專利名稱：：化學(xué)處理方法及化學(xué)處理部件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及化學(xué)(化成)處理方法，特別涉及適用于一般工業(yè)品、特別是汽車車體的涂敷前處理的化學(xué)處理方法以及由該化學(xué)處理方法形成的化學(xué)處理部件。
背景技術(shù)：
：以往，汽車車體以鐵棵材、鍍鋅鋼板等軟鋼板或鋁為基礎(chǔ)構(gòu)成。作為其表面處理技術(shù)，可以列舉磷酸鋅處理，通過使磷酸鋅被膜析出至原材料表面，可以確保涂敷的耐腐蝕性和粘附性(參考專利文獻(xiàn)l)。但是最近，隨著汽車車體的輕量化，用于車體的原材料多種多樣化，特別是高張力鋼板的應(yīng)用急劇增加。所要求鋼板的強(qiáng)度、延展等特性根據(jù)適用的車體部位而不同，例如，作為強(qiáng)度，存在從270MPa等級至1500MPa等級以上的各種種類。需要說明的是，這其中一般將440MPa以上的鋼板稱為高張力鋼板，將不足440MPa的稱為軟鋼板。伴隨如此的鋼板的多種多樣化，根據(jù)其所必要的特性，鋼板的合金組成或制法也就不同。特別是隨著Si成分量的增加，原材料表面的蝕刻性變差，使用以往的磷酸鋅處理技術(shù)會在磷酸鋅被膜的析出性上產(chǎn)生偏差，因而難以確保涂膜的耐腐蝕性或粘附性。進(jìn)而，對于強(qiáng)度超過lOOOMPa的超高張力鋼板，由于用通常的冷沖壓制法會使成型尺寸缺乏精度，所以在成型后進(jìn)行高頻淬火等加熱淬火，或者使用在成型時(shí)加熱的熱沖壓制法等，因此確保涂膜的粘附性或耐腐蝕性變得更加困難。特別是在熱沖壓制法中，如果使用鐵棵材，原材料表面會由于熱史(熱履歴)而氧化，因而無法得到涂膜的耐腐蝕性和粘附性。為了得到能夠滿足的耐腐蝕性和粘附性，必須以噴砂處理除去氧化層，經(jīng)濟(jì)上是不利的。因此，作為防止熱沖壓時(shí)的表面氧化的方法，鍍鋁鋼板正被廣泛使用。作為鍍鋁鋼板的特點(diǎn)是，在成型時(shí)經(jīng)過加熱，鍍覆成分就會向鐵底材(素地)擴(kuò)散而生成AlFe合金。由于該AlFe合金穩(wěn)定，因此顯示高耐腐蝕性。其相反的一面，由于完全沒有形成通常的磷酸鋅被膜，因此無法得到充分的涂膜粘附性。這是基于為了使結(jié)晶性的磷酸鋅被膜析出，必須由原材料蝕刻而連續(xù)供給電子，但是由于穩(wěn)定而難以被蝕刻。因此，期望能夠通過原料蝕刻的少量電子供給而被覆金屬制品的非晶質(zhì)被膜析出類表面處理技術(shù)的出現(xiàn)。例如，可以列舉鋯石被膜類的表面處理技術(shù)，其作為汽車車體的表面處理方法也被提出(參考專利文獻(xiàn)2)。此外，從作為磷酸鋅被膜的缺點(diǎn)的淤渣排出或環(huán)境保護(hù)策略的觀點(diǎn)出發(fā)，作為汽車車體的表面處理方法，應(yīng)用了鋯石被膜的技術(shù)正在確立，通過添加樹脂成分來提高涂敷粘附性或通過添加金屬成分來賦予防銹性的嘗試也在進(jìn)行中(參考專利文獻(xiàn)3~5)。專利文獻(xiàn)1:特開平10-204649號公報(bào)專利文獻(xiàn)2:特開2003-334490號7〉才艮專利文獻(xiàn)3:WO2002/103080號小冊子專利文獻(xiàn)4:特開2004-218070號7>才艮專利文獻(xiàn)5:特開2004-218075號/〉才艮
發(fā)明內(nèi)容但是，在該鋯石被膜類的表面處理技術(shù)中，使用通過熱沖壓制法而得的鍍鋁鋼板時(shí)，與鐵棵材或鍍鋅鋼板相比，存在鋯石被膜量減少的趨勢。因此，用以往的鋯石被膜類的表面處理技術(shù)無法得到具有充分粘附性的涂膜。如上所述，迄今為止并未確立這樣的化學(xué)處理方法其對于鍍鋅、冷軋鋼板、鍍鋅鋼板、鍍鋁鋼板的任意原材料均能夠同時(shí)形成能確保充分的被膜量、并且可以得到充分的底材掩蔽性及涂膜粘附性的化學(xué)處理被膜。因此，對于由這些原材料構(gòu)成的汽車車體或汽車用部件等，確立這樣的化學(xué)處理方法是非常有意義的。本發(fā)明鑒于上述課題而提出，其目的在于提供化學(xué)處理方法以及由該化學(xué)處理方法形成的化學(xué)處理部件，所述方法能夠在鍍鋅、冷軋鋼板、鍍鋅鋼板、鍍鋁鋼板等的表面上同時(shí)形成能確保充分的被膜量、并且可以得到充分的底材掩蔽性及涂膜粘附性的化學(xué)處理被膜。本發(fā)明人等鑒于上述課題進(jìn)行了銳意研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在含有鋯、氟及含氨基的硅烷偶聯(lián)劑的化學(xué)處理劑中，通過特定它們的配合比，能夠解決上述課題，從而完成了本發(fā)明。更具體而言，本發(fā)明提供如下的化學(xué)處理方法和化學(xué)處理部件。(1)一種化學(xué)處理方法，其將被處理物用化學(xué)處理劑處理而形成化學(xué)被膜，其特征在于，所述被處理物含有至少一種的鍍鋁鋼板以及選自冷軋鋼板、鍍鋅鋼板和鋁板中的至少一種；所述化學(xué)處理劑含有鋯、氟以及含氨基的硅烷偶聯(lián)劑，所述化學(xué)處理劑中的所述鋯的含量以金屬換算為100~700ppm,所述氟與所述鋯的摩爾比為3.5~7.0。(2)上述(1)所述的化學(xué)處理方法，其特征在于，所述化學(xué)處理劑中的所述含氨基的硅烷偶聯(lián)劑的含量，以固體成分濃度計(jì)，為50~500ppm。(3)上述(1)或(2)所述的化學(xué)處理方法，其特征在于，所述化學(xué)處理劑的pH設(shè)為2.6~4.5。U)上述(l)~(3)任一項(xiàng)所述的化學(xué)處理方法，其特征在于，所述化學(xué)處理劑進(jìn)一步含有選自鎂離子、鋅離子、鈣離子、鋁離子、鎵離子、銦離子和銅離子中的至少一種的粘附性和耐腐蝕性賦予劑。(5)上述(1)~(4)任一項(xiàng)所述的化學(xué)處理方法，其特征在于，上述被處理物為汽車車體用部件和汽車車體。(6)—種化學(xué)處理部件，其中，通過上述(l)~(5)任一項(xiàng)所述的化學(xué)處理方法形成有化學(xué)被膜。根據(jù)本發(fā)明的化學(xué)處理方法，能夠提供以下的化學(xué)處理方法以及由該化學(xué)處理方法形成的化學(xué)處理部件，所述方法不僅在鍍鋅、冷軋鋼板、鍍鋅鋼板，甚至在鍍鋁鋼板等的表面上也能夠同時(shí)形成能確保充分的被膜量、并且可以得到充分的底材掩蔽性及涂膜粘附性的化學(xué)處理被膜。因此，能夠擴(kuò)大可適用于汽車車體的鍍鋁鋼板的種類。此外，即使在底材的邊緣部也能夠容易地形成被膜，而且能夠防止由成型時(shí)的鍍層破損和損傷等而引起的、以往在鐵底材露出的部分可能產(chǎn)生紅銹的現(xiàn)象。具體實(shí)施方式以下，對本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行說明<化學(xué)處理劑>.曰,方法，所述化學(xué)處理劑含有鋯、氟以及含氨基的硅烷偶聯(lián)劑。[鋯成分在所述化學(xué)處理劑中含有的鋯，是化學(xué)被膜的形成成分。通過在被處理物上形成含有鋯的化學(xué)被膜，能夠提高基材的耐腐蝕性和耐磨損性，進(jìn)而能夠提高與涂膜的粘附性。通過本發(fā)明使用的含有鋯的化學(xué)處理劑對被處理物的表面進(jìn)行處理時(shí)，通過構(gòu)成被處理物的金屬的溶解反應(yīng)，在化學(xué)處理劑中溶出的金屬離子將ZrF62—的氟拔出，另外，因界面的pH上升，生成鋯的氫氧化物或氧化物。于是，認(rèn)為該鋯的氫氧化物或氧化物析出至該處理物的表面。由于本發(fā)明使用的化學(xué)處理劑是反應(yīng)型化學(xué)處理劑，因此也可以用于具有復(fù)雜形狀的被處理物的浸漬處理。此外，由于通過化學(xué)反應(yīng)能夠得到牢固地附著于被處理物的化學(xué)被膜，因此處理后可以進(jìn)行水洗。作為鋯的供給源并無特別限制，可以列舉例如K2ZrF6等堿金屬氟鋯酸鹽、(NH4)2ZrF6等氟鋯酸鹽、H2ZrF6等氟鋯酸等的可溶性氟鋯酸鹽、氟化鋯、氧化鋯、硝酸鋯、碳酸鋯等。[鋯的含量本發(fā)明使用的化學(xué)處理劑中含有的鋯的含量，以金屬換算在100~700ppm的范圍內(nèi)。如果不足100ppm，則不能在鍍鋁鋼板上得到充分的被膜量，另一方面，如果超過700ppm，則不能期待比此更好的效果，在經(jīng)濟(jì)上不利。優(yōu)選150~550ppm。[氟成分本發(fā)明使用的化學(xué)處理劑中含有的氟是發(fā)揮作為被處理物的蝕刻劑的作用的成分。作為氟的供給源并無特別限制，可以列舉例如氫氟酸、氟化銨、氟硼酸、氟化氫銨、氟化鈉、氟氫化鈉等氟化物等。此外，也可以將氟絡(luò)合物作為供給源，可以列舉例如六氟硅酸鹽、具體而言，有氟硅酸、氟硅酸鋅、氟硅酸錳、氟硅酸鎂、氟硅酸鎳、氟硅酸鐵、氟硅酸鈣等。[氟成分的含量作為本發(fā)明使用的化學(xué)處理劑中含有的氟的含量，氟與鋯的摩爾比在3.5~7.0的范圍。如果氟與鋯的摩爾比不足3.5，則有時(shí)溶液變得不穩(wěn)定而會產(chǎn)生沉淀，另一方面，如果超過7.0,則蝕刻力下降而無法充分形成,，因而是不合適的。優(yōu)選4.5~6.5，更優(yōu)選5.0~6.0。[含氨基的硅烷偶聯(lián)劑本發(fā)明使用的化學(xué)處理劑中含有的含氨基的硅烷偶聯(lián)劑是這樣的化合物分子中具有至少l個(gè)烷基鏈，至少其中的一個(gè)烷基鏈具有至少一個(gè)氨基，并且在硅的其余結(jié)合臂上結(jié)合的官能團(tuán)或元素是烷氧基或離素(主要是氯)。含氨基的硅烷偶聯(lián)劑因?yàn)榕c化學(xué)被膜及在其后形成的涂膜這兩者發(fā)生作用，因此能夠提高兩者的粘附性。這樣的效果，推測是由于烷氧基水解后生成的硅醇以共價(jià)鍵被吸附于被處理物的表面或鋯石被膜的表面而產(chǎn)生的。此外，由于化學(xué)處理劑中含有的含氨基的硅烷偶聯(lián)劑不僅作用于被處理物，而且作用于其后形成的涂膜，因此被認(rèn)為具有提高它們相互的粘附性的作用。含氨基的硅烷偶聯(lián)劑特別能夠?qū)τ申栯x子電泳涂料所得的涂膜發(fā)揮提高粘附性的效果。作為含氨基的硅烷偶聯(lián)劑并無特別限制，可以列舉例如N-2(氨基乙基)3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2(氨基乙基)3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-2(氨基乙基)3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三曱氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-三乙氧基硅烷基-N-(1，3-二甲基-亞丁基)丙胺、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N，N-雙[3-(三甲氧基硅烷基)丙基]乙二胺、3-氨基丙基三氯硅烷等公知的硅烷偶聯(lián)劑等。此外，作為含氨基的硅烷偶聯(lián)劑還可以原樣4吏用市售的KBM—602、KBM—603、KBE—603、KBM-卯3、KBE-9103、KBM-573(信越化學(xué)工業(yè)林式會社制)、XS1003(智索(chisso)林式會社制)等。其中，優(yōu)選N-2(氨基乙基)3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APS-L)、N-2(氨基乙基)3-氨基丙基三甲氧基硅烷(APS-L)、3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APS-S)、3-氨基丙基三曱氧基硅烷。[含氨基的硅烷偶聯(lián)劑的含量作為本發(fā)明使用的化學(xué)處理劑中含有的含氨基的硅烷偶聯(lián)劑的含量，以固體成分濃度計(jì)，優(yōu)選在50~500ppm的范圍內(nèi)。如果含量不足50卯m，則有時(shí)無法得到充分的涂膜粘附性。另一方面，如果超過500ppm，則不能期待比此更好的效果，在經(jīng)濟(jì)上不利。更優(yōu)選100~300ppm，進(jìn)一步優(yōu)選150~250ppm。[化學(xué)處理劑的pH在本發(fā)明使用的化學(xué)處理劑的pH優(yōu)選為2.6~4.5。pH如果不足2.6，則有時(shí)蝕刻過度而無法形成充分的被膜，或有時(shí)被膜不均勻而對涂敷外觀產(chǎn)生不良影響。另一方面，如果pH大于4.5,則蝕刻不充分而無法得到良好的被膜。更優(yōu)選在3.0~4.2,進(jìn)一步優(yōu)選3.2~4.0的范圍。需要說明的是，化學(xué)處理劑的pH可以使用硝酸、硫酸等酸性化合物以及氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水等堿性化合物來調(diào)整。粘附性和耐腐蝕性賦予劑在本發(fā)明使用的化學(xué)處理劑，優(yōu)選進(jìn)一步含有選自鐵離子、鎂離子、鋅離子、鈣離子、鋁離子、鎵離子、銦離子和銅離子中的至少一種的粘附性和耐腐蝕性賦予劑。在本發(fā)明中，通過含有粘附性和耐腐蝕性賦予劑，能夠得到具有更良好的粘附性和耐腐蝕性的化學(xué)被膜。[粘附性和耐腐蝕性賦予劑的含量本發(fā)明使用的化學(xué)處理劑中任意添加的粘附性和耐腐蝕性賦予劑的含量優(yōu)選在l~5000ppm的范圍內(nèi)。配合量如果不足lppm，則無法得到賦予充分粘附性和耐腐蝕性的效果，因而是不合適的。另一方面，如果超過5000ppm，則不能期待比此更好的效果，在經(jīng)濟(jì)上不利，而且有時(shí)可能降低涂敷后的粘附性。更優(yōu)選在25~1000ppm的范圍。[其它成分l除上述成分外，根據(jù)需要，本發(fā)明使用的化學(xué)處理劑可以合用任意的成分。作為能夠使用的成分，可以列舉氧化硅等。通過添加這樣的成分，可以提高涂敷后的耐腐蝕性。此外，優(yōu)選化學(xué)處理劑基本上不含磷酸離子。所謂基本上不含磷酸離子，意味著不含有作為化學(xué)處理劑的成分而起作用程度的磷酸離子。通過使用基本上不含磷酸離子的化學(xué)處理劑，基本上不使用成為環(huán)境負(fù)荷的原因的磷，此外，可以防止使用磷酸鋅類處理劑時(shí)產(chǎn)生的磷酸鐵、磷酸鋅等這樣的淤渣的產(chǎn)生。[化學(xué)處理方法本發(fā)明的化學(xué)處理方法并無特別限制，化學(xué)處理劑與被處理物的表面接觸而進(jìn)行[化學(xué)處理?xiàng)l件]化學(xué)處理的處理溫度優(yōu)選在20"C70"C的范圍內(nèi)。更優(yōu)選在30"C~5ox:的范圍。如果在2on以下，則有可能無法進(jìn)行充分的被膜的形成，此外，還存在夏季必須進(jìn)行溫度調(diào)整等的不便，即使達(dá)到70度以上，也并沒有特別的效果，僅僅在經(jīng)濟(jì)上就很不利。此外，化學(xué)處理的處理時(shí)間優(yōu)選在5~1100秒的范圍內(nèi)。更優(yōu)選在30120秒的范圍。如果不足5秒，則無法得到充分的被膜量，因而是不合適的，如果超過1100秒，也并不能得到在此之上使被膜量增加的效果，因而沒有意義。本發(fā)明的化學(xué)處理方法與以往實(shí)用化的通過磷酸鋅類化學(xué)處理劑進(jìn)行處理相比，可以不進(jìn)行表面調(diào)整處理。因此，可以用更少的工序進(jìn)行被處理物的化學(xué)處理。[被處理物I作為在本發(fā)明的化學(xué)處理方法中使用的被處理物，可以列舉鐵類基可以通過通常的處理?xiàng)l件使。可以列舉例如浸漬法、噴霧材、鋁類基材和鋅類基材等.所謂鐵、鋁和鋅類基材，意味著由鐵和/或其合金形成的鐵類基材、由鋁和/或其合金形成的鋁類基材、由鋅和/或其合金形成的鋅類基材。特別是，在本發(fā)明中，即使對于以往成為問題的、熱沖壓后的鍍鋁鋼板，也能夠充分確保鋯石被膜量，即使在鍍鋁鋼板中也可以得到充分的涂敷粘附性。此外，本發(fā)明的化學(xué)處理方法，對由鐵類基材、鋁類基材和鋅類基材中的多種金屬基材形成的被處理物，也能夠同時(shí)適用。汽車車體或汽車用部件等，由鐵、鋅、鋁等各種金屬原材料形成的部件而構(gòu)成，對于它們，有時(shí)必須用一次處理對所有材料進(jìn)行表面處理，根據(jù)本發(fā)明的化學(xué)處理方法，能夠毫無問題地對所有的材料一次性進(jìn)行化學(xué)處理。作為用作本發(fā)明被處理物的鐵類基材，并無特別限制，可以列舉例如冷軋鋼板、熱禮鋼板等。此外，作為鋁類基材，并無特別限制，可以列舉例如5000號類鋁合金、6000號類鋁合金、鋁類的電鍍、熱浸鍍、蒸鍍等鍍鋁鋼板等。此外，作為鋅類基材，并無特別限制，可以列舉例如鍍鋅鋼板、鍍鋅-鎳鋼板、鍍鋅-鐵鋼板、鍍鋅-鉻鋼板、鍍鋅-鋁鋼板、鍍鋅-鈦鋼板、鍍鋅-鎂鋼板、鍍鋅-錳鋼板等的鋅類的電鍍、熱浸鍍、蒸鍍等鍍鋅或鍍鋅類合金的鋼板。在本發(fā)明中，可以將鐵、鋁和鋅類基材同時(shí)進(jìn)行化學(xué)處理。[化學(xué)被膜的平均被膜量通過本發(fā)明的化學(xué)處理方法得到的化學(xué)被膜的平均被膜量，以化學(xué)處理劑中含有的金屬的合計(jì)量計(jì)，優(yōu)選在0.1500mg/m2的范圍內(nèi)。如果不足0.1mg/m2,則有時(shí)無法得到均勻的化學(xué)被膜，無法得到良好的粘附性，因而是不合適的。另一方面，如果超過500mg/m2，則不能期待比此更好的效果，在經(jīng)濟(jì)上不利。更優(yōu)選在5150mg/ni"的范圍。特別是本發(fā)明的化學(xué)處理方法，即使對于以往成為問題的、熱沖壓后的鍍鋁鋼板，也能夠充分確保鋯石被膜量，即使對于鍍鋁鋼板也可以得到充分的涂敷粘附性。因此，即使在對由包，鋁鋼板的多種金屬基材構(gòu)成的被處理物同時(shí)實(shí)施化學(xué)處理的情況下，也可以得到充分的涂敷粘附性。根據(jù)本發(fā)明的化學(xué)處理方法，即使對鍍鋁鋼板，也能夠確保化學(xué)被膜的平均被膜量為10mg/m2以上。[其后形成的涂膜I在通過本發(fā)明的化學(xué)處理方法形成化學(xué)被膜后，作為在化學(xué)被膜上形成的涂膜，可以列舉例如由陽離子電泳涂料、溶劑涂料、水性涂料、粉體涂料等以往公知的涂料而形成的涂膜。例如，作為上述陽離子電泳涂料，可以列舉含有氨化環(huán)氧樹脂、氨化丙烯酸類樹脂、锍化環(huán)氧樹脂等的以往公知的陽離子電泳涂料。其中，為了通過化學(xué)處理劑中含有的含氨基的硅烷偶聯(lián)劑的作用而進(jìn)一步提高電泳涂膜與化學(xué)被膜的粘附性，優(yōu)選由具有顯示與氨基的反應(yīng)性或相溶性的官能團(tuán)的樹脂形成的陽離子電泳涂料。[,皮處理物的前處理I本發(fā)明的被處理物在實(shí)施上述的化學(xué)處理之前，優(yōu)選將被處理物的表面進(jìn)行脫脂處理后，進(jìn)行水洗處理。脫脂處理是為了除去附著于被處理物表面的油份或污漬而進(jìn)行的處理，用無磷.無氮脫脂洗涂液等脫脂劑，通常在30X:55"C下進(jìn)行數(shù)分鐘左右的浸漬處理。根據(jù)需要，還可以在脫脂處理之前進(jìn)行預(yù)脫脂處理。此外，為了水洗脫脂劑，脫脂處理后的水洗處理用大量的水洗水通過噴霧處理至少進(jìn)行1次以上。[處理物的后處理通過本發(fā)明的化學(xué)處理方法形成化學(xué)被膜后的化學(xué)處理部件，優(yōu)選在其后進(jìn)行的涂膜形成之前進(jìn)行水洗處理。為了不對其后的各種涂敷后的粘附性、耐腐蝕性帶來不良影響，化學(xué)處理之后的水洗處理至少進(jìn)行1次以上。這時(shí)，最終的水洗用純水進(jìn)行是合適的。在化學(xué)處理后的水洗處理中，可以是噴霧水洗或浸漬水洗中的任一種，也可以將這些方法組合而進(jìn)行水洗。在化學(xué)處理后實(shí)施水洗處理，然后，按照公知的方法根據(jù)需要進(jìn)行干燥，其后，通過各種涂敷形成涂膜。實(shí)施例下面，列舉實(shí)施例和比較例進(jìn)一步具體說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不僅限于這些實(shí)施例。應(yīng)予說明的是，配合量只要沒有特別預(yù)先說明均表示質(zhì)量份。<實(shí)施例1>準(zhǔn)備了市售冷軋鋼板(SPCC-SD，NipponTestpanel^>司制，70mmx150mmx0.8mm)、高張力鋼板(JSC780T，新日本制4失社制，70mmx150mmx0.8mm)及鍍鋁鋼板(USIBOR1500P,ARCELOR社制，70mmx150mmx2.3mm)作為被處理物。[化學(xué)處理前被處理物的前處理[脫脂處理I用1.6質(zhì)量％的EC卯(NipponPaint公司制脫脂劑)，進(jìn)行了42"C、2分鐘的浸漬處理。[水洗處理進(jìn)行脫脂處理后，在水洗槽中浸漬洗滌后，用自來水進(jìn)行約30秒的噴霧洗滌。[化學(xué)處理]使用作為鋯源的硝酸鋯(日本輕金屬制)以及作為含氨基的硅烷偶聯(lián)劑的KBE-903(APS-S)(氨基丙基三乙氧基硅烷，有效濃度100%，信越化學(xué)工業(yè)林式會社制)，調(diào)制含有以下組成的化學(xué)處理劑鋯濃度500ppm、氟濃度416ppm(摩爾比=416x91.2/500x19.0=4.0)、作為固體成分的含氨基的硅烷偶聯(lián)劑濃度100ppm、作為粘附性和耐腐蝕性賦予劑的鎂離子100ppm以及鋅離子500ppm。此外，用10%的氫氧化鈉水溶液將pH值調(diào)整為2.8。化學(xué)處理劑的溫度調(diào)整為40"C，其后，將被處理物進(jìn)行60秒浸漬處理。[^U溪量的測定對各個(gè)鋼板，測定了化學(xué)處理后的被膜量。對被膜量，使用熒光X射線分析裝置XRF-1700(島津制作所制熒光X射線分析裝置)，測定了化學(xué)處理被膜中含有的Zr量(mg/m2)和Si量(mg/m2)。結(jié)果示于表1。[化學(xué)處理后的水洗處理對已進(jìn)行化學(xué)處理的各個(gè)鋼板，用自來水進(jìn)行了30秒的噴霧處理。接著，用離子交換水進(jìn)行30秒的噴霧處理。[電泳涂敷對已進(jìn)行化學(xué)處理后的水洗處理的各個(gè)鋼板，在通過水洗處理而濕潤的狀態(tài)下進(jìn)行電泳涂敷。使用PN150(NipponPaint社制陽離子電泳涂料)，以干燥膜厚達(dá)到20jim的方式，實(shí)施了電泳涂敷。通過電泳涂敷形成涂膜后，將各個(gè)鋼板進(jìn)行水洗，接著，通過在170"C加熱20分鐘進(jìn)行煅燒，得到試驗(yàn)板。[二次粘附性試驗(yàn)(SDT)對所得試驗(yàn)板加入2根縱向平行直達(dá)底材的切痕(力5/卜)，在5。/。NaCl水溶液中、在55"C進(jìn)行240小時(shí)的浸漬。其后，將切痕部進(jìn)行帶剝離并觀察涂料的剝離狀態(tài)。需要說明的是，根據(jù)最大剝離幅度的大小，進(jìn)行了如下的評價(jià)。結(jié)果示于表l?！?lmm以內(nèi):lmm2mm△:2mm3mmx:3mm以上[復(fù)合循環(huán)試驗(yàn)(CCT)對所得試驗(yàn)板加入2根縱向平行直達(dá)底材的切痕，然后，在保持35L的鹽水噴霧試驗(yàn)器中將5%NaCl水溶液連續(xù)噴霧2小時(shí)。接著，在60"C、濕度20~30°/。的條件下干燥4小時(shí)后，在50"C、濕度95%以上的濕潤下保持2小時(shí)。以上作為l個(gè)循環(huán)，將其進(jìn)行了100個(gè)循環(huán)。在100個(gè)循環(huán)進(jìn)行后，測定了距切痕部的膨脹幅度。需要說明的是，根據(jù)最大膨脹幅度，進(jìn)行了如下的評價(jià)。結(jié)果示于表l?！?3mm以內(nèi)O:3mm4mm△;4mm5mmx:5mm以上<實(shí)施例2>使氟濃度為570ppm(摩爾比-570x91.2/500x19.0=5.5)，作為含氨基的硅烷偶聯(lián)劑使用固體成分濃度100ppm的KBM-603(APS-L)N-(2-氨基乙基)3-氨基丙基三乙氧基硅烷，有效濃度100%,信越化學(xué)工業(yè)林式會社制，pH調(diào)整至3.5,除此之外進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作，得到試驗(yàn)板。所得試驗(yàn)板的評價(jià)結(jié)果示于表l。<實(shí)施例3>使氟濃度為574ppm(摩爾比=574乂91.2/500x19.0=5.5)，作為含氨基的硅烷偶聯(lián)劑使用固體成分濃度200ppm的KBM-603(APS-L)N-(2-氨基乙基)3-氨基丙基三乙氧基硅烷，有效濃度100%，信越化學(xué)工業(yè)株式會社制]，pH調(diào)整至3.5，除此之外進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作，得到試驗(yàn)板。所得試驗(yàn)板的評價(jià)結(jié)果示于表l。<實(shí)施例4>使鋯濃度為200ppm，氟濃度為210ppm(摩爾比=210x91.2/200x19.0=5.0),pH調(diào)整至3.5,除此之外進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作，得到試驗(yàn)板。所得試驗(yàn)板的評價(jià)結(jié)果示于表l。<實(shí)施例5>使鋯濃度為200ppm，氟濃度為210ppm(摩爾比=210x91.2/200x19.0=5.0),不使用含氨基的硅烷偶聯(lián)劑，pH調(diào)整至3.5，除此之外進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作，得到試驗(yàn)板。所得試驗(yàn)板的評價(jià)結(jié)果示于表<實(shí)施例6>使氟濃度為626ppm(摩爾比=626乂91.2/500x19.0=6.0)，作為含氨基的硅烷偶聯(lián)劑使用固體成分濃度250ppm的KBM-603(APS-L)[N-(2-氨基乙基)3-氨基丙基三乙氧基珪烷，有效濃度100%,信越化學(xué)工業(yè)林式會社制，作為粘附性和耐腐蝕性賦予劑使用鋅離子500ppm，pH調(diào)整至3.5，除此之外進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作，得到試驗(yàn)板。所得試驗(yàn)板的評價(jià)結(jié)果示于表1。<比較例1>將化學(xué)處理變更為以下所示的磷酸鋅處理，除此之外進(jìn)行與實(shí)施例l同樣的操作，得到試驗(yàn)板。所得試驗(yàn)板的評價(jià)結(jié)果示于表l。[磷酸鋅處理對已進(jìn)行了脫脂處理及水洗處理的各個(gè)被處理物，使用0.3%的GL1(NipponPaint公司制表面調(diào)整劑)，在室溫下浸漬30秒進(jìn)行表面調(diào)整處理。其后，使用SURFDINESD-6800(NipponPaint7>司制磷酸鋅類化學(xué)處理劑)，在42C進(jìn)行了2分鐘的浸漬處理。<比較例2>使鋯濃度為100ppm，氟濃度為250ppm(摩爾比=250x91.2/100x19.0=12.0)，pH調(diào)整至3.5，除此之外進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作，得到試驗(yàn)板。評價(jià)結(jié)果示于表l。<比較例3>使氟濃度為940ppm(摩爾比940x91.2/500x19.0=9.0),作為含氨基的硅烷偶聯(lián)劑使用固體成分濃度250ppm的KBM-603(APS-L)[N-(2-氨基乙基)3-氨基丙基三乙氧基硅烷，有效濃度100%，信越化學(xué)工業(yè)林式會社制l，不使用粘附性和耐腐蝕性賦予劑，pH調(diào)整至3.5，除此之外進(jìn)行與實(shí)施例2同樣的操作，得到試驗(yàn)板。評價(jià)結(jié)果示于表l。[表1<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>APS-S:NH2(CH2)3Si(0C2H5)3APS-L:NH2(CH2)2NH(CH2)3Si(0C2H5)由本發(fā)明所得的化學(xué)處理部件，即使對鍍鋁鋼板也能夠確保充分的被膜量，此外，對各種被處理物都能夠同時(shí)形成充分的化學(xué)被膜，并且，由于能夠確保充分的耐腐蝕性，因此，在涂敷前的汽車車體、兩輪車車體等的交通工具外板、各種部件、容器外面、巻材涂層等的、在其后實(shí)施進(jìn)行涂敷處理的領(lǐng)域較理想地使用。權(quán)利要求1.一種化學(xué)處理方法，其將被處理物用化學(xué)處理劑處理而形成化學(xué)被膜，其特征在于，所述被處理物含有至少一種的鍍鋁鋼板以及選自冷軋鋼板、鍍鋅鋼板和鋁板中的至少一種；所述化學(xué)處理劑含有鋯、氟以及含氨基的硅烷偶聯(lián)劑，所述化學(xué)處理劑中的所述鋯的含量以金屬換算為100～700ppm，所述氟與所述鋯的摩爾比為3.5～7.0。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的化學(xué)處理方法，其特征在于，所述化學(xué)處理劑中的所述含氨基的硅烷偶聯(lián)劑的含量以固體成分濃度計(jì)為50~500ppm。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的化學(xué)處理方法，其特征在于，所述化學(xué)處理劑的pH設(shè)為2.6-4.5。4.根據(jù)權(quán)利要求1~3任一項(xiàng)所述的化學(xué)處理方法，其特征在于，所述化學(xué)處理劑進(jìn)一步含有選自鎂離子、鋅離子、鈣離子、鋁離子、鎵離子、銦離子和銅離子中的至少一種的粘附性和耐腐蝕性賦予劑。5.根據(jù)權(quán)利要求1~4任一項(xiàng)所述的化學(xué)處理方法，其特征在于，上述被處理物為汽車車體用部件和汽車車體。6.—種化學(xué)處理部件，其特征在于，通過權(quán)利要求1~5任一項(xiàng)所述的化學(xué)處理方法形成有化學(xué)被膜。全文摘要本發(fā)明提供一種化學(xué)處理方法，其將被處理物用化學(xué)處理劑處理而形成化學(xué)被膜，其特征在于，所述被處理物含有至少一種的鍍鋁鋼板以及選自冷軋鋼板、鍍鋅鋼板和鋁板中的至少一種；所述化學(xué)處理劑含有鋯、氟以及含氨基的硅烷偶聯(lián)劑，所述化學(xué)處理劑中所述鋯的含量以金屬換算為100～700ppm，所述氟與所述鋯的摩爾比為3.5～7.0。根據(jù)該方法，在鍍鋅、冷軋鋼板、鍍鋅鋼板，鍍鋁鋼板等的表面上能夠形成能確保充分的被膜量、且可以得到充分的底材掩蔽性及涂膜粘附性的化學(xué)處理被膜。文檔編號C23C22/34GK101163820SQ200680013739公開日2008年4月16日申請日期2006年4月27日優(yōu)先權(quán)日2005年4月28日發(fā)明者安藤克利,島倉俊明,村井康人,牧野一宏,蓬原正伸,西田真也申請人:本田技研工業(yè)株式會社;日本油漆株式會社