液晶顯示裝置、偏光板和偏振片保護(hù)膜的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供可視性良好的液晶顯示裝置、以及適用于這種液晶顯示裝置的偏光板和偏振片保護(hù)膜。一種液晶顯示裝置，其具有背光光源、2個(gè)偏光板以及配置在前述2個(gè)偏光板之間的液晶單元，前述背光光源為白色發(fā)光二極管光源，前述2個(gè)偏光板具有在偏振片的兩側(cè)層疊有偏振片保護(hù)膜的結(jié)構(gòu)，前述偏振片保護(hù)膜中的至少1個(gè)為具有易粘接層的聚酯薄膜，前述聚酯薄膜具有3000～30000nm的延遲量，前述易粘接層含有聚酯類樹脂（A）和聚乙烯醇類樹脂（B）。
【專利說明】液晶顯示裝置、偏光板和偏振片保護(hù)膜
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及液晶顯示裝置、偏光板和偏振片保護(hù)膜。詳細(xì)而言，涉及可視性良好、適于薄型化的液晶顯示裝置，以及適用于這種液晶顯示裝置的偏光板和偏振片保護(hù)膜。
【背景技術(shù)】
[0002]液晶顯示裝置(IXD)中使用的偏光板通常為由2張偏振片保護(hù)膜夾持用碘對(duì)聚乙烯醇(PVA)等染色了的偏振片的構(gòu)成。作為偏振片保護(hù)膜，一般使用三醋酸纖維素(TAC)薄膜。近年來，隨著LCD的薄型化而要求偏光板薄層化。然而，減薄TAC薄膜的厚度時(shí)，會(huì)產(chǎn)生機(jī)械強(qiáng)度降低和透濕性增高的問題。此外，TAC薄膜較昂貴，因此強(qiáng)烈需要廉價(jià)的替代材料。
[0003]在這種狀況下，提出了使用即使在薄的厚度下耐久性也較高的聚酯薄膜來代替TAC薄膜的方案(專利文獻(xiàn)I?3)。
[0004]TAC薄膜對(duì)表面實(shí)施了堿處理等，與親水性粘接劑的親和性極高，與涂布有親水性粘接劑的偏振片具有極高的粘接性。而聚酯薄膜與親水性粘接劑的粘接性不充分，特別是在為通過拉伸處理而具有取向性的聚酯薄膜時(shí)，這種傾向更加顯著。因此，專利文獻(xiàn)2和3提出了為了提高與偏振片或涂布于偏振片的親水性粘接劑的粘接性而在聚酯薄膜上設(shè)置易粘接層的方案。
[0005]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0006]專利文獻(xiàn)
[0007]專利文獻(xiàn)1:日本特開2002-116320號(hào)公報(bào)
[0008]專利文獻(xiàn)2:日本特開2004-219620號(hào)公報(bào)
[0009]專利文獻(xiàn)3:日本特開2004-205773號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010]發(fā)明要解決的問題
[0011]如上所述，聚酯薄膜與TAC薄膜相比耐久性優(yōu)異，但與TAC薄膜不同其具有雙折射性，因此用作偏振片保護(hù)膜時(shí)，存在因光學(xué)畸變導(dǎo)致畫質(zhì)降低的問題。即，具有雙折射性的聚酯薄膜由于具有規(guī)定的光學(xué)各向異性(延遲量)，因此用作偏振片保護(hù)膜時(shí)，如果從斜向觀察會(huì)產(chǎn)生彩虹狀色斑，畫質(zhì)降低。因此，專利文獻(xiàn)I?3采取了通過使用共聚聚酯作為聚酯來減小延遲量的對(duì)策。然而，即使在該情況下也未能完全消除彩虹狀色斑。
[0012]進(jìn)而，聚酯薄膜與水的親和性低，通過拉伸而具有晶體取向性時(shí)，與水的親和性進(jìn)一步降低。而偏振片、涂布在偏振片上的粘接劑以聚乙烯醇類樹脂為主要成分，具有高親水性。由于這種性質(zhì)的差異，取向聚酯薄膜與偏振片、該粘接劑的親和性低，難以使兩者牢固地粘接。因此，即使是專利文獻(xiàn)2、3中公開的易粘接層，與三醋酸纖維素薄膜相比，仍未獲得充分的粘接性。因此，長期將以現(xiàn)有的取向聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜作為保護(hù)膜的偏光板用作顯示器構(gòu)件時(shí)，有時(shí)會(huì)在保護(hù)膜與偏振片之間發(fā)生浮起、剝離，因偏振片內(nèi)的水分量的變化而導(dǎo)致偏光特性降低，白點(diǎn)等可視性變差。
[0013]本發(fā)明的目的在于解決如上所述的問題，提供提高了薄型化和可視性的液晶顯示裝置以及適用于這種液晶顯示裝置的偏光板和偏振片保護(hù)膜。
[0014]用于解決問題的方案
[0015]本發(fā)明人對(duì)在使用聚酯薄膜作為偏振片保護(hù)膜時(shí)產(chǎn)生的彩虹狀色斑的產(chǎn)生機(jī)理進(jìn)行了深入研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，該彩虹狀色斑起因于聚酯薄膜的延遲量和背光光源的發(fā)光光譜。迄今，液晶顯示裝置的背光光源一般使用冷陰極管、熱陰極管等熒光管。冷陰極管、熱陰極管等熒光燈的分光分布顯示具有多個(gè)峰的發(fā)光光譜，這些不連續(xù)的發(fā)光光譜匯聚而得到白色的光源。而光透過延遲量高的薄膜時(shí)，根據(jù)波長而顯示不同的透光強(qiáng)度。因此認(rèn)為，背光光源為不連續(xù)的發(fā)光光譜時(shí)，只有特定波長會(huì)強(qiáng)力透過這種薄膜，結(jié)果產(chǎn)生彩虹狀色斑。
[0016]基于這種發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明人等想到通過組合使用特定背光光源和具有特定延遲量的聚酯薄膜、并進(jìn)一步使用具有特定粘結(jié)劑組成的易粘接層，可以解決上述問題，并對(duì)此進(jìn)行確認(rèn)，從而完成了本發(fā)明。
[0017]即，本發(fā)明為以下的(I)~(7)的方案。
[0018]第I 項(xiàng).[0019]一種液晶顯示裝置，其具有背光光源、2個(gè)偏光板以及配置在前述2個(gè)偏光板之間的液晶單元，
[0020]前述背光光源為白色發(fā)光二極管光源，
[0021]前述2個(gè)偏光板具有在偏振片的兩側(cè)層疊有偏振片保護(hù)膜的結(jié)構(gòu)，
[0022]前述偏振片保護(hù)膜中的至少I個(gè)為具有易粘接層的聚酯薄膜，
[0023]前述聚酯薄膜具有3000~30000nm的延遲量，
[0024]前述易粘接層含有聚酯類樹脂(A)和聚乙烯醇類樹脂(B)。
[0025]第2 項(xiàng).[0026]根據(jù)第I項(xiàng)所述的液晶顯示裝置，其中，相對(duì)于前述液晶單元配置在出射光側(cè)的偏光板的出射光側(cè)的偏振片保護(hù)膜為前述具有易粘接層的聚酯薄膜。
[0027]第3 項(xiàng).[0028]根據(jù)第I項(xiàng)或第2項(xiàng)所述的液晶顯示裝置，其中，前述聚酯薄膜的延遲量與厚度方向延遲量之比(Re/Rth)為0.2以上且1.2以下。
[0029]第4 項(xiàng).[0030]根據(jù)第I~3中任一項(xiàng)所述的液晶顯示裝置，其中，前述聚酯薄膜在與偏振片的接觸側(cè)相反一側(cè)的面具有選自由硬涂層、防眩層、防反射層、低反射層、低反射防眩層和防反射防眩層組成的組中的I種以上的層。
[0031]第5 項(xiàng).[0032]一種以白色發(fā)光二極管作為背光光源的液晶顯示裝置用偏光板，其具有在偏振片的兩側(cè)層疊有偏振片保護(hù)膜的結(jié)構(gòu)，
[0033]前述偏振片保護(hù)膜中的至少一方為具有易粘接層的聚酯薄膜，
[0034]前述聚酯薄膜具有3000~30000nm的延遲量，
[0035]前述易粘接層含有聚酯類樹脂(A)和聚乙烯醇類樹脂(B)。
[0036]第6 項(xiàng).[0037]根據(jù)第5項(xiàng)所述的以白色發(fā)光二極管作為背光光源的液晶顯示裝置用偏光板，其中，前述聚酯薄膜在與偏振片的接觸側(cè)相反一側(cè)的面具有選自由硬涂層、防眩層、防反射層、低反射層、低反射防眩層和防反射防眩層組成的組中的I種以上的層。
[0038]第7 項(xiàng).
[0039]一種以白色發(fā)光二極管作為背光光源的液晶顯示裝置用偏振片保護(hù)膜，其具有含有聚酯類樹脂(A)和聚乙烯醇類樹脂(B)的易粘接層，并且包含具有3000~30000nm的延遲量的聚酯薄膜。
[0040]第8 項(xiàng).
[0041]根據(jù)第7項(xiàng)所述的以白色發(fā)光二極管作為背光光源的液晶顯示裝置用偏振片保護(hù)膜，其中，前述聚酯薄膜的延遲量與厚度方向延遲量之比(Re/Rth)為0.2以上且1.2以下。
[0042] 第9 項(xiàng).
[0043]根據(jù)第7項(xiàng)或第8項(xiàng)所述的以白色發(fā)光二極管作為背光光源的液晶顯示裝置用偏振片保護(hù)膜，其中，前述聚酯薄膜由至少3層以上構(gòu)成，
[0044]在最外層以外的層中含有紫外線吸收劑，
[0045]前述聚酯薄膜的波長380nm的透光率為20%以下。
[0046]第10 項(xiàng).[0047]根據(jù)第7~9中任一項(xiàng)所述的以白色發(fā)光二極管作為背光光源的液晶顯示裝置用偏振片保護(hù)膜，其中，前述聚酯薄膜在與偏振片的接觸側(cè)相反一側(cè)的面具有選自由硬涂層、防眩層、防反射層、低反射層、低反射防眩層和防反射防眩層組成的組中的I種以上的層的
聚酯薄膜。
[0048]發(fā)明的效果
[0049]對(duì)于本發(fā)明的液晶顯示裝置、偏光板和偏振片保護(hù)膜，偏振片與保護(hù)膜之間的粘接性優(yōu)異，在任一觀察角度下透射光的光譜均可以得到與光源近似的光譜，可以確保沒有彩虹狀色斑的良好的可視性。
【具體實(shí)施方式】
[0050]一般，液晶面板從與背光光源相對(duì)的一側(cè)起到顯示圖像一側(cè)(出射光側(cè))依次由背面模塊、液晶單元和前面模塊構(gòu)成。背面模塊和前面模塊一般由透明基板、形成在該液晶單兀一側(cè)表面的透明導(dǎo)電膜以及配置在其相反一側(cè)的偏光板構(gòu)成。在這里，偏光板在背面模塊中配置在與背光光源相對(duì)的一側(cè)，在前面模塊中配置在顯示圖像一側(cè)(出射光側(cè))。
[0051]本發(fā)明的液晶顯示裝置至少包括背光光源、2個(gè)偏光板以及配置在它們之間的液晶單元作為構(gòu)成構(gòu)件。此外，只要不損害可視性、偏振片與偏振片保護(hù)膜的粘接性，也可以適當(dāng)具有除上述以外的其他構(gòu)成，例如濾色片、透鏡膜、漫射片、防反射薄膜等。
[0052]作為背光的構(gòu)成，可以是以導(dǎo)光板、反射板等作為構(gòu)成構(gòu)件的側(cè)光型，也可以是直下型，本發(fā)明需要使用白色發(fā)光二極管(白色LED)作為液晶顯示裝置的背光光源。白色LED是指通過突光體方式而發(fā)出白色光的元件、有機(jī)發(fā)光二極管(Organic light-emittingdiode:0LED)，所述熒光體方式是將使用化合物半導(dǎo)體的發(fā)出藍(lán)色光或紫外光的發(fā)光二極管與熒光體組合。其中，由將使用化合物半導(dǎo)體的藍(lán)色發(fā)光二極管與釔.鋁.石榴石類黃色熒光體組合得到的發(fā)光元件構(gòu)成的白色發(fā)光二極管具有連續(xù)且較寬的發(fā)光光譜，并且發(fā)光效率也優(yōu)異，因此適宜作為本發(fā)明的背光光源。此外，有機(jī)發(fā)光二極管也具有連續(xù)且較寬的發(fā)光光譜，因此是適宜的。在這里，連續(xù)且較寬的發(fā)光光譜是指:在可見光區(qū)域中發(fā)光光譜連續(xù)，且至少在450~650nm的波長區(qū)域中發(fā)光光譜的強(qiáng)度不為零的、連續(xù)且較寬的發(fā)光光譜。
[0053]本發(fā)明的液晶顯示裝置利用電力消耗小的白色LED，因此還可以發(fā)揮節(jié)約能量的效果。
[0054]另外，雖然將發(fā)出紅.綠.藍(lán)的各種顏色的LED組合而用作白色光源的方式(三色LED方式)也有實(shí)用化，但該方式的發(fā)光光譜窄且不連續(xù)，因此預(yù)計(jì)難以獲得本發(fā)明所期望的效果，故不優(yōu)選。
[0055]此外，對(duì)于迄今廣泛用作背光光源的冷陰極管、熱陰極管等熒光管也是，由于發(fā)光光譜僅具有在特定波長具有峰的不連續(xù)的發(fā)光光譜，因此難以獲得本發(fā)明所期望的效果。
[0056]偏光板具有用2張偏振片保護(hù)膜將PVA等上染有碘的偏振片貼合而成的構(gòu)成,本發(fā)明中，構(gòu)成偏光板的偏振片保護(hù)膜中的至少一個(gè)為具有特定范圍延遲量的聚酯薄膜。
[0057]對(duì)于通過上述構(gòu)成抑制彩虹狀色斑產(chǎn)生的機(jī)理作如下考慮，但并不受理論約束。
[0058]在偏振片的單側(cè)配置具有雙折射性的聚酯薄膜時(shí)，在自偏振片射出的直線偏振光透過聚酯薄膜時(shí)產(chǎn)生紊亂。所透過的光根據(jù)聚酯薄膜的雙折射率與厚度的積即延遲量顯示特有的干涉色。因此，作為光源使用冷陰極管、熱陰極管等不連續(xù)的發(fā)光光譜時(shí)，根據(jù)波長而顯示不同的透光強(qiáng)度，形成彩虹狀色斑(參見:第15次微光學(xué)會(huì)議論文集，第30~31項(xiàng)(第15回夕口才7。亍4力卟力^予稿集、第30~31項(xiàng)))。
[0059]與此相對(duì)，白色發(fā)光二極管具有在可見光區(qū)域中連續(xù)且較寬的發(fā)光光譜。因此，著眼于由透過雙折射體的透射光產(chǎn)生的干涉色光譜的包絡(luò)線形狀時(shí)，通過控制聚酯薄膜的延遲量，可以得到與光源的發(fā)光光譜相似的光譜。由此認(rèn)為，通過使光源的發(fā)光光譜與由透過雙折射體的透射光產(chǎn)生的干涉色光譜的包絡(luò)線形狀形成相似形狀，從而不產(chǎn)生彩虹狀色斑，可視性顯著改善。
[0060]如上，本發(fā)明使用具有較寬發(fā)光光譜的白色發(fā)光二極管作為光源，因此僅以較簡便的構(gòu)成即可以使透射光的光譜的包絡(luò)線形狀與光源的發(fā)光光譜近似。
[0061]為了發(fā)揮上述效果，偏振片保護(hù)膜中使用的聚酯薄膜優(yōu)選為具有3000~30000nm的延遲量的取向聚酯薄膜。延遲量小于3000nm時(shí)，在用作偏振片保護(hù)膜的情況下，在從斜向觀察時(shí)會(huì)呈現(xiàn)強(qiáng)干涉色，因此包絡(luò)線形狀與光源的發(fā)光光譜不同，無法確保良好的可視性。優(yōu)選的延遲量的下限值為4500nm，更優(yōu)選的下限值為6000nm，進(jìn)一步優(yōu)選的下限值為8000nm,更進(jìn)一步優(yōu)選的下限值為lOOOOnm。
[0062]另一方面，延遲量的上限為30000nm。即使使用具有更高的延遲量的聚酯薄膜，實(shí)質(zhì)上也無法獲得進(jìn)一步的可視性的改善效果，不僅如此，薄膜的厚度也會(huì)變得相當(dāng)厚，作為工業(yè)材料的操作性降低，故不優(yōu)選。
[0063]聚酯薄膜的延遲量可以通過測(cè)定雙軸方向的折射率和厚度來求出，也可以使用K0BRA-21ADH (王子計(jì)測(cè)機(jī)器株式會(huì)社)等市售的自動(dòng)雙折射測(cè)定裝置來求出。
[0064]本發(fā)明中，偏振片保護(hù)膜中的至少一個(gè)為上述具有特定延遲量的偏振片保護(hù)膜。該具有特定延遲量的偏振片保護(hù)膜在液晶顯示裝置中的配置只要能獲得良好的可視性就沒有特別限定，優(yōu)選配置得比液晶更靠近光源側(cè)的偏光板的光源側(cè)的偏振片保護(hù)膜、或配置得比液晶更靠近出射光側(cè)的偏光板的出射光側(cè)的偏振片保護(hù)膜為包含該具有特定延遲量的聚酯薄膜的偏振片保護(hù)膜。其中，更優(yōu)選將配置得比液晶更靠近出射光側(cè)的偏光板的出射光側(cè)的偏振片保護(hù)膜設(shè)為該具有特定延遲量的聚酯薄膜。在上述以外的位置配置聚酯薄膜時(shí)，有時(shí)會(huì)使液晶單元的偏光特性發(fā)生變化。由于需要偏光特性的部位無法使用本發(fā)明的高分子薄膜，因此優(yōu)選僅用于這種限定的部位。
[0065]本發(fā)明的偏光板為由2張偏振片保護(hù)膜夾持聚乙烯醇(PVA)等上染有碘的偏振片而成的構(gòu)成，至少任一側(cè)的偏振片保護(hù)膜為上述具有特定延遲量的偏光板保護(hù)膜。另一側(cè)的偏振片保護(hù)膜優(yōu)選使用以TAC薄膜、丙烯酸(酯)薄膜、降冰片烯類薄膜為代表的無雙折射的薄膜。
[0066]在本發(fā)明使用的偏光板中，為了防反光、抑制眩光、抑制損傷等而設(shè)置各種功能層。作為這種功能層，沒有特別限制，可列舉出:硬涂層、防眩層(AG)、防反射層(AR)、低反射層(LR)、低反射防眩層(AG/LR)、防反射防眩層(AG/AR)。功能層優(yōu)選設(shè)置在聚酯薄膜的表面(聚酯薄膜的與偏振片的接觸側(cè)相反一側(cè)的表面)。這些層可以在聚酯薄膜上僅設(shè)置I種，也可以根據(jù)需要而將2種以上組合層疊。
[0067]在設(shè)置各種功能層時(shí)，優(yōu)選在取向聚酯薄膜的表面設(shè)置易粘接層。此時(shí)，從抑制由反射光產(chǎn)生的干涉的角度來看，優(yōu)選將易粘接層的折射率調(diào)整至功能層的折射率與聚酯薄膜的折射率的幾何平均值附近。易粘接層的折射率的調(diào)整可以采用公知方法，例如可以通過在聚酯、聚氨酯等粘結(jié)劑樹脂中含有鈦、鋯、其他金屬種來進(jìn)行調(diào)整。
[0068]本發(fā)明中使用的聚酯可以使用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯，也可以含有其他共聚成分。這些樹脂的透明性優(yōu)異，并且熱特性、機(jī)械特性也優(yōu)異，可以通過拉伸加工容易地控制延遲量。尤其，即使聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的固有雙折射大、薄膜的厚度薄，也可較容易地獲得大延遲量，故優(yōu)選。
[0069]為了抑制碘色素等光學(xué)功能性色素的劣化，理想的是，本發(fā)明的薄膜的波長380nm的透光率為20%以下。380nm的透光率更優(yōu)選為15%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為10%以下，特別優(yōu)選為5%以下。如果前述透光率為20%以下，則可以抑制光學(xué)功能性色素因紫外線而變質(zhì)。另外，本發(fā)明中的透光率是相對(duì)于薄膜的平面以垂直方法測(cè)得的值，可以使用分光光度計(jì)(例如日立U-3500型)進(jìn)行測(cè)定。
[0070]要想使本發(fā)明的薄膜的波長380nm的透光率為20%以下，理想的是適當(dāng)調(diào)節(jié)紫外線吸收劑的種類、濃度和薄膜的厚度。本發(fā)明中使用的紫外線吸收劑為公知的物質(zhì)。作為紫外線吸收劑，可列舉出有機(jī)類紫外線吸收劑和無機(jī)類紫外線吸收劑，從透明性的角度來看，優(yōu)選有機(jī)類紫外線吸收劑。作為有機(jī)類紫外線吸收劑，可列舉出:苯并三唑類、二苯甲酮類、環(huán)狀亞氨基酯類等。只要能獲得上述吸光度的范圍，這些可以單獨(dú)使用I種也可以將2種以上組合使用。在組合使用2種以上的紫外線吸收劑時(shí)，由于可以同時(shí)吸收各自的波長的紫外線，因此可以進(jìn)一步改善紫外線吸收效果。從耐久性的角度來看，特別優(yōu)選苯并三唑類和環(huán)狀亞氨基酯類的有機(jī)類紫外線吸收劑。
[0071]作為二苯甲酮類紫外線吸收劑、苯并三唑類紫外線吸收劑和丙烯腈類紫外線吸收劑，例如可列舉出:2-[2’ -羥基-5’ -(甲基丙烯酰氧基甲基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2’ -羥基-5’ -(甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2’ -羥基_5’ -(甲基丙烯酰氧基丙基)苯基]-2H-苯并三唑、2，2’ - 二羥基_4，4’ - 二甲氧基二苯甲酮、2，2’，4，4’-四羥基二苯甲酮、2，4- 二-叔丁基-6-(5-氯苯并三唑_2_基)苯酚、2-(2’-羥基-3’ -叔丁基_5’ -甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(5-氯(2H)-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(叔丁基)苯酚、2，2’ -亞甲基雙(4-(1，1,3, 3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚等。作為環(huán)狀亞氨基酯類紫外線吸收劑，例如可列舉出:2，2’ -(1，4_亞苯基)雙(4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2_甲基-3，1-苯并噁嗪_4_酮、2- 丁基-3，1-苯并噁嗪-4-酮、2-苯基-3，1-苯并噁嗪-4-酮等。但并不特別限定于這些。
[0072]除了紫外線吸收劑以外，在不妨礙本發(fā)明的效果的范圍也可以含有催化劑以外的各種添加劑。作為添加劑，例如可列舉出:無機(jī)顆粒、耐熱性高分子顆粒、堿金屬化合物、堿土金屬化合物、磷化合物、抗靜電劑、耐光劑、阻燃劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、抗膠凝劑、表面活性劑等。此外，為了發(fā)揮高透明性，也優(yōu)選聚酯薄膜實(shí)質(zhì)上不含顆粒。“實(shí)質(zhì)上不含顆?！笔侵?例如無機(jī)顆粒的情況下，用熒光X射線分析對(duì)無機(jī)元素進(jìn)行定量時(shí)為50ppm以下、優(yōu)選為IOppm以下、特別優(yōu)選為檢出限以下的含量。
[0073]為了提高上述聚酯薄膜與偏振片或設(shè)置在其單面或兩面的水系粘接劑等的聚乙烯醇類樹脂層的粘接性，在其至少單面層疊有由含有聚酯類樹脂(A)和聚乙烯醇類樹脂(B)的樹脂組合物形成的易粘接層。易粘接層可以設(shè)置在聚酯薄膜的兩面，也可以僅設(shè)置在聚酯薄膜的單面，在另一面設(shè)置不同種類的樹脂被覆層。利用聚酯類樹脂(A)實(shí)現(xiàn)與基材薄膜的粘接性，并且利用聚乙烯醇類樹脂(B)實(shí)現(xiàn)與偏振片或水系粘接劑的粘接性，由此適宜地可以兼顧與這兩層的粘接性。
[0074]本發(fā)明的易粘接層中使用的聚酯類樹脂(A)是二元羧酸成分與二元醇成分縮聚而成的共聚物，作為二元羧酸成分和二元醇成分，可以使用后述的材料。從提高與聚酯薄膜基材的粘接性的角度來看，優(yōu)選使用具有與聚酯薄膜中的二元羧酸成分相同或類似的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的二元羧酸成分作為聚酯類樹脂(A)的二元羧酸成分。因此，例如，采用芳香族二元羧酸作為聚酯薄膜的二元羧酸成分時(shí)，優(yōu)選使用芳香族二元羧酸作為聚酯類樹脂(A)的二元羧酸成分。作為這種芳香族二元羧酸成分，最優(yōu)選對(duì)苯二甲酸和間苯二甲酸。相對(duì)于全部二元羧酸成分，可以以10摩爾％以下的范圍加入其他芳香族二元羧酸進(jìn)行共聚。
[0075]作為聚酯類樹脂(A)，對(duì)材料沒有特別限定，可以使用二元羧酸成分與二元醇成分縮聚而形成的共聚物、或其共混樹脂。作為二元羧酸成分，例如可列舉出:對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2，5-萘二甲酸、2，6-萘二甲酸、1,4-萘二甲酸、1,5-萘二甲酸、二苯基羧酸、二苯氧基乙烷二羧酸、二苯砜甲酸、蒽二羧酸、1，3-環(huán)戊烷二羧酸、1，3-環(huán)己烷二羧酸、1，4-環(huán)己烷二羧酸、六氫對(duì)苯二甲酸、六氫間苯二甲酸、丙二酸、二甲基丙二酸、丁二酸、3，3- 二乙基丁二酸、戊二酸、2，2- 二甲基戊二酸、己二酸、2-甲基己二酸、三甲基己二酸、庚二酸、壬二酸、二聚酸、癸二酸、辛二酸、十二烷二羧酸等。這些可以僅單獨(dú)使用一種，也可以將2種以上組合使用。
[0076]作為構(gòu)成聚酯類樹脂(A)的二元醇成分，例如可列舉出:乙二醇、丙二醇、六亞甲基二元醇、新戊二醇、1，2-環(huán)己烷二甲醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、十二亞甲基二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、雙(4-羥基苯基)砜等。這些可以僅單獨(dú)使用一種，也可以將2種以上組合使用。
[0077]此外，作為聚酯類樹脂(A)的二元醇成分，優(yōu)選將乙二醇和支鏈二元醇組合使用。認(rèn)為通過具有支鏈結(jié)構(gòu)，可以有助于易粘接層中的應(yīng)力松弛，適宜地發(fā)揮密合性。作為前述支鏈二元醇成分，例如可列舉出:2，2-二甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丁基-1，3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1，3-丙二醇、2-甲基_2_異丙基-1，3-丙二醇、2-甲基-2-正己基-1，3-丙二醇、2，2- 二乙基-1，3-丙二醇、2-乙基-2-正丁基_1，3-丙二醇、2_乙基_2_正己基-1，3-丙二醇、2，2_ 二-正丁基-1，3-丙二醇、2-正丁基-2-丙基-1，3-丙二醇、和2，2- 二-正己基-1，3-丙二醇等。這些可以僅單獨(dú)使用一種，也可以將2種以上組合使用。
[0078]對(duì)于前述支鏈二元醇成分的摩爾比，相對(duì)于全部二元醇成分，下限優(yōu)選為10摩爾％，特別優(yōu)選為20摩爾％。而上限優(yōu)選為80摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選為70摩爾％，特別優(yōu)選為60摩爾％。此外，根據(jù)需要而可以組合使用二乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇或1，4-環(huán)己
烷二甲醇等。
[0079]從與聚乙烯醇類樹脂(B)的相容性的方面來看，本發(fā)明中使用的聚酯類樹脂(A)優(yōu)選使用水溶性或水分散性樹脂。要想使聚酯類樹脂的水溶性化或水分散化，優(yōu)選使含有磺酸鹽基團(tuán)、羧酸鹽基團(tuán)等親水性基團(tuán)的化合物共聚。其中，從一邊將聚酯類樹脂(A)的酸值保持得較低來控制與交聯(lián)劑的反應(yīng)性一邊賦予親水性的角度來看，適宜為具有磺酸鹽基團(tuán)的二元羧酸成分。作為具有磺酸鹽基團(tuán)的二元羧酸成分，例如可列舉出:磺基對(duì)苯二甲酸、5-磺基間苯二甲酸、4-磺基萘間苯二甲酸_2，7- 二羧酸和5-(4-磺基苯氧基)間苯二甲酸及其堿金屬鹽，其中優(yōu)選5-磺基間苯二甲酸。具有磺酸鹽基團(tuán)的二元羧酸成分優(yōu)選在聚酯樹脂(A)的二元羧酸成分中占I~15摩爾％，更優(yōu)選為1.5~12摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選為2~10摩爾％。具有磺酸鹽基團(tuán)的二元羧酸成分為上述下限以上時(shí)，對(duì)于聚酯類樹脂的水溶性化或水分散化而言是適宜的。此外，具有磺酸鹽基團(tuán)的二元羧酸成分為上述上限以下時(shí)，對(duì)于與聚酯薄膜基材的粘接性而言是適宜的。
[0080]如后所述組合使用交聯(lián)劑(C)時(shí)，聚酯類樹脂(A)優(yōu)選作為與交聯(lián)劑(C)的反應(yīng)基團(tuán)的羧酸基較少?？烧J(rèn)為，通過減少與交聯(lián)劑具有反應(yīng)性的羧基，使得與交聯(lián)劑的反應(yīng)性降低，因此，結(jié)果其不與聚乙烯醇類樹脂完全混合，可以維持由交聯(lián)的聚乙烯醇類樹脂所形成的域結(jié)構(gòu)。從這種角度來看，聚酯類樹脂(A)的酸值理想的是20K0Hmg/g以下,優(yōu)選為15K0Hmg/g以下，更優(yōu)選為10K0Hmg/g以下，進(jìn)一步優(yōu)選為8K0Hmg/g以下，更進(jìn)一步優(yōu)選為5K0Hmg/g以下。聚酯類樹脂(A)的酸值可以根據(jù)基于后述的滴定法或NMR等的成分分析的結(jié)果在理論上求出。
[0081]要想將聚酯類樹脂(A)的酸值控制在上述范圍，優(yōu)選減少用于水溶性化或者水分散化的羧酸鹽基團(tuán)的引入量，或采用羧酸鹽基團(tuán)以外的親水性基團(tuán)，或降低聚酯類樹脂的羧酸末端濃度。作為降低聚酯類樹脂的羧酸末端濃度的方法，優(yōu)選采用對(duì)羧酸末端基團(tuán)進(jìn)行了末端修飾的聚酯類樹脂，或采用聚酯類樹脂的數(shù)均分子量大的聚酯類樹脂。因此，聚酯類樹脂(A)的數(shù)均分子量優(yōu)選為5000以上，更優(yōu)選為6000以上，進(jìn)一步優(yōu)選為10000以上。此外，作為構(gòu)成聚酯類樹脂(A)的成分，優(yōu)選使具有3個(gè)以上羧基的酸成分的含量較低。
[0082]對(duì)聚酯類樹脂(A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度沒有特別限定，優(yōu)選為20~90°C，更優(yōu)選為30~80°C。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為上述下限以上時(shí)，對(duì)于耐粘連性而言是適宜的，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為上述上限以下時(shí)，對(duì)于與聚酯薄膜基材的粘接性而言是適宜的。
[0083]易粘接層中的聚酯類樹脂(A)的含量優(yōu)選為40質(zhì)量％以上且90質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為45質(zhì)量％以上且85%質(zhì)量％以下,進(jìn)一步優(yōu)選為50質(zhì)量％以上且80質(zhì)量％以下。聚酯類樹脂(A)的含量為上述下限以上時(shí)，對(duì)于與聚酯薄膜基材的粘接性而言是適宜的，為上述上限以下時(shí)，對(duì)于與偏振片.水系樹脂的粘接性而言是適宜的。
[0084]對(duì)易粘接層中的聚乙烯醇類樹脂(B)沒有特別限定，例如可列舉出:將聚醋酸乙烯酯皂化而得到的聚乙烯醇；其衍生物；還有醋酸乙烯酯與具有共聚性的單體的共聚物的皂化物；對(duì)聚乙烯醇進(jìn)行了縮醛化、氨基甲酸酯化、醚化、接枝化、磷酸酯化等的改性聚乙烯醇；等。作為前述單體，可列舉出:馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、巴豆酸、衣康酸、(甲基)丙烯酸等不飽和羧酸及其酯類；乙烯、丙烯等α-烯烴、(甲基)烯丙基磺酸(鈉)、磺酸鈉(單烷基蘋果酸酯)、二磺酸鈉烷基蘋果酸酯、N-羥甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺烷基磺酸堿鹽、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮衍生物等。這些聚乙烯醇類樹脂可以僅使用I種，也可以并用2種以上。
[0085]作為本發(fā)明中使用的聚乙烯醇類樹脂(B)，可例示出乙烯醇-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯醇-乙烯基縮丁醛共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物，在這些當(dāng)中，優(yōu)選乙烯醇-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物。對(duì)聚乙烯醇類樹脂(B)的聚合度沒有特別限制，從涂布液粘性的方面來看，聚合度優(yōu)選為3000以下。
[0086]乙烯醇的共聚比率用皂化度表示。本發(fā)明的聚乙烯醇類樹脂(B)的皂化度優(yōu)選為60摩爾％以上且85摩爾％以下，更優(yōu)選為65摩爾％以上且83摩爾％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為68摩爾％以上且80摩爾％以下，更進(jìn)一步優(yōu)選為70摩爾％以上且小于80摩爾％，再進(jìn)一步優(yōu)選為71摩爾％以上且78摩爾％以下，特別優(yōu)選為73摩爾％以上且75摩爾％以下。如后所述與交聯(lián)劑(C)組合使用時(shí)，聚乙烯醇類樹脂(B)的皂化度為上述下限以上時(shí)，可以與交聯(lián)劑(C)更適宜地形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)。此外，聚乙烯醇類樹脂(B)的皂化度為上述上限以下(或小于上述上限)時(shí)，可以與聚酯類樹脂(A)更適宜地發(fā)揮相容性。乙烯醇類樹脂的皂化度可以通過醋酸乙烯酯等共聚單元的水解所需的堿消耗量、基于NMR的組成分析來求出。
[0087]作為聚乙烯醇類樹脂(B)的含量,在易粘接層中優(yōu)選為10質(zhì)量％以上且60質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為15質(zhì)量％以上且55%質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為20質(zhì)量％以上且50質(zhì)量％以下。聚乙烯醇類樹脂(B)的含量為上述下限以上時(shí)，對(duì)于與偏振片和水系樹脂的粘接性而言是適宜的，為上述上限以下時(shí)，對(duì)于與聚酯薄膜基材的粘接性而言是適宜的。
[0088]作為交聯(lián)劑(C)，只要與羥基具有交聯(lián)性則沒有特別限定，可列舉出:三聚氰胺類、異氰酸酯類、碳二亞胺類、噁唑啉類、環(huán)氧類等的化合物。從涂布液的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性的方面來看，優(yōu)選三聚氰胺類、異氰酸酯類、碳二亞胺類、噁唑啉類的化合物。進(jìn)而，交聯(lián)劑優(yōu)選與聚乙烯醇類樹脂(B)的羥基適宜進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)的三聚氰胺類化合物或異氰酸酯類化合物。認(rèn)為這是由于:碳二亞胺類交聯(lián)劑與羧基反應(yīng)，而三聚氰胺類化合物或異氰酸酯類化合物與羥基反應(yīng)，因此與具有羥基作為官能團(tuán)的聚乙烯醇類樹脂(B)更適宜地形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)。其中，從與聚乙烯醇類樹脂的羥基適宜地進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)且透明性優(yōu)異的角度來看，特別優(yōu)選使用異氰酸酯類化合物。此外，為了促進(jìn)交聯(lián)反應(yīng)，可以根據(jù)需要而適當(dāng)使用催化劑等。
[0089]組合使用交聯(lián)劑(C)時(shí)，如前所述，優(yōu)選組合酸值為20K0Hmg/g以下的聚酯類樹脂(A)、皂化度為60?85摩爾％的聚乙烯醇類樹脂(B)以及交聯(lián)劑(C)。并不受理論約束，認(rèn)為，通過上述組合，聚酯類樹脂與聚乙烯醇類樹脂在易粘接層中分別更適宜地形成單個(gè)的域單元，形成一般也被稱為海島結(jié)構(gòu)的相分離結(jié)構(gòu)。可認(rèn)為，通過形成這種域單元的分離結(jié)構(gòu)，可以互無損害地適宜地兼顧由聚酯類樹脂構(gòu)成的域所帶來的與聚酯薄膜的粘接性和由聚乙烯醇類樹脂構(gòu)成的域所帶來的與聚乙烯醇類樹脂層的粘接性這兩種功能。可認(rèn)為，交聯(lián)劑(C)通過使聚乙烯醇類樹脂(B)交聯(lián)和凝聚，從而促進(jìn)該域結(jié)構(gòu)的形成，并維持。
[0090]作為異氰酸酯化合物，可使用低分子或高分子的二異氰酸酯或3元以上的多異氰酸酯。作為具體的異氰酸酯化合物，可列舉出:2，4_甲苯二異氰酸酯、2，6-甲苯二異氰酸酯、4，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯、2，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯、2，2’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯、1，5-萘二異氰酸酯、1，4-萘二異氰酸酯、苯二異氰酸酯、四甲基苯二甲基二異氰酸酯、4，4’ - 二苯基醚二異氰酸酯、2-硝基二苯基-4，4’ - 二異氰酸酯、2，2’ - 二苯基丙烷-4，4’ - 二異氰酸酯、3，3’ - 二甲基二苯基甲烷-4，4’ - 二異氰酸酯、4，4’ - 二苯基丙烷二異氰酸酯、3，3’ - 二甲氧基二苯基_4，4’ - 二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯類，苯二甲基二異氰酸酯等芳香族脂肪族二異氰酸酯類，異佛爾酮二異氰酸酯和4，4-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、1，3-雙(異氰酸酯甲基)環(huán)己烷等脂環(huán)式二異氰酸酯類，六亞甲基二異氰酸酯和2，2，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸酯類，以及這些異氰酸酯化合物的三聚體。進(jìn)而，可列舉出使這些過剩量的異氰酸酯化合物與乙二醇、丙二醇、三羥甲基丙烷、甘油、山梨醇、亞乙基二胺、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等低分子活性氫化合物、或聚酯多元醇類、聚醚多元醇類、聚酰胺類等高分子活性氫化合物反應(yīng)而得到的高分子的含末端異氰酸酯基的化合物。這些可以僅單獨(dú)使用I種，也可以將2種以上組合使用。
[0091]封端異氰酸酯類化合物也是適宜的交聯(lián)劑(C)。通過添加封端異氰酸酯類化合物，可以更適宜地提高涂布液的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性。
[0092]封端異氰酸酯類化合物可以利用公知方法使上述異氰酸酯化合物與封端化劑進(jìn)行加成反應(yīng)來制備。作為異氰酸酯封端化劑，例如可列舉出:苯酚、甲酚、二甲苯酚、間苯二酚、硝基苯酚、氯酚等酚類；苯硫酚、甲基苯硫酚等苯硫酚類；丙酮肟、甲乙酮肟、環(huán)己酮肟等肟類；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等醇類；氯乙醇、1，3- 二氯-2-丙醇等鹵素取代醇類；叔丁醇、叔戊醇等叔醇類；ε -己內(nèi)酰胺、δ -戊內(nèi)酸胺、Y -丁內(nèi)酰胺、β -丙內(nèi)酰胺等內(nèi)酰胺類；芳香族胺類；酰亞胺類；乙酰丙酮、乙酰醋酸酯、丙二酸乙酯等活性亞甲基化合物；硫醇類；亞胺類；尿素類；二芳基化合物類；亞硫酸氫鈉等。
[0093]作為三聚氰胺化合物，可舉出被取代基-(CH2) n-0-R (式中，η為I?3的整數(shù)，R為碳數(shù)I?4的烷基。)取代了的三聚氰胺化合物，前述式中的R優(yōu)選為甲基。I個(gè)三聚氰胺結(jié)構(gòu)所具有的上述取代基的數(shù)量優(yōu)選為3?6。作為三聚氰胺化合物的具體例子，可列舉出:住友化學(xué)株式會(huì)社制造的Sumitex Resin系列的Μ_3、ΜΚ、Μ_6、Μ-100、MC等，SANWAChemical C0.，Ltd.制造的甲基化三聚氰胺樹脂MW-22、MX-706、MX-042等。
[0094]作為交聯(lián)劑(C)的含量，在易粘接層中優(yōu)選為2質(zhì)量％以上且50質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為5質(zhì)量％以上且40%質(zhì)量％以下,進(jìn)一步優(yōu)選為8質(zhì)量％以上且30質(zhì)量％以下。交聯(lián)劑(C)的含量為上述下限以上時(shí)，對(duì)于聚乙烯醇類樹脂的交聯(lián)形成而言是適宜的，為上述上限以下時(shí)，對(duì)于由粘結(jié)劑樹脂所帶來的粘接性效果表現(xiàn)而言是適宜的。
[0095]聚酯類樹脂(A)與聚乙烯醇類樹脂(B)的配混比(A)/ (B)按質(zhì)量比計(jì)，優(yōu)選為0.8?5，更優(yōu)選為I?4，進(jìn)一步優(yōu)選為2?4，特別優(yōu)選為2.5?3.5。(A)/ (B)為上述下限以上時(shí)，對(duì)于與聚酯薄膜基材的粘接性而言是適宜的，為上述上限以下時(shí)，對(duì)于與偏振片.水系樹脂的粘接性而言是適宜的。[0096]聚酯類樹脂(A)和聚乙烯醇類樹脂(B)與交聯(lián)劑(C)的配混比((A) + (B))/ (C)按質(zhì)量比計(jì)，優(yōu)選為2?50，更優(yōu)選為5?40，進(jìn)一步優(yōu)選為8?30。((A) + (B))/ (C)為上述下限以上時(shí)，對(duì)于由粘結(jié)劑樹脂成分帶來的粘接性效果表現(xiàn)而言是適宜的，為上述上限以下時(shí)，對(duì)于由相分離帶來的粘接性效果而言是適宜的。
[0097]本發(fā)明的易粘接層通過采用上述組成，對(duì)于偏振片、水性粘接劑，特別是聚乙烯醇類的偏振片、水性粘接劑，顯示與三醋酸纖維素同等的高粘接性。具體而言，基于后述的粘接性試驗(yàn)的、相對(duì)于水系粘接劑的I次剝離后的殘留面積優(yōu)選為80%以上，更優(yōu)選為90%以上，進(jìn)一步優(yōu)選為95%以上，最優(yōu)選為100%。
[0098]進(jìn)而，對(duì)于前述粘接性，5次連續(xù)剝離后的殘留面積、10次剝離后的殘留面積如下的是優(yōu)選的方式。5次連續(xù)剝離后的殘留面積優(yōu)選為75%以上，更優(yōu)選為85%以上，進(jìn)一步優(yōu)選為95%以上，10次連續(xù)剝離后的殘留面積優(yōu)選為50%以上，更優(yōu)選為80%以上，進(jìn)一步優(yōu)選為90%以上，更進(jìn)一步優(yōu)選為93%以上，特別優(yōu)選為95%以上。
[0099]在本發(fā)明的易粘接層中，可以在不妨礙本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)添加公知的添加齊U，例如表面活性劑、抗氧化劑、催化劑、耐熱穩(wěn)定劑、耐候穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、有機(jī)的易滑劑、顏料、染料、有機(jī)或無機(jī)的顆粒、抗靜電劑、成核劑等。
[0100]本發(fā)明中，為了進(jìn)一步提高易粘接層的耐粘連性而向易粘接層中添加顆粒也是優(yōu)選的方式。在本發(fā)明中作為易粘接層中含有的顆粒，例如可列舉出:氧化鈦、硫酸鋇、碳酸鈣、硫酸鈣、二氧化硅、氧化鋁、滑石、高嶺土、粘土、磷酸鈣、云母、鋰蒙脫石、氧化鋯、氧化鎢、氟化鋰、氟化鈣等無機(jī)顆粒，還有苯乙烯類、丙烯酸(酯)類、三聚氰胺類、苯并胍胺類、有機(jī)硅類等的有機(jī)聚合物類顆粒等。這些可以僅單獨(dú)使用I種，也可以將2種以上組合使用。
[0101]易粘接層中的顆粒的平均粒徑(基于SEM的個(gè)數(shù)基準(zhǔn)的平均粒徑。下同)優(yōu)選為0.04?2.0 μ m,進(jìn)一步優(yōu)選為0.1?1.0 μ m。非活性顆粒的平均粒徑小于0.04 μ m時(shí)，在薄膜表面的凹凸形成變得不充分，因此有時(shí)薄膜的滑動(dòng)性、卷取性等處理性降低，貼合時(shí)的加工性降低。非活性顆粒的平均粒徑超過2.Ομπι時(shí)，容易發(fā)生顆粒的脫落，不優(yōu)選。易粘接層中的顆粒濃度在固體成分中優(yōu)選為I?20質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為5?15質(zhì)量％。
[0102]在本發(fā)明中，易粘接層的厚度可以在0.001?2μπι的范圍內(nèi)適當(dāng)設(shè)定，要想兼顧加工性和粘接性，優(yōu)選為0.01?I μ m的范圍，更優(yōu)選為0.02?0.8 μ m,進(jìn)一步優(yōu)選為
0.05?0.5 μ m。易粘接層的厚度小于0.0lym時(shí)，粘接性變得不充分。易粘接層的厚度超過2μπι時(shí)，有時(shí)產(chǎn)生粘連。
[0103]作為聚酯薄膜的制造方法，可舉出常規(guī)的制造方法:將聚酯樹脂熔融，將擠出成形為片狀的無取向聚酯在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上的溫度下，利用輥的速度差沿長度方向拉伸之后，通過拉幅機(jī)沿寬度方向拉伸，實(shí)施熱處理。
[0104]作為設(shè)置易粘接層的方法，可以使用公知方法。例如可列舉出逆轉(zhuǎn)輥涂布法、照相凹版涂布法、吻合式涂布法、輥刷法、噴霧涂布法、氣刀涂布法、繞線棒涂布法、管式刮刀(pipe doctor)法等,這些方法可以單獨(dú)或者組合來進(jìn)行。易粘接層在薄膜制造工序中在未拉伸薄膜或者單軸拉伸薄膜的單面或雙面涂布涂布液來設(shè)置。
[0105]本發(fā)明的聚酯薄膜可以是單軸拉伸薄膜，也可以是雙軸拉伸薄膜，將雙軸拉伸薄膜用作偏振片保護(hù)膜時(shí)，需要注意的是，即使從薄膜面的正上方觀察也看不到現(xiàn)彩虹狀色斑，而有時(shí)在從斜向觀察時(shí)會(huì)看到彩虹狀色斑。[0106]該現(xiàn)象的原因是:雙軸拉伸薄膜由在行進(jìn)方向、寬度方向、厚度方向具有不同折射率的折射率橢圓體構(gòu)成，根據(jù)在薄膜內(nèi)部的光的透過方向，存在延遲量為零(折射率橢圓體看起來為正圓)的方向。因此，從斜向的特定方向觀察液晶顯示畫面時(shí)，有時(shí)產(chǎn)生延遲量為零的點(diǎn)，結(jié)果以該點(diǎn)為中心呈同心圓狀產(chǎn)生彩虹狀色斑。接著，將從薄膜面的正上方(法線方向)到能看到彩虹狀色斑的位置的角度記為Θ時(shí)，薄膜面內(nèi)的雙折射越大，該角度Θ越大，越不容易看到彩虹狀色斑。由于雙軸拉伸薄膜存在角度Θ變小的傾向，因此單軸拉伸薄膜較不容易看到彩虹狀色斑，是優(yōu)選的。
[0107]然而，完全的單軸性(單軸對(duì)稱)薄膜在與取向方向正交的方向的機(jī)械強(qiáng)度顯著降低，故不優(yōu)選。本發(fā)明優(yōu)選在實(shí)質(zhì)上不產(chǎn)生彩虹狀色斑的范圍內(nèi)或在液晶顯示畫面所要求的視場(chǎng)角范圍中不產(chǎn)生彩虹狀色斑的范圍內(nèi)具有雙軸性(雙軸對(duì)稱性)。
[0108]作為判斷該彩虹狀色斑的不易看到的程度的指標(biāo)，有評(píng)價(jià)延遲量(面內(nèi)延遲量)與厚度方向延遲量(Rth)的差的方法。該厚度方向的相位差是指:用從薄膜的厚度方向剖面進(jìn)行觀察時(shí)的2個(gè)雙折射率ΛΝχζ、ANyz分別乘以薄膜厚度d而得到的相位差的平均值。面內(nèi)延遲量與厚度方向延遲量的差越小，基于觀察角度的雙折射的作用的各向同性越增力口，由觀察角度引起的延遲量的變化越小。因此認(rèn)為，由觀察角度引起的彩虹狀色斑的產(chǎn)生得到抑制。
[0109]本發(fā)明的聚酯薄膜的延遲量與厚度方向延遲量之比(Re/Rth)優(yōu)選為0.2以上，更優(yōu)選為0.5以上，進(jìn)一步優(yōu)選為0.6以上。上述延遲量與厚度方向延遲量之比(Re/Rth)越大，雙折射的作用的各向同性越增加，由觀察角度引起的彩虹狀色斑的產(chǎn)生越受抑制。接著，完全的單軸性(單軸對(duì)稱)薄膜的上述延遲量與厚度方向延遲量之比(Re/Rth)為2.0。然而，如前所述，隨著接近完全的單軸性(單軸對(duì)稱)薄膜，與取向方向正交的方向的機(jī)械強(qiáng)度顯著降低。
[0110]另一方面，本發(fā)明的聚酯薄膜的延遲量與厚度方向延遲量之比(Re/Rth)優(yōu)選為
1.2以下，更優(yōu)選為1.0以下。要想完全抑制因觀察角度而產(chǎn)生彩虹狀色斑，上述延遲量與厚度方向相位差之比(Re/Rth)不需要為2.0，為1.2以下即足以。此外，即使上述比率為1.0以下，也完全可能滿足液晶顯示裝置所要求的視場(chǎng)角特性(左右180度、上下120度左右)。
[0111]具體說明聚酯薄膜的成膜條件的話，縱向拉伸溫度、橫向拉伸溫度優(yōu)選為80?130°C，特別優(yōu)選為90?120°C。縱向拉伸倍率優(yōu)選為1.0?3.5倍，特別優(yōu)選為1.0倍?
3.0倍。此外，橫向拉伸倍率優(yōu)選為2.5?6.0倍，特別優(yōu)選為3.0?5.5倍。要想將延遲量控制在上述范圍，優(yōu)選控制縱向拉伸倍率與橫向拉伸倍率的比率?？v橫的拉伸倍率之差過小時(shí)，難以形成延遲量差，不優(yōu)選。此外，對(duì)于提高延遲量而言，將拉伸溫度設(shè)定得較低也是優(yōu)選的應(yīng)對(duì)方式。在后續(xù)的熱處理中，處理溫度優(yōu)選為100?250°C，更優(yōu)選為180?245。。。
[0112]為了抑制延遲量的變化，優(yōu)選薄膜的厚度不均小。由于拉伸溫度、拉伸倍率會(huì)對(duì)薄膜的厚度不均產(chǎn)生較大影響，因此從厚度不均的角度來看，也需要進(jìn)行成膜條件的優(yōu)化。特別是為了形成延遲量差而降低縱向拉伸倍率時(shí)，有時(shí)縱向厚度不均會(huì)變差。由于縱向厚度不均在拉伸倍率的某一特定范圍內(nèi)存在會(huì)變得非常差的區(qū)域，因此理想的是在偏離該范圍的情況下設(shè)定成膜條件。[0113]本發(fā)明的薄膜的厚度不均優(yōu)選為5.0%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為4.5%以下，更進(jìn)一步優(yōu)選為4.0%以下，特別優(yōu)選為3.0%以下。薄膜的厚度不均例如可以如下測(cè)定。取縱向拉伸方向上連續(xù)的帶狀樣品(長度3m)，以Icm間距測(cè)定100點(diǎn)的厚度。厚度的測(cè)定例如可以使用株式會(huì)社精工EM制造的電子測(cè)微計(jì)(Miritoronl240)來實(shí)施。接著,根據(jù)測(cè)定值求出厚度的最大值(dmax)、最小值(dmin)、平均值(d),用下述式算出厚度不均(％)。
[0114]厚度不均(％)=((dmax-dmin)/d) XlOO
[0115]如前所述，要想將薄膜的延遲量控制在特定范圍，可以通過適當(dāng)設(shè)定拉伸倍率、拉伸溫度、薄膜的厚度來進(jìn)行。例如，拉伸倍率越高、拉伸溫度越低、薄膜的厚度越厚，越容易獲得高延遲量。反之，拉伸倍率越低、拉伸溫度越高、薄膜的厚度越薄，越容易獲得低延遲量。其中，增加薄膜的厚度時(shí)，存在厚度方向相位差容易增大。因此，理想的是將薄膜厚度適當(dāng)設(shè)定在后述的范圍。此外，在控制延遲量的基礎(chǔ)上，還需要斟酌加工所需的物性等來設(shè)定最終的成膜條件。
[0116]本發(fā)明的聚酯薄膜的厚度任意，優(yōu)選為15?300μπι的范圍，更優(yōu)選為15?200 μ m的范圍。即使是厚度小于15 μ m的薄膜，在原理上也可以獲得3000nm以上的延遲量。然而，在該情況下薄膜的力學(xué)特性的各向異性變顯著，容易發(fā)生開裂、破損等，作為工業(yè)材料的實(shí)用性顯著降低。特別優(yōu)選的厚度的下限為25 μ m。而偏振片保護(hù)膜的厚度的上限超過300 μ m時(shí)，偏光板的厚度過厚，故不優(yōu)選。從作為偏振片保護(hù)膜的實(shí)用性的角度來看，偏光板的厚度的上限優(yōu)選為200 μ m。特別優(yōu)選的厚度的上限為與常規(guī)TAC薄膜同等程度的100 μ m。即使在上述厚度范圍中，為了將延遲量控制在本發(fā)明的范圍，用作薄膜基材的聚酯也適宜為聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。
[0117]作為在本發(fā)明的聚酯薄膜中配混紫外線吸收劑的方法，可以將公知方法組合實(shí)施，例如可以通過下述方法等配混:預(yù)先使用混煉擠出機(jī)將經(jīng)干燥的紫外線吸收劑與聚合物原料混合來制作母料，在薄膜成膜時(shí)將規(guī)定的該母料與聚合物原料混合。
[0118]此時(shí)，對(duì)于母料的紫外線吸收劑濃度，為了使紫外線吸收劑均勻分散且經(jīng)濟(jì)地進(jìn)行配混，優(yōu)選設(shè)定為5?30質(zhì)量％的濃度。作為制作母料的條件，優(yōu)選使用混煉擠出機(jī)，擠出溫度為聚酯原料的熔點(diǎn)以上、290°C以下的溫度，用I?15分鐘擠出。為290°C以上時(shí)，紫外線吸收劑的失重大，并且母料的粘度降低增大。擠出時(shí)間為I分鐘以下時(shí)，變得難以均勻混合紫外線吸收劑。此時(shí)，可以根據(jù)需要而添加穩(wěn)定劑、色調(diào)調(diào)整劑、抗靜電劑。
[0119]本發(fā)明中薄膜優(yōu)選采用至少3層以上的多層結(jié)構(gòu)，在薄膜的中間層中添加紫外線吸收劑。中間層含有紫外線吸收劑的3層結(jié)構(gòu)的薄膜具體可以如下制作。作為外層用將聚酯的粒料單獨(dú)供給公知的熔融層疊用擠出機(jī)，作為中間層用將含有紫外線吸收劑的母料和聚酯的粒料按規(guī)定比例混合、干燥之后，供給公知的熔融層疊用擠出機(jī)，自狹縫狀的模頭擠出成片狀，在澆鑄輥上冷卻固化來制作未拉伸薄膜。即，使用2臺(tái)以上的擠出機(jī)、3層的歧管或合流塊(例如具有方型合流部的合流塊)，層疊構(gòu)成兩外層的薄膜層、構(gòu)成中間層的薄膜層，自金屬口擠出3層的片，用澆鑄輥冷卻來制作未拉伸薄膜。另外，本發(fā)明優(yōu)選為了去除導(dǎo)致光學(xué)壞點(diǎn)的、原料的聚酯中含有的異物而在熔融擠出時(shí)進(jìn)行高精度過濾。熔融樹脂的高精度過濾所使用的濾材的過濾顆粒尺寸(初始過濾效率95%)優(yōu)選為15 μ m以下。濾材的過濾顆粒尺寸超過15 μ m時(shí)，20 μ m以上的異物的去除容易變得不充分。
[0120]實(shí)施例[0121]以下給出實(shí)施例來更具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不受下述實(shí)施例的限制，可以在符合本發(fā)明的主旨的范圍內(nèi)加以適當(dāng)變更來實(shí)施，這些實(shí)施方式也均包括在本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。另外，以下的實(shí)施例的物性的評(píng)價(jià)方法如下。
[0122](I)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度
[0123]依據(jù)JISK7121，使用差示掃描量熱計(jì)(Seiko Instruments Inc.制造、DSC6200)，以20°C /min使IOmg樹脂樣品在25?300°C的溫度范圍內(nèi)升溫，將由DSC曲線得到的外推玻璃轉(zhuǎn)變開始溫度作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
[0124](2)數(shù)均分子量
[0125]將0.03g樹脂溶于IOml四氫呋喃，使用GPC-LALLS裝置低角度光散射光度計(jì)LS-8000 (東曹株式會(huì)社制造、四氫呋喃溶劑、參比:聚苯乙烯)，柱溫30°C，流量Iml/分鐘，使用柱(昭和電工株式會(huì)社制造shodex KF-802、804、806)，測(cè)定數(shù)均分子量。
[0126](3)樹脂組成
[0127]將樹脂溶解于氣代氯仿，使用Varian, Inc.制造的核磁共振分析儀(NMR)Gemin1-200進(jìn)行1H-NMR分析，根據(jù)其積分比確定各組成的摩爾％比。
[0128](4)酸值
[0129]將Ig (固體成分)的試樣溶解于30ml的氯仿或二甲基甲酰胺，以酚酞作為指示劑用0.1N的氫氧化鉀乙醇溶液進(jìn)行滴定，求出中和每g試樣的羧基所需的KOH的量(mg)。
[0130](5)皂化度
[0131]根據(jù)JIS-K6726，使用氫氧化鈉對(duì)聚乙烯醇樹脂的殘留醋酸基(摩爾％)進(jìn)行定量，將該值作為皂化度(摩爾％)。對(duì)于同一樣品測(cè)定3次，將其平均值作為皂化度(摩爾％)。
[0132](6)延遲量(Re)
[0133]延遲量是用薄膜上的相正交的雙軸的折射率的各向異性(Λ Nxy= | Nx-Ny | )與薄膜厚度d (nm)的積(Λ Nxy Xd)所定義的參數(shù)，是顯示光學(xué)的各向同性、各向異性的尺度。雙軸的折射率的各向異性(ANxy)通過以下方法求出。使用兩個(gè)偏光板，求出薄膜的取向軸方向，以取向軸方向相正交的方式切出4cmX2cm的長方形,作為測(cè)定用樣品。對(duì)于該樣品，通過阿貝折射率計(jì)(ATAG0 C0.，LTD.制造、NAR-4T)求出相正交的雙軸的折射率(Nx、Ny)和厚度方向的折射率(Nz)，將前述雙軸的折射率差的絕對(duì)值(|Nx-Ny| )作為折射率的各向異性(ANxy)。薄膜的厚度d (nm)使用電測(cè)微計(jì)(Feinpruf GmbH制造、MiIIitron124?)進(jìn)行測(cè)定，將單位換算成nm。通過折射率的各向異性(ANxy)與薄膜的厚度d (nm)的積(ANxyXd)求出延遲量(Re)。
[0134](7)厚度方向延遲量(Rth)
[0135]厚度方向延遲量是指將從薄膜厚度方向剖面觀察時(shí)的2個(gè)雙折射率ΛΝχζ(=| Nx-Nzl)和ANyz ( = I Ny-Nz | )分別乘以薄膜厚度d而得到的顯示延遲量的平均值的參數(shù)。用與延遲量的測(cè)定同樣的方法求出Nx、Ny、Nz和薄膜厚度d (nm),算出(ΔNxzXd)和(ANyzXd)的平均值來求出厚度方向延遲量(Rth)。
[0136](8)波長380nm下的透光率
[0137]使用分光光度計(jì)(日立制作所制造、U-3500型)，以空氣層為標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定波長300?500nm區(qū)域的透光率，求出波長380nm下的透光率。
[0138](9)虹斑觀察[0139]在由PVA和碘形成的偏振片的單側(cè)貼附本發(fā)明的聚酯薄膜，使得偏光膜的吸收軸與薄膜的取向主軸相垂直，在相反一面貼附TAC薄膜(富士膠片株式會(huì)社制造、厚度80 μ m)來制作偏光板。將所得偏光板以聚酯薄膜位于出射光側(cè)的方式設(shè)置于以白色LED作為光源(日亞化學(xué)、NSPW500CS)的液晶顯示裝置(在液晶單元的光源側(cè)具有以2張TAC薄膜作為偏振片保護(hù)膜的偏光板)的出射光側(cè)，所述白色LED由將藍(lán)色發(fā)光二極管與釔?鋁?石榴石類黃色熒光體組合得到的發(fā)光元件構(gòu)成。從正面和斜向目視觀察液晶顯示裝置的偏光板，對(duì)于有無虹斑產(chǎn)生，如下進(jìn)行判定。另外，比較例5使用以冷陰極管作為光源的背光光源代替白色LED。
[0140]◎:從任一方向均無虹斑產(chǎn)生。[0141]O:在從斜向觀察時(shí)，在一部分可觀察到極淡的虹斑。
[0142]X:在從斜向觀察時(shí)，可觀察到清楚的虹斑。
[0143](10)撕裂強(qiáng)度
[0144]使用株式會(huì)社東洋精機(jī)制作所制造的埃爾門多夫撕裂試驗(yàn)機(jī)(Elmendorftearing tester),依據(jù)JIS P-8116,測(cè)定各薄膜的撕裂強(qiáng)度。以撕裂方向與薄膜的取向軸方向平行的方式進(jìn)行，如下進(jìn)行判定。另外，取向軸方向的測(cè)定用分子取向計(jì)(王子計(jì)測(cè)機(jī)器株式會(huì)社制造、M0A-6004型分子取向計(jì))進(jìn)行。
[0145]O:撕裂強(qiáng)度為50mN以上
[0146]X:撕裂強(qiáng)度小于50mN
[0147](11) PVA 粘接性
[0148]在偏振片保護(hù)膜的易粘接層表面用繞線棒涂布固體成分濃度調(diào)整至5質(zhì)量％的聚乙烯醇水溶液(株式會(huì)社可樂麗制造PVA117)，使得干燥后的聚乙烯醇樹脂層的厚度為2口111，在70°(:下干燥5分鐘。為了容易判定而使用加入了紅色染料的聚乙烯醇水溶液。將所制作的評(píng)價(jià)對(duì)象薄膜貼附于貼有雙面膠帶的厚度5mm的玻璃板，使得與形成有聚乙烯醇樹脂層的面相反的一側(cè)和上述雙面膠帶接觸。接著，使用間隙間隔2mm的刀具導(dǎo)軌形成貫穿聚乙烯醇樹脂層到達(dá)偏振片保護(hù)膜的100個(gè)柵格狀的切口。接著,將粘合帶(NichibanC0.，Ltd.制造Cellotape (注冊(cè)商標(biāo))CT-24 ；24mm寬度)貼附于柵格狀的切口面。在貼附時(shí)用橡皮擦按壓殘留在界面的空氣，使其完全密合之后，將猛地垂直剝離粘合帶的操作實(shí)施I次、5次、10次。數(shù)出聚乙烯醇樹脂層未剝離的柵格的個(gè)數(shù)，作為PVA粘接性。即，PVA層完全未剝離時(shí)，記作PVA粘接率100，PVA層全部剝離時(shí)，記作PVA粘接率O。因此，例如，5個(gè)柵格出現(xiàn)剝離時(shí)，PVA粘接率為95。另外，在I個(gè)柵格內(nèi)局部剝離的也包括在剝離的個(gè)數(shù)中。
[0149]〈易粘接層成分的制造〉
[0150](聚酯樹脂的聚合)
[0151]向具備攪拌機(jī)、溫度計(jì)和部分回流式冷凝器的不銹鋼制高壓釜中投加194.2質(zhì)量份對(duì)苯二甲酸二甲酯、184.5質(zhì)量份間苯二甲酸二甲酯、14.8質(zhì)量份間苯二甲酸二甲酯-5-磺酸鈉、233.5質(zhì)量份二乙二醇、136.6質(zhì)量份乙二醇和0.2質(zhì)量份鈦酸四正丁酯，以160°C~220°C的溫度用4小時(shí)進(jìn)行酯交換反應(yīng)。接著，升溫至255°C，將反應(yīng)體系緩慢減壓之后，在30Pa的減壓下反應(yīng)I小時(shí)30分鐘，得到共聚聚酯樹脂(A-1)。所得共聚聚酯樹脂(A-1)為淡黃色透明。測(cè)定共聚聚酯樹脂(A-1)的比濃粘度，結(jié)果為0.70dl/g?；贒SC的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為40°C。
[0152]用同樣的方法得到另外的組成的共聚聚酯樹脂(A-2)~(A-3)。對(duì)于這些共聚聚酯樹脂，用IH-NMR測(cè)得的組成(摩爾％比)及其他特性示于表1。
[0153][表 I]
【權(quán)利要求】
1.一種液晶顯示裝置，其具有背光光源、2個(gè)偏光板以及配置在所述2個(gè)偏光板之間的液晶單元， 所述背光光源為白色發(fā)光二極管光源， 所述2個(gè)偏光板具有在偏振片的兩側(cè)層疊有偏振片保護(hù)膜的結(jié)構(gòu)， 所述偏振片保護(hù)膜中的至少I個(gè)為具有易粘接層的聚酯薄膜， 所述聚酯薄膜具有3000?30000nm的延遲量， 所述易粘接層含有聚酯類樹脂(A)和聚乙烯醇類樹脂(B)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶顯示裝置，其中，相對(duì)于所述液晶單元配置在出射光側(cè)的偏光板的出射光側(cè)的偏振片保護(hù)膜為所述具有易粘接層的聚酯薄膜。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的液晶顯示裝置，其中，所述聚酯薄膜的延遲量與厚度方向延遲量之比(Re/Rth)為0.2以上且1.2以下。
4.根據(jù)權(quán)利要求1?3中任一項(xiàng)所述的液晶顯示裝置，其中，所述聚酯薄膜在與偏振片的接觸側(cè)相反一側(cè)的面具有選自由硬涂層、防眩層、防反射層、低反射層、低反射防眩層和防反射防眩層組成的組中的I種以上的層。
5.一種以白色發(fā)光二極管作為背光光源的液晶顯示裝置用偏光板，其具有在偏振片的兩側(cè)層疊有偏振片保護(hù)膜的結(jié)構(gòu)， 所述偏振片保護(hù)膜中的至少一方為具有易粘接層的聚酯薄膜， 所述聚酯薄膜具有3000?30000nm的延遲量， 所述易粘接層含有聚酯類樹脂(A)和聚乙烯醇類樹脂(B)。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的以白色發(fā)光二極管作為背光光源的液晶顯示裝置用偏光板，其中，所述聚酯薄膜在與偏振片的接觸側(cè)相反一側(cè)的面具有選自由硬涂層、防眩層、防反射層、低反射層、低反射防眩層和防反射防眩層組成的組中的I種以上的層。
7.一種以白色發(fā)光二極管作為背光光源的液晶顯示裝置用偏振片保護(hù)膜，其具有含有聚酯類樹脂(A)和聚乙烯醇類樹脂(B)的易粘接層，并且包含具有3000?30000nm的延遲量的聚酯薄膜。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的以白色發(fā)光二極管作為背光光源的液晶顯示裝置用偏振片保護(hù)膜，其中，所述聚酯薄膜的延遲量與厚度方向延遲量之比(Re/Rth)為0.2以上且1.2以下。
9.根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的以白色發(fā)光二極管作為背光光源的液晶顯示裝置用偏振片保護(hù)膜，其中，所述聚酯薄膜由至少3層以上構(gòu)成， 在最外層以外的層中含有紫外線吸收劑， 所述聚酯薄膜的波長380nm的透光率為20%以下。
10.根據(jù)權(quán)利要求7?9中任一項(xiàng)所述的以白色發(fā)光二極管作為背光光源的液晶顯示裝置用偏振片保護(hù)膜，其中，所述聚酯薄膜為在與偏振片的接觸側(cè)相反一側(cè)的面具有選自由硬涂層、防眩層、防反射層、低反射層、低反射防眩層和防反射防眩層組成的組中的I種以上的層的聚酯薄膜。
【文檔編號(hào)】G02F1/13357GK103547961SQ201280024048
【公開日】2014年1月29日 申請(qǐng)日期:2012年5月16日 優(yōu)先權(quán)日:2011年5月18日
【發(fā)明者】村田浩一, 中谷充晴, 佐佐木靖 申請(qǐng)人:東洋紡株式會(huì)社