專利名稱：：等離子體顯示器面板的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種顯示設(shè)備等中使用的等離子體顯示器面板。
背景技術(shù)：
：等離子體顯示器面板(以下，稱為PDP)，因?yàn)槟軐?shí)現(xiàn)高清晰化、大畫面化，所以100英寸級(jí)的電視等被商品化。近些年，正在推進(jìn)PDP向與現(xiàn)有的NTSC方式相比掃描線數(shù)(走查線數(shù))為2倍以上的高清晰度電視中的應(yīng)用，同時(shí)考慮到環(huán)境問(wèn)題而要求不含鉛成分的PDP也被商品化。PDP基本上由前面板和背面板構(gòu)成。前面板包括通過(guò)浮動(dòng)(float)法制造的硼硅酸鈉系玻璃的玻璃基板、由在該玻璃基板的一方主面上形成的條(stripe)狀透明電極和總線(bus)電極構(gòu)成的顯示電極、覆蓋該顯示電極并作為電容器工作的電介質(zhì)層以及由在該電介質(zhì)層上形成的氧化鎂(MgO)構(gòu)成的保護(hù)層。另一方面，背面板包括玻璃基板、在該玻璃基板的一方主面上形成的條狀的地址電極、覆蓋地址電極的襯底電介質(zhì)層、在襯底電介質(zhì)層上形成的隔壁、以及在各隔壁間形成的分別發(fā)出紅色、綠色及藍(lán)色光的熒光體層。前面板和背面板在使其電極形成面?zhèn)认鄬?duì)的狀態(tài)下被氣密封，以55kPa80kPa的壓力在由隔壁隔開(kāi)的放電空間中封入氖(Ne)—氙(Xe)的放電氣體。PDP通過(guò)有選擇地將圖像信號(hào)電壓施加給顯示電極而放電，通過(guò)該放電而產(chǎn)生的紫外線激勵(lì)各色熒光體層發(fā)出紅色、綠色、藍(lán)色的光，從而實(shí)現(xiàn)彩色圖象顯示。為了確保導(dǎo)電性，顯示電極的總線電極使用銀電極，使用以氧化鉛為主要成分的低熔點(diǎn)玻璃作為電介質(zhì)層，但是近些年，考慮到環(huán)境問(wèn)題，而公開(kāi)有一種不含鉛成分的電介質(zhì)層的示例(例如參照專利文獻(xiàn)l、2、3、4等)。但是，在形成這樣的PDP的前面板的工序中，銀離子從構(gòu)成顯示電極的銀電極向電介質(zhì)層或玻璃基板擴(kuò)散。銀離子由于電介質(zhì)層中的堿金屬離子或玻璃基板中含有的2價(jià)的錫離子而受到還原作用，從而形成銀的膠體(C0ll0id)。其結(jié)果是出現(xiàn)如下問(wèn)題電介質(zhì)層或玻璃基板通過(guò)黃色或褐色而強(qiáng)著色(以下稱為黃變)，同時(shí)氧化銀受到還原作用而產(chǎn)生氧，從而在電介質(zhì)層中產(chǎn)生氣泡。如果產(chǎn)生這樣的黃變，則色度發(fā)生變化，會(huì)顯著損壞圖像質(zhì)量，進(jìn)而電介質(zhì)層中的氣泡產(chǎn)生電介質(zhì)層的絕緣不良。為了降低這樣的黃變、減少氣泡產(chǎn)生，制成玻璃組成不同的雙層結(jié)構(gòu)的電介質(zhì)層，通過(guò)各層在各自的形成工序中具有燒制工序，即使在某一個(gè)層產(chǎn)生氣泡，也可以確保電介質(zhì)層的電性耐壓性而減少絕緣不良的產(chǎn)生。另外，通過(guò)使電介質(zhì)層各層各自的效果不同，可以消除上述黃變等問(wèn)題。具體地說(shuō)通過(guò)如下方式形成，與前面板的電極相接的下層電介質(zhì)層使用以抑制黃變、降低氣泡產(chǎn)生為目的的玻璃組成，在下層電介質(zhì)層上形成的上層電介質(zhì)層使用透過(guò)率高的玻璃組成。但是，使用多個(gè)不同的電介質(zhì)層材料會(huì)存在材料管理的增加等工時(shí)數(shù)增加、制造成本增加的問(wèn)題，或有誘發(fā)錯(cuò)誤使用材料的顧慮等問(wèn)題。對(duì)此，若僅用下層電介質(zhì)層使用的玻璃材料形成多層電介質(zhì)層，就無(wú)法得到足夠的透過(guò)率。另一方面，如果僅用上層電介質(zhì)層使用的玻璃材料形成多層電介質(zhì)層，則會(huì)帶來(lái)產(chǎn)生黃變或氣泡的問(wèn)題。專利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2003—128430號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)2002—053342號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)2001—045877號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4:日本特開(kāi)平9—050769號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的PDP是在基板上至少形成了顯示電極和電介質(zhì)層的前面板與在基板上形成了電極、隔壁和熒光體層的背面板相對(duì)配置，并且周圍密封而形成放電空間的PDP，電介質(zhì)層由多層構(gòu)成，并且電介質(zhì)層的各層由同一材料構(gòu)成，電介質(zhì)層含有CaO和BaO，CaO的含量(摩爾％)比BaO的含量(摩爾。zO多。根據(jù)這樣的結(jié)構(gòu)，能夠抑制黃變的產(chǎn)生，同時(shí)可以提高電介質(zhì)層的直線透過(guò)率，且電介質(zhì)層由多層形成，因此可以實(shí)現(xiàn)一種高可靠性的PDP。圖1是表示本發(fā)明的實(shí)施方式的PDP的結(jié)構(gòu)的立體圖2是表示該P(yáng)DP的電介質(zhì)層的結(jié)構(gòu)的前面板的剖面符號(hào)說(shuō)明1一PDP;2—前面板；3—前面玻璃基板；4—掃描電極；4a、5a—透明電極；4b、5b—金屬總線電極；5—維持電極；6—顯示電極；7—黑條(blackstripe)(遮光層)；8—電介質(zhì)層；8a—下層電介質(zhì)層；8b—上層電介質(zhì)層；9一保護(hù)層；IO—背面板；ll一背面玻璃基板；12—地址電極；B—襯底電介質(zhì)層；14一隔壁；15—熒光體層；16—放電空間。具體實(shí)施例方式以下，使用附圖對(duì)本發(fā)明實(shí)施方式的PDP進(jìn)行說(shuō)明。(實(shí)施方式)圖1是表示本發(fā)明實(shí)施方式的PDP1的結(jié)構(gòu)的立體圖。PDP1的基本結(jié)構(gòu)與一般的交流面放電型PDP相同。如圖l所示，在PDP1中，由前面玻璃基板3等構(gòu)成的前面板2與由背面玻璃基板11等構(gòu)成的背面板10相向配置，PDP1的外周部分通過(guò)密封材料氣密封，所述密封材料由玻璃粉(glassfrit)等構(gòu)成。在密封的PDP1內(nèi)部的放電空間16中，以55kPa80kPa的壓力封入有氖(Ne)以及氙(Xe)等放電氣體。在前面板2的前面玻璃基板3上，以相互平行的方式分別配置有多列由掃描電極4及維持電極5構(gòu)成的一對(duì)帶狀的顯示電極6和黑條(遮光層)7。在前面玻璃基板3上，以覆蓋顯示電極6和遮光層7的方式形成作為電容器工作的電介質(zhì)層8，且在其表面形成有由氧化鎂(MgO)等構(gòu)成的保護(hù)層9。另外，在背面板10的背面玻璃基板11上，在與前面板2的掃描電極4及維持電極5垂直的方向上，相互平行地配置多個(gè)帶狀的地址電極12，用襯底電介質(zhì)層13覆蓋這些地址電極。而且，在地址電極12間的襯底電介質(zhì)層13上，形成有劃分放電空間16的規(guī)定高度的隔壁14。在隔壁14間的槽內(nèi)，在每個(gè)地址電極12上，通過(guò)順次涂敷而形成有在紫外線的作用下分別發(fā)出紅色光、藍(lán)色光及綠色光的熒光體層15。在掃描電極4及維持電極5與地址電極12交叉的位置形成放電室(dischargecell)，在顯示電極6方向上排列的具有紅色、藍(lán)色、綠色的熒光體層15的放電室成為用于彩色顯示的像素。圖2是表示本發(fā)明的實(shí)施方式的PDP1的電介質(zhì)層8的結(jié)構(gòu)的前面板2的剖面圖。圖2以與圖l上下顛倒的方式顯示。如圖2所示，在通過(guò)浮動(dòng)法(floatmethod)等制造的前面玻璃基板3上，形成有由掃描電極4和維持電極5構(gòu)成的顯示電極6與黑條7的圖案。掃描電極4和維持電極5分別由銦錫氧化物(ITO)或氧化錫(Sn02)等構(gòu)成的透明電極4a、5a以及在透明電極4a、5a上形成的金屬總線電極4b、5b構(gòu)成。使用金屬總線電極4b、5b的目的是在透明電極4a、5a的長(zhǎng)度方向上提供導(dǎo)電性，金屬總線電極4b、5b由以銀(Ag)材料為主要成分的導(dǎo)電性材料形成。電介質(zhì)層8由下層電介質(zhì)層8a和上層電介質(zhì)層8b這多層構(gòu)成，下層電介質(zhì)層8a被設(shè)置成覆蓋在前面玻璃基板3上形成的這些透明電極4a、5a和金屬總線電極4b、5b以及黑條7，上層電介質(zhì)層8b形成在下層電介質(zhì)層8a上。而且，在電介質(zhì)層8上形成有保護(hù)層9。下面，對(duì)于本實(shí)施方式的PDP1的制造方法進(jìn)行說(shuō)明。首先，在前面玻璃基板3上形成掃描電極4、維持電極5以及遮光層7。透明電極4a、5a與金屬總線電極4b、5b是利用光刻法等而制作圖案形成的。透明電極4a、5a是利用薄膜工藝等形成的，金屬總線電極4b、5b是以規(guī)定溫度對(duì)包含銀(Ag)材料的膏體進(jìn)行燒制并硬化得到的。另外，遮光層7也同樣，是采用對(duì)包含黑色顏料的膏體進(jìn)行絲網(wǎng)印刷的方法或者在將黑色顏料形成在前面玻璃基板3的整個(gè)面上之后，使用光刻法制作圖案并燒制而形成的。接下來(lái)，以覆蓋掃描電極4、維持電極5及遮光層7的方式，在前面玻璃基板3上通過(guò)絲網(wǎng)印刷等涂布電介質(zhì)膏體而形成電介質(zhì)膏層。在涂布后，通過(guò)放置規(guī)定的時(shí)間，使電介質(zhì)膏層表面整平，成為平坦的表面。然后，通過(guò)燒制硬化電介質(zhì)膏層，形成覆蓋掃描電極4、維持電極5及遮光層7的下層電介質(zhì)層8a。并且，電介質(zhì)膏體是包含玻璃粉末等電介質(zhì)材料、粘接劑及溶劑的涂料。其次，在下層電介質(zhì)層8a上，通過(guò)與下層電介質(zhì)層8a的形成方法不同的模涂法(die-coatingmethod)等涂布方法，涂布與下層電介質(zhì)層8a組成相同的電介質(zhì)層材料的電介質(zhì)膏體，形成電介質(zhì)膏層。然后，在涂布后，通過(guò)放置規(guī)定的時(shí)間，使涂布的電介質(zhì)膏層的表面整平，成為平坦的表面。然后，通過(guò)燒制硬化電介質(zhì)膏層，在下層電介質(zhì)層8a上形成上層電介質(zhì)層8b。接著，通過(guò)真空蒸鍍法等在上層電介質(zhì)層8b上形成由氧化鎂(MgO)構(gòu)成的保護(hù)層9。通過(guò)上述工序，在前面玻璃基板3上形成規(guī)定的構(gòu)成物即掃描電極4、維持電極5、遮光層7、電介質(zhì)層8、保護(hù)層9，從而完成前面板2。另一方面，背面板10通過(guò)以下方式形成。首先，在背面玻璃基板ll上，采用對(duì)包含銀(Ag)材料的膏體進(jìn)行絲網(wǎng)印刷的方法，或者采用在將金屬膜形成在整個(gè)面上之后，使用光刻法形成圖案的方法等，形成作為地址電極12用的構(gòu)成物的材料層。在一定的溫度下燒制此材料層，由此形成地址電極12。接下來(lái)，在形成了地址電極12的背面玻璃基板11上，通過(guò)模涂法等以覆蓋地址電極12的方式涂布電介質(zhì)膏，形成電介質(zhì)膏層。然后，通過(guò)燒制而形成襯底電介質(zhì)層13。并且，電介質(zhì)膏是包含玻璃粉末等電介質(zhì)材料、粘接劑及溶劑的涂料。接下來(lái)，在襯底電介質(zhì)層13上涂布包含隔壁材料在內(nèi)的隔壁形成用膏，以規(guī)定形狀制作圖案，由此形成隔壁材料層，之后進(jìn)行燒制，從而形成隔壁14。在此，作為對(duì)在襯底電介質(zhì)層13上涂布的隔壁用膏進(jìn)行圖案化(patterning)的方法，可以用光刻法或噴砂法(sandblast)。其次，在相鄰的隔壁14間的襯底電介質(zhì)層13上以及隔壁14的側(cè)面上涂布包含熒光體材料的熒光體膏，通過(guò)進(jìn)行燒制，由此形成熒光體層15。通過(guò)以上的工序，從而完成在背面玻璃基板11上具有規(guī)定的構(gòu)成部件的背面板10。這樣，具有規(guī)定的構(gòu)成部件的前面板2與背面板IO相向配置，使得掃描電極4與地址電極12相垂直，其周圍用玻璃粉密封，通過(guò)在放電空間16內(nèi)封入含有氖(Ne)、氙(Xe)等的放電氣體，由此完成PDP1。接著，對(duì)于前面板2的電介質(zhì)層8進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。如前所述，對(duì)電介質(zhì)層8要求高耐電壓，但另一方面還要求具有高光透過(guò)率。即，為了由相同材料形成下層電介質(zhì)層8a和上層電介質(zhì)層8b，就要求具有高透過(guò)率，并且要求抑制黃變和抑制氣泡的產(chǎn)生。該特性很大程度上由電介質(zhì)層中含有的玻璃成分的組成左右。迄今，作為形成這樣的電介質(zhì)層的方法，采用絲網(wǎng)印刷法等在形成了電極的前面玻璃基板上涂布膏體，該膏體由玻璃粉體成分和粘接劑成分構(gòu)成，其中粘接劑成分由包含樹(shù)脂的溶劑、增塑劑、分散劑等構(gòu)成。然后，在干燥后，在45(TC60(TC左右的溫度下進(jìn)行燒制，形成下層電介質(zhì)層。進(jìn)而，在下層電介質(zhì)層上通過(guò)絲網(wǎng)印刷法或模涂法等涂布膏體，該膏體由與下層電介質(zhì)層不同的玻璃粉體成分和粘接劑成分構(gòu)成，其中粘接劑成分由包含樹(shù)脂的溶劑、增塑劑、分散劑等構(gòu)成。然后，在干燥后，在45(TC60(TC左右的溫度下進(jìn)行燒制，形成上層電介質(zhì)層。另外，除了該方法以外，還公知有將下層電介質(zhì)層以及上層電介質(zhì)層用膏體涂布在薄膜上，進(jìn)行干燥，并轉(zhuǎn)印到形成了電極的前面板上，在45(TC60(TC左右的溫度下進(jìn)行燒制的方法。目前為止，為了能夠在450'C60(TC左右的溫度下燒制，電介質(zhì)層的玻璃成分中含有20重量％以上的氧化鉛。但是考慮到環(huán)境問(wèn)題，近年公開(kāi)了一種在玻璃成分中不含氧化鉛，而含有0.5重量％40重量％左右的Bi203的技術(shù)。相對(duì)于此，在本發(fā)明的實(shí)施方式的PDP1中，其特征在于，電介質(zhì)層8由多層構(gòu)成，并且電介質(zhì)層8的各層由同一組成構(gòu)成，電介質(zhì)層8含有CaO禾BBaO，CaO的含量(摩爾％)多于BaO的含量。如此通過(guò)由多層構(gòu)成電介質(zhì)層8，在各電介質(zhì)層形成工序中，分別包含燒制步驟。由此，可以減薄電介質(zhì)層8的各層的膜厚，即使在下層電介質(zhì)層8a的燒制中從顯示電極6等的有機(jī)成分的殘?jiān)戎挟a(chǎn)生氣泡，氣泡也容易跑到下層電介質(zhì)層8a表層。進(jìn)而，通過(guò)在其上形成上層電介質(zhì)層8b，由于可以進(jìn)行氣泡除掉部分的補(bǔ)償，所以可以提高電介質(zhì)層8的絕緣耐壓性能而提高可靠性。另外，通過(guò)由同一組成構(gòu)成電介質(zhì)層8的各層，還可以降低制造管理和成本的損失。以下，對(duì)于本發(fā)明的實(shí)施方式的電介質(zhì)層8的形成方法和構(gòu)成材料進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。首先，利用濕式噴磨機(jī)(wetjetmill)或球磨機(jī)(ballmill)將規(guī)定的組成成分的玻璃材料粉碎成平均粒徑約為0.5um3.0um，制成電介質(zhì)層材料粉末。然后，將50重量％65重量％的此電介質(zhì)層材料粉末以及35重量％50重量％的粘接劑成分，用三輥滾軋機(jī)(three-rollmill)充分混合，制成模涂用或印刷用的電介質(zhì)膏體。在此，粘接劑成分是含有1重量％20重量％的乙基纖維素(ethyl-cellulose)或丙烯酸樹(shù)月旨(acrylicresin)的砲品醇(terpinol)或丁基卡必醇乙酸酯(butylcarbitolacetate)。另外，在該膏體中，根據(jù)需要還可以添加作為增塑劑的苯二甲酸二辛酯、苯二甲酸二丁酯、磷酸三苯酯、磷酸三丁酯等，添加作為分散劑的丙三醇單油酸酯(glyceropmono-oleate)、山梨糖醇酐倍半油酸酯(sorbitansesquio-leate)、烷基烯丙基的磷酸酯(alkyl-allylbasedphosphate)等，來(lái)提高印刷性。接著，利用該電介質(zhì)膏體，通過(guò)絲網(wǎng)印刷法等以覆蓋顯示電極6的方式涂布到前面玻璃基板3上，并使其干燥，然后，在比電介質(zhì)層材料的軟化點(diǎn)稍高的溫度575。C590。C下燒制，形成下層電介質(zhì)層8a。之后，在其上在下層電介質(zhì)層8a上通過(guò)與下層電介質(zhì)層8a的形成方法不同的模涂法等方法涂布并干燥與下層電介質(zhì)層8a相同組成的電介質(zhì)膏體。之后，在比電介質(zhì)層材料的軟化點(diǎn)稍高的溫度575"C59(TC下燒制，形成上層電介質(zhì)層8b。并且，由于電介質(zhì)層8的膜厚越小，提高圖像顯示時(shí)的輝度和降低放電電壓的效果越顯著，因此，優(yōu)選的是，只要在絕緣耐壓不下降的范圍內(nèi)就盡量設(shè)定小的膜厚。從這樣的條件和可見(jiàn)光透過(guò)率的角度來(lái)看，在本發(fā)明實(shí)施方式中，下層電介質(zhì)層8a和上層電介質(zhì)層8b的總膜厚設(shè)定為41/mi以下。從此詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)施方式的電介質(zhì)層8的構(gòu)成材料。在本發(fā)明實(shí)施方式的PDP1中，使電介質(zhì)層8由下層電介質(zhì)層8a和上層電介質(zhì)層8b構(gòu)成，下層電介質(zhì)層8a和上層電介質(zhì)層8b含有CaO和BaO，CaO的含量(摩爾％)多于BaO的含量(摩爾％)。CaO抑制銀離子(Ag+)的還原而可以抑制黃變的產(chǎn)生。CaO起到作為氧化劑的作用。但是，含有CaO的電介質(zhì)玻璃存在可見(jiàn)光透過(guò)率、尤其有助于顯示器的精細(xì)度的直線透過(guò)率變低的課題。因此，在本發(fā)明的實(shí)施方式中，將具有提高直線透過(guò)率的效果的BaO以取代CaO置換一部分的形式添加。但是，BaO還具有促進(jìn)銀離子(Ag+)的還原，且產(chǎn)生黃變的弊端。因此，使BaO的含量(摩爾％)少于CaO的含量(摩爾％)是重要的。由此，不會(huì)產(chǎn)生黃變，能夠維持直線透過(guò)率。另外，在本發(fā)明的實(shí)施方式中，電介質(zhì)層8由下層電介質(zhì)層8a和上層電介質(zhì)層8b這多層形成，因此，與由單層形成的情況相比，直線透過(guò)率相對(duì)下降。但是，如上所述，通過(guò)控制BaO和CaO的含量，可以維持直線透過(guò)率，同時(shí)提高電介質(zhì)層8的可靠性。下面，對(duì)Bi203的含量和R20(R是選自Li、Na、K的一種)的添加進(jìn)行敘述。在本發(fā)明實(shí)施方式中，電介質(zhì)玻璃中使用Bi203作為鉛成分的代替材料。當(dāng)使電介質(zhì)玻璃中的Bi203含量增加時(shí)，能夠降低電介質(zhì)玻璃的軟化點(diǎn)，在制造工藝上有各種優(yōu)點(diǎn)。但是，由于Bi系材料的價(jià)格高，所以使Bi203的含量增加，也會(huì)導(dǎo)致使用的原材料成本增加。當(dāng)減少Bi系材料的含量時(shí)，由于電介質(zhì)玻璃的軟化點(diǎn)上升，使得燒制溫度上升。如果燒制溫度上升，從構(gòu)成顯示電極6的金屬總線電極4b、5b的銀電極擴(kuò)散出來(lái)的銀離子(Ag+)的擴(kuò)散量進(jìn)一步增加。因此，膠體化的銀(Ag)的量也變得更多，從而引起電介質(zhì)層8的著色或產(chǎn)生氣泡的現(xiàn)象，產(chǎn)生PDP1的圖像質(zhì)量下降或產(chǎn)生電介質(zhì)層8的絕緣不良的問(wèn)題。因此，本發(fā)明中作為Bi系材料的代替材料，著眼于選自Li、Na、K等的堿金屬。如果含有堿金屬的氧化物，則能夠降低玻璃的軟化點(diǎn)，從而降低Bi系材料的含量，也降低玻璃的軟化點(diǎn)，可以對(duì)制造工藝帶來(lái)各種優(yōu)點(diǎn)。但是，在過(guò)多地含有堿金屬的氧化物的情況下，就會(huì)進(jìn)一步促進(jìn)從構(gòu)成顯示電極6的銀電極擴(kuò)散出來(lái)的銀離子(Ag+)的還原作用，形成更多的銀(Ag)的膠體，引起電介質(zhì)層8的著色或產(chǎn)生氣泡的現(xiàn)象。其結(jié)果是，產(chǎn)生PDP1的圖像質(zhì)量下降或發(fā)生電介質(zhì)層8的絕緣不良的弊端。為了抑制這樣的基于R20的還原作用，在本發(fā)明的實(shí)施方式中，在電介質(zhì)玻璃中添加有CoO和CuO。并且，為了抑制銀(Ag)的膠體的形成，而添加了Mo03。以下分別對(duì)各自的作用效果進(jìn)行說(shuō)明。首先，對(duì)CuO的添加進(jìn)行說(shuō)明。CuO在燒制電介質(zhì)層8時(shí)，引起從CuO到Cu20的還原作用。其結(jié)果是抑制銀離子(Ag+)的還原，從而可以抑制黃變的產(chǎn)生。但是，由于判明了CuO具有使電介質(zhì)玻璃顯現(xiàn)藍(lán)色的作用，而另一方面，Cu20具有使電介質(zhì)玻璃顯現(xiàn)綠色的作用，所以如以下所述，通過(guò)闡明顯色作用的產(chǎn)生原因而找出其改善方法。在制造PDP1的工序中，也包括裝配(assembly)工序需要多次進(jìn)行燒制工序。從CuO到Cu20的還原作用，因其燒制時(shí)的氧濃度等周圍的環(huán)境條件而容易受到影響，且還具有其還原程度難以控制的性質(zhì)。其結(jié)果是，在制造PDP1時(shí)，更多地進(jìn)行CuO的還原作用而較強(qiáng)地顯藍(lán)色的部分和較少地進(jìn)行還原作用而較強(qiáng)地顯綠色的部分混在PDP1面內(nèi)，產(chǎn)生顯色程度上的分散，從而在PDP1的圖象顯示時(shí)輝度、色度產(chǎn)生不均，有損圖象顯示質(zhì)量。為了抑制這種因CuO的還原作用而引起的著色分散，在本發(fā)明實(shí)施方式中，在電介質(zhì)玻璃中添加了CoO。CoO與CuO同樣具有使電介質(zhì)玻璃顯現(xiàn)藍(lán)色的效果，但通過(guò)添加CoO，可以使電介質(zhì)玻璃更加穩(wěn)定地顯現(xiàn)藍(lán)色，從而可以提高PDP1的圖像質(zhì)量。另外，對(duì)于其添加量也有最佳值。優(yōu)選CuO和CoO的含量(摩爾％)的合計(jì)在0.03%0.3%的范圍。僅含有0.03%，雖然會(huì)出現(xiàn)上述的效果，但若含量的合計(jì)超過(guò)0.3%，則結(jié)果是電介質(zhì)玻璃過(guò)度顯現(xiàn)藍(lán)色，反而會(huì)使PDP1的圖像質(zhì)量下降。進(jìn)而在僅添加了CoO的情況下，不但不能抑制上述描述的銀離子(Ag+)的還原作用，而且電介質(zhì)層8的直線透過(guò)率下降。對(duì)此，只要使CuO和CoO的以摩爾百分比表示的含量的合計(jì)為0.3%以下，則所述的顯現(xiàn)藍(lán)色處于最佳范圍，PDP1的圖像質(zhì)量也變好。并且，在本發(fā)明實(shí)施方式中，R20(R是選自Li、Na、K的一種)的R含有兩種以上。這是基于如下理由一般的PDP1的前面玻璃基板3中含有大量的K20和Na20。而且如果在550°C以上的高溫下燒制電介質(zhì)層8，則通過(guò)電介質(zhì)玻璃中含有的R20和前面玻璃基板3中含有的Na20，引起堿金屬的離子(Li+、Na+、K+)的置換作用。但是，Li+、Na+和K+各自對(duì)前面玻璃基板3的熱膨脹系數(shù)的貢獻(xiàn)各不相同。因此，在電介質(zhì)層8的燒制中引起了離子置換的情況下，在前面玻璃基板3的電介質(zhì)層8附近的熱收縮量和前面玻璃基板3的電介質(zhì)層8附近以外的部分的熱收縮量上產(chǎn)生差，其結(jié)果是存在在形成了電介質(zhì)層8的前面玻璃基板3上會(huì)產(chǎn)生大的彎曲的問(wèn)題。但是如本發(fā)明的實(shí)施方式所述，若1120包括兩種以上，則即使引起上述的置換作用，在熱收縮量上也難以產(chǎn)生差，從而能夠減輕前面玻璃基板3的彎曲。其結(jié)果是可以使電介質(zhì)玻璃中含有的81203的含量(摩爾％)降低為5%以下，且能夠減輕前面玻璃基板3的彎曲。另外，作為R20添加的氧化物必含有K20，且優(yōu)選含有Li20或Na20的任一種或者其兩者。由此，即使產(chǎn)生離子置換，前面玻璃基板3的熱膨脹系數(shù)也不會(huì)較大變化，其結(jié)果是，能夠防止形成了電介質(zhì)層8的前面玻璃基板3產(chǎn)生大的彎曲。尤其，通過(guò)使電介質(zhì)玻璃中含有的K20的含量(摩爾％)比電介質(zhì)玻璃中含有的I^O和Na20的含量(摩爾％)的合計(jì)多，能夠可靠地抑制前面玻璃基板3的熱膨脹系數(shù)的變化，能夠抑制前面玻璃基板3產(chǎn)生較大的彎曲。如此，1120可以降低電介質(zhì)玻璃的軟化點(diǎn)。另一方面，1120所表示的堿金屬的氧化物促進(jìn)從構(gòu)成顯示電極6的銀電極擴(kuò)散出來(lái)的銀離子(Ag+)的還原作用。其結(jié)果是形成更多的銀(Ag)的膠體，弓l起電介質(zhì)層8的著色或產(chǎn)生氣泡的現(xiàn)象，存在PDP1的圖像質(zhì)量下降或產(chǎn)生電介質(zhì)層8的絕緣不良的問(wèn)題。接下來(lái)，對(duì)MoCb的添加進(jìn)行說(shuō)明。如上所述，在本發(fā)明的實(shí)施方式中，為了抑制銀(Ag)膠體的產(chǎn)生而添加了Mo03。已知的是通過(guò)在含有Bi203的電介質(zhì)玻璃中添加Mo03，在58(TC以下的低溫下容易生成Ag2Mo04、Ag2Mo207、Ag2M040,3等穩(wěn)定的化合物。在本發(fā)明的實(shí)施方式中，由于電介質(zhì)層8的燒制溫度是550°C590°C，所以燒制中擴(kuò)散到電介質(zhì)層8中的銀離子(Ag+)與電介質(zhì)層8中的Mo03發(fā)生反應(yīng)，生成穩(wěn)定的化合物而穩(wěn)定下來(lái)。SP，由于銀離子(Ag+)沒(méi)有被還原而穩(wěn)定下來(lái)，所以沒(méi)有生成凝集的銀(Ag)膠體。因此，由于伴隨著銀(Ag)膠體的生成而氧的產(chǎn)生也變少，所以電介質(zhì)層8中的氣泡的產(chǎn)生也就變少了。而且，即使取代Mo03而添加W03或Ce02或Mn〇2這樣的組成，也能夠得到相同的效果。另夕卜，Mo03的含量(摩爾％)優(yōu)選為0.1%以上、2%以下。如果含有0.1%以上，則氣泡數(shù)和黃變程度轉(zhuǎn)好，但如果變?yōu)?%以上，則在燒制電介質(zhì)玻璃時(shí)，電介質(zhì)玻璃容易引起結(jié)晶化，其結(jié)果是電介質(zhì)玻璃白濁化而變得不保持透明性，可見(jiàn)光透過(guò)率降低，PDP1的圖像質(zhì)量下降。如果是2%以下，則難以引起結(jié)晶化，PDP1的圖像質(zhì)量也不會(huì)下降。如上所述，通過(guò)使本發(fā)明實(shí)施方式的PDP1的電介質(zhì)層8為上述的構(gòu)成，即使與由銀(Ag)材料構(gòu)成的金屬總線電極4b、5b相接，也可以抑制黃變現(xiàn)象和氣泡產(chǎn)生，且可以具有高的光透過(guò)率和對(duì)電介質(zhì)玻璃進(jìn)行均勻的著色，進(jìn)而實(shí)現(xiàn)抑制前面玻璃基板3的彎曲。其結(jié)果是，雖然電介質(zhì)層8由多層構(gòu)成，但可以是同一組成材料，因此可以抑制氣泡或黃變的產(chǎn)生，維持高透過(guò)率，同時(shí)可以實(shí)現(xiàn)降低了制造成本的PDP1。(實(shí)施例)制作本發(fā)明的實(shí)施方式的PDP1來(lái)評(píng)價(jià)其特性。制作了如下這樣的PDP1，作為PDP1的放電室，為了適合于42英寸級(jí)的高清晰度電視，隔壁14的高度是0.15mm、隔壁14的間隔(室間距)是0.15mm、顯示電極6的電極間距離是0.06mm，作為放電氣體，以封入壓60kPa封入有氤(Xe)的含量是15體積％的氖(Ne)—氙(Xe)系的混合氣體。然后，制作表l所示的材料組成的電介質(zhì)玻璃，并制作包括由這些電介質(zhì)玻璃構(gòu)成的通過(guò)不同工藝制作的下層電介質(zhì)層8a、上層電介質(zhì)層8b構(gòu)成的電介質(zhì)層8的PDP1。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>表1中所示的玻璃組成的項(xiàng)目"其它"是氧化鋅(ZnO)、氧化硼(B203)、氧化硅(Si02)、氧化鋁(A1203)等不含鉛成分的材料組成。這些材料的含量沒(méi)有特別限定，是現(xiàn)有技術(shù)程度的材料組成的含量范圍。另外，作為比較例1，制作了如下試料，采用現(xiàn)有技術(shù)中使用的電介質(zhì)玻璃組成、即采用不含BaO、K20、Na20、CoO以及CuO的材料，利用不同的工法形成下層電介質(zhì)層8a、上層電介質(zhì)層8b。同樣作為比較例2，制作了如下試料，采用現(xiàn)有技術(shù)中使用的電介質(zhì)玻璃組成、即采用不含CaO、K20、Na20、CoO、CuO以及Mo03的材料，利用不同的工法形成下層電介質(zhì)層8a、上層電介質(zhì)層8b。g卩，在比較例1和比較例2中，下層電介質(zhì)層8a和上層電介質(zhì)層8b的玻璃組成相同，各自的膜厚與實(shí)施例l相同。另夕卜，比較例3是如下這樣的試料，使下層電介質(zhì)層8a和上層電介質(zhì)層8b的材料組成不同，進(jìn)而通過(guò)不同工法形成下層電介質(zhì)層8a、上層電介質(zhì)層8b。并且為了評(píng)價(jià)由表1中所示的電介質(zhì)玻璃構(gòu)成的PDP的特性，對(duì)于以下的項(xiàng)目來(lái)進(jìn)行評(píng)價(jià)。其評(píng)價(jià)結(jié)果如表2所示表2<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>首先用混濁度探測(cè)儀(HazeMeter)測(cè)定前面板2的透過(guò)率。關(guān)于測(cè)定，除去前面玻璃基板3的透過(guò)率和掃描電極4等其它的部位的影響，設(shè)成電介質(zhì)層8的實(shí)際的透過(guò)率，使用其直線成分即直線透過(guò)率進(jìn)行比較。并且，PDP1中的電介質(zhì)層8的直線透過(guò)率優(yōu)選70%以上，如果為70%以下，則PDP1的輝度降低，并不優(yōu)選。另外，用色彩計(jì)(柯尼卡美能達(dá)公司制造的CR_300)測(cè)定由銀(Ag)引起的黃變的程度，測(cè)定表示黃色的程度的b"直。另外，b"直是測(cè)量PDP1面內(nèi)的9點(diǎn)，并通過(guò)平均值和最大值進(jìn)行比較。其結(jié)果同樣如表2所示。并且，黃變對(duì)PDP1的顯示性能產(chǎn)生影響的bM直的標(biāo)準(zhǔn)為3以下。此值越大，則黃變?cè)叫涯?，作為PDP1色溫下降，不理想。其次，為了評(píng)價(jià)電介質(zhì)層8的著色度，用分光測(cè)色計(jì)(柯尼卡美能達(dá)公司制造CM—3600)來(lái)測(cè)定前面板2的透過(guò)率的波長(zhǎng)依存性。關(guān)于測(cè)定，除去前面玻璃基板3的透過(guò)率和掃描電極4等其它部位的影響，設(shè)成電介質(zhì)層8的實(shí)際的透過(guò)率，作為透過(guò)率的波長(zhǎng)依存性，將從550mn的透過(guò)率減去660nm的透過(guò)率之后的值作為比較對(duì)象。并且，PDP1中的上述透過(guò)率的波長(zhǎng)依存性優(yōu)選為2%以下。如果為2%以上，發(fā)光的白色度降低，所以并不優(yōu)選。進(jìn)而，作為電介質(zhì)玻璃對(duì)基板的影響，為了評(píng)價(jià)前面玻璃基板3的彎曲，用偏光變形計(jì)(polariscope)來(lái)測(cè)量前面玻璃基板3的殘余應(yīng)力。使用偏光變形計(jì)能夠測(cè)定由于基于電介質(zhì)層8的玻璃成分的變形的原因而存在于前面玻璃基板3上的殘余應(yīng)力。如果在前面玻璃基板3上存在壓縮應(yīng)力，則測(cè)定的殘余應(yīng)力為正(+)值，如果前面玻璃基板3上存在拉伸應(yīng)力，則測(cè)定的殘余應(yīng)力為負(fù)(一)值，如表2所示。并且，如果PDP1中的上述殘余應(yīng)力為正(+)值，在電介質(zhì)層8上相反會(huì)產(chǎn)生拉伸應(yīng)力，導(dǎo)致電介質(zhì)層8的強(qiáng)度降低。因此優(yōu)選PDP1中的上述殘余應(yīng)力為負(fù)(一)值。另外，作為電介質(zhì)層8的絕緣耐壓試驗(yàn)，對(duì)制作的PDP1的顯不電極6施加電壓，測(cè)量電介質(zhì)層8引起絕緣破壞的片數(shù)。而且，表2所示的片數(shù)是制作表I的材料組成的電介質(zhì)玻璃，并制作100張具有由這些電介質(zhì)玻璃構(gòu)成的電介質(zhì)層8的PDP1，其內(nèi)的電介質(zhì)層8引起絕緣破壞現(xiàn)象的片數(shù)。根據(jù)表2的結(jié)果，比較例1的直線透過(guò)率不足70%，這認(rèn)為是因?yàn)椴缓珺aO的緣故。另外，比較例2的M值高，黃變程度大。這認(rèn)為是因?yàn)椴缓珻aO或CuO、CoO的緣故。并且，比較例l、比較例2的殘余應(yīng)力的值都高，這認(rèn)為是因?yàn)椴缓?(20的緣故。另一方面，比較例3中透過(guò)率、黃變都是良好的值，但由于下層電介質(zhì)層8a和上層電介質(zhì)層8b的材料不同，所以無(wú)法得到本實(shí)施方式的發(fā)明效果即制造成本的下降。另外，比較例l、2、3都在電介質(zhì)層8的耐壓試驗(yàn)中產(chǎn)生絕緣破壞現(xiàn)象。對(duì)此，在本發(fā)明的實(shí)施方式的實(shí)施例1中，直線透過(guò)率、黃變、波長(zhǎng)依存性、殘余應(yīng)力、耐壓試驗(yàn)這所有項(xiàng)目都得到良好的結(jié)果。接著，為了研究各電介質(zhì)玻璃組成的影響，作為比較例，制作了具有電介質(zhì)玻璃組成不同的由單層構(gòu)成且厚度約為40/mi的電介質(zhì)層8的PDP1，對(duì)透過(guò)率、黃變的程度、透過(guò)率的波長(zhǎng)依存性以及基板的彎曲進(jìn)行了評(píng)價(jià)。這些電介質(zhì)玻璃組成如表3所示，具有基于其電介質(zhì)玻璃組成的電介質(zhì)層8的PDP1的評(píng)價(jià)結(jié)果如表4所示。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>以下，對(duì)于表4的比較例4一14的結(jié)果進(jìn)行說(shuō)明。如表3所示，比較例6不含BaO，比較例12的Mo03含量過(guò)多，比較例13不含CuO。因此，如表4所示，直線透過(guò)率結(jié)果不足70Q^。另夕卜，BaO的含量多的比較例7中，直線透過(guò)率高達(dá)82.7%，但是W值也高達(dá)5.6，所以并不優(yōu)選。另夕卜，不含CaO的比較例8，bM直的平均值是2.6，是3.0以下，但是最大值是3.4，分散大，所以并不優(yōu)選。另外，在CoO和CuO的合計(jì)含量多達(dá)0.5X的比較例9中，透過(guò)率波長(zhǎng)依存性的值為3.1%，很大，所以并不優(yōu)選。進(jìn)而，不含K20的比較例10、K20少于Na20和Li20的合計(jì)的比較例11中，殘余應(yīng)力是(+)，所以不優(yōu)選。進(jìn)而，不含CoO和CuO的比較例14中，bM直變大，也不合適。另一方面，處于構(gòu)成本發(fā)明的實(shí)施方式的PDP1的電介質(zhì)層8的電介質(zhì)玻璃組成的范圍內(nèi)的比較例4、5中，如表4所示得到優(yōu)選評(píng)價(jià)結(jié)果。因此，通過(guò)形成這樣的電介質(zhì)玻璃組成，能夠?qū)崿F(xiàn)一種作為電介質(zhì)層8可見(jiàn)光直線透過(guò)率高，黃變少，且能夠抑制基板彎曲的環(huán)保的不含鉛(Pb)成分的PDP1。接著，參考表5說(shuō)明對(duì)于相對(duì)于Bi203的含量和R20的含量的黃變程度進(jìn)行了討論的實(shí)施例。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>在表5中，為了研究各電介質(zhì)玻璃組成的影響，作為比較例制作具有電介質(zhì)玻璃組成不同的由單層構(gòu)成且厚度約為40/rni的電介質(zhì)層8的PDP1，表示其組成和評(píng)價(jià)結(jié)果。其中，顯示的結(jié)果是該表的電介質(zhì)玻璃組成僅是Bi203的含量、R20的含量以及表1中"其他"的含量不同，除此之外的組成都相同。而且，表5中的比較例15、16、17是處于本發(fā)明的實(shí)施方式范圍內(nèi)的材料組成，比較例18、19是范圍外的材料組成。從表5所示可知，比較例18雖然不含Bi203，但由于含有很多的R20，所以b"直為5.1，很大。另夕卜，比較例19雖然含有Bi203，但由于不含R20，所以bM直為7.0，很大。另一方面，在比較例15、16、17中，通過(guò)使Bi203和R20成為本發(fā)明的實(shí)施方式，評(píng)價(jià)結(jié)果全都是好的結(jié)果。而且，對(duì)于R20的含量的下限值進(jìn)行研究，、角認(rèn)了通過(guò)含有1%以上的R20,能夠降低電介質(zhì)玻璃的軟化點(diǎn)，同時(shí)也能夠抑制作為基板的玻璃基板的彎曲。如上所述，通過(guò)將本發(fā)明的實(shí)施方式中的PDP1的電介質(zhì)層8由多層構(gòu)成同時(shí)由同一組成材料形成，即使與由銀(Ag)材料構(gòu)成的金屬總線電極4b、5b相接也可以抑制黃變現(xiàn)象和氣泡產(chǎn)生，而且可以實(shí)現(xiàn)高的光透過(guò)率和均勻的電介質(zhì)玻璃的著色。進(jìn)而可以實(shí)現(xiàn)抑制前面玻璃基板3的彎曲。工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的PDP沒(méi)有電介質(zhì)層的黃變和玻璃基板的彎曲，進(jìn)而在抑制制造成本的情況下實(shí)現(xiàn)環(huán)保的顯示質(zhì)量高的PDP，因此在大畫面顯示設(shè)備等中有用。權(quán)利要求1.一種等離子體顯示器面板，在基板上至少形成了顯示電極和電介質(zhì)層的前面板與在基板上形成了電極、隔壁和熒光體層的背面板相對(duì)配置，并且周圍密封而形成放電空間，所述等離子體顯示器面板的特征在于，所述電介質(zhì)層由多層構(gòu)成，并且所述多個(gè)電介質(zhì)層由同一材料構(gòu)成，所述多個(gè)電介質(zhì)層分別含有CaO和BaO，所述CaO的含量比所述BaO的含量多。2.如權(quán)利要求1所述的等離子體顯示器面板，其特征在于，所述電介質(zhì)層含有Bi203、兩種以上的尺20(R是選自Li、Na、K中的一種)、CoO以及CuO。3.如權(quán)利要求2所述的等離子體顯示器面板，其特征在于，所述CuO和所述CoO的含量的合計(jì)在0.3%以下。4.如權(quán)利要求2所述的等離子體顯示器面板，其特征在于，所述電介質(zhì)層含有K20和一種以上的R20(R是選自Li、Na的至少一種)。5.如權(quán)利要求4所述的等離子體顯示器面板，其特征在于，所述K20的含量比所述R20的含量的合計(jì)多。6.如權(quán)利要求2所述的等離子體顯示器面板，其特征在于，所述電介質(zhì)層含有Mo03，所述Mo03的含量在2X以下。7.如權(quán)利要求2所述的等離子體顯示器面板，其特征在于，所述81203的含量在5%以下。全文摘要提供一種等離子體顯示器面板，在前面玻璃基板(3)上至少形成了顯示電極(6)和電介質(zhì)層(8)的前面板(2)與在基板上形成了電極、隔壁和熒光體層的背面板相對(duì)配置，并且周圍密封而形成放電空間，其中，電介質(zhì)層(8)由多層即下層電介質(zhì)層(8a)和上層電介質(zhì)層(8b)構(gòu)成，并且下層電介質(zhì)層(8a)和上層電介質(zhì)層(8b)由同一材料構(gòu)成，所述電介質(zhì)層分別含有CaO和BaO，CaO的含量比BaO的含量多。文檔編號(hào)H01J11/22GK101548352SQ200880000748公開(kāi)日2009年9月30日申請(qǐng)日期2008年11月19日優(yōu)先權(quán)日2007年11月21日發(fā)明者三舩達(dá)雄,吉田信介,齋藤唯,森岡一裕,河瀨覺(jué)申請(qǐng)人:松下電器產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社