專利名稱::以C變質(zhì)的Cr-RE高強(qiáng)耐熱鋁合金材料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及一種鋁合金材料及其制備方法,特別涉及一種微合金化元素及稀土元素的鋁合金材料及其制備方法。
背景技術(shù):
:鋁合金是一種較年輕的金屬材料,在20世紀(jì)初才開始工業(yè)應(yīng)用。第二次世界大戰(zhàn)期間,鋁材主要用于制造軍用飛機(jī)。戰(zhàn)后,由于軍事工業(yè)對(duì)鋁材的需求量驟減,鋁工業(yè)界便著手開發(fā)民用鋁合金,使其應(yīng)用范圍由航空工業(yè)擴(kuò)展到建筑業(yè)、容器包裝業(yè)、交通運(yùn)輸業(yè)、電力和電子工業(yè)、機(jī)械制造業(yè)和石油化工等國(guó)民經(jīng)濟(jì)各部門,應(yīng)用到人們的日常生活當(dāng)中?,F(xiàn)在,鋁材的用量之多,范圍之廣,僅次于鋼鐵,成為第二大金屬材料。從制造業(yè)和鋁合金制品的角度,習(xí)慣上把高強(qiáng)度鋁合金分為變形鋁合金和鑄造鋁合金兩類;從制品可用的溫度條件劃分,高強(qiáng)度鋁合金又分為普通鋁合金和高溫(或耐熱)鋁合金。到目前為止,能夠滿足高溫高強(qiáng)需要的,只有Al-Cu系鋁合金,從牌號(hào)系列上講,Al-Cu系合金包括鑄造鋁合金和變形鋁合金,而不論鑄造還是變形,都屬于2系鋁合金;而能夠同時(shí)滿足鑄造性能好又容易進(jìn)行變形加工的高溫高強(qiáng)度鋁合金,還沒(méi)有見公開報(bào)道過(guò)。1、高強(qiáng)度鑄造鋁合金和變形鋁合金一般鑄造鋁合金包括AlSi系、AlCu系、AlMg系和AlZn系4個(gè)系列,其中以AlCu系和AlZn系鋁合金的強(qiáng)度最高,但多數(shù)在200Mpa300Mpa之間,高于400Mpa的只有AlCu系的少數(shù)幾個(gè)牌號(hào),但因采用精鋁基體且加入貴重元素,制造成本很高;AlZn系鑄造合金的耐熱性能很差。因此,一般鑄造鋁合金與變形鋁合金相比因強(qiáng)韌性稍遜使其應(yīng)用范圍受到較大的限制。許多重要用途如特種重載車負(fù)重輪、航空用鋁合金等多采用變形鋁合金,而不是鑄造鋁合金。變形鋁合金通過(guò)擠壓、軋制、鍛造等手段減少了缺陷,細(xì)化了晶粒,提高了致密度,因而具有很高的強(qiáng)度、優(yōu)良的韌性以及良好的使用性能。但是,對(duì)設(shè)備和工裝模具要求高,工序多,因此變形鋁合金生產(chǎn)周期長(zhǎng)、成本很高。與變形鋁合金相比,鑄造鋁合金具有價(jià)格低廉、組織各向同性、可以獲得特殊的組織、易于生產(chǎn)形狀復(fù)雜的零件、可以小批量生產(chǎn)也可以大批量生產(chǎn)等諸多優(yōu)點(diǎn)。因此,開發(fā)出能夠替代部分變形鋁合金的高強(qiáng)韌鑄造鋁合金材料及其鑄造成形工藝,可以達(dá)到以鑄代鍛、縮短制造周期、降低制造成本的目的,具有重要的理論意義和重大的實(shí)際應(yīng)用價(jià)值。在高強(qiáng)韌鑄造鋁合金的發(fā)展過(guò)程中,法國(guó)于20世紀(jì)初研制成功的A-U5GT占有重要的地位,在目前具有代表性的高強(qiáng)韌鑄造鋁合金中它的歷史最久、應(yīng)用最為廣泛。我國(guó)目前沒(méi)有與它對(duì)應(yīng)的牌號(hào)。美國(guó)鋁協(xié)會(huì)牌號(hào)201.0(1986年)和206.0(1967年)后是在A-U5GT基礎(chǔ)上改造而形成的,具有很好的力學(xué)性能和抗應(yīng)力腐蝕能力。但由于含有0.4%1.0%的銀,材料成本很高,僅用于軍事或其他要求高的領(lǐng)域,限制了其應(yīng)用范圍。在高強(qiáng)韌鑄造鋁合金領(lǐng)域,我國(guó)取得了世界矚目的成績(jī)。60年代至70年代,北京航空材料研究院研制成功了ZL205A合金。ZL205A合金成分復(fù)雜,含有Cu,Mn,Zr,V,Cd,Ti,B等7種合金元素。ZL205A(T6)的抗拉強(qiáng)度為510MPa,是目前已有注冊(cè)牌號(hào)的鑄造鋁合金材料強(qiáng)度最高的。ZL205A(T5)的強(qiáng)韌性最好,延伸率可達(dá)13%。但ZL205A最大的缺陷是鑄造性能差、熱裂傾向性大,同時(shí)因配方成本高,應(yīng)用范圍小。上述3種高強(qiáng)韌鑄造鋁合金同屬于Al-Cu系。該系列合金強(qiáng)度高,塑性和韌性也較好。但鑄造性能較差,具體表現(xiàn)為熱裂傾向大、流動(dòng)性較差、補(bǔ)縮困難。此外,該系列合金抗蝕性能較差,有晶間腐蝕傾向。該系列合金的鑄造成品率很低。此外,已經(jīng)公開的申請(qǐng)?zhí)枮?00810302670.3、200810302668.6、200810302669.0和200810302671.8的4個(gè)
專利名稱:均為“一種高強(qiáng)度鑄造鋁合金材料”的文獻(xiàn)中介紹了一種由Cu、Mn、Ti、Cr、Cd、Zr、B和稀土元素組成的高強(qiáng)度鑄造鋁合金材料,這種鋁合金材料具有較高的抗拉強(qiáng)度和延伸率,抗拉強(qiáng)度達(dá)到了440Mpa,延伸率大于6%;但此類高強(qiáng)度鑄造鋁合金材料在使用過(guò)程中仍未能解決熱裂傾向大的問(wèn)題、合金強(qiáng)度與可鑄性的矛盾突出,其主要原因是在合金主元素Cu、Mn成分范圍,合金準(zhǔn)固相溫度范圍較寬,鑄造凝固時(shí)為具有各向異性的枝晶發(fā)育提供了充分條件,在凝固后期形成強(qiáng)大的內(nèi)部收縮應(yīng)力,故而收縮熱裂傾向大。目前正式注冊(cè)的2XXX系變形鋁合金牌號(hào)有70多個(gè),絕大多數(shù)是美國(guó)注冊(cè)的,其中只有2001、2004、2011、2011A、2111、2219、2319、2419、2519、2021、2A16、2A17、2A20、2B16等14個(gè)牌號(hào)是銅含量在5%以上的高銅鋁合金,而其中銅含量在6%以上的只有2A16、2A17、2A20、2B16這4個(gè)牌號(hào)。這些變形鋁合金配方中都含有較多的Si、Mg、Zn等成分,而沒(méi)有稀土(RE)等起微合金化作用的元素,因此其配方組成與2系鑄造鋁合金相差甚遠(yuǎn),反映出兩種屬性的鋁合金不同的生產(chǎn)工藝和深加工工藝。2、高溫鋁合金高溫合金又稱耐熱高強(qiáng)合金、熱強(qiáng)合金或超合金,是在20世紀(jì)40年代隨著航空渦輪發(fā)動(dòng)機(jī)的出現(xiàn)發(fā)展起來(lái)的一種重要金屬材料,能在高溫氧化氣氛和燃?xì)飧g條件下長(zhǎng)期承受較大的工作負(fù)荷,主要用于燃?xì)廨啓C(jī)的熱端部件,是航空航天、艦船、發(fā)電、石油化工和交通運(yùn)輸工業(yè)的重要結(jié)構(gòu)材料。其中有些合金亦可用于生物工程作骨科和齒科材料。常用的高溫合金包括鎳基、鐵基和鈷基合金,能在6001100°C高溫環(huán)境下工作;而耐熱鋁合金則是冷戰(zhàn)期間發(fā)展起來(lái)的。耐熱高強(qiáng)鋁合金適于在400°c以下的熱環(huán)境中長(zhǎng)期承受較大的工作載荷,在航空航天、重工機(jī)械等領(lǐng)域得到越來(lái)越多的應(yīng)用。除航空渦輪發(fā)動(dòng)機(jī)、燃?xì)廨啓C(jī)等直接與高溫燃?xì)饨佑|的部件之外,其余高溫高壓強(qiáng)動(dòng)力部件均可采用耐熱高強(qiáng)鋁合金鑄造。由于鋁合金比較容易加工,隨著加工技術(shù)水平的提高,在強(qiáng)度滿足要求的情況下,人們?cè)絹?lái)越多地采用變形鋁合金替代鑄造鋁合金。因此耐熱高強(qiáng)鋁合金又分為鑄造用合金和變形用合金兩大類。一般說(shuō)來(lái),耐熱高強(qiáng)合金都含有多種合金化元素,多的達(dá)十余種。所加入的元素在合金中分別起固溶強(qiáng)化、彌散強(qiáng)化、晶界強(qiáng)化和表面穩(wěn)定化等作用,使合金能在高溫下保持高的力學(xué)性能和環(huán)境性能。選用鑄造用高溫合金時(shí)應(yīng)考慮的因素(1)鑄件的正常工作溫度、最高和最低的工作溫度以及溫度變化的頻率。(2)鑄件本身的溫差范圍及合金的膨脹性能。(3)鑄件承受的載荷性能,加載、支承和外部約束方式。(4)對(duì)鑄件的壽命要求和容許的變形量、工作環(huán)境和性質(zhì)、成形方法和成本因素寸。目前用于高溫零部件鑄造的鋁合金材料,國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中只有A201.0、ZL206、ZL207、ZL208、206.0幾種牌號(hào),包括鋁銅錳系合金及鋁稀土系合金;其中,鋁銅錳系合金多數(shù)以高純級(jí)鋁錠為合金材料,成本較高,而鋁稀土系合金則在室溫下力學(xué)性能相對(duì)較差。而且,目前耐熱高強(qiáng)鋁合金普遍存在著高溫強(qiáng)度低(250°C以上瞬時(shí)抗拉強(qiáng)度小于200Mpa,持久強(qiáng)度小于IOOMpa)、配方成本高、鑄造性能差、鑄件合格率低、廢品料及渣料回用性差等缺陷,造成鑄件質(zhì)量差、成本高、渣料處理流程長(zhǎng)等問(wèn)題。此外,近年來(lái)申報(bào)的多數(shù)耐熱鋁合金專利新配方中也都含有貴重元素,而且鑄造性能差,質(zhì)量無(wú)法滿足航空技術(shù)進(jìn)步的要求,不適于產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)應(yīng)用。而在國(guó)民經(jīng)濟(jì)和國(guó)防現(xiàn)代化建設(shè)和發(fā)展中具有廣泛用途和極光明前景的耐熱高強(qiáng)變形鋁合金,國(guó)內(nèi)外文獻(xiàn)中報(bào)導(dǎo)較少,已知的2219、2A02、2A04、2A06、2A10、2A11、2A12、2A14、2A16、2A17、2A50、2A70、2A80等2XXX系變形鋁合金及7A04等7XXX系變形鋁合金,在250°C以上溫度下強(qiáng)度多數(shù)小于lOOMpa,而其主要合金元素除Cu、Mn外,都是以Si、Mg、Zn作為主微合金化元素,而不添加這幾種元素、且250°C以上溫度下強(qiáng)度在150Mpa以上的耐熱高強(qiáng)變形鋁合金材料未見報(bào)導(dǎo)。3、鋁合金的變質(zhì)處理熔體的高質(zhì)化處理是鋁合金熔煉的核心環(huán)節(jié)和追求目標(biāo),同時(shí)是獲得優(yōu)質(zhì)鋁合金材料的基礎(chǔ)和前提。高質(zhì)化處理主要包括兩個(gè)方面一是純凈化,二是結(jié)構(gòu)單元細(xì)化及均勻化。前者主要是采取把雜質(zhì)固態(tài)化濾除和“以氣除氣”的方法降低熔體雜質(zhì)和氫含量,工藝過(guò)程會(huì)產(chǎn)生廢渣和廢氣;后者通常稱為變質(zhì)處理,是以添加劑或機(jī)械、物理方法使構(gòu)成鋁合金熔體及固溶體的基本單元一結(jié)晶體一的尺寸變得盡可能小、分布盡可能均勻,因添加劑進(jìn)入合金熔體,成為合金的有效成份,因而過(guò)程中不產(chǎn)生廢渣和廢氣。變質(zhì)處理特別是使用高效變質(zhì)劑是調(diào)整鋁合金鑄態(tài)組織的根本手段。根據(jù)熔體結(jié)晶理論,作為變質(zhì)劑加入的添加劑應(yīng)該滿足以下要求(1)在高溫下化學(xué)成分不變,在鋁熔體中有足夠的穩(wěn)定性;(2)添加劑的熔點(diǎn)應(yīng)比鋁的高;(3)添加劑和鋁的晶格在結(jié)構(gòu)尺寸上應(yīng)相適應(yīng);(4)與被處理的熔體原子形成強(qiáng)而有力的吸附鍵。目前在變形鋁合金材料領(lǐng)域已普遍采用線材或餅狀添加劑進(jìn)行變質(zhì)處理,包括鈦、硼、稀土化合物變質(zhì)劑等,實(shí)踐證明,采用適當(dāng)?shù)淖冑|(zhì)劑對(duì)變形鋁合金材料的性能具有良好的改善作用。而在鑄造鋁合金領(lǐng)域,采用的變質(zhì)劑多為粉末狀的堿金屬鹵化物復(fù)合鹽,此類變質(zhì)劑存在著變質(zhì)效果有限、增加鋁合金中雜質(zhì)含量、產(chǎn)生大量有害氣體等缺點(diǎn),在熔體處理中實(shí)現(xiàn)整體凈化作用的同時(shí)又增加了痕量元素,同時(shí)提高了環(huán)保成本。通常,堿金屬鹵化物復(fù)合鹽作為Al-Si系鑄造鋁合金的變質(zhì)劑有較好的變質(zhì)效果,但作為Al-Cu系合金的變質(zhì)劑,變質(zhì)效果不夠。綜上所述,可知目前國(guó)內(nèi)外在耐熱高強(qiáng)度鋁合金領(lǐng)域研究中存在的問(wèn)題有熔煉過(guò)程中缺乏高效的變質(zhì)處理,高溫強(qiáng)度和耐久性不足,250°C以上高溫瞬時(shí)強(qiáng)度均小于250Mpa,高溫持久強(qiáng)度均小于IOOMpa;材料加工性能差;廢料處理流程長(zhǎng)、成本高,無(wú)法滿足航空技術(shù)進(jìn)步的要求等。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是,針對(duì)目前高強(qiáng)度鋁合金領(lǐng)域存在的熔體處理工藝粗放、質(zhì)量差、熱裂傾向大、鑄造性能差,制品成品率低、高溫強(qiáng)度低、廢品料及渣料回用性差等技術(shù)難題,以優(yōu)質(zhì)熔體、固溶體和相圖理論為指導(dǎo),以C元素作為高效變質(zhì)劑,通過(guò)優(yōu)選合金主元素Cu、Mn及稀土元素配方,降低合金準(zhǔn)固相溫度范圍,解決鑄造時(shí)熱裂傾向大、制品高溫強(qiáng)度低(包括瞬時(shí)強(qiáng)度和持久強(qiáng)度)的帶有普遍性的問(wèn)題;優(yōu)選低成本多元微合金化元素配方,為固溶體中高溫相和強(qiáng)化相的培育和細(xì)晶化作用創(chuàng)造物質(zhì)基礎(chǔ)條件;以及優(yōu)化熔煉、熱處理工藝技術(shù),實(shí)現(xiàn)固溶體中高溫相和強(qiáng)化相的足量培育和細(xì)晶化作用的充分發(fā)揮。最終研制出一種稀土多元微合金化的AlCu系新型高強(qiáng)耐熱(鑄造性和變形性)鋁合金材料。本發(fā)明的技術(shù)方案是,按重量百分比計(jì),該合金成分為Cu:1.010.0%,Mn0.051.5%,Cd0.010.5%,Ti:0.010.5%,C0.00010.15%,Zr0.011.0%,Cr0.011.0%,RE0.055%,其余為Al。上述的稀土元素RE為單一稀土元素或一種以上的混合稀土元素。上述的稀土元素RE包括La、Ce、Pr、Nd、Er、Eu和Y。該新型高強(qiáng)耐熱鋁合金材料的制備方法包括如下步驟(1)在上述元素比例范圍內(nèi),選定一組可行的元素比例,再根據(jù)需要配制的合金總量,推算出所需的每種單質(zhì)金屬的質(zhì)量,或者中間合金的質(zhì)量,或者混合金屬添加劑(包括鹽類化合物)的質(zhì)量,編制合金生產(chǎn)配料表,并按配料表選足備料。(2)往熔煉爐中加入適量的鋁錠或熔融鋁液,加熱使之完全融化并在700800°C下保溫;為防止熔體吸入過(guò)多的空氣,熔化過(guò)程應(yīng)盡可能在短時(shí)間內(nèi)和封閉環(huán)境內(nèi)完成。(3)再按配方比例先加入Mn、Ti、&、Cr純金屬或Al-Mn、Al-Ti、Al-&、Al-Cr中間合金或者混合金屬添加劑(包括鹽類化合物),攪拌均勻后再加入Cu、Cd純金屬或Al-Cu、Al-Cd中間合金或者混合金屬添加劑(包括鹽類化合物),再加入C和稀土元素RE,攪拌均勻。其中,混合金屬添加劑是指添加、調(diào)整合金組元用的餅狀或塊狀非燒結(jié)性粉末冶金制品。粉末冶金制品包括錳、銅、鋯、鉻或鈦金屬粉末與熔劑混合而成;熔劑是指堿金屬或堿土金屬鹵素鹽類的混合物(如NaCl、KC1、Na3AlF6等)C是指化合物或鋁碳中間合金,包括二元中間合金、三元中間合金和多元中間合金。(4)然后對(duì)上述合金熔體進(jìn)行爐內(nèi)精煉;往合金熔體中加入精煉劑(可根據(jù)不同工況采用氯氣、六氯乙烷、氯化錳等作為精煉劑),并攪拌均勻,同時(shí)為防止熔體吸入水份和燒損,熔體精煉應(yīng)盡可能在封閉環(huán)境中操作。(5)精煉后打渣、靜置、調(diào)溫至630850°C,合金液傾倒出爐,在線除氣、除渣處理。(6)鑄造(在鑄模中結(jié)晶凝固)。(7)為了防止材料過(guò)燒,確定對(duì)鑄件進(jìn)行470560°C、30小時(shí)以內(nèi)的固溶處理。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明具有如下主要優(yōu)點(diǎn)解決了目前Al-Cu系高強(qiáng)韌鋁合金(ZL201A、ZL204A、ZL205A等)大多采用精鋁為基體原料并加入千分之一以上貴重元素,成本較高,導(dǎo)致Al-Cu系高強(qiáng)韌鋁合金只能用于航空航天、國(guó)防軍工等尖端領(lǐng)域,民用領(lǐng)域因性價(jià)比不高而應(yīng)用受限的問(wèn)題。隨著中國(guó)和世界鋁產(chǎn)量的快速增長(zhǎng)和鋁產(chǎn)業(yè)規(guī)模在中國(guó)的不斷擴(kuò)大,“以鋁代鋼”日漸成為產(chǎn)業(yè)發(fā)展的趨勢(shì)和潮流,而在民用領(lǐng)域也迫切需要性價(jià)比高的高強(qiáng)韌鋁合金;本發(fā)明通過(guò)采用普鋁為基體原料,不加(或少加)貴重元素,優(yōu)選特征微合金化元素配方,以及采用集約、簡(jiǎn)練的熔鑄、凈化等工藝,添加高效變質(zhì)劑,研制出新型高強(qiáng)耐熱鋁合金材料,克服了現(xiàn)有材料的在成本上的門檻。具體說(shuō)來(lái),本發(fā)明具有以下八個(gè)優(yōu)點(diǎn)。1、高強(qiáng)度和高硬度。從材料強(qiáng)度看,在滿足塑性要求前提下,可通過(guò)熱處理等工藝技術(shù)手段,使各種強(qiáng)化相在鑄態(tài)組織中充分、均勻、合理析出和分布,使材料強(qiáng)度達(dá)到480540MPa,硬度彡HB140。2、材料的雙重屬性。從材料用途屬性上看,它屬于兩性鋁合金,既有鑄造鋁合金的特性又有變形鋁合金的特性,既可以直接用于鑄造各類輕強(qiáng)功能件和結(jié)構(gòu)件,也可以先鑄成棒材再進(jìn)行熱擠壓成為各種斷面的型材。本質(zhì)上,該材料屬于多元微合金化的鑄造鋁合金,但由于材料具有極好的流動(dòng)性及晶間自潤(rùn)滑性能,使其同時(shí)具備了變形鋁合金的易加工特性。3、工藝的先進(jìn)性。從生產(chǎn)工藝上看,在熔煉技術(shù)上改變了傳統(tǒng)的粗放工藝,可使用電爐進(jìn)行嚴(yán)密的保護(hù)性熔煉,從而避免了熔體混入過(guò)多的雜質(zhì)和氣體,既保持了合金的純凈度,也簡(jiǎn)化和縮短了復(fù)雜的后續(xù)熔體處理流程;同時(shí),熔煉過(guò)程較傳統(tǒng)反射式熔煉工藝大大提高了能源利用率并降低了對(duì)環(huán)境的污染,屬于綠色環(huán)保節(jié)能型工藝。(1)保護(hù)性熔煉顯著降低了能耗、污染,簡(jiǎn)化了生產(chǎn)流程,提高了集約化程度由于鋁及鋁合金熔體具有極強(qiáng)的吸氣傾向,故在敞開式或封閉性不好的爐內(nèi)融化和熔煉時(shí),熔融的合金液會(huì)大量地吸收空氣中的O2、水分等氣體,生成不溶性的Al2O3和具有良好活性的H2,在熔體中形成雜質(zhì)和氣體,如果不及時(shí)除去,會(huì)在鑄造時(shí)形成鑄件的夾渣、氣孔、疏松等缺陷,導(dǎo)致制品報(bào)廢;其中尤其以熔體中H2的危害最大,因?yàn)镠2在鋁及鋁合金熔融態(tài)時(shí)的溶解度大大高于固態(tài)時(shí)的溶解度,因此在凝固時(shí),會(huì)有大量的H2從合金中逸出造成大量缺陷。而不溶性渣則相對(duì)較易除去。因此,避免熔體吸氣是保持熔體質(zhì)量和鑄造質(zhì)量的重要措施。普通的大型工業(yè)鋁合金熔煉爐是以液體或氣體燃料為能源的反射式加熱爐或保溫爐,需要大量的空氣助燃,同時(shí)燃燒產(chǎn)物中含有大量水蒸汽和C02、NOx等物質(zhì),在高溫下極易與鋁發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而生成各種有害雜質(zhì),同時(shí)這些雜質(zhì)本身與鋁液一樣極易吸附H2,使熔體受到嚴(yán)重污染,在進(jìn)行鑄造之前,熔體必須經(jīng)歷一道或幾道專門的凈化工序,并經(jīng)取樣檢測(cè)合格后方可進(jìn)入鑄造流程,這無(wú)疑延長(zhǎng)了作業(yè)流程,能耗和污染指標(biāo)都難以降低;同時(shí)因?yàn)樯a(chǎn)的連續(xù)性要求,必須使裝備大型化,增加了投資,提高了技術(shù)準(zhǔn)入門檻;而設(shè)備的大修成本、啟動(dòng)成本均隨著設(shè)備的大型化和長(zhǎng)流程而成倍增長(zhǎng)。而一般的鋁合金鑄造件生產(chǎn)車間,由于產(chǎn)量規(guī)模小,設(shè)備簡(jiǎn)單粗放,對(duì)鋁合金熔體很少采取密閉保護(hù)措施,同樣造成熔體質(zhì)量和鑄造質(zhì)量不高。本發(fā)明要求的制備方法,其熔煉方式是采用帶密封蓋的感應(yīng)電熱設(shè)備,根除了燃料燃燒時(shí)空氣、水蒸汽和各種燃燒產(chǎn)物對(duì)熔體的污染,同時(shí)在熔煉過(guò)程中,可采用保護(hù)性氣體進(jìn)行保護(hù)氣氛熔煉,最大程度地隔絕空氣的侵襲;由于保持了熔體的高純潔性,在其后的鑄造階段可采取很簡(jiǎn)單的通過(guò)式除氣、除渣裝置,而不必添加專門的停留式保溫凈化設(shè)備,從而大大簡(jiǎn)化了工藝流程。(2)優(yōu)化了鑄件的熱處理工藝,避免了因“過(guò)燒”而造成的材料力學(xué)性能降低、制品報(bào)廢的發(fā)生申請(qǐng)?zhí)枮?00810302670.3,200810302668.6,200810302669.0和200810302671.8的4個(gè)
專利名稱:均為“一種高強(qiáng)度鑄造鋁合金材料”的發(fā)明中,規(guī)定材料的熱處理工藝參數(shù)為“620°C以下、72小時(shí)以內(nèi)”,在材料應(yīng)用試驗(yàn)中,發(fā)現(xiàn)固溶處理時(shí)溫度超560°C時(shí),常常會(huì)發(fā)生“過(guò)燒”現(xiàn)象,造成材料微觀結(jié)構(gòu)的破壞,其典型特征是強(qiáng)度和延展性等主要指標(biāo)顯著降低,鑄件變脆,表面發(fā)黑發(fā)暗,甚至在熱處理過(guò)程中即產(chǎn)生裂紋、變形而報(bào)廢。而當(dāng)固溶溫度低于470°C時(shí),由于強(qiáng)化相的培育、析出強(qiáng)化作用不充分,材料的強(qiáng)度難以達(dá)到期望的目標(biāo)值;同時(shí),在經(jīng)過(guò)多次試驗(yàn)摸索后,發(fā)現(xiàn)熱處理時(shí)間超過(guò)30小時(shí),對(duì)材料性能的提高沒(méi)有顯著效果。因此,為了提高效果和效率,將熱處理工藝參數(shù)優(yōu)化調(diào)整為470560°C、30小時(shí)以內(nèi)的固溶處理。4、配方的科學(xué)性和經(jīng)濟(jì)性。從原料來(lái)源上看,先進(jìn)的配方創(chuàng)造了兩方面的優(yōu)勢(shì)一基體材料優(yōu)勢(shì)和合金元素優(yōu)勢(shì)。一方面,新材料系列的基體合金可以采用普通工業(yè)純鋁(即雙零鋁,包括鋁液和重熔用鋁錠),比已有的高強(qiáng)度鋁合金必須采用精鋁或高純級(jí)鋁為基體合金的配方模式,具有原料供應(yīng)充足、成本低、采購(gòu)方便等優(yōu)勢(shì);同時(shí),該材料同樣可以采用精鋁或高純級(jí)鋁作為基體合金,而這種配方的材料比該品種的普鋁基材料具有更高的延展性。另一方面,因貴重元素對(duì)合金成本升高的貢獻(xiàn)率是普通元素的數(shù)十乃至百倍以上,新材料系列的合金元素組合中多數(shù)不采用貴重元素,即使采用,比例也很小,均在千分之一以下;而已有的高強(qiáng)度鋁合金貴重元素的比例均在千分之一以上,兩方面的優(yōu)勢(shì)為系列新材料拓展市場(chǎng)儲(chǔ)備了巨大潛力。本發(fā)明通過(guò)優(yōu)選合金主元素銅(Cu)、錳(Mn)和以鉻(Cr)為特征微合金化元素的多元配方,為固溶體中高溫相和強(qiáng)化相的培育和細(xì)晶化作用創(chuàng)造物質(zhì)基礎(chǔ)條件;以碳(C)為合金高效變質(zhì)劑,由于形成的碳化物的晶格常數(shù)最接近于鋁固溶體的晶格常數(shù),這些碳化物質(zhì)點(diǎn)團(tuán)作為結(jié)晶核心十分細(xì)小(其尺寸小于Iym)且在適當(dāng)細(xì)化溫度下在鋁液中能夠穩(wěn)定存在,在鑄錠凝固過(guò)程中,對(duì)α-Al基本具有極好的穩(wěn)定的細(xì)化形核能力,從而使碳變質(zhì)劑抗衰減能力優(yōu)于其他變質(zhì)劑,最大程度提高合金的組織分散度,實(shí)現(xiàn)最佳的變質(zhì)效果;選用高溫元素鉻(Cr)和RE作為復(fù)雜合金化的微量添加元素,Cr在合金中形成β_CrAl7、η-Cr2Al等5種彌散性高溫強(qiáng)化相,稀土(RE)在合金中形成多種金屬化合物彌散性高溫強(qiáng)化相(例如稀土Ce在合金中形成α-Ce3Al11β-Ce3Al等7種金屬化合物;稀土La在合金中形成α-Al11La3βAl11La3等6種金屬化合物;稀土Pr在合金中形成α-Al11Pr3β-Al11Pr3等6種金屬化合物;稀土Nd在合金中形成α-Al11Nd3β-Al11Nd3等6種金屬化合物;稀土Er在合金中形成ErAl3、ErAl2、ErAl、Er3Al2、Er2Al等5種金屬化合物;稀土Y在合金中形成A13Y、A12Y、A1Y、A12Y3、A1Y2等5種金屬化合物;稀土Dy在合金中形成α-DyAl3β-DyAl3等6種金屬化合物;稀土Eu在合金中形成EuA14、EuA12、EuA1等3種金屬化合物;稀土Sm在合金中形成AlnSm3、Al3SnuAl2SnuAlSm,AlSm2等5種金屬化合物;稀土Pm在合金中形成AlnPm3、AlPm2等5種難熔活性金屬化合物;稀土Gd在合金中形成Al4GcUAl17Gd2等7種難熔活性金屬化合物;稀土Tb在合金中形成Al3Tb、AlTb2等5種難熔活性金屬化合物;稀土Ho在合金中形成々13!1041!102等5種難熔活性金屬化合物;稀土Tm在合金中形成Al3TnuAlTm等3種難熔活性金屬化合物;稀土Yb在合金中形成Al3Yb、Al2Yb等2種難熔活性金屬化合物;稀土Lu在合金中形成A13Lu、A1LU2等5種難熔活性金屬化合物等等),都提高了合金的室溫強(qiáng)度、耐熱強(qiáng)度和熔體流動(dòng)性。本發(fā)明的主合金元素作用機(jī)理如下。①該材料允許銅(Cu)含量在110%范圍,較Al-Cu系鑄造鋁合金含銅(Cu)量為311%的范圍略有不同,但在理論上則具有極為重大的創(chuàng)新意義。一方面,在銅(Cu)含量為5.655.7%時(shí),正好等于Cu在Al-Cu合金中的共晶溶解度,在熱處理過(guò)程中按照“完全固溶-均勻析出_晶界強(qiáng)化相_晶隙填充劑(粘結(jié)、鑲嵌、防滑)”的轉(zhuǎn)變模式和作用機(jī)理變化,形成較多的富Cu強(qiáng)化相(其中包括Al2Cu即θ相),從而使鋁合金的室溫和高溫力學(xué)性能都大大提高,也改善了加工性能;但由于Cu在Al中的溶解度隨溫度降低而急劇下降,在結(jié)晶凝固過(guò)程中,Cu在α-Al固溶體中的過(guò)飽和度快速提高,α-Al枝晶一邊長(zhǎng)大,一邊強(qiáng)烈增加地向晶界外排出富Cu強(qiáng)化相的傾向,造成晶內(nèi)和晶界間巨大的結(jié)構(gòu)應(yīng)力,同時(shí)合金整體正處于凝固收縮階段,收縮應(yīng)力與結(jié)構(gòu)應(yīng)力疊加在一起,當(dāng)超過(guò)合金的即時(shí)實(shí)際強(qiáng)度,則形成熱裂紋,因此在銅(Cu)含量彡5.65%的一定范圍內(nèi),鋁合金的鑄造性能最差、熱裂傾向性最大。但總的趨勢(shì)是,隨著銅含量的降低,合金的熱裂傾向性也降低;當(dāng)Cu含量<時(shí),其強(qiáng)化相不足,強(qiáng)化相的轉(zhuǎn)變模式和作用機(jī)理難以充分發(fā)揮,在溫度變化時(shí)在晶界的析出和向晶內(nèi)的溶入會(huì)形成晶界間較多的缺陷,降低合金的室溫和高溫強(qiáng)度,所以Cu含量過(guò)低,對(duì)簡(jiǎn)單的Al-Cu合金來(lái)說(shuō)沒(méi)有意義;但如果合金中加入了較多的稀土元素(RE),則可以起到彌補(bǔ)Cu含量過(guò)低的特殊效果。另一方面,在Cu含量彡5.7%時(shí),富Cu相在熱處理時(shí)不能被基體全部吸收,則以邊界富Cu金屬化合物形態(tài)彌散分布于晶界,降低了α-ΑΙ固溶體內(nèi)外Cu質(zhì)點(diǎn)的濃度差,在凝固過(guò)程中平緩了α-Al固溶體枝晶向晶界排出富Cu相的強(qiáng)度,即降低了結(jié)構(gòu)應(yīng)力和熱裂傾向。顯然,當(dāng)Cu含量>5.7%,富Cu相越多,結(jié)晶時(shí)合金內(nèi)部的結(jié)構(gòu)應(yīng)力和熱裂傾向越小;同時(shí),高熔點(diǎn)細(xì)晶彌散的富Cu相在熔體結(jié)晶時(shí)形成活性異質(zhì)晶核,加速熔體結(jié)晶反應(yīng)但又阻止晶核長(zhǎng)大,細(xì)化了晶粒,也降低了合金熱裂傾向性;并使基體晶界之間充填更加飽滿;富Cu相還能與Α1、Μη等多種元素形成難熔金屬化合物。所有這些作用,明顯地弱化了熔體的表面張力,降低了熔體粘度,從而顯著提高了熔體流動(dòng)性及合金的鑄造性能。當(dāng)Cu含量處于5.7%左右時(shí),經(jīng)熱處理后,在基體晶界有較多的富Cu相(溶入-析出相)與較少的(約0.5%)Cu基金屬化合物細(xì)晶彌散相,使室溫狀態(tài)下的合金強(qiáng)度保持較高水平,但當(dāng)處于高溫環(huán)境時(shí),因大量富Cu相重新溶入基體中,就會(huì)造成較多的晶間空隙和缺陷,這會(huì)使合金的高溫強(qiáng)度顯著下降。隨著Cu含量繼續(xù)增加,合金強(qiáng)度受溫度影響的程度減小,而當(dāng)彌散相與析出相基本處于等量狀態(tài)時(shí),材料強(qiáng)度受溫度變化的影響最低,此時(shí)合金中Cu含量應(yīng)為1112%。但當(dāng)合金中Cu含量>10%時(shí),因結(jié)晶時(shí)過(guò)剩的Cu相具有優(yōu)先結(jié)晶性質(zhì)而形成巨大的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),合金粘度大大增強(qiáng),過(guò)剩相在結(jié)晶過(guò)程中取代鋁基體成為控制結(jié)晶的主要因素,原有彌散相對(duì)鋁基體相的優(yōu)良作用全部受到屏蔽,因此合金的各種性能又大幅下降。根據(jù)以上理論基礎(chǔ)及實(shí)踐的驗(yàn)證,確定主合金元素Cu含量的合理范圍為110%(wt%)。②該材料以錳(Mn)元素改善抗蝕性,同時(shí)屏蔽雜質(zhì)Fe,減少Fe的有害作用。因錳(Mn)元素與基體作用生成的MnAl6與純鋁具有相同的電位,可以有效地改善合金的抗蝕性和焊接性;同時(shí)Mn作為高溫強(qiáng)化相,具有提高再結(jié)晶溫度、抑制再結(jié)晶晶粒粗化的作用,能夠?qū)崿F(xiàn)對(duì)合金的固溶強(qiáng)化、補(bǔ)充強(qiáng)化、提高耐熱性能;在晶粒細(xì)化劑作用下,能與Fe元素生成球團(tuán)狀的Al3(Fe、Mn),有效消除了Fe對(duì)合金的有害作用,因此本發(fā)明可允許Fe含量在較寬的范圍(Fe^0.5%),這樣帶來(lái)的好處是實(shí)現(xiàn)普鋁代替精鋁,降低成本,擴(kuò)大原料來(lái)源及材料應(yīng)用領(lǐng)域.。③主要使用稀土RE作為基礎(chǔ)微合金化元素,且其含量范圍大,最高可達(dá)5%,可充分發(fā)揮稀土元素在合金中的除氣、除渣、凈化作用、細(xì)化晶粒和變質(zhì)作用、提高合金的力學(xué)性能以及耐蝕性作用。稀土元素除氣、除渣、凈化作用的機(jī)理是稀土元素在活性很強(qiáng),對(duì)氧、氫、硫、氮等具有較強(qiáng)的親和力,其脫氧能力超過(guò)現(xiàn)有最強(qiáng)的脫氧劑鋁,可把含量為50X10_6氧,脫至10XIO-6以下,其脫硫作用可把含S量為20XIO-6脫至15X10_6。因此,含稀土的鋁合金在熔煉時(shí)很容易和鋁液中的上述物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),反應(yīng)產(chǎn)物不溶于鋁而進(jìn)入渣中,從而使合金中的氣體含量降低,使合金產(chǎn)品產(chǎn)生氣孔和縮松的傾向大大降低。稀土元素能顯著提高合金的力學(xué)性能。稀土元素在鋁合金中可形成穩(wěn)定的高熔點(diǎn)金屬間化合物如A14RE、Al8CuRE,Al8Mn4RE,Al24RE3Mn等。這些高熔點(diǎn)金屬間化合物彌散分布于呈網(wǎng)狀或骨架狀的晶間和枝晶間,并與基體牢固結(jié)合,起到了強(qiáng)化和穩(wěn)定晶界的作用。同時(shí),合金中還形成一定數(shù)量的AlSiRE相,由于其熔點(diǎn)和硬度很高,因此對(duì)提高合金的耐熱性和耐磨性均有良好的作用。此外,還可中和金屬液中的低熔點(diǎn)雜質(zhì)元素Sn、Pb、Sb等,與它們形成高熔點(diǎn)的化合物或使他們從枝晶間向整個(gè)晶體內(nèi)均勻分布,消除了枝晶組織。稀土元素有細(xì)化晶粒和變質(zhì)作用。稀土元素為表面活性元素,可集中分布在晶界面上,降低熔體粘度,增強(qiáng)流動(dòng)性,降低相與相之間的拉力,因?yàn)槭剐纬膳R界尺寸晶核的功減少,結(jié)晶核數(shù)量增加,從而使晶粒細(xì)化。稀土對(duì)鋁合金的變質(zhì)作用具有長(zhǎng)效性和重熔穩(wěn)定性,大多數(shù)單一或混合稀土加入后對(duì)α-Al相有很強(qiáng)的細(xì)化和變質(zhì)作用。此外,稀土元素還能夠提高合金的導(dǎo)電性。由于稀土能細(xì)化鋁晶粒,也能在合金中Fe,Si等雜質(zhì)形成穩(wěn)定的化合物(如CeFe5、CeSi、CeSi2等)并從晶內(nèi)析出,再加上稀土對(duì)合金的凈化作用,使得鋁的電阻率得到降低,導(dǎo)電性提高(約2%)。很少量的稀土元素RE即可對(duì)合金性能產(chǎn)生明顯的變質(zhì)改良作用,因此,一般鋁合金的稀土加入量在1%以下,在200810302670.3,200810302668.6,200810302669.0和200810302671.8專利申請(qǐng)中,稀土含量確定為0.050.3%。從Al-RE合金相圖分析,由于大部分稀土在鋁中的溶解度很小(如Ce約為0.01%),其存在形態(tài)多以高熔點(diǎn)金屬間化合物分布于晶界或基晶內(nèi)部。由于活性很高,在熔體凈化中充當(dāng)凈化劑消耗掉一部分,若加入量太少,則其對(duì)α-Al相的變質(zhì)作用就難以充分發(fā)揮。為保持稀土變質(zhì)作用的長(zhǎng)效性和重熔穩(wěn)定性,并充分發(fā)揮其高溫強(qiáng)化特性,本發(fā)明特把銅含量與稀土含量一起考慮,確定其含量范圍為0.055%。④鉻(Cr)元素作為復(fù)雜合金化的特征添加元素,在合金中能形成i3-CrAl7、H-Cr2Al等5種金屬化合物,呈彌散相分布于基體晶界,提高合金的室溫和高溫強(qiáng)度。⑤以碳(C)為合金高效變質(zhì)劑,由于形成的碳化物的晶格常數(shù)最接近于鋁固溶體的晶格常數(shù),這些碳化物質(zhì)點(diǎn)團(tuán)作為結(jié)晶核心十分細(xì)小(其尺寸小于Iym)且在適當(dāng)細(xì)化溫度下在鋁液中能夠穩(wěn)定存在,在鑄錠凝固過(guò)程中,對(duì)α-Al基本具有極好的穩(wěn)定的細(xì)化形核能力,從而使碳變質(zhì)劑抗衰減能力優(yōu)于其他變質(zhì)劑,最大程度提高合金的組織分散度,實(shí)現(xiàn)最佳的變質(zhì)效果。5、優(yōu)異的鑄造性能。通過(guò)在高科技結(jié)構(gòu)、航空、航天、民用重工等幾個(gè)領(lǐng)域使用的鑄件多次鑄造試驗(yàn),驗(yàn)證了該新材料的優(yōu)異性能鑄造性能高于目前的Α201.0、ZL206、ZL207、ZL208、206.0等高強(qiáng)度鑄造鋁合金,解決了上述鋁合金鑄造時(shí)熱裂傾向性大、鑄件合格率低的重大問(wèn)題;舊料回爐重熔與新料可實(shí)現(xiàn)任意比例配料,新舊料混合熔體澆注性能無(wú)改變,且有穩(wěn)定材料強(qiáng)度、提高延展性的良好作用,較原有高強(qiáng)度鋁合金廢料回用性差、循環(huán)路線長(zhǎng)的狀況,具有極顯著的經(jīng)濟(jì)性和集約性。新材料消除熱裂傾向的原理在于因合金中銅含量增多形成富Cu相,富Cu相作為高熔點(diǎn)細(xì)晶彌散相以金屬化合物形態(tài)彌散分布于晶界,在熔體結(jié)晶時(shí)有效抵消了晶粒內(nèi)富Cu溶質(zhì)因過(guò)飽和度急劇升高而形成的向晶界擴(kuò)散的強(qiáng)烈傾向,從而減緩了結(jié)晶時(shí)的結(jié)構(gòu)應(yīng)力;同時(shí)晶界上富Cu彌散相與Cr稀土微合金化元素及Mn、Zr、Ti、C等元素的多種彌散相,都具有細(xì)化晶粒、充填基體晶界、形成近鋁電位金屬化合物的多種作用,所有這些作用明顯地弱化了熔體的表面張力,降低了熔體粘度,從而顯著提高了熔體流動(dòng)性及合金的鑄造性能,保證了鑄造產(chǎn)品具有較高的合格率。舊料回用性好的原理在于本發(fā)明中多元微合金化作用具有長(zhǎng)效性和重熔穩(wěn)定性,重熔時(shí),熔體的結(jié)構(gòu)特性保持了一次合金熔體形成的原子集團(tuán)結(jié)構(gòu)和細(xì)晶結(jié)構(gòu),大量的活性晶核能夠在熔體中充分發(fā)揮凝聚、同化微晶結(jié)構(gòu)的作用,并能保持原有的流動(dòng)性。因此,舊料的配入有穩(wěn)定材料強(qiáng)度、提高延展性的良好作用。舊料的這種特性,完全可以實(shí)現(xiàn)在生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng)的即時(shí)回用,無(wú)論是渣料、加工余料還是不合格鑄件,均可與新料一同熔煉或直接加入熔體中。本發(fā)明的此種特性,較目前大量應(yīng)用的IXXX系和2XXX系高高強(qiáng)度鋁合金材料鑄造成品率顯著提高,大大降低了廢品量,因此在生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng)不需要大的廢品堆場(chǎng)(實(shí)際生產(chǎn)中,鋁合金鑄造車間往往要規(guī)劃出很大的廢品堆放場(chǎng)地);同時(shí),很多鑄造鋁合金不具備重熔穩(wěn)定性,無(wú)法在現(xiàn)場(chǎng)直接回用,因此需要組批進(jìn)行集中處理,占據(jù)很大的制造成本,衍生出一系列處理環(huán)節(jié)和無(wú)效勞動(dòng);而應(yīng)用本發(fā)明提供的新材料,所有這些額外的環(huán)節(jié)、成本和無(wú)效勞動(dòng)均可省去。6、優(yōu)異的加工、表面防腐處理性能。通過(guò)將新材料加工成軸、球、管、角材、螺栓等各種形狀的成品件的試驗(yàn),證明材料具有極好的可加工性能,表面可達(dá)到近鏡面程度的精潔度,光反射率高于純鋁;表面氧化和涂覆試驗(yàn)表明,表面陽(yáng)極氧化后膜厚可達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)要求等級(jí)、表面顏色無(wú)改變,涂料與氧化表面的附著性完全達(dá)到抗破壞性試驗(yàn)的標(biāo)準(zhǔn)等級(jí)。7、優(yōu)異的高溫性能。該材料具有高溫鋁合金的特性,可以達(dá)到400°C條件下強(qiáng)度高于200Mpa以上,高于傳統(tǒng)的高溫(耐熱)鋁合金材料,這一特性使新材料可以替代除航空發(fā)動(dòng)機(jī)匣體直接承受高溫燃?xì)庾茻牟考獾钠渌鞑课荒蜔岵考牧稀?耐熱性原理參見特性4“配方的科學(xué)性和經(jīng)濟(jì)性”中關(guān)于富銅相、稀土(RE)、耐熱合金元素Cr的內(nèi)容)。8、典型的原創(chuàng)性。該系列新型材料是申請(qǐng)人在取得合金化理論創(chuàng)新突破后快速研發(fā)出來(lái)的,材料優(yōu)異性質(zhì)的驗(yàn)證同時(shí)就是對(duì)新合金化理論的驗(yàn)證,而這種理論突破目前在所有的文獻(xiàn)資料上都沒(méi)有明確記載過(guò),因此該系列新材料在國(guó)際上屬于原始性、基礎(chǔ)性的重大創(chuàng)新。本發(fā)明的創(chuàng)新點(diǎn)表一列出了與本發(fā)明在某一方面的性能和用途上相近的31種鋁合金的元素組成??梢钥闯?,與已有各種高銅含量變形鋁合金、耐熱變形鋁合金、耐熱鑄造鋁合金相比,本發(fā)明主要有以下創(chuàng)新內(nèi)容。一是銅(Cu)含量允許范圍大,在110%;同時(shí)以錳(Mn)元素配合形成多種高溫強(qiáng)化相。二是主要使用稀土(RE)作為基礎(chǔ)微合金化元素,且其含量范圍大,最高可達(dá)5%,可充分發(fā)揮稀土(RE)在合金中的除氣、除渣、凈化作用、細(xì)化晶粒和變質(zhì)作用、提高合金的力學(xué)性能以及耐蝕性作用;稀土元素對(duì)氧、硫、氮、氫的親和力都很強(qiáng),因而其脫氧、脫硫、去除氫氣和氮?dú)獾淖饔枚己軓?qiáng),此外,稀土(RE)為表面活性元素,可集中分布在晶界面上,降低相與相之間的拉力,因?yàn)槭剐纬膳R界尺寸晶核的功減少,結(jié)晶核數(shù)量增加,從而使晶粒細(xì)化。三是對(duì)鐵元素的限制比較寬松,允許其含量最大可達(dá)0.5%,這為使用普鋁為基體進(jìn)行合金材熔鑄開拓了空間。四是不使用鎂、鋅等低熔點(diǎn)元素作為產(chǎn)生強(qiáng)化相的物質(zhì),避免了高溫下材料強(qiáng)化相的分解和轉(zhuǎn)化,從而顯著提高了材料的高溫強(qiáng)度。五是以鉻(Cr)元素作為復(fù)雜合金化的特征添加元素,在合金中能形成β-CrAl7,η-Cr2Al等5種金屬化合物,在熔體中呈彌散相分布于基體晶界,提高合金的室溫和高溫強(qiáng)度。結(jié)合使用鈦(Ti)、鋯(Zr)元素作為綜合晶粒細(xì)化劑,使合金材料具備了高強(qiáng)高韌耐熱和熔體高流動(dòng)性等全部?jī)?yōu)良性能的物質(zhì)基礎(chǔ)。六是以碳(C)為合金高效變質(zhì)劑,由于形成的碳化物的晶格常數(shù)最接近于鋁固溶體的晶格常數(shù),這些碳化物質(zhì)點(diǎn)團(tuán)作為結(jié)晶核心十分細(xì)小(其尺寸小于Iym)且在適當(dāng)細(xì)化溫度下在鋁液中能夠穩(wěn)定存在,在鑄錠凝固過(guò)程中,對(duì)α-Al基本具有極好的穩(wěn)定的細(xì)化形核能力,從而使碳變質(zhì)劑抗衰減能力優(yōu)于其他變質(zhì)劑,最大程度提高合金的組織分散度,實(shí)現(xiàn)最佳的變質(zhì)效果。以上是本發(fā)明特征配方中最明顯的幾個(gè)方面。表一與本發(fā)明有關(guān)的各種鋁合金化學(xué)成分<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>①所列數(shù)據(jù)是高純的206.0合金,即W(Si)彡0.05%,W(Fe)彡0.10%。S-砂型鑄造,J-金屬型鑄造,R-熔模鑄造從表二可以看出,本發(fā)明的抗拉強(qiáng)度480540MPa,硬度大于HB140,明顯優(yōu)于現(xiàn)有高強(qiáng)韌鋁合金的力學(xué)性能。3、高溫性能申請(qǐng)人:對(duì)本發(fā)明在各種溫度條件下的強(qiáng)度高溫持久性能進(jìn)行了測(cè)試,并與現(xiàn)有常用耐熱鋁合金的高溫持久性能進(jìn)行了對(duì)比,見表三。表三本發(fā)明與常用耐熱鋁合金的高溫持久性能<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>從表三可以看出,本發(fā)明的室溫強(qiáng)度大于450Mpa,高溫強(qiáng)度250°C時(shí)在300Mpa以上,高溫強(qiáng)度300°C時(shí),高溫持久性能大于200Mpa,明顯優(yōu)于已有耐熱高強(qiáng)合金的高溫持久性。綜上所述,本發(fā)明新型高強(qiáng)耐熱鋁合金材料具有高科技含量、廣袤的應(yīng)用領(lǐng)域和極佳的市場(chǎng)前景,其極優(yōu)的性價(jià)比使其可以替代目前幾乎所有高強(qiáng)度鋁合金和高溫鋁合金,代表了中國(guó)乃至世界輕強(qiáng)結(jié)構(gòu)材料的發(fā)展方向。具體實(shí)施例方式實(shí)施例1:Cu-1.0%,特征微合金化元素-Cr,基礎(chǔ)微合金化稀土元素-La,高效變質(zhì)元素-C(1)按配料計(jì)算表稱量好所需的各種合金元素,如下。<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>(2)往熔煉爐中加入適量的鋁錠,加熱使之完全融化并在700800°C下保溫;為防止熔體吸入過(guò)多的空氣,熔化過(guò)程應(yīng)盡可能在短時(shí)間內(nèi)和封閉環(huán)境內(nèi)完成。(3)再按配方比例先加入Al-MruAl-Ti、Al-Cr、Al_&中間合金或者混合金屬添加劑(包括鹽類化合物),攪拌均勻后再加入Cu純金屬及Al-Cd中間合金或者混合金屬添加齊U,再加入C和稀土元素La,攪拌均勻?;旌辖饘偬砑觿┦侵柑砑?、調(diào)整合金組元用的餅狀或塊狀非燒結(jié)性粉末冶金制品,包括錳、銅、鋯、鉻或鈦金屬粉末與熔劑混合而成。熔劑是指堿金屬或堿土金屬商素鹽類的混合物,包括NaCl、KC1和Na3AlF615C是指化合物或鋁碳中間合金,包括二元中間合金、三元中間合金和多元中間合金。(4)然后對(duì)上述合金熔體進(jìn)行爐內(nèi)精煉;往合金熔體中加入精煉劑(可根據(jù)不同工況采用氯氣、六氯乙烷、氯化錳等作為精煉劑),并攪拌均勻,同時(shí)為防止熔體吸入水份和燒損,熔體精煉應(yīng)盡可能在封閉環(huán)境中操作。(5)精煉后打渣、靜置、調(diào)溫至630850°C,合金液傾倒出爐,在線除氣、除渣處理。(6)鑄造(在鑄模中結(jié)晶凝固)。(7)對(duì)鑄件進(jìn)行470560°C、30小時(shí)以內(nèi)的固溶處理。(8)試樣指標(biāo)抗拉強(qiáng)度485Mpa,延伸率8%。實(shí)施例2:Cu-4.2%,特征微合金化元素-Cr,基礎(chǔ)微合金化稀土元素-La、Ce混合稀土,高效變質(zhì)元素-C(1)按配料計(jì)算表稱量好所需的各種合金元素,如下。<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>(2)往熔煉爐中加入適量的鋁錠,加熱使之完全融化并在700800°C下保溫;為防止熔體吸入過(guò)多的空氣,熔化過(guò)程應(yīng)盡可能在短時(shí)間內(nèi)和封閉環(huán)境內(nèi)完成。(3)再按配方比例先加入Al-MruAl-Ti、Al-Cr、Al_&中間合金或者混合金屬添加劑(包括鹽類化合物),攪拌均勻后再加入Cu純金屬及Al-Cd中間合金或者混合金屬添加齊,再加入C和稀土元素La、Ce混合稀土,攪拌均勻?;旌辖饘偬砑觿┦侵柑砑印⒄{(diào)整合金組元用的餅狀或塊狀非燒結(jié)性粉末冶金制品,包括錳、銅、鋯、鉻或鈦金屬粉末與熔劑混合而成。熔劑是指堿金屬或堿土金屬商素鹽類的混合物,包括NaCl、KC1和Na3AlF615C是指化合物或鋁碳中間合金,包括二元中間合金、三元中間合金和多元中間合金。(4)然后對(duì)上述合金熔體進(jìn)行爐內(nèi)精煉;往合金熔體中加入精煉劑(可根據(jù)不同工況采用氯氣、六氯乙烷、氯化錳等作為精煉劑),并攪拌均勻,同時(shí)為防止熔體吸入水份和燒損,熔體精煉應(yīng)盡可能在封閉環(huán)境中操作。(5)精煉后打渣、靜置、調(diào)溫至630850°C,合金液傾倒出爐,在線除氣、除渣處理。(6)鑄造(在鑄模中結(jié)晶凝固)。(7)對(duì)鑄件進(jìn)行470560°C、30小時(shí)以內(nèi)的固溶處理。(8)試樣指標(biāo)抗拉強(qiáng)度525Mpa,延伸率6.2%。實(shí)施例3:Cu-6.01%,特征微合金化元素-Cr,基礎(chǔ)微合金化稀土元素-La、Ce、Pr混合稀土,高效變質(zhì)元素-C(1)按配料計(jì)算表稱量好所需的各種合金元素,如下。<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>(2)往熔煉爐中加入適量的鋁錠,加熱使之完全融化并在700800°C下保溫;為防止熔體吸入過(guò)多的空氣,熔化過(guò)程應(yīng)盡可能在短時(shí)間內(nèi)和封閉環(huán)境內(nèi)完成。(3)再按配方比例先加入Al-MruAl-Ti、Al-Cr、Al_&中間合金或者混合金屬添加劑(包括鹽類化合物),攪拌均勻后再加入Cu純金屬及Al-Cd中間合金或者混合金屬添加齊U,再加入C和稀土元素La、Ce、Pr混合稀土,攪拌均勻?;旌辖饘偬砑觿┦侵柑砑印⒄{(diào)整合金組元用的餅狀或塊狀非燒結(jié)性粉末冶金制品,包括錳、銅、鋯、鉻或鈦金屬粉末與熔劑混合而成。熔劑是指堿金屬或堿土金屬商素鹽類的混合物,包括NaCl、KC1和Na3AlF615C是指化合物或鋁碳中間合金,包括二元中間合金、三元中間合金和多元中間合金。(4)然后對(duì)上述合金熔體進(jìn)行爐內(nèi)精煉;往合金熔體中加入精煉劑(可根據(jù)不同工況采用氯氣、六氯乙烷、氯化錳等作為精煉劑),并攪拌均勻,同時(shí)為防止熔體吸入水份和燒損,熔體精煉應(yīng)盡可能在封閉環(huán)境中操作。(5)精煉后打渣、靜置、調(diào)溫至630850°C,合金液傾倒出爐,在線除氣、除渣處理。(6)鑄造(在鑄模中結(jié)晶凝固)。(7)對(duì)鑄件進(jìn)行470560°C、30小時(shí)以內(nèi)的固溶處理。(8)試樣指標(biāo)抗拉強(qiáng)度535Mpa,延伸率5%。實(shí)施例4:Cu_8%,特征微合金化元素-Cr,基礎(chǔ)微合金化稀土元素-Nd,高效變質(zhì)元素-C(1)按配料計(jì)算表稱量好所需的各種合金元素,如下。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>(2)往熔煉爐中加入適量的鋁錠,加熱使之完全融化并在700800°C下保溫;為防止熔體吸入過(guò)多的空氣,熔化過(guò)程應(yīng)盡可能在短時(shí)間內(nèi)和封閉環(huán)境內(nèi)完成。(3)再按配方比例先加入Al-MruAl-Ti、Al-Cr、Al-&中間合金或者混合金屬添加劑(包括鹽類化合物),攪拌均勻后再加入Cu純金屬及Al-Cd中間合金或者混合金屬添加齊U,再加入C和稀土元素Nd,攪拌均勻?;旌辖饘偬砑觿┦侵柑砑?、調(diào)整合金組元用的餅狀或塊狀非燒結(jié)性粉末冶金制品,包括錳、銅、鋯、鉻或鈦金屬粉末與熔劑混合而成。熔劑是指堿金屬或堿土金屬商素鹽類的混合物,包括NaCl、KC1和Na3AlF615C是指化合物或鋁碳中間合金,包括二元中間合金、三元中間合金和多元中間合金。(4)然后對(duì)上述合金熔體進(jìn)行爐內(nèi)精煉;往合金熔體中加入精煉劑(可根據(jù)不同工況采用氯氣、六氯乙烷、氯化錳等作為精煉劑),并攪拌均勻,同時(shí)為防止熔體吸入水份和燒損,熔體精煉應(yīng)盡可能在封閉環(huán)境中操作。(5)精煉后打渣、靜置、調(diào)溫至630850°C,合金液傾倒出爐,在線除氣、除渣處理。(6)鑄造(在鑄模中結(jié)晶凝固)。(7)對(duì)鑄件進(jìn)行470560°C、30小時(shí)以內(nèi)的固溶處理。(8)試樣指標(biāo)抗拉強(qiáng)度530Mpa,延伸率4%。實(shí)施例5:Cu_7%,特征微合金化元素-Cr,基礎(chǔ)微合金化稀土元素-Er,高效變質(zhì)元素-C(1)按配料計(jì)算表稱量好所需的各種合金元素,如下。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>(2)往熔煉爐中加入適量的鋁錠,加熱使之完全融化并在700800°C下保溫;為防止熔體吸入過(guò)多的空氣,熔化過(guò)程應(yīng)盡可能在短時(shí)間內(nèi)和封閉環(huán)境內(nèi)完成。(3)再按配方比例先加入Al-MruAl-Ti、Al-Cr、Al_&中間合金或者混合金屬添加劑(包括鹽類化合物),攪拌均勻后再加入Cu純金屬及Al-Cd中間合金或者混合金屬添加齊U,再加入C和稀土元素Er,攪拌均勻?;旌辖饘偬砑觿┦侵柑砑印⒄{(diào)整合金組元用的餅狀或塊狀非燒結(jié)性粉末冶金制品,包括錳、銅、鋯、鉻或鈦金屬粉末與熔劑混合而成。熔劑是指堿金屬或堿土金屬商素鹽類的混合物,包括NaCl、KC1和Na3AlF615C是指化合物或鋁碳中間合金,包括二元中間合金、三元中間合金和多元中間合金。(4)然后對(duì)上述合金熔體進(jìn)行爐內(nèi)精煉;往合金熔體中加入精煉劑(可根據(jù)不同工況采用氯氣、六氯乙烷、氯化錳等作為精煉劑),并攪拌均勻,同時(shí)為防止熔體吸入水份和燒損,熔體精煉應(yīng)盡可能在封閉環(huán)境中操作。(5)精煉后打渣、靜置、調(diào)溫至630850°C,合金液傾倒出爐,在線除氣、除渣處理。(6)鑄造(在鑄模中結(jié)晶凝固)。(7)對(duì)鑄件進(jìn)行470560°C、30小時(shí)以內(nèi)的固溶處理。(8)試樣指標(biāo)抗拉強(qiáng)度530Mpa,延伸率4.7%。實(shí)施例6:Cu-10.0%,特征微合金化元素-Cr,基礎(chǔ)微合金化稀土元素_Y,高效變質(zhì)元素-C(1)按下列配料計(jì)算表稱量好所需的各種合金元素,如下。<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>(2)往熔煉爐中加入適量的鋁錠,加熱使之完全融化并在700800°C下保溫;為防止熔體吸入過(guò)多的空氣,熔化過(guò)程應(yīng)盡可能在短時(shí)間內(nèi)和封閉環(huán)境內(nèi)完成。(3)再按配方比例先加入Al-MruAl-Ti、Al-Cr、Al_&中間合金或者混合金屬添加劑(包括鹽類化合物),攪拌均勻后再加入Cu純金屬及Al-Cd中間合金或者混合金屬添加齊U,再加入C和稀土元素Y,攪拌均勻。混合金屬添加劑是指添加、調(diào)整合金組元用的餅狀或塊狀非燒結(jié)性粉末冶金制品,包括錳、銅、鋯、鉻或鈦金屬粉末與熔劑混合而成。熔劑是指堿金屬或堿土金屬商素鹽類的混合物,包括NaCl、KC1和Na3AlF615C是指化合物或鋁碳中間合金,包括二元中間合金、三元中間合金和多元中間合金。(4)然后對(duì)上述合金熔體進(jìn)行爐內(nèi)精煉;往合金熔體中加入精煉劑(可根據(jù)不同工況采用氯氣、六氯乙烷、氯化錳等作為精煉劑),并攪拌均勻,同時(shí)為防止熔體吸入水份和燒損,熔體精煉應(yīng)盡可能在封閉環(huán)境中操作。(5)精煉后打渣、靜置、調(diào)溫至630850°C,合金液傾倒出爐,在線除氣、除渣處理。(6)鑄造(在鑄模中結(jié)晶凝固)。(7)對(duì)鑄件進(jìn)行470560°C、30小時(shí)以內(nèi)的固溶處理。(8)試樣指標(biāo)抗拉強(qiáng)度490Mpa,延伸率3%。權(quán)利要求一種以C變質(zhì)的Cr-RE高強(qiáng)耐熱鋁合金材料,其特征在于按重量百分比計(jì),該合金成分為Cu1.0~10.0%,Mn0.05~1.5%,Cd0.01~0.5%,Ti0.01~0.5%,C0.0001~0.15%,Zr0.01~1.0%,Cr0.01~1.0%,稀土元素RE0.05~5%,其余為Al。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的以C變質(zhì)的Cr-RE高強(qiáng)耐熱鋁合金材料,其特征在于稀土元素RE為單一稀土元素或一種以上的混合稀土元素。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的以C變質(zhì)的Cr-RE高強(qiáng)耐熱鋁合金材料,其特征在于稀土元素RE包括La、Ce、Pr、Nd、Er、Eu和Y。4.一種如權(quán)利要求3所述的以C變質(zhì)的Cr-RE高強(qiáng)耐熱鋁合金材料的制備方法,其特征在于包括如下步驟(1)在上述元素比例范圍內(nèi),選定一組元素比例,再根據(jù)需要配制的合金總量,推算出所需的每種單質(zhì)金屬的質(zhì)量,或者中間合金的質(zhì)量,或者混合金屬添加劑的質(zhì)量,編制合金生產(chǎn)配料表,并按配料表選足備料;(2)往熔煉爐中加入適量的鋁錠或熔融鋁液,加熱使之完全融化并在700800°C下保溫;熔化過(guò)程在封閉環(huán)境內(nèi)完成;(3)再按配方比例先加入Mn、Ti、Zr、Cr純金屬或Al-Mn、Al-Ti、Al-Zr、Al-Cr中間合金或者混合金屬添加劑,攪拌均勻后再加入Cu、Cd純金屬或Al-CiuAl-Cd中間合金或者混合金屬添加劑,再加入C和稀土元素RE,攪拌均勻;(4)然后對(duì)上述合金熔體進(jìn)行爐內(nèi)精煉;往合金熔體中加入精煉劑,并攪拌均勻,熔體精煉在封閉環(huán)境中操作;(5)精煉后打渣、靜置、調(diào)溫至630850°C,合金液傾倒出爐,在線除氣、除渣處理;(6)鑄造;(7)對(duì)鑄件進(jìn)行470560°C、30小時(shí)以內(nèi)的固溶處理。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的以C變質(zhì)的Cr-RE高強(qiáng)耐熱鋁合金材料的制備方法,其特征在于混合金屬添加劑是指添加、調(diào)整合金組元用的餅狀或塊狀非燒結(jié)性粉末冶金制品。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的以C變質(zhì)的Cr-RE高強(qiáng)耐熱鋁合金材料的制備方法,其特征在于粉末冶金制品包括錳、銅、鋯、鉻或鈦金屬粉末與熔劑混合而成。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的以C變質(zhì)的Cr-RE高強(qiáng)耐熱鋁合金材料的制備方法,其特征在于熔劑是指堿金屬或堿土金屬鹵素鹽類的混合物,包括NaCl、KCl和Na3AlF6。8.根據(jù)權(quán)利要求4所述的以C變質(zhì)的Cr-RE高強(qiáng)耐熱鋁合金材料的制備方法,其特征在于在步驟(3)中,C是指化合物或鋁碳中間合金,包括二元中間合金、三元中間合金和多元中間合金。9.根據(jù)權(quán)利要求4所述的以C變質(zhì)的Cr-RE高強(qiáng)耐熱鋁合金材料的制備方法,其特征在于在步驟(4)中,精煉劑是指氯氣、六氯乙烷、氯化錳。全文摘要本發(fā)明公開了一種高強(qiáng)耐熱鋁合金材料及其制備方法,按重量百分比計(jì)其成分為Cu1.0~10.0%,Mn0.05~1.5%,Cd0.01~0.5%,Ti0.01~0.5%,C0.0001~0.15%,Zr0.01~1.0%,Cr0.01~1.0%,RE0.05~5%,其余為Al。本發(fā)明以優(yōu)質(zhì)熔體、固溶體和相圖理論為指導(dǎo),以C元素作為高效變質(zhì)劑,通過(guò)優(yōu)選合金主元素Cu、Mn及RE配方,降低合金準(zhǔn)固相溫度范圍,解決鑄造時(shí)熱裂傾向大、制品高溫強(qiáng)度低等問(wèn)題;優(yōu)選低成本多元微合金化元素配方,為固溶體中高溫相和強(qiáng)化相的培育和細(xì)晶化作用創(chuàng)造物質(zhì)基礎(chǔ)條件,最終研制出一種高強(qiáng)耐熱鋁合金材料。文檔編號(hào)C22C1/02GK101805853SQ200910307360公開日2010年8月18日申請(qǐng)日期2009年9月21日優(yōu)先權(quán)日2009年9月21日發(fā)明者張中可,車云,門三泉,陳新孟申請(qǐng)人:貴州華科鋁材料工程技術(shù)研究有限公司