專利名稱：像素圖案的形成方法、濾色片和顯示元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及像素圖案的形成方法、由該方法制造的濾色片以及具有該濾色片的顯示元件。
背景技術(shù)：
濾色片可使可見光內(nèi)特定波長區(qū)域的光透過，生成著色的透過光。使用了液晶的液晶顯示元件雖然其自身無法顯色，但是通過使用濾色片，可以作為彩色液晶顯示元件而起到功能。另外，濾色片還能用于使用了白色發(fā)光層的有機(jī)EL (電致發(fā)光)元件或者電子紙等的彩色顯示中。此外，如果利用濾色片，還能進(jìn)行CCD圖像傳感器、CMOS圖像傳感器等固體攝像元件的彩色攝影。、
作為濾色片的制造方法，已知如下方法。例如，在透明襯底上或在形成了所希望的圖案的遮光層的透明襯底上，涂布著色放射線敏感性組合物來作為感應(yīng)適當(dāng)?shù)恼丈渚€的著色組合物。接著，干燥涂膜后，通過掩模對干燥涂膜照射放射線(以下，稱作“曝光”)，進(jìn)行顯影處理。是通過這種步驟得到各色像素的方法(例如，參照專利文獻(xiàn)I和2)。另外，還已知使用著色固化性樹脂組合物，通過噴墨方式得到各色像素的方法等(例如，參照專利文獻(xiàn)3)。還有，為了實現(xiàn)顯示元件的高亮度化和高色純度化，或者固體攝像元件的高精度化，已知使用染料或色淀顔料作為著色劑是有效的(例如，參照專利文獻(xiàn)4和5)。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I日本特開平2-144502號公報專利文獻(xiàn)2日本特開平3-53201號公報專利文獻(xiàn)3日本特開2000-310706號公報專利文獻(xiàn)4日本特開2008-304766號公報專利文獻(xiàn)5日本特開2001-081348號公報

發(fā)明內(nèi)容
然而，含有染料或色淀顏料的著色放射線敏感性組合物，與只含顏料的著色放射線敏感性組合物相比，色度性質(zhì)的エ藝穩(wěn)定性明顯變差。因此，即使使用染料或色淀顔料作為著色劑，最終也會有難以得到對顏料在色度性質(zhì)上具有優(yōu)越性的濾色片這樣的問題。本發(fā)明是根據(jù)上述這種問題而提出。即，本發(fā)明的目的在于提供在使用染料或色淀顔料作為著色劑時，為了充分顯現(xiàn)出染料或色淀顔料的優(yōu)異的色度性質(zhì)的像素圖案的形成方法，由該方法形成的濾色片，以及具有該濾色片、色度性質(zhì)優(yōu)異的顯示元件。本發(fā)明人等經(jīng)過認(rèn)真研究，從而發(fā)現(xiàn)通過在形成像素圖案時，使用特定的紫外線作為曝光放射線，可以解決上述問題。也就是，本發(fā)明提供ー種像素圖案形成方法，其特征在于包括(I)在襯底上形成著色放射線敏感性組合物的涂膜的エ序，該組合物包含從由染料和色淀顏料構(gòu)成的群組中選出的至少ー種，以及(2)用放射線照射前述涂膜的至少一部分的エ序；前述放射線的分光分布在350nm 450nm的范圍內(nèi)具有多個峰,而且前述放射線不到350nm時的最大強(qiáng)度為350nm 450nm中的最大峰強(qiáng)度的50%以下。另外,在下文中，將“分光分布在350nm 450nm的范圍內(nèi)具有多個峰,而且不到350nm時的最大強(qiáng)度為350nm 450nm中的最大峰強(qiáng)度的50%以下的放射線”稱作“特定放射線”。另外，本發(fā)明提供具有由上述方法形成的像素圖案而形成的濾色片，以及具有該濾色片的顯示元件。 根據(jù)本發(fā)明，在使用染料或色淀顔料作為著色劑時，可以制造充分發(fā)揮出染料或色淀顔料的優(yōu)異的色度性質(zhì)的濾色片。


圖I是表示從超高壓水銀燈放射的放射線具有代表性的分光分布的圖。圖2表示從超高壓水銀燈放射的放射線通過紫外線截止濾光片I得到的放射線的分光分布的圖。圖3表示從超高壓水銀燈放射的放射線通過紫外線截止濾光片2得到的放射線的分光分布的圖。圖4表示從超高壓水銀燈放射的放射線通過紫外線截止濾光片3得到的放射線的分光分布的圖。
具體實施例方式以下，對本實施方案進(jìn)行詳細(xì)說明。<像素圖案的形成方法以及濾色片>本發(fā)明的像素圖案形成方法的特征在于至少包括下述(I)和(2)的エ序。(I)在襯底上形成著色放射線敏感性組合物的涂膜的エ序，該組合物包含從由染料和色淀顏料構(gòu)成的群組中選出的至少ー種(以下，稱作“涂膜形成エ序”)。(2)用特定放射線曝光前述涂膜的至少一部分曝光的エ序(以下，稱作“曝光エ序”)。在下文，對(I)和(2)的各個エ序舉出具體例子，進(jìn)行詳細(xì)說明。(I)涂膜形成工程首先，準(zhǔn)備襯底。作為襯底，可以使用例如硼硅酸玻璃、氧化鋁硼硅酸玻璃、無堿玻璃、石英玻璃、合成石英玻璃、鈉鈣玻璃、剛玉等透明玻璃襯底。另外，還可以使用聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸、聚酰胺、聚こ縮醛、聚對苯ニ甲酸丁ニ醇酷、聚對苯ニ甲酸こニ醇酯、聚萘甲酸こニ醇酯、三こ?；w維素、間規(guī)聚苯こ烯、聚苯硫醚、聚醚酮、聚醚醚酮、氟樹脂、聚醚腈、聚碳酸酷、改性的聚苯醚、聚環(huán)己烯、聚降冰片烯樹脂、聚砜、聚醚砜、多芳基化合物、聚酰胺酰亞胺、聚醚酰亞胺或熱塑性聚酰亞胺等透明樹脂薄膜。特別是，無堿玻璃是熱膨脹率小的材料，從尺寸穩(wěn)定性和高溫加熱處理的性質(zhì)優(yōu)異方面出發(fā)優(yōu)選使用。另外，在這些襯底中，根據(jù)希望除了進(jìn)行硅烷偶聯(lián)劑等化學(xué)試劑處理或等離子處理以外，還可以進(jìn)行通過離子電鍍法、濺鍍法、氣相反應(yīng)法或真空蒸鍍法等形成ニ氧化硅膜的成膜等適當(dāng)?shù)那疤幚?。接著，在襯底上，形成用于區(qū)分形成像素的部分的遮光層(黑底)。例如，利用光刻法，將通過濺鍍或蒸鍍成膜的鉻等金屬薄膜加工為所希望的圖案?；蛘?，也可以將含有黒色著色劑的放射線敏感性組合物涂布到襯底上，通過光刻法形成所希望的圖案。由金屬薄膜形成的遮光層的膜厚通常最好是O. ιμπι 0.2μπι。另ー方面，使用黒色的放射線敏感性組合物形成的遮光層的膜厚優(yōu)選為Iym左右。另外，也可以不需要遮光層，這種情況下可以省略形成遮光層的エ序。接著，在上述襯底上，例如涂布含有藍(lán)色的染料或色淀顔料的負(fù)型藍(lán)色放射線敏感性組合物。然后，進(jìn)行預(yù)烘焙，使溶劑蒸發(fā)，形成涂膜。在襯底上涂布著色放射線敏感性組合物時，可以適當(dāng)選擇噴霧法、輥涂法、旋轉(zhuǎn)涂 布法(旋涂法)、擠壓式涂布法或刮涂法等。從得到均勻的膜厚的涂膜方面出發(fā)，優(yōu)選采用旋涂法或擠壓式涂布法。預(yù)烘焙通常將減壓干燥和加熱干燥組合進(jìn)行。減壓干燥通常在達(dá)到50Pa 200Pa進(jìn)行。另外，加熱干燥的條件通常是使用熱板在70°C 110°C的溫度下進(jìn)行I分鐘 10分鐘左右。另外，涂布的涂膜的厚度是干燥后的膜厚通常是O. 6 μ m 8 μ m，優(yōu)選為I. 2 μ m 5 μ m0另外，作為在襯底上形成著色放射線過敏性組合物的涂膜的其它例子，還可以列舉出日本特開平7-318723號公報、日本特開2000-310706號公報等中公開的噴墨方式進(jìn)行的方法。在該方法中，首先，在襯底表面上形成還兼具遮光功能的間壁。然后，在該間壁內(nèi)，通過噴墨裝置，將例如含有藍(lán)色的染料或色淀顔料的著色放射線敏感性組合物噴出。之后，進(jìn)行預(yù)烘焙，使溶劑蒸發(fā)。預(yù)烘焙的方法或條件和上述第一例相同。另外，上述間壁不僅有遮光功能，而且還起到使噴出到區(qū)域內(nèi)的各種顏色的著色放射線敏感性組合物不混色的功能。因此，與上述第一例中使用的遮光層(黑底)相比，膜厚更厚。間壁通常使用黒色的放射線敏感性組合物形成。另外，作為在襯底上形成著色的放射線敏感性組合物的涂膜的又ー個例子，還可以列舉出日本特開平9-5991號公報等公開的干膜法。在該方法中，將例如含有藍(lán)色的染料或色淀顔料的著色放射線敏感性組合物涂布到薄膜狀的支撐體上，進(jìn)行預(yù)烘焙，使有機(jī)溶劑蒸發(fā)，從而制造在支撐體上形成著色放射線敏感性組合物層的干膜。然后，使用層壓器將該形成著色放射線敏感性組合物的支撐體層疊到濾色片形成用襯底上。之后，從支撐體剝離著色的放射線敏感性組合物層，從而將著色放射線敏感性組合物層轉(zhuǎn)印到襯底上。在支撐體上涂布著色放射線敏感性組合物的方法以及預(yù)烘焙的條件和方法和上述第一例相同。⑵曝光エ序在涂膜形成エ序后，對形成的涂膜的至少一部分通常通過具有規(guī)定的圖案的光掩模曝光。本發(fā)明的特征是此時使用的曝光放射線顯示出特定的分光性質(zhì)。通常，從制造彩色液晶顯示用濾色片時使用的超高壓水銀燈照射的放射線，顯示出圖I所示的分光性質(zhì)。在圖I中，436nm的峰是g線,405nm的峰是h線,365nm的峰是i線，從超高壓水銀燈放射出的放射線通常除了這些射線以外，還包含具有不到350nm的幾個峰的遠(yuǎn)紫外線。本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)通過降低不到350nm的光相對于顯示這種分光性質(zhì)的曝光放射線的強(qiáng)度，可以增加染料和色淀顔料的穩(wěn)定性，從而完成本發(fā)明。
在特定放射線中，不到350nm時的最大強(qiáng)度在350nm 450nm中的最大峰強(qiáng)度的50%以下，為了提高所希望的效果，優(yōu)選為45%以下，更優(yōu)選為30%以下。特定放射線可以使用顯示出上述這種分光性質(zhì)的燈作為光源得到，也可以將超高壓水銀燈放射出的放射線通過紫外線截止濾光片得到。作為紫外線截止濾光片，只要是可以將不到350nm的光強(qiáng)度降低到上述條件，就沒有特別的限定，可以列舉出例如紫外線截止濾光片UV-35、UV-33、UV-31(以上，東芝硝子公司制造)等。特定放射線的曝光量通常是10 10，000J/m2，為了提高所希望的效果，優(yōu)選為50 5，000J/m2，更優(yōu)選為 100 2，000J/m2。上述曝光エ序后，根據(jù)需要進(jìn)行(3)將曝光后的涂膜顯影的エ序(以下，稱作“顯影エ序”)和/或(4)對涂膜進(jìn)行后烘焙的エ序。(3)顯影エ序曝光エ序后，通過顯影液顯影，溶解除去涂膜的未曝光部。作為顯影液優(yōu)選堿顯影液，使用例如碳酸鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化四甲基銨、膽堿、1，8_ ニ氮雜ニ環(huán)[5. 4.0]-7-i^—烯、I，5-ニ氮雜ニ環(huán)[4. 3.0]-5-壬烯等的水溶液。在堿顯影液中，還可以適量添加例如甲醇、こ醇等水溶性有機(jī)溶劑以及表面活性劑等。另外，堿顯影處理后通常進(jìn)行水洗。作為顯影處理法，可以使用例如淋浴顯影法、噴霧顯影法、浸入(浸潰)顯影法或旋覆浸沒(液體堆積)顯影法等。顯影條件例如可以是在常溫下進(jìn)行5秒鐘 300秒鐘。另外，在通過上述噴墨方式形成著色放射線敏感性組合物的涂膜時，可以省略不
需要顯影エ序。(4)對涂膜進(jìn)行后烘焙的エ序顯影エ序后，或者經(jīng)過由上述噴墨方式形成涂膜的曝光エ序后，從提高固化性方面出發(fā)，優(yōu)選將形成圖案的涂膜進(jìn)行后烘焙。后烘焙的條件是在使用溫風(fēng)加熱爐時，例如是150°C 250°C下進(jìn)行20分鐘 40分鐘左右。像這樣，將含有藍(lán)色的染料或色淀顔料的藍(lán)色像素以規(guī)定的排列配置，形成像素陣列。接著，使用負(fù)型綠色放射線敏感性組合物，重復(fù)進(jìn)行上述エ序，可以在同一襯底上形成緑色的像素圖案，然后使用負(fù)型的紅色放射線敏感性組合物，重復(fù)進(jìn)行上述エ序，在同一襯底上形成紅色的像素圖案，由此，可以在襯底上形成將紅色、緑色和藍(lán)色的三基色像素圖案以規(guī)定的陣列配置的像素陣列。其中，在本實施方案中，在襯底上形成各種顏色的像素圖案的順序，并不限于上述例子。各種顏色的形成順序可以適當(dāng)改變。如上形成的像素圖案的膜厚通常是0. 5 μ m 5 μ m,優(yōu)選為I. O μ m 3 μ m。另外，在本發(fā)明中，構(gòu)成濾色片的像素圖案并不限于紅色、緑色和藍(lán)色，也可以是以黃色、品紅色和青色作為三基色的像素圖案。另外，除了對應(yīng)于三基色的像素的著色圖案以外，還可以形成第4和第5種著色圖案。例如，如日本特表2005-523465號公報等公開的那樣，除了對應(yīng)于紅色、緑色和藍(lán)色的三基色的像素的著色圖案以外，還配置了用于擴(kuò)大顯示范圍的第4像素(黃色像素)和第5像素(青色像素)。在這樣形成的像素圖案上進(jìn)ー步設(shè)置保護(hù)膜，由此可以提高顯示元件的顯示性質(zhì)。作為保護(hù)膜，可以列舉出由固化性組合物形成的有機(jī)膜或者有機(jī)無機(jī)摻雜膜、或者SiNx膜和SiOx等無機(jī)膜。在本實施方案中，優(yōu)選使用固化性組合物形成保護(hù)膜。、
作為使用固化性樹脂組合物形成保護(hù)膜的方法，可以采用例如日本特開平4-53879號公報或日本特開平6-192389號公報等中公開的方法。作為形成保護(hù)膜使用的固化性樹脂組合物，可以列舉出例如日本特開平3-188153號公報或日本特開平4-53879號公報等中公開的熱固化性樹脂組合物、日本特開平6-192389號公報或日本特開平8-183819號公報等中公開的放射線敏感性樹脂組合物、日本特開2006-195420號公報或日本特開2008-208342號公報等中公開的含有聚有機(jī)硅氧烷的固化性組合物。
根據(jù)本發(fā)明的像素圖案的形成方法，可以不失去染料或色淀顔料的優(yōu)異的色度性質(zhì)地作用，也就是，可以得到曝光前后的色差(AE*ab)小的像素圖案。因此，通過使用本發(fā)明的像素圖案的形成方法，可以得到色度性質(zhì)優(yōu)異的濾色片。本發(fā)明的像素圖案的形成方法，例如適合制造以彩色液晶顯示元件用濾色片、固體攝像元件的色分解用濾色片、有機(jī)EL顯示元件用濾色片、電子紙用濾色片為代表的各種濾色片，特別是適合制造使用大型襯底的彩色液晶顯示元件用濾色片。接著，對本發(fā)明的像素圖案的形成方法中使用的著色放射線敏感性組合物進(jìn)行說明。該著色放射線敏感性組合物至少包含著色劑、粘合劑樹脂、交聯(lián)劑和光聚合引發(fā)劑，其中著色劑包含從由染料和色淀顏料構(gòu)成的群組中選出的至少ー種。著色放射線敏感性組合物通?；旌先軇┬纬扇芤籂罱M合物使用。以下，對各成分進(jìn)行說明。本發(fā)明的像素圖案的形成方法中使用的著色放射線敏感性組合物包含從由染料和色淀顏料構(gòu)成的群組中選出的至少ー種作為著色劑。作為染料沒有特別的限定，可以列舉出例如偶氮類染料、蒽醌類染料、咕噸類染料、三芳基甲烷類染料、酞菁類染料、醌亞胺類染料、喹啉類染料、硝基類染料、次甲基類染料等。具體地，可以列舉出帶有下述這種顔色指數(shù)(C.I.)名稱的物質(zhì)。C. I.酸性黃11、C. I.酸性橙7、C. I.酸性紅37、C. I.酸性紅180、C. I.酸性藍(lán)29、C. I.溶劑紅89、C. I.直接紅28、C. I.直接紅83、C. I.直接黃12、C. I.直接橙26、C. I.直接綠28、C. I.直接綠59、C. I.活性黃2、C. I.活性紅17、C. I.活性紅120、C. I.分散橙5、C. I.分散紅58、C. I.分散藍(lán)165、C. I.堿性藍(lán)41、C. I.堿性紅18、C. I.媒介紅7、C. I.媒介黃5等偶氮類染料；C. I.還原藍(lán)4、C. I.酸性藍(lán)40、C. I.酸性綠25、C. I.活性藍(lán)19、C. I.活性藍(lán)49、C. I.分散紅60、C. I.分散藍(lán)56、C. I.分散藍(lán)60等蒽醌類染料；C. I.堿性紅UC. I.堿性紅I: I、C. I.堿性紫10、C. I.溶劑紅49等咕噸類染料；C. I.堿性藍(lán)7、C. I.堿性藍(lán)11等三芳基甲烷類染料；C. I.還原藍(lán)5等酞菁類染料；C. I.堿性藍(lán)3、C. I.堿性藍(lán)9等醌亞胺類染料；C. I.溶劑黃33、C. I.酸性黃3、C. I.分散黃64等喹啉類染料；C. I.酸性黃UC. I.酸性橙3、C. I.分散黃42等硝基類染料；C. I.溶劑黃179等次甲基類染料。以及日本特開2010-168531號公報的權(quán)利要求3或權(quán)利要求4、日本特開2010-170073號公報、日本特開2010-170074號公報、日本特開2010-275531號公報、日本特開2010-275533號公報等中記載的偶氮類染料、國際公開第10/123071號小冊子等中記載
的三芳基甲烷染料等。 在本發(fā)明中，染料可以單獨(dú)或混合兩種以上使用。另外，所述的色淀顏料是通過沉淀劑將可溶性染料形成為不溶性顔料的物質(zhì)。作為沉淀劑，可以列舉出例如氯化鋇、氯化鈣、硫酸銨、氯化鋁、醋酸鋁、醋酸鉛、鞣酸、卡他諾(Katanol)、塔莫爾(Tamol)、同多酸、雜多酸(例如，磷鎢酸、磷鑰酸、磷鎢 鑰酸、硅鎢鑰酸、硅鎢酸、硅鑰酸)等。它們之中，作為沉淀劑，優(yōu)選同多酸、雜多酸。作為這種色淀顔料，可以列舉出帶有下述這種顔色指數(shù)(C. I.)名稱的物質(zhì)。C. I.顏料藍(lán)I、C. I.顏料藍(lán)2、C. I.顏料藍(lán)3、C. I.顏料藍(lán)9、C. I.顏料藍(lán)10、 C. I.顏料藍(lán)14、C. I.顏料藍(lán)17:1、C. I.顏料藍(lán)24、C. I.顏料藍(lán)24:1、C. I.顏料藍(lán)56、C. I.顏料藍(lán)61、C. I.顏料藍(lán)62、C. I.顔料紫UC. I.顔料紫2、C. I.顔料紫3、C. I.顏料紫3:1、C. I.顔料紫3:3、C. I.顏料紫27、C. I.顏料紫39、C. I.顏料綠I、C. I.顏料綠4、C. I.顏料紅48: :1、C. I.顏料紅48:2、C. I.顏料紅48:3、C. I.顏料紅48:4、C. I.顏料紅48:5、C. I.顏料紅49、C. I.顏料紅49:1、C.I.顏料紅49:2、C.I.顏料紅49:3、C.I.顏料紅52:1、C. I.顏料紅52:2、C. I.顏料紅53:1、C. I.顏料紅54、C. I.顏料紅57:1、C. I.顏料紅58、C. I.顏料紅58:1、C.I.顏料紅58:2、C.I.顏料紅58:3、C.I.顏料紅58:4、C.I.顏料紅60:1、C. I.顏料紅63、C. I.顏料紅63:1、C. I.顏料紅63:2、C. I.顏料紅63:3、C. I.顏料紅64:1、C. I.顏料紅68、C. I.顏料紅81、C. I.顏料紅81:1、C. I.顏料紅200、C. I.顏料紅237、C. I.顏料紅239、C. I.顏料紅247、C. I.顔料黃61、C. I.顔料黃61: I、C. I.顔料黃62、C. I.顔料黃100、C. I.顏料黃104、C. I.顏料黃133、C. I.顏料黃168、C. I.顏料黃169、C. I.顏料黃183、C. I.顏料黃191、C. I.顔料黃 191:UC. I.顏料黃 206、C. I.顏料黃 209、C. I.顏料黃 209: I、C. I.顏料黃 212。這些色淀顏料中，C. I.顏料藍(lán)I、C. I.顏料藍(lán)2、C. I.顏料藍(lán)3、C. I.顏料藍(lán)9、C. I.顏料藍(lán)10、C. I.顏料藍(lán)14、C. I.顏料藍(lán)62、C. I.顏料紫1、C. I.顏料紫2、C. I.顏料紫3、C. I.顏料紫27、C. I.顏料紫39等三芳基甲烷類色淀顏料，從在本發(fā)明的像素圖案的形成方法中得到特別優(yōu)異的效果方面是優(yōu)選的。以同多酸或雜多酸為沉淀劑的三芳基甲烷類色淀顏料例如還在日本特開2011-150195號公報、日本特開2011-186043號公報等中公開。在本發(fā)明中，色淀顔料可以單獨(dú)或混合兩種以上使用。在本發(fā)明中，作為著色劑可以將其它著色劑與上述染料和色淀顔料一起使用。作為其它著色劑沒有特別的限定，可以根據(jù)濾色片的用途適當(dāng)選擇色彩和材質(zhì)。具體地，可以使用有機(jī)顔料、無機(jī)顏料和天然色素的任意一種作為著色劑，從要求高的顏色純度、亮度和對比度出發(fā)，優(yōu)選使用有機(jī)顔料。作為有機(jī)顔料優(yōu)選的具體例子，可以列舉出顔色指數(shù)(C. I.)名稱是C. I.顏料紅166、C. I.顏料紅177、C. I.顏料紅224、C. I.顏料紅242、C. I.顏料紅254、C. I.顏料綠7、C. I.顏料綠36、C. I.顏料綠58、C. I.顏料藍(lán)UC. I.顏料藍(lán)15:6、C. I.顏料藍(lán)80、C. I.顏料黃83、C. I.顏料黃138、C. I.顏料黃139、C. I.顏料黃150、C. I.顏料黃180、C. I.顏料黃211、C. I.顏料橙38、C. I.顔料紫23等。從形成亮度高、色純度優(yōu)異的像素方面出發(fā)，在著色放射線敏感性組合物的固體成分中，著色劑的含有比例通常是5 70質(zhì)量％，優(yōu)選為5 60質(zhì)量％。這里所述的固體成分是后述的溶劑以外的成分。另外，從由染料和色淀顏料構(gòu)成的群組中選出的至少ー種的總含有比例，在全部著色劑中，優(yōu)選為5質(zhì)量％以上，特別優(yōu)選為10質(zhì)量％以上。作為著色的放射線敏感性組合物中的粘合劑樹脂沒有特別的限定，優(yōu)選包含具有酸性官能團(tuán)的聚合物。作為酸性官能團(tuán)，可以列舉出例如羧基、酚羥基、酰亞胺酸基、磺基、亞磺基或亞磺?；?。它們之中，優(yōu)選使用羧基。作為具有羧基的聚合物，可以列舉出例如日本特開平5-19467號公報、日本特開 平6-230212號公報、日本特開平7-140654號公報、日本特開平7-207211號公報、日本特開平8-259876號公報、日本特開平09-325494號公報、日本特開平10-31308號公報、日本特開平10-300922號公報、日本特開平11-140144號公報、日本特開平11-174224號公報、日本特開平11-231523號公報、日本特開平11-258415號公報、日本特開2000-56118號公報、日本特開2002-296778號公報、日本特開2004-101728號公報以及日本特開2008-181095號公報等中公開的聚合物。粘合劑樹脂的酸價優(yōu)選為10 200K0H/mg，更優(yōu)選為30 270K0H/mg，進(jìn)ー步優(yōu)選為50 250K0H/mg。這里所述的“酸價”是指中和Ig粘合劑樹脂的固體成分所需要的KOH的毫克數(shù)。在本發(fā)明中，粘合劑樹脂可以單獨(dú)或混合兩種以上使用。著色放射線敏感性組合物中的交聯(lián)劑只要是具有兩個以上可以聚合的基團(tuán)的化合物，就沒有特別的限定。作為可以聚合的基團(tuán)，可以列舉出例如こ烯基不飽和基、環(huán)氧こ
燒基、環(huán)氧丙燒基或N-燒氧基甲基氣基等。在本發(fā)明中，作為交聯(lián)劑優(yōu)選使用具有兩個以上的(甲基)丙烯?；幕衔锘蚓哂袃蓚€以上的N-烷氧基甲基氨基的化合物。作為特別優(yōu)選的交聯(lián)劑，可以列舉出例如三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、ニ季戊四醇五丙烯酸酯、ニ季戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯和琥珀酸酐反應(yīng)得到的化合物、ニ季戊四醇五丙烯酸酯和琥珀酸酐反應(yīng)得到的化合物、日本特開平11-44955號公報的段落〔0015〕 〔0018〕中記載的己內(nèi)酯改性的多官能(甲基)丙烯酸酷、N，N，N’，N’，N”，N”-六(烷氧基甲基)三聚氰胺或N，N，N’，N’ -四(烷氧基甲基)苯并胍胺等。在本發(fā)明中，交聯(lián)劑可以單獨(dú)或混合兩種以上使用。著色放射線敏感性組合物中的光聚合引發(fā)劑是可以通過特定放射線曝光，引發(fā)上述交聯(lián)劑的固化反應(yīng)產(chǎn)生活性種的化合物。作為優(yōu)選的光聚合引發(fā)劑，可以列舉出例如噻噸酮類化合物、こ酰苯類化合物、聯(lián)咪唑類化合物、三嗪類化合物、O-?；款惢衔?、鎗鹽類化合物、苯偶姻類化合物、ニ苯甲酮類化合物、α - ニ酮類化合物、多核醌類化合物、ニ偶氮類化合物或酰亞胺磺酸酯類化合物等。
在本發(fā)明中，光聚合弓丨發(fā)劑可以和公知的增敏劑或供氫體一起使用。另外，光聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)或混合兩種以上使用。著色的放射線敏感性組合物中的溶劑只要是分散或溶解構(gòu)成著色放射線敏感性組合物的各成分，而且不和這些成分反應(yīng)，具有適當(dāng)?shù)膿]發(fā)性的溶劑，就可以適當(dāng)選擇使用。在本發(fā)明中，作為優(yōu)選的溶劑，可以列舉出例如丙ニ醇單甲基醚、こニ醇單甲基醚こ酸酷、丙ニ醇單甲基醚こ酸酷、丙ニ醇單こ基醚こ酸酷、3-甲氧基丁基こ酸酷、ニこニ醇ニ甲基醚、ニこニ醇甲基こ基醚、環(huán)己酮、2-庚酮、3-庚酮、1，3-丁ニ醇ニこ酸酷、1，6_己ニ醇ニこ酸酷、乳酸こ酷、3-甲氧基丙酸こ酷、3-こ氧基丙酸甲酷、3-こ氧基丙酸こ酷、丙酸3-甲基-3-甲氧基丁酷、醋酸正丁酷、醋酸異丁酯、甲酸正戊酷、醋酸異戊酯、丙酸正丁酷、丁酸こ酷、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯或丙酮酸こ酯等。在本發(fā)明中，溶劑可以単獨(dú)或混合兩種以上使用。著色放射線敏感性組合物還可以進(jìn)ー步含有其它成分。作為其它成分，可以列舉出例如氨基甲酸こ酯類分散劑、聚こ烯亞胺類分散劑、聚氧こ烯烷基醚類分散劑、聚氧こ烯烷基苯基醚類分散劑、聚こニ醇ニ酯類分散劑、山梨聚糖脂肪酸酯類分散劑、聚酯類分散齊U、丙烯酸類分散劑等分散劑；含氟表面活性劑、有機(jī)硅類表面活性劑等表面活性劑；こ烯基三甲氧基硅烷、こ烯基三こ氧基硅烷、こ烯基三(2-甲氧基こ氧基)硅烷、3-縮水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油醚氧基丙基甲基ニ甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙 基ニ甲氧基娃燒、3_疏基丙基ニ甲氧基娃燒等密合促進(jìn)劑等。〈顯示元件〉本發(fā)明的顯示元件具有通過上述方法制造的濾色片。作為顯示元件的具體例子，可以列舉出彩色液晶顯示元件、有機(jī)EL顯示元件或電子紙等。具有通過本發(fā)明的方法制造的濾色片的彩色液晶顯示元件可以形成例如通過液晶層將配置了薄膜晶體管(TFT)的驅(qū)動用襯底與設(shè)置了本實施方案的濾色片的另ー個襯底對向的結(jié)構(gòu)?；蛘?，彩色液晶顯示元件也可以形成通過液晶層將配置了薄膜晶體管(TFT)的驅(qū)動用襯底的表面上形成本實施方案的濾色片的襯底與形成了 ITO(摻雜了錫的氧化鋼)電極的襯底對向的結(jié)構(gòu)。后一種結(jié)構(gòu)具有可以進(jìn)一步提聞開ロ率，得到明売且聞精度的液晶顯示元件的優(yōu)點(diǎn)。彩色液晶顯示元件具有背光単元。作為背光単元可以使用例如組合冷陰極熒光管(CCFL)等熒光管和散射板的結(jié)構(gòu)。另外，還可以使用以白色LED作為光源的背光単元。作為白色LED可以列舉出例如組合紅色LED、綠色LED和藍(lán)色LED混色得到白色光的白色LED，組合藍(lán)色LED、紅色LED和綠色熒光體混色得到白色光的白色LED，組合藍(lán)色LED、紅色發(fā)光熒光體和綠色發(fā)光熒光體混色得到白色光的白色LED，通過將藍(lán)色LED和YAG類熒光體混色得到白色光的白色LED，組合藍(lán)色LED、橙色發(fā)光熒光體和綠色發(fā)光熒光體混色得到白色光的白色LED，組合紫外線LED、紅色發(fā)光熒光體、綠色發(fā)光熒光體和藍(lán)色發(fā)光熒光體混色得到白色光的白色LED等。具有通過本發(fā)明的方法制造的濾色片的彩色液晶顯示元件可以使用TN(扭曲向列)型、STN(超向列扭曲)型、IPS(面內(nèi)切換)型、VA(垂直取向)型、OCB(光學(xué)補(bǔ)償雙折射)型等適當(dāng)?shù)囊壕Ｊ健?br> 具有通過本發(fā)明的方法制造的濾色片的有機(jī)EL顯示元件可以采用合適的結(jié)構(gòu)，可以列舉出例如日本特開平11-307242號公報中公開的結(jié)構(gòu)。具有通過本發(fā)明的方法制造的濾色片的電子紙可以采用合適的結(jié)構(gòu)，可以列舉出例如日本特開2007-41169號公報中公開的結(jié)構(gòu)。以上，對本實施方案進(jìn)行說明，但是本發(fā)明并不現(xiàn)定于上述實施方案，在不脫離宗旨的范圍內(nèi)，可以進(jìn)行各種變化。實施例以下，舉出實施例，對本發(fā)明進(jìn)行更具體的說明。但是，本發(fā)明并不限于下述實施例。[顏料染料混合液等的制備] 制備例I通過珠磨機(jī)將15質(zhì)量份作為著色劑的C. I.顏料綠58/C. I.溶劑黃179 =60/40(質(zhì)量比)混合物、10質(zhì)量份作為分散劑的BYK-LPN21116(ビックケミ一(BYK)公司制造)(不揮發(fā)成分=40質(zhì)量％ )、75質(zhì)量份作為溶劑的丙ニ醇單甲基醚こ酸酷，混合、分散12小時，制備顏料染料混合液(Al)。制備例2通過珠磨機(jī)將15質(zhì)量份作為著色劑的C. I.顏料藍(lán)15:6/C. I.堿性藍(lán)7 =60/40(質(zhì)量比)混合物、10質(zhì)量份作為分散劑的BYK-LPN21116(ビックケミ一(BYK)公司制造)(不揮發(fā)成分=40質(zhì)量％ )、75質(zhì)量份作為溶劑的丙ニ醇單甲基醚こ酸酷，混合、分散12小時，制備顏料染料混合液(A2)。制備例3通過珠磨機(jī)將15質(zhì)量份作為著色劑的C. I.顏料綠58/下述式所示的黃色染料(巴比妥酸偶氮類染料)=70/30(質(zhì)量比)混合物、10質(zhì)量份作為分散劑的BYK-LPN21116(ビックケミ一(BYK)公司制造)(不揮發(fā)成分=40質(zhì)量％ )、75質(zhì)量份作為
溶劑的丙ニ醇單甲基醚こ酸酷，混合、分散12小時，制備顏料染料混合液(A3)。
權(quán)利要求
1.一種像素圖案的形成方法，其特征在于包括(I)在襯底上形成著色放射線敏感性組合物的涂膜的工序，該組合物包含從由染料和色淀顏料構(gòu)成的群組中選出的至少一種，以及(2)用放射線照射前述涂膜的至少一部分的工序；前述放射線的分光分布在350nm 450nm的范圍內(nèi)具有多個峰,而且前述放射線不到350nm時的最大強(qiáng)度為350nm 450nm中的最大峰強(qiáng)度的50%以下。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所記載的像素圖案的形成方法，其中前述著色放射線敏感性組合物包含從由偶氮類染料、三芳基甲烷類染料、咕噸類染料、次甲基類染料和三芳基甲烷類色淀顏料構(gòu)成的群組中選出的至少一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所記載的像素圖案的形成方法，其中前述像素圖案是彩色液晶顯示元件用的像素圖案。
4.一種濾色片，該濾色片具有由權(quán)利要求I 3任一項所記載的方法形成的像素圖案。
5.一種顯示元件，該顯示元件具有權(quán)利要求4所記載的濾色片。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種像素圖案的形成方法、濾色片和顯示元件。本發(fā)明在于提供使用染料或色淀顏料作為著色劑時，為了盡量顯現(xiàn)出染料或色淀顏料優(yōu)異的色度性質(zhì)的像素圖案的形成方法。一種像素圖案的形成方法，其特征在于包括(1)在襯底上形成著色放射線敏感性組合物的涂膜的工序，該組合物包含從由染料和色淀顏料構(gòu)成的群組中選出的至少一種，以及(2)用放射線照射前述涂膜的至少一部分的工序；前述放射線的分光分布在350nm～450nm的范圍內(nèi)具有多個峰，而且前述放射線不到350nm時的最大強(qiáng)度為350nm～450nm中的最大峰強(qiáng)度的50％以下。
文檔編號G02F1/1335GK102736408SQ201210094140
公開日2012年10月17日 申請日期2012年3月29日 優(yōu)先權(quán)日2011年3月31日
發(fā)明者大喜多健三, 竹村彰浩 申請人:Jsr株式會社