專利名稱：制造顯示屏的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有彩色濾光層的顯示屏的制造方法，這種彩色濾光層用于陰極射線管、液晶顯示器等中。
通常，使顏料層圖形化為予定圖案所制造的濾光圖形在各個領(lǐng)域中使用，用于液晶顯示裝置中的彩色濾光層是濾光圖形的典型實例。
另外，由于例如在美國專利2,959,484或3,114,065中，已披露濾光層直接用于彩色陰極射線管，帶有光學(xué)濾光層的熒光層已公知，該濾光片具有相應(yīng)于熒光層所輻射色彩的各色彩的光學(xué)濾光層的結(jié)構(gòu)并配置在熒光層的前邊，即在屏盤面板的內(nèi)表面與熒光層之間。由于電子束與這些熒光層相撞，熒光層發(fā)光，從而顯示圖像。帶有濾光層的熒光層被設(shè)計用來改善如對比度和色純等圖象顯示性能，并且具有這樣的結(jié)構(gòu)，即使濾光圖形配置在面板和熒光層之間并使它，所發(fā)射的光束色彩與該熒光層本身所發(fā)出的色彩相同。由于這種結(jié)構(gòu)，紅色顏料膜能夠吸收入射的外來光線中的綠色和蘭色成份，蘭色顏料膜能夠吸收入射的外來光線的綠色和紅色成份，而綠色顏料膜能夠吸收入射的外來光線的蘭色和紅色成份。由于使用了具有濾光器的熒光層，也能夠提高顯示裝置的對比度和色純。通常，為形成這樣的濾光膜，先在基底上涂覆顏料層，然后對其曝光和顯影使之圖形化。在形成化的過程中，應(yīng)作為所需要的圖形保留的一部分顏料層要求具有與基底足夠的粘接性能，反之，要求其余部分具有可充分清除性能。而且，要求顏料層透明以及要求顏料顆粒均勻地離散而沒有被無規(guī)則的聚集。
然而，實際上，在顏料顆粒之間以及顏料與基底之間的結(jié)合是相當(dāng)強的，因此，在顯影步驟中多數(shù)不能將顏料層的多余部分除去，它作為殘余物保留在基底上。為避免這種情況的出現(xiàn)，進行了這樣的試驗。即在顏料層的干燥步驟前進行顯影處理，但這種試驗又帶來另外的問題，即它不能實現(xiàn)良好的圖形化。也就是說，不能獲得邊緣清晰的圖形。換句話說，在曝光之后，它不能在保留部分與將去除的部分之間形成清晰的邊界。
在熒光層和基底之間應(yīng)用這種濾光器時，首先，使用漿料的方法對每一種顏色依次重復(fù)地曝光和顯影以使濾光層圖形化。然后，在這樣獲得的濾光層上，按涂漿料的順序?qū)γ糠N顏色依次重復(fù)曝光和顯影以使熒光粉圖形化。要完成上述過程，需要包括大量生產(chǎn)步驟。
在這種情況下，按照慣例，提出了在濾光層上涂覆熒光層并通過一次曝光使這兩層膜圖形化的方法(日本專利，Appln.KOKAIPublication No.S2-77578或No.5-266795)。
但是，在上述方法中，僅僅通過一次曝光就使熒光層和顏料層圖形化，因此，當(dāng)涂覆第二層膜時，容易出現(xiàn)使第一層膜溶解的現(xiàn)象。如果為了避免上述缺陷而使第一層膜完全硬化后，則在第二層膜形成之后的顯影處理就不能容易地溶解和除去第一層膜。結(jié)果，很難在顏料層和熒光層中形成一致的圖形。這種僅僅通過一次曝光就圖形化的方法要求同時獲得稱之為溶解性和顯影性的這兩個矛盾的性能，因此，這種方法限制了工作條件。其結(jié)果是不能獲得均勻分布的帶彩色濾光層的熒光層。
為克服傳統(tǒng)技術(shù)的上述缺陷提出了本發(fā)明。本發(fā)明的第一個目標(biāo)是形成與基底屏有良好粘接性能的濾光層，該濾光層在顯示屏上能用簡單的工藝獲得清晰的邊緣并具有均勻的分布。
本發(fā)明的第二個目標(biāo)是提供制造顯示屏的方法，該方法能夠制造與基底屏有良好的粘接性能的濾光層，并且甚至是在濾光層上形成了具有與濾光層不同組份的膜時，能夠利用一次曝光和一次顯影在顯示屏上獲得清晰的邊緣和均勻的分布。
本發(fā)明的第一方面是提供具有濾光圖形的顯示屏的制造方法，該方法包括以下步驟在基底上形成兩層的膜，兩層膜中至少一層膜含有光刻膠，而且兩層膜中的一層位于基底面上，通過涂覆至少含有顏料粒子和聚合物電解質(zhì)的鹽溶液的顏料懸浮溶液形成這層膜，然后進行干燥處理；通過一種掩摸圖形使兩層膜曝光；通過使用主要由水組成的顯影劑的顯影處理，使薄膜圖形化；在兩層膜中的上一層和/或顯影劑中，含有一種能與聚合物電解質(zhì)一起形成鹽的材料。
本發(fā)明的第二方面是提供具有濾光圖形的顯示屏的制造方法，該方法能用于單獨涂層的圖形化，它包括以下步驟在基底上涂覆含有顏料顆粒、光刻膠和聚合物電解質(zhì)的鹽溶液的顏料懸浮液，然后進行干燥處理就形成顏料層；通過對它進行曝光以及用含有與聚合物電解質(zhì)一起能形成鹽的材料的顯影劑進行顯影處理使該層圖形化。
本發(fā)明使兩層或單層薄膜圖形化的方法可以劃分為以下九個實施例。
本發(fā)明的第一實施例提供了包括以下步驟的制造顯示屏的方法在基底上涂覆含有顏料顆料、光刻膠和聚合物電解質(zhì)鹽的溶液的顏料懸浮液，接著通過干燥處理就形成了第一層；在第一層膜上涂覆含有能與聚合物電解質(zhì)一起形成鹽的材料的溶液，接著通過干燥處理就形成了第二層膜；通過對第一層和第二層膜的曝光以及用含有與聚合物電解質(zhì)一起能形成鹽的材料的顯影劑對它們進行顯影處理，使該兩層膜都圖形化。
本發(fā)明的第二個實施例提供了包括以下步驟的制造顯示屏的方法在基底上涂覆含有顏料顆粒、光刻膠和聚合物電解質(zhì)的鹽溶液的顏料懸浮液，接著通過干燥處理就形成了第一層；在第一層上涂覆含有能與聚合物電解質(zhì)一起形成鹽的材料的溶液，接著通過干燥處理就形成了第二層膜；通過對第一層和第二層膜的曝光和用顯影劑對它們進行顯影處理，使該兩片膜都圖形化。
本發(fā)明的第三個實施例提供了制造顯示屏的方法，包括以下步驟在基底上涂覆含有顏料顆粒，光致抗蝕劑和聚合物電解質(zhì)的鹽溶液的顏料懸浮液，接著通過干燥處理，這樣就形成了顏料層；通過對顏料層曝光和用含有與聚合物電解質(zhì)一起能形成鹽的材料的顯影劑對它進行顯影處理使該顏料層圖形化。
本發(fā)明的第四個實施例提供了包括以下步驟的制造顯示屏的方法在基底上涂覆含有顏料顆粒和聚合物電解質(zhì)的鹽溶的顏料懸浮液，接著通過干燥處理就形成了第一層；在第一層膜上涂覆含有光刻膠和與聚合物電解質(zhì)一起形成鹽的材料的溶液，接著通過干燥處理就形成了第二層膜；通過對第一層和第二層膜的曝光和用含有與聚合物電解質(zhì)能一起形成鹽的材料的顯影劑使這兩層膜都圖形化。
本發(fā)明的第五個實施例提供了包括以下步驟的制造顯示屏的方法在基底上涂覆含有顏料顆粒和聚合物電解質(zhì)的鹽溶的顏料懸浮液，接著通過干燥處理就形成了第一層膜；在第一層膜上涂覆含有光刻膠和與聚合物電解質(zhì)一起形成鹽的材料的溶液，接著通過干燥處理就形成了第二層膜；通過對第一層和第二層膜曝光和用顯影劑對它們顯影使這兩層膜都圖形化。
本發(fā)明的第六個實施例提供了包括以下步驟的制造顯示屏的方法在基底上涂覆含有顏料顆粒和聚合物電解質(zhì)的鹽溶的顏料懸浮液，接著通過干燥處理就形成了第一層；在第一層膜上涂覆含有光刻膠的溶液，隨后進行干燥處理就形成了第二層膜；通過對第一層和第二層膜的曝光和用含有與聚合物電解質(zhì)能一起形成鹽的材料的顯影劑對它們進行顯影處理，使這兩層膜都圖形化。
本發(fā)明的第七個實施例提供了包括以下步驟的制造顯示屏的方法在基底上涂覆含有顏料顆粒、光刻膠和聚合物電解質(zhì)的鹽溶的顏料懸浮液，接著進行干燥處理就形成了第一層；在第一層膜上涂覆含有光刻膠和與聚合物電解質(zhì)一起形成鹽的材料的溶液，接著進行干燥處理，就形成了第二層膜；通過對第一層和第二層膜的曝光和用含有與聚合物電介質(zhì)一起形成鹽的材料的顯影劑對它們進行顯影處理，使這兩層膜都圖形化。
本發(fā)明的第八個實施例提供了包括以下步驟的制造顯示屏的方法在基底上涂覆含有顏料顆粒、光刻膠和聚合物電解質(zhì)的鹽溶液的顏料懸浮液，接著進行干燥處理就形成了第一層；在第一層膜上涂覆含有光刻膠和與聚合物電解質(zhì)一起能形成鹽的材料的溶液，隨后進行干燥處理就形成了第二層膜；通過對第一層和第二層膜的曝光和用顯影劑對它們進行顯影處理，使這兩層膜都圖形化。
本發(fā)明的第九個實施例提供了包括以下步驟的制造顯示屏的方法在基底上涂覆含有顏料顆粒、光刻膠和聚合物電解質(zhì)的鹽溶的顏料懸浮液，隨后進行干燥處理就形成了第一層膜；涂覆含有光刻膠的溶液，接著進行干燥處理就形成了第二層膜；通過對第一層和第二層膜的曝光和用含有與聚合物電解質(zhì)能一起形成鹽的材料的顯影劑對它們進行顯影處理，使這兩層膜都圖形化。
按照本發(fā)明，在含有顏料的第一層膜中使用聚合物電解質(zhì)的鹽溶液，以便使第一層膜難溶于單一形式的溶劑中，因此能提該層相對于基底層的吸附特性。此外，通過至少在第二層膜或在顯影劑中，增加與第一層膜中的聚合物電解質(zhì)一起能形成鹽的材料，能夠使第一層膜溶解到溶劑中，因此，在顯影步驟中能容易地使第一層和第二層膜中不需要的部分容易從基底上剝離和除去，同時獲得清晰的顏料層。
而且，在本發(fā)明中，聚合物電解物的鹽溶液和與這種聚合物電解物一起能形成鹽的材料以組合物的形式應(yīng)用，這使控制顏料層的硬化，剝落和除去成為可能。從而，也能減少在圖形化過程中所使用的光刻膠的用量。用于光刻膠用量的減少，使用于形成顯示屏的溶液的操作便利，從而提高了生產(chǎn)率。
用本發(fā)明的方法，在下述情況下也能獲得極好的效果，即含有顏料層和具有與該顏料層不同組分的上層膜的多層膜被形成，并且僅僅利用一次曝光和一次顯影使這些層圖形化。例如，在基底屏與顏料層之間能夠獲得極好的粘接性能。而且，由于該顏料層具有足夠的抗溶解能力，即使在它上面形成其構(gòu)成不同的膜，也不能將它溶解。此外，在具有不同構(gòu)成這層膜中和/或在顯影劑中使用能使顏料層溶解于的這種材料，通過顯影就能容易地使顏料層和具有不同于顏料層構(gòu)成的那些層從基底上剝落和除去?？傊?，按照本發(fā)明僅僅通過一次曝光和一次顯影就能容易地形成與基底民間具有良好的粘接性能、具有清晰的圖形和均勻的構(gòu)成的顏料層，并且還具有足夠?qū)挼墓ぷ鳁l件。
本發(fā)明的其它目的和優(yōu)點將在下文中說明，根據(jù)那些介紹也將明顯看出或可從本發(fā)明的應(yīng)用中了解。通過這些手段以及利用所限權(quán)利要求書中特別指出的各種組合可以實現(xiàn)和取得本發(fā)明的目的和優(yōu)點。
與說明書相結(jié)合并構(gòu)成其一部分的附圖例示出本發(fā)明的優(yōu)選實施例，和上文所作的一般性說明和下文將作的對優(yōu)選實施例的詳細說明，一起用來說明本發(fā)明的原理。
圖1表示按照本發(fā)明的方法制造顯示屏的一個實例的一組步驟的流程圖。
圖2A—2F是表示圖1中所述步驟的橫截面圖。
圖3表示按照本發(fā)明的方法制造顯示屏的一實例的一組步驟的流程圖。
圖4A—4F是表示圖3中所述步驟的橫截面圖。
圖5是按照本發(fā)明的方法制造顯示屏的一實例的一組步驟的流程圖。
圖6A—6E是表示圖5中所述步驟的橫截面圖。
圖7是表示彩色陰極射線管的例子的示圖。
下面，對優(yōu)選實施例進行詳細說明。
在本發(fā)明的方法中，當(dāng)干燥時能不溶于溶劑的聚合物電解質(zhì)的鹽溶液和與該聚合物電解質(zhì)一起能形成鹽的材料以組合物的形式被使用。而且聚合物電解質(zhì)的鹽溶液作為分散劑加入含有顏料的懸浮液中。在聚合物電解質(zhì)的鹽溶液中，顏料顆粒均勻分散而沒有被凝固，將這樣的溶液涂復(fù)在基底上，然后進行干燥。其結(jié)果是，形成聚合物電解質(zhì)的鹽溶液的基團被部分地分離，以使聚合物膜不溶于溶劑中。此外，按照本發(fā)明，將含有與部分分離的聚合物電解質(zhì)鹽一起能形成鹽的材料的溶液涂覆在該顏料層上和加入顯影劑中，因此，在顏料層中含有的聚合物電解質(zhì)可被溶解，從而改善了在顯影過程中的剝落性能。
在上文的說明中，已經(jīng)提出了本發(fā)明并提供了形成顏料層的方法。該方法設(shè)計用于使顏料顆粒均勻分散和獲得既使所需要的部分具有難溶性以便保留圖形，同時又使所要求的在顯影時未曝光的其余部分具有剝離性能。
本發(fā)明可以被劃分為九個方面。
本發(fā)明的第一方面是提供包括以下步驟的制造顯示屏的方法在基底上涂覆含有顏料顆料、光刻膠和具有在干燥時被分離解從而能作為基團汽化的基團的聚合物電解質(zhì)的鹽溶液的顏料懸浮液，隨后進行干燥，就形成了難以溶于溶劑的第一層膜；在第一層膜上涂覆含有與該聚合物電解質(zhì)一起形成鹽的材料的溶液，接著通過干燥處理就形成了第二層膜；通過對第一層和第二層膜的曝光并用含有與該聚合物電解質(zhì)能一起形成鹽的材料的顯影劑對它們進行顯影處理，使它們圖形化。
在干燥處理時，在第一層中的能夠形成聚合電解后鹽的基團被部分發(fā)地離解，并且該已離解的基團被揮發(fā)，從而形成了難溶于溶劑的聚合物膜。膜曝光和用含能與聚合物電解質(zhì)形成鹽的材料的顯影劑顯影，使它們圖形化。
在第一層中的能夠形成聚合電解后鹽的基團被部分發(fā)地離解，在干燥工藝過程中，此已離解的基團被探發(fā)，從而形成了難溶于溶劑的聚合物膜。在以上述方式形成的第一層膜上涂覆第二層膜的情況下，與上述聚合物電解質(zhì)一起能形成鹽的第二層膜中的材料擴散入第一層中，同時并沒有顏料溶入第二層膜，因而有可能在第一層膜中形成可溶入水中的鹽。
通過光刻膠的曝光固定第一層中的予定區(qū)域。由于存在可溶于溶劑的鹽，第一層和第二層中除固定區(qū)域的外的區(qū)域可以用顯影劑除去。在本方法中，既可將與聚合物電解質(zhì)一起能形成鹽的材料加入用以形成第二層膜的溶液中，也將該材料加入顯影劑中，從而能更有效地進行去除這些薄膜的工作。
本發(fā)明的第二個實施例提供了包括以下步驟的制造顯示屏的方法在基底上涂覆含有顏料顆粒、光刻膠和具有在干燥處理時被部分離解而被作為基團汽化的基團的聚合物電解質(zhì)的鹽溶液的顏料懸浮液，接著通過干燥處理，從而形成了難溶于溶劑的第一層膜；在第一層膜上涂覆含有能與聚合物電解質(zhì)一起形成鹽的材料的溶液，而且在第一層中形成了能溶于溶劑的鹽，接著進行干燥，從而形成了第二層膜；通過對第一層和第二層膜的曝光和用顯影劑顯影，使它們圖形化。
在本發(fā)明的第二實施例方法中，并不將與聚合物電解質(zhì)一起形成鹽的材料加入顯影劑中，這不同于本發(fā)明的第一實施例。但是，由于在第二層膜中的與聚合物電解質(zhì)一起能形成鹽的之種材料擴散進第一層中，使第一層膜可溶于溶劑中，因而也溶入顯影劑中含有的這種溶劑中，所以能夠有效地除去第一層膜。本發(fā)明的第二實施例所用的方法除與聚合物電解質(zhì)一起能形成鹽的材料不被加入顯影劑之外，其余都類似于本明發(fā)的第一方面的方法。
本發(fā)明的第三個實施例提供了包括以下步驟的制造顯示屏的方法在基底上涂覆含有顏料顆粒，光刻膠和具有在干燥處理時被部分離解而被作為基團汽化的基團的聚合物電解質(zhì)的鹽溶液的顏料懸浮液，接著通過干燥，從而形成了難溶于溶劑的顏料層；通過對該層膜曝光和用含有能與聚合物電解質(zhì)一起形成鹽的材料的顯影劑顯影，使該顏料層圖形化。
除沒有涂覆第二層外，本發(fā)明的第三實例的方法類似于本發(fā)明的第一實施例方法。通常，如果不加入大量的光刻膠，在通過使用光刻膠和顯影劑進行圖形化的過程中，顏料層就不能被充分硬化或不能達到足夠的難溶程度。但是，用本發(fā)日用的第三方面的方法，將聚合物電解質(zhì)的鹽溶液加入第一層中，因而即使減少了光致抗蝕劑的用量，顏料層也能被充分硬化和達到足夠的難溶程度。而且，在該方法中，將與聚合物電解質(zhì)一起能形成鹽的這一材料加入了顯影劑中，因而，通過圖形化能夠有效地除去不需要的部分。如所周知，當(dāng)與某些其它組分和顏料懸涂液混合時，光刻膠變得非常不穩(wěn)定。光刻膠的用量越多，控制含有光刻膠的懸浮液處于穩(wěn)定狀態(tài)就越困難，也增加了成本。但是，由于使用了本發(fā)明，光刻膠的量能夠減少，因此，含光刻膠的懸涂液相對比較穩(wěn)定。所以，能夠?qū)⑼瓿缮鲜龉ぷ魉枰暮饪棠z懸浮液的維持量減小到最低水平。
本發(fā)明的第四個實施例提供了包括以下步驟的制造顯示屏的方法在基底上涂覆含有顏料顆粒和具有在干燥處理時被部分離解而被作為基團汽化的基團的聚合物電解質(zhì)的鹽溶液的顏料懸浮液，接著進行干燥處理，從而形成了難溶于溶劑的第一層膜；在第一層膜上涂覆含有光刻膠和與聚合物電解質(zhì)一起形成鹽的材料的溶液，接著進行干燥，從而形成了第二層膜；通過對第一層和第二層膜的曝光和用含有與聚合物電解質(zhì)一起能形成鹽的材料的顯影劑進行顯影，使它們圖形化。
論及本發(fā)明的第四實施例，在第一層中，能形成聚合物電解質(zhì)的鹽的基團被部分離解，在干燥處理期間使該已離解的基團揮發(fā)，從而形成了難溶于溶劑的聚合物膜。在通過上述方式所形成的第一層上涂覆第二層時，在第二層中與聚合物電解質(zhì)一起能形成鹽的材料擴散進第一層膜中，而并沒有使顏料溶入第二層膜中，從而在第一層中形成水溶性鹽成為可能。
在本方法中，光刻膠混合在第二層中，通過曝光使第二層固定，以保護第一層不受顯影劑作用，從而使該層圖形化。由于存在能溶于溶劑的鹽，第一和第二層中除了被光刻膠曝光所固定的區(qū)域之外的其它部分能夠用顯影劑除去。而且，在本方法中，與聚合物電解質(zhì)一起能形成鹽的材料，即加入用于形成第二層膜的溶液中，也加入顯影劑中，因此，能夠更有效地完成去除這些層的工作。
本發(fā)明的第五個實施例提供了包括以下步驟的制造顯示屏的方法在基底上涂覆含有顏料顆粒和具有在干燥處理時被部分離解而被作為基團汽化的基團的聚合物電解質(zhì)的鹽溶液的顏料懸浮液，接著進行干燥，從而形成了難溶于溶劑的第一層膜；在第一層膜上涂覆含有光刻膠和與聚合物電解質(zhì)一起能形成鹽的材料的溶液，干燥處理后就形成了第二層膜；通過對第一層和第二層膜曝光并用顯影劑進行顯影，使它們圖形化。
在本發(fā)明的第五實施例的方法中，光刻膠用于第二層中，并通過曝光使第二層膜固定，這樣以保護第一層膜不受顯影劑作用，從而圖形化該膜，這與本發(fā)明第四實施例的情況類似。雖然，正如本發(fā)明的第四實施例那樣，并未將與與聚合物電解質(zhì)一起能形成鹽的這一材料加入顯影劑中，但隨著第二層膜的涂覆，通過干燥難溶于溶劑的第一層形成了能溶于溶劑的鹽，因而通過顯影能夠有效地去除它。
本發(fā)明的第六個實施例提供了包括以下步驟的制造顯示屏的方法在基底上涂覆含有顏料顆粒和具有在干燥處理時被部分離解而被作為基團汽化的基團的聚合物電解質(zhì)的鹽溶液的顏料懸浮液，接著進行干燥，從而形成了難溶于溶劑的第一層膜；在第一層膜上涂覆含有光刻膠的溶液，干燥處理后就形成了第二層膜；通過對該兩層膜曝光和用含有與上述聚合物電解質(zhì)一起能形成鹽的材料的顯影劑進行顯影，使它們圖形化。
在本發(fā)明的第六實施例的方法中，將光刻膠加入了第二層膜，并通過曝光使第二層膜固定，以便保護第一層不受顯影劑作用，然后使該層膜圖形化，這類似于本發(fā)明第四實施例。雖然，該第二層膜中并沒含有與聚合物電解質(zhì)一起能形成鹽的這一材料，這不同于本發(fā)明的第四實施例，但由于該顯影劑中含有與聚合物電解質(zhì)一起能形成鹽的材料，因此，未被第一層膜所固定的其它區(qū)域在顯影過程中能被徹底地除去。
本發(fā)明的第七個實施例提供了包括以下步驟的制造顯示屏的方法在基底上涂覆含有顏料顆粒、光刻膠和具有在干燥處理時被部分離解而被作為基團汽化的基團的聚合物電解質(zhì)的鹽溶液的顏料懸浮液，接著進行干燥，從而形成了難溶于溶劑的第一層膜；在第一層膜上涂覆含有光刻膠和與聚合物電解質(zhì)一起能形成鹽的材料的溶液，被干燥處理后，就形成了第二層膜；通過使該兩層膜曝光并用含有與聚合物電解質(zhì)一起能形成鹽的材料的顯影劑進行顯影，使它們圖形化。
論及本發(fā)明的第七實施例，第一和第二層膜中都含有光刻膠，第一層膜中，能形成聚合物電解質(zhì)的鹽的基團被部分離解，并且在干燥處理期間已離解的基團被汽化，從而形成了難溶于溶劑的聚合物膜。在第二層膜被涂覆于第一層膜上的情況下，由于第一層膜難溶于溶劑中，第二層中與聚合物電解質(zhì)一起能形成鹽的材料能夠擴散入第一層中，而沒有使顏料溶入第二層膜中，從而使在第一層中形成水溶性鹽成為可能。
通過光刻膠的曝光固定第一和第二層中予定的區(qū)域。由于存在能溶于溶劑的鹽，通過使用顯影劑能夠除去第一和第二層中未被固定的其它區(qū)域。在該方法中，與聚合物電解質(zhì)一起能形成鹽的這一材料也被加入顯影劑中，因此，能夠更有效地進行去除這些涂層的工作。
本發(fā)明的第八個實施例提供了包括以下步驟的制造顯示屏的方法在基底上涂覆含有顏料顆粒、光刻膠和具有在干燥處理時被部分離解而被作為基團汽化的基團的聚合物電解質(zhì)的鹽溶液的顏料懸浮液，接著進行干燥處理，從而形成了難溶于溶劑的第一層膜；在第一層膜上涂覆含有光刻膠和與聚合物電解質(zhì)一起形成鹽的材料的溶液，被干燥處理后，就而形成了第二層膜；通過對第一層和第二層膜的曝光和用顯影劑進行顯影，使它們圖形化。
在本發(fā)明的第八實施例的方法中，與聚合物電解質(zhì)一起形成鹽的材料并沒有加入顯影劑中，這不同于本發(fā)明的第七實施例。但是，在本發(fā)明的方法中，已經(jīng)使第一層能溶于溶劑中，因此，顯影處理時能夠有效地除去它。除與聚合物電解質(zhì)一起能形成鹽的這一材料沒有加入顯影劑中以外，該方法類似于本發(fā)明的第七實施例的方法。
本發(fā)明的第九個實施例提供了包括以下步驟的制造顯示屏的方法在基底上涂覆含有顏料顆粒、光刻膠和具有在干燥處理時被部分離解而被作為基團汽化的基團的聚合物電解質(zhì)的鹽溶液的顏料懸浮液，接著進行干燥處理，從而形成了難溶于溶劑的第一層膜；在第一層膜上涂覆含有光刻膠的溶液，被干燥處理后，就形成了第二層膜；通過使該兩層膜的曝光和用含有與聚合物電解質(zhì)一起能形成鹽的材料的顯影劑進行顯影處理，使它們圖形化。
在本發(fā)明的第九實施例的方法中，光刻膠被混合在第二層膜中，并通過曝光固定第二層膜，以便保護第一層膜不受顯影劑的作用，然后，以類似于本發(fā)明第七實施例的情況使該層膜圖形化。雖然與聚合物電解質(zhì)一起能形成鹽的這一材料并沒有包括在第二層中，這也不同于本發(fā)明的第七實施例，但由于該顯影劑中含有與聚合物電解質(zhì)一起能形成鹽的材料，在顯影過程中能夠徹底地除去通過光刻膠的曝光所固定區(qū)域之外的其它區(qū)域。
下面介紹在本發(fā)明中所用的材料。
在本發(fā)明中所用的聚合物電解質(zhì)的例子是在聚合物的結(jié)構(gòu)之中具有離解基團的那些種類。在本發(fā)明中，這些聚合物電解質(zhì)也被用作離解顏料粒子的分散劑。
聚合物電解質(zhì)的較好實施例是陰離子聚合物電解質(zhì)。
這些聚合物電解質(zhì)的更好的實便是下列混合物的鈉鹽、銨鹽，胺鹽或類似的鹽丙烯酸類或丙烯酸-苯乙烯類共聚合物，聚羧酸聚合物，苯乙烯-聚羧酸共聚物，芳香甲醛磺酸鹽聚合產(chǎn)物，聚氧乙烯烴醚硫酸酯，聚氧乙烯烴苯基醚硫酸脂等。更具體的丙烯酸類化合物的例子是Dispeck N-40(商品名，Allied Colloid Co.產(chǎn))(鈉鹽)和Dispeck A-40(商品名，Allied Colloid Co.產(chǎn))(銨鹽)；丙烯酸共聚物的例子是Dispeck G-40(商品名，Allied Colloid Co.產(chǎn))(鈉鹽)和Dispeck GA-40(商品名，Allied Colloid Co.產(chǎn))(銨鹽)；聚羧酸聚合物的例子是Poiz 520(商品名，Kao產(chǎn))(鈉鹽)和Discoatc N-41(Dai-ichi Kogyo Seiyaku)(銨鹽)；苯乙烯-聚羧酸共聚物的例子是Oxylac SH-101(Nihon Shokubai Kagaku)等；聚氧乙烯烴醚硫酸脂的銨鹽的例子是Hitenor 08(Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.Ltd.)等；聚氧乙烯烴苯基醚硫酸脂的銨鹽的例子是Hitenor N-08(Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.Ltd.)等。這些材料可單獨使用或以組合物的形式使用。
所有材料中，對于形成第一層膜來說，能易于揮發(fā)的銨鹽較好，聚羧酸的銨鹽更好，為了既獲得良好的不溶性能又獲得良好的剝落性能，選用丙烯酸的銨鹽或丙烯酸共聚物更好。
使用作為主要溶劑的水應(yīng)能制造含聚合物電解質(zhì)鹽的溶液。
本發(fā)明中所用的顏料是無機類的或有機類的。尤其是顏料能散布在敷有濾光層的熒光膜中的濾光膜中，以便使濾光層能有足夠的透明度，同時不產(chǎn)生所用光的散射。能夠維持好的透明度的顏料顆粒直徑應(yīng)選擇為等于或低于1μm，并且選擇0.1μm更好。
此外，在本發(fā)明用于彩色陰極射線管的情況下，在生產(chǎn)過程中彩色陰極射線管要經(jīng)受高溫處理，由于它們每一種都具有高熱光敏電阻所以無機顏料最好。
以下是顏料的具體實例。
紅顏料的實例是Sicotrans Red，L-2817(粒徑0.01μm-0.02μm，BASF Inc.)，它屬鐵(II)氧化物組，以及具有蒽醌型的Cro-mophthal Red A2B(粒徑0.01μm，CIBA GAIGY Inc.)。藍顏料的實例是具有鈷鋁酸鹽(Al2O3-CoO)的鈷類蘭X(粒徑0.01μm-0.02μm，TOYO-GANRYO Inc.)，具有佛青藍基的佛青蘭No.8000(粒徑0.3μm，DAI-ICHI KASEI Inc.) ，屬于酞花青蘭基的Li-onol Blue FG-7370(顆粒直徑0.01μm，TOYO INK)。綠顏料的實例是具有TiO2-NiO-CoO-ZnO基的Dypyroxide TM-Green#3320(粒徑0.01μm-0.02μm，DAINICHI SEIKA Inc.)，具有CoO-Al2O3-G2O3-TiO2基的Dygyroxide TM-Green#3340(粒徑0.01μm-0.02μm，DAINICHI SEIKA Inc.)，具有CoO-Al2O3-Cr2O3基的Dygyroxioe TM-Green#3420(粒徑0.01μm-0.02μm，DAINICHI SEIKA Inc.)，具有Gr2O3基的ND-801(粒徑0.03μm，WIHOW DEWKO Inc.)，具有氯化酞花青綠基的FastogenGreen S(粒徑0.01μm，DAINIPPON INK)，具有溴化酞花青綠基的Fastogen Green 2YK(粒徑0.01μm，DAINIPPON INK)。
在由聚合物電解液制成的分散劑中分散的顏料的濃度應(yīng)在重量比為0.1％至50％的范圍內(nèi)，重量比為1％到50％更好。如果顏料濃度低于0.1％的重量比，顏料的色彩就不易被查覺，而當(dāng)顏料濃度高于1％的重量比時，就能夠明顯觀察到色彩。如果該濃度超過50％的重量比，該懸浮液的粘度就急劇增加，因而不可能涂覆形成均勻分布的膜。
聚合物電解質(zhì)濃度(重量百分比)與顏料濃度(重量百分比)的比例應(yīng)在0.005至1的范圍內(nèi)，0.01至0.5范圍更好。如果該比值低于0.005，則顏料顆粒的離散力變?nèi)酰⑶胰菀装l(fā)生顏料顆粒有規(guī)則的集聚現(xiàn)象，而當(dāng)該比值超過1時，著色能力變?nèi)醪⑶液姹禾幚頃r出現(xiàn)失透現(xiàn)象。
將上述聚合物電解質(zhì)和顏料混科純水中，經(jīng)攪拌處理后就能獲得用于形成顏料層的懸浮液。只要重量比小于或等于10％，如乙醇這樣的溶水性有機溶劑就可以加入純水中。
本發(fā)明中的光刻膠的實例是水溶性光刻膠，例如重鉻酸銨(ADC)/聚乙烯醇(PVA)，重鉻酸鈉(SDC)/PVA，重氮鹽或類似物/PVA，苯乙烯基吡啶，ADC/酪蛋白。
在顏料懸涂液中含有光刻膠情況下，光刻膠濃度與聚合物電解質(zhì)的濃度之比應(yīng)在0.005-100的范圍內(nèi)，0.03-30的比值更好，如果該比值等于或低于0.005，圖形化的性能就會降低，尤其是感光度會降低，而當(dāng)該比值大于100時，發(fā)生失透現(xiàn)象，濾光膜的性能變壞。
下面，將介紹在顯影工藝中所用的顯影劑。
顯影劑應(yīng)該是用水作主要溶劑制成的這種類型，應(yīng)選用溫水，如選用35℃的溫水更好。
為了獲得良好的圖形化性能，應(yīng)選用PH值等于或高于8.5的堿性溶液，選用PH值等于或大于9.5的堿溶液更好。
而且，含有能使聚合物電解質(zhì)可溶的材料的堿溶液，不溶于水這樣溶劑的聚合物電解質(zhì)，由于該材料能與部分離解的聚合半導(dǎo)體鹽一起形成鹽，所以都能加入顯影劑中。該材料的實例是堿金屬鹽，金屬氫氧化物和銨鹽，如LiCl，LiNO3，NaCl，Na2CO3，Na2S2O3，NaOH，重鉻酸鈉(SDC)，重鉻酸銨(ADC)之類。這些材料可以單獨或以組合物形成命名用。并且，這些材料能混入用于形成第二層膜的溶液中或者既加入顯影劑中又加入形成第二層膜的溶液中。含有與部分離解的聚合物電解質(zhì)鹽一起能形成鹽的這種材料的溶液應(yīng)該是以水作主要溶劑制成的這種類型。
論及本發(fā)明，丙稀酸銨鹽或丙稀酸共聚物在第一層膜中用作離散劑的情況下，為使涂覆和干燥后的顏料層獲得良好的剝離性能和良好的難溶性能，優(yōu)選的該材料是堿金屬鹽，選用含具有較小離子直徑的Li或Na離子的化合物更好，尤其是帶重鉻酸鈉的最好。
按以下方式繼續(xù)介紹本發(fā)明的制造方法。
下面的介紹以帶濾光膜的用于彩色陰極射線管的熒光屏作為顯示屏的實例。
首先，在基底上涂覆含有顏料粒子和以聚合物電解質(zhì)顏料懸浮液為主要成份的顏料懸涂液。按照基底的形狀、尺寸等等可適當(dāng)?shù)剡x擇涂覆方式，例如旋轉(zhuǎn)涂覆法，滾動法和浸漬法等。為獲得予定的均勻的厚度，應(yīng)特別選用旋轉(zhuǎn)涂覆法。然后使顏料懸浮液的涂層干燥。只要能使潮氣和部分離解的聚合物電解質(zhì)鹽揮發(fā)，可以任意選擇干燥方式無特殊限制。例如用加熱器干燥，用熱氣流干燥，或在室溫下長時間的干燥或需使用的其它方式。
如果顏料懸浮液中含有光刻膠，僅利用顏料層就足以完成圖形化工作。對于涂覆了光刻膠的顏料層，被用高壓水銀燈或類似物曝光的部分硬化。隨后，當(dāng)用含有能使聚合物電解質(zhì)可溶的材料的堿性含水溶液和難溶于如水這樣的溶劑的聚合物電解質(zhì)進行顯影時，由于該物質(zhì)與部分離解的聚合物鹽電解液能形成鹽，所以，能夠獲得予定的濾光圖形。
當(dāng)顏料懸浮液中不含光刻膠，而在顏料層的涂覆和干燥之后形成光刻膠層，然后進行曝光和顯影時，曝光所要求的時間就能被縮短。感光性能能夠提高。以上述方式形成的濾光層與基底具有良好的緊密性，燕且這樣形成的濾光層的厚度范圍可被增加。含有光刻膠的溶液應(yīng)是用水作主要溶劑所構(gòu)成的。
通常，在三色多元濾光層即紅、綠、蘭的制作中，應(yīng)相對上述每一種色彩重復(fù)上述步驟。
在帶有通過在濾光層上涂覆熒光膜而制成的敷有濾光層的熒光面的彩色陰極射線管中，濾光層被涂覆和干燥，然后用陰罩對予定圖形曝光，用陰罩形成三色濾光層后，采用已知的慣用的方法制作熒光層。
在顏料層被涂覆和干燥之后使光刻膠制成薄層的曝光/顯影方法中，熒光粉顆粒被加入光刻膠溶液或含有與聚合物電解液一起能形成鹽的材料的溶液中。以這種方式，能夠使顏料層和熒光膜同時圖形化。下面將對此進行簡要介紹。
在彩色陰極射線管的面板上制成敷有濾光層的熒光膜的過程如下文所述。
首先，將顏料懸涂液涂覆在面板的內(nèi)表面上并使它干燥。當(dāng)按向上，水平或向下這樣的予定方向固定面板的內(nèi)表面時進行涂點?？紤]到顏料懸涂液的固體成份、粘性和不均勻涂覆，可選擇面板的方向以便獲得均勻的涂層。
涂覆方法的實例是旋轉(zhuǎn)涂覆法，滾動方法和浸漬法。為了獲得予定的均勻膜厚，尤其應(yīng)選用旋轉(zhuǎn)涂覆法。
對干燥方法來說沒有特別的限定，只要能夠使潮氣和部分離解的聚合物鹽電解液揮發(fā)，可以任意地選擇。例如，用加熱器干燥，用熱氣流干燥，或在室溫下長時間的自然干燥，或為形成第一層膜所能使用的類似的方法。在制成第一層膜之前在面板內(nèi)表面上提前制成圖形化的光吸收層也是可能的。
其次，準(zhǔn)備好含有熒光物質(zhì)的懸浮液并用與第一層所用的相同的方法在第一層上涂覆該溶液，從而制成了第二層膜。
最后，通過陰罩，利用例如高壓水銀燈使這些涂層曝光，使它們圖形化為予期的圖形。隨后，將顯影劑噴灑在膜上顯影。對每一種顏色都進行這一工藝。
在含熒光材料的層作為第二層制作時，考慮到用于第二層含有熒光材料的漿料，來選擇顏料的平均粒徑。
例如，本發(fā)明的發(fā)明者所獲得的實驗結(jié)果如下所示。即當(dāng)所用的熒光材料具有的平均粒度為5-10μm時，則顏料顆粒的平均粒度必須等于或低于1μm。否則，熒光材料進入顏料顆粒間的間隙就難以形成兩膜的結(jié)構(gòu)了?；蛘撸瑸榱司S持第一層膜的透明度，應(yīng)該選擇顏料的平均粒度等于或低于1μm，選擇等于或低于0.1μm更好。
在主要由聚合物電解液制備的離散劑中懸涂的顏料的濃度應(yīng)在重量比為0.1％-50％的范圍內(nèi)，重量比為1％-50％較好。如果顏料波度低于0.1％的重量比，就不能夠覺察到顏料的色彩，而當(dāng)該濃度超過50％的重量比時，懸涂液的粘度急劇增加，因而不可能涂覆均勻的膜。
在本發(fā)明中，聚合物電解質(zhì)的濃度與顏料的濃度間的關(guān)系非常重要。以重量百分比表示的聚合物電解質(zhì)的濃度與顏料濃度的比值，也可表示為聚合物電解質(zhì)濃度/顏料濃度應(yīng)在0.005-1的范圍內(nèi)，在0.01-0.5較好。如果這個比值超過1，在溶液的干燥完成之前，第一層是可溶的，例如將熒光粉懸浮液用于第二層時，因此，第一層和第二層相互混合就不可能形成兩層的結(jié)構(gòu)了?；蛘撸绻@個比值低于0.005，在顏料顆粒間的結(jié)合力變得很強，因而降低了剝離性能。
將上述聚合物電解質(zhì)和顏料混入純水中，經(jīng)攪拌后就能獲得用于形成顏料層的懸浮液。只要重量比等于或低于5％，就可以將溶水性有機溶劑如乙醇之類加入純水中。
為了提高剝離性能，非離子型(nonion-based)離散劑能與聚合物電解液一起使用。非離子型離散劑的實例是聚氧乙烯的衍生物，如聚氧乙烯十二烷基醚，聚氧乙烯壬基苯基醚，和聚氧乙烯山梨聚醣甘油一月桂酰酯(polyoxyethylenesorbitanmonolaurate)之類的，以及如聚氧乙烯烴醚這樣的聚氧乙烯衍生物。它的具體實例是NoigenEA-140，Noigen EA-170(都由DAI-ICHT KOGYO SEIYAKU提供)。為提高剝離性能應(yīng)使非離子/陰離子NH4鹽的混合比為1/30-1/300。
下面將介紹可用作第二涂層的熒光粉懸浮液。
熒光粉懸浮液中含有的熒光材料可以是用于陰極射線管或彩色圖像接收裝置中慣用的紅、蘭和綠熒光材料。
紅色熒光材料的實例是Y2O2SEu，Y2O3SEu，(Zn，Cd)SAg，Zn3(PO4)2Mn；蘭色熒光材料的實例是ZnSAg，Cl，Zn SAg，Al，ZnSAg；綠色熒光材料的實例是ZnSCu，Al，ZnSAn，Al，ZnSCu，An，Al，Zn2SiO4Mn，As。
在第二層膜中所用的添加劑被用于熒光粉漿料和/或顯影劑中。由于已經(jīng)使聚合物電解液不溶于如水這樣的溶劑，因此，由于與部分離解的聚合物鹽電解質(zhì)一起能形成鹽從而可將能使聚合物電解液溶解的材料也可被用作添加劑。而且，光刻膠也可被加入熒光粉漿料中。
按照本發(fā)明，聚合物電解質(zhì)的鹽被用作用以在基底上通過涂覆和干燥制成顏料層的離散劑。因此，該聚合物電解質(zhì)的鹽被部分離解，從而使顏料層難溶于如水這樣的溶劑。例如，在聚丙烯酸脂銨鹽的條件下，使其構(gòu)成聚丙烯酸，因而使該涂層難溶于水。
另一方面，將與聚合物電解質(zhì)一起能形成鹽的如Li離子或Na離子這樣的材料被加入用于在第一層上涂覆第二層的溶液和/或顯影劑中時，這些離子擴散入作為顏料層的第一層中，并用這些離子取代聚合物電解質(zhì)的鹽，使該膜可溶于在顯影劑中含有的溶劑中。例如，當(dāng)用上述的聚丙烯酸時，最后使它變成了聚丙烯酸酯鈉，使其可溶于水。
所以，在利用顯影進行圖形化中的剝離性能被提高。由于形成在膜中或在顏料層上的光刻膠通過曝光已使其硬化，因此，作為圖形保留的部分未剝離而保留在基底上。例如，在顏料層和光刻膠層被形成的情形，已使其可溶的顏料層和光刻膠層一起進行圖形化。更特別的是在負(fù)光刻膠的情形下，非曝光部分與光刻膠層一起被顯影，并且曝光部分被光刻膠層覆蓋而作為保留部分留在基底上。用該方法，不能被溶解或具有優(yōu)良的顯影性能的兩層膜結(jié)構(gòu)圖形能以低的成本獲得。
下面，參照


本發(fā)明的實例。
表1和表2提供了在下文中所列的本發(fā)明的每一實施例以及在第一層和第二層中所用的混合涂覆液。在每一表中的上半欄相對于本發(fā)明的九個實施例。在每一表中的標(biāo)記0表示在最左邊的欄中含有所列材料，而標(biāo)X表示它不含有所列材料。混合物1B，1G，1R和每一欄中第一層的類似物列在表3中，混合物1u，2u和第二層中的類似構(gòu)列在表4中，混合的1D，2D和顯影溶液的類似物列在表5中。而且，在這些表中所用的術(shù)語“形成鹽材料”是指一聚合物電解質(zhì)一起形成鹽的材料。
表1
表2
<p>表3第一層用的混合顏料懸浮液
表4用以形成第二層的混合溶液
表5顯影試劑的混合液
下面是以某些實例為基礎(chǔ)的具體制造方法的說明。
例3現(xiàn)在將按照本發(fā)明的第三實施例說明制造顯示屏的方法的實例。在此例中，將結(jié)合下述情況進行說明，即通過曝光和顯影顏料層本身形成濾光圖形，在其上形成圖形化的熒光粉膜，因而制成用于彩色陰極射線管中的敷有濾光層的熒光層表面。
圖1是說明按照本發(fā)明的第三實施例制造顯示屏的方法實例的步驟的流程圖。圖2A—2F是顯示上述方法中每一步驟的說明圖。基本上是通過圖1A—1E所示的一套步驟能形成一種色彩的濾光圖形。了形成多元濾光圖形，對每種顏色要重復(fù)1A—1E一套步驟。
首選，如圖2A所示，在陰板射線管屏盤10的內(nèi)表面上，即在例如由玻璃構(gòu)成基底上形成具有予定圖形并用作黑色基底的吸光層12?？赏ㄟ^常規(guī)的公知的方法形成吸光層。具體是在基底上涂變光刻膠，將光刻膠經(jīng)蔭罩曝光，隨后進行顯影和干燥。使硬化膜用的帶形或點形光保持在認(rèn)為形成顏料層和熒光層的部分。將吸光材料例如石墨涂復(fù)并粘結(jié)到光硬化膜上，然后用過氧化氫溶液清洗，以溶解光硬化膜。進而與吸光材料一起清除吸光層的不需要的部分，將形成顏料層和熒光層的孔部分被曝光，從而形成已圖形化的吸光層12。
其次，為了形成蘭、綠和紅濾光器，制備有如下混合液的顏料懸浮液1B、1G和1R。
如表3中所示，通過將按重量計30％的鋁酸鈷(鈷類蘭X(粒徑0.0lμm～0.02μm，TOYO GANRYO Inc)作為蘭顏料粒子、按重量計0.5％的重絡(luò)酸銨(ADC)＋聚乙烯醇(PVA)，作為的光刻膠、和按重量計0.7％的聚丙烯酸共聚物的銨鹽(Dispeck GA-40 AlliedColloid Inc.)作為聚合物電解液，加進散布于純水中制備蘭顏料懸浮液1B。聚合物電解液濃度/顏料濃度的比率設(shè)定為0.023，光刻膠濃度/聚合物電解液濃度的比率設(shè)定為0.714，光刻膠濃度/顏料濃度的比率設(shè)定為0.017。
通過將30％重的TiO2-NiO-CoO-ZnO(Dypyroxide TM-Green#3320(粒徑0.01μm～0.02μm，DAINICHISEIKA Inc))作為綠顏料粒子、2％重的ADC＋PVA作為光刻膠、0.44％重的聚丙烯酸的銨鹽(T)ispeck GA-40，Allied Colloid Inc)和0.26％重的聚丙烯酸的鈉鹽(Dispeck N-40，Allied Colloid Inc)作為聚合物電解液加入散布進純水中制備綠顏料懸浮液1G。聚合物電解液濃度/顏料濃度的比率設(shè)定為0.023，光刻膠濃度/聚合物電解液濃度的比率設(shè)定為2-857，光刻膠濃度/顏料濃度的比率設(shè)定為0.067。
通過將30％重的細顆粒Fe2O3作為紅顏料粒子，2％重的ADC＋PVA作為光刻膠、0.7％重的聚氧乙烯烴醚硫酸酯的銨鹽(Hitenor08 of Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.Itd.)作為聚合物電解液散布到純水中制備紅顏料懸浮液IR。聚合物電解濃度/顏料濃度的比率設(shè)定為0.023，光刻膠濃度/聚合物電解液濃度的比率設(shè)定為2.857，光刻膠濃度/顏料濃度的比率設(shè)定為0.067。
以如下的方式進行涂復(fù)步驟A如干燥步驟B。在保持彩色陰極射線管的用作基底的屏盤10的溫度為30℃時涂復(fù)上述三顏料懸浮液1B。然后以100～150rpm旋轉(zhuǎn)屏盤10以使用去顏料懸浮液的多余部分，從而形成有恒定厚度的涂復(fù)層。此后，用加熱器在120℃溫度下加熱3～4分鐘干燥涂層，從而可獲得在圖2B中能看到的三顏料涂層。
以如下方式進行圖形曝光步驟C。
如圖2C所示，用高壓汞燈將該層經(jīng)蔭罩(未給出)曝光成予定圖形。
以如下方式進行顯影步驟D和干燥步驟E。
以噴霧形式在2～10Kg/cm2的顯影劑壓力下噴射例如PH值為9和含Na2CO3的顯影試劑1D即堿性溶液，從而完成顯影，并形成有予定圖形的蘭顏料層30B，如圖2D所示。
下面以上述成形工藝類似的方式形成蘭顏料層、綠顏料層和紅顏料層。
關(guān)于顯影劑，綠顏料層用表5中所示的顯影劑2D、紅顏料層用顯影劑3D。
如圖2E所示，由蘭顏料層30B、綠顏料層30G、和紅顏料層30R構(gòu)成的濾光圖形形成在屏盤10的內(nèi)表面上。
接著，如圖2F所示用常規(guī)方法形成蘭熒光層40B、綠熒光層40G和紅熒層40R，以分別與蘭顏料層30B、綠顏料層30G和紅顏料層30R相對應(yīng)。
應(yīng)注意應(yīng)用有如下組分的熒光粉懸浮液。通過將100g蘭熒光粉材料(ZnsAg，CL)，5g聚乙烯醇，0.30G重鉻酸銨，0.01g表面活性利和140g純水借助攪拌混合劑一起制備蘭熒光粉懸浮液。通過將100g綠熒光材料(ZnsCu，Al)，8g聚乙烯醇，0.40g重鉻酸銨、0.01g表面活性劑和160g純水混合物攪拌到一起制備綠熒光粉懸浮液。通過將100g紅熒光材料(Y2O2SEu)、10g聚乙烯醇，0.50g重鉻酸銨，0.01g表面活性劑和190g純水混合攪拌到一起制備紅熒光粉懸浮液。
在上述方法中得到在基底10上具有顏料層和熒光粉層的所需要的帶濾光結(jié)構(gòu)的熒光膜。使用所需要的熒光粉膜制成的彩色陰極射線管具有優(yōu)良的對比度和好的色純度。而且在予定位置例如應(yīng)形成蘭熒光粉層的位置形成濾光圖形，從而在該位置形成蘭濾光器。這樣，在不同顏色的位置沒有作為剩余物殘留蘭濾光器的顏料粒子。因而在濾光器中看不到混色，達到高的色純度。
下面是根據(jù)即先形成一個兩層的膜，然后再進行曝光和顯影的方法的具體實例。
例4-2現(xiàn)在將說明按照本發(fā)明的第四實施例制造顯示屏的方法的實例。
圖3是說明該實例的步驟的流程圖，在該例中，先形成兩層膜然后通過曝光和顯影使其圖形化。為了形成多元濾光器圖形，應(yīng)對每種顏色重復(fù)圖3中所示的一套步驟。
首先，像在例3的情況，制備屏盤，使其中形成黑色襯底。
以如下方式進行顏料懸浮液涂復(fù)步驟F和干燥步驟B。
為了形成蘭、綠和紅濾光器材、制備具有表3中所列組分的顏料懸浮液2B、2G和2R。就這些懸浮液不含光刻膠來說，它們與在例3中所用的顏料懸浮液不同。
通過將30％重的鋁酸鈷(鈷類蘭X(粒徑0.01μm～0.02μm，TOYO GANRYO Inc.))作為蘭顏料粒子、0.7％的重的聚丙烯酸共聚物的銨鹽(Dispeck GA-40 Allied Colloid Inc.)作為聚合物電解液加入散布到純水中制備蘭顏料懸浮液2B。聚合物電解液濃度/顏料濃度的比率設(shè)定為0.023。
通過將30％重的TiO2-NiO-CoO-ZnO(Dypyroxide TM-Green#3320(粒徑0.01μm～0.02μm，DAINICHISEIKA Inc))作為綠顏料粒子、0.44％重的聚丙烯酸的銨鹽(DispeckGA-40，Al-lied Colloid Inc)和0.26％重的聚丙烯酸的鈉鹽(Dispeck N-40，Al-lied Colloid Inc)作為聚合物電解液加入散布入純水中制備綠顏料懸浮液1G。聚合物電解液濃度/顏料濃度的比率設(shè)定為0.023。
通過將20％重的細顆粒Fe2O3作為紅顏料粒子，0.7％重的聚氧乙烯烴醚硫酸酯的銨鹽(Hitenor 08 of Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.Ltd.)作為聚合物電解液散布于純水中制備紅顏料懸浮液2R。聚合物電解濃度/顏料濃度的比率設(shè)定為0.035。
圖4A～4F是說明圖3的步驟的橫截面圖。
如圖4A所示，首先在彩色陰極射線管屏盤10的內(nèi)表面上即在由例如玻璃構(gòu)成的基底上，以與例3類似的方式形成具有予定圖形并用作黑色襯底的吸光層12。
像在例3那樣，使屏盤10的溫度維持在30℃時涂復(fù)上述蘭顏料懸浮液2B。然后，以100～150rpm旋轉(zhuǎn)屏盤10，以甩去顏料懸浮液的多余部分。此后，用加熱器在120℃溫度下加熱3～4分鐘干燥涂層，從而得到蘭顏料涂層。
以如下方式進行光刻膠溶液涂覆步驟G1和干燥步驟H。
即，制備光刻膠溶液2U，如在表4中所示，它具有如下組分，即3％重的聚乙烯醇，0.2％重的重鉻酸銨，0.01％重的表面激活劑，余為純水。以與形成顏料層類似的方式涂復(fù)如干燥溶液，如在圖4B所示，光刻膠層24層在蘭顏料層22B上。
以如下方式進行圖形曝光步驟C。
如圖4C所示，用高壓汞燈經(jīng)蔭罩(未示出)將該層曝光成予定圖形。在此例中，曝光時間縮短到僅為例3的1/5，其中顏料和光刻膠混在一起。
以下述方式進行顯影步驟D。
以霧狀在顯影劑壓力的2～10Kg/cm2下噴射顯影劑1D即堿性溶液，其PH值為9并含有用作與聚合物電解液形成鹽的材料的Na2Co3，從而完成顯影，如在圖4D中可見，形成其中層疊著蘭顏料層22B和光刻膠層24的圖形。
隨后，用與上述成形工藝類似的方式形成蘭顏料層、綠顏料層和紅顏料層。表5中所示的顯影劑2D用于綠顏料層，而顯影劑3D用于紅顏料層。
如圖4E所示，由蘭顏料層22B，綠顏料層22G和紅顏料層22R構(gòu)成的濾光圖形形成在屏盤10的內(nèi)表面上。
接著，清除在每個蘭、綠和紅顏料層上面的光刻膠層24、然后如圖4F所示，用常規(guī)方法形成熒光層42B、42G和42R。應(yīng)注意到此例中所用的熒光懸浮液與例3中所用的類似。
用此方法，在屏盤10的內(nèi)表面上得到具有顏料層和熒光層的所需要的涂復(fù)有濾光層的熒光膜。用該熒光膜制成的彩色陰極射線管呈現(xiàn)極好的對比度和優(yōu)良的色純度。而且在予定位置例如應(yīng)形成蘭熒光層的位置上形成濾光圖形，并且就在該位置上形成蘭濾光器。這樣，在不同顏色的位置處沒有殘留作為剩余物的蘭濾光器的顏料粒子。因而在濾光器中看不到混色，達到高的色純度。
在例3的情況下，如果曝光的靈敏度改進，會使光刻膠的量相對顏料量的比率增加，這能導(dǎo)致透光性變壞。在此例中，獨立地提供感光膠層，因而能極大地提高曝光靈敏度而不會對顏料層的透光性產(chǎn)生不良影響。顏料的保干燥不溶解的部分不能被顯影劑溶解，因而不影響圖形化的特性。
例6-2下面將說明按照本發(fā)明的第六實施例制造顯示屏方法的實例。
在上述例4中，在顏料層上形成光刻膠層，在使彩色顏料層圖形化之后形成各顏色的熒光層。然而如果予先在光刻膠層中添加熒光材料，則能同時使熒光層圖形化。圖5是說明按照本發(fā)明的第六實施例制造顯示屏方法實例中的步驟的流程圖。圖6A～圖6E是表示圖5中所示實例中的每一步驟的橫截面圖。在此例中能用圖5中所示的F、B、G2、H、C、D和E一套步驟形成一種顏色的濾光圖形。為了形成彩色顯示的熒光面，只對每種顏色重復(fù)圖5中所例舉的一套步驟就足夠了。因此，能將曝光和顯影的步驟數(shù)減尖到例4情況的一半。
以如下方式進行顏料層涂覆步驟F和干燥步驟B。
首先制備與例4中所用的類似的顏料懸浮液2B、2G和2R表4中所列的熒光懸浮液5B、5G和5R。
接首，按類似圖6A中所用方法的方式在其上形成有圖6A所示的吸光層12的屏盤10的內(nèi)表面上形成蘭顏料懸浮液2B。
按如下方式進行含熒光粉的光刻膠的涂覆步驟G2和干燥步驟H。
即，在其上形成蘭顏料層的基底上涂覆蘭熒光粉懸浮液5B，隨后進行干燥，然后如圖6B在顏料層22B上疊置上含熒光粉的光刻膠層42。
以如下方式進行圖形曝光步驟H。
如圖6C所示，使用高壓汞燈經(jīng)蔭罩將該層曝光成予定圖形。
按如下步驟進行顯影步驟D。
以噴霧形式在2～10Kg/Cm2的顯影劑壓力下噴射顯影劑ID即堿性溶液，基PH值為9并含有用作與聚合物電解形成鹽的材料的NaOH，從而完成顯影，形成如圖6D所示的由蘭顏料層22B和蘭熒光層42B構(gòu)成的層疊圖形。
隨后，以與上述形成蘭顏料層類似的方式、形成綠顏料層/熒光層和紅顏料層/熒光層。
顯影劑2D用于綠顏料層，而顯影劑3D用于紅顏料層。
用上述結(jié)構(gòu)，與例3和4的情況相比能減少曝光步驟的次數(shù)，因此就設(shè)備來說這個例子是有利的。
上述例子是結(jié)合制造用于彩色陰極射線管的涂有濾光層的熒光表面進行說明的，然而本發(fā)明不限于上述例子，它能用到制造圖形化成予定圖形的濾光層的情況。
在此例中，將隨著局部溶解聚合物電解質(zhì)鹽能形成鹽的材料加到顯影劑中，以提高圖形化特性。在象在例4中那樣將含光刻膠層疊置在顏料層上的情況下，可將能與聚合物電解液形成鹽的材料加到含光刻膠層。但是，如果該材料加到含光刻膠膜并且該膜疊置在顏料層上，在光刻膠層通過光照射曝光而硬化之前，可使作為底其層的顏料層可溶于溶劑。因此，最好將能與聚合物電解液形成鹽的材料加到晃影劑中。
在上例中，晃影劑1D、2D和3D分別用于蘭、綠和紅顏料層，然而顯影劑的組合物不限于此。
而且，迄今所說明的例子中，以蘭、綠和紅的順序形成顏料層，然而，當(dāng)然不限于此順序。本發(fā)明不僅用以形成顏料層，而且也用以形成熒光層。此外，在形成兩層膜之后進行圖形化的實施例中，用以形成第二層的溶液是否包括熒光材料，也是隨意的。
在以上的說明中只具體討論了典型的例子。在表1～3中所示的例子呈現(xiàn)優(yōu)良的圖形化特性。因此，用本發(fā)明的制造顯示屏的方法能達到良好的圖形化特性，此特性表明在曝光后作為圖形剩下的部分與被除去的未曝光部分之間的邊界的邊緣如何清晰。這樣，剩余顏料能被徹底清除。因此與本發(fā)明的其它情況相比能用簡單的步驟得到顏料層的精確的予定的圖形。
如上所述的熒光層形成在顏料層上的顯示屏能被用作彩色圖象接收管的顯示屏。圖7是說明其上有本發(fā)明的顯示屏的彩色圖象接收管的實例的圖。
圖7是以本發(fā)明為基礎(chǔ)制造的陰極射線管的局部剖切的側(cè)視圖。陰極射線管60有一其內(nèi)部抽真空的密封的玻璃外殼61。外殼61有頸部62和從頸部62連續(xù)延伸的漏斗部分63。此外，外殼61還有用第一玻璃封接的面板64。由金屬制成的防爆帶65繞在面板64側(cè)壁的周邊上。用以發(fā)射電子束的電子槍66設(shè)置在頸部62內(nèi)。熒光屏67形成在面板64的內(nèi)表面上。此熒光屏67由作為光導(dǎo)濾光層的顏料層和在其上形成的熒光層構(gòu)成，此屏被來自電子槍66的電子束激勵而發(fā)光。偏轉(zhuǎn)單元(未示出)設(shè)置在漏斗部63的外邊。偏轉(zhuǎn)單元用以偏轉(zhuǎn)電子束以掃描整個熒光屏。
溶解特性，吸附特性和剝離特性的評價隨后，特別以本發(fā)明的第四實施例為例，根據(jù)顏料層的溶出特性，吸附特性和剝離特性，分析本發(fā)明的在形成雙層膜之后進行曝光和顯影的方法。下面將說明評價方法和結(jié)果。
例10在彩色陰極射線管面極的內(nèi)表面上形成敷有濾光膜的熒光層中的蘭熒光層。
通過將30％重的鋁酸鈷(鈷類蘭X(粒徑0.01μm～0.02μm，TOYO GANRYO Inc).)和0.3％重的聚丙烯酸共聚物的銨鹽(Dis-peck GA-40 Allied Colloid Inc.)散布進純水中制備蘭顏料懸浮液。聚合物電解液濃度/顏料濃度的比率設(shè)定為0.01。
通過將40g蘭熒光材料(ZnSAg，Cl)、016g重鉻酸鈉(SDC)、1.4g聚乙烯醇(平均分子量2400，88％皂化和類似物)，和54g純水(全部被稱重)進行混合制備熒光粉懸浮液(熒光粉漿料)。
維持陰極射線管屏盤10的溫度在30℃時，在面板的內(nèi)表面上涂復(fù)顏料懸浮液。然后以100～150rpm旋轉(zhuǎn)屏盤10以甩掉顏料懸浮液的多余部分。此后，用加熱器在120℃溫度下加熱3～4分鐘來烘干涂層，從而得到蘭顏料涂層。
熒光粉漿料涂覆在其上已用上述同樣方式形成蘭顏料層的面板的內(nèi)表面上。然后以100～150rpm旋轉(zhuǎn)屏盤10以甩掉顏料懸浮液的多余部分。此后，用加熱器在120℃溫度下加熱3～4分鐘來烘干涂層，從而在蘭顏料層上獲得蘭熒光粉涂層。
用高壓汞燈經(jīng)蔭罩將該層曝光成予定的圖形。以霧狀在2-10kg/cm2顯影劑壓力下噴射顯影劑從而完成晃影，形成帶蘭濾光層的具有予定圖形的蘭熒光層。這里所用的顯影劑是溫度為40℃的純水。
根據(jù)如下特性評價這樣得到的帶濾光層的熒光層。
溶出特性溶出意味著第一層的組分被第二層的溶液溶解，該部分混合進第一層。與未發(fā)生溶出的情況相比，以第一顏料層反射的吸收峰值吸收多少為基礎(chǔ)進行溶出特性的評價，它顯然惡化。吸收完全未被破壞的情況記作“○”、與不發(fā)生溶出情況的吸收相比還保持80％或更多吸收的情況記作“△”，吸收小于80％的記作“×”。
吸附特性吸附特性是指在顯影之后在已曝光部分保留二層膜的狀態(tài)。已曝光區(qū)域100％保留的情況記為“○”，仍保留80％以上小于100％的情況記為“△”，小于80％情況記為“×”。
剝離特性剝離特性指的是除去多小未曝光部分。100％除去未曝光部分的情況記為“○”，除80％以上小于100％的情況為“△”，小于80％記為“×”。評價結(jié)果總結(jié)在表7中。
例11～16在這些實例的每個實例中，除了顏料懸浮液的混合比變化外，用例10中所用的同樣材料和方法制備帶蘭濾光層的蘭熒光層。所用的顏料懸浮液的混合比列在列6中。
用與例10相同的方法評價所得到的敷有濾光層的熒光層。評價結(jié)果列在表7中。
比較例1和2在這些實例的每個實例中，除了聚合物電解質(zhì)和顏料懸浮液中的顏料之間的混合比設(shè)定為0.0033(第一比較例)和1.5(第二比較例)之外，用與例10中所用的相同材料和方法制備帶蘭濾光層的蘭熒光層。所用的顏料懸浮液的混合比例在表6中。
用與例10相同的方法評價所得到的每種敷有濾光層的熒光層。評價結(jié)果列在表7中。
比較例3和4通過將30％重的鋁酸鈷(鈷類蘭X(粒徑0.01μm～0.02μm，TOYO GANRYO Inc.)和1.5％(比較例3)與15％(比較例4)重的聚丙烯酸共聚物的銨鹽(Dispeck GA-40 Allied Colloid Inc.)散布進純水中制備蘭顏料懸浮液。使用與例10相同的熒光粉漿料和方法得到敷有蘭濾光層的蘭熒光層。在表6中說明顏料懸浮液的混合比。
用與例10相同的方法獲得敷有濾光層的熒光層。評價結(jié)果列在表7中。
比較例5～13在這些例子的每個實例中，除了用重鉻酸銨(ADC)代替重鉻酸鈉(SDC)之外，分別用在例10～16和比較例1與2中的一種中用過的同樣材料和方法制備帶蘭濾光層的蘭熒光層。
用與例10相同的方法評價所得到的敷有濾光層的熒光層。評價結(jié)果列在表8中。
表6
(重量百分比)蘭顏料鋁酸鈷離散劑1聚丙烯酸共聚物的銨鹽離散劑2聚丙烯酸共聚物的鈉鹽比率分散劑/蘭顏料之間的比率表7
表8
由表7中可見，將聚丙烯酸共聚物的鈉鹽加到顏料懸浮液(比較例3和4)時破壞了溶出特性。用涂復(fù)/干燥方法形成顏料層時，單獨使用不揮發(fā)或不可燃的鹽是不可取的。
分散劑/顏料的比率為0.0033的比較例1呈現(xiàn)很差的剝離特性，因而有難以完成極好的圖形化的傾向。這是因為聚合物電解液的量不足，雖然用熒光漿料中所含的堿金屬離子可使聚合物電解質(zhì)溶解，但由于顏料粒子之間的結(jié)合力變強，顏料粒子不易溶解。
分散劑/顏料的比率為1.5的比較例2有溶出特性變壞的傾向。這是因為由于聚合物電解質(zhì)的過量，在熒光粉漿料的干燥完成之前使顏料溶解。
由表6和7可見，有優(yōu)良的溶出特性的雙層膜圖形可在分散劑/顏料的比率為0.005～1的寬范圍內(nèi)可靠地獲得。
例17在此例中，除了在顏料懸浮液中用深蘭代替鋁酸鈷外，用與例10相同的材料和方法制備敷有蘭濾光層的蘭熒光層。
用與例10相同的方法評價所得到的敷有濾光層的熒光層，得到實質(zhì)上與例10相同的結(jié)果。進而用像在例11～16中各種不同的分散劑用量制備敷有蘭濾光層的蘭熒光層，并對其進行評價。評價結(jié)果與在表7中所列的相同。
例18在此例中，除了用ZnSAg，Al作為蘭熒光材料外，用與例10相同的材料和方法制備帶蘭濾光層的蘭熒光層。
用與例10相同的方法評價如此得到的敷有濾光層的熒光層，得到實質(zhì)上與例10相同的結(jié)果。進而用象在例11～16中各種不同的分散劑用量制備敷有蘭濾光層的熒光層，并對其進行評價。評價結(jié)果與表7中所列的相同。
例19～60在每個實例中，除了制備表9中所示的顏料懸浮液和表10中所示的熒光粉漿料外，用與例10同樣的方法得到敷有蘭濾光層的熒光層，并按表11和12中所列將它們組合。在例19～37中。顯影劑的溫度設(shè)定為25℃，PH值設(shè)定為7.0，在例38～60中其溫度和PH值分別設(shè)定為40℃和9.0。用與例10同樣的方法評價如此獲得的敷有濾光層的熒光層。評價結(jié)果列在表11和12中。表11示出在溫度和PH值分別為25℃和7.0時所得到的結(jié)果，而12示出溫度和PH值分別為40℃和9.0時所得到的結(jié)果。
比較例14～31
在每個例子中，除了制備表9中所示的顏料懸浮液和表10中所示的熒光粉漿料外，用與例10所用的相同方法得到敷有蘭濾光層的熒光層并按表11和12中所列使它們的組合。在比較例14～24中，顯影劑的溫度設(shè)定為25℃，基PH值設(shè)定為7.0，在比較例25～31中，其中溫度和PH值分別設(shè)定為40℃和9.0。評價結(jié)果列在表11和12中。表11示出顯影劑的溫度和PH值分別設(shè)定為25℃和7.0時所得到的結(jié)果，而表12示出顯影劑的溫度和PH值分別設(shè)定為40℃和9.0時所得到的結(jié)果表9
>(重量百分比)蘭顏料鋁酸鈷分散劑1聚丙烯酸共聚物的銨鹽分散劑2聚丙烯酸共聚物的鈉鹽表10
(按重量比率)
表11(續(xù))
表12
表12(續(xù)
<p>例61敷有濾光層的熒光層中的蘭熒光層形成在板玻璃上。
對顏料懸浮液和熒光粉漿料來說，使用與例10相同的材料。保持板玻璃的溫度為30℃時，在其上涂復(fù)顏料懸浮液。進而以100～150rpm旋轉(zhuǎn)屏盤，甩除溶液多余部分。用溫度為70℃的熱氣流加熱該顏料溶液3～4分鐘從而形成蘭顏料層。
以上述同樣的方式在其上已形成蘭顏料層的玻璃表面上涂復(fù)熒光粉漿料。以150～230rpm旋轉(zhuǎn)屏盤10以甩除顏料懸浮液的多余部分。以后，用加熱器70℃下加熱2～3分鐘來干燥涂層，從而在蘭顏料層上得到蘭熒光粉層。
用高壓汞燈經(jīng)蔭罩將該層曝光成予定的圖形。以煙霧狀在2～10Kg/cm2顯影劑壓力下噴射顯影劑從而完成顯影，形成有予定圖形的敷有蘭濾光層的蘭熒光粉層。
用與例10相同的方法評價這樣獲得的敷有濾光層的熒光粉層，評價結(jié)果與在表7中所列的相同。
例62在彩色陰極射線管面板的內(nèi)表面上形成敷有濾光層的熒光粉層中的紅熒光粉層。
通過將25％重的細顆粒Fe2O3(粒徑(粒徑0.01μm～0.02μm)和0.25％重的聚氧乙烯烴醚硫酸酯的銨鹽(Hitenor 08 of DaiichiKogyo Co.Ltd.)散布進純水中來制備紅顏料懸浮液。聚合物電解液濃度/顏料濃度的比率設(shè)定為001。
通過都按重量將40g熒光粉材料(Y2O2SEu)，0.16g重鉻酸鈉(SDC)，1.4g聚乙烯醇(平均分子量2400，88％皂化)54g純水混合。制備熒光粉懸浮液(熒光粉漿料)。
通過例10中所用的相同方法用上述顏料懸浮液和熒光粉漿料獲得敷有紅濾光層的紅熒光粉層。
用與例10相同的方法評價這樣獲得的敷有濾光層的熒光粉層，評價結(jié)果列在表13中。
例63～67在這些例中的每個例中，除了顏料懸浮液的混合比改變外，用相同材料并通過例62中所用的相同方法獲得敷有濾光層的熒光粉層，用與例10相同的方法評價每種熒光粉層。
顏料懸浮液的混合比和評價結(jié)果列在表13中。
比較例32～33在這些例中的每個例中，除了在顏料懸浮液中聚合物電解液濃度/顏料濃度之間的混合比設(shè)定為0.003(比較例32)和1.5(比較例33)之外，用相同材料如例62中所用的相同方法得到敷有紅濾光層的紅熒光粉層。
用如例10相同的方法評價每種敷有濾光層的熒光粉層。
顏料懸浮液的混合比和評價結(jié)果列在表13中。
表13
(重量百分比)紅顏料Fe2O3分散劑聚氧乙烯醚硫酸酯的銨鹽比率分散劑/紅顏料之間的比率例68在此例中，除了將Y2O3Eu用作紅熒光材料之外，用與例62相同的材料和方法制備敷有紅濾光層的紅熒光粉層。
用與例62相同的方法評價如此獲得的敷有濾光層的熒光粉層，得到實質(zhì)上與例62相同的結(jié)果。進而用象在例63～67中的各種不同的分散劑用量來制備敷有紅濾光層的紅熒光粉層，并對其進行評價。評價結(jié)果與表13中所列相同。
例69在陰極射線管面板的內(nèi)表面上形成敷有濾光層的熒光粉層中的綠熒光粉層。
通過將30％重TiO2-NiO-CoO-ZnO(Dypyroxidc TM-Green#3320，粒徑0.01μm～0.02μm，DAINICHI SEIKA Inc.)和0.3％重的聚丙烯酸共聚物的銨鹽(Dispeck GA-40，Allicd ClloidInc.)散布進純水中制備顏料懸浮液。聚合物電解液濃度/顏料濃度的比率設(shè)定為1/100。
通過將按重量40g綠熒光粉材料(Y2O2SEu)、0.16g重鉻酸鈉(SDC)、1.4g聚乙烯醇(平均分子量2400，88％皂化)和54g純水混合，制備熒光粉懸浮液(熒光粉漿料)。
使用上述顏料懸浮液和熒光粉漿料用在例10中所用的同樣方法得到敷有綠濾光層的綠熒光粉層。
用與例10相同的方法評價這樣得到的敷有濾光層的熒光粉層，評價結(jié)果與例10相同。
例70在此例中，在陰極射線管面板的內(nèi)表面上用與例10相同的方法形成敷有蘭濾光層的熒光粉層，隨后用與例62相同的方法形成敷有紅濾光層的紅熒光粉層，用與例69相同的方法形成敷有綠濾光層的綠熒光粉層。這些層被圖形化，從而得到敷有蘭/紅/綠濾光層的熒光粉雙層圖形。在形成每種顏色圖形中，并在在顏色之間的過度部分，都能在寬的工作范圍內(nèi)得到有良好的溶解特性的雙層圖形。因此，這樣得到的彩色陰極射線管有良好的對比度和色純度。
由本發(fā)明的例10～70可知，在形成或顯影例如熒光粉層的步驟中，所說的熒光粉層是通過了在基底上涂復(fù)含顏料顆粒的聚合物電解質(zhì)的鹽溶液并至少部分離解聚合物電解質(zhì)的鹽，隨后進行干燥而獲得，使用了含能與部分離解的聚合物電解質(zhì)的鹽形成鹽的材料的其它溶液。用這種結(jié)構(gòu)，當(dāng)通過一次曝光在多層上進行圖形化時，能同時滿足兩種相抵觸的特性，即溶出特性和顯影特性。
因此，能得到這樣的陰極射線管和彩色圖象接收裝置的敷有濾光層的熒光粉層，它們的每一種在寬的工作條件的范圍內(nèi)都有良好的對比度和色純度。
對本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說，進行附加的改進和變化是很容易做到的。因此，本發(fā)明不限于其中所示出和說明特定細節(jié)和所例舉的例子而有其更廣的范圍?？蛇M行各種各樣改進而不超出由所附權(quán)利要求和它們的等同物所界定的一般發(fā)明思想的精神或范圍。
權(quán)利要求
1.一種制造帶濾光圖形(30B、30G、30R)的顯示屏的方法，其特征在于它包括如下步驟在基底(10)上形成二層膜，二層中的至少一層含有光刻膠，定位在基底一側(cè)的兩層中的一層通過涂復(fù)至少含顏料粒子和聚合物電解質(zhì)鹽的溶液的顏料懸浮液而形成，隨后進行干燥；經(jīng)一定的蔭罩圖形使該二層膜曝光；如使用主要由水組成的顯影劑將其顯影而使該膜圖形化；其中兩層膜中的上層膜和/或顯影劑包括與聚合物電解質(zhì)一起形成鹽的材料。
2.按照權(quán)利要求1所說的方法，其特征在于聚合物電解質(zhì)的鹽是負(fù)離子基的聚合物電解質(zhì)。
3.按照權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于聚合物電解質(zhì)鹽主要至少從由丙烯酸型或丙烯酸-苯乙烯型共聚物的銨鹽和胺鹽、聚合物聚羧酸、苯乙烯-聚羧酸共聚物、芳香甲醛磺酸鹽聚合產(chǎn)物、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯，和聚氧乙烯苯基醚硫酸酯構(gòu)成的此組材料中選擇一種構(gòu)成。
4.按照權(quán)利要求3所說的方法，其特征在于聚合物電解質(zhì)鹽是丙烯酸型聚合物或共聚物的銨鹽。
5.按照權(quán)利要求1所說的方法，其特征在于與聚集合物電解質(zhì)一起形成鹽的材料至少從由堿金屬鹽和金屬氫氧化物構(gòu)成的此組材料中選擇的一種材料。
6.按照權(quán)利要求5所說的方法，其特征在于與聚合物電解質(zhì)一起形成鹽的材料至少是從由LiCl、LiNO3、NaCl、Na2CO3、Na2S2O3、NaOH和重鉻酸鈉(SDC)構(gòu)成的該組材料中選擇的一種材料。
7.按照權(quán)利要求6所說的方法，其特征在于與聚合物電解質(zhì)一起形成鹽的材料是重鉻酸鈉(SDC)。
8.按照權(quán)利要求1所說的方法，其特征在于雙層膜的上層包括熒光粉材料。
9.按照權(quán)利要求1所說的方法，其特征在于顏料懸浮液中顏料的濃度重量比為0.1％～50％的范圍。
10.按照權(quán)利要求1所說的方法，其特征在于聚合物電解質(zhì)的濃度相對于顏料懸浮液中顏料的濃度的重量比率在0.005～1的范圍。
11.按照權(quán)利要求1所說的方法，其特征在于兩層膜的上層膜包括抗蝕劑和與聚合物電介質(zhì)一起形成鹽的材料。
12.按照權(quán)利要求1所說的方法，其特征在于所說的顯影劑包括與聚合物電解質(zhì)形成鹽的材料。
13.一種制造具有濾光圖形的顯示屏的方法包括如下步驟通過在基底上涂復(fù)含顏料粒子、光刻膠和聚合物電解質(zhì)鹽的顏料懸浮液形成顏料層。隨后進行干燥；如通過將其曝光和使用含與聚合物電介質(zhì)形成鹽的材料的顯影劑將其顯影使該層圖形化。
14.按照權(quán)利要求13所說的方法，其特征在于聚合物電介質(zhì)鹽是陰離子堿聚合物電介質(zhì)。
15.按照權(quán)利要求14所說的方法，其特征在于聚合物電介質(zhì)鹽主要是至少從由丙烯酸型成丙烯酸-苯乙烯型共聚物的銨鹽和胺鹽、聚羧酸聚合物、苯乙烯-聚羧酸共聚物、芳香甲醛磺酸鹽聚合產(chǎn)物、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯、和聚氧乙烯苯基醚硫酸酯構(gòu)成的此組材料中選擇一種構(gòu)成。
16.按照權(quán)利要求15所說的方法，其特征在于聚合物電介質(zhì)鹽是丙烯酸型聚合物或共聚物的銨鹽。
17.按照權(quán)利要求13所說的方法，其特征在于聚合物電介質(zhì)形成鹽的材料至少是從由堿金屬鹽和金屬氫氧化物構(gòu)成的這組材料中選擇一種構(gòu)成。
18.按照權(quán)利要求17所說的方法，其特征在于與聚合物電介質(zhì)形成鹽的材料至少是從由LiCl、LiNO3、NaCl、Na2CO3、Na2S2O3、NaOH和重鉻酸鈉(SDC)構(gòu)成的這組材料中選擇的一種構(gòu)成。
19.按照權(quán)利要求18所說的方法，其特征在于與聚合物電介質(zhì)形成鹽的材料是重鉻酸鈉(SDC)。
20.按照權(quán)利要求13所說的方法，其特征在于顏料懸浮液中顏料的濃度在重量比為0.1％～50％的范圍。
21.按照權(quán)利要求13所說的方法，其特征在于聚合物電介質(zhì)的濃度相對于顏料懸浮液中顏料的濃度的重量比在0.005～1的范圍。
全文摘要
聚合物電介質(zhì)鹽的溶液用作含顏料的懸浮液的分散劑，并用以形成第一層(30B、30G、30R)，與聚合物電介質(zhì)一起形成鹽的材料混合進涂覆在顏料層(30B、30G、30R)并用作第二層溶液和/或顯影液中。將所形成的層圖形化，從而得到顯示屏。
文檔編號H01J9/227GK1132923SQ9512090
公開日1996年10月9日 申請日期1995年12月19日 優(yōu)先權(quán)日1994年12月19日
發(fā)明者伊藤武夫, 松田修三, 千草尚, 坂井和夫, 福田勝 申請人:株式會社東芝, 富士色素株式會社