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液晶取向劑、液晶顯示元件及其制造方法

文檔序號:2752933閱讀:153來源:國知局

專利名稱::液晶取向劑、液晶顯示元件及其制造方法
技術領域
:本發(fā)明涉及液晶取向劑、液晶顯示元件及其制造方法。
背景技術
:目前,作為液晶顯示元件,已知具有所謂TN型(TwistedNematic,扭曲向列)液晶盒的TN型液晶顯示元件,其在設置了透明導電膜的基板表面上形成液晶取向膜,作為液晶顯示元件用的基板,將其2塊相對設置,在其間隙內(nèi)形成具有正的介電各向異性的向列型液晶層,構成夾層結構的盒,該液晶分子的長軸從一塊基板向另一塊基板連續(xù)地扭轉(zhuǎn)90度。另外,最近還開發(fā)了比TN型液晶顯示元件對比度高的STN(SuperTwistedNematic,超扭曲向列)型液晶顯示元件以及視角依賴性少的IPSdn-PlaneSwitching,面內(nèi)切換)型液晶顯示元件、使用具有負介電各向異性的向列型液晶的VA(VerticalAlignment,垂直取向)型液晶顯示元件等。上述各種液晶顯示元件的運行原理可以區(qū)分為透過型和反射型。透過型液晶顯示元件是利用元件驅(qū)動時,來自元件背面的背光用光源的強度變化,進行顯示的元件。另一方面,反射型液晶顯示元件是不使用背光光源,元件驅(qū)動時,利用太陽光等來自外部的光的反射光的強度變化進行顯示的元件,與透過型元件相比,由于耗電少,所以可以認為在戶外使用時特別有利。對透過型液晶顯示元件來說,其中具有的液晶取向膜可以長時間暴露在來自背光光源的光中。特別是,除了商業(yè)用途以外,近年來作為家庭影院的需要也逐漸升高的液晶投影儀用途中,使用金屬鹵化物燈等照射強度非常高的光源。另外,被認為伴隨照射強度高的光,驅(qū)動時液晶顯示元件自身的溫度也升高。在為反射型液晶顯示元件時,戶外使用的可能性增大,在這種情況下,包含強烈的紫外光的太陽光成為光源。另外,在為反射型元件時,在原理方面,與透過型相比,光透過元件內(nèi)的距離更長。此外,透過型液晶顯示元件、反射型液晶顯示元件,都有例如普遍設置在家用轎車內(nèi)等的趨勢,作為液晶顯示元件的使用形態(tài)與目前研究的方案相比,要在高的溫度下使用和設置環(huán)境越來越現(xiàn)實化。然而,在液晶顯示元件的制造工序中,基于縮短工藝和提高成品率的觀點而開始使用是液晶滴加方式,也就是ODF(OneDropFill)方式。ODF方式與在預先使用熱固化性密封劑組裝的空的液晶盒中注入液晶的目前的方法不同,是在涂敷液晶取向膜的一側基板的必要位置涂敷紫外光固化型的密封劑后,將液晶滴加在必要位置,和另一個基板貼合后,整面照射紫外光,使密封劑固化,制造液晶盒的方法。此時被照射的紫外光通常是在每1平方厘米為幾焦耳以上的強度。也就是,在液晶顯示元件的制造工序中,液晶取向膜和液晶一起暴露在這種強的紫外光下。在這種液晶顯示元件中,由于其多功能化、多用途化、制造工序的改良等,所以可以獲得能適應高強度的光照射、高溫環(huán)境、長時間驅(qū)動等目前無法使用的苛刻的環(huán)境,而且在該環(huán)境下,可得到液晶取向性、電壓保持率等電性質(zhì)、或者顯示性質(zhì)更優(yōu)異的顯示元件,進而進一步可得到液晶顯示元件的更長壽命。作為構成液晶顯示元件的液晶取向膜的材料,到目前為止已知的有聚酰亞胺、聚酰胺酸、聚酰胺和聚酯等有機樹脂。特別是,聚酰亞胺在有機樹脂中,顯示出耐熱性、與液晶的親和性、機械強度等優(yōu)異的物性,所以在大多的液晶顯示元件中使用(專利文獻13)。然而,在近年的液晶顯示元件中,隨著上述制造環(huán)境、使用環(huán)境的更苛刻,新的要求增強,目前可以使用的有機樹脂所能達到的耐熱性、耐光性還不足。因此,對耐熱性、耐光性優(yōu)異的液晶取向膜進行了研究。例如,在專利文獻4中,公開了由聚硅氧烷溶液形成的垂直取向型的液晶取向膜,該聚硅氧烷溶液由具有4個烷氧基的硅化合物和具有3個烷氧基的硅化合物得到,還說明了該液晶取向膜垂直取向性、耐熱性和均勻性優(yōu)異,此外作為涂敷液的穩(wěn)定性也優(yōu)異。但是,專利文獻4的技術得到的液晶取向膜無法滿足目前的制造環(huán)境、使用環(huán)境的過苛刻所要求的性能,而且涂敷液的保存穩(wěn)定性不足,所以在工業(yè)使用方面的便利性還有問題。還不知道有能夠提供在極苛刻的目前的制造環(huán)境、使用環(huán)境下,具有足夠的耐熱性、耐光性的液晶取向膜,而且保存穩(wěn)定性優(yōu)異的液晶取向劑。然而,為了擴大VA型液晶面板的視角,已知的有在液晶面板中形成突起物,由此限制液晶分子的倒入方向的MVA(Multi-DomainVerticalAlignment,多疇垂直取向)型面板。但是,如果是該方式,則來自突起物的透過率和對比度不可避免地不足,進而具有液晶分子的響應速度慢的問題。為了解決這種MVA型面板的問題,近年來提出了PSA(PolymerSustainedAlignment,聚合物穩(wěn)定取向)方式。PSA方式是在由帶有圖案狀的導電膜的基板和帶有無圖案的導電膜的基板形成的一對基板的間隙,或者由2塊帶圖案狀的導電膜的基板形成的一對基板的間隙中,夾住含有聚合性化合物的液晶組合物,在導電膜間施加電壓的狀態(tài)下,照射紫外線,將聚合性化合物聚合,由此,顯現(xiàn)出預傾角性質(zhì),控制液晶取向方向的技術。如果是該技術,可以通過使導電膜為特定結構,可以擴大視角和使液晶分子響應高速化,可以解決MVA型面板不可避免的透過率和對比度不足的問題。然而,為了聚合前述聚合性化合物,必須照射例如100,OOOJ/m2這樣大量的紫外線,因此,表明除了產(chǎn)生液晶分子分解的問題,還有無法通過紫外線照射聚合的未反應化合物殘留在液晶層中,它們相結合產(chǎn)生顯示斑駁,對電壓保持性質(zhì)帶來不良影響,或者面板的長期可靠性產(chǎn)生問題,還無法達到實用程度。相對于此,非專利文獻1提出了使用由含有反應性液晶基元(mesogen)的聚酰亞胺系液晶取向劑形成的液晶取向膜的方法。通過非專利文獻1,具有該方法形成的液晶取向膜的液晶顯示元件的液晶分子的響應很快。然而,在非專利文獻1中,完全沒有記載應當以怎樣的量使用怎樣的反應性液晶基元的基準,而且必要的紫外線照射量也依然很多,無法排除顯示性質(zhì)、特別是電壓保持性質(zhì)的問題。專利文獻專利文獻1日本特開平9-197411號公報專利文獻2日本特開2003-149648號公報專利文獻3日本特開2003-107486號公報專利文獻4日本特開平9-281502號公報專利文獻5日本特開平6-222366號公報專利文獻6日本特開平6-281937號公報專利文獻7日本特開平5-107544號公報非專利文獻非專利文獻1Y.-J.Leeet.al.,SID09DIGEST,p666(2009)非專利文獻2]Τ.J.Schefferet.al.J.App1.Phys.Vol.19,p2013(1980)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是基于上述問題提出的,其目的在于提供一種液晶取向劑,該液晶取向劑能夠形成垂直取向性和長期穩(wěn)定性優(yōu)異,且長時間處于熱和光中時的電壓保持性降低的少,殘像性質(zhì)優(yōu)異的液晶取向膜。本發(fā)明的另一目的在于提供長時間處于熱和光中時,顯示品質(zhì)也不會降低的液晶顯示元件及其制造方法。本發(fā)明的其他目的和優(yōu)點如下說明表示。根據(jù)本發(fā)明,本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點第一是通過包含(A)由含有下式(1)所示的化合物的硅烷化合物水解縮合得到的聚有機硅氧烷,R1Si(OR11)3(1)(式(1)中,R1是具有(甲基)丙烯酰氧基的1價有機基團,Rn是1價有機基團)以及(B)選自聚酰胺酸和聚酰亞胺構成的群組的至少1種聚合物的液晶取向劑實現(xiàn)。上述液晶取向劑除了適合用于TN型、STN型、IPS型、VA型等公知結構的液晶顯示元件,還可以用于制造解決MVA面板的問題的新型的液晶顯示元件。因此,本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點第二是通過具有由上述液晶取向劑形成的液晶取向膜的液晶顯示元件實現(xiàn)的;第三是通過制造液晶顯示元件的方法實現(xiàn),該方法經(jīng)過下述工序在具有導電膜的一對基板的該導電膜上分別涂敷上述液晶取向劑形成涂膜,使形成了前述涂膜的一對基板的前述涂膜夾設液晶分子層而相對,形成對向配置結構的液晶盒,在前述一對基板具有的導電膜間施加電壓的狀態(tài)下,用光照射前述液晶盒。本發(fā)明的液晶取向劑由于可以形成垂直取向性和長期穩(wěn)定性優(yōu)異,且長時間處于熱和光中時的電壓保持率降低的少,殘像性質(zhì)優(yōu)異的液晶取向膜,所以具有由本發(fā)明的液晶取向劑形成的液晶取向膜的液晶顯示元件可以有效地適用于各種裝置。另外,通過上述本發(fā)明的液晶顯示元件的制造方法制造的新型的液晶顯示元件視角大,液晶分子的響應速度快,顯示出良好的電性質(zhì)和足夠的透過率和對比度,顯示性質(zhì)優(yōu)異,即使長時間連續(xù)驅(qū)動,也不損害顯示性質(zhì),而且對液晶顯示元件照射的必要光量少即可,所以有助于降低制造成本。上述液晶顯示元件適合分別用于例如計算器、手表、座鐘、計算顯示板、文字處理器、個人電腦、液晶顯示器等各種裝置。圖1是表示實施例1214中制造的具有形成圖案的透明導電膜的液晶盒中的透明導電膜圖案的說明圖。具體實施例方式以下,對本發(fā)明進行詳細說明。本發(fā)明的液晶取向劑至少包含㈧由含上式⑴所示的化合物的硅烷化合物水解縮合得到的聚有機硅氧烷(在下文中,稱作“聚有機硅氧烷(A)”)以及(B)選自聚酰胺酸和聚酰亞胺構成的群組中的至少1種聚合物(在下文中,稱作“聚合物(B)”)?!淳塾袡C硅氧烷(A)>本發(fā)明的聚有機硅氧烷(A)是由包含上式(1)所示的化合物(在下文中,稱作“硅烷化合物(1)”)的硅烷化合物水解縮合得到的聚有機硅氧烷。作為上式(1)中的R1可以列舉出例如下式(R1-I)所示的基團等。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(R1-I)式(R1-I)中、R是氫原子或甲基,a是110的整數(shù),b是0或l,c是02的整數(shù),d是0或l,e是03的整數(shù),其中,c、d和e不同時為0,b和d都是0且c不是0時,e是0。作為該R1的具體例子,可以列舉出例如(甲基)丙烯酰氧基甲基、2_((甲基)丙烯酰氧基)乙基、3_((甲基)丙烯酰氧基)丙基、4_((甲基)丙烯酰氧基)丁基、5_((甲基)丙烯酰氧基)戊基、6_((甲基)丙烯酰氧基)己基、7_((甲基)丙烯酰氧基)庚基、8_((甲基)丙烯酰氧基)辛基、9-((甲基)丙烯酰氧基)壬基、10_((甲基)丙烯酰氧基)癸基、4-(2-((甲基)丙烯酰氧基)乙基)苯基、2-((4-(甲基)丙烯酰氧基)苯基)乙基、4_((甲基)丙烯酰氧基甲基)苯基、4-(甲基)丙烯酰氧基苯基甲基、4-(3-((甲基)丙烯酰氧基)丙基)苯基、3-(4-(甲基)丙烯酰氧基苯基)丙基、4-((甲基)丙烯酰氧基甲氧基)苯基、4-(2-((甲基)丙烯酰氧基)乙氧基)苯基、4-(3-((甲基)丙烯酰氧基)丙氧基)苯基、(甲基)丙烯酰氧基甲氧基甲基、2_((甲基)丙烯酰氧基甲氧基)乙基、2-(2-((甲基)丙烯酰氧基)乙氧基)乙基、2-(2-(2-((甲基)丙烯酰氧基)乙氧基)乙氧基)乙基、3-(3-((甲基)丙烯酰氧基)丙氧基)丙基等。作為上述式(1)中的R1優(yōu)選為上式(R1-I)中,R是氫原子或甲基,a是110的整數(shù),c是l,b、d和e分別為0的基團,更優(yōu)選為(甲基)丙烯酰氧基甲基、2_((甲基)丙烯酰氧基)乙基、3-((甲基)丙烯酰氧基)丙基、4-((甲基)丙烯酰氧基)丁基、5-((甲基)丙烯酰氧基)戊基或6-((甲基)丙烯酰氧基)己基,特別優(yōu)選為3-((甲基)丙烯酰氧基)丙基。作為上式(1)中的R11,可以列舉出例如碳原子數(shù)為112的烷基、碳原子數(shù)為612的芳基、具有碳原子數(shù)為612的芳基的芳基磺?;?、具有碳原子數(shù)為14的烷基的烷基磺?;?。作為它們的具體例子,其中碳原子數(shù)為112的烷基可以列舉出例如甲基、乙基、丙基、正丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基等;作為碳原子數(shù)為612的芳基可以列舉出例如苯基、4-甲基苯基、3,5_二甲基苯基、2,4,6_三甲基苯基、4-甲氧基苯基、3,5_二甲氧基苯基、2,4,6_三甲氧基苯基等;作為具有碳原子數(shù)為612的芳基的芳基磺?;梢粤信e出例如對甲苯磺酰基等;作為具有碳原子數(shù)為14的烷基的烷基磺?;梢粤信e出例如甲磺?;?。作為上式(1)中的R11,優(yōu)選為碳原子數(shù)為112的烷基,更優(yōu)選為甲基、乙基、丙基、正丁基或叔丁基,更優(yōu)選為甲基、乙基或叔丁基,特別優(yōu)選為甲基。作為該硅烷化合物(1)的具體例子,可以列舉出例如(甲基)丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基甲基三乙氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基甲基三正丙氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基甲基三異丙氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基甲基三正丁氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基甲基丙基三叔丁氧基硅烷、2_(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基三乙氧基硅烷、2_(甲基)丙烯酰氧基乙基三正丙氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基三異丙氧基硅烷、2_(甲基)丙烯酰氧基乙基三正丁氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基丙基三叔丁氧基娃焼、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3_(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3_(甲基)丙烯酰氧基丙基三正丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三異丙氧基硅烷、3_(甲基)丙烯酰氧基丙基三正丁氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三叔丁氧基硅烷、4-(甲基)丙烯酰氧基丁基三甲氧基硅烷、4_(甲基)丙烯酰氧基丁基三乙氧基硅烷、4-(甲基)丙烯酰氧基丁基三正丙氧基硅烷、4-(甲基)丙烯酰氧基丁基三異丙氧基硅烷、4-(甲基)丙烯酰氧基丁基三正丁氧基硅烷、4-(甲基)丙烯酰氧基丁基丙基三叔丁氧基娃焼、5-(甲基)丙烯酰氧基戊基三甲氧基硅烷、5_(甲基)丙烯酰氧基戊基三乙氧基硅烷、5_(甲基)丙烯酰氧基戊基三正丙氧基硅烷、5-(甲基)丙烯酰氧基戊基三異丙氧基硅烷、5_(甲基)丙烯酰氧基戊基三正丁氧基硅烷、5-(甲基)丙烯酰氧基戊基丙基三叔丁氧基娃焼、6_(甲基)丙烯酰氧基己基三甲氧基硅烷、6-(甲基)丙烯酰氧基己基三乙氧基硅烷、6_(甲基)丙烯酰氧基己基三正丙氧基硅烷、6-(甲基)丙烯酰氧基己基三異丙氧基硅烷、6_(甲基)丙烯酰氧基己基三正丁氧基硅烷、6-(甲基)丙烯酰氧基己基丙基三叔丁氧基娃焼等。在合成本發(fā)明的聚有機硅氧烷(A)時,可以只將硅烷化合物(1)水解縮合,或者也可以將硅烷化合物(1)和硅烷化合物(1)以外的硅烷化合物的混合物水解縮合。作為可以在這里使用的硅烷化合物(1)以外的硅烷化合物,可以列舉出例如下式(2)表示的化合物(以下,稱作“硅烷化合物(2)”)以及其它硅烷化合物(以下,稱作“硅烷化合物(3)”)。RmSi(ORiv)3(2)式(2)中,Rm是碳原子數(shù)為118的直鏈烷基、碳原子數(shù)為118的直鏈的氟代烷基或碳原子數(shù)為624的芳基,Riv是1價的有機基團。作為上式⑵中的Rm的碳原子數(shù)為118的直鏈烷基,可以列舉出例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正i^一烷基、正十二烷基、正十八烷基等。作為Rm的碳原子數(shù)為118的直鏈烷基優(yōu)選為碳原子數(shù)為16的直鏈烷基,更優(yōu)選為甲基或乙基,特別優(yōu)選為甲基。作為Rm的碳原子數(shù)為118的直鏈的氟代烷基,可以列舉出例如三氟甲基、2_(三氟甲基)乙基、3-(三氟甲基)丙基、全氟正己基、全氟正辛基、2-(全氟正辛基)乙基、全氟正十二烷基、全氟正十八烷基等。作為Rm的碳原子數(shù)為118的直鏈的氟代烷基優(yōu)選為碳原子數(shù)為16的直鏈的氟代烷基,更優(yōu)選為三氟甲基、2-(三氟甲基)乙基、3_(三氟甲基)丙基或全氟正己基,特別優(yōu)選為三氟甲基。作為Rm的碳原子數(shù)為624的芳基,可以列舉出例如苯基、4_甲基苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、3,5_二甲基苯基、4-乙基苯基、4-正丙基苯基、4-正己基苯基、4-正辛基苯基、4-正十二烷基苯基、4-正十八烷基苯基,它們之中,優(yōu)選苯基、4-甲基苯基、3-甲基苯基或2-甲基苯基,特別優(yōu)選為苯基。作為Riv的1價有機基團,可以列舉出例如碳原子數(shù)為112的烷基、碳原子數(shù)為612的芳基,或者具有碳原子數(shù)為16的烷基的烷基磺?;⒕哂刑荚訑?shù)為68的芳基的芳基磺?;?。作為上述Riv的碳原子數(shù)為112的烷基,可以列舉出例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基等;作為碳原子數(shù)為612的芳基,可以列舉出例如苯基、甲基苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、甲氧基苯基、二甲氧基苯基、三甲氧基苯基等;作為具有碳原子數(shù)為16的烷基的烷基磺?;?,可以列舉出例如甲基磺?;⒁一酋;⒄夯酋;?;作為具有碳原子數(shù)為68的芳基的芳基磺酰基,可以列舉出例如對甲苯磺?;?、3,5-二甲基苯基磺?;取K鼈冎?,作為上式(2)中的Riv優(yōu)選為碳原子數(shù)為16的焼基。作為該硅烷化合物(2)的具體例子,可以列舉出例如甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三正丙氧基硅烷、甲基三異丙氧基硅烷、甲基三正丁氧基硅烷、甲基三叔丁氧基硅烷、甲基三正戊氧基硅烷、甲基三叔丁氧基硅烷、甲基三苯氧基硅烷、甲基三對甲基苯氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙基三正丙氧基硅烷、乙基三異丙氧基硅烷、乙基三正丁氧基硅烷、乙基三叔丁氧基硅烷、乙基三正戊氧基硅烷、乙基三叔丁氧基硅烷、乙基三苯氧基硅烷、乙基三對甲基苯氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、正丙基三正丙氧基硅烷、正丙基三異丙氧基硅烷、正丙基三正丁氧基硅烷、正丙基三叔丁氧基硅烷、正丙基三正戊氧基硅烷、正丙基三叔丁氧基硅烷、正丙基三苯氧基硅烷、正丙基三對甲基苯氧基硅烷、正丁基三甲氧基硅烷、正丁基三乙氧基硅烷、正丁基三正丙氧基硅烷、正丁基三異丙氧基硅烷、正丁基三正丁氧基硅烷、正丁基三叔丁氧基硅烷、正丁基三正戊氧基硅烷、正丁基三叔丁氧基硅烷、正丁基三苯氧基硅烷、正丁基三對甲基苯氧基硅烷、正戊基三甲氧基硅烷、正戊基三乙氧基硅烷、正戊基三正丙氧基硅烷、正戊基三異丙氧基硅烷、正戊基三正丁氧基硅烷、正戊基三叔丁氧基硅烷、正戊基三正戊氧基硅烷、正戊基三叔丁氧基硅烷、正戊基三苯氧基硅烷、正戊基三對甲基苯氧基硅烷、2_(三氟甲基)乙基三甲氧基硅烷、2_(三氟甲基)乙基三乙氧基硅烷、2_(三氟甲基乙基三正丙氧基硅烷、2-(三氟甲基)乙基三異丙氧基硅烷、2-(三氟甲基)乙基三正丁氧基硅烷、2-(三氟甲基)乙基三叔丁氧基硅烷、2-(全氟正己基)乙基三甲氧基硅烷、2_(全氟正己基)乙基三乙氧基硅烷、2-(全氟正己基)乙基三正丙氧基硅烷、2-(全氟正己基)乙基三異丙氧基硅烷、2-(全氟正己基)乙基三正丁氧基硅烷、2-(全氟正己基)乙基三叔丁氧基硅烷、2_(全氟正辛基)乙基三甲氧基硅烷、2-(全氟正辛基)乙基三乙氧基硅烷、2_(全氟正辛基)乙基三正丙氧基硅烷、2-(全氟正辛基)乙基三異丙氧基硅烷、2-(全氟正辛基)乙基三正丁氧基硅烷、2-(全氟正辛基)乙基三叔丁氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、苯基三正丙氧基硅烷、苯基三異丙氧基硅烷、苯基三正丁氧基硅烷、苯基三叔丁氧基硅烷等。上述硅烷化合物(3)是硅烷化合物(1)和硅烷化合物(2)以外的硅烷化合物,作為其具體例子可以列舉出例如三氯硅烷、三甲氧基硅烷、三乙氧基硅烷、三正丙氧基硅烷、三異丙氧基硅烷、三正丁氧基硅烷、三叔丁氧基硅烷、氟代三氯代硅烷、氟代三甲氧基硅烷、氟代三乙氧基硅烷、氟代三正丙氧基硅烷、氟代三異丙氧基硅烷、氟代三正丁氧基硅烷、氟代三叔丁氧基硅烷、甲基三氯硅烷、2-(三氟甲基)乙基三氯硅烷、2-(全氟正己基)乙基三氯硅烷、2-(全氟正辛基)乙基三氯硅烷、羥甲基三氯硅烷、羥甲基三甲氧基硅烷、羥乙基三甲氧基硅烷、羥甲基三正丙氧基硅烷、羥甲基三異丙氧基硅烷、羥甲基三正丁氧基硅烷、羥甲基三叔丁氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三氯硅烷、3-巰基丙基三氯硅烷、3-巰基丙基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基三乙氧基硅烷、3-巰基丙基三正丙氧基硅烷、3-巰基丙基三異丙氧基硅烷、3_巰基丙基三正丁氧基硅烷、3-巰基丙基三叔丁氧基硅烷、巰基甲基三甲氧基硅烷、巰基甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三正丙氧基硅烷、乙烯基三異丙氧基硅烷、乙烯基三正丁氧基硅烷、乙烯基三叔丁氧基硅烷、烯丙基三氯硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、烯丙基三正丙氧基硅烷、烯丙基三異丙氧基硅烷、烯丙基三正丁氧基硅烷、烯丙基三叔丁氧基硅烷、苯基三氯硅烷、甲基二氯硅烷、甲基二甲氧基硅烷、甲基二乙氧基硅烷、甲基二正丙氧基硅烷、甲基二異丙氧基硅烷、甲基二正丁氧基硅烷、甲基二叔丁氧基硅烷、二甲基二氯硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二甲基二正丙氧基硅烷、二甲基二異丙氧基硅烷、二甲基二正丁氧基硅烷、二甲基二叔丁氧基硅烷、(甲基)[2-(全氟正辛基)乙基]二氯代硅烷、(甲基)[2-(全氟正辛基)乙基]二甲氧基硅烷、(甲基)[2_(全氟正辛基)乙基]二乙氧基硅烷、(甲基)[2-(全氟正辛基)乙基]二正丙氧基硅烷、(甲基)[2-(全氟正辛基)乙基]二異丙氧基硅烷、(甲基)[2-(全氟正辛基)乙基]二正丁氧基硅烷、(甲基)[2-(全氟正辛基)乙基]二叔丁氧基硅烷、(甲基)(3-巰基丙基)二氯代硅烷、(甲基)(3-巰基丙基)二甲氧基硅烷、(甲基)(3-巰基丙基)二乙氧基硅烷、(甲基)(3-巰基丙基)二正丙氧基硅烷、(甲基)(3-巰基丙基)二異丙氧基硅烷、(甲基)(3-巰基丙基)二正丁氧基硅烷、(甲基)(3-巰基丙基)二叔丁氧基硅烷、(甲基)(乙烯基)二氯代硅烷、(甲基)(乙烯基)二甲氧基硅烷、(甲基)(乙烯基)二乙氧基硅烷、(甲基)(乙烯基)二正丙氧基硅烷、(甲基)(乙烯基)二異丙氧基硅烷、(甲基)(乙烯基)二正丁氧基硅烷、(甲基)(乙烯基)二叔丁氧基硅烷、二乙烯基二氯代硅烷、二乙烯基二甲氧基硅烷、二乙烯基二乙氧基硅烷、二乙烯基二正丙氧基硅烷、二乙烯基二異丙氧基硅烷、二乙烯基二正丁氧基硅烷、二乙烯基二叔丁氧基硅烷、二苯基二氯代硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、二苯基二正丙氧基硅烷、二苯基二異丙氧基硅烷、二苯基二正丁氧基硅烷、二苯基二叔丁氧基硅烷、氯代二甲基硅烷、甲氧基二甲基硅烷、乙氧基二甲基硅烷、氯代三甲基硅烷、溴代三甲基硅烷、碘化三甲基硅烷、甲氧基三甲基硅烷、乙氧基三甲基硅烷、正丙氧基三甲基硅烷、異丙氧基三甲基硅烷、正丁氧基三甲基硅烷、叔丁氧基三甲基硅烷、叔丁氧基三甲基硅烷、(氯代)(乙烯基)二甲基硅烷、(甲氧基)(乙烯基)二甲基硅烷、(乙氧基)(乙烯基)二甲基硅烷、(氯代)(甲基)二苯基硅烷、(甲氧基)(甲基)二苯基硅烷、(乙氧基)(甲基)二苯基硅烷、二(3-(甲基)丙烯酰氧基丙基)二甲氧基硅烷、二(3-(甲基)丙烯酰氧基丙基)二乙氧基硅烷、二(3-(甲基)丙烯酰氧基丙基)二異丙氧基硅烷、二(3_(甲基)丙烯酰氧基丙基)二正丁氧基硅烷、二(3_(甲基)丙烯酰氧基丙基)二叔丁氧基硅烷、二(3-(甲基)丙烯酰氧基丙基)二苯氧基硅烷、三(3-(甲基)丙烯酰氧基丙基)甲氧基硅烷、三(3-(甲基)丙烯酰氧基丙基)乙氧基硅烷、三(3_(甲基)丙烯酰氧基丙基)_正丙氧基硅烷、三(3-(甲基)丙烯酰氧基丙基)_異丙氧基硅烷、三(3_(甲基)丙烯酰氧基丙基)_正丁氧基硅烷、三(3-(甲基)丙烯酰氧基丙基)_異丁氧基硅烷、三(3_(甲基)丙烯酰氧基丙基)苯氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二乙基二甲氧基硅烷、二正丙基二甲氧基硅烷、二異丙基二甲氧基硅烷、二正丁基二甲氧基硅烷、二仲丁基二甲氧基硅烷、二正戊基二甲氧基硅烷、二己基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二乙基二乙氧基硅烷、二正丙基二乙氧基硅烷、二異丙基二乙氧基硅烷、二正丁基二乙氧基硅烷、二仲丁基二乙氧基硅烷、二正戊基二乙氧基硅烷、二己基二乙氧基硅烷、二甲基二異丙氧基硅烷、二乙基二異丙氧基硅烷、二正丙基二異丙氧基硅烷、二異丙基二異丙氧基硅烷、二正丁基二異丙氧基硅烷、二仲丁基二異丙氧基硅烷、二正戊基二異丙氧基硅烷、二己基二異丙氧基硅烷、二甲基二叔丁氧基硅烷、二乙基二叔丁氧基硅烷、二正丙基二叔丁氧基硅烷、二異丙基二叔丁氧基硅烷、二正丁基二叔丁氧基硅烷、二仲丁基二叔丁氧基硅烷、二正戊基二叔丁氧基硅烷、二己基二叔丁氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷、三乙基甲氧基硅烷、三正丙基甲氧基硅烷、三異丙基甲氧基硅烷、三正丁基甲氧基硅烷、三仲丁基甲氧基硅烷、三正己基甲氧基硅烷、三正十二烷基甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、三乙基乙氧基硅烷、三正丙基乙氧基硅烷、三異丙基乙氧基硅烷、三正丁基乙氧基硅烷、三仲丁基乙氧基硅烷、三正己基乙氧基硅烷、三正十二烷基乙氧基硅烷、三甲基正丙氧基硅烷、三乙基正丙氧基硅烷、三正丙基正丙氧基硅烷、三異丙基正丙氧基硅烷、三正丁基正丙氧基硅烷、三仲丁基正丙氧基硅烷、三正己基正丙氧基硅烷、三正十二烷基正丙氧基硅烷、三甲基異丙氧基硅烷、三乙基異丙氧基硅烷、三正丙基異丙氧基硅烷、三異丙基異丙氧基硅烷、三正丁基異丙氧基硅烷、三仲丁基異丙氧基硅烷、三正己基異丙氧基硅烷、三正十二烷基異丙氧基硅烷、三甲基叔丁氧基硅烷、三乙基叔丁氧基硅烷、三正丙基叔丁氧基硅烷、三異丙基叔丁氧基硅烷、三正丁基叔丁氧基硅烷、三仲丁基叔丁氧基硅烷、三正己基叔丁氧基硅烷、三正十二烷基叔丁氧基硅烷等。這些硅烷化合物(3)中,優(yōu)選四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、3-巰基丙基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基三乙氧基硅烷、巰基甲基三甲氧基硅烷、巰基甲基三乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷或二甲基二乙氧基硅烷。合成本發(fā)明的聚有機硅氧烷(A)時使用的硅烷化合物,從進一步提高形成的液晶取向膜的電性質(zhì)的觀點出發(fā),相對于全部硅烷化合物,優(yōu)選含有2080重量%,更優(yōu)選為含有3070重量%,特別優(yōu)選為含有4060重量%的硅烷化合物(1)。合成本發(fā)明的聚有機硅氧烷(A)時使用的硅烷化合物,從通過適當?shù)慕宦?lián)度提高可靠性的觀點出發(fā),相對于全部硅烷化合物,優(yōu)選含有2080重量%,更優(yōu)選為含有3070重量%,特別優(yōu)選為含有4060重量%的硅烷化合物(2)。作為合成本發(fā)明的聚有機硅氧烷(A)時使用的硅烷化合物中的硅烷化合物(3)的比例,相對于全部硅烷化合物,優(yōu)選為30重量%以下,更優(yōu)選為10重量%以下。合成本發(fā)明的聚有機硅氧烷(A)時使用的硅烷化合物最優(yōu)選不含硅烷化合物(3)。本發(fā)明的聚有機硅氧烷(A)使用如上的硅烷化合物為原料,其優(yōu)選在適當?shù)挠袡C溶劑中,在水和催化劑的存在下,通過水解縮合合成。在合成聚有機硅氧烷(A)時,作為可以任意使用的有機溶劑,可以列舉出例如醇化合物、酮化合物、酰胺化合物或酯化合物或者其它非質(zhì)子性化合物。它們可以單獨或組合二種以上使用。作為上述醇化合物,可以列舉出例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、異戊醇、2-甲基丁醇、仲戊醇、叔戊醇、3-甲氧基丁醇、正己醇、2_甲基戊醇、仲己醇、2-乙基丁醇、仲庚醇、庚-3-醇、正辛醇、2-乙基己醇、仲辛醇、正壬醇、2,6_二甲基-4-庚醇、正癸醇、仲十一烷醇、三甲基壬醇、仲十四烷醇、仲十七烷醇、苯酚、環(huán)己醇、甲基環(huán)己醇、3,3,5-三甲基環(huán)己醇、苯甲醇、二丙酮醇等單醇化合物;乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、2,4-戊二醇、2-甲基_2,4-戊二醇、2,5-己二醇、2,4_庚二醇、2-乙基-1,3-己二醇、二甘醇、二丙二醇、三甘醇、三丙二醇等多元醇化合物;乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丙基醚、乙二醇單丁基醚、乙二醇單己基醚、乙二醇單苯基醚、乙二醇單-2-乙基丁基醚、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、二甘醇單丙基醚、二甘醇單丁基醚、二甘醇單己基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單丙基醚、丙二醇單丁基醚、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇單乙基醚、二丙二醇單丙基醚等多元醇化物的部分醚等。這些醇化合物可以使用一種或組合二種以上使用。作為上述酮化合物,可以列舉出例如丙酮、甲基乙基酮、甲基正丙基酮、甲基正丁基酮、二乙基酮、甲基異丁基酮、甲基正戊基酮、乙基正丁基酮、甲基正己基酮、二異丁基酮、三甲基壬酮、環(huán)己酮、2-己酮、甲基環(huán)己酮、2,4_戊二酮、丙酮基丙酮、苯乙酮、葑酮(fenchone)等單酮化合物;乙酰基丙酮、2,4-己二酮、2,4-庚二酮、3,5-庚二酮、2,4-辛二酮、3,5-辛二酮、2,4-壬二酮、3,5-壬二酮、5-甲基-2,4-己二酮、2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮、1,1,1,5,5,5_六氟代_2,4-庚二酮等β-二酮化合物等。這些酮化合物可以使用一種或組合二種以上使用。作為上述酰胺化合物,可以列舉出例如甲酰胺、N-甲基甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N-乙基甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺、乙酰胺、N-甲基乙酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-乙基乙酰胺、N,N-二乙基乙酰胺、N-甲基丙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N-甲?;鶈徇-甲?;哙?、N-甲酰基吡咯烷、N-乙?;鶈徇-乙?;哙ぁ-乙?;量┩榈取_@些酰胺化合物可以使用一種或組合二種以上使用。上述酯化合物,可以列舉出例如碳酸二乙酯、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二乙酯、醋酸甲酯、醋酸乙酯、Y-丁內(nèi)酯、Y-戊內(nèi)酯、醋酸正丙酯、醋酸異丙酯、醋酸正丁酯、醋酸異丁酯、醋酸仲丁酯、醋酸正戊酯、醋酸仲戊酯、醋酸3-甲氧基丁基酯、醋酸甲基戊基酯、醋酸2-乙基丁基酯、醋酸2-乙基己基酯、醋酸芐基酯、醋酸環(huán)己基酯、醋酸甲基環(huán)己基酯、醋酸正壬基酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙二醇單甲基醚醋酸酯、乙二醇單乙基醚醋酸酯、二甘醇單甲基醚醋酸酯、二甘醇單乙基醚醋酸酯、二甘醇單正丁基醚醋酸酯、丙二醇單甲基醚醋酸酯、丙二醇單乙基醚醋酸酯、丙二醇單丙基醚醋酸酯、丙二醇單丁基醚醋酸酯、二丙二醇單甲基醚醋酸酯、二丙二醇單乙基醚醋酸酯、二醋酸乙二醇酯、甲氧基三甘醇醋酸酯、丙酸乙酯、丙酸正丁酯、丙酸異戊酯、草酸二乙酯、草酸二正丁基酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸正丁酯、乳酸正戊基酯、丙二酸二乙基酯、鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯等。這些化合物可以使用一種或組合二種以上使用。作為上述其它非質(zhì)子性化合物,可以列舉出例如乙腈、二甲基亞砜、N,N,N’,N’-四乙基硫酰胺、六甲基磷酸三酰胺、N-甲基嗎啉酮、N-甲基吡咯、N-乙基吡咯、N-甲基-Δ3-吡咯啉、N-甲基哌啶、N-乙基哌啶、N,N-二甲基哌嗪、N-甲基咪唑、N-甲基_4_哌啶酮、N-甲基-2-哌啶酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、1,3-二甲基四氫-2(IH)-嘧啶二酮等。這些溶劑中,特別優(yōu)選多元醇化合物、多元醇化合物的部分醚或酯化合物。作為合成聚有機硅氧烷(A)時使用的水的比例,相對于作為原料的硅烷化合物所具有的烷氧基和鹵原子的總量Imol,優(yōu)選為0.5IOOmol,更優(yōu)選為130mol,進一步優(yōu)選為11.5mol的比例。作為在合成聚有機硅氧烷(A)時可以使用的催化劑,可以列舉出例如金屬螯合物、有機酸、無機酸、有機堿、氨、堿金屬化合物等。作為上述金屬螯合化合物,可以列舉出例如三乙氧基-單(乙?;狨?鈦、三正丙氧基_單(乙?;狨?鈦、三異丙氧基_單(乙?;狨?鈦、三正丁氧基-單(乙?;狨?鈦、三叔丁氧基_單(乙?;狨?鈦、三叔丁氧基_單(乙?;狨?鈦、二乙氧基_二(乙酰基丙酮酸酯)鈦、二正丙氧基_二(乙酰基丙酮酸酯)鈦、二異丙氧基_二(乙?;狨?鈦、二正丁氧基_二(乙酰基丙酮酸酯)鈦、二叔丁氧基_二(乙?;狨?鈦、二叔丁氧基_二(乙?;狨?鈦、單乙氧基-三(乙酰基丙酮酸酯)鈦、單正丙氧基-三(乙酰基丙酮酸酯)鈦、單異丙氧基-三(乙酰基丙酮酸酯)鈦、單正丁氧基_三(乙酰基丙酮酸酯)鈦、單叔丁氧基_三(乙?;狨?鈦、單叔丁氧基-三(乙酰基丙酮酸酯)鈦、四(乙?;狨?鈦、三乙氧基-單(乙酰乙酸乙酯)鈦、三正丙氧基_單(乙酰乙酸乙酯)鈦、三異丙氧基-單(乙酰乙酸乙酯)鈦、三正丁氧基_單(乙酰乙酸乙酯)鈦、三叔丁氧基_單(乙酰乙酸乙酯)鈦、三叔丁氧基_單(乙酰乙酸乙酯)鈦、二乙氧基_二(乙酰乙酸乙酯)鈦、二正丙氧基_二(乙酰乙酸乙酯)鈦、二異丙氧基_二(乙酰乙酸乙酯)鈦、二正丁氧基_二(乙酰乙酸乙酯)鈦、二叔丁氧基-二(乙酰乙酸乙酯)鈦、二叔丁氧基-二(乙酰乙酸乙酯)鈦、單乙氧基-三(乙酰乙酸乙酯)鈦、單正丙氧基-三(乙酰乙酸乙酯)鈦、單異丙氧基-三(乙酰乙酸乙酯)鈦、單正丁氧基-三(乙酰乙酸乙酯)鈦、單叔丁氧基-三(乙酰乙酸乙酯)鈦、單叔丁氧基-三(乙酰乙酸乙酯)鈦、四(乙酰乙酸乙酯)鈦、單(乙?;狨?三(乙酰乙酸乙酯)鈦、二(乙酰基丙酮酸酯)二(乙酰乙酸乙酯)鈦、三(乙?;狨?單(乙酰乙酸乙酯)鈦等鈦螯合化合物;三乙氧基_單(乙?;狨?鋯、三正丙氧基_單(乙?;狨?鋯、三異丙氧基-單(乙?;狨?鋯、三正丁氧基_單(乙酰基丙酮酸酯)鋯、三叔丁氧基-單(乙酰基丙酮酸酯)鋯、三叔丁氧基_單(乙酰基丙酮酸酯)鋯、二乙氧基二(乙?;狨?鋯、二正丙氧基二(乙?;狨?鋯、二異丙氧基二(乙?;狨?鋯、二正丁氧基二(乙?;狨?鋯、二叔丁氧基二(乙酰基丙酮酸酯)鋯、二叔丁氧基二(乙?;狨?鋯、單乙氧基三(乙?;狨?鋯、單正丙氧基三(乙?;狨?鋯、單異丙氧基三(乙酰基丙酮酸酯)鋯、單正丁氧基三(乙?;狨?鋯、單叔丁氧基三(乙?;狨?鋯、單叔丁氧基三(乙?;狨?鋯、四(乙酰基丙酮酸酯)鋯、三乙氧基_單(乙酰乙酸乙酯)鋯、三正丙氧基_單(乙酰乙酸乙酯)鋯、三異丙氧基-單(乙酰乙酸乙酯)鋯、三正丁氧基_單(乙酰乙酸乙酯)鋯、三叔丁氧基_單(乙酰乙酸乙酯)鋯、三叔丁氧基-單(乙酰乙酸乙酯)鋯、二乙氧基二(乙酰乙酸乙酯)鋯、二正丙氧基二(乙酰乙酸乙酯)鋯、二異丙氧基二(乙酰乙酸乙酯)鋯、二正丁氧基二(乙酰乙酸乙酯)鋯、二叔丁氧基二(乙酰乙酸乙酯)鋯、二叔丁氧基二(乙酰乙酸乙酯)鋯、單乙氧基三(乙酰乙酸乙酯)鋯、單正丙氧基三(乙酰乙酸乙酯)鋯、單異丙氧基三(乙酰乙酸乙酯)鋯、單正丁氧基三(乙酰乙酸乙酯)鋯、單叔丁氧基三(乙酰乙酸乙酯)鋯、單叔丁氧基三(乙酰乙酸乙酯)鋯、四(乙酰乙酸乙酯)鋯、單(乙?;狨?三(乙酰乙酸乙酯)鋯、二(乙酰基丙酮酸酯)二(乙酰乙酸乙酯)鋯、三(乙?;狨?單(乙酰乙酸乙酯)鋯等鋯螯合化合物;三(乙酰基丙酮酸酯)鋁、三(乙酰乙酸乙酯)鋁等鋁螯合化合物等。作為上述有機酸,可以列舉出例如醋酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、草酸、馬來酸、甲基丙二酸、己二酸、癸二酸、沒食子酸、丁酸、苯六酸、花生油烯酸、莽草酸、2-乙基己酸、油酸、硬脂酸、亞油酸、亞麻二烯酸、水楊酸、苯甲酸、對氨基苯甲酸、對甲苯磺酸、苯磺酸、單氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸、三氟乙酸、甲酸、丙二酸、磺酸、鄰苯二甲酸、富馬酸、檸檬酸、酒石酸等。作為上述無機酸,可以列舉出例如鹽酸、硝酸、硫酸、氫氟酸、磷酸等。作為上述有機堿,可以列舉出例如吡啶、批咯、哌嗪、批咯烷、哌啶、甲基吡啶、三甲基胺、三乙基胺、單乙醇胺、二乙醇胺、二甲基單乙醇胺、單甲基二乙醇胺、三乙醇胺、二氮雜二環(huán)辛烷(7廿七*夕口才夕,>)、二氮雜二環(huán)壬烷、二氮雜二環(huán)十一碳烯、氫氧化四甲基銨等。作為上述堿金屬化合物,可以列舉出例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋇、氫氧化鈣等。這些催化劑可以使用一種或?qū)⒍N以上一起使用。這些催化劑中,優(yōu)選金屬螯合化合物、有機酸或無機酸,更優(yōu)選鈦螯合化合物或有機酸。催化劑的用量相對于作為原料的硅烷化合物的總計100重量份,優(yōu)選為0.00110重量份,更優(yōu)選為0.0011重量份。合成聚有機硅氧烷(A)時添加的水可以間歇性或連續(xù)地添加到在作為原料的硅烷化合物中或硅烷化合物溶解到有機溶劑形成的溶液中。催化劑可以預先添加到作為原料的硅烷化合物中或硅烷化合物溶解到有機溶劑形成的溶液中,或者也可以溶解或分散到添加的水中。作為合成聚有機硅氧烷(A)時的反應溫度,優(yōu)選為0100°C,更優(yōu)選為1580°C。反應時間優(yōu)選為0.524小時,更優(yōu)選為18小時。對聚有機硅氧烷(A)而言,通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定的聚苯乙烯換算的重均分子量優(yōu)選為5001,000,000,更優(yōu)選為1,000100,000,進一步優(yōu)選為1,00050,000。〈聚合物(B)>本發(fā)明的液晶取向劑中的聚合物(B)是選自聚酰胺酸和聚酰亞胺構成的群組中的至少1種聚合物。上述聚酰胺酸可以通過四羧酸二酐和二胺反應得到,通過將該聚酰胺酸脫水閉環(huán),可以得到上述聚酰亞胺。[四羧酸二酐]作為可以用于合成聚合物(B)的四羧酸二酐,可以列舉出例如丁四羧酸二酐、1,2,3,4-環(huán)丁四羧酸二酐、1,2-二甲基-1,2,3,4-環(huán)丁四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4_環(huán)丁四羧酸二酐、1,3-二氯代-1,2,3,4-環(huán)丁四羧酸二酐、1,2,3,4-四甲基_1,2,3,4_環(huán)丁四羧酸二酐、1,2,3,4_環(huán)戊四羧酸二酐、1,2,4,5-環(huán)己四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二環(huán)己四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐、2,3,4,5-四氫呋喃四羧酸二酐、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-甲基_5(四氫_2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]_呋喃-1,3_二酮、l,3,3a,4,5,9b-六氫-5-乙基_5_(四氫_2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-7-甲基_5_(四氫-2,5-二氧代_3_呋喃基)_萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-7-乙基-5-(四氫_2,5-二氧代-3-呋喃基)_萘并[l,2-c]_呋喃-1,3-二酮、l,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基_5_(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1,2-(]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3£1,4,5,%-六氫-8-乙基-5_(四氫_2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[l,2-c]_呋喃_1,3_二酮、1,3,3&,4,5,9b-六氫-5,8-二甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)_萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、二環(huán)[2.2.2]-辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、3-氧雜二環(huán)[3.2.1]辛烷_2,4_二酮-6-螺-3’-(四氫呋喃-2’,5’-二酮)、5-(2,5-二氧代四氫-3-呋喃基)_3_甲基-3-環(huán)己烯-1,2-二羧酸酐、3,5,6-三羧基-2-羧甲基降冰片烷-2:3,5:6_二酐、4,9-二氧雜三環(huán)[5.3.1.O2’6]十一烷-3,5,8,10-四酮、下式(T-I)和(T-II)分別表示的化合物等脂肪族四羧酸二酐和脂環(huán)式四羧酸二酐,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(式中(T-I)和(T-II)中,R1和R3分別是具有芳環(huán)的2價有機基團,R2和R4分別是氫原子或烷基,多個存在的R2和R4可以分別相同,也可以不同);苯均四酸二酐、3,3’,4,4’_二苯甲酮四羧酸二酐、3,3’,4,4’_聯(lián)苯基砜四羧酸二酐、1,4,5,8_萘四羧酸二酐、2,3,6,7_萘四羧酸二酐、3,3’,4,4’_聯(lián)苯基醚四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二甲基二苯基硅烷四羧酸二酐、3,3’,4,4’_四苯基硅烷四羧酸二酐、1,2,3,4-呋喃四羧酸二酐、4,4’_二(3,4_二羧基苯氧基)二苯基硫醚二酐、4,4’_二(3,4_二羧基苯氧基)二苯基砜二酐、4,4’_二(3,4_二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酐、3,3’,4,4’_全氟代異丙基二鄰苯二甲酸二酐、3,3’,4,4’-聯(lián)苯基四酸二酐、2,2’,3,3’-聯(lián)苯基四酸二酐、二(鄰苯二甲酸)苯基氧化膦二酐、對亞苯基-二(三苯基鄰苯二甲酸)二酐、間亞苯基-二(三苯基鄰苯二甲酸)二酐、二(三苯基鄰苯二甲酸)-4,4,_二苯基醚二酐、二(三苯基鄰苯二甲酸)-4,4,_二苯基甲烷二酐、乙二醇-二(脫水苯偏三酸酯)、丙二醇-二(脫水苯偏三酸酯)、1,4-丁二醇-二(脫水苯偏三酸酯)、1,6-己二醇-二(脫水苯偏三酸酯)、1,8-辛二醇_二(脫水苯偏三酸酯)、2,2-二(4-羥基苯基)丙烷-二(脫水苯偏三酸酯)、下式(T-I)(T-4)分別表示的化合物等芳香族四羧酸二酐。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>上述芳香族四羧酸二酐的苯環(huán)可以被一個或二個以上的碳原子數(shù)為14的烷基(優(yōu)選為甲基)取代。這些四羧酸二酐可以單獨使用1種或組合2種以上使用。作為用于合成本發(fā)明的聚合物(B)的四羧酸二酐,包含上述之中,選自丁四羧酸二酐、1,2,3,4-環(huán)丁四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-環(huán)丁四羧酸二酐、1,2,3,4-環(huán)戊四羧酸二酐、2,3,5_三羧基環(huán)戊基乙酸二酐、3,5,6_三羧基-2-羧甲基降冰片烷-2:3,56-二酐、1,3,3a,4,5,9b_六氫-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1,2_c]呋喃-1,3-二酮、l,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基_5_(四氫_2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5,8-二甲基_5_(四氫_2,5-二氧代_3_呋喃基)_萘并[l,2-c]呋喃-1,3-二酮、二環(huán)[2.2.2]-辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、3-氧雜二環(huán)[3.2.1]辛-2,4-二酮-6-螺-3,-(四氫呋喃_2’,5,-二酮)、5-(2,5_二氧代四氫-3-呋喃基)-3_甲基-3-環(huán)己烯-1,2-二羧酸酐、4,9_二氧雜三環(huán)[5.3.1.O2’6]i^一烷-3,5,8,10-四酮、苯均四酸二酐、3,3’,4,4’_二苯甲酮四羧酸二酐、3,3’,4,4’_聯(lián)苯基砜四羧酸二酐、2,2’,3,3’_聯(lián)苯四羧酸二酐、1,4,5,8_萘四羧酸二酐、上式(T-I)表示的化合物中的下式(T-5)(T-7)分別表示的化合物,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>以及上式(T-II)表示的化合物中的下式(Τ-8)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>構成的群組中選出的至少1種(在下文中,稱作“特定的四羧酸二酐”。),從可以顯現(xiàn)出良好的液晶取向性的觀點出發(fā)是優(yōu)選的。作為特定四羧酸二酐優(yōu)選為選自1,2,3,4_環(huán)丁烷四羧酸二酐、2,3,5_三羧基環(huán)戊基乙酸二酐、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-(四氫_2,5-二氧代-3-呋喃基)_萘并[1,2-c]呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四氫_2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]呋喃-1,3-二酮、3-氧代二環(huán)[3.2.1]辛_2,4_二酮-6-螺_3’_(四氫呋喃_2’,5,-二酮)、5-(2,5-二氧代四氫-3-呋喃基)-3-甲基-3-環(huán)己烯-1,2-二羧酸酐、3,5,6_三羧基-2-羧甲基降冰片烷-2:3,5:6_二酐、4,9-二氧雜三環(huán)[5.3.1.02'6]—^一烷-3,5,8,10-四酮、苯均四酸二酐和上式(T-I)所示化合物中的至少1種。用于合成本發(fā)明中使用的聚合物(B)的四羧酸二酐優(yōu)選相對于全部四羧酸二酐,含有30mol%以上,更優(yōu)選為含有40mol%以上,特別優(yōu)選含有45mol%以上上述的特定四羧酸二酐。[二胺]作為可以用于合成聚合物(B)的二胺,可以列舉出例如對亞苯基二胺、間亞苯基二胺、44’-二氨基二苯基甲烷、4,4’-二氨基二苯基乙烷、4,4’-二氨基二苯基硫醚、4,4’-二氨基二苯基砜、3,3’-二甲基_4,4’-二氨基聯(lián)苯基、4,4’-二氨基苯甲酰苯胺、4,4’_二氨基二苯基醚、1,5-二氨基萘、2,2’-二甲基-4,4’_二氨基聯(lián)苯、5-氨基-1-(4’_氨基苯基)-1,3,3_三甲基茚滿、6-氨基-1-(4,-氨基苯基)-1,3,3_三甲基茚滿、3,4,-二氨基二苯基醚、3,3’-二氨基二苯甲酮、3,4’-二氨基二苯甲酮、4,4’-二氨基二苯甲酮、2,2-二[4-(4_氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2_二[4-(4_氨基苯氧基)苯基]六氟代丙烷、2,2_二(4-氨基苯基)六氟代丙烷、二[4-(4_氨基苯氧基)苯基]砜、1,4_二(4-氨基苯氧基)苯、4,4’_二(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯、1,3_二(4-氨基苯氧基)苯、1,3_二(3-氨基苯氧基)苯、9,9_二(4-氨基苯基)-10_氫蒽、2,7_二氨基芴、9,9_二甲基-2,7-二氨基芴、9,9-二(4-氨基苯基)芴、二(4-氨基-2-氯代苯基)甲烷、2,2’,5,5’-四氯代-4,4’-二氨基聯(lián)苯、2,2’-二氯代_4,4’-二氨基-5,5’-二甲氧基聯(lián)苯、3,3’-二甲氧基_4,4’-二氨基聯(lián)苯、4,4’-(對亞苯基二異亞丙基)二苯胺、4,4’-(間亞苯基二異亞丙基)二苯胺、2,2,-二[4-(4_氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟代丙烷、4,4,-二氨基_3,3,-二(三氟甲基)聯(lián)苯、4,4,-二氨基-2,2,-二(三氟甲基)聯(lián)苯、4,4,_二[(4-氨基-2-三氟甲基)苯氧基]-八氟代聯(lián)苯、下式(D-I)(D-5)分別表示的化合物等芳香族二胺,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>(式(D-4)中的y是212的整數(shù),式(D-5)中的ζ是15的整數(shù)),1,1_間二甲苯二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、1,7-庚二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、1,4-二氨基環(huán)己烷、異佛爾酮二胺、四氫亞二環(huán)戊二烯二胺、六氫-4,7-亞甲基亞茚基(乂夕74>夕··二>>)二亞甲基二胺、三環(huán)[6.2.1.02'7]十一烯二亞甲基二胺、4,4’-亞甲基二(環(huán)己基胺)、1,3_二(氨基甲基)環(huán)己烷、1,4_二(氨基甲基)環(huán)己烷等脂肪族二胺和脂環(huán)式二胺;2,3-二氨基吡啶、2,6-二氨基吡啶、3,4_二氨基吡啶、2,4_二氨基嘧啶、5,6-二氨基-2,3-二氰基吡嗪、5,6-二氨基-2,4-二羥基嘧啶、2,4-二氨基-6-二甲基氨基_1,3,5_三嗪、1,4_二(3-氨基丙基)哌嗪、2,4-二氨基-6-異丙氧基-1,3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-甲氧基-1,3,5-三嗪、2,4_二氨基-6-苯基-1,3,5-三嗪、2,4_二氨基-6-甲基-S-三嗪、2,4-二氨基-1,3,5-三嗪、4,6-二氨基-2-乙烯基-S-三嗪、2,4-二氨基-5-苯基噻唑、2,6-二氨基嘌呤、5,6-二氨基-1,3-二甲基尿嘧啶、3,5-二氨基-1,2,4-三唑、3,8_二氨基-6-苯基菲啶、1,4-二氨基哌嗪、3,6-二氨基吖啶、N,N’-二(4-氨基苯基)苯基胺、3,6-二氨基咔唑、N-甲基-3,6-二氨基咔唑、N-乙基-3,6-二氨基咔唑、N-苯基-3,6_二氨基咔唑、N,N’-二(4-氨基苯基)-聯(lián)苯胺、N,N’-二(4-氨基苯基)-N,N’-二甲基-聯(lián)苯胺、下式(D-I)所示的化合物(R6)3I<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>(式(D-I)中、R5是選自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶和哌嗪的具有含氮原子的環(huán)結構的1價有機基團,X1是2價有機基團,R6是碳原子數(shù)為14的烷基,al是03的整數(shù)),下式(D-II)表示的化合物等在分子內(nèi)具有2個伯氨基和具有該伯氨基以外的氮原子的二胺<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>(式(D-II)中,R7是選自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶和哌嗪的具有含氮原子的環(huán)結構的2價有機基團,X2分別是2價有機基團,多個存在的X2分別可以相同,也可以不同,R8分別是碳原子數(shù)為14的烷基、a2分別是04的整數(shù));下式(D-III)表示的化合物等單取代的亞苯基二胺<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>(式(D-III)中、R9是-0-、-C00-*.-0C0-*.-NHCO-*,-C0NH-*(其中,在前述中,帶有“*”的連接鍵和Rki連接)或者-CO-,R10是具有選自甾體骨架、三氟甲基苯基、三氟甲氧基苯基和氟代苯基的骨架或基團的1價有機基團或碳原子數(shù)為630的烷基,R11是碳原子數(shù)為14的烷基,a3是O3的整數(shù));下式(D-IV)所示的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>(D-IV)(式(D-IV)中,R12分別是碳原子數(shù)為112的烴基,多個存在的R12可以分別相同,也可以不同,P分別是13的整數(shù),q是120的整數(shù))等二氨基有機硅氧烷等。上述芳香族二胺的苯環(huán)可以被一個或二個以上的碳原子數(shù)為14的烷基(優(yōu)選為甲基)取代。這些二胺可以單獨或組合2種以上使用。作為用于合成本發(fā)明中的聚合物(B)的二胺包括上述之中,選自對亞苯基二胺、4,4’-二氨基二苯基甲烷、4,4’-二氨基二苯基硫醚、1,5_二氨基萘、2,2’-二甲基-4,4,-二氨基聯(lián)苯基、4,4,_二氨基-2,2,_二(三氟甲基)聯(lián)苯基、2,7_二氨基芴、4,4,_二氨基二苯基醚、2,2_二[4-(4_氨基苯氧基)苯基]丙烷、9,9_二(4-氨基苯基)芴、2,2_二[4-(4_氨基苯氧基)苯基]六氟代丙烷、2,2-二(4-氨基苯基)六氟代丙烷、4,4’_(對亞苯基二異亞丙基)二苯胺、4,4’_(間亞苯基二異亞丙基)二苯胺、1,4_二(4-氨基苯氧基)苯、4,4’_二(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯基、1,4_二氨基環(huán)己烷、4,4’_亞甲基二(環(huán)己基胺)、1,3_二(氨基甲基)環(huán)己烷、上式(D-I)(D-5)分別表示的化合物、2,6_二氨基吡啶、3,4_二氨基吡啶、2,4-二氨基嘧啶、3,6-二氨基吖啶、3,6-二氨基咔唑、N-甲基-3,6-二氨基咔唑、N-乙基-3,6-二氨基咔唑、N-苯基-3,6-二氨基咔唑、N,N’-二(4-氨基苯基)-聯(lián)苯胺、N,N’-二(4-氨基苯基)-N,N’-二甲基聯(lián)苯胺、上式(D-I)表示的化合物中的下式(D-6)所示的化合物、<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>(D-6)上式(D-II)表示的化合物中的下式(D-7)表示的化合物、<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>(D-7)上式(D-III)表示的化合物中的十二烷氧基-2,4_二氨基苯、十五烷氧基-2,4-二氨基苯、十六烷氧基-2,4-二氨基苯、十八烷氧基-2,4-二氨基苯、十二烷氧基_2,5-二氨基苯、十五烷氧基-2,5-二氨基苯、十六烷氧基-2,5-二氨基苯、十八烷氧基_2,5-二氨基苯、下式(D-8)(D-15)分別表示的化合物,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>以及上式(D-IV)表示的化合物中的1,3-二(3-氨基丙基)_四甲基二硅氧烷構成的群組中的至少1種(以下,稱作“特定二胺”),它們從電性質(zhì)的觀點出發(fā)是優(yōu)選的。用于合成本發(fā)明中使用的聚合物⑶的二胺,優(yōu)選相對于全部的二胺,含有30mol%以上,更優(yōu)選含有40mol%以上,特別優(yōu)選含有45mol%如上的特定二胺。[聚酰胺酸的合成]相對于1當量二胺所具有的氨基,用于聚酰胺酸的合成反應的四羧酸二酐和二胺的使用比例,優(yōu)選四羧酸二酐的酸酐基為0.22當量的比例,更優(yōu)選為0.31.2當量的比例。聚酰胺酸的合成反應優(yōu)選在有機溶劑中,在優(yōu)選為-20°C150°C、更優(yōu)選為O100°c的溫度條件下,優(yōu)選進行0.124小時,更優(yōu)選進行0.512小時。作為可以在合成聚酰胺酸時使用的有機溶劑,可以列舉出例如非質(zhì)子性極性溶齊U、苯酚及其衍生物、醇、酮、酯、醚、鹵代烴、烴等。作為上述非質(zhì)子性極性溶劑,可以列舉出例如N-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、γ-丁內(nèi)酯、四甲基尿素、六甲基磷三酰胺等;作為上述苯酚衍生物,可以列舉出例如間甲酚、二甲苯酚、鹵代苯酚等。作為上述醇,可以列舉出例如甲醇、乙醇、異丙醇、環(huán)己醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、三甘醇、乙二醇單甲基醚等;作為上述酮,可以列舉出例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮等;作為上述酯,可以列舉出例如乳酸乙酯、乳酸丁酯、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、丙酸甲基甲氧基酯、丙酸乙基乙氧基酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯。作為上述醚,可以列舉出二乙基醚、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇異丙基醚、乙二醇正丁基醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙基醚乙酸酯、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、二甘醇單甲基醚乙酸酯、二甘醇單乙基醚乙酸酯、四氫呋喃等;作為上述鹵代烴,可以列舉出例如二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,4_二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、鄰二氯苯等;作為上述烴,可以列舉出例如己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯、丙酸異戊酯、異丁酸異戊酯、二異戊基醚等。這些有機溶劑中,優(yōu)選使用選自非質(zhì)子性極性溶劑以及苯酚及其衍生物構成的群組(第1組有機溶劑)的1種以上,或者選自前述第一組有機溶劑的1種以上和選自醇、酮、酯、醚、鹵代烴和烴(第二組的有機溶劑)的1種以上的混合物。在后一種時,第二組的有機溶劑的使用比例,相對于第一組有機溶劑和第二組有機溶劑的總量,優(yōu)選為50重量%以下,更優(yōu)選為40重量%以下,進一步優(yōu)選為30重量%以下。如上,可以得到溶解聚酰胺酸形成的反應溶液。該反應溶液可以直接用于制備液晶取向劑,也可以在分離出反應溶液中含有的聚酰胺酸后,用于制備液晶取向劑,或者將分離出的聚酰胺酸精制后,用于制備液晶取向劑。將聚酰胺酸脫水閉環(huán)形成聚酰亞胺時,上述反應溶液可以直接用于脫水閉環(huán)反應,也可以將反應溶液中含有的聚酰胺酸分離后,用于脫水閉環(huán)反應,或者將分離出的聚酰胺酸精制后,用于脫水閉環(huán)反應。聚酰胺酸的分離可以通過將上述反應溶液注入大量的不良溶劑中,得到析出物,將該析出物減壓干燥的方法;或者通過蒸發(fā)器將反應溶液中的有機溶劑減壓餾出的方法進行。另外,可以通過將該聚酰胺酸再次溶解到有機溶劑中,然后在貧溶劑中析出的方法;或者將該聚酰胺酸再次溶解到有機溶劑中,形成溶液,將該溶液洗凈后,通過蒸發(fā)器減壓餾出,進行1次或多次該工序的方法,由此將聚酰胺酸精制。[聚酰亞胺的合成]上述聚酰亞胺可以將如上得到的聚酰胺酸脫水閉環(huán),酰亞胺化而得到。本發(fā)明中的聚酰亞胺可以是將作為前體的聚酰胺酸所具有的酰胺酸結構完全脫水閉環(huán),完全的酰亞胺化物;也可以是只將酰胺酸結構的一部分脫水閉環(huán),酰胺酸結構和酰亞胺環(huán)結構并存的部分酰亞胺化物。聚酰亞胺的酰亞胺化率優(yōu)選為30%以上,更優(yōu)選為4090%。該酰亞胺化率是以百分率表示酰亞胺環(huán)結構的數(shù)量占據(jù)上述聚酰亞胺的酰胺酸結構的數(shù)量和酰亞胺環(huán)結構的數(shù)量的總量的比例的數(shù)值。此時,酰亞胺環(huán)的一部分可以是異酰亞胺環(huán)。聚酰胺酸的脫水閉環(huán)優(yōu)選(i)通過將聚酰胺酸加熱的方法,或(ii)通過將聚酰胺酸溶解到有機溶劑中,在該溶液中添加脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑,根據(jù)需要加熱的方法進行。將上述(i)的聚酰胺酸加熱的方法中的反應溫度優(yōu)選為50200°C,更優(yōu)選為60170°C。反應溫度小于50°C,脫水閉環(huán)反應無法充分進行;如果反應溫度超過200°C,則所得的聚酰亞胺的分子量可能低下。反應時間優(yōu)選為1.024小時,更優(yōu)選為1.012小時。另一方面,在上述(ii)的聚酰胺酸的溶液中添加脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑的方法中,作為脫水劑,可以使用例如醋酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐。脫水劑的用量,根據(jù)所希望的酰亞胺化率,相對于Imol聚酰胺酸的酰胺酸結構,優(yōu)選為0.0120mol。另外,作為脫水閉環(huán)催化劑,可以列舉出例如吡啶、三甲基吡啶、二甲基吡啶、三乙基胺等叔胺。但是,并不限于此。脫水閉環(huán)催化劑的用量相對于Imol使用的脫水劑,優(yōu)選為0.01IOmol。上述脫水劑、脫水閉環(huán)劑的用量越多,酰亞胺化率越高。作為脫水閉環(huán)反應中使用的有機溶齊U,可以列舉出聚酰胺酸的合成中使用所例示的有機溶劑。脫水閉環(huán)反應的反應溫度優(yōu)選為O180°C,更優(yōu)選為10150°C。反應時間優(yōu)選為1.O120小時,更優(yōu)選為2.O30小時。上述方法(i)中得到的聚酰亞胺可以直接用于制備液晶取向劑,或者可以將所得的聚酰亞胺精制后,用于制備液晶取向劑。另一方面,上述方法(ii)中可以得到含有聚酰亞胺的反應溶液。該反應溶液可以直接用于制備液晶取向劑;也可以從反應溶液除去脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑后,用于制備液晶取向劑;也可以將聚酰亞胺分離后,用于制備液晶取向劑;或者將分離的聚酰亞胺精制后,用于制備液晶取向劑。為了從反應溶液除去脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑,例如可以使用溶劑置換等方法。聚酰亞胺的分離、精制可以通過和上述的聚酰胺酸的分離、精制的方法同樣的操作進行。[末端修飾型聚合物]本發(fā)明的液晶取向劑中含有的聚合物(B)可以是調(diào)節(jié)分子量的末端修飾型聚合物。通過使用末端修飾型聚合物,不會損害本發(fā)明的效果,進一步改善液晶取向劑的涂敷性質(zhì)等。這種末端修飾型的聚合物在合成聚酰胺酸時,可以通過將分子量調(diào)節(jié)劑添加到聚合反應體系中進行。作為分子量調(diào)節(jié)劑,列舉出例如酸單酐、單胺化合物、單異氰酸酯化合物寸。作為上述酸單酐,可以列舉出例如馬來酸酐、鄰苯二甲酸酐、衣康酸酐、正癸基琥珀酸酐、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐、正十六烷基琥珀酸酐等;作為上述單胺化合物,可以列舉出例如苯胺、環(huán)己基胺、正丁基胺、正戊基胺、正己基胺、正庚基胺、正辛基胺、正壬基胺、正癸基胺、正十一烷基胺、正十二烷基胺、正十三烷基胺、正十四烷基胺、正十五烷基胺、正十六烷基胺、正十七烷基胺、正十八烷基胺、正二十烷基胺等;上述單異氰酸酯化合物,可以列舉出例如異氰酸苯基酯、異氰酸萘基酯等。相對于合成聚酰胺酸時使用的四羧酸二酐和二胺總共100重量份,分子量調(diào)節(jié)劑的使用比例優(yōu)選為20重量份以下,更優(yōu)選為10重量份以下。[溶液粘度]如上得到的聚合物⑶在形成濃度10重量%的溶液時,優(yōu)選具有20800mPa-s的溶液粘度,更優(yōu)選具有30500mPa·s的溶液粘度。上述聚合物的溶液粘度(mPa-s)是使用該聚合物的優(yōu)質(zhì)溶劑(例如,Y_丁內(nèi)酯、N-甲基-2-吡咯烷酮等)調(diào)配濃度10重量%的聚合物溶液時,使用E型旋轉(zhuǎn)粘度計在25°C下測定的值。<聚有機硅氧烷㈧和聚合物⑶的使用比例>作為本發(fā)明的液晶取向劑中的聚有機硅氧烷㈧和聚合物⑶的使用比例,是指(A)聚有機硅氧烷相對于聚合物的總量(是指聚有機硅氧烷(A)和聚合物(B)的總量。以下相同)的比例,優(yōu)選為0.0130重量%,更優(yōu)選為0.115重量%?!雌渌砑觿当景l(fā)明的液晶取向膜含有如上的聚有機硅氧烷㈧和聚合物⑶作為必需成分,但是只要不抵消本發(fā)明的效果,可以根據(jù)需要含有其它成分。作為該其它成分,可以列舉出例如(C)在分子內(nèi)具有至少一個環(huán)氧基的化合物(以下,稱作“環(huán)氧化合物(C)”。)、(D)官能性硅烷化合物等。作為上述環(huán)氧化合物,除了可以列舉出例如乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、2,2_二溴代新戊二醇二縮水甘油醚等,還可以列舉出具有下式(3)所示的基團的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>(3)作為本發(fā)明的環(huán)氧化合物(C)優(yōu)選為具有上式(3)表示的基團的化合物,作為其具體例子,可以列舉出例如N,N,N’,N’-四縮水甘油基間二甲苯基二胺、1,3_二(N,N-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷、N,N,N’,N’-四縮水甘油基_4,4’-二氨基二苯基甲烷、N,N-二縮水甘油基芐基胺、N,N-二縮水甘油基氨基甲基環(huán)己烷、N,N-二縮水甘油基環(huán)己基胺寸。相對于聚合物總計100重量份,這些環(huán)氧化合物(C)的混合比例,優(yōu)選為40重量份以下,更優(yōu)選為0.130重量份。作為上述(D)官能性硅烷化合物,可以列舉出例如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3_氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3_氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-酰脲丙基三甲氧基硅烷、3-酰脲丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基甲硅烷基丙基三乙撐三胺、N-三甲氧基甲硅烷基丙基三乙撐三胺、10-三甲氧基甲硅烷基_1,4,7-三氮雜癸烷、10-三乙氧基甲硅烷基_1,4,7-三氮雜癸烷、9-三甲氧基甲硅烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、9-三甲氧基甲硅烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、9-三乙氧基甲硅烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、9-三甲氧基甲硅烷基-3,6-二氮雜壬酸甲酯、9-三乙氧基甲硅烷基-3,6-二氮雜壬酸甲酯、N-芐基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-芐基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、縮水甘油氧基甲基三甲氧基硅烷、縮水甘油氧基甲基三乙氧基硅烷、2-縮水甘油氧基乙基三甲氧基硅烷、2-縮水甘油氧基乙基三乙氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷等。相對于聚合物總計100重量份,這些(D)含官能性硅烷化合物的混合比例,優(yōu)選為2重量份以下,更優(yōu)選為0.020.2重量份?!匆壕∠騽当景l(fā)明的液晶取向劑如下構成優(yōu)選將聚有機硅氧烷㈧和聚合物(B)以及根據(jù)需要任意混合的其它添加劑在有機溶劑中溶解含有形成液狀組合物。作為可以在本發(fā)明的液晶取向劑中使用的有機溶劑,可以列舉出例如N-甲基-2-吡咯烷酮、Y-丁內(nèi)酯、Y-丁內(nèi)酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇單甲基醚、乳酸丁酯、醋酸丁酯、丙酸甲基甲氧基酯、丙酸乙基乙氧基酯、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇異丙基醚、乙二醇正丁基醚(丁基溶纖劑)、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙基醚乙酸酯、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、二甘醇單甲基醚乙酸酯、二甘醇單乙基醚乙酸酯、二異丁基酮、丙酸異戊酯、異丁酸異戊酯、二異戊基醚、碳酸乙二酯、碳酸丙二酯等。它們可以單獨使用,或者也可以將2種以上混合使用。本發(fā)明的液晶取向劑中的固體成分濃度(液晶取向劑除了溶劑以外成分的總重量占據(jù)液晶取向劑的全部重量的比例)考慮粘性、揮發(fā)性等適當選擇,優(yōu)選為110重量%的范圍。也就是,本發(fā)明的液晶取向劑如后述那樣,涂敷到基板表面,優(yōu)選通過加熱形成液晶取向膜的涂膜,在固體成分濃度小于1重量%時,該涂膜的膜厚過小,無法得到良好的液晶取向膜;另一方面,固體成分濃度超過10重量%時,涂膜的膜厚過大,無法得到良好的液晶取向膜,另外,液晶取向劑的粘性增大,涂敷性質(zhì)差。特別優(yōu)選的固體成分濃度的范圍根據(jù)在基板上涂敷液晶取向劑時使用的方法而異。例如,使用旋涂法時,固體成分濃度特別優(yōu)選1.54.5重量%的范圍。使用印刷法時,特別優(yōu)選固體成分濃度為39重量%的范圍,由此,溶液粘度為1250mPa·s的范圍。使用噴墨法時,特別優(yōu)選固體成分濃度為15重量%的范圍,由此,溶液粘度為315mPa·s的范圍。調(diào)配本發(fā)明的液晶取向劑時的溫度優(yōu)選為10°C50°C,更優(yōu)選為20°C30°C。如上得到的本發(fā)明的液晶取向劑除了適合用于形成TN型、STN型、IPS型、VA型等公知結構的液晶顯示元件的液晶取向膜以外,還可以用于制造解決了MVA面板問題的新型的液晶顯示元件。以下,對使用本發(fā)明的液晶取向劑形成液晶取向膜的方法和具有該液晶取向膜的液晶顯示元件的制造方法以及使用本發(fā)明的液晶取向劑制造新型的液晶顯示元件的方法依次進行說明。<液晶配向膜的形成方法>為了形成液晶取向膜,例如可以通過以下(1)和(2)的工序進行。(1)首先,在基板上涂敷本發(fā)明的液晶取向劑,然后通過加熱涂敷面,在基板上形成涂膜。在這里,將本發(fā)明的液晶顯示元件用于TN型、STN型或VA型液晶顯示元件的情形與用于IPS型液晶顯示元件的情形,使用的基板不同。(1-1)制造TN型、STN型或VA型液晶顯示元件時,將設置了形成圖案的透明導電膜的二塊基板形成一對,在它的各透明性導電膜形成面上,優(yōu)選通過膠印法、旋涂法或噴墨印刷法分別涂敷本發(fā)明的液晶取向劑,然后,通過加熱各涂敷面形成涂膜。其中,作為基板可以使用例如浮法玻璃、鈉鈣玻璃等玻璃;由聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚醚砜、聚碳酸酯、聚(脂環(huán)烯烴)等塑料形成的透明基板。作為在基板的一面設置的透明導電膜,可以使用由氧化錫(SnO2)形成的NESA膜(美國PPG公司注冊商標)、由氧化銦-氧化錫(In2O3-SnO2)形成的ITO膜等,為了得到形成圖案的透明導電膜,例如可以使用如下方法形成沒圖案的透明導電膜后,通過光刻,形成圖案的方法;在形成透明導電膜時,使用具有所希望的圖案的掩模的方法等。涂敷液晶取向劑時,為了使基板表面以及透明導電膜和涂膜的粘合性更好,可以在基板表面,對應當形成涂膜的面,預先涂敷官能性硅烷化合物、官能性鈦化合物等,進行前處理。涂敷液晶取向劑后,基于防止涂敷的取向劑的滴流等目的,優(yōu)選預先加熱(預烘焙)。預烘焙的溫度優(yōu)選為30200°C,更優(yōu)選為40150°C,特別優(yōu)選為40100°C。預烘焙的時間優(yōu)選為0.2510分鐘,更優(yōu)選為0.55分鐘。之后,完全除去溶劑,根據(jù)需要,以將聚合物(B)具有的酰胺酸單元熱酰亞胺化為目的,進行燒制(后烘焙)工序。該燒制(后烘焙)溫度優(yōu)選為80300°C,更優(yōu)選為120250°C,后烘焙時間優(yōu)選為5200分鐘,更優(yōu)選為10100分鐘。這樣,形成的膜的膜厚優(yōu)選為0.0011μm,更優(yōu)選為0.0050.5μ。(1-2)另一方面,在制造IPS型液晶顯示元件時,在設置形成梳齒型圖案的透明導電膜的基板的導電膜形成面和不設置導電膜的對向基板的一面上,優(yōu)選通過膠印法、旋涂法或噴墨印刷法,分別涂敷本發(fā)明的液晶取向劑,然后,通過加熱各涂敷面,形成涂膜。此時使用的基板和透明導電膜的材料、透明導電膜的圖案形成方法、基板的前處理以及涂敷液晶取向劑后的加熱方法和上述(1-1)相同。形成的涂膜的優(yōu)選的膜厚和上述(1-1)相同。(2)通過本發(fā)明的方法制造的液晶顯示元件為VA型液晶顯示元件時,如上形成的涂膜可以直接作為液晶取向膜使用,但是根據(jù)希望也可以進行下述的摩擦處理后使用。另一方面,制造VA型以外的液晶顯示元件時,通過將如上形成的涂膜進行摩擦處理,形成液晶取向膜。摩擦處理可對如上形成的涂膜面,通過卷繞例如由尼龍、人造絲、棉花等纖維形成的布的輥,在一定方向摩擦進行。由此,液晶分子的取向能賦予涂膜,形成液晶取向膜。進一步,對如上形成的液晶取向膜進行處理,通過使液晶取向膜的每個區(qū)域具有不同的液晶取向能,可以改善所得的液晶顯示元件的視角性質(zhì),其中對液晶膜進行的處理包括例如如專利文獻5(日本特開平6-222366號公報)或?qū)@墨I6(日本特開平6-281937號公報)表示的那樣,對液晶取向膜的一部分照射紫外線,改變液晶取向膜的一部分的區(qū)域的預傾角的處理;如專利文獻7(日本特開平5-107544號公報)所示的那樣,對液晶取向膜表面的一部分形成抗蝕膜后,在和之前的摩擦處理不同的方向上,進行摩擦處理后,除去抗蝕膜的處理。<具有上述液晶取向膜的液晶顯示元件的制造方法>準備2塊如上形成液晶取向膜的基板,通過在對向配置的2塊基板間配置液晶,制造液晶盒。這里,在對涂膜進行摩擦處理時,2塊基板對向配置,以使各涂膜的摩擦方向相互為規(guī)定角度,例如正交或逆平行。制造液晶盒可以列舉出例如下述2種方法。第一種方法是目前已知的方法。首先,為了使各液晶取向膜對向設置,通過間隙(盒間隙),將2塊基板對向配置,使用密封劑,將2塊基板的周邊部位貼合,在由基板表面和密封劑分割的盒間隙內(nèi)注入填充液晶后,密封注入孔,可以制造液晶盒。第二種方法是稱作ODF(OneDropFill)方式的方法。在形成液晶取向膜的2塊基板中的一個基板上的規(guī)定位置,涂敷例如紫外光固化性密封材料,然后在液晶取向膜面上滴加液晶后,貼合另一個基板使液晶取向膜對向,然后,在基板的整面照射紫外光,使密封劑固化,制造液晶盒。在任一種方法的情況下,對如上制造的液晶盒,再加熱到使用的液晶各向同性的溫度后,緩慢冷卻到室溫,除去液晶注入時的流動取向。然后,通過在液晶盒的外側表面貼合偏振片,可以得到本發(fā)明的液晶顯示元件。其中,作為密封劑,可以列舉出例如含有固化劑和作為隔片的氧化鋁球的環(huán)氧樹脂等。作為前述液晶,可以使用例如向列型液晶、碟型液晶等,它們之中優(yōu)選向列型液晶。在為VA型液晶盒時,優(yōu)選具有負的介電各向異性的向列型液晶,可以使用例如二氰基苯類液晶、噠嗪類液晶、西夫堿類液晶、氧化偶氮基類液晶、聯(lián)苯基類液晶、苯基環(huán)己烷類液晶等。在為TN型液晶盒或STN型液晶盒時,優(yōu)選具有正的介電各向異性的向列型液晶,可以使用例如聯(lián)苯基類液晶、苯基環(huán)己烷類液晶、酯類液晶、三聯(lián)苯類液晶、聯(lián)苯基環(huán)己烷類液晶、嘧啶類液晶、二噁烷類液晶、雙環(huán)辛烷類液晶、立方烷類液晶等。在這些液晶中,可以進一步添加使用例如氯化膽留醇、膽留醇壬酸酯、膽留醇碳酸酯等膽留醇液晶;以商品名C-15、CB-15(^>々公司制造)銷售的手性試劑;對癸氧基亞苯基-對氨基-2-甲基丁基肉桂酸酯等強介電性液晶等。作為貼合到液晶盒外表面的偏振片,可以列舉出邊將聚乙烯醇延展取向,邊用醋酸纖維素保護膜夾住吸收碘稱作“H膜”的偏光膜形成的偏振片或由H膜本身形成的偏振片。<新型液晶顯示元件的制造方法>使用本發(fā)明的液晶取向劑制造新型液晶顯示元件的方法的特征在于經(jīng)過在具有導電膜的成對基板的該導電膜上分別涂敷如上本發(fā)明的液晶取向劑,形成涂膜;使形成了前述涂膜的一對基板的前述涂膜夾設液晶分子層而相對,形成對向配置結構的液晶盒;在前述一對基板所具有的導電膜間施加電壓的狀態(tài)下,對前述液晶盒照射光的工序。其中,作為使用的基板和具有由如上本發(fā)明的液晶取向劑形成的液晶取向膜的液晶顯示元件的情形相同。作為上述導電膜,優(yōu)選使用透明導電膜,可以使用例如由SnO2形成的NESA膜,由In2O3-SnO2形成的ITO膜等。該導電膜分別優(yōu)選為區(qū)分為多個區(qū)域的圖案狀導電膜。只要形成這種導電膜結構,在導電膜間施加電壓時(后述),通過對每個區(qū)域施加不同的電壓,可以改變每個區(qū)域的液晶分子的預傾角的方向,由此,可以將視角性質(zhì)進一步擴大。對在該基板的該導電膜上涂敷液晶取向劑的方法,涂敷后的預烘焙和后烘焙以及后烘焙后的涂膜的膜厚,和具有由如上本發(fā)明的液晶取向劑形成的液晶取向膜的液晶顯示元件的情形相同。這樣形成的涂膜可以直接用于制造后續(xù)工序的液晶盒,或者可以先制造液晶盒,再根據(jù)需要對涂膜面進行摩擦處理。該摩擦處理和具有由上述本發(fā)明的液晶取向劑形成的液晶取向膜的液晶顯示元件的情形相同。接著,使形成了前述涂膜的一對基板的前述涂膜夾設液晶分子層而相對,形成對向配置結構的液晶盒。作為這里使用的液晶分子優(yōu)選具有負的介電各向異性的向列型液晶,可以使用例如二氰基苯類液晶、噠嗪類液晶、西夫堿類液晶、氧化偶氮基類液晶、聯(lián)苯基類液晶、苯基環(huán)己烷類液晶等。液晶分子層的厚度優(yōu)選為15μm。使用該液晶形成液晶盒的方法和具有由上述本發(fā)明的液晶取向劑形成的液晶取向膜的液晶顯示元件的情形相同。之后,在對前述一對基板具有的導電膜間施加電壓的狀態(tài)下,對前述液晶盒照射光。這里施加的電壓例如可以是550V的直流或交流。作為照射的光,可以使用例如包含150SOOnm波長的光的紫外線和可見光線,優(yōu)選包含300400nm的波長的光的紫外線。作為照射光的光源,可以使用例如低壓水銀燈、高壓水銀燈、重氫燈、金屬鹵化物燈、氬共振燈、氙燈、準分子激光等。前述優(yōu)選的波長區(qū)域的紫外線可以通過將前述光源和例如濾色片、衍射光柵等一起使用的裝置等得到。作為光的照射量,優(yōu)選為1,000J/m2以上、小于100,000J/m2,更優(yōu)選為1,00050,000J/m2。制造目前已知的PSA模式的液晶顯示元件時,必須照射100,000J/m2這樣的光,但是在本發(fā)明的方法中,光照射量為50,000J/m2以下,進而即使為10,000J/m2以下時,也可以得到所希望的液晶顯示元件,除了有助于削弱液晶顯示元件的制造成本以外,可以避免照射強光引起的電性質(zhì)降低、長期可靠性降低。然后,通過在進行了上述處理后的液晶盒的外側表面貼合偏振片,可以得到液晶顯示元件。作為這里使用的偏振片,可以列舉出用醋酸纖維素保護膜夾住H膜形成的偏振片,或直接由H膜形成的偏振片等。如上制造的液晶顯示元件視角大,液晶分子的響應速度極快,顯示性質(zhì)和長期可靠性都優(yōu)異,而且可以減少制造成本,廉價地制造,所以適合用于各種用途。實施例以下,對本發(fā)明的實施例進行更具體地說明,但是本發(fā)明并不受到這些實施例的限定。在下文中,聚有機硅氧烷的重均分子量、聚酰亞胺的酰亞胺化率以及聚合物的溶液粘度分別通過以下方法評價。[重均分子量]聚有機硅氧烷的重均分子量使用以下裝置,從以下條件的凝膠滲透色譜法測定的結果,使用單分散聚苯乙烯作為標準物質(zhì),求得聚苯乙烯換算值。測定裝置東V—(株式會社)制造,型號“8120-GPC”柱東乂一(株式會社)制造,“TSKge1GRCXLII,,溶劑四氫呋喃試樣濃度5重量%試樣注入量100μL柱溫度40°C柱壓力68kgf/cm2[聚酰亞胺的酰亞胺化率]聚酰亞胺在室溫下充分減壓干燥后,溶解到重氫化二甲基亞砜中,由以四甲基硅烷作為基準物質(zhì),在室溫下測定的1H-NMR,從下述式(1)求得。酰亞胺化率(%)=(I-A1A2Xa)XlOO(1)數(shù)學式(1)中,A1是來自化學位移IOppm附近顯現(xiàn)出的NH基的質(zhì)子的峰面積,A2是來自其它質(zhì)子的峰面積,α是其它質(zhì)子的個數(shù)相對于1個聚酰亞胺前體(聚酰胺酸)中的NH基的質(zhì)子的比例。[溶液粘度]聚合物的溶液粘度(mPa·s)使用各合成例指示的溶劑,對聚合物濃度10重量%的溶液,使用E型旋轉(zhuǎn)粘度計,在25°C下測定。<聚有機硅氧烷(A)的合成>合成例A-I在具有攪拌器、溫度計、滴液漏斗和回流冷凝器的反應容器中,加入50.Og的3-甲基丙烯酰氧基苯基三甲氧基硅烷、45.Og甲基三甲氧基硅烷、5.Og苯基三甲氧基硅烷、500g甲基異丁基酮和10.Og三乙基胺,在室溫下混合。接著,從滴液漏斗,分30分鐘滴加IOOg去離子水后,在80°C回流下,邊混合邊反應6小時。反應結束后,取出有機層,使用0.2重量%硝酸銨水溶液,洗滌到洗滌后的水層為中性后,減壓下,餾出溶劑和水,得到71.Og聚有機硅氧烷(A-I),為粘稠透明液體。該聚有機硅氧烷(A-I)的重均分子量為2,500。合成例A-2A-7除了上述合成例A-I中,作為原料使用的硅烷化合物的種類和量分別如表1所記載以外,和上述合成例A-I同樣地,分別合成聚有機硅氧烷(A-2)(A-7)。這些聚有機硅氧烷(A-2)(A-7)的收率、重均分子量分別如表1所示。<聚有機硅氧烷的比較合成例>比較合成例a-Ι和a-2除了在上述合成例A-I中,作為原料使用的硅烷化合物的種類和量分別如表1所記載以外,和上述合成例A-I同樣地,分別合成聚有機硅氧烷(a-Ι)和(a-2)。這些聚有機硅氧烷(a-Ι)(a-2)的收率、重均分子量分別如表1所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>表1中硅烷化合物的簡稱分別是一下的含義。MPTMS3-甲基丙烷酰氧基丙基三甲基氧基硅烷APTMS3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷MTMS甲基三甲氧基硅烷PTMS苯基三甲氧基硅烷MTES甲基三乙氧基硅烷ETMS乙基三甲氧基硅烷TMS:四甲氧基硅烷DMPDMS二(3-甲基丙烯酰氧基丙基)二甲氧基硅烷<聚合物⑶的合成例>[聚酰亞胺的合成]合成例B-I將110g(0.50mol)作為四羧酸二酐的2,3,5_三羧基環(huán)戊基乙酸二酐以及43g(0.40mol)作為二胺的對亞苯基二胺和52g(0.IOmol)的3-(3,5-二氨基苯甲酰氧基)膽甾烷,溶解到830g的N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中,在60°C下反應6小時,得到含有聚酰胺酸的溶液。少量分取所得的聚酰胺酸溶液,加入NMP,形成聚酰胺酸濃度為10重量%的溶液,測定的溶液粘度為60mPa·s。接著,在所得的聚酰胺酸溶液中追加1,900g的NMP,添加40g吡啶和51g醋酸酐,在110°C下進行4小時脫水閉環(huán)反應。脫水閉環(huán)反應后,通過用新的NMP替換體系內(nèi)的溶劑(在本操作中,將脫水閉環(huán)反應中使用的吡啶和乙酸酐除去到體系外),得到l,200g含有15重量%的酰亞胺化率約50%的聚酰亞胺(B-I)的溶液。少量分取該聚酰亞胺溶液,加入NMP,形成聚酰亞胺濃度10重量%的溶液,測定的溶液粘度為47mPa·s。[聚酰胺酸的合成]合成例B-2將98g(0.50mol)作為四羧酸二酐的1,2,3,4_環(huán)丁四羧酸二酐和110g(0.50mol)苯均四酸二酐以及200g(1.0mol)作為二胺的4,4’-二氨基二苯基甲烷溶解到2,330g的N-甲基-2-吡咯烷酮中,在40°C下反應3小時后,通過追加1,350g的N-甲基-2-吡咯烷酮,得到約3,800g含有10重量%的聚酰胺酸(B-2)的溶液。該聚酰胺酸溶液的溶液粘度為135mPa·S。實施例1〈液晶取向劑的調(diào)配〉選取含有上述合成例B-I得到的聚酰亞胺(B-I)的溶液換算為聚酰亞胺(B-I)相當于70重量份的量作為聚合物(B),在其中加入30重量份作為聚有機硅氧烷(A)的上述合成例A-I得到的聚有機硅氧烷(A-I)以及10重量份作為(C)環(huán)氧化合物的N,N,N’,N’_四縮水甘油基-間二甲苯基二胺,然后加入N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)和丁基溶纖劑(BC),形成溶劑組成為NMPBC=5545(重量比),固體成分濃度為4重量%的溶液。該溶液通過使用孔徑1μm的過濾器過濾,調(diào)配液晶取向劑。使用該液晶取向劑,如下進行各種評價。評價結果如表1所示。〈液晶取向劑的評價〉[保存穩(wěn)定性的評價]在玻璃基板上,通過旋涂法,以轉(zhuǎn)速為變量,涂敷上述液晶取向劑,在80°C下預烘焙5分鐘后,在20(TC下后烘焙60分鐘,形成涂膜,研究除去溶劑后涂膜的膜厚為1,000A的轉(zhuǎn)速。接著,選取上述液晶取向劑的一部分,將其在_15°C下保存5周。目視觀察保存后的液晶取向劑,觀察到析出不溶物時,將保存穩(wěn)定性判定為“極不合格”。在保存5周后觀察不到不溶物時,將保存后的液晶取向劑,通過保存前膜厚為1,000A的轉(zhuǎn)速的旋涂法,涂敷到玻璃基板上,通過和上述相同的條件,進行預烘焙和后烘焙,形成涂膜,測定其膜厚。該膜厚從1,000A偏離10%以上時,將保存穩(wěn)定性判定為“不合格”,膜厚偏離小于10%時,將保存穩(wěn)定性判定為“良好”。另外,上述涂膜的膜厚使用KLA-Tencor公司制造的觸針式級差膜厚計測定。<垂直取向型液晶顯示元件的制造和評價>[垂直取向型液晶顯示元件的制造]使用旋涂器,將上述制備的液晶取向劑涂敷在帶有由ITO膜構成的帶透明電極的玻璃基板的透明電極面上,在80°C下,預烘焙5分鐘后,在氮氣置換的烘箱中,在200°C下后烘焙1小時,形成膜厚0.1μm的涂膜(液晶取向膜)。重復該操作,制造一對(2塊)具有液晶取向膜的基板。上述基板中的1塊的具有液晶取向膜的面的外周,放入直徑5.5μπι的氧化鋁球,通過絲網(wǎng)印刷涂敷環(huán)氧樹脂粘合劑后,將一對基板的液晶取向膜面,對向重合壓接,以使其摩擦方向為逆平行方向,在150°C下加熱1小時,將粘合劑熱固化。接著,從液晶注入口,在基板的間隙填充負型液晶(々公司制造,MLC-6608)后,用環(huán)氧類粘合劑,密封液晶注入口,然后,除去液晶注入時的流動取向,將其在150°C下加熱10分鐘后,緩慢冷卻到室溫。然后,在基板的外側兩面貼合偏振片以使偏振片的偏光方向和液晶取向膜的摩擦方向形成45°的角度,而且2塊偏振片的偏光方向相互正交,制造垂直取向型液晶顯示元件。[垂直配向型液晶顯示元件的評價](1)液晶配向性的評價在上述制造的液晶顯示元件上ON-OFF(施加-解除)5V的電壓時,觀察有無明暗變化的異常區(qū)域。為垂直取向型液晶顯示元件的情況下,將電壓OFF時,沒有觀察到光滲透,而且施加電壓時,驅(qū)動區(qū)域顯示白色,從這以外的區(qū)域沒有露出光的情形,記作液晶取向性“良好”,觀察到光滲透時,記作液晶取向性“不合格”。(2)電壓保持率的評價在上述制造的液晶顯示元件上,在60微秒的施加時間、167毫秒的間隔下施加5V的電壓后,測定從解除施加到167毫秒后的電壓保持率。測定裝置使用(株)東陽f夂二力制造的“VHR-1,,。(3)耐熱性的評價在和上述同樣地制造的液晶顯示元件上,在80°C的烘箱中,靜置10小時后,在室溫中靜置,自然冷卻到室溫。接著,在該液晶顯示元件上在60微秒的施加時間、167毫秒的間隔下施加5V的電壓后,測定從解除施加到167毫秒后的電壓保持率。測定裝置使用(株)東陽歹夕二力制造的“VHR-1,,。(4)耐紫外線性的評價在和上述同樣地制造的液晶顯示元件上,通過照度80mW/cm2的金屬鹵化物燈,照射10J/cm2的紫外線后,在室溫下靜置,自然冷卻到室溫。接著,在60微秒的施加時間、167毫秒的間隔下施加5V的電壓后,測定從解除施加到167毫秒后的電壓保持率。測定裝置使用(株)東陽〒々二力制造的“VHR-1,,。(5)耐燒屏性評價在和上述同樣制造的液晶顯示元件中,在100°C的環(huán)境溫度下,施加20小時直流17V的電壓,通過閃光消去法,求得切斷直流電壓之后殘留在液晶盒內(nèi)的電壓(殘留DC電壓)。該殘留DC電壓的值為1,OOOmV以下時,作為耐燒屏性“良好”,這以外的情形作為耐燒屏性“不合格”。實施例211禾口比較例14除了在上述實施例1中,聚有機硅氧烷、聚合物⑶和(C)環(huán)氧化合物的種類和用量分別如表2所記載以外,和實施例1同樣地制備液晶取向劑,進行各種評價。評價結果如表2所示。另外,在這些實施例和比較例中,聚合物(B)都可以以上述合成例得到的聚合物溶液的形式,用于制備液晶取向劑。表2中的聚合物(B)的量是換算為使用的聚合物溶液中含有的聚合物的量的值。另外,在實施例10中加入溶劑,使溶劑組成為NMPBCγ-丁內(nèi)酯=504010(重量比)。<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>表2中的環(huán)氧化合物(C)的簡稱分別是下述含義。C—lN,N,N’,N’一四縮水甘油基一4,4’一二氨基二苯基甲烷C-2:N,N,N’,N’-四縮水甘油基間二甲苯二胺C-3雙酚A酚醛清漆型環(huán)氧樹脂(”^#*^夕>(株式會社)制造、商品名“工C二一卜157S65,,)表2的成分欄中的“_”表示不使用相當于該欄中的成分。如上述實施例表明,含有聚有機硅氧烷(A)和聚合物(B)的本發(fā)明的液晶取向劑的保存穩(wěn)定性優(yōu)異,而且具有由其形成的液晶取向膜的本發(fā)明的液晶顯示元件顯示出優(yōu)異的液晶取向性和電壓保持率,而且耐熱性、耐紫外線性和耐燒屏性也優(yōu)異。本發(fā)明的液晶顯示元件與以目前已知的聚硅氧烷為主成分的液晶取向劑相比,特別是可以提供耐燒屏性質(zhì)更加優(yōu)異的液晶顯示元件。<液晶盒的制造>實施例12使用上述實施例1制備的液晶取向劑,如下所述,改變透明電極的圖案(2種)和紫外線照射量(3等級),制造、評價共計6個液晶顯示元件。[具有無圖案的透明電極的液晶盒的制造]使用液晶取向膜印刷機(日本寫真印刷(株式會社)制造),在具有由ITO膜形成的透明電極的玻璃基板的透明電極面上,涂敷上述實施例1制備的液晶取向劑,在80°C的熱板上,加熱1分鐘(預烘焙),除去溶劑后,在150°C的熱板上,加熱10分鐘(后烘焙),形成平均膜厚600A的涂膜。通過具有卷繞尼龍布的輥的摩擦器,對該涂膜,通過輥轉(zhuǎn)數(shù)400rpm、工臺移動速度3cm/s、絨毛壓入長度0.Imm下,進行摩擦處理。之后,在超純水中,進行1分鐘超聲波洗滌,然后,在100°C清潔烘箱中,干燥10分鐘,得到具有進行摩擦處理的涂膜的基板。重復該操作,得到一對(2塊)具有進行摩擦處理的涂膜的基板。接著,在上述一對基板的具有摩擦處理的涂膜的各自的外緣,放入直徑5.5μπι的氧化鋁球,涂敷環(huán)氧樹脂粘合劑后,重疊壓接以使涂膜面面對,將粘合劑固化。接著,從液晶注入口,在一對基板間,填充向列型液晶(^>々公司制造,MLC-6608)后,通過丙烯酸類光固化粘合劑,密封液晶注入口,從而制造液晶盒。重復進行上述操作,制造3個具有無圖透明電極的液晶盒。其中的1個直接用于評價后述的預傾角。剩余的2個液晶盒分別通過下述方法,在導電膜間施加電壓的狀態(tài)下,光照射后,用于評價預傾角和電壓保持率。對上述得到的液晶盒中的2個分別在電極間施加IOV頻率60Hz的交流電,在驅(qū)動液晶的狀態(tài)下,使用紫外線照射裝置,該裝置金屬鹵化物燈作為光源,照射紫外線,照射量為10,000J/m2或100,000J/m2。另外,該照射量是使用波長365nm基準計測的光量計計測的值。[預傾角的評價]對上述制造的各液晶盒分別根據(jù)非專利文獻2(T.J.Schefferet.al.J.Appl.Phys.Vol.19,p2013(1980)記載的方法,通過使用He-Ne激光的結晶旋轉(zhuǎn)法,測定預傾角的結果是光未照射的液晶盒的預傾角為89°,照射量為10,000J/m2的液晶盒的預傾角為88°,照射量為100,000J/m2的液晶盒的預傾角為84°。[具有形成圖案的透明電極的液晶盒的制造]形成圖1所示的狹縫狀圖案,分割為多個區(qū)域的具有ITO電極的玻璃基板A和B的各電極面上,使用液晶取向膜印刷機(日本寫真印刷(株式會社)制造),涂敷上述實施例1制備的液晶取向劑,在80°C的熱板上,加熱1分鐘(預烘焙),除去溶劑后,在150°C的熱板上加熱10分鐘(后烘焙),形成平均膜厚600A的涂膜。對該涂膜,在超純水中,超聲波洗滌1分鐘后,在100°C的清潔烘箱中,干燥10分鐘,得到具有涂膜的基板。重復該操作,得到一對(2塊)具有涂膜的基板。接著,在上述一對基板的具有涂膜的各外緣,放入直徑5.5μm的氧化鋁球,涂敷環(huán)氧樹脂粘合劑后,重合壓接以使涂膜面相對,將粘合劑固化。接著。從液晶注入口,在一對基板間,填充向列型液晶(々公司制造,MLC-6608)后,用丙烯酸類光固化粘合劑密封液晶注入口,制造液晶盒。重復進行上述操作,制造3個具有形成圖案的透明電極的液晶盒。其中1個直接用于后述的響應速度的評價。剩余的2個液晶盒通過和制造具有上述沒有圖案的透明電極的液晶盒相同的方法,在導電膜間施加電壓的狀態(tài)下,光照射10,000J/m2或100,000J/m2的照射量后,用于評價響應速度。另外,這里使用的電極圖案是和PSA模式中的電極圖案相同的圖案。[響應速度的評價]對上述制造的各液晶盒先不施加電壓,照射可見光燈,通過光萬用表,測定透過液晶盒的光的亮度,以該值作為相對透過率0%。接著,在液晶盒的電極間施加5秒鐘60V交流電時,透過率和上述同樣地測定,以該值作為相對透過率100%。對此時的各液晶盒,施加60V交流電時,測定相對透過率從10%變化到90%的時間,將該時間定義為響應速度,進行評價。其結果是未照射光的液晶盒的響應速度為52msec,照射量10,000J/m2的液晶盒的響應速度為48msec,而且照射量為100,000J/m2的液晶盒的響應速度為27msec。實施例13和14除了作為液晶取向劑,分別在實施例13中使用上述實施例2制備的液晶取向劑,在實施例14中使用上述實施例3制備的液晶取向劑以外,和實施例12同樣地制造各種液晶盒,進行評價。評價結果如表3所示。表3_評價結果_具有無圖案電極的液晶盒具有帶圖案電極的液晶盒_預傾角(°)__響應速度(msec)紫外線照射量(J/m2)紫外線照射量(J/m2)------010,000100,000010,000100,000實施例128988__845248__27實施例138988__855149__30實施例148988__835148__25從表3的結果,可以知道本發(fā)明的新型的液晶顯示元件的制造方法中,假設紫外線照射量為100,000J/m2(PSA模式下,是目前采用的值。)得到的預傾角過量,在100,000J/m2或以下的照射量下,形成適當?shù)念A傾角。另外,即使在照射量小的情況下,可以得到足夠快的響應速度。另外,從表2的結果可以理解本發(fā)明的液晶取向劑具有極優(yōu)異的耐紫外線性質(zhì)。因此,根據(jù)本發(fā)明的液晶顯示元件的制造方法,可以以很少的光照射量實現(xiàn)PSA模式的優(yōu)點,所以沒有高的光照射量引起的顯示斑駁的產(chǎn)生、電壓保持性質(zhì)的低下以及長期可靠性不足的問題,可以制造視角寬,液晶分子的響應速度快,透過率高,而且對比度高的液晶顯示元件。權利要求一種液晶取向劑,其特征在于包含(A)由含有下式(1)所示的化合物的硅烷化合物水解縮合得到的聚有機硅氧烷以及(B)選自聚酰胺酸和聚酰亞胺構成的群組中的至少1種聚合物,RISi(ORII)3(1)式(1)中,RI是具有(甲基)丙烯酰氧基的1價有機基團,RII是1價有機基團。2.根據(jù)權利要求1所記載的液晶取向劑,其中(A)聚有機硅氧烷相對于上述(A)聚有機硅氧烷和(B)聚合物的總量的比例為0.0130重量%。3.根據(jù)權利要求1所記載的液晶取向劑,其中上述硅烷化合物除了上式(1)所示的化合物以外,還包含下式(2)表示的化合物,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式(2)中,Rm是碳原子數(shù)為118的直鏈烷基、碳原子數(shù)為118的直鏈的氟代烷基或碳原子數(shù)為624的芳基,Riv是1價的有機基團。4.根據(jù)權利要求1所記載的液晶取向劑,其中上述(A)聚有機硅氧烷是將含有2080重量%上式(1)所示的化合物的硅烷化合物水解縮合得到的聚有機硅氧烷。5.根據(jù)權利要求14任一項所記載的液晶取向劑,其中進一步含有(C)在分子內(nèi)具有至少一個環(huán)氧基的化合物。6.根據(jù)權利要求5所記載的液晶取向劑,其中上述(C)化合物是具有下式(3)所示的基團的化合物,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>7.一種液晶取向膜,其特征在于由權利要求16任一項所記載的液晶取向劑形成。8.一種液晶顯示元件,其特征在于具有權利要求7所記載的液晶取向膜。9.一種液晶顯示元件的制造方法,其特征在于,經(jīng)過下述工序在具有導電膜的一對基板的該導電膜上分別涂敷權利要求16任一項所記載的液晶取向劑形成涂膜,使形成了前述涂膜的一對基板的前述涂膜夾設液晶分子層而相對,形成對向配置結構的液晶盒,在前述一對基板具有的導電膜間施加電壓的狀態(tài)下,用光照射前述液晶盒。全文摘要本發(fā)明提供一種液晶取向劑、液晶顯示元件及其制造方法,該液晶取向劑能夠形成垂直取向性和長期穩(wěn)定性優(yōu)異,且長時間處于熱和光中時的電壓保持性降低的情況少,殘像性質(zhì)優(yōu)異的液晶取向膜。上述液晶取向劑,包含(A)由含有下式(1)所示的化合物的硅烷化合物水解縮合得到的聚有機硅氧烷,RISi(ORII)3(1)(式(1)中,RI是具有(甲基)丙烯酰氧基的1價有機基團,RII是1價有機基團)以及(B)選自聚酰胺酸和聚酰亞胺構成的群組中的至少1種的聚合物。文檔編號G02F1/1337GK101812304SQ20101011623公開日2010年8月25日申請日期2010年2月11日優(yōu)先權日2009年2月19日發(fā)明者吉澤純司,白土香織申請人:Jsr株式會社
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