無(wú)粒子凝固的電子紙用粘結(jié)膜形成用組合物及粘結(jié)膜的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)具有多層結(jié)構(gòu)的電子紙用密封膜。本發(fā)明的電子紙用多層膜包括（a）由包含紫外線(xiàn)固化型高分子樹(shù)脂組合物或能夠進(jìn)行紫外線(xiàn)透射的高分子樹(shù)脂組合物的物質(zhì)形成的密封層以及（b）由包含紫外線(xiàn)固化型高分子樹(shù)脂的物質(zhì)形成的無(wú)粘性的粘結(jié)劑層層疊而成的結(jié)構(gòu)，并且，由于在密封性能優(yōu)秀的同時(shí)，在常溫下沒(méi)有粘性特性，因而具有在驅(qū)動(dòng)微杯的內(nèi)部的帶電粒子時(shí)能夠?qū)⒏街诿芊獠牧系谋砻娴哪态F(xiàn)象最小化的優(yōu)點(diǎn)。
【專(zhuān)利說(shuō)明】無(wú)粒子凝固的電子紙用粘結(jié)膜形成用組合物及粘結(jié)膜
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種無(wú)粒子凝固的電子紙用粘結(jié)膜形成用組合物以及由此制備而成的粘結(jié)膜，更為詳細(xì)地，涉及一種密封性能優(yōu)秀的同時(shí)，固化后不存在粘性(tack)，因而不存在位于電子紙油墨的內(nèi)部的帶電粒子附著于粘結(jié)膜的現(xiàn)象(粒子凝固)，且可靠性高的電子紙用粘結(jié)膜形成用組合物以及由此制備的粘結(jié)膜。
【背景技術(shù)】
[0002]目前，作為代替液晶的視頻顯示裝置，正活躍地進(jìn)行著對(duì)使用電泳方式、電致變色方式、熱方式、兩色粒子旋轉(zhuǎn)方式等技術(shù)的電子紙裝置的研究。
[0003]這種電子紙與液晶相比，得到接近于通常的印刷物的廣闊的視角，且耗電小，具有經(jīng)濟(jì)性，因而期待用于新一代圖像顯示裝置。
[0004]具有代表性的上述電子紙裝置的制備方式有如下兩種，即，在微囊內(nèi)部填滿(mǎn)油墨來(lái)驅(qū)動(dòng)的方式以及在微杯的內(nèi)部填滿(mǎn)油墨來(lái)驅(qū)動(dòng)的方式。尤其，在微杯方式的情況下，具有制備方式簡(jiǎn)單，能夠?qū)⒅苽涔ば蛑械南喈?dāng)部分串聯(lián)化的優(yōu)點(diǎn)。
[0005]微杯方式的電子紙裝置的結(jié)構(gòu)如圖1所示，即，排列有高度為15~30 μ m、長(zhǎng)度和寬度為5~180 μ m的多個(gè)微杯10，多個(gè)帶電粒子(通常為二氧化鈦)分散于杯10的內(nèi)部的有機(jī)溶劑中。
[0006]氧化銦錫(ITO)電極30位于微杯10的上部、下部,若施加電壓,則通過(guò)分散于有機(jī)溶劑中的多個(gè)帶電粒子會(huì)移動(dòng)、排列，從而體現(xiàn)黑白或彩色。
[0007]為阻止帶電粒子沿著平行方向移動(dòng)，在上述微杯方式的電子紙裝置中形成有隔板15。
[0008]這種隔板15起到對(duì)像素與像素進(jìn)行區(qū)分，并恒定調(diào)節(jié)微杯之間的空間的作用。并且，在適用于彈性顯示裝置的情況下，隔板15不僅要起到恒定調(diào)節(jié)微杯的空間的支架的作用，而且，即使是在彎曲隔板的情況下，也應(yīng)使隔板15不會(huì)與上部、下部的氧化銦錫電極30等脫離地處于粘結(jié)狀態(tài)。
[0009]不然，在電子紙裝置的形狀由于變形而彎曲的情況下，會(huì)頻繁發(fā)生因隔板15與上部、下部的氧化銦錫電極30脫離而翹起的情況。在這種情況下，配置于各像素空間的多個(gè)帶電粒子向其他周邊的杯10移動(dòng)，使得畫(huà)質(zhì)不穩(wěn)定，像素下降，并最終產(chǎn)生增加產(chǎn)品自身的不良性的問(wèn)題。
[0010]因此，密封材料20將位于氧化銦錫電極30和微杯10之間，上述密封材料20應(yīng)很好地接合隔板15和氧化銦錫電極30，使得裝于微杯10內(nèi)部的有機(jī)溶劑及多個(gè)帶電粒子不向外泄漏。
[0011]圖2a至圖2c為表示接合電子紙裝置的氧化銦錫電極30與隔板15的步驟的剖面模式圖。
[0012]首先，圖2a為與有機(jī)溶劑一同向微杯10的內(nèi)部投入與有機(jī)溶劑沒(méi)有相容性的密封物質(zhì)，若產(chǎn)生上述密封物質(zhì)與有機(jī)溶劑的相分離，使密封物質(zhì)聚集于微杯10的上部，則通過(guò)最終固化來(lái)形成密封材料20的方法。
[0013]圖2b為在隔板15的上面涂敷密封材料20之后，使氧化銦錫電極30和隔板15接合的方法，圖2c為在氧化銦錫30的前表面涂敷密封材料20之后進(jìn)行接合的方法。即，利用磙子在隔板15的上表面或上部氧化銦錫電極30的前表面涂敷密封材料20，并層疊上部氧化銦錫電極30之后，在上部氧化銦錫電極30的上側(cè)照射紫外線(xiàn)(UV)光，來(lái)固化密封材料20，從而使隔板15與上部氧化銦錫電極30接合。
[0014]但是，為了將上述密封材料20適用于微杯方式，應(yīng)具有可填埋隔板的特性，且因與油墨的相容性差而需要準(zhǔn)確地產(chǎn)生通過(guò)相分離的界面分離。因此，圖2a所示的方法存在可靠性不高的問(wèn)題。
[0015]并且，圖2b至2c所示的方法存在如下問(wèn)題，即，由于在固化之前液體狀的密封材料會(huì)溶于微杯的內(nèi)部的有機(jī)溶劑而廣泛地展開(kāi)，進(jìn)而產(chǎn)生像素空間的滲開(kāi)現(xiàn)象或由于在常溫下存在粘性(tack)而使得多個(gè)帶電粒子附著于密封材料，并對(duì)電荷狀態(tài)造成影響，從而使驅(qū)動(dòng)不穩(wěn)定。
[0016]另一方面，圖3示出普通的密封膜100?，F(xiàn)有的密封膜100中，形成于離型層3的密封層I為單層。
[0017]在上述密封膜100的情況下，為了改善微杯隔板的密封性能，普遍在上述密封層I中使用剝離力高的組合物。在這種情況下，由于密封層I的粘性特性而產(chǎn)生微杯的內(nèi)部的多個(gè)帶電粒子附著的粒子凝固(freezing)現(xiàn)象，因而存在使光特性下降的問(wèn)題。
[0018]并且，若為防止粒子凝固(freezing)現(xiàn)象而在常溫下由沒(méi)有粘性特性的無(wú)粘性(tack-free )組合物來(lái)形成上述密封層I,則存在即使?jié)M足光特性也由于未能改善密封性能而難以滿(mǎn)足長(zhǎng)期耐久性的問(wèn)題。

【發(fā)明內(nèi)容】

`[0019]技術(shù)問(wèn)題
[0020]本發(fā)明用于解決如上所述的問(wèn)題，本發(fā)明的目的在于，提供電子紙用粘結(jié)膜形成用組合物以及由此制備的粘結(jié)膜，上述電子紙用粘結(jié)膜形成用組合物以及由此制備的粘結(jié)膜在滿(mǎn)足優(yōu)秀的密封性能的同時(shí)，在固化之后沒(méi)有粘性，因而當(dāng)微杯內(nèi)部的帶電粒子驅(qū)動(dòng)時(shí)，沒(méi)有附著于密封材料的表面的凝固(freezing)現(xiàn)象，因而可靠性高。
[0021]解決問(wèn)題的手段
[0022]用于實(shí)現(xiàn)上述目的的本發(fā)明的實(shí)施例的電子紙用粘結(jié)膜形成用組合物，其特征在于，包含:(a)包含硫醇類(lèi)化合物的自由基聚合性組合物；以及(b)陽(yáng)離子引發(fā)聚合性組合物。
[0023]并且，用于實(shí)現(xiàn)上述目的的本發(fā)明的實(shí)施例的電子紙用粘結(jié)膜的制備方法，其特征在于，包括:步驟(i )，混合包含硫醇類(lèi)化合物的自由基聚合性組合物及陽(yáng)離子引發(fā)聚合性組合物來(lái)形成混合物；步驟(ii)，以50~200°C加熱上述混合物，只對(duì)包含硫醇類(lèi)化合物的自由基聚合性組合物進(jìn)行熱固化，來(lái)得到半固化組合物；以及步驟(iii)，對(duì)上述半固化組合物照射放射線(xiàn)，來(lái)對(duì)陽(yáng)離子引發(fā)聚合性組合物進(jìn)行固化。
[0024]并且，用于實(shí)現(xiàn)上述目的的本發(fā)明的實(shí)施例的電子紙用粘結(jié)膜，其特征在于，利用一種組合物，上述組合物包含(a)包含硫醇類(lèi)化合物的自由基聚合性組合物；以及(b)陽(yáng)離子引發(fā)聚合性組合物。
[0025]發(fā)明的效果
[0026]本發(fā)明的電子紙用粘結(jié)膜形成用組合物通過(guò)借助熱來(lái)一次性固化一部分的半固化性，從而借助未固化的成分來(lái)確保隔板的填埋性能，并且，二度通過(guò)放射線(xiàn)照射來(lái)完全固化，從而確保無(wú)粘性(tack-free)的粘結(jié)性能，由此具有能夠?qū)⒘Ｗ幽?freezing)現(xiàn)象最小化的優(yōu)點(diǎn)。
【專(zhuān)利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0027]圖1為表示微杯方式的電子紙裝置的模式圖。
[0028]圖2a、圖2b、圖2c為表示接合電子紙裝置的氧化銦錫電極與隔板的步驟的剖面模式圖。
[0029]圖3為表示以往的涂敷有普通的點(diǎn)粘結(jié)組合物的電子紙用密封膜的模式圖。
[0030]圖4為表示涂敷有本發(fā)明的一實(shí)施例的粘結(jié)膜形成用組合物的電子紙用粘結(jié)膜的模式圖。
【具體實(shí)施方式】
[0031]以下參照附圖詳細(xì)說(shuō)明的實(shí)施例會(huì)讓本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)和特征以及實(shí)現(xiàn)這些優(yōu)點(diǎn)和特征的方法更加明確。但是，本發(fā)明不局限于以下所公開(kāi)的實(shí)施例，能夠以互不相同的各種方式實(shí)施，本實(shí)施例只用于使本發(fā)明的公開(kāi)內(nèi)容更加完整，有助于使本發(fā)明所屬【技術(shù)領(lǐng)域】的普通技術(shù)人員完整 地理解本發(fā)明的范疇，本發(fā)明由發(fā)明要求保護(hù)范圍而定義。
[0032]圖4示出涂敷有本發(fā)明的一實(shí)施例的電子紙用粘結(jié)膜形成用組合物的粘結(jié)膜。首先，對(duì)本發(fā)明的電子紙用粘結(jié)膜形成用組合物詳細(xì)說(shuō)明如下。
[0033]電子紙用粘結(jié)膜形成用組合物
[0034]本發(fā)明的實(shí)施例的電子紙用粘結(jié)膜形成用組合物，其特征在于，包含(a)包含硫醇類(lèi)化合物的自由基聚合性組合物；以及(b)陽(yáng)離子引發(fā)聚合性組合物。
[0035](a)包含硫醇類(lèi)化合物的自由基聚合性組合物
[0036]本發(fā)明的自由基聚合性組合物可包含硫醇類(lèi)化合物。
[0037]優(yōu)選地，在本發(fā)明中，上述硫醇類(lèi)化合物為具有兩個(gè)以上的-SH官能團(tuán)的聚硫醇類(lèi)化合物。
[0038]作為上述聚硫醇類(lèi)化合物，只要是例如甲烷硫醇、乙二硫醇、丙硫醇、1，6-己二硫醇、1，2, 3- 二疏基丙烷、四(疏甲基)甲燒、環(huán)己燒硫醇、2，2- 二甲基丙烷_(kāi)1, 3- 二硫醇、
3,4- 二甲氧基丁燒-1，2_ 二硫醇、2_甲基環(huán)己燒~2, 3- 二硫醇、雙(疏基)環(huán)己燒、2，3- 二巰基-1-丙醇(2-巰基乙酸酯)、二甘醇二(2-巰基乙酸酯)、二甘醇二(3-巰基丙酸酯)、I, 2- 二巰基丙基甲基醚、2，3- 二巰基丙基甲基醚、2，2- 二 (巰甲基)-1, 3-丙二硫醇、雙(2-巰基乙基)醚、乙二醇二(2-巰基乙酸酯)、乙二醇二(3-巰基丙酸酯)、三羥甲基丙烷三(2-巰基乙酸酯)、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巰基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、1，2-m2-巰乙硫基)-3-巰基丙烷、二 (巰基甲基)硫化物、二 (巰基乙基)硫化物、二(疏基丙基)硫化物、雙(疏基甲硫基)甲燒、雙(2-疏基乙硫基)甲燒、雙(3-巰基丙基)甲烷、1，2-雙(巰基甲硫基)乙烷、1，2- (2-巰基乙硫基)乙烷、1，2- (3-巰基丙基)乙烷、1，3-雙(巰基甲硫基)丙烷、1，3-雙(2-巰基乙硫基)丙烷、1，3- 二(3-巰基丙基硫基)丙烷、1，2-雙(2-疏基乙硫基)-3-疏丙烷、2-疏基乙硫基_1，3-丙烷硫、I, 2, 3- 二(疏基甲硫基)丙烷、1，2, 3- 二( 2-疏基乙硫基)丙烷、1，2, 3- 二( 3-疏基丙硫基)丙烷、四(巰甲基硫基甲基)甲烷、四(2-巰乙基硫基甲基)甲烷、四(3-巰丙基硫基甲基)甲烷、二 (巰甲基)二硫化物、雙(巰乙基)二硫化物、三[(3-巰基丙酸基)-乙基]異氰尿酸酯、雙(巰甲基)_3，6, 9- 二硫雜_1，11-十一燒硫醇、雙(1，3- 二疏基-2-丙基)硫化物、3，4-喔吩二硫醇、四氫噻吩_2，5- 二巰甲基、2，5- 二巰基-1，3，4-噻二唑、2，5- 二巰基-1，4- 二噻烷、2，5-雙(巰甲基)-1, 4- 二噻烷、2，5- 二 (巰乙基)-1, 4- 二噻烷等具有兩個(gè)以上-SH官能團(tuán)的，就不受限制。
[0039]其中，優(yōu)選地，尤其在粘結(jié)性及可使用時(shí)間(Pot Life)、固化時(shí)間方面，使用選自雙(巰甲基)-1, 4- 二噻烷、雙(巰乙基)硫化物、雙(巰乙基)二硫化物、1，2-雙(巰乙基)硫代-3-巰基丙烷、季戊四醇四巰基乙酸酯、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、三羥甲基丙烷三巰基乙酸酯、三羥甲基丙烷三巰基丙酸酯、三巰基丙烷及三[(3-巰基丙酸基)-乙基]異氰尿酸酯中的一種以上。
[0040]本發(fā)明的(a)包含硫醇類(lèi)化合物的自由基聚合性組合物除了包含上述聚硫醇類(lèi)化合物之外，還可以包含多烯化合物及熱引發(fā)劑。
[0041]首先，只要是分子內(nèi)具有兩個(gè)以上的碳-碳雙鍵，上述多烯化合物就并受特殊限制，例如，可以舉出烯丙醇衍生物、(甲基)丙烯酸和多元醇的酯化合物、聚氨酯丙烯酸酯等。
[0042]作為上述烯丙醇衍生物，可以舉出例如三烯丙基異氰脲酸酯、二烯丙基酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、甘油二烯丙基醚、三羥甲基丙烷二烯丙基醚、季戊四醇及二烯丙基醚等。
[0043]使用于上述(甲基)丙烯酸和多元醇的酯化合物的多元醇可以舉出例如乙二醇、丙二醇、1，4_ 丁二醇、1，6_己二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇及山梨糖醇等。
[0044]在本發(fā)明中，優(yōu)選 地，在粘結(jié)性、固化時(shí)間以及固化后的耐溶劑性的方面，上述多烯化合物中尤其作為烯丙醇衍生物，使用選自三烯丙基異氰脲酸酯、二烯丙基酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、甘油二烯丙基醚、三羥甲基丙烷二烯丙基醚、季戊四醇及二烯丙基醚中的一種以上。
[0045]優(yōu)選地，上述熱引發(fā)劑為選自偶氮類(lèi)、過(guò)氧化物類(lèi)、過(guò)硫酸鹽類(lèi)及氧化還原類(lèi)化合物的一種以上。
[0046]作為上述偶氮類(lèi)熱引發(fā)劑，可以舉出2，2’-偶氮雙(2，4-二甲基-4-甲氧基戊腈)(VAZ033) ;2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽(VAZ050) ;2，2，_偶氮雙(2，4-二甲基戍腈)(VAZ052) ;2，2’-偶氮二(異丁腈)(VAZ064) ;2，2’_ 偶氮二-2-甲基丁腈(VAZ067)；1，I’-偶氮(環(huán)己基-1-氰基)(VAZ088) ;2，2’_偶氮二 (異丁酸甲酯)(V-601)等。
[0047]作為上述過(guò)氧化物熱引發(fā)劑，可以舉出過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化乙酰、過(guò)氧化月桂酰、過(guò)氧化癸酰、過(guò)氧碳酸二鯨蠟酯、二(4-t- 丁基環(huán)己酯)過(guò)氧化二碳酸酯(PERKAD0X16S，阿克蘇公司銷(xiāo)售)、過(guò)氧化二碳酸二( 2-乙基己基)酯、叔丁基過(guò)氧化叔戍酸酯(Lupersol 11,阿托公司銷(xiāo)售)、過(guò)氧化(2-乙基已酸)叔丁酯(TrigOnOX21-C50，阿克蘇公司銷(xiāo)售)以及過(guò)氧化二異丙苯等。
[0048]作為上述過(guò)硫酸鹽類(lèi)熱引發(fā)劑，可以舉出過(guò)硫酸鉀、硫酸鈉以及過(guò)硫酸銨等。
[0049]作為上述氧化還原類(lèi)熱 引發(fā)劑，可以舉出上述過(guò)硫酸鹽引發(fā)劑與還原劑，例如焦亞硫酸鈉及亞硫酸氫鈉的混合物；以有機(jī)過(guò)氧化物與t-胺為主要成分的系統(tǒng)，例如過(guò)氧化苯甲酰與二甲基苯胺的混合物；以及以有機(jī)過(guò)氧化氫及轉(zhuǎn)移金屬為主要成分的系統(tǒng)，例如異丙苯過(guò)氧化氫與環(huán)烷酸鈷的混合物等。
[0050]在本發(fā)明中，優(yōu)選地，相對(duì)于100重量份的(a)包含硫醇類(lèi)化合物的自由基聚合性組合物，包含10~90重量份的上述硫醇類(lèi)化合物、90~10重量份的上述多烯化合物,優(yōu)選地,相對(duì)于100重量份的硫醇類(lèi)及多烯化合物的混合物，包含0.1~10重量份的上述熱引發(fā)劑。
[0051]若上述硫醇類(lèi)化合物的含量小于10重量份，則因固化后粘結(jié)物理性質(zhì)過(guò)于變硬而存在破碎的可能性，若上述硫醇類(lèi)化合物的含量超過(guò)90重量份，則因固化后粘結(jié)物理性質(zhì)過(guò)于柔和而存在耐溶劑型變?nèi)醯膯?wèn)題。
[0052]并且，若上述多烯化合物的含量小于10重量份，則因固化后粘結(jié)劑的物理性質(zhì)變?nèi)岷投嬖谀腿軇┬宰內(nèi)跚议L(zhǎng)期可靠性降低的問(wèn)題，若上述多烯化合物的含量超過(guò)90重量份，則雖然固化時(shí)間變快，但存在固化后粘結(jié)劑過(guò)硬而在彎曲時(shí)破碎的可能性。 [0053]并且，若上述熱引發(fā)劑的含量小于0.1重量份，則使熱固化時(shí)間變長(zhǎng)或借助熱固化形成的半固化份額太少而使膜的操作方面存在問(wèn)題，若上述熱引發(fā)劑的含量超過(guò)10重量份，則可使用時(shí)間過(guò)短而在操作方面存在問(wèn)題，并且半固化份額過(guò)大使密封性下降。
[0054]就本發(fā)明的(a)包含硫醇類(lèi)化合物的自由基聚合性組合物而言，雖然上述硫醇類(lèi)化合物和上述多烯化合物的配比并不受特殊限定，但優(yōu)選地，使硫醇類(lèi)化合物的硫醇基與多烯化合物的碳-碳雙鍵的摩爾比成為0.05:0.95~0.95:0.05，更優(yōu)選為1:1。
[0055](b)陽(yáng)離子引發(fā)聚合性組合物
[0056]本發(fā)明的(b)陽(yáng)離子引發(fā)聚合性組合物，其特征在于，包含環(huán)氧類(lèi)化合物及陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑。
[0057]上述本發(fā)明的環(huán)氧類(lèi)化合物使用軟化點(diǎn)小于90°C的。上述環(huán)氧類(lèi)化合物只要是在可使用時(shí)間方面沒(méi)有問(wèn)題的，使用任何環(huán)氧類(lèi)化合物都無(wú)妨，但要使用軟化點(diǎn)在上述范圍以?xún)?nèi)的，上述可使用時(shí)間為在常溫下與硫醇類(lèi)化合物產(chǎn)生反應(yīng)來(lái)形成凝膠，從而在涂敷時(shí)不會(huì)產(chǎn)生問(wèn)題。
[0058]作為一例，具有雙酚A環(huán)氧、雙酚F環(huán)氧、鹵化環(huán)氧、酚醛環(huán)氧、脂環(huán)族環(huán)氧、縮水甘油酯、縮水甘油胺等，并根據(jù)分子量，即，根據(jù)化學(xué)結(jié)構(gòu)及環(huán)氧當(dāng)量，軟化點(diǎn)會(huì)不同。
[0059]上述環(huán)氧類(lèi)化合物與本發(fā)明的(a)包含硫醇類(lèi)化合物的自由基聚合性組合物相混合，當(dāng)對(duì)上述(a)自由基聚合性組合物進(jìn)行熱固化時(shí)，并不產(chǎn)生反應(yīng)，從而維持半固化狀態(tài)。
[0060]此時(shí)，上述半固化狀態(tài)的混合組合物借助軟化點(diǎn)小于90°C的環(huán)氧類(lèi)化合物在常溫下存在粘性，因而具有密封時(shí)所需的粘結(jié)性能。
[0061]在上述軟化點(diǎn)超過(guò)90°C的情況下，在常溫下不存在粘性，并且，雖然固化后的粘結(jié)物理性質(zhì)良好，但存在若膜形態(tài)的粘結(jié)劑彎曲，則會(huì)破碎或產(chǎn)生裂痕的憂(yōu)慮。
[0062]并且，只要溶解于溶劑，上述環(huán)氧類(lèi)化合物的粘性就沒(méi)有問(wèn)題。
[0063]另一方面，根據(jù)本發(fā)明的(b)陽(yáng)離子引發(fā)聚合性組合物包含陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑。
[0064]上述陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑用于引發(fā)陽(yáng)離子聚合的引發(fā)反應(yīng)，優(yōu)選地，為H2S04、HC104、HCl之類(lèi)的強(qiáng)酸，BF3、BCl3' BF3:0 (C2H5) 2、TiCl4' AlCl4' SnCl4等的路易斯酸及它們的絡(luò)合體以及易于離子化的化合物，但尤其在本發(fā)明中，更為優(yōu)選地，將含有金屬鹵化物陰離子的芳香族碘鎗鹽作為陽(yáng)離子引發(fā)劑來(lái)使用。
[0065]在這里，優(yōu)選地，上述金屬鹵化物陰離子為選自BF4_，PF6_，AsF6_，SbF6_中的一種以上。
[0066]在本發(fā)明中，優(yōu)選地，在上述(b)陽(yáng)離子引發(fā)聚合性組合物中，相對(duì)于100重量份的上述環(huán)氧類(lèi)化合物，包含0.1~10重量份的上述陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑。在陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑的含量超出上述范圍的情況下，難以確?；诜派渚€(xiàn)照射的穩(wěn)定的粘結(jié)物理性質(zhì)。
[0067]在本發(fā)明中，優(yōu)選地，上述(a)包含硫醇類(lèi)化合物的自由基聚合性組合物及(b)陽(yáng)離子引發(fā)聚合性組合物以1:0.1~9.0范圍的重量比來(lái)混合。在超出上述范圍的情況下，存在基于放射線(xiàn)固化時(shí)間的控制、固化后的粘結(jié)物理性質(zhì)、固化后是否有粘性的粒子凝固問(wèn)題。
_8] 電子紙用粘結(jié)膜的制備方法及粘結(jié)膜
[0069]圖4為表示涂敷有本發(fā)明的實(shí)施例的粘結(jié)膜形成用組合物的電子紙用粘結(jié)膜的模式圖。
[0070]參照?qǐng)D4，本發(fā)明的電子紙用粘結(jié)膜500可包含粘結(jié)層100及離型膜300，上述粘結(jié)層100包含本發(fā)明的粘結(jié)膜形成用組合物，且本發(fā)明的電子紙用粘結(jié)膜500以在上述離型膜300的上部層壓上述粘結(jié)層100的方式制備。
[0071]更為具體地，其特征在于，制備包含粘結(jié)膜形成用組合物的粘結(jié)層包括:步驟(i )，混合包含硫醇類(lèi)化合物的自由基聚合性組合物及陽(yáng)離子引發(fā)聚合性組合物來(lái)形成混合物；步驟(ii )，以50~200°C加熱上述混合物，只對(duì)包含硫醇類(lèi)化合物的自由基聚合性組合物進(jìn)行熱固化，來(lái)得到半固化組合物；以及步驟(iii)，對(duì)上述半固化組合物照射放射線(xiàn)，來(lái)對(duì)陽(yáng)離子引發(fā)聚合性組合物進(jìn)行固化。
[0072]此時(shí)，優(yōu)選地，上述熱固`化溫度為50~200°C，在上述熱固化溫度小于50°C的情況下，存在半固化份額非常低的問(wèn)題，在上述熱固化溫度超過(guò)200°C的情況下，存在因半固化份額過(guò)高而使得填埋性下降的問(wèn)題。
[0073]另一方面，對(duì)于上述粘結(jié)膜形成用組合物的說(shuō)明與上述說(shuō)明相同，因而在此將省略詳細(xì)的說(shuō)明。
[0074]只要是在剝離粘結(jié)劑層100時(shí)能夠以沒(méi)有殘余粘結(jié)物的方式容易剝離，上述離型膜300就不受限制。作為上述離型膜300，能夠使用例如涂敷有硅離型劑的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)或者涂敷有氟離型劑的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯。
[0075]另一方面，當(dāng)以熱風(fēng)干燥粘結(jié)劑層100時(shí)，不能因熱而使離型膜300發(fā)生變形，因此，也能根據(jù)干燥溫度，使用涂敷有離型劑的聚酰亞胺、聚萘對(duì)苯二甲酸乙二酯。
[0076]以上，對(duì)本發(fā)明的電子紙用粘結(jié)膜進(jìn)行了說(shuō)明。以下，通過(guò)實(shí)施例及比較例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更加詳細(xì)的說(shuō)明，只是本發(fā)明并不局限于下述實(shí)施例。
[0077]實(shí)施例及比較例
[0078]為了了解本發(fā)明的電子紙用粘結(jié)膜的填埋性、耐溶劑性及粒子凝固性能，通過(guò)以下實(shí)施例及比較例制備電子紙用粘結(jié)膜形成用組合物，并實(shí)施了對(duì)下述項(xiàng)目的評(píng)價(jià)。
[0079]在50 μ m的離型PET上涂敷10 μ m的以如下述表1的組成一樣對(duì)自由基聚合性組合物、陽(yáng)離子引發(fā)聚合性組合物混合而成的組合物，并在進(jìn)行干燥之后實(shí)施了 24小時(shí)的熱老化，通過(guò)照射紫外線(xiàn)來(lái)進(jìn)行固化，從而形成了包含電子紙用粘結(jié)組合物的涂敷層。
【權(quán)利要求】
1.一種電子紙用粘結(jié)膜形成用組合物，其特征在于，包含: (a)包含硫醇類(lèi)化合物的自由基聚合性組合物；以及 (b)陽(yáng)離子引發(fā)聚合性組合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電子紙用粘結(jié)膜形成用組合物，其特征在于，上述(a)包含硫醇類(lèi)化合物的自由基聚合性組合物還包含: 多烯化合物，分子內(nèi)具有兩個(gè)以上的碳-碳雙鍵；以及 熱引發(fā)劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電子紙用粘結(jié)膜形成用組合物，其特征在于，上述硫醇類(lèi)化合物為具有兩個(gè)以上的-SH官能團(tuán)的聚硫醇類(lèi)化合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電子紙用粘結(jié)膜形成用組合物，其特征在于，上述硫醇類(lèi)化合物為選自雙(巰甲基)_1，4- 二噻烷、雙(巰乙基)硫化物、雙(巰乙基)二硫化物、I，2-雙(巰乙基)硫代-3-巰基丙烷、季戊四醇四巰基乙酸酯、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、三羥甲基丙烷三巰基乙酸酯、三羥甲基丙烷三巰基丙酸酯、三巰基丙烷及三[(3-巰基丙酸基)-乙基]異氰尿酸酯中的一種以上。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的電子紙用粘結(jié)膜形成用組合物，其特征在于，上述多烯化合物作為烯丙醇衍生物，是選自三烯丙基異氰脲酸酯、二烯丙基酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、甘油二烯丙基醚、三羥甲基丙烷二烯丙基醚、季戊四醇及二烯丙基醚中的一種以上。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的電子紙用粘結(jié)膜形成用組合物，其特征在于，上述熱引發(fā)劑為選自偶氮類(lèi)、過(guò)氧化物類(lèi)、過(guò)硫酸鹽類(lèi)及氧化還原類(lèi)化合物的一種以上。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的電子紙用粘結(jié)膜形成用組合物，其特征在于， 相對(duì)于100重量份的上述(a)包含硫醇類(lèi)化合物的自由基聚合性組合物,包含10~90重量份的上述硫醇類(lèi)化合物，10~90重量份的上述多烯化合物； 相對(duì)于100重量份的上述硫醇類(lèi)化合物及多烯化合物的混合物，包含0.1~10重量份的上述熱引發(fā)劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電子紙用粘結(jié)膜形成用組合物，其特征在于，上述(b)陽(yáng)離子引發(fā)聚合性組合物包含環(huán)氧 類(lèi)化合物及陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的電子紙用粘結(jié)膜形成用組合物，其特征在于，上述環(huán)氧類(lèi)化合物的軟化點(diǎn)小于90°C。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的電子紙用粘結(jié)膜形成用組合物，其特征在于，上述陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑為包含金屬鹵化物陰離子的芳香族碘鎗鹽或锍鹽。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的電子紙用粘結(jié)膜形成用組合物，其特征在于，上述金屬鹵化物陰離子為選自BFp PF6_、AsF6' SbF6_中的一種以上。
12.根據(jù)權(quán)利要求8所述的電子紙用粘結(jié)膜形成用組合物，其特征在于，在上述(b)陽(yáng)離子引發(fā)聚合性組合物中，相對(duì)于100重量份的環(huán)氧類(lèi)化合物，包含0.1~10重量份的陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑。
13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電子紙用粘結(jié)膜形成用組合物，其特征在于，以1:0.1~9.0范圍的重量比混合上述(a)包含硫醇類(lèi)化合物的自由基聚合性組合物及(b)陽(yáng)離子引發(fā)聚合性組合物。
14.一種電子紙用粘結(jié)膜的制備方法，其特征在于，包括:步驟(i )，混合包含硫醇類(lèi)化合物的自由基聚合性組合物及陽(yáng)離子引發(fā)聚合性組合物來(lái)形成混合物； 步驟(ii)，以50~200°C加熱上述混合物，只對(duì)包含硫醇類(lèi)化合物的自由基聚合性組合物進(jìn)行熱固化，來(lái)得到半固化組合物；以及 步驟(iii)，對(duì)上述半固化組合物照射放射線(xiàn)，來(lái)對(duì)陽(yáng)離子引發(fā)聚合性組合物進(jìn)行固化。
15.一種電子紙用粘結(jié)膜，其特征在于，形成有粘結(jié)層，上述粘結(jié)層包含權(quán)利要求1至13中任一項(xiàng)所述的 電子紙用粘結(jié)膜形成用組合物。
【文檔編號(hào)】G02F1/167GK103890126SQ201280051166
【公開(kāi)日】2014年6月25日 申請(qǐng)日期:2012年10月18日 優(yōu)先權(quán)日:2011年10月18日
【發(fā)明者】金章淳, 李勇勛, 崔源九 申請(qǐng)人:樂(lè)金華奧斯有限公司