專利名稱：靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑，具體的說是涉及一種具有長時間的貯存穩(wěn)定性，即使進行多張連續(xù)打印也不會污染載體及顯影套筒，具有高耐粘輥性和優(yōu)異的耐久性的調(diào)色劑的制造方法。
背景技術(shù)：
調(diào)色劑制造方法有粉碎法和聚合法。粉碎法是將苯丙樹脂或聚酯樹脂等粘合樹月旨、著色劑、離型劑等混合熔融混煉，然后粉碎、分級，加入外添劑制造調(diào)色劑。粉碎法中離型劑、著色劑易露出表面聚集，導(dǎo)致調(diào)色劑表面的離型劑過剩，從而引起載體及顯影套筒的污染，而且過剩的離型劑會在感光體上形成薄膜，發(fā)生圖像缺陷，存在耐久性低下的問題。 聚合法可使離型劑、著色劑被包覆在調(diào)色劑內(nèi)部，更易實現(xiàn)調(diào)色劑的機能分離控制，因而成為調(diào)色劑的制造方法的主流，代表的有懸濁聚合法、乳化凝集法、溶解懸濁法和聚酯延伸法等制造方法。申請?zhí)?00880007882. 7公開了一種聚合調(diào)色劑的生產(chǎn)方法，包括在水性介質(zhì)中分散包含可聚合單體和著色劑的可聚合單體組合物，和借助于聚合引發(fā)劑在所述水性介質(zhì)中聚合所述可聚合單體以生產(chǎn)調(diào)色劑顆粒。該聚合調(diào)色劑的生產(chǎn)方法是將離型劑蠟直接加入熱的可聚合單體和著色劑的可聚合單體組合物研磨分散液中混合溶解，進一步加入聚合引發(fā)劑聚合。這種生產(chǎn)方法如果希望調(diào)色劑中含有較多量的離型劑蠟，則會發(fā)生離型劑蠟粒子的游離，如前所述，會引起對載體及顯影套筒的污染，以及離型劑在感光體上形成薄膜等問題，無法確保其耐久性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑進行多張連續(xù)打印會污染載體及顯影套筒，存在耐久性低下的問題，提供一種具有長時間的貯存穩(wěn)定性，即使進行多張連續(xù)打印也不會污染載體及顯影套筒，具有高耐粘輥性和優(yōu)異的耐久性的調(diào)色劑的制造方法。為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明所述制造方法至少包括在含離型劑粒子的聚合物粒子A和含著色劑粒子的聚合物粒子B在水系介質(zhì)中凝集，融著從而得到調(diào)色劑粒子過程中，至少具有將離型劑溶解于游離基聚合性單體混合液中，進一步將離型劑/單體混合液分散在陰離子表面活性劑溶液中形成乳化粒子的溶解步驟和乳化步驟，其中用于分散離型劑/單體混合液的陰離子表面活性劑在乳化粒子的乳化液中濃度在臨界膠束濃度(criticalmicelle concentration,簡稱CMC)以下；至少具有將著色劑分散于游離基聚合性單體混合液中研磨，進一步將著色劑/單體混合液分散在陰離子表面活性劑溶液中造粒的研磨步驟和分散步驟。作為調(diào)色劑的制造方法，可以采用粉碎法、懸濁聚合法、乳化凝集法、溶解懸濁法和聚酯延伸法等制造方法。作為離型劑、著色劑被包覆在調(diào)色劑內(nèi)部，實現(xiàn)調(diào)色劑的機能分離控制的制造方法，優(yōu)選乳化凝集法。懸濁聚合法是將離型劑、著色劑、電荷調(diào)節(jié)劑等原料在單體中溶解或者分散作為油相，分散劑、表面活性劑在水中分散作為水相。將兩相混合攪拌，使其生成包含有調(diào)色劑原料的均一而且微細(xì)的油滴，再投入聚合引發(fā)劑，通過高速攪拌得到目標(biāo)粒徑的油滴，接著將懸濁液投入聚合反應(yīng)器中，加熱進行聚合，得到調(diào)色劑母體粒子，然后過濾，洗凈，干燥，加入外添劑混合得到調(diào)色劑。乳化凝集法是將著色劑在表面活性劑水溶液中分散制成水相，離型劑在單體中溶解，然后在溶有表面活性劑的水中分散，加入聚合引發(fā)劑進行細(xì)乳液聚合，將含著色劑粒子的分散液和含離型劑粒子的分散液二者在水中凝集，融著得到調(diào)色劑母體粒子，然后過濾，洗凈，干燥，加入外添劑混合得到調(diào)色劑。也有報道將著色劑在表面活性劑水溶液中分散制成水相，將離型劑在表面活性劑水溶液中分散制成水相，將單體在溶有表面活性劑的水中聚合，然后將三者的分散液混合攪拌，在水中凝集，融著得到調(diào)色劑母體粒子，然后過濾，洗凈，干燥，加入外添劑混合得到調(diào)色劑。 溶解懸濁法是將樹脂溶于溶劑，將著色劑和分散劑一起在溶劑中分散，將離型劑和分散劑一起在溶劑中分散，然后混合三者加入水中分散。然后脫溶劑，過濾，洗凈，干燥，加入外添劑混合得到調(diào)色劑。聚酯延伸法是將聚酯樹脂、著色劑、離型劑在溶劑中分散制成油相，加入到溶有表面活性劑的水中分散。然后脫溶劑，過濾，洗凈，干燥，加入外添劑混合得到調(diào)色劑。本發(fā)明的調(diào)色劑粒子的優(yōu)選制造方法包括( I)從單體制得聚合物粒子的聚合工序；聚合工序進一步的包括①從離型劑溶解于游離基聚合性單體混合液中制得含離型劑粒子的聚合物粒子A的溶解乳化工序；②從著色劑分散于游離基聚合性單體混合液中制得含著色劑粒子的聚合物粒子B的研磨分散工序；(2)從含離型劑粒子的聚合物粒子A和含著色劑粒子的聚合物粒子B制得調(diào)色劑粒子分散液的凝集/融著工序；(3)從調(diào)色劑粒子分散液制得調(diào)色劑粒子的過濾/洗凈工序；(4)以及把過濾/洗凈的調(diào)色劑粒子進行干燥的工序；(5)和賦予調(diào)色劑粒子流動性、帶電性的外添工序。本發(fā)明使用的游離基聚合性單體是指可以聚合的化合物。作為游離基聚合性單體主要成分優(yōu)選單乙烯基單體。作為單乙烯基單體可以舉出苯乙烯、a -甲基苯乙烯、鄰-甲基苯乙烯、間-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、對-乙基苯乙烯、2，4- 二甲基苯乙烯、對-叔丁基苯乙烯、對-正己基苯乙烯、對-正辛基苯乙烯、對-正壬基苯乙烯、對-正十二烷基苯乙烯、對-甲氧基苯乙烯、3，4- 二氯苯乙烯等苯乙烯和a -甲基苯乙烯；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯和甲基丙烯酸羥乙酯；丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、馬來酸、巴豆酸和衣康酸等。其中優(yōu)選苯乙烯和丙烯酸丁酯。
上述單乙烯基單體可以單獨或者混合多種使用，其聚合物或共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在50 70V為好。聚合物或共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度如果超過70°C，則定影溫度變得過高，有時會發(fā)生定影性低下的問題；聚合物或共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于50°C時，調(diào)色劑的貯存穩(wěn)定性會變差，有時會發(fā)生結(jié)塊的問題。作為游離基聚合性單體的一部分，為了改善熱偏移，優(yōu)選使用能與上述單乙烯基單體同時使用任意的可交聯(lián)的聚合性單體。作為可交聯(lián)的聚合性單體可以舉出二乙烯基苯、二乙烯基萘、二乙烯基醚、二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸二乙二醇酯、二丙烯酸三乙二醇酯、二丙烯酸四乙二醇酯、二丙烯酸丁二醇酯、二丙烯酸己二醇酯、二丙烯酸正戊二醇酯、三丙烯酸三羥甲基丙酯、三丙烯酸三丙二醇酯。這些可交聯(lián)的聚合性單體可以單獨或者混合多種使用，其中優(yōu)選二乙烯基苯。本發(fā)明中，可交聯(lián)的聚合性單體用量優(yōu)選為單乙烯基單體質(zhì)量的0. 05 3%質(zhì)量、百分?jǐn)?shù)，更優(yōu)選為單乙烯基單體質(zhì)量的0. I 1%質(zhì)量百分?jǐn)?shù)。本發(fā)明使用的離型劑可以是天然蠟、石油蠟、合成蠟中的任一種。具體的例子有巴西棕櫚蠟、米糠蠟、小燭樹蠟、蜂蠟、蟲蠟、鯨蠟、羊毛蠟、褐煤蠟、礦地蠟、石蠟、微晶蠟、液蠟、費歇爾-托普希蠟、低分子量聚乙烯蠟、低分子量聚丙烯蠟、廿二酸二十二酯、褐煤酸二十二酯、十八酸十八酯、季戊四醇四山崳酸酯等。從提高低溫定影性，不使印字耐久性變差考慮，優(yōu)選多元醇酯化合物。這些離型劑可以單獨或者混合多種使用。本發(fā)明中，離型劑用量優(yōu)選為單乙烯基單體質(zhì)量的I 30%質(zhì)量百分?jǐn)?shù)，更優(yōu)選為單乙烯基單體質(zhì)量的5 20%質(zhì)量百分?jǐn)?shù)。本發(fā)明使用的著色劑可以為無機顏料、有機顏料或者有機染料，也可以是其組合。在制備彩色調(diào)色劑時，可以分別使用黑色著色劑、青色著色劑、黃色著色劑、品紅著色劑。黑色著色劑可以舉出碳黑、苯胺黑、苯胺黑染料；青色著色劑可以舉出Pigment Blue 15:1、15:2、15:3、15:4、16、60 ;黃色著色劑可以舉出 Pigment Yellow 12、17、74、93、155、180、185 ;品紅著色劑可以舉出 Pigment Red 57: 1、81:2、122、150、184、185、238、256、269。本發(fā)明中，著色劑可以單獨或者混合2種使用，著色劑用量優(yōu)選為單乙烯基單體質(zhì)量的3 20%質(zhì)量百分?jǐn)?shù)，更優(yōu)選為單乙烯基單體質(zhì)量的5 10%質(zhì)量百分?jǐn)?shù)。本發(fā)明中，可具實需要添加表面活性劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、聚合引發(fā)劑等添加劑。本發(fā)明使用的表面活性劑可以是眾所周知的陰離子表面活性劑、陽離子表面活性齊U、非離子表面活性劑中至少一種表面活性劑，也可以將這些表面活性劑中的2種或以上并用。本發(fā)明使用的陰離子表面活性劑可以是脂肪酸鹽、磺酸鹽、硫酸酯鹽中任一種。可以舉出硬脂酸鈉、硬脂酸鉀、油酸鈉、十二烷基磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基二苯醚~■橫酸納、十~■燒基聚氧乙稀釀硫酸納、十_■燒基硫酸納等。本發(fā)明使用的陽離子表面活性劑可以是胺鹽或季銨鹽中任一種?？梢耘e出十二烷基氯化銨、十二烷基溴化銨、十二烷基三甲基溴化銨、十二烷基氯化吡啶、十二烷基溴化吡啶、十六烷基三甲基溴化銨等。本發(fā)明使用的非離子表面活性劑可以是聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷、聚環(huán)氧乙烷和聚環(huán)氧丙烷的組合物、聚乙二醇和高級脂肪酸的酯中任一種?？梢耘e出聚氧乙烯十二醚、聚氧乙烯十六醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯十八烷基醚、聚氧乙烯醚山梨醇酐單油酸酯、蔗糖癸酸酯等。本發(fā)明使用的鏈轉(zhuǎn)移劑，可以舉出正戊基硫醇、正己基硫醇、正庚基硫醇、正辛基硫醇、正壬基硫醇、正癸基硫醇、正十二烷基硫醇、叔一十二烷基硫醇、四氯化碳、四溴化碳、溴仿、溴化芐、三氯甲烷等。從抑制調(diào)色劑中揮發(fā)性物質(zhì)逸出考慮，優(yōu)選含5 10個碳原子的硫醇。本發(fā)明中，鏈轉(zhuǎn)移劑可以單獨或者混合2種使用，鏈轉(zhuǎn)移劑用量優(yōu)選為單乙烯基單體質(zhì)量的0. 01 5%質(zhì)量百分?jǐn)?shù)，更優(yōu)選為單乙烯基單體質(zhì)量的0. 05 3%質(zhì)量百分?jǐn)?shù)。本發(fā)明使用的引發(fā)劑可以使用過硫酸鉀、過硫酸鈉、過硫酸銨等過硫酸鹽的水溶性引發(fā)劑，以及這些過硫酸鹽與酸性亞硫酸鈉或者抗壞血酸等還原劑組合的氧化還原引發(fā)劑等。這些引發(fā)劑可以在游離基聚合性單體添加前、添加同時、添加后的任何時期添加到聚合體系中，根據(jù)必要也可以組合使用這些添加方法。本發(fā)明中，引發(fā)劑用量優(yōu)選為單乙烯基單體質(zhì)量的0. I 5%質(zhì)量百分?jǐn)?shù)，更優(yōu)選為單乙烯基單體質(zhì)量的0. 3 2%質(zhì)量百分?jǐn)?shù)。本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑可以以雙組分系顯影劑或者非磁性單組分系顯影劑的形態(tài)使用。當(dāng)作為雙組分系顯影劑使用時，可以使用鐵粉、磁鐵礦粉、鐵氧體粉等磁性物質(zhì)的載體，或者用樹脂包覆這些磁性物質(zhì)的載體。作為形成包覆層的樹脂可以使用苯乙烯系樹脂、丙烯酸酯系樹脂、苯乙烯丙烯酸酯共聚合系樹脂、硅樹脂、改性硅樹脂、氟樹月旨、聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂等。本發(fā)明通過將離型劑溶解于游離基聚合性單體混合液中，然后在陰離子表面活性劑溶液中乳化聚合，避免了離型劑露出表面聚集，發(fā)生離型性低下，粘輥等問題。通過將著色劑分散于游離基聚合性單體混合液中研磨，然后在陰離子表面活性劑溶液中分散造粒進行乳化聚合，避免了著色劑分散不均，導(dǎo)致著色力不足，色域變窄，耐久性低下的問題。本發(fā)明的調(diào)色劑具有長時間的貯存穩(wěn)定性，即使進行多張連續(xù)打印也不會污染載體及顯影套筒，具有高耐粘輥性和優(yōu)異的耐久性的優(yōu)點。
具體實施例方式以下舉出實施例和比較例對本發(fā)明進行更具體的說明。實施例含蠟粒子的聚合物粒子A-I的制造I.核粒子的形成(第I段聚合)在裝有攪拌裝置的燒瓶內(nèi)，向苯乙烯375 g、丙烯酸丁酯108 g、甲基丙烯酸42 g構(gòu)成的混合液中，緩慢添加二十二酸二十二酯210 g，加熱至80°C，使其溶解，得到聚合性單體組合物Wl。另一方面，在具有循環(huán)裝置的Clear mix循環(huán)罐中加入15. 75g十二燒基聚氧乙烯醚硫酸鈉(商品名EMAL E-27C)溶解在7070 g去離子水中的陰離子表面活性劑溶液，加熱至 80。。。在80°C，向上述陰離子表面活性劑溶液中添加聚合性單體組合物Wl加以混合分散，制成數(shù)量平均粒徑為120nm的乳化粒子的乳化液LW1。該粒徑通過使用貝克曼庫爾特公 司生產(chǎn)的LS230測定。
其次，在裝有攪拌裝置、溫度傳感器、冷卻管、氮氣導(dǎo)入裝置的IOL反應(yīng)釜中，往該乳化液LWl中添加8. 8g十二烷基硫酸鈉溶解在80 g去離子水中的陰離子表面活性劑溶液，攪拌均勻后添加5. 3g過硫酸鉀溶解在100 g去離子水中的引發(fā)劑溶液，在80°C，加熱攪拌2h，進行聚合(第I段聚合)，制得聚合物粒子，將其作為“聚合物粒子(1H)”。2.外層的形成(第2段聚合)往上述制造的“聚合物粒子(1H)”中添加8. 8g過硫酸鉀溶解在167 g去離子水中的引發(fā)劑溶液，在80°C，使用I小時滴加由苯乙烯700 g、丙烯酸丁酯175 g、二乙烯基苯
1.75g、正戍基硫醇8. 8g構(gòu)成的混合液,滴加結(jié)束后加熱攪拌2h,進行聚合(第2段聚合),制得聚合物粒子，將該聚合物粒子作為“聚合物粒子A-1”。 含蠟粒子的聚合物粒子A-2的制造在含蠟粒子的聚合物粒子A-I的制造中，除了將15. 75g十二烷基聚氧乙烯醚硫酸鈉更改為10. 5g十二烷基聚氧乙烯醚硫酸鈉以外，其他條件相同得到含蠟粒子的聚合物粒子。該含蠟粒子的聚合物粒子稱為“聚合物粒子A-2”。含蠟粒子的聚合物粒子A-3的制造在含蠟粒子的聚合物粒子A-I的制造中，除了將15. 75g十二烷基聚氧乙烯醚硫酸鈉更改為21g十二烷基聚氧乙烯醚硫酸鈉以外，其他條件相同得到含蠟粒子的聚合物粒子。該含蠟粒子的聚合物粒子稱為“聚合物粒子A-3”。含蠟粒子的聚合物粒子A-4的制造在含蠟粒子的聚合物粒子A-I的制造中，除了將15. 75g十二烷基聚氧乙烯醚硫酸鈉更改為9. 75g十二烷基二苯醚二磺酸鈉(商品名D0WFAX 2A1)以外，其他條件相同得到含蠟粒子的聚合物粒子。該含蠟粒子的聚合物粒子稱為“聚合物粒子A-4”。含蠟粒子的聚合物粒子A-5的制造在含蠟粒子的聚合物粒子A-4的制造中，除了將9. 75g十二烷基二苯醚二磺酸鈉更改為6. 3g十二烷基二苯醚二磺酸鈉以外，其他條件相同得到含蠟粒子的聚合物粒子。該含蠟粒子的聚合物粒子稱為“聚合物粒子A-5”。含蠟粒子的聚合物粒子A-6的制造在含蠟粒子的聚合物粒子A-4的制造中，除了將9. 75g十二烷基二苯醚二磺酸鈉更改為12. 6g十二烷基二苯醚二磺酸鈉以外，其他條件相同得到含蠟粒子的聚合物粒子。該含蠟粒子的聚合物粒子稱為“聚合物粒子A-6”。含蠟粒子的聚合物粒子A-7的制造在含蠟粒子的聚合物粒子A-I的制造中，除了將15. 75g十二烷基聚氧乙烯醚硫酸鈉更改為4. 25g十二烷基苯磺酸鈉以外，其他條件相同得到含蠟粒子的聚合物粒子。該含蠟粒子的聚合物粒子稱為“聚合物粒子A-7”。含蠟粒子的聚合物粒子A-8的制造在含蠟粒子的聚合物粒子A-7的制造中，除了將4. 25g十二烷基苯磺酸鈉更改為
2.84g十二烷基苯磺酸鈉以外，其他條件相同得到含蠟粒子的聚合物粒子。該含蠟粒子的聚合物粒子稱為“聚合物粒子A-8”。含蠟粒子的聚合物粒子A-9的制造在含蠟粒子的聚合物粒子A-7的制造中，除了將4. 25g十二烷基苯磺酸鈉更改為5. 67g十二烷基苯磺酸鈉以外，其他條件相同得到含蠟粒子的聚合物粒子。該含蠟粒子的聚合物粒子稱為“聚合物粒子A-9”。含蠟粒子的聚合物粒子A-IO的制造在含蠟粒子的聚合物粒子A-I的制造中，除了將15. 75g十二烷基聚氧乙烯醚硫酸鈉更改為4. 25g十二烷基硫酸鈉以外，其他條件相同得到含蠟粒子的聚合物粒子。該含蠟粒子的聚合物粒子稱為“聚合物粒子A-10”。含蠟粒子的聚合物粒子A-Il的制造在含蠟粒子的聚合物粒子A-I的制造中，除了將二十二酸二十二酯210 g更改為二十二酸二十二酯157. 5 g以外，其他條件相同得到含蠟粒子的聚合物粒子。該含蠟粒子的聚合物粒子稱為“聚合物粒子A-II”。
含蠟粒子的聚合物粒子A-12的制造在含蠟粒子的聚合物粒子A-I的制造中，除了將二十二酸二十二酯210 g更改為二十二酸二十二酯315 g以外，其他條件相同得到含蠟粒子的聚合物粒子。該含蠟粒子的聚合物粒子稱為“聚合物粒子A-12”。含著色劑粒子的聚合物粒子B-I的制造I.核粒子的形成(第I段聚合)在裝有攪拌裝置的燒瓶內(nèi)，向苯乙烯393 g、丙烯酸丁酯114 g構(gòu)成的混合液中，緩慢添加碳黑177. 6 g，使其混和均勻，然后通過SC mill均勻分散3h，得到聚合性單體組合物P1。接著將聚合性單體組合物Pl加入11. 3g十二烷基二苯醚二磺酸鈉溶解在8450 g去離子水中的陰離子表面活性劑溶液，使用IKA分散機(制造商IKA，商品名ULTRA-TURRAX)以16000rpm攪拌20min，制成數(shù)量平均粒徑為150nm的乳化粒子的乳化液LPl。該粒徑通過使用貝克曼庫爾特公司生產(chǎn)的LS230測定。其次，在裝有攪拌裝置、溫度傳感器、冷卻管、氮氣導(dǎo)入裝置的IOL反應(yīng)釜中，往該乳化液LPl中添加5. Og過硫酸鉀溶解在96. 5 g去離子水中的引發(fā)劑溶液，在80°C，加熱攪拌2h，進行聚合(第I段聚合)，制得聚合物粒子，將其作為“聚合物粒子(I’ H)”。2.外層的形成(第2段聚合)往上述制造的“聚合物粒子(I’H)”中添加8. 6g過硫酸鉀溶解在163 g去離子水中的引發(fā)劑溶液，在80°C，使用I小時滴加由苯乙烯656 g、丙烯酸丁酯171. 5 g、甲基丙烯酸30. 5 g、二乙烯基苯I. 72g、正戊基硫醇5g構(gòu)成的混合液，滴加結(jié)束后加熱攪拌2h，進行聚合(第2段聚合)，制得聚合物粒子，將該聚合物粒子作為“聚合物粒子B-I ”。含著色劑粒子的聚合物粒子B-2的制造在含著色劑粒子的聚合物粒子B-I的制造中，除了將碳黑更改為顏料藍(lán)15:4以夕卜，其他條件相同得到含著色劑粒子的聚合物粒子。該含著色劑粒子的聚合物粒子稱為“聚合物粒子B-2”。含著色劑粒子的聚合物粒子B-3的制造在含著色劑粒子的聚合物粒子B-I的制造中，除了將碳黑更改為顏料黃74以外，其他條件相同得到含著色劑粒子的聚合物粒子。該含著色劑粒子的聚合物粒子稱為“聚合物粒子B-3”。
含著色劑粒子的聚合物粒子B-4的制造在含著色劑粒子的聚合物粒子B-I的制造中，除了將碳黑更改為顏料紅122以外，其他條件相同得到含著色劑粒子的聚合物粒子。該含著色劑粒子的聚合物粒子稱為“聚合物粒子B-4”。調(diào)色劑I的制造將上述3000g含蠟粒子的聚合物粒子A-I的分散液和2800g含著色劑粒子的聚合物粒子B-I的分散液混合，在30°C—邊攪拌，一邊將300 g氯化鎂水溶液(質(zhì)量濃度為20%)使用30分鐘滴下，然后用60分鐘升溫到90°C，監(jiān)視粒徑成長，在粒徑(體積中值徑使用貝克曼庫爾特公司生產(chǎn)的Multi sizer II測定)到達(dá)6. m的時間點上添加水300g，使得粒徑成長停止。然后升溫到95°C，使用5小時使得形狀球形化，在形狀系數(shù)到達(dá)、0.965 (使用FPIA-3000測定)時，冷卻到20°C。然后，使用離心分離器過濾、水洗凈、加熱減壓干燥。對干燥后的粒子200 g添加疏水性二氧化硅(六甲基二硅烷處理，數(shù)量平均一次粒徑為12nm) 2 g，疏水性二氧化鈦(三甲氧基辛基硅烷處理，數(shù)量平均一次粒徑為25nm) Ig，水滑石(商品名DHT-4A) 0. 5 g，使用亨舍爾混合機混合，得到的調(diào)色劑稱為調(diào)色劑I。調(diào)色劑2的制造在調(diào)色劑I的制造中，除了將聚合物粒子A-I的分散液更換為使用聚合物粒子A-2的分散液以外，在同樣條件下得到調(diào)色劑。得到的調(diào)色劑稱為調(diào)色劑2。調(diào)色劑3的制造在調(diào)色劑I的制造中，除了將聚合物粒子A-I的分散液更換為使用聚合物粒子A-3的分散液以外，在同樣條件下得到調(diào)色劑。得到的調(diào)色劑稱為調(diào)色劑3。調(diào)色劑4的制造在調(diào)色劑I的制造中，除了將聚合物粒子A-I的分散液更換為使用聚合物粒子A-4的分散液以外，在同樣條件下得到調(diào)色劑。得到的調(diào)色劑稱為調(diào)色劑4。調(diào)色劑5的制造在調(diào)色劑I的制造中，除了將聚合物粒子A-I的分散液更換為使用聚合物粒子A-5的分散液以外，在同樣條件下得到調(diào)色劑。得到的調(diào)色劑稱為調(diào)色劑5。調(diào)色劑6的制造在調(diào)色劑I的制造中，除了將聚合物粒子A-I的分散液更換為使用聚合物粒子A-6的分散液以外，在同樣條件下得到調(diào)色劑。得到的調(diào)色劑稱為調(diào)色劑6。調(diào)色劑I的制造在調(diào)色劑I的制造中，除了將聚合物粒子A-I的分散液更換為使用聚合物粒子A-7的分散液以外，在同樣條件下得到調(diào)色劑。得到的調(diào)色劑稱為調(diào)色劑7。調(diào)色劑8的制造在調(diào)色劑I的制造中，除了將聚合物粒子A-I的分散液更換為使用聚合物粒子A-8的分散液以外，在同樣條件下得到調(diào)色劑。得到的調(diào)色劑稱為調(diào)色劑8。調(diào)色劑9的制造在調(diào)色劑I的制造中，除了將聚合物粒子A-I的分散液更換為使用聚合物粒子A-9的分散液以外，在同樣條件下得到調(diào)色劑。得到的調(diào)色劑稱為調(diào)色劑9。調(diào)色劑10的制造
在調(diào)色劑I的制造中，除了將聚合物粒子A-I的分散液更換為使用聚合物粒子A-IO的分散液以外，在同樣條件下得到調(diào)色劑。得到的調(diào)色劑稱為調(diào)色劑10。調(diào)色劑11的制造在調(diào)色劑I的制造中，除了將聚合物粒子A-I的分散液更換為使用聚合物粒子A-Il的分散液以外，在同樣條件下得到調(diào)色劑。得到的調(diào)色劑稱為調(diào)色劑11。
調(diào)色劑12的制造在調(diào)色劑I的制造中，除了將聚合物粒子A-I的分散液更換為使用聚合物粒子A-12的分散液以外，在同樣條件下得到調(diào)色劑。得到的調(diào)色劑稱為調(diào)色劑12。調(diào)色劑13的制造在調(diào)色劑I的制造中，除了將聚合物粒子B-I的分散液更換為使用聚合物粒子B-2的分散液以外，在同樣條件下得到調(diào)色劑。得到的調(diào)色劑稱為調(diào)色劑13。調(diào)色劑14的制造在調(diào)色劑I的制造中，除了將聚合物粒子B-I的分散液更換為使用聚合物粒子B-3的分散液以外，在同樣條件下得到調(diào)色劑。得到的調(diào)色劑稱為調(diào)色劑14。調(diào)色劑15的制造在調(diào)色劑I的制造中，除了將聚合物粒子B-I的分散液更換為使用聚合物粒子B-4的分散液以外，在同樣條件下得到調(diào)色劑。得到的調(diào)色劑稱為調(diào)色劑15。比較用含蠟粒子的聚合物粒子A’-I的制造在具有循環(huán)裝置的Clear mix循環(huán)罐中加入15. 75g十二烷基聚氧乙烯醚硫酸鈉溶解在7070 g去離子水中的陰離子表面活性劑溶液，加熱至90°C，加入二十二酸二十二酯210 g加以混合分散，制成數(shù)量平均粒徑為120nm的蠟粒子的分散液。該粒徑通過使用貝克曼庫爾特公司生產(chǎn)的LS230測定。其次，在裝有攪拌裝置、溫度傳感器、冷卻管、氮氣導(dǎo)入裝置的IOL反應(yīng)釜中，往上述蠟粒子的分散液中添加8. Sg十二烷基硫酸鈉溶解在80 g去離子水中的陰離子表面活性劑溶液，攪拌均勻后添加5. 3g過硫酸鉀溶解在100 g去離子水中的引發(fā)劑溶液，在80°C，使用I小時滴加由苯乙烯375 g、丙烯酸丁酯108 g、甲基丙烯酸42 g構(gòu)成的混合液，滴加結(jié)束后加熱攪拌2h，進行聚合(第I段聚合)，制得聚合物粒子，將其作為“聚合物粒子(A，-1H)，，。往上述制造的“聚合物粒子(A’-1H)”中添加8. Sg過硫酸鉀溶解在167 g去離子水中的引發(fā)劑溶液，在80°C，使用I小時滴加由苯乙烯700 g、丙烯酸丁酯175 g、二乙烯基苯I. 75g、正戍基硫醇8. 8g構(gòu)成的混合液,滴加結(jié)束后加熱攪拌2h,進行聚合(第2段聚合)，制得聚合物粒子，將該聚合物粒子作為“聚合物粒子A’ -I”。比較用含蠟粒子的聚合物粒子A’ -2的制造在裝有攪拌裝置的燒瓶內(nèi)，向苯乙烯375 g、丙烯酸丁酯108 g、甲基丙烯酸42 g構(gòu)成的混合液中，緩慢添加二十二酸二十二酯210 g，加熱至80°C，使其溶解，得到聚合性單體組合物W’。其次，在裝有攪拌裝置、溫度傳感器、冷卻管、氮氣導(dǎo)入裝置的IOL反應(yīng)釜中，加入15. 75g十二烷基聚氧乙烯醚硫酸鈉溶解在7070 g去離子水中的陰離子表面活性劑溶液和8. 8g十二烷基硫酸鈉溶解在80 g去離子水中的陰離子表面活性劑溶液，加熱至80°C，然后向上述陰離子表面活性劑溶液中添加聚合性單體組合物W’攪拌均勻。在80°C，往上述混合液中添加5. 3g過硫酸鉀溶解在100 g去離子水中的引發(fā)劑溶液，在80°C，加熱攪拌2h，進行聚合(第I段聚合)，制得聚合物粒子，將其作為“聚合物粒子(A，-2H)，，。往上述制造的“聚合物粒子(A’ -2H)”中添加8. Sg過硫酸鉀溶解在167 g去離子水中的引發(fā)劑溶液，在80°C，使用I小時滴加由苯乙烯700 g、丙烯酸丁酯175 g、二乙烯基苯I. 75g、正戍基硫醇8. 8g構(gòu)成的混合液,滴加結(jié)束后加熱攪拌2h,進行聚合(第2段聚合)，制得聚合物粒子，將該聚合物粒子作為“聚合物粒子A’ -2”。比較用調(diào)色劑I的制造在調(diào)色劑I的制造中，除了將聚合物粒子A-I的分散液更換為聚合物粒子A’ -I的 分散液以外，在同樣條件下得到比較用調(diào)色劑I。比較用調(diào)色劑2的制造在調(diào)色劑I的制造中，除了將聚合物粒子A-I的分散液更換為聚合物粒子A’ -2的分散液以外，在同樣條件下得到比較用調(diào)色劑2。比較用調(diào)色劑3的制造在比較用調(diào)色劑I的制造中，除了聚合物粒子B-I的分散液更換為聚合物粒子B-2的分散液以外，在同樣條件下得到比較用調(diào)色劑3。比較用調(diào)色劑4的制造在比較用調(diào)色劑I的制造中，除了聚合物粒子B-I的分散液更換為聚合物粒子B-3的分散液以外，在同樣條件下得到比較用調(diào)色劑4。比較用調(diào)色劑5的制造在比較用調(diào)色劑I的制造中，除了聚合物粒子B-I的分散液更換為聚合物粒子B-4的分散液以外，在同樣條件下得到比較用調(diào)色劑5。比較用調(diào)色劑6的制造在比較用調(diào)色劑2的制造中，除了聚合物粒子B-I的分散液更換為聚合物粒子B-2的分散液以外，在同樣條件下得到比較用調(diào)色劑6。比較用調(diào)色劑7的制造在比較用調(diào)色劑2的制造中，除了聚合物粒子B-I的分散液更換為聚合物粒子B-3的分散液以外，在同樣條件下得到比較用調(diào)色劑7。比較用調(diào)色劑8的制造在比較用調(diào)色劑2的制造中，除了聚合物粒子B-I的分散液更換為聚合物粒子B-4的分散液以外，在同樣條件下得到比較用調(diào)色劑8。調(diào)色劑使用了以下組合。實施例I :調(diào)色劑I /調(diào)色劑13 /調(diào)色劑14 /調(diào)色劑15實施例2 :調(diào)色劑2 /調(diào)色劑13 /調(diào)色劑14 /調(diào)色劑15實施例3 :調(diào)色劑3 /調(diào)色劑13 /調(diào)色劑14 /調(diào)色劑15實施例4 :調(diào)色劑4 /調(diào)色劑13 /調(diào)色劑14 /調(diào)色劑15實施例5 :調(diào)色劑5 /調(diào)色劑13 /調(diào)色劑14 /調(diào)色劑15實施例6 :調(diào)色劑6 /調(diào)色劑13 /調(diào)色劑14 /調(diào)色劑15
實施例7 :調(diào)色劑7 /調(diào)色劑13 /調(diào)色劑14 /調(diào)色劑15實施例8 :調(diào)色劑8 /調(diào)色劑13 /調(diào)色劑14 /調(diào)色劑15實施例9 :調(diào)色劑9 /調(diào)色劑13 /調(diào)色劑14 /調(diào)色劑15實施例10 :調(diào)色劑10 /調(diào)色劑13 /調(diào)色劑14 /調(diào)色劑15實施例11 :調(diào)色劑11 /調(diào)色劑13 /調(diào)色劑14 /調(diào)色劑15實施例12 :調(diào)色劑12 /調(diào)色劑13 /調(diào)色劑14 /調(diào)色劑15 比較例I :比較用調(diào)色劑I /比較用調(diào)色劑3 /比較用調(diào)色劑4 /比較用調(diào)色劑5比較例2 比較用調(diào)色劑2 /比較用調(diào)色劑6 /比較用調(diào)色劑7 /比較用調(diào)色劑8調(diào)色劑評價使用市售HP Color LaserJet CP3525dn彩色激光打印機(改造為僅安裝單色處理盒情況下運行的測試機)進行圖像輸出的評價。評價結(jié)果見表I。圖像濃度將調(diào)色劑放入顯影裝置中，在H/H環(huán)境(30°C / 80% RH)放置24h，然后在該環(huán)境下打印出5000張具有5%印字濃度的E字版，然后打印出實心黑色圖像，基于實心黑色圖像區(qū)域的圖像濃度評價。圖像濃度使用美國X-Rite 500系列分光密度儀(制造商美國X-Rite，型號528)測定。測量相對于白色背景區(qū)域(圖像濃度0.00)打印出圖像的相對濃度。按照下面記載標(biāo)準(zhǔn)進行調(diào)色劑打印圖像相對濃度評價。A :大于I. 45以上B :大于 I. 35 小于 I. 45C :大于 I. 30 小于 I. 35D :大于 I. 20 小于 I. 30E :小于 I. 20耐久性(L/L環(huán)境和H/H環(huán)境)將調(diào)色劑放入顯影裝置中，在L/L環(huán)境(10°C / 30% RH)放置24h，然后在該環(huán)境下連續(xù)打印出25000張具有1%印字濃度的橫線圖像后，目視顯影輥上是否存在調(diào)色劑污染。另外在H/H環(huán)境(30°C / 80% RH)連續(xù)打印出25000張具有1%印字濃度的橫線圖像后，打印出半色調(diào)圖像并檢查是否存在顯影條帶。按照下面記載標(biāo)準(zhǔn)進行調(diào)色劑耐久性評價。A :顯影輥污染和顯影條帶均不存在B :產(chǎn)生輕度的顯影輥污染，或在至少I個位置不多于3個位置產(chǎn)生顯影條帶C :產(chǎn)生顯影輥污染，非輕度但不影響使用，或在至少4個位置不多于6個位置產(chǎn)生顯影條帶D :產(chǎn)生不能接受的顯影輥污染，或在至少7個位置產(chǎn)生顯影條帶，或產(chǎn)生超過
0.5mm以上寬度的顯影條帶粘輥使用該打印機在L/L環(huán)境(10°C / 30% RH)下進行黃/品紅/青/黑各色的像素率為10%的點圖案(全像素率=40%的半色調(diào)圖像)連續(xù)印刷1000張，然后將電源在OFF的狀態(tài)下停止I晚。在后一天一早在白紙上印字，通過目視評價定影部是否有碳粉的吐出。
按照下面記載標(biāo)準(zhǔn)進行調(diào)色劑粘輥評價。A :無碳粉吐出B :有碳粉吐出，比較輕微C :有明顯碳粉吐出調(diào)色劑的貯存穩(wěn)定性稱取一定質(zhì)量的調(diào)色劑密封放入容器，將該容器置于55°C恒溫水槽中，經(jīng)過24h
后取出。然后將容器中調(diào)色劑小心轉(zhuǎn)移到42目篩子上(轉(zhuǎn)移過程中不能振動)，安裝在細(xì)川、
粉體綜合特性測試儀(制造商Hosokawa Micron Corporation,商品名P0WDER TESTER,型
號PT-S)上，將篩子振幅設(shè)定為I. Omm/s，振動30s后，測量殘留在篩子上調(diào)色劑的質(zhì)量，作
為調(diào)色劑凝集質(zhì)量。計算出凝集的調(diào)色劑質(zhì)量相對于最初取樣的調(diào)色劑質(zhì)量之比(質(zhì)量％)，
將該值作為調(diào)色劑貯存穩(wěn)定性的尺度。該值越小，表示凝集的調(diào)色劑越少，調(diào)色劑的貯存穩(wěn)
定性越好。按照下面記載標(biāo)準(zhǔn)進行調(diào)色劑貯存穩(wěn)定性評價。A :小于 1.0%B :大于 I. 0% 小于 I. 5%C :大于 I. 5% 小于 3. 0%D :大于 3.0%表I:評價結(jié)果
權(quán)利要求
1.一種靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法，其特征在于至少包括在含離型劑粒子的聚合物粒子A和含著色劑粒子的聚合物粒子B在水系介質(zhì)中凝集，融著從而得到調(diào)色劑粒子過程中， 至少具有將離型劑溶解于游離基聚合性單體混合液中，進一步將離型劑/單體混合液分散在陰離子表面活性劑溶液中形成乳化粒子的溶解步驟和乳化步驟； 至少具有將著色劑分散于游離基聚合性單體混合液中研磨，進一步將著色劑/單體混合液分散在陰離子表面活性劑溶液中造粒的研磨步驟和分散步驟。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法，其特征在于其中用于分散離型劑/單體混合液的陰離子表面活性劑在乳化粒子的乳化液中濃度在CMC以下。
全文摘要
本發(fā)明提供一種靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法，該方法制造的調(diào)色劑具有長時間的貯存穩(wěn)定性，即使進行多張連續(xù)打印也不會污染載體及顯影套筒，具有高耐粘輥性和優(yōu)異的耐久性。該方法至少包括在含離型劑粒子的聚合物粒子A和含著色劑粒子的聚合物粒子B在水系介質(zhì)中凝集，融著從而得到調(diào)色劑粒子的過程中，至少具有將離型劑溶解于游離基聚合性單體混合液中，進一步將離型劑/單體混合液分散在陰離子表面活性劑溶液中形成乳化粒子的溶解步驟和乳化步驟；至少具有將著色劑分散于游離基聚合性單體混合液中研磨，進一步將著色劑/單體混合液分散在陰離子表面活性劑溶液中造粒的研磨步驟和分散步驟。
文檔編號G03G9/08GK102707593SQ201210174069
公開日2012年10月3日 申請日期2012年5月30日 優(yōu)先權(quán)日2012年5月30日
發(fā)明者朱順全, 黎文部 申請人:湖北鼎龍化學(xué)股份有限公司