀、高氯酸銨或它們的組合物；
所述的過(guò)硫酸鹽為過(guò)硫酸銨、過(guò)硫酸鈉、過(guò)硫酸鉀或它們的組合物；
所述的銨鹽為硝酸銨、氯化銨、硫酸銨或磷酸銨。[0006]各個(gè)原料的重量份數(shù)如下:
碳酸鹽或碳酸氫鹽20~40 ;氫氧化物3~5 ;高錳酸鹽4~8 ;高氯酸鹽4~8 ;過(guò)硫酸鹽3~6 ;銨鹽30~50 ;亞鐵氰化鈉或亞鐵氰化鉀10~30。
[0007]本發(fā)明的金礦專用溶金劑的生產(chǎn)方法，是將碳酸鹽或碳酸氫鹽、銨鹽、氫氧化物和亞鐵氰化鈉或亞鐵氰化鉀按照比例混合，升溫至400~600°C,反應(yīng)30~60min,冷卻至100°C以下，加入高錳酸鹽、高氯酸鹽和過(guò)硫酸鹽，混合均勻得到。
[0008]上述亞鐵氰化鉀(化學(xué)式K4 [Fe (CN)6].3H20)、亞鐵氰化鈉(化學(xué)式Na4[Fe (CN)6].3H20)，淺黃色晶體，為鈉、鉀、鐵和氰形成的配位化合物。主要應(yīng)用于油漆、油墨、色素、制藥、金屬熱處理、食品防結(jié)塊劑、鋼鐵工業(yè)等。
[0009]本發(fā)明的金礦專用溶金劑的使用方法是:將礦石粉碎后加入本發(fā)明的產(chǎn)品，每噸礦石加入選礦劑20g~50g，每噸礦石加石灰10~20kg (或者堿度相當(dāng)?shù)臒龎A、水泥等)，每千克選礦劑預(yù)先用50~5000kg水溶解，與礦粉、石灰(或者堿度相當(dāng)?shù)臒龎A、水泥等)混合均勻，礦石浸出時(shí)間(10~30分鐘)，比常規(guī)氰化鈉縮短3~5天；，浸出高峰期是4~8(2~4)小時(shí)，比常規(guī)氰化鈉縮短5~7天；，生產(chǎn)周期是(15~28)天，比常規(guī)氰化鈉縮短15~20天。然后通過(guò)常規(guī)方法回收金。
[0010]本發(fā)明的選礦劑提取金的原理:本發(fā)明的選礦劑基于氧化還原反應(yīng)原理，配方中的高錳酸鹽、高氯酸鹽和過(guò)硫酸鹽都具有很強(qiáng)的氧化性，能夠把金氧化成Au(I)、Au(III)，生成的Au正價(jià)離子與[Fe (CN)6] 3_配位體中的Fe3+離子置換，形成穩(wěn)定的[Au (CN) 4] 3_等可溶性配位體，從而把金從礦石中分離出來(lái)，再經(jīng)過(guò)回收處理，得到金屬金。
[0011]注意事項(xiàng):本發(fā)明的選礦劑含有強(qiáng)氧化劑，不可以與還原劑存放在同一個(gè)倉(cāng)庫(kù)，請(qǐng)遠(yuǎn)離有機(jī)化合物。
[0012]本發(fā)明產(chǎn)生的積極效果:
1.本發(fā)明的金礦專用溶金劑含有強(qiáng)氧化劑，能夠快速把金氧化成正價(jià)離子，反應(yīng)速度比傳統(tǒng)的氰化鈉快一倍以上。
[0013]2.本發(fā)明的金礦專用溶金劑含有的強(qiáng)氧化劑只針對(duì)金屬金，對(duì)其他金屬基本無(wú)效，對(duì)金專一性強(qiáng)，對(duì)后續(xù)金的提純縮短工序，降低成本。
【具體實(shí)施方式】
[0014]實(shí)施例1
取碳酸鈉20kg,氫氧化鈉3kg,氯化銨30kg和亞鐵氰化鈉IOkg混合均勻后，升溫至400~450°C,反應(yīng)60min,冷卻至100°C以下，加入高猛酸鉀4kg、高氯酸銨4kg和過(guò)硫酸鈉4kg，混合均勻，得到金礦專用溶金劑。
[0015]實(shí)施例2
取碳酸鈉25kg,氫氧化鈉4kg,硝酸銨36kg和亞鐵氰化鉀14kg混合均勻后，升溫至450~500°C，反應(yīng)50min，冷卻至100°C以下，加入高錳酸鈉5kg、高氯酸鉀5kg和過(guò)硫酸銨3kg，混合均勻，得到金礦專用溶金劑。
[0016]實(shí)施例3
取碳酸鈉28kg,氫氧化鈉4.5kg,硫酸銨40kg和亞鐵氰化鉀20kg混合均勻后,升溫至500~550°C,反應(yīng)45min,冷卻至100°C以下，加入高猛酸鉀6kg、高氯酸鉀6kg和過(guò)硫酸鉀5kg,混合均勻,得到金礦專用溶金劑。
[0017]實(shí)施例4
取碳酸鈉34kg,氫氧化鈉5kg,磷酸銨45kg和亞鐵氰化鈉26kg混合均勻后，升溫至550~600°C，反應(yīng)30min，冷卻至100°C以下，加入高錳酸鈉7kg、高氯酸鈉7kg和過(guò)硫酸銨5kg,混合均勻,得到金礦專用溶金劑。
[0018]實(shí)施例5
取碳酸鈉40kg,氫氧化鈉5kg,硫酸銨50kg和亞鐵氰化鉀30kg混合均勻后，升溫至550~600°C，反應(yīng)30min，冷卻至100°C以下，加入高錳酸鈉8kg、高氯酸鈉8kg和過(guò)硫酸銨6kg,混合均勻,得到金礦專用溶金劑。
[0019]實(shí)施例6
取碳酸鈉33kg,氫氧化鈉4kg,氯化銨42kg和亞鐵氰化鉀22kg混合均勻后，升溫至460~480°C,反應(yīng)45min,冷卻至100°C以下，加入高猛酸鉀6kg、高氯酸銨6kg和過(guò)硫酸銨5kg,混合均勻,得到金礦專用溶金劑。
[0020]應(yīng)用實(shí)施例1
將本發(fā)明的金礦專用溶金劑配成含量為20g/l，對(duì)電腦線路板含金鍍層進(jìn)行浸出，溶解黃金的溶解速度高達(dá)3mm/mi η,而對(duì)線路板中的銅沒(méi)有影響。
[0021]應(yīng)用實(shí)施例2
將本發(fā)明的選礦劑配成含量為0.9g/l的濃度，加入石灰(或者燒堿)，對(duì)廣西隆林縣隆或金礦金含量0.7g/噸的金礦石(礦石類(lèi)型為氧化礦)進(jìn)行攪拌浸出，4小時(shí)浸出率達(dá)到83%，在繼續(xù)攪拌浸出，到第8小時(shí)，浸出率達(dá)到98.8% (氰化鈉達(dá)到此浸出率要96小時(shí))。
[0022]應(yīng)用實(shí)施例3
將本發(fā)明的選礦劑配成配成含量為10g/l,加入石灰(或者燒堿),對(duì)金含量達(dá)670g/噸的加納金礦石(礦石類(lèi)型為明金)進(jìn)行攪拌浸出，3小時(shí)浸出率達(dá)到95%，而30g/l的氰化鈉同樣的時(shí)間浸出率不到5%，說(shuō)明本發(fā)明的選礦劑溶解金速度快。
[0023]應(yīng)用實(shí)施例4
本發(fā)明即金礦專用融金劑于2012年3月至2013年5月在貴州普安縣泥堡金礦全面使用，上礦平均品位0.48g/噸(全部為氧化礦)，礦石量28.6萬(wàn)噸。本發(fā)明即金礦專用融金劑用量為78噸，共筑約5萬(wàn)噸的堆淋場(chǎng)3個(gè)，上堆場(chǎng)生產(chǎn)為7個(gè)堆場(chǎng)，平均生產(chǎn)周期28天，平均浸出率84.5%，金屬金平均回收率78.2%，生產(chǎn)原料金約220kg。說(shuō)明本發(fā)明大規(guī)模使用在礦山生產(chǎn)是可行的。
[0024]應(yīng)用實(shí)施例5
與中國(guó)專利“一種 無(wú)公害選礦添加劑”(專利號(hào)201010589648.9)進(jìn)行選金對(duì)比試驗(yàn)，用于氧化金礦的浸提，配成含量為0.8g/l的濃度，加入石灰(或者堿度相當(dāng)?shù)臒龎A、水泥等)，對(duì)金含量達(dá)3.8g/噸的金礦石進(jìn)行攪拌浸出，4小時(shí)浸出率達(dá)到87%，在繼續(xù)攪拌浸出，到第8小時(shí)，浸出率達(dá)到98.5% ;而專利號(hào)201010589648.9的無(wú)公害選礦添加劑，同樣的條件，需要浸出率達(dá)到80%的時(shí)候需要(16~20)小時(shí)，時(shí)間幾乎延長(zhǎng)近兩倍。
[0025]本發(fā)明產(chǎn)品毒性的檢測(cè):
取SPF級(jí)健康成年昆明種小白鼠40只，體重為18~22g，把本發(fā)明的產(chǎn)品配成15、10、5,2.5mg/ml的濃度，采用Horn氏法，設(shè)150、100、50、25mg/kg BW4個(gè)劑量，每組10只小鼠，雌、雄各半，試驗(yàn)前動(dòng)物禁食16h，不限飲水。按照0.4ml/20gBff的體積給相應(yīng)劑量小白鼠灌胃上述濃度，觀察動(dòng)物中毒表現(xiàn)，每周稱重一次，觀察兩周。結(jié)論:本發(fā)明的產(chǎn)品對(duì)雌、雄小鼠的急性經(jīng)口毒性LD5tl為56.lmg/kg BW，參照農(nóng)藥的急性毒性評(píng)價(jià)規(guī)定，本發(fā)明產(chǎn)品的急性經(jīng)口毒性屬中毒級(jí)。
[0026]本發(fā)明產(chǎn)品使用后礦石尾渣各種環(huán)境污染指標(biāo)的檢測(cè):
取使用本發(fā)明即金礦專用融金劑進(jìn)行生產(chǎn)后的礦石尾渣樣2個(gè)，進(jìn)行浸出毒性分析和腐蝕性分析，浸出毒性分析結(jié)果是(以下單位全部為mg/L):銅(I號(hào)樣0.08，2號(hào)樣0.08，限值 100)，鋅(I 號(hào)樣 0.05L, 2 號(hào)樣 0.05L,限值 100)，鉛(I 號(hào)樣 1.0*10_3L，2 號(hào)樣 1.0*10_3L，限值5)，鎘(I號(hào)樣0.40*10-3，2號(hào)樣0.10*10氣，限值I),總鉻(I號(hào)樣0.08L, 2號(hào)樣0.08L,限值15),砷(I號(hào)樣0.2*10 3L, 2號(hào)樣0.2*10 3L,限值5),萊(I號(hào)樣0.04*10 3，2號(hào)樣
0.01*10氣，限值0.1)，六價(jià)鉻(I號(hào)樣0.015,2號(hào)樣0.023，限值5)，鎳(I號(hào)樣0.08L，2號(hào)樣0.08L,限值5)。腐蝕性分析結(jié)果是:1號(hào)樣10.65，2號(hào)樣7.84，限值2.0〈ρΗ值〈12.5)。本發(fā)明生產(chǎn)提金后的礦石尾渣均未測(cè)出污染環(huán)境的指標(biāo)。
[0027]本發(fā)明在礦山生產(chǎn)時(shí)水樣的毒性實(shí)驗(yàn):
在云南墨江金礦、廣西瑤寨金礦、貴州泥堡金礦、緬甸大奇力金礦等幾十座金礦山生產(chǎn)使用本發(fā)明，分別取4組數(shù)據(jù)，與水配比(單位噸)分別為1:5000、1:3800、1:2500和1:2000，分別在大方量堆場(chǎng)生 產(chǎn)循環(huán)使用，產(chǎn)生的貴液、貧液分別喂食狗牛豬雞鴨鵝等，未出現(xiàn)中毒死亡現(xiàn)象，眾多員工飲用也未有中毒現(xiàn)象。說(shuō)明本發(fā)明的產(chǎn)品低毒不致命，與劇毒氰化鈉相比，是金礦礦山生產(chǎn)的創(chuàng)新、環(huán)保的革命性產(chǎn)品。
【權(quán)利要求】
1.一種金礦專用溶金劑，是由碳酸鹽或碳酸氫鹽、氫氧化物、高錳酸鹽、高氯酸鹽、過(guò)硫酸鹽、銨鹽和亞鐵氰化鈉或亞鐵氰化鉀經(jīng)過(guò)反應(yīng)和混合而成； 所述的碳酸鹽為碳酸鈉、碳酸鉀或它們的組合物； 所述的碳酸氫鹽為碳酸氫鈉、碳酸氫鉀或它們的組合物； 所述的氫氧化物為氫氧化鈉、氫氧化鉀或它們的組合物； 所述的高錳酸鹽為高錳酸鉀、高錳酸鈉或它們的組合物； 所述的高氯酸鹽為高氯酸鈉、高氯酸鉀、高氯酸銨或它們的組合物； 所述的過(guò)硫酸鹽為過(guò)硫酸銨、過(guò)硫酸鈉、過(guò)硫酸鉀或它們的組合物； 所述的銨鹽為硝酸銨、氯化銨、硫酸銨或磷酸銨。
2.如權(quán)利要求1所述的金礦專用溶金劑，其特征在于，各個(gè)原料的重量份數(shù)如下: 碳酸鹽或碳酸氫鹽20~40 ;氫氧化物3~5 ;高錳酸鹽4~8 ;高氯酸鹽4~8 ;過(guò)硫酸鹽3~6 ;銨鹽30~50 ;亞鐵氰化鈉或亞鐵氰化鉀10~30。
3.如權(quán)利要求1或2所述的金礦專用溶金劑的生產(chǎn)方法，是將碳酸鹽或碳酸氫鹽、銨鹽、氫氧化物和亞鐵氰化鈉或亞鐵氰化鉀按照比例混合，升溫至400~60(TC，反應(yīng)30~60min,冷卻至100°C以下,加入高猛酸鹽、高氯酸鹽和過(guò)硫酸鹽,混合均勻得到。
【文檔編號(hào)】C22B11/08GK103805792SQ201410062973
【公開(kāi)日】2014年5月21日 申請(qǐng)日期:2014年2月25日 優(yōu)先權(quán)日:2014年2月25日
【發(fā)明者】黃奇向, 龍燕, 黃樹(shù)全 申請(qǐng)人:黃奇向, 龍燕