專利名稱：：液晶取向劑和液晶顯示元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及液晶取向劑和液晶顯示元件。更具體地說，涉及能夠形成電壓保持率和殘像性能優(yōu)異的液晶取向膜的液晶取向劑和殘像性能優(yōu)異的液晶顯示元件。
背景技術(shù)：
：目前，作為液晶顯示元件，具有所謂TN型(扭曲向列)液晶盒的TN型液晶顯示元件已廣為人知，其在設(shè)置了ITO(氧化銦-氧化錫)膜等透明導(dǎo)電膜的基板表面上形成液晶取向膜，作為液晶顯示元件用的基板，將兩塊該基板相對(duì)設(shè)置，在其間隙內(nèi)形成具有正介電各向異性的向列型液晶層，構(gòu)成夾層結(jié)構(gòu)的盒，液晶分子的長軸從一塊基板向另一塊基板連續(xù)地扭轉(zhuǎn)90度。另外，還開發(fā)了與TN型液晶顯示元件相比能夠達(dá)到更高對(duì)比度的STN(超扭曲向歹'J)型液晶顯示元件。上述TN型和STN型液晶顯示元件中液晶分子的取向通常由進(jìn)行了打磨處理的液晶取向膜控制。相比之下，還開發(fā)了在透明導(dǎo)電膜上設(shè)置突起，并由其控制液晶分子取向的改善了視角性能的MVA(多疇垂直取向)型液晶顯示元件(參見專利文獻(xiàn)1和非專利文獻(xiàn)1)、由特殊電極構(gòu)造控制液晶分子取向的EVA(強(qiáng)化垂直取向)型液晶顯示元件(參見非專利文獻(xiàn)2)、釆用光取向法的垂直取向型液晶顯示元件(參見非專利文獻(xiàn)3)等垂直取向型液晶顯示元件。這些垂直取向型液晶顯示元件視角性能、對(duì)比度等優(yōu)良，并且在形成液晶取向膜的過程中可以不進(jìn)行打磨處理等，因而在制造工序方面也是優(yōu)良的。但是，與上述TN型、STN型液晶顯示元件相比，性能還不是十分好，特別是需要提高垂直取向性和液晶顯示元件殘像性能等方面的性能。為解決上述問題，已嘗試了著眼于電壓保持率和殘像性能的關(guān)系，將由具有烯丙基的二胺化合物合成的聚酰亞胺或其酰亞胺化聚合物用于液晶取向膜，以提高電壓保持率，并由此來改善殘留性能(參見專利文獻(xiàn)2),但是即使采用該技術(shù)，殘像性能的改善仍然是不夠好。另外，還嘗試了使用由含有1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐和均苯四酸二酐的四羧酸二酐合成的聚酰胺酸作為液晶耳又向劑來改善電壓保持率、殘留電荷、殘像性能(參見專利文獻(xiàn)3-6),但是采用這些技術(shù)時(shí)存在不能得到足夠的電壓保持率的問題。專利文獻(xiàn)1日本特開平11-258605號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2國際公開第WO2005/052028號(hào)手冊專利文獻(xiàn)3日本特愿2001-206168號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4日本特表2001-510497號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5日本特開2001-296525號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)6日本特開平10-197875號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)7日本特開平6-222366號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)8日本特開平6-281939號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)9日本特開平5-107544號(hào)公報(bào)非專利文獻(xiàn)1"液晶"，Vol.3，No.2,pi17(1999年)。非專利文獻(xiàn)2"液晶"，Vol.3,No.4，p272(1999年)。非專利文獻(xiàn)3"JpnAppl.phys.",Vol.36，p428(1997年)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是鑒于上述情況而作出的，其目的是提供一種不但適用于TN型和STN型，而且在適用于垂直取向型液晶顯示元件時(shí)，也能夠形成顯示出良好的液晶取向性、且電壓保持率和殘像性能優(yōu)異的液晶取向膜的液晶取向劑，以及殘留性能優(yōu)異的液晶顯示元件。本發(fā)明的其他目的和優(yōu)點(diǎn)，由以下的說明可以看出。根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明的上述目的，第一，由一種液晶取向劑達(dá)成，其包含由聚酰胺酸以及其酰亞胺化聚合物構(gòu)成的群組中選出的至少一種聚合物，該聚酰胺酸由四羧酸二酐與二胺反應(yīng)所制得，該四羧酸二肝含有1，2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐，該二胺含有下述式(1)表示的化合物和下述式(2)表示的化合物，<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>5<聚酰胺酸〉本發(fā)明液晶取向劑中所含的聚酰胺酸可以通過使含有1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐的四羧酸二酐與含有上述式(l)表示的化合物和上述式(2)表示的化合物的二胺反應(yīng)而合成。上述聚酰胺酸合成中使用的四羧酸二酐，至少含有1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐。上述聚酰胺酸的合成時(shí)，還可以聯(lián)用1,2，3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐以外的其他四羧酸二酐。作為這些其他四羧酸二酐，可以列舉例如丁烷四羧酸二酐、1,2-二曱基-l,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,3-二曱基-l，2，3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,3-二氯-1,2,3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1，2，3,4-四曱基-1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環(huán)戊烷四歡酸二酐、1,2,4,5-環(huán)己烷四羧酸二酐、3,3，，4,4，-二環(huán)己基四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐、3,5,6-三羧基降冰片烷-2-醋酸二酐、2,3,4，5-四氫呋喃四羧酸二酐、1,3,3a，4,5,9b-六氫-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c]國呋喃-l,3-二酉同、1,3,3a,4，5,9b-六氫-5-甲基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-(;]-呋喃-1,3-二酮、1，3,3a,4,5,9b-六氫-5-乙基-5-(四氫-2,5-二氧代國3-呋喃基)-萘[1,2-(:]陽呋喃-1，3-二酉同、l,3,3a,4,5,9b-六氫-7-曱基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-l,3-二酮、1，3,3a,4，5,9b-六氫-7-乙基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c]-呋喃-l,3-二酮、1，3,3a,4，5,9b-六氪-8-曱基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酉同、l,3，3a,4,5,9b-六氫-8-乙基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-l，3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5，8-二曱基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c]-呋喃-l,3-二酮、5-(2,5-二氧代四氫呋喃基)-3-甲基-3-環(huán)己烯-l,2-二曱酸肝、雙環(huán)[2.2.2卜辛-7-烯-2，3,5,6-四羧酸二酐、3-氧雜雙環(huán)[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺-3，-(四氫呋喃-2，,5，-二酮)、5-(2,5-二氧代四氫-3-呋喃基)-3-曱基-3-環(huán)己烯-1,2-二羧酸酐、3,5，6-三羧基-2-羧基降冰片烷-2:3，5:6-二酐、4,9-二氧雜三環(huán)[5.3.1.02'6]十一烷-3,5,8，10-四酮、下述式(T-I)或(T-II)表示的化合物等脂肪族或脂環(huán)式四羧酸二酐；(式(T-I)和(T-II)中，R1和W表示具有芳香環(huán)的2價(jià)有機(jī)基團(tuán)，112和W表示氫原子或者烷基，存在的多個(gè)112和114各自可以相同，也可以不同)均苯四酸二酐、3,3，，4，4，-二苯酮四羧酸二酐、3,3，，4,4，-二苯基石風(fēng)四羧酸二酐、1,4，5，8-萘四羧酸二酐、2，3，6，7-萘四羧酸二酐、3,3，,4，4，-二苯基醚四羧酸二酐、3，3，,4,4，-二曱基二苯基硅烷四羧酸二酐、3,3，，4，4，-四苯基石圭烷四羧酸二酐、1,2,3,4-呋喃四羧酸二酐、4,4'-二(3，4-二羧基苯氧基)二苯基硫醚二肝、4,4，-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐、4,4'-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酐、3,3，,4,4，-全氟異亞丙基二鄰苯二曱酸二酐、3,3，,4,4，-聯(lián)苯四羧酸二酐、2,2，,3，3，-聯(lián)笨四羧酸二酐、二(鄰苯二甲酸)苯膦氧化物二酐、對(duì)亞苯基-二(三苯基鄰苯二曱酸)二酐、間亞苯基-二(三苯基鄰苯二甲酸)二酐、二(三苯基鄰苯二曱酸)-4,4，-二苯醚二肝、二(三苯基鄰苯二曱酸)-4,4，-二苯基曱烷二酐、乙二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、丙二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、1，4-丁二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、1,6-己二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、1,8-辛二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、2，2-二(4-羥苯基)丙烷-二(脫水偏苯三酸酯)、下述式(T-1)~(T-4)表示的化合物等芳香族四羧酸二酐。它們可以一種單獨(dú)或兩種以上組合使用。CH(CH2)2CH=C、'CH3其中，從能夠使其表現(xiàn)良好的液晶取向性的角度出發(fā)，優(yōu)選丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-l,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環(huán)戊烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐、1,3,3a，4，5,9b-六氫-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c卜呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-曱基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c卜呋喃-l，3-二酮、1，3,3a,4,5，9b-六氫-5,8-二曱基-5-(四氫-2,5-二氧代-3曙呋喃基)-萘[l，2-c卜呋喃-l，3-二酮、雙環(huán)[2.2.2]-辛-7-烯-2，3,5，6隱四羧酸二酐、3-氧雜雙環(huán)[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺-3，-(四氫喃-2，，5，-二酮)、5-(2,5-二氧代四氫-3-呋喃基)-3-曱基-3-環(huán)己烯-l,2-二羧酸肝、3,5,6-三羧基-2-羧基降冰片烷-2:3,5:6-二酐、4，9-二氧雜三環(huán)[5.3丄02'6]十一烷-3,5,8，10-四酮、均苯四酸二酐、3,3，,4,4，-二苯酮四羧酸二酐、3,3，,4，4，-二苯基砜四羧酸二酐、2,2，，3,3，-聯(lián)苯四羧酸二酐、1，4,5，8-萘四羧酸二酐、上述式(T-I)表示的化合物中的下述式(T-5)~(T-7)表示的化合物以及上述式(丁-II)表示的化合物中的下述式(T-8)表示的化合物。特別優(yōu)選的其他四羧酸二酐為均苯四酸二酐和2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐。本發(fā)明液晶取向劑中所含聚酰胺酸的合成中使用的四羧酸二酐中，優(yōu)選相對(duì)于全部四羧酸二酐含有40摩爾％以上1，2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二肝，更優(yōu)選含有60摩爾％以上。另外，本發(fā)明液晶取向劑中所含聚酰胺酸的合成中使用的四羧酸二酐中，優(yōu)選除1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐以外，還含有均苯四酸二酐或2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐。此時(shí)，均苯四酸二酐的使用比例，相對(duì)于全部四羧酸二酐，優(yōu)選為10摩爾％以下，更優(yōu)選為1~10摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選3~8摩爾％。2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐的使用比例，相對(duì)于全部四羧酸二酐，優(yōu)選為50摩爾。/。以下，更優(yōu)選為15~45摩爾％,進(jìn)一步優(yōu)選20~40摩爾％。還可以將均苯四酸二酐和2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐分別以優(yōu)選上述范圍進(jìn)行聯(lián)用。4吏用分別以上述比例含有各四羧酸二酐的四羧酸二酐，可以得到對(duì)于下述溶劑具有良好溶解性的聚合物，并且，由含有它的液晶取向劑形成的液晶取向膜取向性優(yōu)異，從這一點(diǎn)而言，是優(yōu)選的。[二胺]上述聚酰胺酸合成中使用的二胺，含有上述式(l)表示的化合物和上述式(2)表示的化合物。在上述聚酰胺酸的合成時(shí)，還可以聯(lián)用它們以外的其他二胺。作為這些其他二胺，可以列舉例如具有甾體骨架的二胺以及其他的二胺。作為上述具有甾體骨架的二胺，可以列舉例如下述式(d-i)表示的化合物，H2N\=/NH2(式(d-i)中，x'表示選自-0陽、-coo-、陽oco畫、-nhco-、-conh-以及-co-的2價(jià)有機(jī)基團(tuán)，rS表示具有甾體骨架的1價(jià)有機(jī)基團(tuán))、下述式(d-ii)表示的化合物，(d-ii)(式(D-II)中，x2表示選自-0隱、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-以及-CO-的2價(jià)有機(jī)基團(tuán)，RS表示具有甾體骨架的2價(jià)有機(jī)基團(tuán))。作為他們的具體例子，上述式(D-I)表示的化合物可以列舉例如下述式(D-1)~(D-6)表示的化合物等；上述式(D-II)表示的化合物可以列舉例如下述式(D-7)~(D-9)表示的化合物等，作為上述其他的二胺，可以列舉例如對(duì)苯二胺、間苯二胺、4,4，-二氨基二苯基曱烷、4，4，-二氨基二苯基乙烷、4,4，-二氨基二苯基硫醚、4,4'-二氨基二苯基砜、3,3'-二甲基-4,4'-二氨基聯(lián)苯、4,4，-二氨基苯曱酰笨胺、4,4，-二氨基二苯醚、1,5-二氨基萘、2,2，-二曱基-4，4，-二氨基聯(lián)苯、3,3，-二曱基-4,4，-二氨基聯(lián)苯、2,2，-二(三氟曱基)-4,4，-二氨基聯(lián)苯、3,3，-二(三氟曱基)-4,4，-二氨基聯(lián)苯、5陽氨基-l-(4，-氨基苯基)-l,3,3-三曱基茚滿、6-氨基-l-(4，-氨基苯基)-l，3,3-三曱基茚滿、3，4，-二氨基二苯基醚、3,3，-二氨基二苯酮、3,4，-二氨基二苯酮、4,4，-二氨基二苯酮、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-二[4-(4-氨基笨氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-二(4-氨基苯基)六氟丙烷、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、1,4-二(4-氨基苯氧基)苯、1,3-二(4-氨基笨氧基)苯、1,3-二(3-氨基苯氧基)苯、9,9-二(4-氨基苯基)-10-氫蒽、2,7-二氨基芴、9,9-二曱基-2,7-二氨基芴、9,9-二(4-氨基苯基)芴、4,4，-亞曱基-二(2-氯苯胺)、2,2，，5，5，-四氯-4，4，-二氨基聯(lián)苯、2,2，-二氯-4,4，-二氨基-5，5，-二曱氧基聯(lián)苯、3,3，-二曱氧基-4,4，-二氨基聯(lián)苯、1,4,4，-(對(duì)亞苯基異亞丙基)二苯胺、4,4，-(間亞苯基異亞丙基)二苯胺、2,2，-二[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4,4，-二氨基-2,2，-二(三氟甲基)聯(lián)苯、4,4，-二[(4-氨基-2-三氟曱基)苯氧基]-八氟聯(lián)苯等芳香族二胺；1,1-間苯二甲胺、1,3-丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、4,4-二氨基庚二胺、1,4-二氨基環(huán)己烷、異佛爾酮二胺、四氫二環(huán)戊二烯二胺、六氬-4,7-曱撐茚二亞曱基二胺、三環(huán)[6.2.1.02'7]十一碳烯二曱二胺、4,4，-亞曱基二(環(huán)己胺)、1，3-二(氨基曱基)環(huán)己烷、1,4-二(氨基甲基)環(huán)己烷等脂肪族或脂環(huán)式二胺；2,3-二氨基吡啶、2，6-二氨基吡啶、3,4-二氨基吡啶、2,4-二氨基嘧啶、5,6-二氨基-2，3-二氰基吡嗪、5,6-二氨基-2,4-二羥基嘧啶、2,4-二氨基-6-二曱氨基-1,3，5-三嗪、1,4-二(3-氨基丙基)哌嗪、2,4-二氨基-6-異丙氧基-l,3，5-三嗪、2,4-二氨基-6-曱氧基-l,3,5-三嗪、2，4-二氨基-6-苯基-1，3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-曱基-s-三嗪、2,4-二氨基-l,3,5-三嗪、4,6-二氨基-2-乙烯基-s-三嗪、2,4-二氨基-5-苯基噻唑、2,6-二氨基嘌呤、5,6-二氨基-1,3-二曱基尿嘧啶、3,5-二氨基-l,2,4-三唑、6,9-二氨基-2-乙氧基吖啶乳酸酯、3,8-二氨基-6-苯基菲啶、1,4-二氨基哌嗪、3，6-二氨基吖啶、二(4-氨基苯基)苯基胺、3,6-二氨基咔唑、N-曱基-3,6-二氨基咔唑、N-乙基-3,6-二氨基^唑、N-苯基-3,6-二氨基^t唑、N,N，-二(4-氨基苯基)聯(lián)苯胺、下述式(D-III)表示的化合物，H2NNH2(式(D-III)中，R7表示選自吡。定、嘧咬、三。秦、旅咬以及口底嗪的具有含氮原子環(huán)狀結(jié)構(gòu)的1價(jià)有機(jī)基團(tuán)，乂3表示2價(jià)的有機(jī)基團(tuán))、下述式(D-IV)表示的化合物，(式(D-IV)中，R8表示選自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶以及哌嗓的具有含氮原子環(huán)狀結(jié)構(gòu)的2價(jià)有機(jī)基團(tuán)，乂4表示2價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，存在的多個(gè)乂4各自可以相同，也可以不同)等分子內(nèi)具有2個(gè)伯氨基以及該伯氨基以外的氮原子的二胺；下述式(D-V)表示的化合物，(式(D-V)中，乂5表示選自-0-、-COO-、-OCO國、-NHCO陽、-CONH-以及-CO-的2價(jià)有機(jī)基團(tuán)，W表示具有氟原子的l價(jià)有機(jī)基團(tuán)或者碳原子數(shù)為6~30的烷基)；下述式(D-VI)表示的化合物，R10Ri。H2N~(CH2"3~Si~fo—Si"^"fCH2")-NH2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(D-VI)(式(D-VI)中，R"表示碳原子數(shù)為1~12的烴基，存在的多個(gè)R1G各自可以相同，也可以不同，p為1~3的整凄史，q為1~20的整數(shù))；下述式(D-IO)或(D-ll)表示的化合物等，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>D-")(式(D-IO)中的y為2~12的整數(shù)，式(D-ll)中的z為1~5的整數(shù))。這些二胺可以單獨(dú)或者兩種以上組合使用。其中，優(yōu)選具有甾體骨架的二胺、對(duì)苯二胺、4,4，-二氨基二苯曱烷、4,4，-二氨基二苯硫醚、1，5-二氨基萘、2，2，-二甲基-4,4，-二氨基聯(lián)苯、2,2，-二(三氟甲基)-4,4'-二氨基聯(lián)苯、2,7-二氨基芴、4,4，-二氨基二苯基醚、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、9,9-二(4-氨基苯基)芴、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-二(4-氨基苯基)六氟丙烷、4,4，-(對(duì)亞苯基二異亞丙基)二苯胺、4,4，-(間亞苯基二異亞丙基)二苯胺、1,4-二(4-氨基苯氧基)苯、4,4，-二(4-氨基笨氧基)聯(lián)苯、1,4-環(huán)己烷二胺、4,4，-亞甲基二(環(huán)己胺)、1,3-二(氨基曱基)環(huán)己烷、2,6-二氨基吡啶、3,4-二氨基吡啶、2,4-二氨基嘧啶、3,6-二氨基吖啶、3,6-二氨基咔唑、N-曱基-3,6-二氨基咔唑、N-乙基-3,6-二氨基?？ㄟ?、N-苯基-3,6-二氨基。f唑、N,N，-二(4-氨基苯基)聯(lián)苯胺、上述式(D-III)表示的化合物中的下述式(D-12)表示的化合物、上述式(D-IV)表示的化合物中的下述式(D-13)表示的化合物、上述式(D-V)表示的化合物中的十二烷氧基-2,4-二氨基苯、十五烷氧基-2,4-二氨基苯、十六烷氧基-2，4-二氨基苯、十八烷氧基-2，4-二氨基苯、十二烷氧基-2，5-二氨基苯、十五烷氧基-2,5-二氨基苯、十六烷氧基-2,5-二氨基苯、十八烷氧基-2,5-二氨基苯、下述式(D-14)~(D-16)表示的化合物或者上述式(D-VI)表示的化合物中(D—13)的1,3-二(3-氨基丙基)-四甲基二硅氧烷。特別優(yōu)選的其他二胺為具有甾體骨架的二胺，其中優(yōu)選上述式(D-I)或(D-II)表示的化合物。本發(fā)明液晶取向劑中含有的聚酰胺酸的合成所用的二胺，優(yōu)選相對(duì)于全部二胺含有40摩爾％以上上述式(l)表示的化合物，更優(yōu)選含有50~80摩爾％,進(jìn)一步優(yōu)選含有55~75摩爾％。上述聚酰胺酸的合成所用的二胺，優(yōu)選相對(duì)于全部二胺含有20摩爾％以上上述式(2)表示的化合物，更優(yōu)選含有30~60摩爾％,進(jìn)一步優(yōu)選含有35~55摩爾％。上述聚酰胺酸的合成中所用的二胺中，作為其他的二胺，優(yōu)選含有具有甾體骨架的二胺，此時(shí)，具有甾體骨架的二胺的使用比例，優(yōu)選相對(duì)于全部二胺為50摩爾％以下，更優(yōu)選為10-30摩爾％。通過使用分別以上述比例含有各種二胺的二胺，可以得到能夠形成電壓保持率和殘像性能優(yōu)異的液晶取向膜的液晶取向劑，因此是優(yōu)選的。本發(fā)明液晶取向劑中可含的聚酰胺酸可以通過使含有1，2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐的四羧酸二肝與含有上述式(l)表示的化合物和上述式(2)表示的化合物的二胺反應(yīng)而制得。供給聚酰胺酸合成反應(yīng)的四羧酸二酐與二胺的使用比例，優(yōu)選相對(duì)于1當(dāng)量二胺的氨基，使四羧酸二酐的酸酐基為0.5-2當(dāng)量的比例，更優(yōu)選使其為0.7~1.2當(dāng)量的比例。聚酰胺酸的合成反應(yīng)，優(yōu)選在有機(jī)溶劑中，優(yōu)選于-20~150°C、更優(yōu)選于0~100°C的溫度條件下，優(yōu)選進(jìn)行148小時(shí)，更優(yōu)選進(jìn)行2~12小時(shí)。這里，作為有機(jī)溶劑，只要能夠溶解生成的聚酰胺酸，則對(duì)其沒有特別的限制，可以例示例如1-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、N，N-二曱基曱酰胺、3-丁氧基-N，N-二曱基丙酰胺、3-曱氧基-N,N-二曱基丙酰胺、3-己氧基-N,N-二曱基丙酰胺等酰胺類化合物、二甲基亞砜、Y-丁內(nèi)酯、四曱基脲、六曱基磷酰三胺等非質(zhì)子性化合物；間曱基酚、二曱苯酚、苯酚、卣代苯酚等酚類化合物等。有機(jī)溶劑的用量(a)通常優(yōu)選為使四羧酸二酐和二胺化合物的總量(b)相對(duì)于反應(yīng)溶液的總量(a+b)為0.1-30重量％的量。上述有機(jī)溶劑中，在不使生成的聚酰胺酸析出的范圍內(nèi)，還可以聯(lián)用聚酰胺酸的不良溶劑醇類、酮類、酯類、醚類、囟代烴類、烴類等。作為這種不良溶劑的具體例子，可以列舉例如曱醇、乙醇、異丙醇、環(huán)己醇、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、三甘醇、乙二醇單曱醚、乳酸乙酯、乳酸丁酯、丙酮、曱基乙基酮、曱基異丁基酮、環(huán)己酮、醋酸曱酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、曱氧基丙酸曱酯、乙氧基丙酸乙酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯、乙醚、乙二醇曱醚、乙二醇乙醚、乙二醇正丙醚、乙二醇異丙醚、乙二醇正丁醚、乙二醇二曱基醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇單甲醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單曱醚乙酸酯、二甘醇單乙醚乙酸酯、四氫咬喃、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、鄰二氯苯、己烷、庚烷、辛烷、苯、曱苯、二甲苯、二異丁基酮、丙酸異戊酯、異丁酸異戊酯、異戊醚等。當(dāng)有機(jī)溶劑與不良溶劑聯(lián)用時(shí)，不良溶劑的使用量可在不使生成的聚酰胺酸析出的范圍內(nèi)適當(dāng)?shù)卦O(shè)定，優(yōu)選相對(duì)于全部溶劑量為30重量％以下，更優(yōu)選為20重量％以下。如上所述，得到溶解了聚酰胺酸的反應(yīng)溶液?？梢詫⒃摲磻?yīng)溶液直接供給液晶取向劑的配制，也可以將反應(yīng)溶液中所含的聚酰胺酸分離出來后供給液晶取向劑的配制，或者也可以將分離出的聚酰胺酸精制后再供給液晶取向劑的配制。聚酰胺酸的分離，可以通過將上述反應(yīng)溶液投入到大量的不良溶劑中，得到析出物，再減壓干燥該析出物的方法，或者將反應(yīng)溶液用蒸發(fā)器減壓蒸餾的方法進(jìn)行。另外，通過進(jìn)行一次或者幾次使該聚酰胺酸再次溶解于有機(jī)溶劑中，然后用不良溶劑使其析出的方法，或用蒸發(fā)器減壓蒸餾的工序，可以精制聚酰胺酸。<酰亞胺化聚合物>本發(fā)明液晶取向劑可含有的酰亞胺化聚合物，可以通過將如上述聚酰胺酸脫水閉環(huán)進(jìn)行酰亞胺化而制得。作為上述酰亞胺化聚合物的合成中所用的四羧酸二酐，可以列舉與上述聚酰胺酸合成中所用的四羧酸二酐相同的化合物。并且，作為本發(fā)明液晶取向劑中所含酰亞胺化聚合物的合成中所用的二胺，可以列舉與上述聚酰胺酸合成中所用的二胺化合物相同的二胺。本發(fā)明液晶取向劑中所含的酰亞胺化聚合物，可以是聚酰胺酸原料所含的酰胺酸結(jié)構(gòu)全部脫水閉環(huán)的完全酰亞胺化物，也可以是僅一部分酰胺酸結(jié)構(gòu)脫水閉環(huán)，酰胺酸結(jié)構(gòu)與酰亞胺環(huán)結(jié)構(gòu)并存的部分酰亞胺化物。本發(fā)明液晶取向劑中所含的酰亞胺化聚合物，其酰亞胺化率優(yōu)選為60%以上，更優(yōu)選為70%以上，進(jìn)一步優(yōu)選為80%以上。通過使用酰亞胺化率為60%以上的酰亞胺化聚合物，可以獲得能夠形成殘像性能優(yōu)異的液晶取向膜的液晶取向劑。上述酰亞胺化率是指相對(duì)于酰亞胺化聚合物中的酰胺酸結(jié)構(gòu)和酰亞胺環(huán)結(jié)構(gòu)的合計(jì)數(shù)量，酰亞胺環(huán)結(jié)構(gòu)數(shù)量所占的比例用百分率表示的值。此時(shí)，酰亞胺環(huán)的一部分還可以是異酰亞胺環(huán)。酰亞胺化率可以通過將酰亞胺化聚合物溶于適當(dāng)?shù)哪蚀軇?例如氘代二曱基亞砜)中，以四曱基硅烷為基準(zhǔn)物質(zhì)，在室溫下測定'H-NMR,由測定結(jié)果按照下述公式(i)求出。酰亞胺化率(％)=(1-AVA2xcc)x100(i)(公式(i)中，Ai為化學(xué)位移10ppm附近出現(xiàn)的源于NH基質(zhì)子的峰面積，A2為源于其他質(zhì)子的峰面積，a為相對(duì)于酰亞胺化聚合物前體(聚酰胺酸)中的1個(gè)NH基質(zhì)子，其他質(zhì)子的個(gè)數(shù)比例)。聚酰胺酸的脫水閉環(huán)優(yōu)選(i)通過加熱聚酰胺酸的方法，或者(ii)通過將聚酰胺酸溶解于有機(jī)溶劑中，向該溶液中加入脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑并根據(jù)需要加熱的方法進(jìn)行。上述(i)的加熱聚酰胺酸的方法中的反應(yīng)溫度，優(yōu)選為50~200°C，更優(yōu)選為60~170°C。反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為1~120小時(shí)，更優(yōu)選為248小時(shí)。當(dāng)反應(yīng)溫度不足50°C時(shí)，則脫水閉環(huán)反應(yīng)不能進(jìn)行充分，若反應(yīng)溫度超過200°C，則會(huì)出現(xiàn)所得酰亞胺化聚合物的分子量下降的情況。另一方面，在上述(ii)的在聚酰胺酸溶液中添加脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑的方法中，作為脫水劑，可以使用例如醋酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐。脫水劑的用量根據(jù)所需的酰亞胺化率而定，優(yōu)選相對(duì)于1摩爾聚酰胺酸的酰胺酸結(jié)構(gòu)為0.01~20摩爾。另外，作為脫水閉環(huán)催化劑，可以使用例如吡啶、三曱吡咬、二曱基吡啶、三乙胺等叔胺。但是，并不局限于這些。脫水閉環(huán)催化劑的用量，相對(duì)于1摩爾所用脫水劑，優(yōu)選為0.01~10摩爾。上述脫水劑、脫水閉環(huán)催化劑的用量越多，則可使酰亞胺化率越高。作為脫水閉環(huán)反應(yīng)中所用的有機(jī)溶劑，可以列舉作為聚酰胺酸合成中所用溶劑而例示的有機(jī)溶劑。脫水閉環(huán)反應(yīng)的反應(yīng)溫度，優(yōu)選為0~180°C,更優(yōu)選為10~150°C。反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為1-24小時(shí)，更優(yōu)選為2~8小時(shí)。在上述方法(ii)中，得到含有如上所述的酰亞胺化聚合物的反應(yīng)溶液。該反應(yīng)溶液可以直接供給液晶取向劑的配制，也可以從反應(yīng)溶液中除去脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑之后供給液晶取向劑的配制，還可以將酰亞胺化聚合物分離出來后供給液晶取向劑的配制，或者也可以將分離的酰亞胺化聚合物精制后再供給液晶取向劑的配制。從反應(yīng)溶液除去脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑，可以采用例如溶劑置換等方法。酰亞胺化聚合物的分離、精制，可以采取與上述作為聚酰胺酸的分離、精制方法同樣的操作而進(jìn)行。-末端修飾型的聚合物-本發(fā)明液晶取向劑中所含的聚酰胺酸或酰亞胺化聚合物還可以是進(jìn)行了分子量調(diào)節(jié)的末端修飾型聚合物。通過使用這種末端修飾型的聚合物，可以在不損害本發(fā)明效果的前提下改善液晶取向劑的涂敷特性等。這種末端修飾型聚合物可以通過在聚酰胺酸的合成時(shí)，向聚合反應(yīng)體系中加入分子量調(diào)節(jié)劑等而制備。作為分子量調(diào)節(jié)劑，可以列舉一元酸酐、單胺化合物、單異氰酸酯化合物等。作為上述一元酸酐，可以列舉例如馬來酸酐、鄰苯二曱酸酐、衣康酸酐、正癸基琥珀酸酐、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐、正十六烷基琥珀酸酐等。作為上述單胺化合物，可以列舉例如苯胺、環(huán)己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一烷胺、正十二烷胺、正十三烷胺、正十四烷胺、正十五烷胺、正十六烷胺、正十七烷胺、正十八烷胺、正二十烷胺等。作為上述單異氰酸酯化合物，可以列舉例如異氰酸苯酯、異氰酸萘基酯等。分子量調(diào)節(jié)劑的使用比例，相對(duì)于100重量份聚酰胺酸合成時(shí)所使用的四羧酸二酐和二胺的合計(jì)量，優(yōu)選為20重量份以下，更優(yōu)選為10重量份以下。-溶液粘度-如上所得的聚酰胺酸或酰亞胺化聚合物，優(yōu)選當(dāng)配成濃度為10重量％的溶液時(shí)，具有20~800mPas的溶液粘度，更優(yōu)選具有30~500mPas的溶液粘度。上述聚合物的溶液粘度(mPas)是采用該聚合物的良溶劑(例如Y-丁內(nèi)酯)配制成濃度為10重量％的聚合物溶液時(shí)，用E型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)在25°C下測定的值。<其4也的添力口齊J>本發(fā)明的液晶取向膜含有選自如上所述的聚酰胺酸及其酰亞胺化聚合物中的至少一種聚合物。作為本發(fā)明液晶取向劑中所含的聚合物，優(yōu)選為酰亞胺化聚合物。本發(fā)明的液晶取向膜含有如上所述的聚合物作為必需成分，并且還可以根據(jù)需要含有其他成分。作為這種其他成分，可以列舉例如分子內(nèi)具有兩個(gè)以上環(huán)氧基的化合物(以下稱為"環(huán)氧基化合物")、官能性硅烷化合物等。作為上述環(huán)氧基化合物，可以列舉例如乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、2,2-二溴新戊二醇二縮水甘油醚、1,3，5,6-四縮水甘油基-2,4-己二醇、N,N,N，，N，-四縮水甘油基-間苯二甲胺、1，3-二(N，N-二縮水甘油基氨基曱基)環(huán)己烷、N,N,N，，N，-四縮水甘油基-4，4，-二氨基二苯基曱烷、3-(N-烯丙基-N-縮水甘油基)氨基丙基三曱氧基硅烷、3-(N,N-二縮水甘油基)氨基丙基三曱氧基硅烷等。如上述環(huán)氧基化合物的使用比例，相對(duì)于100重量份聚合物總量(是指液晶取向劑中所含的上述聚酰胺酸及其酰亞胺化聚合物的合計(jì)量)，優(yōu)選為40重量份以下，更優(yōu)選為0.1~30重量份。作為上述官能性硅烷化合物，可以列舉例如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三曱氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基曱基二曱氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧羰基-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-乙氧羰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基硅烷基丙基三亞乙基三胺、N-三曱氧基硅烷基丙基三亞乙基三胺、10-三曱氧基硅烷-l,4,7-三氮雜癸烷、10-三乙氧基硅烷基-1,4，7-三氮雜癸烷、9-三曱氧基硅烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、9-三乙氧基硅烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、N-千基-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-芐基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-二(氧乙烯基)-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-二(氧乙烯基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷等。如上述官能性硅烷化合物的使用比例，相對(duì)于100重量份聚合物總量，優(yōu)選為2重量份以下，更優(yōu)選為0.2重量份以下。<液晶取向劑>本發(fā)明的液晶取向劑是將由上述聚酰胺酸及其酰亞胺化聚合物構(gòu)成的群組中選出的至少一種以及根據(jù)需要任選混合的其他添加劑優(yōu)選溶解含于有機(jī)溶劑中而構(gòu)成的。作為上述有機(jī)溶劑，可以列舉作為聚酰胺酸合成反應(yīng)中所用的溶劑而例示的溶劑。另外，還可以適當(dāng)?shù)剡x擇聯(lián)用作為聚酰胺酸的合成反應(yīng)時(shí)可^T關(guān)用的而例示的不良溶劑。作為本發(fā)明液晶取向劑中使用的特別優(yōu)選的有機(jī)溶劑，可以列舉例如N-曱基-2-吡咯烷酮、Y-丁內(nèi)酯、y-丁內(nèi)酰胺、N，N-二曱基曱酰胺、N，N-二曱基乙酰胺、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇單曱醚、乳酸丁酯、乙酸丁酯、曱氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇正丙醚、乙二醇異丙醚、乙二醇正丁醚(丁基溶纖劑)、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二甘醇二曱醚、二甘醇二乙醚、二甘醇單曱醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單曱醚乙酸酯、二甘醇單乙醚乙酸酯、丙酸異戊酯、異丁酸異戊酯、異戊醚等。這些溶劑可以單獨(dú)使用，或者也可以兩種以上混合使用。本發(fā)明液晶取向劑中固體含量濃度(液晶取向劑中除溶劑以外的成分的合計(jì)重量占液晶取向劑總重量的比例)考慮粘性、揮發(fā)性等而適宜進(jìn)行選擇，優(yōu)選為1~10重量％的范圍。也就是說，將本發(fā)明液晶取向劑如下所述涂敷于基板表面，優(yōu)選通過加熱形成作為液晶取向膜的涂膜，當(dāng)固體含量濃度不足1重量％時(shí)，將導(dǎo)致該涂膜的厚度過小，從而不能獲得良好的液晶取向膜；另一方面，當(dāng)固體含量濃度超過10重量％時(shí)，將導(dǎo)致涂膜厚度過厚而不能獲得良好的液晶取向膜，并且，液晶取向劑的粘性增大，導(dǎo)致涂敷性能變差。特別優(yōu)選的固體含量濃度范圍，根據(jù)將液晶取向劑涂敷于基板時(shí)所釆用的方法而不同。例如，當(dāng)采用旋涂法時(shí)，特別優(yōu)選1.5~4.5重量％的范圍。當(dāng)采用印刷法時(shí)，特別優(yōu)選使固體含量濃度為3~9重量％的范圍，這樣，可以使溶液粘度落在12~50mPa.s的范圍。當(dāng)釆用噴墨法時(shí)，特別優(yōu)選使固體含量濃度為1~5重量％的范圍，這樣，可以^J容液粘度落在3~15mPas的范圍。配制本發(fā)明液晶取向劑時(shí)的溫度，優(yōu)選為0°C~200°C，更優(yōu)選為20°C~60°C。<液晶顯示元件〉本發(fā)明的液晶顯示元件具有由如上所述的本發(fā)明液晶取向劑形成的液晶取向膜。本發(fā)明的液晶顯示元件可以通過例如以下(1)~(3)的工序制造。(1)首先，以兩塊設(shè)有形成圖案的透明導(dǎo)電膜的基板作為一對(duì)，在其各個(gè)形成透明導(dǎo)電膜的面上，通過例如輥涂法、旋涂法、膠版印刷法、噴墨印刷法等適當(dāng)?shù)耐糠蠓椒?，分別涂敷本發(fā)明的液晶取向劑，接著，通過對(duì)各涂敷面進(jìn)行加熱形成涂膜。這里，作為基板，可以使用例如浮法玻璃、鈉鈣玻璃等玻璃；聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯、聚醚砜、聚碳酸酯、聚(脂環(huán)式烯烴)等塑料制透明基板。作為基板一面上設(shè)置的透明導(dǎo)電膜，可以使用氧化錫(Sn02)制的NESA膜(美國PPG公司注冊商標(biāo))、氧化銦-氧化錫(111203-Sn02)制的ITO膜等，形成圖案的透明導(dǎo)電膜的獲得，可采用例如在形成無圖案的透明導(dǎo)電膜后通過光刻蝕形成圖案的方法、或者在透明導(dǎo)電膜形成時(shí)采用具有所需圖案的掩模的方法等。在液晶取向劑的涂敷時(shí)，為了進(jìn)一步改善基板表面和透明導(dǎo)電膜與涂膜的粘合性，還可以在基板表面中的要形成涂膜的面上，進(jìn)行預(yù)先涂敷官能性硅烷化合物、官能性鈦化合物等的前處理。液晶取向劑涂敷后的加熱溫度優(yōu)選為30~300°C,更優(yōu)選為40~250°C,力p熱時(shí)間優(yōu)選為1~30分鐘，更優(yōu)選為5~20分鐘。形成的涂膜的厚度優(yōu)選為0.001~l|tim,更優(yōu)選為0.005~0.5(im。(2)然后，采用纏有例如尼龍、人造纖維、棉花等纖維制的布的輥對(duì)如上形成的涂膜面進(jìn)行以一定方向摩擦的打磨處理。這樣，使涂膜上產(chǎn)生液晶分子取向能，制成液晶取向膜。另外，對(duì)于垂直取向型液晶顯示元件，也有不進(jìn)行打磨處理的。此時(shí)，可以將上述涂膜直接作為液晶取向膜使用。另外，對(duì)由本發(fā)明液晶取向劑形成的液晶取向膜，進(jìn)行例如專利文獻(xiàn)7(日本特開平6-222366號(hào)公報(bào))或?qū)＠墨I(xiàn)8(日本特開平6-281939號(hào)公報(bào))中所示的、對(duì)液晶取向膜的一部分照射紫外線而使液晶取向膜一部分區(qū)域預(yù)傾角改變的處理，或者進(jìn)行專利文獻(xiàn)9(日本特開平5-107544號(hào)公報(bào))中所示的、在液晶取向膜部分表面上形成保護(hù)膜后，以與先前打磨處理不同的方向進(jìn)行打磨處理后除去保護(hù)膜的處理，使液晶取向膜每一區(qū)域具有不同液晶取向能，這樣能夠改善所得液晶顯示元件的視場特性。(3)將一對(duì)如上形成液晶取向膜的基板通過間隙(盒間隙)相對(duì)放置，使兩塊基板的液晶取向膜的打磨方向垂直或逆平行，將兩塊基板周邊部位用密封劑貼合，向由基板表面和密封劑分割出的盒間隙內(nèi)注充液晶，封閉注入孔，構(gòu)成液晶盒。然后，在液晶盒的外表面上貼合偏振片，使其偏振方向與各基板上形成的液晶取向膜的打磨方向一致或垂直，這樣便可制得液晶顯示元件。這里，作為密封劑，可以使用例如含作為固化劑和分隔物的氧化鋁球的環(huán)氧樹脂等。作為液晶，可以列舉向列型液晶和碟狀型液晶，其中優(yōu)選向列型液晶，可以使用例如希夫氏堿類液晶、氧化偶氮基類液晶、聯(lián)苯類液晶、苯基環(huán)己烷類液晶、酯類液晶、三聯(lián)苯類液晶、聯(lián)苯基環(huán)己烷類液晶、嘧啶類液晶、二氧六環(huán)類液晶、雙環(huán)辛烷類液晶、立方烷類液晶等。此外，這些液晶中還可以進(jìn)一步添加例如氯化膽甾醇、膽甾醇壬酸酯、膽甾醇碳酸酯等膽甾型液晶；以商品名"C-15"、"CB-15"(乂少夕公司制造)銷售的手性劑；對(duì)癸氧基苯亞曱基-對(duì)氨基-2-曱基丁基肉桂酸酯等鐵電性液晶等而進(jìn)行使用。作為液晶盒外表面上貼合的偏振片，可以列舉將聚乙烯醇延伸取向同時(shí)吸收碘所得的稱作為"H膜"的偏振膜夾在醋酸纖維保護(hù)膜中而制成的偏振片或者H膜自身制成的偏振片。實(shí)施例以下，通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體的說明，但是本發(fā)明并不局限于這些實(shí)施例。另外，以下的合成例中酰亞胺化聚合物中的酰亞胺化率，是通過將酰亞胺化聚合物在室溫下充分減壓干燥后，溶于氘代二甲基亞砜中，以四曱基石圭烷為基準(zhǔn)物質(zhì)，在室溫下測定！H-NMR,由測定結(jié)果按照上述公式(i)求出的。合成例1將作為四羧酸二酐的1,2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐98g(0.5摩爾)，以及作為二胺化合物的2,4-二氨基-N,N-二烯丙基苯胺61g(0.3摩爾)和3,5-二(4-氨基苯曱酰氨基)苯曱酸正十六烷基酯123g(0.2摩爾)溶于1127gN-曱基-2-吡咯烷酮中，在60。C下反應(yīng)6小時(shí)，得到含有聚酰胺酸的聚合物溶液。取少量所得聚酰胺酸溶液，加入N-曱基-2-吡咯烷酮，配成聚酰胺酸濃度為10重量°/。的溶液，測定的〉容液粘度為50mPas。然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加1409gN-甲基-2-吡咯烷酮，再加入198g吡咬和204g醋酸酐，在110°C下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過將體系內(nèi)的溶劑用新的Y-丁內(nèi)酯進(jìn)行溶劑置換(在此操作中將脫水閉環(huán)反應(yīng)中使用的吡啶和醋酸酐除去至體系外)，得到約1300g含有酰亞胺化率約為94%的酰亞胺化聚合物(A-l)的聚合物溶液。取少量該酰亞胺化聚合物溶液，加入Y-丁內(nèi)酯溶液，配成聚合物濃度為10重量％的溶液，測定的溶液粘度為60mPas。合成例2將作為四羧酸二肝的1,2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐98g(0.5摩爾)，以及作為二胺化合物的2,4-二氨基-N，N-二烯丙基苯胺61g(0.3摩爾)和3,5-二(4-氨基苯曱酰氨基)苯曱酸正十八烷基酯128g(0.2摩爾)溶于1149gN-曱基-2-吡咯烷酮中，在60。C下反應(yīng)6小時(shí)，得到含有聚酰胺酸的聚合物溶液。取少量所得聚酰胺酸溶液，加入N-曱基-2-吡咯烷酮，配成聚酰胺酸濃度為10重量％的溶液，測定的溶液粘度為52mPas。然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加1437gN-曱基-2-吡咯烷酮，再加入198g吡啶和204g醋酸酐，在IIO'C下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過將體系內(nèi)的溶劑用新的Y-丁內(nèi)酯進(jìn)行溶劑置換(在此操作中將脫水閉環(huán)反應(yīng)中使用的吡咬和醋酸酐除去至體系外)，得到約1310g含有酰亞胺化率約為95%的酰亞胺化聚合物(A-2)的聚合物溶液。取少量該酰亞胺化聚合物溶液，加入y-丁內(nèi)酯溶液，配成聚合物濃度為10重量％的溶液，測定的)容液粘度為63mPas。合成例3將作為四羧酸二酐的1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐93g(0.48摩爾)和均苯四酸二酐5g(0.03摩爾)，以及作為二胺化合物的2,4-二氨基-N,N-二烯丙基苯胺61g(0.3摩爾)和3,5-二(4-氨基苯曱酰氨基)苯曱酸正十六烷基酯123g(0.2摩爾)溶于1129gN-曱基-2-吡咯烷酮中，在60。C下反應(yīng)6小時(shí)，得到含有聚酰胺酸的聚合物溶液。取少量所得聚酰胺酸溶液，加入N-曱基-2-吡咯烷酮，配成聚酰胺酸濃度為10重量％的溶液，測定的溶液粘度為55mPa■s。然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加1411gN-曱基-2-吡咯烷酮，再加入198g吡啶和204g醋酸酐，在110°C下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過將體系內(nèi)的溶劑用新的Y-丁內(nèi)酯進(jìn)行溶劑置換(在此操作中將脫水閉環(huán)反應(yīng)中使用的吡啶和醋酸酐除去至體系外)，得到約1320g含有酰亞胺化率約為94%的酰亞胺化聚合物(A-3)的聚合物溶液。取少量該酰亞胺化聚合物溶液，加入Y-丁內(nèi)酯溶液，配成聚合物濃度為10重量％的溶液，測定的30溶液粘度為65mPa.s。合成例4將作為四羧酸二酐的1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐93g(0.48摩爾)和均苯四酸二酐5g(0.03摩爾)，以及作為二胺化合物的2,4-二氨基-N,N-二烯丙基苯胺61g(0.3摩爾)和3,5-二(4-氨基苯曱酰氨基)苯曱酸正十八烷基酯128g(0.2摩爾)溶于1152gN-曱基-2-吡咯烷酮中，在6(TC下反應(yīng)6小時(shí)，得到含有聚酰胺酸的聚合物溶液。取少量所得聚酰胺酸溶液，加入N-曱基-2-吡咯烷酮，配成聚酰胺酸濃度為10重量％的溶液，測定的溶液粘度為56mPa-s。然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加1440gN-甲基-2-吡咯烷酮，再加入198g吡啶和204g醋酸酐，在110。C下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過將體系內(nèi)的溶劑用新的y-丁內(nèi)酯進(jìn)行溶劑置換(在此操作中將脫水閉環(huán)反應(yīng)中使用的吡。定和醋酸酐除去至體系外)，得到約1310g含有酰亞胺化率約為93%的酰亞胺化聚合物(A-4)的聚合物溶液。取少量該酰亞胺化聚合物溶液，加入Y-丁內(nèi)酯溶液，配成聚合物濃度為10重量°/。的溶液，測定的溶液粘度為65mPas。合成例5將作為四羧酸二酐的1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐93g(0.48摩爾)和均苯四酸二酐5g(0.03摩爾)，以及作為二胺化合物的2,4-二氨基-N,N-二烯丙基苯胺71g(0.35摩爾)、3，5-二(4-氨基苯曱酰氨基)苯甲酸正十六烷基酯61g(0.1摩爾)和上述式(D-3)表示的化合物26g(0.05摩爾)溶于1029gN-曱基-2-吡咯烷酮中，在60。C下反應(yīng)6小時(shí)，得到含有聚酰胺酸的聚合物溶液。取少量所得聚酰胺酸溶液，加入N-甲基-2-吡咯烷酮，配成聚酰胺酸濃度為10重量％的溶液，測定的溶液粘度為50mPas。然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加1286gN-曱基-2-吡咯烷酮，再加入198g吡啶和204g醋酸酐，在110°C下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過將體系內(nèi)的〉容劑用新的？丁內(nèi)酯進(jìn)行溶劑置換(在此操作中將脫水閉環(huán)反應(yīng)中使用的吡咬和醋酸酐除去至體系外)，得到約1300g含有酰亞胺化率約為93%的酰亞胺化聚合物(A-5)的聚合物溶液。取少量該酰亞胺化聚合物溶液，加入"丁內(nèi)酯溶液，配成聚合物濃度為10重量％的溶液，測定的〉容液粘度為60mPas。合成例6將作為四羧酸二酐的1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐64g(0.33摩爾)、2，3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐34g(0.15摩爾)和均苯四酸二酐5g(0.03摩爾)，以及作為二胺化合物的2,4-二氨基-N，N-二烯丙基苯胺61g(0.3摩爾)和3,5-二(4-氨基苯曱酰氨基)苯甲酸正十六烷基酯123g(0.2摩爾)溶于1146gN-曱基-2-吡咯烷酮中，在60。C下反應(yīng)6小時(shí)，得到含有聚酰胺酸的聚合物溶液。取少量所得聚酰胺酸溶液，加入N-曱基-2-吡咯烷酮，配成聚酰胺酸濃度為10重量％的溶液，測定的溶液粘度為55mPas。然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加1433gN-曱基-2-吡咯烷酮，再加入198g吡啶和204g醋酸酐，在110°C下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過將體系內(nèi)的溶劑用新的y-丁內(nèi)酯進(jìn)行溶劑置換(在此操作中將脫水閉環(huán)反應(yīng)中使用的吡啶和醋酸酐除去至體系外)，得到約1300g含有酰亞胺化率約為93%的酰亞胺化聚合物(A-6)的聚合物溶液。取少量該酰亞胺化聚合物溶液，加入Y-丁內(nèi)酯溶液，配成聚合物濃度為10重量％的溶液，測定的溶液粘度為65mPas。比較合成例1將作為四羧酸二肝的1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐98g(0.5摩爾)，以及作為二胺化合物的2,4-二氨基-N,N-二烯丙基苯胺61g(0.3摩爾)和4-[4-(4-反式正庚基環(huán)己基)苯氧基]-l，3-二氨基苯76g(0.2摩爾)溶于941gN-甲基-2-吡咯烷酮中，在60。C下反應(yīng)6小時(shí)，得到含有聚酰胺酸的聚合物溶液。取少量所得聚酰胺酸溶液，加入N-曱基-2-吡咯烷酮，配成聚酰胺酸濃度為10重量％的溶液，測定的溶液粘度為48mPa■s。然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加1177gN-曱基-2-吡咯烷酮，再加入198g吡啶和204g醋酸酐，在ll(TC下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過將體系內(nèi)的溶劑用新的Y-丁內(nèi)酯進(jìn)行溶劑置換(在此操作中將脫水閉環(huán)反應(yīng)中使用的吡啶和醋酸酐除去至體系外)，得到約1300g含有酰亞胺化率約為95%的酰亞胺化聚合物(B-l)的聚合物溶液。取少量該酰亞胺化聚合物溶液，加入Y-丁內(nèi)酯溶液，配成聚合物濃度為10重量％的溶液，測定的溶液粘度為55mPa.s。實(shí)施例1<液晶取向劑的配制>向上述合成例1中制得的含有酰亞胺化聚合物(A-l)的溶液中，加入y-丁內(nèi)酯(BL)、N-曱基-2-吡咯烷S同(NMP)和丁基溶纖劑(BC)，配成溶劑組成為BL:NMP:BC=71:17:12(重量比)、固體含量濃度為4重量％的溶液，將該溶液用孔徑為lpm的濾器過濾，配制出液晶取向劑。<電壓保持率的評(píng)價(jià)>采用液晶取向膜印刷機(jī)(日本寫真印刷機(jī)(抹)制造)，將上述配制的液晶取向劑涂敷于帶有ITO膜制的透明電極的玻璃基板的透明電才及面上，在80。C的加熱板上加熱1分鐘，再在200。C的力口熱板上加熱IO分鐘，形成平均膜厚為600A的涂膜。重復(fù)進(jìn)行該操作，制造兩塊(一對(duì))具有涂膜的基板。將這些基板上的涂膜用倍率為20倍的顯微鏡觀察，沒有發(fā)現(xiàn)印刷不均和氣孔，涂敷性良好。在帶有該涂膜的一對(duì)基板的具有液晶取向膜的各外緣上，涂敷加入了直徑為5.5pm的氧化鋁球的環(huán)氧樹脂粘合劑后，使液晶取向膜面相對(duì)進(jìn)行重疊并壓合，使粘合劑固化。接著，通過液晶注入口向一對(duì)基板間填充負(fù)型液晶(少小夕公司制造，MLC-2038),然后用丙烯酸類光固化粘合劑封閉液晶注入口，制得用于評(píng)價(jià)電壓保持率的液晶盒。在60。C的環(huán)境溫度下，在167毫秒的時(shí)間跨度內(nèi)，對(duì)該液晶盒施加5V的電壓，電壓施加時(shí)間為60微秒，然后測定從電壓解除至167毫秒后的電壓保持率。測定裝置釆用(抹)東陽亍夕二力制造的VHR-1。電壓保持率為95%以上的情況電壓保持率評(píng)為"合格'，。<殘像性能的評(píng)價(jià)〉除了基板采用圖1所示的帶有ITO電極的基板以外，按照上述<電壓保持率的評(píng)價(jià)〉中所述的方法，制造用于殘像性能評(píng)價(jià)的液晶盒。在室溫下向電纟及A施加6.0V的直流電壓，向電才及B施加0.5V的直流電壓，施力口24小時(shí)。電壓解除后，評(píng)價(jià)向電極A、B以0.1V的梯度施加0.1~5.0V直流電壓時(shí)電才及A和B相應(yīng)區(qū)域的亮度差。若亮度差小，則殘像性能評(píng)價(jià)為"合格"，當(dāng)亮度差大時(shí)，殘像性能評(píng)價(jià)為"不合格"。實(shí)施例2~6和比4交例1除了分別使用含有表1中所列的聚合物的溶液代替含有酰亞胺化聚合物(A-l)的溶液以外，與上述實(shí)施例1同樣地配制液晶取向劑并進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果列于表l。<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>權(quán)利要求1.一種液晶取向劑，其特征在于包含由聚酰胺酸以及其酰亞胺化聚合物構(gòu)成的群組中選出的至少一種聚合物，該聚酰胺酸由四羧酸二酐與二胺反應(yīng)所制得，該四羧酸二酐含有1，2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐，該二胺含有下述式(1)表示的化合物和下述式(2)表示的化合物，式(2)中，n為16～18的整數(shù)。2.權(quán)利要求1所述的液晶取向劑，其中，四羧酸二酐還含有相對(duì)于全部四羧酸二酐為1~10摩爾％的均苯四酸二酐。3.權(quán)利要求1或2所述的液晶取向劑，其中二胺中還含有具有甾體骨架的二胺。4.權(quán)利要求1~3任一項(xiàng)所述的液晶取向劑，其中四羧酸二酐中還含有2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐。5.權(quán)利要求1~4任一項(xiàng)所述的液晶取向劑，其中還含有分子內(nèi)具有兩個(gè)以上環(huán)氧基的化合物。6.—種液晶顯示元件，其特征在于具有由權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的液晶取向劑形成的液晶取向膜。全文摘要本發(fā)明提供一種不但適用于TN型和STN型，而且在適用于垂直取向型液晶顯示元件時(shí)，也能夠形成顯示出良好的液晶取向性、且電壓保持率和殘像性能優(yōu)異的液晶取向膜的液晶取向劑。上述液晶取向劑包含由聚酰胺酸以及其酰亞胺化聚合物構(gòu)成的群組中選出的至少一種聚合物，該聚酰胺酸由四羧酸二酐與二胺反應(yīng)所制得，該四羧酸二酐含有1，2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐，該二胺含有上述式(1)表示的化合物和以3，5-二(4-氨基苯甲酰氨基)苯甲酸正十六烷基酯為代表的特定化合物。文檔編號(hào)G02F1/1337GK101458425SQ200810171828公開日2009年6月17日申請日期2008年11月12日優(yōu)先權(quán)日2007年12月13日發(fā)明者林英治,泉謙一,阿部翼申請人:Jsr株式會(huì)社