專(zhuān)利名稱(chēng)：：液晶取向劑和液晶顯示元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及液晶取向劑和液晶顯示元件。更具體地-沈，涉及特別適用于形成橫電場(chǎng)方式液晶顯示元件的液晶取向膜的液晶取向劑，以及殘像性能、燒屏性能優(yōu)良、并且能夠?qū)崿F(xiàn)高品質(zhì)顯示的橫電場(chǎng)式液晶顯示元件。
背景技術(shù)：
：僅僅在相對(duì)設(shè)置的一對(duì)基板的一側(cè)形成電極、在與基板平行的方向上產(chǎn)生電場(chǎng)的橫電場(chǎng)式液晶顯示元件，已知與在兩塊基板上形成電極并在與基板垂直方向上產(chǎn)生電場(chǎng)的老式縱電場(chǎng)式液晶顯示元件相比，具有更廣的視角性能，并且能夠?qū)崿F(xiàn)更高品質(zhì)的顯示。這種橫電場(chǎng)式液晶顯示元件在例如專(zhuān)利文獻(xiàn)1和2以及非專(zhuān)利文獻(xiàn)1中有記載。橫電場(chǎng)式液晶顯示元件，由于液晶分子4又在與基板平行的方向上發(fā)生電場(chǎng)響應(yīng)，因而不會(huì)產(chǎn)生液晶分子長(zhǎng)軸方向上的折射率發(fā)生變化的問(wèn)題，即使在變換視角時(shí)，觀(guān)察者能夠辨別的對(duì)比度和顯示色深淺的變化也較小，因此不管視角如何，都能實(shí)現(xiàn)高品質(zhì)的顯示。由于為了獲得這種有益效果，入射偏光的入射角的依賴(lài)性小是很有利的，因而在橫電場(chǎng)式液晶顯示元件中，期望在沒(méi)有施加電場(chǎng)時(shí)的初始取向性能中的預(yù)傾角小。不過(guò)，在橫電場(chǎng)式液晶顯示元件中，會(huì)出現(xiàn)殘像、燒屏問(wèn)題的情況，需要這方面的改進(jìn)。對(duì)此，在專(zhuān)利文獻(xiàn)3中，提出了通過(guò)使用由含高比率芳香族結(jié)構(gòu)的聚合物構(gòu)成的液晶取向膜，來(lái)改善殘像性能、燒屏性能的方法。但是，若使用含高比率芳香族結(jié)構(gòu)的液晶取向膜，則不可避免會(huì)增大預(yù)傾角，由此將降低橫電場(chǎng)式顯示元件的如上所述的有益效果。在橫電場(chǎng)式液晶顯示元件中，能夠形成可充分顯示出上述有益效果，并能顯示改善的殘像性能、燒屏性能的液晶取向膜的液晶取向劑還是未知的，故迫切需要提供這種液晶取向劑。專(zhuān)利文獻(xiàn)1美國(guó)專(zhuān)利US005928733A專(zhuān)利文獻(xiàn)2日本特開(kāi)昭56-91277號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)3日本特開(kāi)2008-15497號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)4日本特開(kāi)平6-222366號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)5日本特開(kāi)平6-281937號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)6日本特開(kāi)平5-107544號(hào)公報(bào)非專(zhuān)利文獻(xiàn)1"Liq.Cryst.",Vol.22,p379(1996年)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是鑒于上述情況而作出的，其目的是提供能夠形成使橫電場(chǎng)式液晶顯示元件中可實(shí)現(xiàn)兼具廣視角性能和高品質(zhì)顯示與良好的殘像性能和燒屏性能的液晶取向膜的液晶取向劑。本發(fā)明的另一目的是提供兼具廣視角性能和高品質(zhì)顯示與良好的殘像性能和燒屏性能的橫電場(chǎng)式液晶顯示元件。本發(fā)明的其他目的和優(yōu)點(diǎn)，可由以下的說(shuō)明獲悉。根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點(diǎn)，第一，由一種液晶取向劑達(dá)成，其包括選自使四羧酸二酐與含有具有下述式(A)表示的結(jié)構(gòu)和兩個(gè)氨基的化合物的二胺反應(yīng)所制得的聚酰胺酸和將該聚酰胺酸脫水閉環(huán)而得到的聚酰亞胺構(gòu)成的群組中的至少一種聚合物，*——NN——*(A)\_/(式(A)中，"*"表示為連接鍵)。本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點(diǎn)，第二，由具有由上述液晶取向劑形成的液晶取向膜的橫電場(chǎng)式液晶顯示元件達(dá)成。本發(fā)明的液晶取向劑，當(dāng)用于4黃電場(chǎng)式液晶顯示元件時(shí)，能夠形成可實(shí)現(xiàn)兼具廣視角性能和高品質(zhì)顯示與良好的殘像性能和燒屏性能的液晶取向膜。因此，具有由這種液晶取向劑形成的液晶取向膜的本發(fā)明橫電場(chǎng)式液晶顯示元件，兼具廣視角性能和高品質(zhì)顯示與良好的殘像性能和燒屏性能，可適合作為各種液晶顯示元件，例如鐘表、便攜式游戲機(jī)、文字處理器、筆記本型個(gè)人電腦、汽車(chē)導(dǎo)航儀、攝像機(jī)、PDA、數(shù)碼照相機(jī)、移動(dòng)電話(huà)、各種監(jiān)視器、液晶電視機(jī)等的顯示裝置中所用的液晶顯示元件使用。圖1是顯示實(shí)施例和比較例中用于殘像性能的評(píng)價(jià)而制造的橫電場(chǎng)式液晶顯示元件所具有的兩組透明導(dǎo)電膜圖案的構(gòu)成的示意圖。具體實(shí)施例方式本發(fā)明的液晶取向劑包括選自使四羧酸二酐與含有具有上述式(A)表示的結(jié)構(gòu)和兩個(gè)氨基的化合物的二胺反應(yīng)所制得的聚酰胺酸和將該聚酰胺酸脫水閉環(huán)而得到的聚酰亞胺構(gòu)成的群組中的至少一種聚合物。<聚酰胺酸〉本發(fā)明液晶取向劑中的聚酰胺酸，可以由四羧酸二酐與含有付。[四羧酸二酐]作為用于合成本發(fā)明液晶取向劑中的聚酰胺酸的四羧酸二酐，可以列舉脂環(huán)式四羧酸二酐、脂肪力矣四羧酸二酐和芳香族四羧酸二酐。作為上述脂環(huán)式四羧酸二酐的具體例子，可以列舉例如1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,2-二甲基-l,2,3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,3-二曱基-l,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,3-二氯-1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二肝、1,2,3,4-四曱基-l,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環(huán)戊烷四羧酸二酐、1,2,4,5-環(huán)己烷四羧酸二酐、3,3，,4,4，-二環(huán)己基四羧酸二酐、順式-3,7-二丁基環(huán)辛-l,5-二烯-l,2,5,6-四羧酸二酑、2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐、5-(2,5-二氧代四氫-3-呋喃基)-3-甲基-3-環(huán)己烯-l,2-二羧酸酐、3,5,6-羰基-2-羧基降冰片烷-2:3,5:6-二酐、2,3,4，5-四氫^^喃四羧酸二酐、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-(四氫-2,5誦二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-0]-呋喃-1,3-二酉同、1,3,3a,4,5,9b-六氬-5-曱基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-(:]-呋喃-1,3-二酉同、l,3,3a,4,5,9b-六氫-5-乙基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-l,3-二酮、1,3,3a,4,5，9b-六氫-7-甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c]-呋喃-l，3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-7-乙基-5-(四氬-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、l,3,3a,4,5,9b-六氫-8-曱基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-l,3-二酮、1,3,3a，4,5，9b-六氫-8-乙基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c]-呋喃-l,3-二酮、1,3,3a，4,5,9b-六氫-5,8-二曱基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c]-呋喃-l,3-二酮、5-(2,5國(guó)二氧代四氫呋喃基)-3-甲基-3-環(huán)己烯-l,2-二羧酸酐、雙環(huán)[2.2.2]-辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、3-氧雜雙環(huán)[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6國(guó)螺-3，-(四氫呋喃-2，，5，-二酮)、下述式(T-I)或(T-II)表示的化合物等；(T畫(huà)I)(T墨n)oo(式(T-I)和(T-II)中，R1和113各自為具有芳香環(huán)的2價(jià)有機(jī)基團(tuán)，P和W各自為氬原子或烷基，存在的多個(gè)W和W各自可以相同，也可以不同)。作為上述脂肪族四羧酸二酐的具體例子，可以列舉例如丁烷四羧酸二酐等。作為上述芳香族四羧酸二酐的具體例子，可以列舉例如均苯四酸二酐、4,4，-二鄰苯二曱酸二酐、3，3，，4,4，-二苯酮四羧酸二酐、3,3，，4,4，-二苯基石風(fēng)四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐、3,3，,4,4，-二苯基醚四羧酸二肝、3,3，，4,4，-二曱基二苯基硅烷四羧酸二酐、3,3，，4，4，-四苯基硅烷四羧酸二酐、1,2,3,4-呋喃四羧酸二酐、4,4，-二(3，4-二羧基苯氧基)二苯基硫醚二酐、4,4，-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐、4,4，-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酐、3,3，,4,4，-全氟異亞丙基二鄰苯二甲酸二酐、o/人oQRRo/o—o3,3，,4,4，-聯(lián)苯四羧酸二酐、二(鄰苯二曱酸)苯膦氧化物二酐、對(duì)亞苯基-二(三苯基鄰苯二曱酸)二酐、間亞苯基-二(三苯基鄰苯二曱酸)二酐、二(三苯基鄰苯二曱酸)-4,4，-二苯醚二酐、二(三苯基鄰苯二甲酸)_4，4，-二苯基甲烷二酐、乙二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、丙二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、1,4-丁二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、1,6-己二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、1，8-辛二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、2，2-二(4-羥苯基)丙烷-二(脫水偏苯三酸酯)等。這些四羧酸二酐可以一種單獨(dú)或兩種以上組合使用。用于合成本發(fā)明液晶取向劑中的聚酰胺酸的四羧l臾二酐，優(yōu)選為含有選自脂環(huán)式四羧酸二肝和芳香族四羧酸二酐中的均苯四酸二酐及4,4，-二鄰苯二甲酸二酐構(gòu)成的群組中的至少一種(以下稱(chēng)為"特定四羧酸二酐，，)的四羧酸二酐。作為特定四羧酸二酐，優(yōu)選為選自1，2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-l，2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二肝、1,2,3,4-四甲基-l,2，3,4-環(huán)丁烷四羧酸二肝、1,2,3,4-環(huán)戊烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐、5-(2,5-二氧代四氫-3-呋喃基)-3-曱基-3-環(huán)己埽-l,2-二羧酸酐、5-(2,5-二氧代四氫呋喃基)-3-曱基-3-環(huán)己烯-l,2-二羧酸酐、順式-3,7-二丁基環(huán)辛-l,5-二烯-l，2，5，6-四羧酸二肝、3,5,6-三羰基誦2-羧基降冰片烷-2:3,5:6-二酐、1,3,3a,4，5,9b-六氫-5-(四氬-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c]-吹喃-l，3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氳國(guó)8-曱基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b陽(yáng)六氬畫(huà)5,8-二曱基-5-(四氬-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1,3-二酮、雙環(huán)[2.2.2]-辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、3-氧雜雙環(huán)[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺-3，-(四氫呋喃-2，，5，-二酮)、上述式(T-I)表示的化合物中的下述式(T-1)~(T-3)各自表示的化合物、上述式(T-II)表示的化合物中的下述式(T-4)表示的化合物、均苯四酸二酐和4,4，-二鄰苯二甲酸二酐構(gòu)成的群ia中的至少一種,(T-1)(T隱2)(T-3)(T-4)特別優(yōu)選為選自1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-曱基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c]-呋喃-l,3-二酮、2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐、均苯四酸二酐和4,4，-二鄰苯二甲酸二肝構(gòu)成的群組中的至少一種。用于合成本發(fā)明液晶取向劑中所含的聚酰胺酸的四羧酸二酐，優(yōu)選相對(duì)于全部四羧酸二酐，含有60摩爾°/。以上，更優(yōu)選含有80摩爾％以上如上所述的特定四羧酸二酐。v-o/^ooo<oH,cH、co>o>用于合成本發(fā)明液晶取向劑中的聚酰胺酸的二胺，是含有具有上述式(A)表示的結(jié)構(gòu)和兩個(gè)氨基的化合物(以下稱(chēng)為"化合物(A)")的二胺。作為這種化合物(A),可以列舉例如下述式(A-1)表示的化合物，(式(A-l)中，U各自為亞曱基、碳原子數(shù)為2~6的亞烷基、亞苯基、亞萘基、亞環(huán)己基、亞嘧啶基或亞三"秦基，n為1~5的整數(shù)，存在的多個(gè)U各自可以相同，也可以不同)。作為上述式(A-1)中的U的具體例子，可以列舉例如1,3-亞丙基、1,4-亞環(huán)己基、1,4-亞苯基、萘-l,5-二基、嘧啶-2,5-二基、三嗪-2,4-二基等。作為上述式(A-l)表示的化合物的具體例子，可以列舉N,N，-二(3-氨基丙基)哌嗪、N,N，-二(乒氨基環(huán)己烷基)哌嗪、N,N，-:(4-氨基苯基)哌溱等，它們當(dāng)中，優(yōu)選N,N，-二(各氨基苯基)哌。秦。作為用于合成本發(fā)明液晶取向劑中的聚酰胺酸的二胺，可以?xún)H單獨(dú)使用化合物(A),也可以將化合物(A)與其他二胺組合使用。作為本發(fā)明中可以使用的其他二胺，可以列舉例如對(duì)苯二胺、間苯二胺、4,4，-二氨基二苯基甲烷、4,4，-二氨基二苯基乙烷、4,4，-二氨基二苯基硫醚、4,4'-二氨基二苯基砜、3,3'-二曱基-4,4'-二氨基聯(lián)苯、4,4，-二氨基苯曱酰苯胺、4,4，-二氨基二苯醚、1,5-二氨基萘、2，2，-二曱基-4,4'-二氨基聯(lián)苯、5-氨基-1-(4，-氨基苯基)-1,3,3-三甲基茚滿(mǎn)、6-氨基-l-(4，-氨基苯基)-l,3,3-三曱基茚滿(mǎn)、3,4，-二氨基二苯基醚、3,3，-二氨基二苯酮、3,4，-二氨基二苯酮、4，4，-二氨基二苯酮、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-二(4-氨基苯基)六氟丙烷、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、1,4-二(4-氨基苯氧基)苯、1,3-二(4-氨基苯氧基)苯、1,3-二(3-氨基苯氧基)苯、9，9-二(4-氨基苯基)-10-氫蒽、2,7-二氨基芴、9,9-二(4-氨基苯基)藥、4,4，-亞曱基-二(2-氯苯胺)、2，2，，5,5，-四氯-4,4，-二氨基聯(lián)苯、2,2，-二氯-4,4，-二氨基-5,5，-二曱氧基聯(lián)苯、3，3，-二曱氧基-4,4，-二氨基聯(lián)苯、4,4，-(對(duì)亞苯基二異亞丙基)二苯胺、4,4，-(間亞苯基二異亞丙基)二苯胺、2,2，-二[4-(4-氨基-2-三氟曱基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4,4，-二氨基-2,2，-二(三氟甲基)聯(lián)苯、4,4，-二[(4-氨基-2-三氟曱基)苯氧基]-八氟聯(lián)苯、二(4-氨基苯基)聯(lián)苯胺、l-(4-氨基苯基)-l,3，3-三曱基-lH-茚-5-胺、下述式(D-l)和(D-2)各自表示的化合物等芳香族二胺，NH2(式(D-l)中的y為2~12的整數(shù)，式(D-2)中的z為1~5的整數(shù))；1,1-間苯二甲胺、1,3-丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、1，4-二氨基環(huán)己烷、異佛爾酮二胺、四氫二環(huán)戊二烯二胺、三環(huán)[6.2.1.0"]十一亞烷基二曱基二胺、4,4,-亞甲基二(環(huán)己胺)、1,3-二(氨基甲基)環(huán)己烷等脂肪族或脂環(huán)式二胺；2,3-二氨基吡啶、2,6-二氨基吡啶、3,4-二氨基吡啶、2,4-二氨基嘧啶、5,6-二氨基-2,3-二氰基吡嗪、5,6-二氨基-2，4-二羥基嘧啶、(D-l)(D-2)2,4-二氨基-6-二曱氨基-1，3,5-三嗪、1,4-二(3-氨基丙基)哌嗪、2，4-二氨基-6-異丙氧基-l,3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-曱氧基-1,3，5-三嗪、2,4-二氨基-6-苯基-1,3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-曱基-s-三嗪、2,4-二氨基-l,3，5-三嗪、4，6-二氨基-2-乙烯基-s-三嗪、2,4-二氨基-5-苯基噻唑、2，6-二氨基嘌呤、5，6-二氨基-1,3-二曱基尿嘧啶、3,5-二氨基-l,2,4-三唑、6，9-二氨基-2-乙氧基吖啶乳酸酯、3，8-二氨基-6-苯基菲啶、1,4-二氨基哌溱、3,6-二氨基吖啶、二(4-氨基苯基)苯基胺、l-(3,5-二氨基苯基)-3-癸基琥珀酰胺、l-(3,5-二氨基苯基)-3-十八烷基琥珀酰胺、下述式(D-I)表示的化合物等分子內(nèi)具有2個(gè)伯氨基以及該伯氨基以外的氮原子的二胺，(R6)a(Rb);(D-I)(式(D-I)中，X各自為具有選自吡啶、嘧啶、三溱以及哌啶構(gòu)成的群組中的含氮原子環(huán)狀結(jié)構(gòu)的2價(jià)有機(jī)基團(tuán)，R5為2價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，R6各自為碳原子數(shù)為1~4的烷基，a各自為0~3的整數(shù)，存在的多個(gè)X各自可以相同，也可以不同，當(dāng)116存在多個(gè)時(shí)，它們各自可以相同，也可以不同)；下述式(D-II)表示的化合物等二氨基有機(jī)硅氧烷等，R7R712(式(D-II)中，R"各自為碳原子數(shù)為1~12的烴基，存在的多個(gè)R7各自可以相同，也可以不同，p各自為13的整數(shù)，q為1~20的整數(shù))。這些二胺可以單獨(dú)或兩種以上組合^f吏用。上述芳香族二胺的苯環(huán)，任選可被一個(gè)或兩個(gè)以上的碳原子數(shù)為1~4的烷基(優(yōu)選甲基)取代。上述式(D-I)中的116各自?xún)?yōu)選為甲基，a各自?xún)?yōu)選為O或l，更優(yōu)選為0。作為這些二胺中優(yōu)選二胺，分別可以列舉上述芳香族二胺中的對(duì)苯二胺、4,4，-二氨基二苯曱烷、4,4，-二氨基二苯硫醚、1,5-二氨基萘、2,7-二氨基芴、4,4，-二氨基二苯基醚、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、9,9-二(4-氨基苯基)芴、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-二(4-氨基苯基)六氟丙烷、4,4，-(對(duì)亞苯基二異亞丙基)二苯胺、4，4，-(間亞苯基二異亞丙基)二苯胺、1,4-二(4-氨基苯氧基)苯、4,4，-二(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯、2,6-二氨基吡啶、3,4-二氨基吡啶、2,4-二氨基嘧啶、3,6-二氨基吖啶、l-(4-氨基苯基)-l,3,3-三曱基-lH-茚-5-胺或者上述式(D-l)或(D-2)表示的化合物；上述脂環(huán)族二胺中的1,4-環(huán)己烷二胺或4,4，-亞曱基二(環(huán)己胺)；上述式(D-I)表示的化合物中的下述式(D-3)表示的化合物；(D-3)上述式(D-II)表示的化合物中的1,3-二(3-氨基丙基)四曱基二硅氧烷。用于合成本發(fā)明液晶取向劑中的聚酰胺酸的二胺，優(yōu)選相對(duì)于全部二胺含有1摩爾％以上，更優(yōu)選含有10摩爾％以上，進(jìn)一步優(yōu)選含有10-80摩爾％,特別優(yōu)選含有15-50摩爾％化合物(A)。用于合成本發(fā)明液晶取向劑中的聚酰胺酸的二胺，優(yōu)選除了化合物(A)以外還含有芳香族二胺，更優(yōu)選除了化合物(A)和芳香族二胺以外進(jìn)一步含有上述式(D-II)表示的化合物。當(dāng)用于合成本發(fā)明液晶取向劑中的聚酰胺酸的二胺含有芳香族二胺時(shí)，作為其使用比率，優(yōu)選為20~99摩爾％,更優(yōu)選為50~90摩爾％,進(jìn)一步優(yōu)選為50~85摩爾％。當(dāng)用于合成本發(fā)明液晶取向劑中的聚酰胺酸的二胺含有上述式(D-II)表示的化合物時(shí)，作為其使用比率，優(yōu)選為0.1~10摩爾％,更優(yōu)選為1~8摩爾％,進(jìn)一步優(yōu)選為3~7摩爾％。本發(fā)明液晶取向劑中的聚酰胺酸，可以通過(guò)使四羧酸二酐與含有化合物(A)的二胺反應(yīng)而制得。供給聚酰胺酸合成反應(yīng)的四羧酸二酐與二胺的使用比率，優(yōu)選相對(duì)于二胺的1當(dāng)量氨基，使四羧酸二酐的酸酐基為0.2-2當(dāng)量的比率，更優(yōu)選使其為0.7~1.2當(dāng)量的比率。聚酰胺酸的合成反應(yīng)，優(yōu)選在有機(jī)溶劑中，優(yōu)選于-20~150°C、更優(yōu)選于0~100'C的溫度條件下，優(yōu)選進(jìn)行l(wèi)-72小時(shí)，更優(yōu)選進(jìn)行3~48小時(shí)。這里，作為有機(jī)溶劑，只要是能夠溶解生成的聚酰胺酸的溶劑，則對(duì)其沒(méi)有特別的限制，可以例示例如N-曱基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二曱基甲酰胺、3-丁氧基-N，N-二曱基丙酰胺、3-曱氧基-N,N-二曱基丙酰胺、3-己氧基-N,N-二曱基丙酰胺等酰胺化合物、二曱基亞砜、Y-丁內(nèi)酯、四曱基脲、六曱基磷酰三胺等非質(zhì)子性化合物；間甲基酚、二甲苯酚、苯酚、卣代苯酚等酚性化合物等。有機(jī)溶劑的用量(a:當(dāng)有機(jī)溶劑與下述的不良溶劑聯(lián)用時(shí)，是指它們的合計(jì)量)，通常，優(yōu)選為使四羧酸二酐和二胺的總量((3)相對(duì)于反應(yīng)溶液的總量(a+|3)為0.1~30重量％的量。上述有機(jī)溶劑中，在不使生成的聚酰胺酸析出的范圍內(nèi)，還可以聯(lián)用通常認(rèn)為是聚酰胺酸的不良溶劑的醇類(lèi)、酮類(lèi)、酯類(lèi)、醚類(lèi)、卣代烴類(lèi)、烴類(lèi)等。作為這種不良溶劑的具體例子，可以列舉例如曱醇、乙醇、異丙醇、環(huán)己醇、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、三甘醇、乙二醇單曱醚、乳酸乙酯、乳酸丁酯、丙酮、曱基乙基酮、曱基異丁基酮、環(huán)己酮、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、曱氧基丙酸曱酯、乙氧基丙酸乙酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯、乙醚、乙二醇曱醚、乙二醇乙醚、乙二醇正丙醚、乙二醇異丙醚、乙二醇正丁醚、乙二醇二曱基醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二甘醇二曱醚、二甘醇二乙醚、二甘醇單曱醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單曱醚乙酸酯、二甘醇單乙醚乙酸酯、四氫呋喃、二氯曱烷、1,2-二氯乙烷、1,4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、鄰二氯苯、己烷、庚烷、辛烷、苯、曱苯、二曱苯、二異丁基酮、丙酸異戊酯、異丁酸異戊酯、二異戊醚等。當(dāng)將有機(jī)溶劑與如上所述的不良溶劑聯(lián)用時(shí)，不良溶劑的用量，可以在不使生成的聚酰胺酸析出的范圍內(nèi)適當(dāng)?shù)卦O(shè)定，優(yōu)選相對(duì)于溶劑的總量為30重量％以下，更優(yōu)選為20重量％以下。如上所述，得到溶解了聚酰胺酸的反應(yīng)溶液。該反應(yīng)溶液，可以將其直接供給液晶取向劑的調(diào)制，也可以將反應(yīng)溶液中所含的聚酰胺酸分離出來(lái)后供給液晶取向劑的調(diào)制，或者也可以將分離出的聚酰胺酸精制后再供給液晶取向劑的調(diào)制。聚酰胺酸的分離，可以通過(guò)將上述反應(yīng)溶液投入到大量的不良溶劑中，得到析出物，再在減壓下干燥該析出物的方法，或者將反應(yīng)溶液用蒸發(fā)器減壓餾出的方法而進(jìn)行。另外，通過(guò)使該聚酰胺酸再次溶解于有機(jī)溶劑中，然后用不良溶劑使其析出的方法，或者進(jìn)行一次或亞胺>本發(fā)明液晶取向劑中的聚酰亞胺，可以通過(guò)將如上所述的聚酰胺酸脫水閉環(huán)酰亞胺化而制得。本發(fā)明液晶取向劑中所含的聚酰亞胺，可以是其前體聚酰胺酸所具有的酰胺酸結(jié)構(gòu)全部脫水閉環(huán)的完全酰亞胺化物，也可以是僅一部分酰胺酸結(jié)構(gòu)脫水閉環(huán)的、酰胺酸結(jié)構(gòu)與酰亞胺環(huán)結(jié)構(gòu)并存的部分酰亞胺化物。本發(fā)明液晶取向劑中所含的聚酰亞胺，其酰亞胺化率優(yōu)選為40%以上，更優(yōu)選為50~90%。通過(guò)使用酰亞胺化率為40%以上的聚酰亞胺，可以獲得能夠形成殘像消除時(shí)間更短的液晶取向膜的液晶取向劑。上述酰亞胺化率，是相對(duì)于聚酰亞胺的酰胺酸結(jié)構(gòu)數(shù)與酰亞胺環(huán)結(jié)構(gòu)數(shù)的合計(jì)數(shù)量，酰亞胺環(huán)結(jié)構(gòu)數(shù)所占的比率用百分率表示的值。此時(shí)，酰亞胺環(huán)的一部分還可以是異酰亞胺環(huán)。酰亞胺化率可以通過(guò)將聚酰亞胺溶于適當(dāng)?shù)哪蚀軇?例如氛代二甲基亞砜)中，以四曱基硅烷為基準(zhǔn)物質(zhì)，在室溫(例如25。C)下測(cè)定"H-NMR,由測(cè)定結(jié)果按照下述公式(i)求出。酰亞胺化率(°/。)=(1-AVA2xa)x100(i)(公式(i)中，Ai為化學(xué)位移10ppm附近出現(xiàn)的源于NH基質(zhì)子的峰面積，A2為源于其他質(zhì)子的峰面積，cc為相對(duì)于聚酰亞胺的前體(聚酰胺酸)中的1個(gè)NH基的其他質(zhì)子的個(gè)數(shù)比率)。聚酰胺酸的脫水閉環(huán)，優(yōu)選(i)通過(guò)加熱聚酰胺酸的方法，或者(ii)通過(guò)將聚酰胺酸溶于有機(jī)溶劑中，向該溶液中加入脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑并根據(jù)需要加熱的方法進(jìn)行。上述(i)的加熱聚酰胺酸的方法中的反應(yīng)溫度，優(yōu)選為50~200°C，更優(yōu)選為60~170°C。反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為1~8小時(shí)，更優(yōu)選為3~5小時(shí)。當(dāng)反應(yīng)溫度不足50°C時(shí)，則脫水閉環(huán)反應(yīng)不能進(jìn)行充分，若反應(yīng)溫度超過(guò)200°C,則會(huì)出現(xiàn)所得聚酰亞胺的分子量下降的情況。另一方面，在上述(ii)的在聚酰胺酸溶液中添加脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑的方法中，作為脫水劑，可以使用例如醋酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐。脫水劑的用量，根據(jù)所需的酰亞胺化率而定，優(yōu)選相對(duì)于聚酰胺酸的1摩爾酰胺酸結(jié)構(gòu)為0.01~20摩爾。另外，作為脫水閉環(huán)催化劑，可以使用例如吡啶、三甲吡啶、二曱吡吱、三乙胺等叔胺。但是，并不局限于這些。脫水閉環(huán)催化劑的用量，優(yōu)選相對(duì)于1摩爾所用脫水劑為0.01~IO摩爾。上述脫水劑、脫水閉環(huán)劑的用量越多，可使酰亞胺化率越高。作為脫水閉環(huán)反應(yīng)中所用的有機(jī)溶劑，可以列舉作為聚酰胺酸的合成中所用的有機(jī)溶劑而例示的有機(jī)溶劑。脫水閉環(huán)反應(yīng)的反應(yīng)溫度，優(yōu)選為0~180°C,更優(yōu)選為10~150°C。反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為1~8小時(shí)，更優(yōu)選為3~5小時(shí)。上述方法(i)中制得的聚酰亞胺，可以將其直接供給液晶取向劑的調(diào)制，或者也可以將制得的聚酰亞胺精制后再供給液晶取向劑的調(diào)制。另外，在上述方法(ii)中，得到含聚酰亞胺的反應(yīng)溶液。該反應(yīng)溶液，可以將其直接供給液晶取向劑的調(diào)制，也可以從反應(yīng)溶液中除去脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑之后供給液晶取向劑的調(diào)制，還可以將聚酰亞胺分離出來(lái)后供給液晶取向劑的調(diào)制，或者也可以將分離的聚酰亞胺精制后再供給液晶取向劑的調(diào)制。從反應(yīng)溶液中除去脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑，可以采用例如溶劑置換等方法。聚酰亞胺的分離、精制，可以采取與以上作為聚酰胺酸的分離、精制方法所描述的同樣的操作而進(jìn)行。說(shuō)明書(shū)第16/39頁(yè)本發(fā)明液晶取向劑中可以含有的聚酰胺酸或聚酰亞胺，還可以是調(diào)節(jié)了分子量的末端修飾型聚合物。通過(guò)使用末端修飾型的聚合物，可以在不損害本發(fā)明效果的前提下進(jìn)一步改善液晶取向劑的涂敷性能等。這種末端修飾型聚合物可以通過(guò)在聚酰胺酸的合成時(shí)，向聚合反應(yīng)體系中加入分子量調(diào)節(jié)劑而進(jìn)行。作為分子量調(diào)節(jié)劑，可以列舉單酐、單胺化合物、單異氰酸酯化合物等。作為上述單酐，可以列舉例如馬來(lái)酸酐、鄰苯二曱酸酐、衣康酸酐、正癸基琥珀酸肝、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐、正十六烷基琥珀酸酐等。作為上述單胺化合物，可以列舉例如苯胺、環(huán)己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一烷胺、正十二烷胺、正十三烷胺、正十四烷胺、正十五烷胺、正十六烷胺、正十七烷胺、正十/\烷胺、正二十烷胺等。作為上述單異氰酸酯化合物，可以列舉例如異氰酸苯酯、異氰酸萘基酯等。分子量調(diào)節(jié)劑的使用比率，相對(duì)于100重量份聚酰胺酸合成時(shí)所使用的四羧酸二酐和二胺的合計(jì)量，優(yōu)選為20重量份以下，更優(yōu)選為10重量份以下。如上制得的聚酰胺酸或聚酰亞胺，優(yōu)選當(dāng)配成濃度為10重量％的溶液時(shí)，具有20~800mPa's的溶液粘度，更優(yōu)選具有30~500mPa-s的溶液粘度。上述聚合物的溶液粘度(mPa.s)，是對(duì)采用該聚合物的良溶劑(例如y-丁內(nèi)酯、n-曱基-2-吡咯烷酮等)調(diào)制的濃度為10重量％的聚合物溶液，用E型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)在25'C下測(cè)定的值。<其他成分>1本發(fā)明的液晶取向劑，含有選自如上所述的聚酰胺酸和將其脫水閉環(huán)而得到的聚酰亞胺構(gòu)成的群組中的至少一種聚合物作為必需成分，根據(jù)需要還可以含有其他成分。作為這種其他成分，可以列舉例如其他聚合物、粘合性增強(qiáng)劑等。上述其他聚合物可以為了改善溶液性能和電學(xué)性能而使用。這種其他聚合物，是使四羧酸二酐與含有化合物(A)的二胺反應(yīng)而制得的聚酰胺酸和將該聚酰胺酸脫水閉環(huán)而得到的聚酰亞胺以外的聚合物，可以列舉例如使四羧酸二酐與不含化合物(A)的二胺反應(yīng)而制得的聚酰胺酸(以下稱(chēng)為"其他聚酰胺酸")、將該聚酰胺酸脫水閉環(huán)而制得的聚酰亞胺(以下稱(chēng)為"其他聚酰亞胺")、聚酰胺酸酯、聚酯、聚酰胺、聚硅氧烷、纖維素衍生物、聚縮醛、聚苯乙烯衍生物、聚(苯乙烯-苯基馬來(lái)酰亞胺)衍生物、聚(甲基)丙烯酸酯等。其中，優(yōu)選其他聚酰胺酸或其他聚酰亞胺?？梢粤信e以上作為用于合成本發(fā)明液晶取向劑必需成分聚酰胺酸或聚酰亞胺的四羧酸二酐而列舉的相同四羧酸二酐。其中優(yōu)選含有脂環(huán)式四羧酸二酐的四羧酸二酐，特別優(yōu)選1,2，3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐。用于合成其他聚酰胺酸或其他聚酰亞胺的四羧酸二酐，優(yōu)選相對(duì)于全部四羧酸二酐，含有30摩爾％以上，更優(yōu)選含有50摩爾％以上脂環(huán)式四羧酸二酐。作為用于合成其他聚酰胺酸或其他聚酰亞胺的二胺，可以列舉以上作為可以用于合成本發(fā)明液晶取向劑必需成分聚酰胺酸或聚酰亞胺的其他二胺而列舉的相同二胺。其中優(yōu)選含有芳香族二胺的二胺，特別優(yōu)選含有選自對(duì)苯二胺、4,4，-二氨基二苯基醚、4,4，-二氨基二苯基曱烷、2,2，-三氟曱基-4,4，-二氨基聯(lián)苯和l-(4陽(yáng)氨基苯基)-l,3,3-三曱基-lH-茚-5-胺構(gòu)成的群組中的至少一種的二胺。用于合成其他聚酰胺酸或其他聚酰亞胺的二胺，優(yōu)選相對(duì)于全部二胺，含有5摩爾％以上，更優(yōu)選含有10摩爾％以上芳香族二胺。其他聚酰胺酸和其他聚酰亞胺分別可以按照上述作為本發(fā)明液晶取向劑必須成分聚酰胺酸或聚酰亞胺的合成方法而描述的方法進(jìn)行合成。當(dāng)本發(fā)明液晶取向劑含有其他聚合物時(shí)，作為選自上述使四羧酸二酐與含有化合物(A)的二胺反應(yīng)而制得的聚酰胺酸和將該聚酰胺酸脫水閉環(huán)而制得的聚酰亞胺構(gòu)成的群組中的至少一種聚合物的使用比率，相對(duì)于聚合物的合計(jì)量(是指使四羧酸二酐與含有化合物(A)的二胺反應(yīng)而制得的聚酰胺酸和將該聚酰胺酸脫水閉環(huán)而制得的聚酰亞胺以及其他聚合物的合計(jì)量，以下相同)，優(yōu)選為1重量％以上，更優(yōu)選為3~50重量％,特別優(yōu)選為545重量％。上述粘合性增強(qiáng)劑，可以為了提高所得液晶取向膜對(duì)基板表面的粘合性的目的而使用。作為這種粘合性增強(qiáng)劑，可以列舉例如分子內(nèi)具有至少一個(gè)環(huán)氧基的化合物(以下稱(chēng)為"環(huán)氧基化合物")、官能性硅烷化合物等。作為上述環(huán)氧基化合物，可以列舉例如乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、2，2-二溴新戊二醇二縮水甘油醚、1,3,5,6-四縮水甘油基-2,4-己二醇、N,N,N，，N，-四縮水甘油基-間苯二曱胺、1,3-二(N，N-二縮水甘油基氨基曱基)環(huán)己烷、如上所述的環(huán)氧基化合物的使用比率，相對(duì)于100重量份聚合物的合計(jì)量，優(yōu)選為40重量份以下，更優(yōu)選為0.1~30重量份。作為上述官能性硅烷化合物，可以列舉例如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三曱氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基曱基二曱氧基硅烷、3-脲基丙基三曱氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧羰基-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-乙氧羰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基硅烷基丙基三亞乙基三胺、N-三曱氧基硅烷基丙基三亞乙基三胺、10-三曱氧基硅烷-l,4,7-三氮雜癸烷、10-三乙氧基硅烷基-l,4,7-三氮雜癸烷、9-三曱氧基硅烷基-3，6-二氮雜壬基乙酸酯、9-三乙氧基硅烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、N-芐基-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-芐基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-二(氧乙烯基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-二(氧乙烯基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷等。如上所述的官能性硅烷化合物的使用比率，相對(duì)于100重量份聚合物的合計(jì)量，優(yōu)選為2重量份以下，更優(yōu)選為0.01-0.2重量份。<液晶取向劑>本發(fā)明的液晶取向劑是將如上所述的選自使四羧酸二酐與含有化合物(A)的二胺反應(yīng)而制得的聚酰胺酸和將該聚酰胺酸脫水閉環(huán)而得到的聚酰亞胺構(gòu)成的群組中的至少一種聚合物以及根據(jù)需要任選配合的其他添加劑優(yōu)選溶解含于有機(jī)溶劑中而構(gòu)成的。作為本發(fā)明液晶取向劑中可以使用的有機(jī)溶劑，可以列舉例如n-甲基-2-吡咯烷酮、y-丁內(nèi)酯、y-丁內(nèi)酰胺、n，n-二曱基曱酰胺、n,n-二曱基乙酰胺、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇單甲醚、乳酸丁酯、乙酸丁酯、曱氧基丙酸曱酯、乙氧基丙酸乙酯、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇正丙醚、乙二醇異丙醚、乙二醇正丁醚(丁基溶纖劑)、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇單曱醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單曱醚乙酸酯、二甘醇單乙醚乙酸酯、3-丁氧基-n,n-二曱基丙酰胺、3-曱氧基-n，n-二曱基丙酰胺、3-己氧基-n,n-二曱基丙酰胺等。本發(fā)明液晶取向劑中的固體含量濃度(液晶取向劑中溶劑以外的成分的合計(jì)重量占液晶取向劑總重量的比率)考慮粘性、揮發(fā)性等而適當(dāng)?shù)剡x擇，優(yōu)選為1~10重量％的范圍。也就是說(shuō)，本發(fā)明的液晶取向劑，如下所述涂敷于基板表面，優(yōu)選通過(guò)加熱形成作為液晶取向膜的涂膜，當(dāng)固體含量濃度不足1重量％時(shí)，將導(dǎo)致該涂膜的厚度過(guò)小而不能獲得良好的液晶取向膜；另一方面，當(dāng)固體含量濃度超過(guò)10重量％時(shí)，將導(dǎo)致涂膜厚度過(guò)厚而不能獲得良好的液晶取向膜，并且，液晶取向劑的粘性增大，導(dǎo)致涂敷性能變差。特別優(yōu)選的固體含量濃度范圍，根據(jù)將液晶取向劑涂敷于基板時(shí)所采用的方法而不同。例如，當(dāng)采用旋涂法時(shí)，特別優(yōu)選固體含量濃度為1.5-4.5重量％的范圍。當(dāng)采用印刷法時(shí)，特別優(yōu)選使固體含量濃度為3~9重量％的范圍，這樣，可以使溶液粘度落在12~50mPas的范圍。當(dāng)采用噴墨法時(shí)，特別優(yōu)選使固體含量濃度為1~5重量％的范圍，這樣，可以使溶液粘度落在315mPas的范圍。調(diào)制本發(fā)明液晶取向劑時(shí)的溫度，優(yōu)選為0°c~200°c,更優(yōu)選為20°C~60°C。如上制得的本發(fā)明液晶取向劑，可特別適用于形成橫電場(chǎng)式液晶顯示元件的液晶取向膜。<4黃電場(chǎng)式液晶顯示元件>本發(fā)明的橫電場(chǎng)式液晶顯示元件具有由如上所述的本發(fā)明液晶取向劑形成的液晶取向膜。本發(fā)明的橫電場(chǎng)式液晶顯示元件可以通過(guò)例如以下(1)~(3)的工序制造。(l)首先，通過(guò)在基板上涂敷本發(fā)明的液晶取向劑，接著加熱涂敷面，而在基板上形成涂膜。這里，作為基板，使用在設(shè)有形成梳齒形圖案的透明導(dǎo)電膜的基板的導(dǎo)電膜形成面和與其相對(duì)的沒(méi)有設(shè)置導(dǎo)電膜的基板作為一對(duì)，優(yōu)選采用輥涂法、旋涂法或噴墨印刷法，在設(shè)有形成梳齒形圖案的透明導(dǎo)電膜的基板的導(dǎo)電膜形成面上，以及沒(méi)有設(shè)置導(dǎo)電膜的基板(對(duì)向基板)的一面上，分別涂敷本發(fā)明的液晶取向劑，然后對(duì)各涂敷面進(jìn)行加熱形成涂膜。作為構(gòu)成基板的材料，可以使用例如浮法玻璃、鈉鈣玻璃等玻璃；聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯、聚醚砜、聚碳酸酯、聚(脂環(huán)式烯烴)等塑料等。作為一側(cè)基板的一面上設(shè)置的透明導(dǎo)電膜，可以使用氧化錫(Sn02)制的NESA膜(美國(guó)PPG公司注冊(cè)商標(biāo))、氧化銦-氧化錫(111203-Sn02)制的ITO膜等，形成圖案的透明導(dǎo)電膜的獲得，可采用例如在形成無(wú)圖案的透明導(dǎo)電膜后通過(guò)光刻蝕而形成圖案的方法、在透明導(dǎo)電膜形成時(shí)采用具有所需圖案的掩模的方法等。在液晶取向劑的涂敷時(shí)，為了進(jìn)一步改善基板表面和透明導(dǎo)電膜與涂膜的粘合性，還可以在基板表面中的要形成涂膜的面上，進(jìn)行預(yù)先涂敷官能性硅烷化合物、官24能性鈦化合物等的前處理。涂敷液晶取向劑后的加熱溫度，優(yōu)選為80~300°C,更優(yōu)選為120~250°C，加熱時(shí)間優(yōu)選為1-60分鐘，更優(yōu)選為10~30分鐘。形成的涂膜的厚度優(yōu)選為0.001~lpm,更優(yōu)選為0.005-0.5pm。本發(fā)明的液晶取向劑通過(guò)如上所述涂敷后除去有機(jī)溶劑而形成作為取向膜的涂膜，當(dāng)本發(fā)明液晶取向劑含有聚酰胺酸或者同時(shí)存在酰亞胺環(huán)結(jié)構(gòu)和酰胺酸結(jié)構(gòu)的聚酰亞胺時(shí)，還可以在形成涂膜后通過(guò)進(jìn)一步加熱使其進(jìn)行脫水閉環(huán)反應(yīng)，以形成進(jìn)一步酰亞胺化的涂膜。(2)然后，采用纏有例如尼龍、人造纖維、棉花等纖維制的布的輥對(duì)如上形成的涂膜面進(jìn)行以一定方向摩擦的打磨處理。這樣，可以使涂膜上產(chǎn)生液晶分子的取向能，形成液晶取向膜。另外，對(duì)如上形成的液晶取向膜，進(jìn)行例如專(zhuān)利文獻(xiàn)4(日本特開(kāi)平6-222366號(hào)公報(bào))或?qū)＠墨I(xiàn)5(日本特開(kāi)平6-281937號(hào)公報(bào))中所示的、對(duì)液晶取向膜的一部分照射紫外線(xiàn)而使液晶取向膜一部分區(qū)域預(yù)傾角改變的處理，或者進(jìn)行專(zhuān)利文獻(xiàn)6(日本特開(kāi)平5-107544號(hào)公報(bào))中所示的、在液晶取向膜部分表面上形成抗蝕膜后，以與先前打磨處理不同的方向進(jìn)行打磨處理后除去抗蝕膜的處理，使液晶取向膜每一區(qū)域具有不同的液晶取向能，這樣能夠改善所得液晶顯示元件的視場(chǎng)性能。(3)通過(guò)在如上形成了液晶取向膜的一對(duì)基板的間隙內(nèi)設(shè)置液晶，制造液晶盒。此時(shí)，兩塊基板以各自所具有的液晶取向膜相對(duì)向且各液晶取向膜的打磨方向相互垂直或逆平行而設(shè)置。液晶盒的制造，可以列舉例如以下的兩種方法。第一種方法，是以前已知的方法。首先，通過(guò)間隙(盒間隙)將兩塊基板相對(duì)地設(shè)置，使各自的液晶取向膜相對(duì)向，將兩塊基板的周邊部位用密封劑貼合，向由基板表面和密封劑圍成的盒間隙內(nèi)注充液晶后，封閉注入孔，即可制得液晶盒。第二種方法，是被稱(chēng)作為ODF(OneDropFill)方式的方法。在形成液晶取向膜的兩塊基板中的一塊基板上的規(guī)定部位，涂敷例如紫外線(xiàn)固化性密封劑材料，再在液晶取向膜面上滴下液晶后，貼合另一塊基板，使液晶取向膜相對(duì)向，然后對(duì)基板整面照射紫外線(xiàn)，使密封劑固化，即可制得液晶盒。在采用上述第一和第二種方法中的任一方法時(shí)，均需接著通過(guò)將液晶盒加熱至所用液晶呈各向同性相的溫度后，緩慢冷卻至室溫，來(lái)消除液晶的流動(dòng)取向。然后，通過(guò)在液晶盒的外側(cè)表面上貼合偏光片，即可制得本發(fā)明的橫電場(chǎng)式液晶顯示元件。這里，作為密封劑，可以使用例如含作為固化劑和分隔物的氧化鋁球的環(huán)氧樹(shù)脂等。作為上述液晶，可以列舉向列型液晶和碟狀型液晶等。其中優(yōu)選向列型液晶，可以使用例如希夫氏堿類(lèi)液晶、氧化偶氮基類(lèi)液晶、聯(lián)苯類(lèi)液晶、苯基環(huán)己烷類(lèi)液晶、酯類(lèi)液晶、三聯(lián)苯類(lèi)液晶、聯(lián)苯基環(huán)己烷類(lèi)液晶、嘧咬類(lèi)液晶、二氧六環(huán)類(lèi)液晶、雙環(huán)辛烷類(lèi)液晶、立方烷類(lèi)液晶等。并且，這些液晶中還可以添加例如氯化膽甾醇、膽甾醇壬酸酯、膽甾醇碳酸酯等膽甾型液晶；以商品名"C-15"、"CB-15"(少/P夕社生產(chǎn))銷(xiāo)售的手性劑；對(duì)癸氧基苯亞曱基-對(duì)氨基-2-曱基丁基肉桂酸酯等鐵電性液晶等而使用。作為液晶盒外表面上貼合的偏光片，可以列舉將聚乙烯醇延伸取向同時(shí)吸收碘所得的稱(chēng)作為"H膜"的偏光膜夾在醋酸纖維保護(hù)膜中而制成的偏光片，或者H膜自身制成的偏光片。實(shí)施例200910168904.以下，通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體的說(shuō)明，但是本發(fā)明并不局限于這些實(shí)施例。另外，下述合成例中的N,N，-二(4-氨基苯基)哌嗪直接使用和歌山精化工業(yè)(林)的市售品。另外，各合成例中的聚合物的溶液粘度均為采用E型粘度計(jì)在25°C下測(cè)定的值。<聚酰亞胺的合成>合成例1將作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐224g(1.0摩爾)，作為二胺的對(duì)苯二胺40.5g(0.38摩爾)、l-(4-氨基苯基)-l,3,3-三曱基-lH-茚-5-胺53.2g(0.20摩爾)、3,3，-(四曱基二硅氧烷-l，3-二基)二(丙基胺)12.4g(0.050摩爾)和N,N，-二(4-氨基苯基)派。秦100.5g(0.375摩爾)溶于2440gN-甲基-2-吡咯烷酮中，在室溫下使其反應(yīng)6小時(shí)，得到含聚酰胺酸的溶液。取少量所得聚酰胺溶液，加入N-曱基-2-吡咯烷酮進(jìn)行稀釋?zhuān)涑删埘０匪釢舛葹?0重量％的溶液，測(cè)定的溶液粘度為75mPas。然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加2500gN-曱基-2-吡咯烷酮，再加入80.2g吡啶和103g醋酸酐，在ll(TC下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過(guò)將體系內(nèi)的溶劑用新的N-曱基-2-吡咯烷酮進(jìn)行溶劑置換(在本操作中將酰亞胺化反應(yīng)中使用的吡咬和醋酸酐除去至體系外。下同)，然后濃縮，得到2500g含15重量％酰亞胺化率約為51。/。的聚酰亞胺(A-l)的溶液。取少量該溶液，加入N-曱基-2-吡咯烷酮，配成聚酰亞胺濃度為6.0重量％的溶液，測(cè)定的溶液粘度為25mPas。合成例2將作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐224g(1.0摩爾)以及作為二胺的對(duì)苯二胺40.5g(0.38摩爾)、1-(4_氨基苯基)-l,3,3-三曱基-lH-茚-5-胺53.2g(0.20摩爾)、2，2，-三氟曱基-4,4，-二氨基聯(lián)苯16.0g(0.050摩爾)和N,N，-二(4-氨基苯基)哌嗪100.5g(0.375摩爾)溶于2460gN-曱基-2-吡咯烷酮中，在室溫下使其反應(yīng)6小時(shí)，得到含聚酰胺酸的溶液。取少量所得聚酰胺溶液，加入N-甲基-2-吡咯烷酮進(jìn)行稀釋?zhuān)涑删埘０匪釢舛葹?0重量％的溶液，觀(guān)'J定的溶液粘度為60mPas。然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加2500gN-曱基-2-吡咯烷酮，再力口入80.2g吡咬和103g醋酸酐，在IIO'C下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過(guò)將體系內(nèi)的溶劑用新的N-曱基-2-吡咯烷酮進(jìn)行溶劑置換，然后濃縮，得到2500g含15重量％酰亞胺化率約為51。/。的聚酰亞胺(A-2)的溶液。取少量該溶液，加入N-曱基-2-吡咯烷酮，配成聚酰亞胺濃度為6.0重量％的溶液，測(cè)定的溶液粘度為22mPas。合成例3將作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐224g(1.0摩爾)，作為二胺的對(duì)苯二胺35g(0.33摩爾)、1-(4-氨基苯基)-1，3，3-三曱基-lH-茚-5-胺53.2g(0.20摩爾)、4,4，-二氨基二苯基曱烷23g(0.1摩爾)、3,3，-(四曱基二硅氧烷-l,3-二基)二(丙基胺)12.4g(0.050摩爾)和N,N，-二(4-氨基苯基)哌嗪87.1g(0.325摩爾)溶于2460gN-甲基-2-吡咯烷酮中，在室溫下4吏其反應(yīng)6小時(shí)，得到含聚酰胺酸的溶液。取少量所得聚酰胺溶液，加入N-曱基-2-吡咯烷酮進(jìn)行稀釋?zhuān)涑删埘０匪釢舛葹?0重量％的溶液，測(cè)定的溶液粘度為70mPa.s。然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加2500gN-曱基-2-吡咯烷酮，再加入80.2g吡啶和103g醋酸肝，在IIO'C下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過(guò)將體系內(nèi)的溶劑用新的N-曱基-2-吡咯烷酮進(jìn)行溶劑置換，然后濃縮，得到2500g含15重量％酰亞胺化率約為50%的聚酰亞胺(A-3)的溶液。取少量該溶液，加入N-甲基-2-吡咯烷酮，配成聚酰亞胺濃度為6.0重量％的溶液，測(cè)定的溶液粘度為24mPas。合成例4將作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐224g(1.0摩爾)，作為二胺的對(duì)苯二胺35g(0.33摩爾)、1-(4-氨基苯基)-1,3,3-三曱基-lH-茚-5-胺53.2g(0.20摩爾)、4,4，-二氨基二苯基曱烷23g(0.1摩爾)、2,2，-三氟曱基-4,4，-二氨基聯(lián)苯16.0g(0.050摩爾)和N,N，-二(4-氨基苯基)哌嗪87.1g(0.325摩爾)溶于2460gN-甲基-2-吡咯烷酮中，在室溫下使其反應(yīng)6小時(shí)，得到含聚酰胺酸的溶液。取少量所得聚酰胺溶液，加入N-曱基-2-吡咯烷酮進(jìn)行稀釋?zhuān)涑删埘０匪釢舛葹?0重量％的溶液，測(cè)定的溶液粘度為58mPas。然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加2500gN-甲基-2-吡咯烷酮，再加入80.2g吡咬和103g醋酸酐，在IIO'C下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過(guò)將體系內(nèi)的溶劑用新的N-曱基-2-吡咯烷酮進(jìn)行溶劑置換，然后濃縮，得到2600g含15重量％酰亞胺化率約為53。/。的聚酰亞胺(A-4)的溶液。取少量該溶液，加入N-甲基-2-吡咯烷酮，配成聚酰亞胺濃度為6.0重量％的溶液，測(cè)定的溶液粘度為21mPas。合成例5將作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐224g(1.0摩爾)，作為二胺的對(duì)苯二胺35g(0.33摩爾)、1-(4-氨基苯基)-1,3,3-三甲基-lH-茚-5-胺53.2g(0.20摩爾)、4,4，-二氨基二苯基醚20g(0.1摩爾)、3,3，-(四曱基二硅氧烷-l,3-二基)二(丙基胺)12.4g(0.050摩爾)和N,N，-二(4-氨基苯基)哌。秦87.1g(0.325摩爾)溶于2450gN-曱基-2-吡咯烷酮中，在室溫下使其反應(yīng)6小時(shí)，得到含聚酰胺酸的溶液。取少量所得聚酰胺溶液，加入N-曱基-2-吡咯烷酮進(jìn)行稀釋?zhuān)涑删埘０匪釢舛葹?0重量％的溶液，測(cè)定的溶液粘度為73mPas。然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加2500gN-甲基-2-吡咯烷酮，再加入80.2g吡啶和103g醋酸酐，在ll(TC下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過(guò)將體系內(nèi)的溶劑用新的N-曱基-2-吡咯烷酮進(jìn)行溶劑置換，然后濃縮，得到2600g含15重量％酰亞胺化率約為54。/。的聚酰亞胺(A-5)的溶液。取少量該溶液，加入N-甲基-2-吡咯烷酮，配成聚酰亞胺濃度為6.0重量％的溶液，測(cè)定的溶液粘度為26mPas。合成例6將作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐202g(0.90摩爾)和均苯四酸二酐22g(0.01摩爾)，作為二胺的對(duì)苯二胺35g(0.33摩爾)、l-(4-氨基苯基)-l,3,3-三曱基-lH-茚-5-胺53.2g(0.20摩爾)、4,4，-二氨基二苯基曱烷23g(0.1摩爾)、2,2，陽(yáng)三氟曱基_4，4，_二氨基聯(lián)苯l&0g(0.050摩爾)和N,N，-二(乒氨基苯基)哌。秦87.1g(0.325摩爾)溶于2450gN-曱基-2-吡咯烷酮中，在室溫下使其反應(yīng)6小時(shí)，得到含聚酰胺酸的溶液。取少量所得聚酰胺溶液，加入N-曱基-2-吡咯烷酮進(jìn)行稀釋?zhuān)涑删埘０匪釢舛葹?0重量％的溶液，測(cè)定的溶液粘度為59mPas。然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加2500gN-曱基-2-吡咯烷酮，再加入80.2g吡咬和103g醋酸酐，在11CTC下進(jìn)4亍4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過(guò)將體系內(nèi)的溶劑用新的N-曱基-2-吡咯烷酮進(jìn)行溶劑置換，然后濃縮，得到2600g含15重量％酰亞胺化率約為51。/。的聚酰亞胺(A-6)的溶液。取少量該溶液，加入N-甲基-2-吡咯烷酮，配成聚酰亞胺濃度為6.0重量％的溶液，測(cè)定的溶液粘度為22mPas。合成例7將作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐202g(0.90摩爾)和均苯四酸二酐22g(0.01摩爾)以及作為二胺的對(duì)苯二胺35g(0.33摩爾)、l-(4-氨基苯基)-l,3,3-三甲基-lH-茚-5-胺53.2g(0.20摩爾)、4,4，-二氨基二苯基醚20g(0.1摩爾)、2，2，-三氟曱基_4,4，-二氨基聯(lián)苯16.0g(0.050摩爾)和N,N，-二(4-氨基苯基)哌，秦87.1g(0.325摩爾)溶于2450gN-曱基-2-吡咯烷酮中，在室溫下使其反應(yīng)6小時(shí)，得到含聚酰胺酸的溶液。取少量所得聚酰胺溶液，加入N-甲基-2-吡咯烷酮進(jìn)行稀釋?zhuān)涑删埘０匪釢舛葹?0重量％的溶液，測(cè)定的溶液粘度為60mPas。然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加2500gN-甲基-2-吡咯烷酮，再加入80.2g吡咬和103g醋酸酐，在ll(TC下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過(guò)將體系內(nèi)的溶劑用新的N-甲基-2-吡咯烷酮進(jìn)行溶劑置換，然后濃縮，得到2600g含15重量％酰亞胺化率約為5P/。的聚酰亞胺(A-7)的溶液。取少量該溶液，加入N-曱基-2-吡咯烷酮，配成聚酰亞胺濃度為6.0重量％的溶液，測(cè)定的溶液粘度為24mPas。合成例8將作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐202g(0.90摩爾)和1,3,3&,4,5,91-六氫-8-曱基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c]-吹喃-l,3-二酮32.0g(0.10摩爾)，作為二胺的對(duì)苯二胺35g(0.33摩爾)、l-(4-氨基苯基)-l,3,3-三甲基-lH-茚-5-胺53.2g(0.20摩爾)、4,4，-二氨基二苯基曱烷23g(0.1摩爾)、2,2，-三氟甲基_4,4，_二氨基聯(lián)苯16.0g(0.050摩爾)和N,N，-二(乒氨基苯基)哌"秦87.1g(0.325摩爾)溶于2530gN-曱基-2-吡咯烷酮中，在室溫下使其反應(yīng)6小時(shí)，得到含聚酰胺酸的溶液。取少量所得聚酰胺溶液，加入N-曱基-2-吡咯烷酮進(jìn)行稀釋?zhuān)涑删埘０匪釢舛葹?0重量％的溶液，測(cè)定的溶液粘度為58mPas。然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加2500gN-曱基-2-吡咯烷酮，再加入80.2g吡咬和103g醋酸酐，在ll(TC下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過(guò)將體系內(nèi)的溶劑用新的N-曱基-2-吡咯烷酮進(jìn)行溶劑置換，然后濃縮，得到2600g含15重量％酰亞胺化率約為51。/。的聚酰亞胺(A-8)的溶液。取少量該溶液，加入N-曱基-2-吡咯烷酮，配成聚酰亞胺濃度為6.0重量°/。的溶液，測(cè)定的溶液粘度為23mPas。合成例9將作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐202g(0.90摩爾)和1,3，3&，4,5,外-六氫-8-甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l，2-c]-呋喃-l，3-二酮32.0g(0.10摩爾)，作為二胺的對(duì)苯二胺35g(0.33摩爾)、1-(4-氨基苯基)-1,3，3-三曱基-1H-茚-5-胺53.2g(0.20摩爾)、4，4，-二氨基二苯基醚20g(0.1摩爾)、2，2，-三氟曱基_4,4，-二氨基聯(lián)苯16.0g(0.050摩爾)和N,N，-二(4-氨基苯基)噥溱87.1g(0.325摩爾)溶于2530gN-甲基-2-吡咯烷酮中，在室溫下使其反應(yīng)6小時(shí)，得到含聚酰胺酸的溶液。取少量所得聚酰胺溶液，加入N-曱基-2-吡咯烷酮進(jìn)行稀釋?zhuān)涑删埘０匪釢舛葹?0重量％的溶液，測(cè)定的溶液粘度為56mPas。然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加2500gN-曱基-2-吡咯烷酮，再加入80.2g吡咬和103g醋酸酐，在ll(TC下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過(guò)將體系內(nèi)的溶劑用新的N-曱基-2-吡咯烷酮進(jìn)行溶劑置換，然后濃縮，得到2600g含15重量％酰亞胺化率約為51%的聚酰亞胺(A-9)的溶液。取少量該溶液，加入N-曱基-2-吡咯烷酮，配成聚酰亞胺濃度為6.0重量％的溶液，測(cè)定的溶液粘度為21mPas。<其他聚酰胺酸的合成〉合成例10將作為四羧酸二酐的均苯四酸二酐196g(0.90摩爾)和1,2，3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐19.6g(0.10摩爾)以及作為二胺的對(duì)苯二胺22g(0.20摩爾)和4,4，-二氨基二苯基醚180g(0.80摩爾)溶于2400gNMP中，在60°C下進(jìn)行4小時(shí)反應(yīng)，得到約2700g含15重量％聚酰胺酸(B-l)的溶液。該聚酰胺酸溶液的溶液粘度為200mPas。<其他聚酰亞胺的合成>合成例11將作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐224g(1.0摩爾)以及作為二胺的對(duì)苯二胺81g(0.75摩爾)、l-(4-氨基苯基)-l,3,3-三曱基-lH-茚-5-胺53.2g(0.20摩爾)和3,3，-(四曱基二硅氧烷-l,3-二基)二(丙基胺)12.4g(0.050摩爾)溶于2440gN-曱基-2-吡咯烷酮中，在室溫下使其反應(yīng)6小時(shí)，得到含聚酰胺酸的溶液。取少量所得聚酰胺溶液，加入N-曱基-2-吡咯烷酮進(jìn)行稀釋?zhuān)涑删埘０匪釢舛葹?0重量％的溶液，測(cè)定的溶液粘度為73mPas。然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加2500gN-曱基-2-吡咯烷酮，再加入80.2g吡咬和103g醋酸酐，在ll(TC下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過(guò)將體系內(nèi)的溶劑用新的N-曱基-2-吡咯烷酮進(jìn)行溶劑置換，然后濃縮，得到2500g含15重量％酰亞胺化率約為5P/c的聚酰亞胺(A-IO)的溶液。取少量該溶液，加入N-曱基-2-吡咯烷酮，配成聚酰亞胺濃度為6.0重量％的溶液，測(cè)定的溶液粘度為23mPa.s。合成例12將作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐224g(1.0摩爾)以及作為二胺的對(duì)苯二胺81g(0.75摩爾)、l-(4-氨基苯基)-l,3,3-三曱基-lH-茚-5-胺53.2g(0.20摩爾)和2，2，-三氟曱基-4,4，-二氨基聯(lián)苯16.0g(0.050摩爾)溶于2460gN-曱基-2-吡咯烷酮中，在室溫下使其反應(yīng)6小時(shí)，得到含聚酰胺酸的溶液。取少量所得聚酰胺溶液，加入N-曱基-2-吡咯烷酮進(jìn)行稀釋?zhuān)涑删埘０匪釢舛葹?0重量％的溶液，測(cè)定的溶液粘度為60mPas。然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加2500gN-曱基-2-吡咯烷酮，再加入80.2g吡咬和103g醋酸酐，在ll(TC下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過(guò)將體系內(nèi)的溶劑用新的N-甲基-2-吡咯烷酮進(jìn)行溶劑置換，然后濃縮，得到2500g含15重量％酰亞胺化率約為5P/。的聚酰亞胺(A-ll)的溶液。取少量該溶液，加入N-曱基-2-吡咯烷酮，配成聚酰亞胺濃度為6.0重量％的溶液，測(cè)定的溶液粘度為22mPas。合成例13將作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐224g(1.0摩爾)以及作為二胺的對(duì)苯二胺35g(0.33摩爾)、l-(4-氨基苯基)-l,3,3-三曱基-lH-茚-5-胺53.2g(0.20摩爾)、4,4，-二氨基二苯基曱烷96g(0.425摩爾)和3,3，-(四甲基二硅氧烷-l，3-二基)二(丙基胺)12.4g(0.050摩爾)溶于2460gN-甲基-2-吡咯烷酮中，在室溫下使其反應(yīng)6小時(shí)，得到含聚酰胺酸的溶液。取少量所得聚酰胺溶液，加入N-甲基-2-吡咯烷酮進(jìn)行稀釋?zhuān)涑删埘０匪釢舛葹?0重量％的溶液，測(cè)定的溶液粘度為70mPas。然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加2500gN-曱基-2-吡咯烷酮，再加入80.2g吡啶和103g醋酸酐，在ll(TC下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過(guò)將體系內(nèi)的溶劑用新的N-曱基-2-吡咯烷酮進(jìn)行溶劑置換，然后濃縮，得到2500g含15重量％酰亞胺化率約為50。/。的聚酰亞胺(A-12)的溶液。取少量該溶液，加入N-曱基-2-吡咯烷酮，配成聚酰亞胺濃度為6.0重量％的溶液，測(cè)定的溶液粘度為24mPa.s。合成例14將作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐224g(1.0摩爾)，作為二胺的對(duì)苯二胺35g(0.33摩爾)、1-(4-氨基苯基)-1,3，3-三曱基-lH-茚-5-胺53.2g(0.20摩爾)、4,4，-二氨基二苯基甲烷96g(0.425摩爾)和2,2，-三氟曱基-4,4，-二氨基聯(lián)苯16.0g(0.050摩爾)溶于2460gN-曱基-2-吡咯烷酮中，在室溫下使其反應(yīng)6小時(shí)，得到含聚酰胺酸的溶液。取少量所得聚酰胺溶液，加入N-曱基-2-吡咯烷酮進(jìn)行稀釋?zhuān)涑删埘０匪釢舛葹?0重量％的溶液，測(cè)定的溶液粘度為58mPas。然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加2500gN-曱基-2-吡咯烷酮，再加入80.2g吡啶和103g醋酸酐，在IIO'C下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過(guò)將體系內(nèi)的溶劑用新的N-曱基-2-吡咯烷酮進(jìn)行溶劑置換，然后濃縮，得到2600g含15重量％酰亞胺化率約為53。/。的聚酰亞胺(A-13)的溶液。取少量該溶液，加入N-曱基-2-吡咯烷酮，配成聚酰亞胺濃度為6.0重量％的溶液，測(cè)定的溶液粘度為21mPa■s。合成例15將作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐224g(1.0摩爾)以及作為二胺的對(duì)苯二胺35g(0.33摩爾)、l-(4-氨基苯基)-l,3,3-三曱基-lH-茚-5-胺53.2g(0.20摩爾)、4，4'-二氨基二苯基醚85g(0.425摩爾)和3,3，-(四曱基二硅氧烷-l,3-二基)二(丙基胺)12.4g(0.050摩爾)溶于2450gN-曱基-2-吡咯烷酮中，在室溫下使其反應(yīng)6小時(shí)，得到含聚酰胺酸的溶液。取少量所得聚酰胺溶液，加入N-曱基-2-吡咯烷酮進(jìn)行稀釋?zhuān)涑删埘０匪釢舛葹?0重量％的溶液，測(cè)定的溶液粘度為71mPas。然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加2500gN-甲基-2-吡咯烷酮，再加入80.2g吡啶和103g醋酸酐，在IIO'C下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過(guò)將體系內(nèi)的溶劑用新的N-曱基-2-吡咯烷酮進(jìn)行溶劑置換，然后濃縮，得到2600g含15重量％酰亞胺化率約為54。/。的聚酰亞胺(A-14)的溶液。取少量該溶液，加入N-甲基-2-吡咯烷酮，配成聚酰亞胺濃度為6.0重量％的溶液，測(cè)定的溶液祐度為24mPa.s。合成例16將作為四羧酸二酐的2，3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐202g(0.90摩爾)和均苯四酸二酐22g(0.01摩爾)以及作為二胺的對(duì)苯二胺35g(0.33摩爾)、1-(4-氨基苯基)-1,3,3-三曱基-1H-茚-5-胺53.2g(0.20摩爾)、4，4，-二氨基二苯基甲烷96g(0.425摩爾)和2,2，-三氟曱基-4,4，-二氨基聯(lián)苯16.0g(0.050摩爾)溶于2450gN-曱基-2-吡咯烷酮中，在室溫下使其反應(yīng)6小時(shí)，得到含聚酰胺酸的溶液。取少量所得聚酰胺溶液，加入N-甲基-2-吡咯烷酮進(jìn)行稀釋?zhuān)涑删埘０匪釢舛葹?0重量％的溶液，測(cè)定的溶液粘度為57mPa-s。然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加2500gN-曱基-2-吡咯烷酮，再加入80.2g吡咬和103g醋酸酐，在ll(TC下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過(guò)將體系內(nèi)的溶劑用新的N-曱基-2-吡咯烷酮進(jìn)行溶劑置換，然后濃縮，得到2600g含15重量％酰亞胺化率約為51。/。的聚酰亞胺(A-15)的溶液。取少量該溶液，加入N-甲基-2-吡咯烷酮，配成聚酰亞胺濃度為6.0重量％的溶液，測(cè)定的溶液粘度為20mPa.s。合成例17將作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐202g(0.90摩爾)和均苯四酸二酐22g(0.01摩爾)，作為二胺的對(duì)苯二胺35g(0.33摩爾)、1-(4-氨基苯基)-1,3,3-三甲基-1H-茚-5-胺53.2g(0.20摩爾)、4,4'-二氨基二苯基醚85g(0.425摩爾)和2,2，隱三氟曱基_4,4，-二氨基聯(lián)苯16.0g(0.050摩爾)溶于2450gN-曱基-2-吡咯烷酮中，在室溫下使其反應(yīng)6小時(shí)，得到含聚酰胺酸的溶液。取少量所得聚酰胺溶液，加入N-曱基-2-吡咯烷酮進(jìn)行稀釋?zhuān)涑删埘０匪釢舛葹?0重量％的溶液，測(cè)定的溶液粘度為58mPas。然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加2500gN-曱基-2-吡咯烷酮，再加入80.2g吡咬和103g醋酸酐，在ll(TC下進(jìn)4亍4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過(guò)將體系內(nèi)的溶劑用新的N-甲基-2-吡咯烷酮進(jìn)行溶劑置換，然后濃縮，得到2600g含15重量°/。酰亞胺化率約為50%的聚酰亞胺(八-16)的溶液。取少量該溶液，加入N-甲基-2-吡咯烷酮，配成聚酰亞胺濃度為6.0重量％的溶液，測(cè)定的溶液粘度為22mPas。合成例18將作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐202g(0.90摩爾)和1,3,3&,4,5,外-六氫-8-甲基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c]-呋喃-l,3-二酮32.0g(0.10摩爾)，作為二胺的對(duì)苯二胺3735g(0.33摩爾)、1-(4-氨基苯基)-1,3,3-三曱基-1H-茚-5-胺53.2g(0.20摩爾)、4,4，-二氨基二苯基甲烷96g(0.425摩爾)和2，2，-三氟曱基-4,4，-二氨基聯(lián)苯16.0g(0.050摩爾)溶于2530gN-曱基-2-吡咯烷酮中，在室溫下使其反應(yīng)6小時(shí)，得到含聚酰胺酸的溶液。取少量所得聚酰胺溶液，加入N-曱基-2-吡咯烷酮進(jìn)行稀釋?zhuān)涑删埘０匪釢舛葹?0重量％的溶液，測(cè)定的溶液粘度為56mPa-s。然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加2500gN-曱基-2-吡咯烷酮，再加入80.2g吡咬和103g醋酸酐，在ll(TC下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過(guò)將體系內(nèi)的溶劑用新的N-曱基-2-吡咯烷酮進(jìn)行溶劑置換，然后濃縮，得到2600g含15重量％酰亞胺化率約為51%的聚酰亞胺(A-17)的溶液。取少量該溶液，加入N-曱基-2-吡咯烷酮，配成聚酰亞胺濃度為6.0重量％的溶液，測(cè)定的溶液粘度為21mPa-s。合成例19將作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐202g(0.90摩爾)和1,3,33,4，5,915-六氬-8-甲基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c]-呋喃-l,3-二酮32.0g(0.10摩爾)以及作為二胺的對(duì)苯二胺35g(0.33摩爾)、1-(4-氨基苯基)-1,3，3-三曱基-1H-茚-5-胺53.2g(0.20摩爾)、4,4，-二氨基二苯基醚85g(0.425摩爾)和2,2，-三氟曱基-4,4，-二氨基聯(lián)苯16.0g(0.050摩爾)溶于2530gN-曱基-2-吡咯烷酮中，在室溫下使其反應(yīng)6小時(shí)，得到含聚酰胺酸的溶液。取少量所得聚酰胺溶液，加入N-曱基-2-吡咯烷酮進(jìn)行稀釋?zhuān)涑删埘０匪釢舛葹?0重量％的溶液，測(cè)定的溶液粘度為54mPas。然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加2500gN-甲基-2-吡咯烷酮，再加入80.2g吡啶和103g醋酸酐，在ll(TC下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉38環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過(guò)將體系內(nèi)的溶劑用新的N-甲基-2-吡咯烷酮進(jìn)行溶劑置換，然后濃縮，得到2600g含15重量％酰亞胺化率約為51。/。的聚酰亞胺(A-18)的溶液。取少量該溶液，加入N-曱基-2-吡咯烷酮，配成聚酰亞胺濃度為6.0重量％的溶液，測(cè)定的溶液粘度為19mPas。實(shí)施例1<液晶取向劑的調(diào)制>將換算成聚酰亞胺(A-l)相當(dāng)于20重量份的量的上述合成例1中制得的含聚酰亞胺(A-l)的溶液與換算成聚酰胺酸(B-l)相當(dāng)于80重量份的量的上述合成例10中制得的含聚酰胺酸(B-1)的溶液進(jìn)行混合，以"丁內(nèi)酯N-曱基-2-吡咯烷酮丁基溶纖劑之比為40:40:20的重量比，向其中加入，丁內(nèi)酯、N-曱基-2-吡咯烷酮和丁基溶纖劑，再加入2重量份作為粘合性增強(qiáng)劑的環(huán)氧基化合物N，N,N，,N，-四縮水甘油基-4,4，-二氨基二苯基曱烷，配成固體含量濃度為3.5重量％的溶液。將該溶液充分?jǐn)嚢韬?，用孔徑為lpm的濾器過(guò)濾，調(diào)制出液晶取向劑。<液晶顯示元件的制造和評(píng)^^>采用以上調(diào)制的液晶取向劑，如下所述制作液晶顯示元件并進(jìn)行評(píng)價(jià)。另外，本發(fā)明的液晶取向劑，優(yōu)選用于形成橫電場(chǎng)式液晶顯示元件的液晶取向膜，而對(duì)于液晶取向性和預(yù)傾角，更改為制造逆平行取向的液晶顯示元件并進(jìn)^于評(píng)價(jià)。(l)液晶取向性和預(yù)傾角評(píng)價(jià)用液晶顯示元件(逆平行取向的液晶顯示元件)的制造采用旋涂機(jī)，在旋轉(zhuǎn)速度為2000rpm、旋轉(zhuǎn)時(shí)間為20秒的條rpm、操作臺(tái)移動(dòng)速度為3cm/秒、絨毛擠入長(zhǎng)度為0.4mm的條件下，對(duì)該涂膜進(jìn)行打磨處理，使涂膜上產(chǎn)生液晶取向能，制成液晶取向膜。將具有該液晶取向膜的基板，在超純水中用超聲波洗滌1分鐘后，在IOO'C的潔凈烘箱中干燥10分鐘。重復(fù)進(jìn)行這一系列的操作，制作兩塊(一對(duì))具有液晶取向膜的基板。然后，在該一對(duì)具有液晶取向膜的基板的具有液晶取向膜的各外緣上，涂敷加入了直徑為5.5pm的氧化鋁球的環(huán)氧樹(shù)脂粘合劑后，使液晶取向膜面相對(duì)地重合并壓合，使粘合劑固化。接著，由液晶注入口向基板間填充介電常數(shù)各向異性顯示為正值的向列型液晶(乂少夕社生產(chǎn)，MLC-2019)后，用丙烯酸類(lèi)光固化粘合劑將液晶注入口封閉，在基板外側(cè)的兩面上貼合偏光片，制造出逆平4亍取向的液晶顯示元件。(2)液晶取向性的評(píng)價(jià)在采用光學(xué)顯微鏡對(duì)以上制造的液晶顯示元件進(jìn)行觀(guān)察時(shí)，沒(méi)有觀(guān)察到漏光的情況，液晶取向性評(píng)價(jià)為"良好"，觀(guān)察到有漏光的情況，液晶取向性評(píng)價(jià)為"不合格，'，此時(shí)該液晶顯示元件的液晶取向性為"良好"。(3)預(yù)傾角的評(píng)價(jià)對(duì)以上制造的液晶顯示元件，采用塞拿蒙法(ir于少乇7法)在室溫下測(cè)定預(yù)傾角。當(dāng)該值不到1.5°時(shí)，預(yù)傾角評(píng)價(jià)為"良好"，為1.5°以上時(shí)，預(yù)傾角評(píng)價(jià)為"不合格"，此時(shí)上述液晶顯示元件的預(yù)傾角值為"良好"。(4)殘像性能評(píng)價(jià)用液晶顯示元件(橫電場(chǎng)式液晶顯示元件)的制造在上述逆平行取向的液晶顯示元件的制造中，除了采用具有兩組鉻制梳齒形透明導(dǎo)電膜圖案的玻璃基板和不具有透明導(dǎo)電膜的玻璃基板作為一對(duì)，在具有梳齒形透明導(dǎo)電膜的基板的透明導(dǎo)電膜上和另一塊基板的一面上，分別涂敷上述液晶取向劑以外，與上述逆平行取向的液晶顯示元件的制造同樣地進(jìn)行，制造出橫電場(chǎng)式液晶顯示元件。顯示上述玻璃基板上的透明電極圖案構(gòu)成的示意圖示于圖1。以上制作的橫電場(chǎng)式液晶顯示元件所具有的2組透明導(dǎo)電膜圖案，以下分別稱(chēng)為"電極A，，和"電極B"。(5)殘像性能的評(píng)價(jià)將以上制造的橫電場(chǎng)式液晶顯示元件，在25°C、1大氣壓的環(huán)境下，不向電才及B施加電壓，向電才及A施加2小時(shí)3.5V交流電壓與5V直流電壓的合成電壓。然后，立即向電纟及A和電纟及B兩者施加4V的交流電壓。測(cè)定/人向兩電極施力。4V的交流電壓開(kāi)始的時(shí)間點(diǎn)至電極A和電極B沒(méi)有光透過(guò)性差別的時(shí)間。當(dāng)該時(shí)間為500秒以下時(shí)，殘像性能評(píng)價(jià)為"良好"，此時(shí)，上述橫電場(chǎng)式液晶顯示元件的殘像性能為"良好"。實(shí)施例2~18和比4交例1~18除了僅以換算成其所含的聚合物、相當(dāng)于表1中所示量的用量，來(lái)分別使用含有表1中所示種類(lèi)的聚合物的溶液作為含聚合物的溶液以外，與上述實(shí)施例1同樣地操作，分別調(diào)制液晶取向劑，制造液晶顯示元件，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果列于表l。<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>權(quán)利要求1、一種液晶取向劑，其特征在于包括選自使四羧酸二酐與含有具有下述式(A)表示的結(jié)構(gòu)和兩個(gè)氨基的化合物的二胺反應(yīng)所制得的聚酰胺酸和將該聚酰胺酸脫水閉環(huán)而得到的聚酰亞胺構(gòu)成的群組中的至少一種聚合物，其用于形成液晶取向膜，式(A)中，“*”表示為連接鍵。2、權(quán)利要求1所述的液晶取向劑，其中具有上述式(A)表示的結(jié)構(gòu)和兩個(gè)氨基的化合物為下述式(A-l)表示的化合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式(A-1)中，U各自為亞曱基、碳原子數(shù)為2~6的亞烷基、亞苯基、亞萘基、亞環(huán)己基、亞嘧啶基或亞三嗪基，n為1-5的整數(shù)，存在的多個(gè)U各自可以相同，也可以不同。3、權(quán)利要求1所述的液晶取向劑，其中上述二胺，除了具有上述式(A)表示的結(jié)構(gòu)和兩個(gè)氨基的化合物以外，進(jìn)一步含有選自芳香族二胺中的至少一種。4、權(quán)利要求3所述的液晶取向劑，其中上述二胺進(jìn)一步含有下述式(D-II)表示的化合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式(D-II)中，R"各自為碳原子數(shù)為1~12的烴基，存在的多個(gè)R7各自可以相同，也可以不同，p各自為1~3的整數(shù)，q為1~20的整數(shù)。5、權(quán)利要求1所述的液晶取向劑，其中上述四羧酸二肝為選自1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1，3,3a,4,5,9b-六氫-8-曱基-5-(四氬-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c]-呋喃-l，3-二酮、2，3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐、均苯四酸二酐和4,4，-二鄰苯二甲酸二酐構(gòu)成的群組中的至少一種。6、權(quán)利要求1所述的液晶取向劑，其進(jìn)一步包括選自由四羧酸二酐與不含具有上述式(A)表示的結(jié)構(gòu)和兩個(gè)氨基的化合物的二胺反應(yīng)所制得的聚酰胺酸以及將該聚酰胺酸脫水閉環(huán)而得到的聚酰亞胺構(gòu)成的群組中的至少一種聚合物。7、權(quán)利要求1~6任一項(xiàng)所述的液晶取向劑，其特征在于用于形成橫電場(chǎng)式液晶顯示元件的液晶取向膜。8、一種橫電場(chǎng)式液晶顯示元件，其特征在于具有由權(quán)利要求1~7任一項(xiàng)所述的液晶取向劑形成的液晶取向膜。全文摘要本發(fā)明涉及一種液晶取向劑和液晶顯示元件。提供能夠形成使橫電場(chǎng)式液晶顯示元件中可實(shí)現(xiàn)兼具廣視角性能和高品質(zhì)顯示與良好的殘像性能和燒屏性能的液晶取向膜的液晶取向劑。上述液晶取向劑包括選自使四羧酸二酐與含有具有上述式(A)(式(A)中，“*”表示為連接鍵)表示的結(jié)構(gòu)和兩個(gè)氨基的化合物的二胺反應(yīng)所制得的聚酰胺酸和將該聚酰胺酸脫水閉環(huán)而得到的聚酰亞胺構(gòu)成的群組中的至少一種聚合物。文檔編號(hào)G02F1/1337GK101671566SQ20091016890公開(kāi)日2010年3月17日申請(qǐng)日期2009年9月2日優(yōu)先權(quán)日2008年9月11日發(fā)明者川口貴之,林英治,泉謙一,犬飼裕子申請(qǐng)人:Jsr株式會(huì)社