防眩光膜的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種防眩光膜。該防眩光膜中的每一層具有增強(qiáng)的表面粘合力和耐磨性，且該防眩光膜可以通過簡化的方法制備。
【專利說明】防眩光膜
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及防反射涂膜(ant1-reflectivecoating film)。
【背景技術(shù)】
[0002]一般而言，防反射膜(防眩光膜(ant1-glare film))意在使外界光在顯示設(shè)備如PDP, CRT和IXD的屏幕上的反射最小化。
[0003]常規(guī)防反射涂膜通常通過在透光基底上安置防反射層而形成。就此而言，最廣泛使用的防反射層具有三層結(jié)構(gòu)，即從透光基底開始順次層合的硬涂層以及高和低折射率層。近來，為了簡化生產(chǎn)過程，從防反射層中省卻了硬涂層或高折射率層的兩層結(jié)構(gòu)已經(jīng)商業(yè)化。為提供防眩光和耐刮擦性能，具有防眩光硬涂層的防反射涂膜也已使用。
[0004]同時，防反射涂膜通常通過干法或濕法制備。在所述方法中，干法是通過沉積或?yàn)R射而層合多個薄層。該方法在膜界面處提供有優(yōu)異的粘合性，但是需要高的生產(chǎn)成本，這對商業(yè)用途是一種局限。
[0005]相比而言，濕法為將包含粘合劑、溶劑等的組合物施用至基底上，然后使其干燥并且固化的方法。該方法與干法相比較廉價，因而在商業(yè)應(yīng)用中廣泛使用。然而，在濕法中，形成硬涂層以及高和低折射率層所需的組合物應(yīng)當(dāng)分別制備，并且使用所述組合物順次形成每一層。因此，制備方法變得復(fù)雜，并且使膜界面處的粘合性較弱。
[0006]為此，已積極地進(jìn)行了許多研究以開發(fā)能夠通過單一的濕法涂布過程而形成兩層以上層的防反射涂布組合物。然而，仍存在許多問題:在制備過程中施用組合物時沒有合適地出現(xiàn)相分離，因而各個層的功能劣化。
[0007]此外，硬涂層或高反射率層通常作為純的粘合劑或作為包含粘合劑和無機(jī)納米粒子的單獨(dú)層形成于基底上，并且分散有中空粒子的低折射率層形成于其上。然而，仍存在問題:具有該結(jié)構(gòu)的防反射涂膜由于在層界面處具有弱的粘合性而具有低的耐久性。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]技術(shù)問題
[0009]本發(fā)明提供顯示出更加改善的界面粘合性和耐刮擦性的防反射涂膜，其可以通過簡單的方法制備。
[0010]技術(shù)方案
[0011]根據(jù)本發(fā)明的一個實(shí)施方案，提供一種防反射涂膜，包含:
[0012]第一層，其包含粘合劑和無機(jī)納米粒子并且滲濾至基底中；和第二層，其包含粘合劑和2至5層中空粒子層并且覆蓋第一層，所述中空粒子層中的每一次層均包含順次連接的中空粒子并且所述層彼此相鄰，
[0013]防反射涂膜可以包含:第一層，其包含第一(甲基)丙烯酸酯基粘合劑和在第一(甲基)丙烯酸酯基粘合劑中的無機(jī)納米粒子，并且滲濾至基底中；和第二層，其包含第二(甲基)丙烯酸酯基粘合劑和在第二(甲基)丙烯酸酯基粘合劑中的2至5層中空粒子層，并且覆蓋第一層。
[0014]防反射涂膜還可以包含與2至5層中空粒子層分離的一個或多個中空粒子，其中一個或多個中空粒子可與2至5層中空粒子層相距150nm以下。與2至5層中空粒子層分離的中空粒子的數(shù)目可以為膜中包含的中空粒子總數(shù)的10 %以下。
[0015]在防反射涂膜中，第一(甲基)丙烯酸酯基粘合劑可以包含分子量小于600的(甲基)丙烯酸酯基化合物的交聯(lián)聚合物，并且第二(甲基)丙烯酸酯基化合物可以包含分子量小于600的(甲基)丙烯酸酯基化合物和分子量為600至100，000的(甲基)丙烯酸酯基化合物的交聯(lián)共聚物。
[0016]此外，除具有交聯(lián)聚合物的區(qū)域外，第一層還可以包含具有分子量小于600的(甲基)丙烯酸酯基化合物和分子量為600至100，000的(甲基)丙烯酸酯基化合物的交聯(lián)共聚物的區(qū)域。就此而言，交聯(lián)共聚物的區(qū)域可以位于第一層的約5至50%深度處，基于第一層和第二層之間的界面計。此外，交聯(lián)共聚物可以包含為表現(xiàn)出朝向第二層增加的分布梯度。
[0017]在一個實(shí)施方案的防反射涂膜中，第二層還可以包含無機(jī)納米粒子。
[0018]除分子量小于600的(甲基)丙烯酸酯基化合物和分子量為600至100，000的(甲基)丙烯酸酯基化合物外，第二(甲基)丙烯酸酯基粘合劑還可以包含進(jìn)一步與氟基(甲基)丙烯酸酯化合物共聚的交聯(lián)共聚物。
[0019]在一個實(shí)施方案的防反射涂膜中，無機(jī)納米粒子的數(shù)均直徑可以為5至50nm，并且例如，其可以為二氧化硅納米粒子。
[0020]此外，中空粒子的數(shù)均直徑可以為5至80nm，并且例如，其可以為中空二氧化硅粒子。
[0021]有益效果
[0022]根據(jù)本發(fā)明，構(gòu)成防反射涂膜的兩個層可以通過單一的涂布過程而形成，由此通過簡單的方法形成防反射涂膜。此外，所述防反射涂膜能夠保持更加改善的界面粘合性和耐刮擦性并且表現(xiàn)出優(yōu)異的防反射效果，因此其優(yōu)選用作顯示設(shè)備等中的防反射涂膜。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0023]圖1是示出本發(fā)明一個實(shí)施方案的防反射涂膜的結(jié)構(gòu)的示意圖；
[0024]圖2是示出本發(fā)明一個實(shí)施方案的防反射涂膜的制備方法的示意性流程圖；并且
[0025]圖3至6分別是示出實(shí)施例1、2和4及對比實(shí)施例1的防反射涂膜的橫截面的顯微圖像。
【具體實(shí)施方式】
[0026]在下文中，將參考附圖描述本發(fā)明實(shí)施方案的防反射涂膜及其制備方法。
[0027]首先，此中使用的一些術(shù)語如下所定義，在整個說明書中另有指明的除外。
[0028]首先，術(shù)語“無機(jī)納米粒子”是指由各種無機(jī)材料產(chǎn)生的粒子，并且包括數(shù)均直徑為納米級(例如數(shù)均直徑為IOOnm以下)的粒子。這些“無機(jī)納米粒子”可以為其中沒有空隙的基本無定形粒子。例如，“二氧化硅納米粒子”為由硅化合物或有機(jī)硅化合物產(chǎn)生的粒子，并且是指數(shù)均直徑為IOOnm以下并且其中沒有空隙的硅化合物粒子或有機(jī)硅化合物粒子。
[0029]此外，術(shù)語“中空粒子”是指在其表面和/或其內(nèi)部具有空隙的有機(jī)或無機(jī)粒子。例如，術(shù)語“中空二氧化硅粒子”是指由硅化合物或有機(jī)硅化合物產(chǎn)生并且在二氧化硅粒子的表面和/或內(nèi)部具有空隙的二氧化硅粒子。
[0030]術(shù)語“中空粒子層”是指與基底平行地順次連接中空粒子而形成的中空粒子行，并且作為基底上的層而形成。然而，一個“中空粒子層”中包含的中空粒子可以不都為順次連接。在構(gòu)成“中空粒子層”的中空粒子中，例如,約5%以下、或約1%以下的中空粒子可以不連接至其他中空粒子，并且可以不連續(xù)地連接。此外，“彼此相鄰的中空粒子層”是指相當(dāng)于構(gòu)成任意“中空粒子層”的中空粒子的至少約40%以上、或約50%以上、或約60%以上、或約70 %以上、或約80 %以上、或約90 %以上的中空粒子與構(gòu)成其他“中空粒子層”的中空粒子與基底平行地接觸。
[0031]此外，術(shù)語“(甲基)丙烯酸酯”定義為包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。術(shù)語“(甲基)丙烯酸酯”還可以定義為不具有含氟取代基，具有含氟取代基的化合物可以稱為氟基(甲基)丙烯酸酯化合物，以區(qū)分兩者。
[0032]此外，術(shù)語“涂層”是指將下文提及的防反射涂布組合物施用(涂布)至預(yù)定基底膜上而形成的組合物層。
[0033]此外，術(shù)語“相分離”是指由于組分的密度、表面張力或其他物理性質(zhì)的差異而使包含于組合物中的特定成分形成分布差異。在此，當(dāng)涂層出現(xiàn)相分離時，根據(jù)特定組分的分布(例如中空粒子的分布)可以區(qū)分至少兩層。
[0034]此外，短語“滲濾至基底中”是指形成防反射涂膜的任意層的組分(例如，形成相應(yīng)層的粘合劑的(甲基)丙烯酸酯基化合物和無機(jī)納米粒子等)滲濾至基底中形成相應(yīng)的層。例如，滲濾至基底中的成分在基底的滲濾區(qū)域中干燥和固化，從而在基底的相應(yīng)區(qū)域形成特定的層。相比而言，短語“在基底上形成任意層”是指形成相應(yīng)層的組分基本不滲濾至基底中，而是其在與基底形成界面時干燥和固化，由此形成與基底不具有重疊區(qū)域的特定層。
[0035]此外，短語“任意層(例如下文提及的一個實(shí)施方案的第二層)覆蓋其他層(例如下文提及的一個實(shí)施方案的第一層)”是指在這兩個層之間基本上沒有區(qū)別性的層。例如，在下文提及的一個實(shí)施方案的防反射涂膜中，“包含中空粒子的第二層覆蓋滲濾至基底中的第一層”是指在滲濾至基底中的第一層和包含中空粒子的第二層之間沒有單獨(dú)的層，例如沒有未滲濾至基底中并且不包含中空粒子的單獨(dú)的層。例如，在一個實(shí)施方案中，作為滲濾層的第一層和包含中空粒子層的第二層之間不存在僅包含粘合劑(例如由(甲基)丙烯酸酯基化合物形成的交聯(lián)聚合物)和/或無機(jī)納米粒子并且未滲濾至基底中的單獨(dú)的層。
[0036]同時，本發(fā)明人對防反射涂膜進(jìn)行了研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，如果在制備防反射涂膜的同時使用預(yù)定的防反射涂布組合物誘導(dǎo)自發(fā)的相分離，則防反射涂膜會表現(xiàn)出更加改善的界面粘合性和耐刮擦性，以及優(yōu)異的防反射效果，由此完成本發(fā)明。防反射涂膜的這些優(yōu)異的性能很可能歸因于膜的具體結(jié)構(gòu)，其中充當(dāng)硬涂層的第一層滲濾至基底中并且充當(dāng)?shù)驼凵渎蕦拥牡诙有纬蔀楦采w第一層。
[0037]相比而言，具有在基底和低折射率層之間形成基本不含中空粒子的單獨(dú)硬涂層(例如，主要包含粘合劑并且不合中空粒子、或僅包含粘合劑和無機(jī)納米粒子的單獨(dú)的硬涂層或高折射率層)的結(jié)構(gòu)的防反射涂膜是不利的，因?yàn)樾枰硗獾耐坎己凸袒^程以形成各個層，因而生產(chǎn)過程變復(fù)雜，或者使膜界面處的粘合性較弱。
[0038]一個實(shí)施方案的防反射涂膜包含2至5層中空粒子層，其通過順次連接緊密形成于第二層(低折射率層)的中空粒子而形成，其中這些中空粒子層在第二層中彼此相鄰。因此，一個實(shí)施方案的防反射涂膜能夠表現(xiàn)出更優(yōu)異的防反射效果和大大改善的界面粘合性。
[0039]一個實(shí)施方案的防反射涂膜可以包含:第一層，其包含粘合劑和無機(jī)納米粒子并且滲濾至基底中；和第二層，其包含粘合劑和2至5層中空粒子層并且覆蓋第一層，所述中空粒子層中的每一層均包含順次連接的中空粒子并且所述層彼此相鄰。根據(jù)一個更具體的實(shí)例，防反射涂膜可以包含:第一層，其包含第一(甲基)丙烯酸酯基粘合劑和在第一(甲基)丙烯酸酯基粘合劑中的無機(jī)納米粒子，并且滲濾至基底中；第二層，其包含第二(甲基)丙烯酸酯基粘合劑和在第二(甲基)丙烯酸酯基粘合劑中的2至5層中空粒子層，并且覆蓋第一層。
[0040]在防反射涂膜中，滲濾至基底中的第一層可以充當(dāng)防反射涂膜的硬涂層，并且還可以充當(dāng)折射率為約1.5以上的高折射率層。硬涂層中包含滲濾至基底中的第一(甲基)丙烯酸酯基粘合劑，并且第一(甲基)丙烯酸酯基粘合劑可以包含分子量小于600的(甲基)丙烯酸酯基化合物的交聯(lián)聚合物。此外，硬涂層還可以包含在第一(甲基)丙烯酸酯基粘合劑中的無機(jī)納米粒子。
[0041 ] 此外，在接觸并覆蓋作為滲濾至基底中的滲濾層的第一層的第二層中，基本上分布了所有或大部分(例如，約97重量％以上，或約99重量％以上)的中空粒子，因此其起到防反射涂膜的低折射率層的作用。該低折射率層表現(xiàn)出約1.45以下的低折射率，因此表現(xiàn)出合適的防反射效果。更特別地，第二層中的中空粒子彼此連接形成中空粒子層，并且2至5、或2至4層中空粒子層彼此相鄰并且緊密形成于第二層中。因此，第二層能夠表現(xiàn)出低折射率和優(yōu)異的防反射效果和耐刮擦性。
[0042]在低折射率層中，包含第二(甲基)丙烯酸酯基粘合劑，其可以包含分子量小于600的(甲基)丙烯酸酯基化合物和分子量為600至100，000的(甲基)丙烯酸酯基化合物的交聯(lián)共聚物。此外，在低折射率層的第二(甲基)丙烯酸酯基粘合劑中可以包含上述2至5層中空粒子層。
[0043]在防反射涂膜中，充當(dāng)硬涂層的第一層中的第一(甲基)丙烯酸酯基粘合劑還可以包含分子量小于600的(甲基)丙烯酸酯基化合物和分子量為600至100，000的(甲基)丙烯酸酯基化合物的交聯(lián)共聚物。充當(dāng)?shù)驼凵渎蕦拥牡诙舆€可以包含無機(jī)納米粒子。
[0044]圖1為示出一個示例性實(shí)施方案的防反射涂膜的示意圖。參考圖1,在防反射涂膜中，充當(dāng)硬涂層的第一層2滲濾至基底I中，并且在其中固化，充當(dāng)?shù)驼凵渎蕦拥牡诙?通過接觸并覆蓋作為滲濾層的第一層2而在基底上形成。就此而言，在滲濾至基底中的第一層2和基底上第二層3之間不存在單獨(dú)的層，這意味著例如在作為滲濾層的第一層和主要具有中空粒子的第二層之間不存在單獨(dú)的層，例如僅包含粘合劑和/或無機(jī)納米粒子且基本上不包含中空粒子、并且沒有滲濾至基底中的單獨(dú)的層。
[0045]由于充當(dāng)硬涂層的第一層2滲濾至基底I中，并且充當(dāng)?shù)驼凵渎蕦拥牡诙?形成為與其接觸，故另一個實(shí)施方案的防反射涂膜在基底、硬涂層和低折射率層之間具有優(yōu)異的界面粘合性，因此，可以使使用過程中的層離最小化。
[0046]此外，中空粒子的橫截面積與第二層的任意橫截面積之比設(shè)為約70至95%，或約75至93%，或約80至90%，或約85至92%，因此中空粒子可以緊密分布于充當(dāng)?shù)驼凵渎蕦拥牡诙又?。因此，一個實(shí)施方案的防反射涂膜具有優(yōu)異的低折射率性能和防反射效果。
[0047]在下文中，將更詳細(xì)地描述包含于防反射涂膜中的各個層。
[0048]首先，防反射涂膜包含基底。如圖1所示，基底I為常規(guī)的透明薄膜，并且可以使用任何材料而沒有限制，只要其可以使第一層中的第一(甲基)丙烯酸酯基粘合劑和無機(jī)納米粒子滲濾。例如，基底可以由聚酯基樹脂、聚碳酸酯基樹脂、丙烯酸基樹脂、乙酸酯纖維素樹脂等產(chǎn)生。在一個實(shí)施方案中，可使用三乙酸酯纖維素(TAC)樹脂作為基底以改善透明度和防反射效果。
[0049]此外，防反射涂膜可以包含分子量小于600的(甲基)丙烯酸酯基化合物的交聯(lián)聚合物作為第一(甲基)丙烯酸酯基粘合劑，并且包含在第一(甲基)丙烯酸酯基粘合劑中包含無機(jī)納米粒子的第一層2作為硬涂層。硬涂層可以為滲濾至基底中的層。第一層2可以通過使第一(甲基)丙烯酸酯基粘合劑和無機(jī)納米粒子滲濾至基底中而固化并整合至基底中。雖然圖1不出第一層2滲濾至基底I的整個表面，但在另一實(shí)施方案中，第一層2可以滲濾至基底I的一部分。
[0050]充當(dāng)?shù)驼凵渎蕦拥牡诙?形成為接觸并覆蓋滲濾至基底I中的第一層2，并且其可以為包含彼此相鄰的2至5層中空粒子層4的層。這些中空粒子層4中的每一層均包含彼此與基底平行地順次連接并且在基底上作為層而形成的中空粒子，并且這些中空粒子層4中的2至5層彼此相鄰，并且中空粒子緊密分布于第二層中。由于中空粒子和中空粒子層的分布，一個實(shí)施方案的防反射涂膜能夠表現(xiàn)出優(yōu)異的防反射效果。
[0051]然而，一個實(shí)施方案的防反射涂膜還可以包含與2至5層緊密分布于第二層的中空粒子層4分離的一個或多個中空粒子5。然而，在一個實(shí)施方案的防反射涂膜中，中空粒子5可以與2至5層中空粒子層4相距約150nm以下、或約IOOnm以下、或約50nm以下、或約30nm以下、或約5nm至30nm的相對短的距離。此外，在一個實(shí)施方案的防反射涂膜中，與2至5層中空粒子層分離的中空粒子5的數(shù)目可以為膜中包含的中空粒子總數(shù)的約10 %以下，或約7%以下，或約5%以下，或約3%以下，或約I至3%。如此，因?yàn)榇蟛糠种锌樟Ｗ泳o密分布于第二層中，并且包含至少獨(dú)立分離的中空粒子，所以一個實(shí)施方案的防反射涂膜能夠表現(xiàn)出更加改善的防反射性能。
[0052]同時，在第一層2和第二層3之間不存在僅包含粘合劑和/或無機(jī)納米粒子并且未滲濾至基底中的單獨(dú)的層。在已知的膜中，如果在硬涂層和低折射率層之間存在僅由粘合劑組成的單獨(dú)的層，則可能產(chǎn)生降低各個層與基底之間的粘合性的缺點(diǎn)。相比而言，一個實(shí)施方案的防反射涂膜形成為使充當(dāng)?shù)驼凵渎蕦拥牡诙?與基底I和充當(dāng)硬涂層的第一層2接觸，由此表現(xiàn)出更加改善的界面粘合性、耐刮擦性和防反射效果。
[0053]在此，第二層3的第二(甲基)丙烯酸酯基粘合劑可以包含分子量小于600的(甲基)丙烯酸酯基化合物和分子量為600至100，000的(甲基)丙烯酸酯基化合物的交聯(lián)共聚物。在另一實(shí)施方案中，第二(甲基)丙烯酸酯基粘合劑可以包含分子量小于600的(甲基)丙烯酸酯基化合物、分子量為600至100，000的(甲基)丙烯酸酯基化合物和氟基(甲基)丙烯酸酯化合物的交聯(lián)共聚物。由于第二(甲基)丙烯酸酯基粘合劑包含通過與氟基(甲基)丙烯酸酯化合物進(jìn)一步共聚而制備的交聯(lián)共聚物，故充當(dāng)?shù)驼凵渎蕦拥牡诙?表現(xiàn)出更低的折射率和優(yōu)異的防反射效果。此外，可以更加改善第二層3的耐刮擦性。
[0054]此外，第二層3還可以包含在第二(甲基)丙烯酸酯基粘合劑中的無機(jī)納米粒子，由此更加改善第二層3的耐刮擦性和防反射效果。
[0055]同時，除上述分子量小于600的(甲基)丙烯酸酯基化合物的交聯(lián)聚合物外，第一層2的第一(甲基)丙烯酸酯基粘合劑還可以包含分子量小于600的(甲基)丙烯酸酯基化合物和分子量為600至100，000的(甲基)丙烯酸酯基化合物的交聯(lián)共聚物。
[0056]就此而言，在第一層2的預(yù)定區(qū)域中可以包含在第一層2的第一(甲基)丙烯酸酯基粘合劑中所包含的交聯(lián)共聚物，基于第一層2和第二層3之間的界面計，包含至例如為第一層2的約5至50%深度，或約5至45%深度，或約5至40%深度。第一層2的粘合劑中包含的交聯(lián)共聚物可以包含為表現(xiàn)出朝向第二層3增加的分布梯度。
[0057]如此，分子量為600至100，000的(甲基)丙烯酸酯基化合物與分子量小于600的(甲基)丙烯酸酯基化合物交聯(lián)共聚為具有至第一層2的預(yù)定深度的分布梯度，并且交聯(lián)的共聚物還包含于整個第二層3中。因此，第一層2和第二層3之間的界面粘合性可以更加改善，并且第二層3中包含的中空粒子可以更加緊密地分布。
[0058]在上述防反射涂膜中，第一層2為具有比充當(dāng)?shù)驼凵渎蕦拥牡诙?的折射率高的層，并且折射率可以為約1.5至1.58，或約1.5至1.57，或約1.51至1.56。此外，第二層3的折射率為約1.1至1.45，或約1.15至1.43，或約1.2至1.42。
[0059]此外，另一個實(shí)施方案的防反射涂膜的反射率為約0.5至4%，或約0.8至3%，或約I至2%以表現(xiàn)出優(yōu)異的防反射性能，因此其可以合適地用作各種顯示設(shè)備如rop、CRT或IXD中的防反射涂膜。
[0060]在下文中，將描述形成一個實(shí)施方案的防反射涂膜的防反射涂布組合物以及使用其制備防反射涂膜的方法。
[0061]防反射涂布組合物可以包含分子量小于600的(甲基)丙烯酸酯基化合物；分子量為600至100，000的(甲基)丙烯酸酯基化合物；無機(jī)納米粒子；和中空粒子。所述組合物的各個組分將描述如下。
[0062]分子暈小于600的(甲基)丙烯酸酯基化合物
[0063]首先，防反射涂布組合物可以包含分子量小于600的(甲基)丙烯酸酯基化合物。如果將該組合物施用至任意基底，則所述具有低分子量的(甲基)丙烯酸酯基化合物的至少一部分可以滲濾至該基底中。
[0064]滲濾至基底中的低分子量(甲基)丙烯酸酯基化合物可以單獨(dú)聚合或與下文提及的分子量為600至100，000的高分子量(甲基)丙烯酸酯基化合物共聚以形成對應(yīng)于滲濾區(qū)域的第一層的粘合劑。
[0065]殘留的低分子量(甲基)丙烯酸酯基化合物可以保留在基底上而不滲濾至基底中。殘留的化合物與下文提及的高分子量(甲基)丙烯酸酯基化合物共聚以形成覆蓋滲濾區(qū)域的第一層的第二層的粘合劑。
[0066]為使低分子量(甲基)丙烯酸酯基化合物充分滲濾至基底中并且形成充當(dāng)防反射涂膜的硬涂層的第一層的粘合劑，低分子量(甲基)丙烯酸酯基化合物的分子量可以為例如小于約600,或小于約500,或小于約400,并且在另一實(shí)施方案中，其分子量可以為約50以上，或約100以上。
[0067]在示例性的實(shí)施方案中，為形成滲濾至基底中以表現(xiàn)出更高的折射率的第一層(例如，硬涂層和/或高折射率層)，低分子量(甲基)丙烯酸酯基化合物可以具有取代基，如硫、氯或金屬或芳族取代基。
[0068]低分子量(甲基)丙烯酸酯基化合物可以包括選自以下的化合物:季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三亞甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、9，9-雙[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴(折射率:1.62)、雙(4-甲基丙烯酰氧基苯硫基)硫化物(折射率:1.689)和雙(4-乙烯基苯硫基)硫化物(折射率:1.695)，或其兩種以上的混合物。
[0069]分子暈為600至100，000的(甲基)丙烯酸酯基化合物
[0070]同時，防反射涂布組合物可以包含分子量為600至100，000的高分子量(甲基)丙烯酸酯基化合物。當(dāng)將該組合物施用至任意基底時，與上述低分子量化合物相比，較少量的高分子量(甲基)丙烯酸酯基化合物可以滲濾至基底中，其剩余部分由于其高分子量和大的化學(xué)結(jié)構(gòu)可以保留在基底上。
[0071]因此，高分子量(甲基)丙烯酸酯基化合物不向基底中滲濾至與上述低分子量(甲基)丙烯酸酯基化合物等同的深度。因此，基底的滲濾區(qū)域可以劃分為以下兩個區(qū)域。第一，在僅滲濾有低分子量(甲基)丙烯酸酯基化合物的區(qū)域中或要其滲濾至的深度處的區(qū)域中，可以存在由低分子量(甲基)丙烯酸酯基化合物的交聯(lián)聚合物形成的粘合劑。在滲濾有高分子量(甲基)丙烯酸酯基化合物的另一個滲濾區(qū)域中，可以作為粘合劑存在高分子量(甲基)丙烯酸酯基化合物和低分子量(甲基)丙烯酸酯基化合物的交聯(lián)共聚物。
[0072]未滲濾至基底中的殘留的高分子量(甲基)丙烯酸酯基化合物可以與上述低分子量(甲基)丙烯酸酯基化合物共聚以形成覆蓋滲濾層的第二層(例如，防反射涂膜的低折射率層)的第二(甲基)丙烯酸酯基粘合劑。因此，充當(dāng)防反射涂膜的硬涂層的第一層和覆蓋于其上的第二層(低折射率層)之間的界面粘合性得到改善，低折射率層的耐刮擦性也得到改善，并且包含于低折射率層中的中空粒子更緊密地分散。
[0073]高分子量(甲基)丙烯酸酯基化合物是具有比上述低分子量化合物更高的分子量和大結(jié)構(gòu)的化合物。例如，其分子量為約400以上，或約500以上，或約600以上。對于另一實(shí)例，其分子量為約100,000以下，或約80，000以下，或約50，000以下。
[0074]為獲得高分子量和大結(jié)構(gòu)，高分子量(甲基)丙烯酸酯基化合物可以包括這樣的化合物，所述化合物具有經(jīng)由連接基團(tuán)連接兩個以上上述低分子量(甲基)丙烯酸酯基化合物的分子的結(jié)構(gòu)。就此而言，所述連接基團(tuán)可以為已知連接(甲基)丙烯酸酯基化合物的任何化學(xué)鍵，例如包含氨基甲酸酯鍵、硫醚鍵、醚鍵或酯鍵的二價或更高價基團(tuán)。
[0075]為獲得更大的結(jié)構(gòu)，高分子量(甲基)丙烯酸酯基化合物還可以具有一個或多個選自以下的取代基:環(huán)氧基、羥基、羧基、硫醇基、具有6個以上碳原子的芳族或脂族烴基和異氰酸酯基團(tuán)。
[0076]高分子量(甲基)丙烯酸酯基化合物可以是滿足上述條件的市售可得的產(chǎn)品或可直接合成。市售可得的產(chǎn)品的實(shí)例可以包括UA-306T、UA-3061、UA-306H、UA-51OT、UA-5101和 UA-510H(KY0EISHA C0.的產(chǎn)品);BPZA_66 和 BPZA-100 (KY0EISHA C0.的產(chǎn)品)；EB9260和 EB9970 (BAEYER C0.的產(chǎn)品)JPMiramer SPl 107 和 Miramer SP1114(MIW0N C0.的產(chǎn)品)°
[0077]上述高分子量(甲基)丙烯酸酯基化合物可以以約5至30重量份、或約5至25重量份、或約5至20重量份的量包含于防反射涂布組合物中，基于100重量份的低分子量化合物計。高分子量(甲基)丙烯酸酯基化合物的含量可以考慮如下因素而確定:層的物理性能的優(yōu)化、或中空粒子隨其過量加入而產(chǎn)生的分布變化、以及使用包含高分子量和低分子量(甲基)丙烯酸酯基化合物的粘合劑組合物而實(shí)現(xiàn)的最小效果。
[0078]氟基(甲基)丙烯酸酯化合物
[0079]同時，上述防反射涂布組合物還可以包含被一個或多個氟原子取代的氟基(甲基)丙烯酸酯化合物作為粘合劑組合物。由于含氟取代基的存在，當(dāng)組合物被施用至基底時，氟基(甲基)丙烯酸酯化合物不會滲濾至基底中。為此，氟基(甲基)丙烯酸酯化合物與上述低分子量和高分子量(甲基)丙烯酸酯化合物一起，可以形成充當(dāng)防反射涂膜的低折射率層的第二層的第二(甲基)丙烯酸酯基粘合劑。氟基(甲基)丙烯酸酯化合物表現(xiàn)出更低的折射率，由此降低低折射率層的折射率，并且由于極性官能團(tuán)而表現(xiàn)出與下文提及的中空粒子的優(yōu)異相容性，并且還改善低折射率層的耐刮擦性。
[0080]氟基(甲基)丙烯酸酯化合物可以具有將一個或多個含氟取代基連接至任意(甲基)丙烯酸酯化合物的結(jié)構(gòu)，并且氟基(甲基)丙烯酸酯化合物的實(shí)例可以為選自以下化學(xué)式I至5的化合物的一種或多種化合物:
[0081][化學(xué)式I]
【權(quán)利要求】
1.防反射涂膜，包含: 第一層，其包含粘合劑和無機(jī)納米粒子，并且滲濾至基底中；和 第二層，其包含粘合劑和2至5層中空粒子層，并且覆蓋第一層，所述中空粒子層中的每一層均包含順次連接的中空粒子并且所述層彼此相鄰。
2.權(quán)利要求1的防反射涂膜，包含: 第一層，其包含第一(甲基)丙烯酸酯基粘合劑和在第一(甲基)丙烯酸酯基粘合劑中的無機(jī)納米粒子，并且滲濾至基底中；和 第二層，其包含第二(甲基)丙烯酸酯基粘合劑和在第二(甲基)丙烯酸酯基粘合劑中的2至5層中空粒子層，并且覆蓋第一層。
3.權(quán)利要求1的防反射涂膜，其還包含與2至5層中空粒子層分離的一個或多個中空粒子。
4.權(quán)利要求3的防反射涂膜，其中一個或多個中空粒子與2至5層中空粒子層相距150nm以下。
5.權(quán)利要求3的防反射涂膜，其中與2至5層中空粒子層分離的中空粒子的數(shù)目為膜中包含的中空粒子總數(shù)的10%以下。
6.權(quán)利要求1的防反射涂膜，其中中空粒子的橫截面積與第二層的任意橫截面積的比例為70至95%。
7.權(quán)利要求2的防反射涂膜，其中第一(甲基)丙烯酸酯基粘合劑包含分子量小于600的(甲基)丙烯酸酯基化合物的交聯(lián)聚合物。
8.權(quán)利要求2的防反射涂膜，其中第二(甲基)丙烯酸酯基粘合劑包含分子量小于600的(甲基)丙烯酸酯基化合物和分子量為600至100，000的(甲基)丙烯酸酯基化合物的交聯(lián)共聚物。
9.權(quán)利要求7的防反射涂膜，其中除包含具有交聯(lián)聚合物的區(qū)域外，第一層還包含具有分子量小于600的(甲基)丙烯酸酯基化合物和分子量為600至100，000的(甲基)丙烯酸酯基化合物的交聯(lián)共聚物的區(qū)域。
10.權(quán)利要求1的防反射涂膜，其中第二層還包含無機(jī)納米粒子。
11.權(quán)利要求9的防反射涂膜，其中具有交聯(lián)共聚物的區(qū)域位于第一層的約5至50%深度處，基于第一層和第二層之間的界面計。
12.權(quán)利要求8或9的防反射涂膜，其中交聯(lián)共聚物包含為表現(xiàn)出朝向第二層增加的分布梯度。
13.權(quán)利要求2的防反射涂膜，其中第二(甲基)丙烯酸酯基粘合劑包含分子量小于600的(甲基)丙烯酸酯基化合物、分子量為600至100，000的(甲基)丙烯酸酯基化合物和氟基(甲基)丙烯酸酯化合物的交聯(lián)共聚物。
14.權(quán)利要求1的防反射涂膜，其中無機(jī)納米粒子的數(shù)均直徑為5至50nm。
15.權(quán)利要求1的防反射涂膜，其中無機(jī)納米粒子為二氧化硅納米粒子。
16.權(quán)利要求1的防反射涂膜，其中中空粒子的數(shù)均直徑為5至80nm。
17.權(quán)利要求1的防反射涂膜，其中中空粒子為中空二氧化硅粒子。
【文檔編號】G02B1/10GK103765252SQ201280041779
【公開日】2014年4月30日 申請日期:2012年6月15日 優(yōu)先權(quán)日:2011年8月26日
【發(fā)明者】金憲, 張影來, 姜俊求, 丘在必 申請人:株式會社Lg化學(xué)