專(zhuān)利名稱(chēng)：電照相感光體、采用該感光體的成像裝置以及處理盒的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種電照相感光體。此外，本發(fā)明涉及一種采用該電照相感光體的成像裝置和處理盒。

背景技術(shù)：
有機(jī)感光體近來(lái)廣泛用作電照相感光體(以下稱(chēng)為感光體)。有機(jī)感光體與無(wú)機(jī)感光體相比一般具有以下優(yōu)點(diǎn) (1)能采用對(duì)各種光(例如，可見(jiàn)光，紅外光)輻射器作出反應(yīng)的、易于開(kāi)發(fā)的材料； (2)能采用環(huán)保材料；以及 (3)低的制造成本。
另一方面，有機(jī)感光體在長(zhǎng)期重復(fù)使用后容易磨損或劃傷，因?yàn)槠渚哂胁畹奈锢砗突瘜W(xué)強(qiáng)度。
電照相成像裝置一般包括感光體、用于給感光體充電的充電器，用于在充電的感光體上形成靜電潛像的成像器，用于將調(diào)色劑粘附到靜電潛像的圖像部分的圖像顯影器，以及用于將粘附在圖像部分的調(diào)色劑轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印介質(zhì)上的轉(zhuǎn)印器，并任選地包括用于去除殘留在感光體表面上的、未轉(zhuǎn)印的調(diào)色劑顆粒的清潔器。殘留在感光體表面上的這些調(diào)色劑顆粒會(huì)導(dǎo)致圖像變質(zhì)。因此，大多數(shù)成像裝置包括清潔器。
一般采用毛刷清潔器、磁毛刷清潔器和葉片清潔器作為清潔器。對(duì)于毛刷清潔器，一般采用聚酯和丙烯酸系纖維。這些纖維可以制成如環(huán)形或直發(fā)狀等等，其硬度和直徑可針對(duì)用于毛刷清潔器而最優(yōu)化。然而，通過(guò)毛刷清潔器很難完全去除調(diào)色劑顆粒，因?yàn)槌?xì)顆粒很容易滑過(guò)纖維。這樣提出了施加電場(chǎng)以便靜電去除調(diào)色劑顆粒的磁毛刷清潔器。在這種情況下，存在調(diào)色劑顆粒在靜電力的作用下趨于分散并隨后再次粘附到感光體上的問(wèn)題?；谏鲜鲈颍壳爸饕捎萌~片清潔器，這種清潔器采用彈性葉片，能有效清除殘留的調(diào)色劑顆粒(尤其是較小直徑的顆粒)并且能夠以低成本制造。在這種情況下，葉片清潔器在感光體的表面上滑動(dòng)并與之接觸。因此，感光體的表面容易被機(jī)械磨損或劃傷。
如上所述，物理外力直接施加于感光體的表面上，因此要求感光體具有耐久性。
已經(jīng)進(jìn)行了各種嘗試，以便形成作為感光體最外層的保護(hù)層并且通過(guò)在保護(hù)層中分散粒狀無(wú)機(jī)材料而改進(jìn)其機(jī)械耐久性。例如，公布的待審日本專(zhuān)利No.(此后稱(chēng)作JP-A)2002-139859公開(kāi)了一種感光體，其依次包括導(dǎo)電基底、覆蓋在導(dǎo)電基底上的光敏層和覆蓋在光敏層上、包括填充劑的保護(hù)層。
還進(jìn)行了另一種通過(guò)提高感光體表面硬度而改進(jìn)其機(jī)械耐久性的嘗試。例如，JP-A2001-125286和2001-324857公開(kāi)了表面硬度得以提高的、與包括磁毛刷的充電器結(jié)合使用的感光體。在采用這樣的充電器時(shí)，磁毛刷的磁性顆粒被不自覺(jué)地轉(zhuǎn)印至感光體上，并隨后在轉(zhuǎn)印過(guò)程和清潔過(guò)程中在其表面上擠壓，導(dǎo)致感光體表面劃傷。該申請(qǐng)稱(chēng)表面硬度得以提高的該感光體能防止劃傷。JP-A2003-98708公開(kāi)了一種包括葉片清潔器和下述感光體的成像裝置，所述感光體的表面硬度得以提高以防止磨損。
為了試圖提高感光體表面的硬度，提出了一種方法，即在感光體的最外層包括一種交聯(lián)材料，例如熱固型樹(shù)脂和紫外(UV)固化的樹(shù)脂。例如，JP-A05-181299，2002-6526和2002-82465公開(kāi)的感光體，其最外層包括作為粘合劑樹(shù)脂的熱固型樹(shù)脂，以提高其耐磨損性和耐劃傷性。JP-A2000-284514，2000-284515和2001-194813公開(kāi)的感光體，其包括具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的硅氧烷樹(shù)脂作為電荷傳輸材料，以便改進(jìn)其耐磨損性和耐劃傷性。日本專(zhuān)利No.(以下稱(chēng)作JP)3194392和3286704公開(kāi)的感光體，其包括具有碳-碳雙鍵的單體、具有碳-碳雙鍵的電荷傳輸材料和粘合劑樹(shù)脂，以改進(jìn)其耐磨損性和耐劃傷性。
然而，這些努力未能充分改進(jìn)電照相感光體的機(jī)械耐久性和電性能。例如，上述的JP3286704公開(kāi)的感光體，其最外層包括多官能的丙烯酸酯單體。然而，卻未提到與其一起使用的電荷傳輸材料。如果最外層包括低分子量的電荷傳輸材料，就可能存在電荷傳輸材料和得到的由上述單體形成的聚合物不相容的情況。在這種情況下，低分子量成分會(huì)滲出，而最外層的機(jī)械強(qiáng)度會(huì)變差。為了提高它們的相容性，其公開(kāi)了一項(xiàng)在最外層中加入聚碳酸酯樹(shù)脂的技術(shù)。在這種情況下，最外層中的多官能丙烯酸酯單體的含量相對(duì)降低。結(jié)果，得到的感光體的機(jī)械耐久性和耐磨損性下降。其還公開(kāi)了當(dāng)最外層不包括電荷傳輸材料時(shí)可以薄得多。然而，這樣薄的最外層通過(guò)短時(shí)間的磨損就可能消失。通常，具有最外層的感光體的壽命是由在最外層被磨損消失之前流逝的時(shí)間而確定的。因此，這樣一種具有薄的最外層的感光體不可能是長(zhǎng)壽命的感光體。
上述的JP3194392公開(kāi)了一種感光體，其具有通過(guò)涂布涂布液而形成的電荷傳輸層，這種涂布液包含具有碳-碳雙鍵的單體、具有碳-碳雙鍵的電荷傳輸材料和粘合劑樹(shù)脂。粘合劑樹(shù)脂既可以是與電荷傳輸材料反應(yīng)的、具有碳-碳雙鍵的化合物，也可以是不與電荷傳輸材料反應(yīng)的、無(wú)碳-碳雙鍵的化合物。該專(zhuān)利稱(chēng)這樣的感光體同時(shí)具有好的耐磨損性和電性能。然而，當(dāng)沒(méi)有反應(yīng)性的上述化合物用作粘合劑樹(shù)脂時(shí)，粘合劑樹(shù)脂和單體與電荷傳輸材料的反應(yīng)產(chǎn)物可能具有差的相容性，因此該層容易分離并降低表面的光滑度。結(jié)果，得到的感光體具有差的可清潔度并且導(dǎo)致圖像質(zhì)量變差。作為具有反應(yīng)性的化合物的具體例子，其中公開(kāi)了雙官能化合物，但是采用這些化合物很難獲得高交聯(lián)密度，因此得到的感光體具有差的耐磨損性。
為了提高機(jī)械耐久性，用于最外層的材料必須進(jìn)行充分研究。
即使獲得具有良好機(jī)械耐久性的感光體，也會(huì)產(chǎn)生另一個(gè)問(wèn)題，那就是圖像質(zhì)量差(例如圖像密度不均勻)。當(dāng)最外層通過(guò)向其施加熱或光能而發(fā)生的交聯(lián)反應(yīng)形成時(shí)，構(gòu)成感光體的材料(例如電荷產(chǎn)生材料和電荷傳輸材料)也受到影響。例如，已知，廣泛用作電荷產(chǎn)生材料的鈦氧酞菁顏料，其充電能力會(huì)被弱化，因?yàn)槲盏乃捎谙蚱涫┘拥臒岫鴱闹薪馕?。還已知廣泛用作電荷傳輸材料的三苯胺材料通常吸收短波光(例如紫外線)，并因此而形成絡(luò)合物或變性。結(jié)果，電荷傳輸能力趨于下降并趨于形成電荷阱。由于構(gòu)成有機(jī)感光體的材料的耐熱性和耐光性很差，因此對(duì)氧化氣體的抗性傾向于下降并導(dǎo)致圖像密度不均勻。
當(dāng)感光體的充電性由于氧化氣體的影響而下降時(shí)以及當(dāng)感光體的表面電阻由于其上離子材料的聚集而下降時(shí)，就會(huì)發(fā)生圖像密度不均勻。在前一種情況下，感光體不能被充電至理想的電勢(shì)水平，結(jié)果導(dǎo)致在所得圖像的低電勢(shì)部分圖像密度提高。在后一種情況下，靜電潛像由于感光體的低表面電阻而不能保持在感光體上，結(jié)果導(dǎo)致所得圖像的圖像密度下降。
發(fā)生圖像密度不均勻的機(jī)理尚未知曉，但是可以如下考慮。
前一種情況(即，感光體的充電性變差)可能是由于組成材料的變質(zhì)而導(dǎo)致的，這是由于充電器所產(chǎn)生的氧化氣體擴(kuò)散到感光體的內(nèi)部而引起的。具體地說(shuō)，交聯(lián)的最外層被認(rèn)為具有高的氣體滲透性，因?yàn)樵搶釉诮宦?lián)時(shí)收縮。因此，具有交聯(lián)的最外層的感光體與熱塑性樹(shù)脂形成的相比容易引起組成材料的變質(zhì)。
后一種情況(即，感光體表面電阻的下降)可能是由于源自感光體表面上充電器所產(chǎn)生的氧化氣體的離子材料的堆積和吸附而導(dǎo)致的。在這種情況下，靜電潛像的電荷在感光體表面上側(cè)向遷移。由于常規(guī)的感光體具有差的機(jī)械耐久性并容易磨損，因此通過(guò)采用清潔葉片向其施加機(jī)械外力很容易消除其上離子材料的堆積。因此，很少發(fā)生圖像密度不均勻。即使發(fā)生圖像密度不均勻，也能在短時(shí)間內(nèi)恢復(fù)。相反，很難從具有良好機(jī)械耐久性的感光體上消除離子材料的堆積，因?yàn)槠浔砻婧茈y磨損。因此，明顯發(fā)生圖像密度不均勻并且很少恢復(fù)。
為了試圖解決圖像缺陷的問(wèn)題，JP-A2004-317944公開(kāi)了一種電荷傳輸層含有氧化抑制劑的感光體。JP-A2004-240047公開(kāi)了一種交聯(lián)的最外層包含氧化抑制劑的感光體。氧化抑制劑起作用與否取決于其添加的量，因此需要加入大量的氧化抑制劑以發(fā)揮其作用。由于氧化抑制劑沒(méi)有電荷傳輸能力，因此隨著氧化抑制劑添加量的提高將會(huì)降低電荷傳輸能力。通常氧化抑制劑具有高電荷接受能力，以便與氧化氣體等相互作用，因此它易于阻礙主要通過(guò)自由基聚合反應(yīng)交聯(lián)的材料發(fā)生交聯(lián)。在采用氧化抑制劑時(shí)，很難獲得同時(shí)滿足電荷傳輸能力、耐磨損性和氧化氣體抗性的感光體。
具有交聯(lián)的最外層的感光體具有好的機(jī)械耐久性和耐磨損性，因此它能用很久。另一方面，這樣的感光體在產(chǎn)生高質(zhì)量圖像上具有缺陷。為了獲得高耐久性的感光體，必須采取措施防止組成材料的變質(zhì)。
作為防止組成材料變質(zhì)的措施，優(yōu)選采用需要較小能量的引發(fā)劑。例如，當(dāng)熱固型材料用作最外層時(shí)，優(yōu)選采用具有較低半衰期溫度的引發(fā)劑。在采用光固化材料時(shí)，優(yōu)選采用在較低照明度下具有高效率的引發(fā)劑和在較低曝光下產(chǎn)生大量自由基的引發(fā)劑。然而，當(dāng)采用這樣的引發(fā)劑時(shí)，存在得到的最外層的交聯(lián)密度降低的問(wèn)題。還有在引發(fā)劑種類(lèi)的選擇上也存在限制。由于這些原因，上述引發(fā)劑沒(méi)有被廣泛使用。


發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是，提供一種具有良好的機(jī)械耐久性和氧化氣體抗性的電照相感光體。
本發(fā)明的另一目的是，提供一種能產(chǎn)生具有高圖像密度的高質(zhì)量圖像并在長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)不會(huì)引起圖像密度不均勻的成像裝置和處理盒。
將在下文中易于變得更明顯的本發(fā)明的這些和其他目的，無(wú)論是單獨(dú)的或是其組合，均可通過(guò)下述電照相感光體以及采用這種電照相感光體的成像裝置和處理盒而實(shí)現(xiàn)，該感光體包括 導(dǎo)電基底； 覆蓋導(dǎo)電基底的光敏層；以及 覆蓋光敏層的最外層， 其中最外層通過(guò)包括以下化學(xué)式(1)所代表的化合物的不具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的可自由基聚合的化合物，與具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的可自由基聚合的化合物之間的反應(yīng)，同時(shí)將選自熱、光和電離輻射中的至少一者施加到反應(yīng)中而形成，并且 其中光敏層和最外層中至少之一包含至少一種選自下列的化合物(A)具有烷基氨基的芳甲烷化合物、(B)以下化學(xué)式(2)代表的化合物、(C)以下化學(xué)式(3)代表的化合物、以及(D)以下化學(xué)式(4)代表的化合物
其中R1、R2、R3、R4、R5和R6各自獨(dú)立地代表氫原子或由如下化學(xué)式所代表的基團(tuán)
其中R7代表單鍵、亞烷基、亞烷基醚基、聚氧化亞烷基、被羥基取代的亞烷基醚基、被(甲基)丙烯酰氧基取代的亞烷基醚基、氧化亞烷基羰基或者聚(氧化亞烷基羰基)基團(tuán)；并且R8代表氫原子或甲基， 其中R1、R2、R3、R4、R5和R6中的四個(gè)或更多個(gè)不同時(shí)代表氫原子
其中R9和R10各自獨(dú)立地代表取代或未取代的芳基基團(tuán)或取代或未取代的烷基基團(tuán)，其中R9和R10任選地參與鍵連接(bond connectivity)以形成含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；Ar1和Ar2各自獨(dú)立地代表取代或未取代的芳基基團(tuán)；k和m各自獨(dú)立地代表從0至3的整數(shù)，其中k和m不同時(shí)代表0；而n代表從1至3的整數(shù)
其中R11和R12各自獨(dú)立地代表取代或未取代的芳基基團(tuán)或取代或未取代的烷基基團(tuán)，其中R11和R12中至少之一為取代或未取代的芳基基團(tuán)，其中R11和R12任選地參與鍵連接以形成含有氮原子的取代或未取代的雜環(huán)基團(tuán)；Ar3代表取代或未取代的芳基基團(tuán)。



本發(fā)明的這些和其他目的、特征和優(yōu)點(diǎn)將通過(guò)結(jié)合附圖考慮以下對(duì)具體實(shí)施方式
的描述而變得更加清楚，其中 圖1至3是說(shuō)明本發(fā)明電照相感光體的實(shí)施方案的橫截面的示意圖； 圖4是說(shuō)明本發(fā)明成像裝置的實(shí)施方案的示意圖；以及 圖5是說(shuō)明本發(fā)明處理盒的實(shí)施方案的示意圖。

具體實(shí)施例方式 感光體的表面在其具有大的機(jī)械強(qiáng)度(例如硬度和彈力)時(shí)即使經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間重復(fù)使用后也可防止磨損或劃傷。已經(jīng)進(jìn)行了各種嘗試以提高機(jī)械強(qiáng)度。公知的是，使分子彼此結(jié)合的交聯(lián)材料能提高機(jī)械強(qiáng)度。交聯(lián)材料可以通過(guò)改變官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)、分子結(jié)構(gòu)和官能團(tuán)的數(shù)量等而發(fā)揮各種作用。由于交聯(lián)材料可以進(jìn)行分子設(shè)計(jì)以便不僅提高機(jī)械強(qiáng)度而且提高所得感光體的電性能，因此這樣的材料已經(jīng)被廣泛用于電照相感光體。
具有由交聯(lián)材料形成的最外層的感光體具有極好的機(jī)械耐久性，并因此使由于感光體被磨損或劃傷而導(dǎo)致的圖像缺陷的發(fā)生率大大降低。當(dāng)交聯(lián)材料是在施加能量(例如熱和光)的基礎(chǔ)上交聯(lián)時(shí)，組成光敏層的材料易于因此變質(zhì)。結(jié)果，電性能和對(duì)氧化氣體的抗性變差，并且引起所得圖像中圖像密度不均勻。
通常認(rèn)為圖像密度不均勻是由于感光體的表面電阻或體電阻的下降而引起的，這種電阻下降是由于充電器放電所產(chǎn)生的氧化氣體(例如NOX)以及該氧化氣體與其他化合物反應(yīng)所產(chǎn)生的離子材料的堆積或吸附而導(dǎo)致的。由于常規(guī)的感光體機(jī)械耐久性很差，因此其表面很容易通過(guò)采用清潔葉片施加機(jī)械外力而重新修整。因此，即使發(fā)生了圖像密度不均勻，也能在短時(shí)間內(nèi)恢復(fù)。
具有機(jī)械耐久性良好的最外層的感光體，即使向其施加外力，在長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)也幾乎不會(huì)被磨損或劃傷。另一方面，其上存在的氧化氣體和離子材料難以去除，因此所得到的圖像質(zhì)量易于變差。
為了解決上述問(wèn)題，本發(fā)明總的來(lái)說(shuō)提供了一種電照相感光體，其包含 導(dǎo)電基底； 覆蓋導(dǎo)電基底的光敏層；以及 覆蓋光敏層的最外層， 其中最外層通過(guò)包括化學(xué)式(1)所代表的化合物的不具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的可自由基聚合的化合物，與具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的可自由基聚合的化合物之間的反應(yīng)，同時(shí)將選自熱、光和電離輻射的至少一者施加到反應(yīng)中而形成，并且 其中光敏層和最外層中至少之一包含選自下列的至少一種化合物(A)具有烷基氨基的芳甲烷化合物、(B)化學(xué)式(2)所代表的化合物、(C)化學(xué)式(3)所代表的化合物和(D)化學(xué)式(4)所代表的化合物。
感光體的組成 本發(fā)明的感光體是一種多層感光體，其包含導(dǎo)電基底、依次覆蓋導(dǎo)電基底的光敏層和最外層。光敏層既可以是單層也可以是多層，只要其具有電荷產(chǎn)生機(jī)構(gòu)和電荷傳輸機(jī)構(gòu)即可。
在本發(fā)明中，如果聲明第一層“覆蓋”在第二層上或“覆蓋”第二層，那么第一層可以直接與第二層接觸，或者在第一和第二層之間可以存在一個(gè)或多個(gè)中間層，而第二層比第一層更加接近基底。
圖1是說(shuō)明具有單層光敏層的本發(fā)明感光體實(shí)施方案的橫截面圖。這種感光體包括導(dǎo)電基底31、覆蓋在導(dǎo)電基底31上并包括電荷產(chǎn)生材料和電荷傳輸材料的光敏層34、以及覆蓋在光敏層34之上的最外層35。最外層35代表隨后介紹的交聯(lián)的最外層。
圖2和圖3是具有多層光敏層的本發(fā)明感光體實(shí)施方案的橫截面圖。這些感光體各自包括導(dǎo)電基底31；覆蓋在導(dǎo)電基底31上的電荷產(chǎn)生層32和電荷傳輸層33；以及最外層35。電荷產(chǎn)生層32和電荷傳輸層33可以依次覆蓋在導(dǎo)電基底31(即圖3)上或以相反順序覆蓋(即圖2)。
官能添加劑 本發(fā)明感光體的光敏層和/或最外層包括選自以下物質(zhì)的至少一種化合物 (A)具有烷基氨基的芳甲烷化合物； (B)化學(xué)式(2)所代表的化合物 (C)化學(xué)式(3)所代表的化合物；以及 (D)化學(xué)式(4)所代表的化合物。
上述化合物可以賦予所得感光體以氧化氣體抗性而不引起電荷傳輸能力的下降、交聯(lián)的抑制和硬度的降低，而這些情況在采用氧化抑制劑時(shí)容易發(fā)生。
(A)具有烷基氨基的芳甲烷化合物 具有烷基氨基的芳甲烷化合物的具體實(shí)例包括化學(xué)式(5)至(8)所代表的以下化合物
其中R13和R14各自獨(dú)立地代表可被芳基基團(tuán)取代的具有1至4個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，其中R13和R14任選地參與鍵連接以形成包含氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；R15和R16各自獨(dú)立地代表氫原子、具有1至11個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基基團(tuán)、或取代或未取代的芳基基團(tuán)；Ar4和Ar5各自獨(dú)立地代表取代或未取代的芳基基團(tuán)；m和n各自獨(dú)立地代表從0至3的整數(shù)，其中m和n兩個(gè)不同時(shí)代表0
其中R13和R14各自獨(dú)立地代表可以被芳基基團(tuán)取代的具有1至4個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，其中R13和R14任選地參與鍵連接以形成包含氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；R15代表氫原子、具有1至11碳原子的取代或未取代的烷基基團(tuán)、或取代或未取代的芳基基團(tuán)；Ar4、Ar5、Ar6、Ar7和Ar8各自獨(dú)立地代表取代或未取代的芳基基團(tuán)，其中Ar7任選地參與與Ar6或Ar8的鍵連接以形成包含氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；m和n各自獨(dú)立地代表從0至3的整數(shù)，其中m和n兩個(gè)不同時(shí)代表0
其中R13和R14各自獨(dú)立地代表可以被芳基基團(tuán)取代的具有1至4個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，其中R13和R14任選地參與鍵連接以形成包含氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；Ar4、Ar5、Ar6、Ar7和Ar8各自獨(dú)立地代表取代或未取代的芳基基團(tuán)，其中Ar7任選地參與與Ar6或Ar8的鍵連接以形成包含氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；m和n各自獨(dú)立地代表從0至3的整數(shù)，其中m和n兩個(gè)不同時(shí)代表0
其中R13和R14各自獨(dú)立地代表可以被芳基基團(tuán)取代的具有1至4個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，其中R13和R14任選地參與鍵連接以形成包含氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；Ar4、Ar6、Ar7和Ar8各自獨(dú)立地代表取代或未取代的芳基基團(tuán)，其中Ar7任選地參與與Ar6或Ar8的鍵連接以形成包含氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；并且n代表從1至3的整數(shù)。
具有烷基氨基的芳甲烷能防止圖像密度不均勻的發(fā)生。據(jù)認(rèn)為，被R13和R14取代的氨基基團(tuán)能有效防止氧化氣體產(chǎn)生自由基物質(zhì)。由于化學(xué)式(5)至(8)所代表的化合物具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)，因此電荷在其中不會(huì)被捕捉，并因此很難發(fā)生電性能的惡化(例如殘余電勢(shì)的提高)。
R13和R14所代表的烷基基團(tuán)的具體例子包括但不限于，甲基、乙基、丙基和丁基。由Ar4至Ar8所代表的包括在R13和R14中的芳基基團(tuán)的具體例子包括但不限于，衍生自芳烴環(huán)(例如苯、萘、蒽、芘)的1至6價(jià)芳烴基團(tuán)；衍生自芳雜環(huán)(例如，吡啶、喹啉、噻吩、呋喃、唑、二唑、咔唑)的1至6價(jià)芳雜環(huán)基團(tuán)。其取代基的具體例子包括但不限于，烷基基團(tuán)(例如，甲基、乙基、丙基、丁基)、烷氧基(例如，甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基)、鹵素原子(例如，氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)以及芳基基團(tuán)。由R13和R14形成的含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)的具體例子包括但不限于，吡咯烷基、哌啶烷基(piperidinyl)和吡咯啉基。由Ar6和Ar7或Ar7和Ar8組合形成的含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)的具體例子包括但不限于，衍生自N-甲基咔唑、N-乙基咔唑、N-苯基咔唑、吲哚和喹啉的芳雜環(huán)基團(tuán)。
化學(xué)式(5)、(6)、(7)和(8)所代表的合適化合物的具體優(yōu)選例子包括下表1、2、3和4分別示出的化合物，但不限于此。
表1 表2 表3 表4 (B)(C)由化學(xué)式(2)和(3)所代表的化合物 化學(xué)式(2)和(3)所代表的化合物能防止圖像密度不均勻的發(fā)生。據(jù)認(rèn)為，用R9和R10取代的氨基基團(tuán)能防止氧化氣體產(chǎn)生自由基物質(zhì)。由于化學(xué)式(2)和(3)所代表的化合物具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)，因此電荷在其中不會(huì)被捕捉，因此很難發(fā)生電性能的惡化(例如殘余電勢(shì)的提高)。

其中R9和R10各自獨(dú)立地代表取代的或未取代的芳基基團(tuán)或取代或未取代的烷基基團(tuán)，其中R9和R10任選地參與鍵連接以形成包含氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；Ar1和Ar2各自獨(dú)立地代表取代或未取代的芳基基團(tuán)；k和m各自獨(dú)立地代表從0至3的整數(shù)，其中k和m兩個(gè)不同時(shí)代表0；而n代表從1至3的整數(shù)。
R9和R10所代表的芳基基團(tuán)的具體例子包括但不限于，衍生自芳烴環(huán)(例如苯、萘、蒽和芘)的芳烴基團(tuán)。R9和R10所代表的烷基基團(tuán)的具體例子包括但不限于，甲基、乙基、丙基、丁基、己基和十一烷基。在其中，優(yōu)選采用具有1至4個(gè)碳原子的烷基。Ar1和Ar2所代表的芳基的具體例子包括但不限于，衍生自芳烴環(huán)(例如苯、萘、蒽、芘)的1至4價(jià)芳烴基團(tuán)；和衍生自芳雜環(huán)(例如，吡啶、喹啉、噻吩、呋喃、唑、二唑、咔唑)的1至4價(jià)芳雜環(huán)基團(tuán)。其取代基的具體例子包括但不限于烷基基團(tuán)(例如，甲基、乙基、丙基、丁基、己基、十一烷基)、烷氧基(例如，甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基)、鹵素原子(例如，氟、氯、溴、碘)，以及芳基基團(tuán)。由R9和R10形成的包含氮原子的雜環(huán)基團(tuán)的具體例子包括但不限于，吡咯烷基、哌啶烷基、吡咯啉基和衍生自N-甲基咔唑、N-乙基咔唑、N-苯基咔唑、吲哚和喹啉的芳雜環(huán)基團(tuán)。
化學(xué)式(2)和(3)所代表的合適化合物的具體優(yōu)選例子包括下表5和6分別示出的化合物，但不限于此。
化學(xué)式(2)和(3)所代表的化合物進(jìn)一步包括在公開(kāi)的已審日本專(zhuān)利No.(以下稱(chēng)為JP-B)58-57739和JP2529299中公開(kāi)的化合物。化學(xué)式(2)所代表的化合物可通過(guò)所謂的Wittig反應(yīng)或Wittig-Horner反應(yīng)來(lái)制備，在這些反應(yīng)中三苯基磷鎓鹽或膦酸酯分別與一種醛反應(yīng)。化學(xué)式(3)所代表的化合物可以通過(guò)化學(xué)式(2)所代表的化合物的還原反應(yīng)來(lái)制備。
表5 表6 (D)化學(xué)式(4)所代表的化合物 化學(xué)式(4)所代表的聯(lián)胺化合物在JP-B62-13382和美國(guó)專(zhuān)利No.4,223,144、3,271,383和3,291,788中作為染料中間體或聚合物的前體而公開(kāi)。

其中R11和R12各自獨(dú)立地代表取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳基基團(tuán)，其中R11和R12中至少之一是取代或未取代的芳基，并且其中R11和R12任選地參與鍵連接以形成取代或未取代的包含氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；并且Ar3代表取代或未取代的芳基。
當(dāng)感光體包括這樣的化合物時(shí)，得到的圖像質(zhì)量即使在感光體被重復(fù)使用后仍能維持好的水平。其機(jī)理?yè)?jù)認(rèn)為是這樣的由于包括在化合物中的烷基氨基是強(qiáng)堿性的，因此被認(rèn)為引起圖像密度不均勻的氧化氣體和離子物質(zhì)可由此中和。而且，本發(fā)明中所用的聯(lián)胺化合物具有好的電荷傳輸能力，因?yàn)槠渚哂蟹蓟〈陌被鶊F(tuán)，其已知是具有良好電荷傳輸能力的官能團(tuán)(在技術(shù)文件“研發(fā)更好的電荷傳輸有機(jī)材料導(dǎo)論(Guiding concept fordeveloping better charge transporting organic materials)”中有所描述，Takahashi等人，Electrophotography(DENSHISHYASHIN GAKKAISHI)，Vol.25，No.3，第16頁(yè)(1983))。此外，當(dāng)感光體包含聯(lián)胺化合物與另一種電荷傳輸材料時(shí)，感光體即使在重復(fù)使用之后仍具有更好的靈敏性和穩(wěn)定性。
化學(xué)式(4)所代表的聯(lián)胺化合物可以很容易通過(guò)技術(shù)文件“一種雙聯(lián)苯酰的新合成方法以及由此獲得的新型聚(苯基喹喔啉)(A new synthesis ofbisbenzils and novel poly(phenylquinoxaline)s therefrom)”，E.Elce和A.S.Hay，Polymer，Vol.37，No.9，1745(1996)中描述的方法來(lái)制備。具體地說(shuō)，使如下化學(xué)式(12)所代表的二鹵代化合物與如下化學(xué)式(13)所代表的仲胺化合物在堿性化合物的存在下在從室溫至100℃的溫度下發(fā)生反應(yīng) BH2C-Ar3CH2B(12) 其中Ar3代表取代或未取代的芳基，而B(niǎo)代表鹵素原子
其中R11和R12各自獨(dú)立地代表取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳基，其中R11和R12中至少之一是取代或未取代的芳基，并且其中R11和R12任選地參與鍵連接以形成取代或未取代的包含氮原子的雜環(huán)基團(tuán)。
堿性化合物的具體例子包括但不限于，碳酸鉀、碳酸鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫化鈉、甲醇鈉和叔丁醇鉀。反應(yīng)溶劑的具體例子包括但不限于，二烷、四氫呋喃、甲苯、二甲苯、二甲亞砜、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮和乙腈。
包括在化學(xué)式(4)和(13)中的R11和R12所代表的烷基的具體例子包括但不限于，甲基、乙基、丙基、丁基、己基和十一烷基。包括在化學(xué)式(4)和(12)中的R11、R12和Ar3所代表的芳基的具體例子包括但不限于，衍生自芳烴環(huán)(例如苯、聯(lián)苯、萘、蒽、芴和芘)的芳烴基團(tuán)；和衍生自芳雜環(huán)(例如吡啶、喹啉、噻吩、呋喃、唑、二唑和咔唑)的芳雜環(huán)基團(tuán)。其取代基的具體例子包括但不限于，烷基(例如甲基、乙基、丙基、丁基、己基、十一烷基)、烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基)、鹵素原子(例如氟、氯、溴、碘)、芳基和衍生自雜環(huán)(例如吡咯烷、哌啶和哌嗪)的雜環(huán)基。由R11和R12形成的包含氮原子的雜環(huán)基的具體例子包括但不限于，稠合雜環(huán)基團(tuán)，其中芳基基團(tuán)連接到雜環(huán)基團(tuán)例如吡咯烷基、哌啶烷基和吡咯啉基上。
化學(xué)式(4)所代表的合適化合物的具體優(yōu)選例子包括如下表7中所示的化合物，但不限于此。
表7 (*)-NR11R12 上述化合物(即，(A)具有烷基氨基的芳甲烷化合物；(B)化學(xué)式(2)所代表的化合物；(C)化學(xué)式(3)所代表的化合物；以及(D)化學(xué)式(4)所代表的化合物)可加入到光敏層和最外層兩者中或其中之一中。當(dāng)光敏層包含電荷產(chǎn)生層和電荷傳輸層時(shí)，上述化合物可以加入到這兩者中或其中之一中。
該層優(yōu)選包括0.01至150％(按該層的總重量計(jì))的化合物，但是此量不限于此，只要感光體具有良好的電性能和機(jī)械性能。當(dāng)量太小時(shí)，得到的感光體不具有足夠的氧化氣體抗性。當(dāng)量太大時(shí)，得到的感光體具有足夠的氧化氣體抗性，但不具有足夠的氧化氣體抗性。
最外層 (不具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的可自由基聚合的化合物) 在本發(fā)明中所采用的不具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的可自由基聚合的化合物由化學(xué)式(1)代表
其中R1、R2、R3、R4、R5和R6各自獨(dú)立地代表氫原子或如下化學(xué)式所代表的基團(tuán)
其中R7代表單鍵、亞烷基、亞烷基醚基、聚氧化亞烷基、被羥基取代的亞烷基醚基、被(甲基)丙烯酰氧基取代的亞烷基醚基、氧化亞烷基羰基或者聚(氧化亞烷基羰基)基團(tuán)；并且R8代表氫原子或甲基， 其中R1、R2、R3、R4、R5和R6中的四個(gè)或更多個(gè)不同時(shí)代表氫原子。
R7優(yōu)選是單鍵或者用羥基取代的亞烷基醚基，以實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的。
具有5個(gè)或更多個(gè)作為可自由基聚合的官能團(tuán)的丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基的化合物，優(yōu)選用于實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的。
具有5個(gè)或更多個(gè)丙烯酰氧基的化合物，可以通過(guò)使具有5個(gè)或更多個(gè)羥基的化合物與選自丙烯酸、丙烯酸鹽、丙烯酸鹵化物和丙烯酸酯中的一種物質(zhì)進(jìn)行酯化反應(yīng)或酯交換反應(yīng)而制備。具有5個(gè)或更多個(gè)甲基丙烯酰氧基的化合物可以通過(guò)同樣的方式來(lái)制備。5個(gè)或更多個(gè)可自由基聚合的基團(tuán)中的每一個(gè)可以相同或不同。
化學(xué)式(1)所代表的化合物中R1、R2、R3、R4、R5和R6的合適組合的具體的優(yōu)選例子包括但不限于如下組合 (a)3個(gè)丙烯酰氧基和3個(gè)氫； (b)4個(gè)丙烯酰氧基和2個(gè)氫； (c)5個(gè)丙烯酰氧基和1個(gè)氫； (d)6個(gè)丙烯酰氧基； (e)3個(gè)甲基丙烯酰氧基和3個(gè)氫； (f)4個(gè)甲基丙烯酰氧基和2個(gè)氫； (g)5個(gè)甲基丙烯酰氧基和1個(gè)氫；和 (h)6個(gè)甲基丙烯酰氧基。
具體而言，化學(xué)式(1)所代表的合適化合物的具體的優(yōu)選例子包括如下表8所示的化合物，但不限于此。
表8 這些化合物可以單獨(dú)或聯(lián)合使用。
這些化合物可以通過(guò)多元醇的酯化而制備，這種方法具有高產(chǎn)量、低制造成本和高的工藝性。當(dāng)聯(lián)合使用2至4種化合物并且具有6個(gè)可自由基聚合的官能團(tuán)的化合物被包括在內(nèi)時(shí)，優(yōu)選使用具有6個(gè)可自由基聚合的酯化官能團(tuán)的化合物與具有5個(gè)可自由基聚合的官能團(tuán)和1個(gè)未酯化氫的化合物的混合物，因?yàn)槠洚a(chǎn)量高。該混合物所包括的具有6個(gè)可自由基聚合的官能團(tuán)的化合物的量?jī)?yōu)選為20至99重量％，更優(yōu)選為30至97重量％，尤其更優(yōu)選40至95重量％。當(dāng)采用具有5個(gè)可自由基聚合的官能團(tuán)的化合物時(shí)，混合物包括的該化合物的量?jī)?yōu)選為20至99重量％，更優(yōu)選為30至97重量％，尤其更優(yōu)選40至95重量％。當(dāng)采用具有4個(gè)可自由基聚合的官能團(tuán)的化合物時(shí)，混合物包括的該化合物的量?jī)?yōu)選為0.01至30重量％，更優(yōu)選為0.1至20重量％，尤其更優(yōu)選3至5重量％。當(dāng)采用具有3個(gè)可自由基聚合的官能團(tuán)的化合物時(shí)，混合物包括的該化合物的量?jī)?yōu)選為0.01至30重量％，更優(yōu)選為0.1至20重量％，尤其更優(yōu)選3至5重量％。
上述化合物的混合物的具體例子包括但不限于如下混合物。
(a)由以下物質(zhì)構(gòu)成的混合物具有6個(gè)丙烯酰氧基的化合物，量為30至70重量％，優(yōu)選40至60重量％；和具有5個(gè)丙烯酰氧基和1個(gè)氫的化合物，量為30至70重量％，優(yōu)選40至60重量％。
(b)由以下物質(zhì)構(gòu)成的混合物具有6個(gè)丙烯酰氧基的化合物，量為30至65重量％，優(yōu)選40至55重量％；具有5個(gè)丙烯酰氧基和1個(gè)氫的化合物，量為30至65重量％，優(yōu)選40至55重量％；和至少一種選自如下(i)至(iv)的化合物，量為0.01至5重量％，優(yōu)選1至3重量％ (I)具有1個(gè)丙烯酰氧基和5個(gè)氫的化合物； (II)具有2個(gè)丙烯酰氧基和4個(gè)氫的化合物； (III)具有3個(gè)丙烯酰氧基和3個(gè)氫的化合物； (IV)具有4個(gè)丙烯酰氧基和2個(gè)氫的化合物。
(c)由以下物質(zhì)構(gòu)成的混合物具有6個(gè)甲基丙烯酰氧基的化合物，量為30至70重量％，優(yōu)選40至60重量％；和具有5個(gè)甲基丙烯酰氧基和1個(gè)氫的化合物，量為30至70重量％，優(yōu)選40至60％重量。
(d)由以下物質(zhì)構(gòu)成的混合物具有6個(gè)甲基丙烯酰氧基的化合物，量為30至65重量％，優(yōu)選40至55重量％；具有5個(gè)甲基丙烯酰氧基和1個(gè)氫的化合物，量為30至65重量％，優(yōu)選40至55重量％；和至少一種選自如下(v)至(viii)的化合物，量為0.01至5重量％，優(yōu)選1至3重量％ (V)具有1個(gè)甲基丙烯酰氧基和5個(gè)氫的化合物； (VI)具有2個(gè)甲基丙烯酰氧基和4個(gè)氫的化合物； (VII)具有3個(gè)甲基丙烯酰氧基和3個(gè)氫的化合物； (VIII)具有4個(gè)甲基丙烯酰氧基和2個(gè)氫的化合物。
最外層所包括的化學(xué)式(1)所代表的可自由基聚合的化合物，量?jī)?yōu)選為最外層總重量的3至95重量％，更優(yōu)選為5至80重量％，尤其更優(yōu)選為10至70重量％。當(dāng)量不低于3重量％時(shí)，最外層的三維交聯(lián)密度非常大，因而所得的感光體與采用常規(guī)熱塑性樹(shù)脂的感光體相比具有明顯更好的耐磨損性。當(dāng)量不大于95重量％時(shí)，最外層包括足夠量的電荷傳輸材料，并因此所得感光體的電性能幾乎不會(huì)下降。
當(dāng)形成最外層時(shí)，具有1至4個(gè)官能團(tuán)的可自由基聚合的單體和/或低聚物可以聯(lián)合使用，以便控制涂布液的粘度，維持最外層的光滑度，防止由于交聯(lián)收縮而導(dǎo)致出現(xiàn)裂縫，并降低表面自由能。當(dāng)采用過(guò)大量的具有1或2個(gè)官能團(tuán)的可自由基聚合的單體和/或低聚物時(shí)，存在最外層的機(jī)械耐久性變差的顧慮。因此，優(yōu)選采用具有3個(gè)或更多個(gè)官能團(tuán)的可自由基聚合的單體和/或低聚物。任何已知的可自由基聚合的化合物都可以采用。最外層包括的具有1至4個(gè)官能團(tuán)的可自由基聚合的單體和/或低聚物的量?jī)?yōu)選為最外層總重量的1至80重量％，更優(yōu)選5至60重量％，尤其更優(yōu)選10至40重量％。當(dāng)采用具有1至4個(gè)官能團(tuán)的可自由基聚合的單體和/或低聚物控制涂布液的粘度時(shí)，可自由基聚合的單體和/或低聚物在溫度為25℃時(shí)優(yōu)選具有不大于1000mPa.s的粘度，更優(yōu)選800mPa.s。
具有1至4個(gè)官能團(tuán)的可自由基聚合的單體的具體例子包括但不限于，三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、HPA改性的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、EO改性的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、PO改性的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、ECH改性的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、HPA改性的三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯(PEETA)、，三丙烯酸甘油酯、ECH改性的三丙烯酸甘油酯、EO改性的三丙烯酸甘油酯、PO改性的三丙烯酸甘油酯、三(丙烯酰氧乙基)異氰脲酸酯、烷基改性的二季戊四醇四丙烯酸酯、烷基改性的二季戊四醇三丙烯酸酯、二羥甲基丙烷四丙烯酸酯(DTMPTA)、季戊四醇乙氧基四丙烯酸酯、EO改性的磷酸三丙烯酸酯，2，2，5，5-四羥甲基環(huán)戊酮四丙烯酸酯、2-乙基己基丙烯酸酯、2-羥乙基丙烯酸酯、2-羥丙基丙烯酸酯、四氫糠基丙烯酸酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、3-甲氧基丁基丙烯酸酯、芐基丙烯酸酯、環(huán)己基丙烯酸酯、異戊基丙烯酸酯、異丁基丙烯酸酯、甲氧基三甘醇丙烯酸酯、苯氧基四甘醇丙烯酸酯、十六烷基丙烯酸酯、異十八烷基丙烯酸酯、十八烷基丙烯酸酯、苯乙烯單體、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、EO改性的雙酚A二丙烯酸酯、以及EO改性的雙酚F二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯。在這些之中，優(yōu)選采用三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、HPA改性的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、EO改性的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、PO改性的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和ECH改性的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯。(“EO”代表“環(huán)氧乙烷”，“PO”代表“環(huán)氧丙烷”，“ECH”代表表氯醇，和“HPA”代表“亞烷基”。) 具有1至4個(gè)官能團(tuán)的可自由基聚合的低聚物的具體例子包括但不限于，環(huán)氧丙烯酸酯低聚物、聚氨酯丙烯酸酯低聚物和聚酯丙烯酸酯低聚物。
(具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的可自由基聚合的化合物) 用于本發(fā)明的具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的可自由基聚合的化合物，具有正空穴傳輸結(jié)構(gòu)(例如，三芳基胺、腙、吡唑啉、咔唑)或電子傳輸結(jié)構(gòu)(例如，稠合多環(huán)醌、聯(lián)苯醌、具有氰基和硝基的電子接受芳環(huán))；和可自由基聚合的官能團(tuán)?？勺杂苫酆系墓倌軋F(tuán)具有碳-碳雙鍵，并且不做具體限制。
可自由基聚合的官能團(tuán)的具體例子包括但不限于，1-取代的乙烯基和1，1-取代的乙烯基。
1-取代的乙烯基可以由以下化學(xué)式代表 CH2＝CH-X1- 其中X1代表可以具有取代基的亞芳基(例如亞苯基、亞萘基)、可以具有取代基的亞烷基、-CO-、-COO-、-CON(R20)(R20代表氫原子；烷基例如甲基和乙基；芳烷基例如芐基、萘甲基和苯乙基；或芳基例如苯基和萘基)，或-S-。
1-取代的乙烯基的具體例子包括但不限于乙烯基、苯乙烯基，2-甲基-1，3-丁間二烯基、乙烯基羰基、丙烯酰氧基、丙烯酰胺基(acrylolylamide)和乙烯基硫醚基。
1，1-取代的乙烯基可由如下化學(xué)式代表 CH2＝C(Y)-X2- 其中Y代表可以具有取代基的烷基、可具有取代基的芳烷基、可具有取代基的苯基、芳基(例如萘基)、鹵素原子、氰基、硝基、烷氧基(例如甲氧基、乙氧基)、-COOR21(R21代表氫原子；可以具有取代基的烷基例如甲基和乙基；可具有取代基的芳烷基，例如芐基和苯乙基；或者可具有取代基的芳基例如苯基和萘基)、-CONR22R23(R22和R23各自獨(dú)立地代表氫原子；可具有取代基的烷基例如甲基和乙基；可具有取代基的芳烷基例如芐基、萘甲基和苯乙基；或可具有取代基的芳基例如苯基和萘基)；并且X1代表與X2相同的基團(tuán)、單鍵或亞烷基；其中Y和X2中的至少一個(gè)是氧基羰基、氰基、亞烷基或芳環(huán)。
1，1-取代的乙烯基的具體例子包括但不限于α-氯化丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、α-氰基乙烯基、α-氰基丙烯酰氧基、α-氰基亞苯基和甲基丙烯?；被?br> X1、X2和Y的取代基的具體例子包括但不限于鹵素原子、硝基、氰基、烷基(例如甲基、乙基)、烷氧基(例如甲氧基、乙氧基)、芳氧基(例如苯氧基)、芳基(例如，苯基、萘基)和芳烷基(例如芐基、苯乙基)。
在上述可自由基聚合的官能團(tuán)之中，丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基是有效的。為了使所得感光體長(zhǎng)時(shí)間具有好的電性能，可自由基聚合的化合物優(yōu)選具有一個(gè)可自由基聚合的官能團(tuán)。當(dāng)可自由基聚合的化合物具有2個(gè)或更多個(gè)官能團(tuán)時(shí)，電荷傳輸結(jié)構(gòu)就結(jié)合到交聯(lián)結(jié)構(gòu)的多個(gè)位點(diǎn)上并固定于其中，因此當(dāng)電荷傳輸時(shí)，中間結(jié)構(gòu)(陽(yáng)離子自由基)不能穩(wěn)定形成。結(jié)果，電荷容易被捕捉，并導(dǎo)致靈敏度的下降和殘余電勢(shì)的提高。在這種情況下，所得圖像密度容易降低，所得圖像中的字符易于更淡。
作為電荷傳輸結(jié)構(gòu)，三芳基胺結(jié)構(gòu)是有效的。當(dāng)采用如下化學(xué)式(9)和(10)所代表的化合物時(shí)，所得感光體長(zhǎng)時(shí)間具有良好的靈敏性和電性能(例如殘余電勢(shì))
其中R16代表氫原子、鹵素原子、可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳烷基、可具有取代基的芳基、氰基、硝基、烷氧基、-COOR17(R17代表氫原子、可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳烷基或者可具有取代基的芳基)、鹵代羰基或-CONR18R19(R18和R19各自獨(dú)立地代表氫原子、鹵素原子、可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳烷基或可具有取代基的芳基)；Ar9和Ar10各自獨(dú)立地代表取代或未取代的亞芳基；Ar11和Ar12各自獨(dú)立地代表取代或未取代的芳基；X代表單鍵、取代或未取代的亞烷基、取代或未取代的亞環(huán)烷基、取代或未取代的亞烷基醚基、氧原子、硫原子或1，2-亞乙烯基；Z代表取代或未取代的亞烷基、取代或未取代的亞烷基醚基或亞烷氧基羰基；而i和k各自獨(dú)立地代表從0至3的整數(shù)。
由R16所代表的烷基的具體例子包括但不限于甲基、乙基、丙基和丁基。由R16所代表的芳基的具體例子包括但不限于苯基和萘基。由R16所代表的芳烷基的具體例子包括但不限于芐基、苯乙基和萘甲基。由R16所代表的烷氧基的具體例子包括但不限于甲氧基、乙氧基和丙氧基。這些基團(tuán)可以被鹵素原子、硝基、氰基、烷基(例如甲基、乙基)、烷氧基(例如甲氧基、乙氧基)、芳氧基(例如苯氧基)、芳基(例如苯基、萘基)、芳烷基(例如芐基、苯乙基)等取代。
在由R16所代表的上述基團(tuán)之中，優(yōu)選采用氫原子和甲基。
Ar11和Ar12各自獨(dú)立地代表取代或未取代的芳基。芳基的具體例子包括但不限于稠合多環(huán)烴基、非稠合環(huán)烴基和雜環(huán)基。
稠合多環(huán)烴基優(yōu)選包括具有18個(gè)或更少碳原子的環(huán)。這樣的稠合多環(huán)烴基的具體實(shí)例包括但不限于戊酯基(pentanyl)、茚基、萘基、甘菊環(huán)基、庚搭烯基、亞聯(lián)苯基、as-indacenyl、s-indacenyl、芴基、acenaphthylenyl、諧雙烯基(pleiadenyl)、苊基、非那烯基(phenalenyl)、菲基、蒽基、熒蒽基、亞菲基(acephenantrirenyl)、亞蒽基(aceantrirenyl)、三亞苯基(triphenylenyl)、芘基、

基和萘并萘基。
非稠合環(huán)烴基的具體例子包括但不限于衍生自苯、二苯醚、聚乙烯二苯醚、二苯硫醚、二苯砜、聯(lián)苯、聚苯、二苯烷、二苯烯、二苯炔、三苯甲烷、聯(lián)苯乙烯基苯、1，1-二苯環(huán)烷烴、聚苯烷和聚苯烯的一價(jià)基團(tuán)。此外，衍生自多環(huán)烴(例如9，9-二苯芴)的一價(jià)基團(tuán)也可以采用。
雜環(huán)基團(tuán)的具體例子包括但不限于衍生自咔唑、二苯并呋喃、二苯并噻吩、二唑、噻唑等的一價(jià)基團(tuán)。
由Ar11和Ar12所代表的芳基可具有如下取代基。
(1)鹵素原子、氰基、硝基等。
(2)可被氟原子取代的直鏈或支鏈烷基，優(yōu)選具有1至12個(gè)碳原子，更優(yōu)選具有1至8個(gè)碳原子，尤其更優(yōu)選具有1至4個(gè)碳原子；羥基；氰基；具有1至4個(gè)碳原子的烷氧基；或被鹵素原子、具有1至4個(gè)碳原子的烷基、或具有1至4個(gè)碳原子的烷氧基取代的苯基。烷基的具體例子包括但不限于甲基、乙基、正丁基、異丙基、叔丁基、仲丁基、正丙基、三氟甲基、2-羥基乙基、2-乙氧基乙基、2-氰基乙基、2-甲氧基乙基、芐基、4-氯芐基、4-甲基芐基和4-苯基芐基。
(3)烷氧基(-OR30，其中R30代表上述段落(2)所限定的烷基)。烷氧基的具體例子包括但不限于甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、叔丁氧基、正丁氧基、仲丁氧基、異丁氧基、2-羥基乙氧基、芐氧基和三氟甲氧基。
(4)芳氧基。芳基的具體例子包括但不限于苯基和萘基。芳氧基可被具有1至4個(gè)碳原子的烷氧基、具有1至4個(gè)碳原子的烷基或鹵素原子取代。芳氧基的具體例子包括但不限于苯氧基、1-萘氧基、2-萘氧基、4-甲氧基苯氧基和4-甲基苯氧基。
(5)烷基巰基或芳巰基。這些基團(tuán)的具體例子包括但不限于甲硫基、乙硫基、苯硫基和對(duì)甲基苯硫基。
(6)如下化學(xué)式所代表的取代基
其中Rd和Re各自獨(dú)立地代表氫原子、上述段落(2)所限定的烷基、或可被具有1至4個(gè)碳原子的烷氧基、具有1至4個(gè)碳原子的烷基或鹵素原子取代的芳基(例如，苯基、聯(lián)苯基、萘基)；其中Rd和Re任選參與鍵連接以形成環(huán)。上述取代基的具體例子包括但不限于氨基、二乙基氨基、N-甲基-N-苯基氨基、N，N-二苯基氨基、N，N-二(甲苯基)氨基、二芐基氨基、哌啶基、嗎啉基和吡咯烷基。
(7)亞烷二氧基和亞烷二硫基，例如亞甲二氧基和亞甲二硫基。
(8)取代或未取代的苯乙烯基、取代或未取代的β-苯基苯乙烯基、二苯基氨基苯基、二腈氨基苯基(dinitrile aminophenyl)等。
由Ar9和Ar10所代表的亞芳基的具體例子包括但不限于衍生自由Ar11和Ar12所代表的芳基的二價(jià)基團(tuán)。
X代表單鍵、取代或未取代的亞烷基、取代或未取代的亞環(huán)烷基、取代或未取代的亞烷基醚基、氧原子、硫原子或亞乙烯基。
取代或未取代的亞烷基是具有1至12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基團(tuán)，優(yōu)選具有1至8個(gè)碳原子，更優(yōu)選具有1至4個(gè)碳原子。這些亞烷基可具有氟原子、羥基、氰基、具有1至4個(gè)碳原子的烷氧基、苯基或被鹵素原子、具有1至4個(gè)碳原子的烷基或具有1至4個(gè)碳原子的烷氧基取代的苯基。取代或未取代的亞烷基的具體例子包括但不限于亞甲基、亞乙基、正亞丁基、異亞丙基、叔亞丁基、仲亞丁基、正亞丙基、三氟代亞甲基、2-羥基亞乙基、2-乙氧基亞乙基、2-氰基亞乙基、2-甲氧基亞乙基、苯亞甲基、苯亞乙基、4-氯代苯亞乙基、4-甲苯基亞乙基和4-聯(lián)苯基亞乙基。
取代或未取代的亞環(huán)烷基是具有5至7個(gè)碳原子的環(huán)狀亞烷基，其可具有氟原子、羥基、具有1至4個(gè)碳原子的烷基或具有1至4個(gè)碳原子的烷氧基。取代或未取代的亞環(huán)烷基的具體例子包括但不限于亞環(huán)己基、環(huán)亞己基(cyclohexylene)和3，3-二甲基亞環(huán)己基。
取代或未取代的亞烷基醚基的具體例子包括但不限于亞烷氧基(例如亞乙氧基、亞丙氧基)；衍生自乙二醇、丙二醇等的亞烷二氧基；以及衍生自二甘醇、四甘醇、二縮三丙二醇等的二-或多-(氧化亞烷)氧基；其中亞烷基醚基的亞烷基可具有取代基例如羥基、甲基和乙基。
亞乙烯基的具體例子包括但不限于如下取代基
其中Rf代表氫原子、烷基(上述段落(2)所限定的)，或芳基(與由Ar11和Ar12所代表的芳基相同)；a代表整數(shù)1或2；并且b代表從1至3的整數(shù)。
Z代表取代或未取代的亞烷基、取代或未取代的亞烷基醚基或亞烷氧基羰基。
取代或未取代的亞烷基的具體例子包括但不限于與X所代表的相同的亞烷基。
取代或未取代的亞烷基醚基的具體例子包括但不限于與X所代表的相同的亞烷基醚基。
亞烷氧基羰基的具體例子包括但不限于己內(nèi)酯改性的基團(tuán)。
作為具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的單官能可自由基聚合的化合物，如下化學(xué)式(11)所代表的化合物是更優(yōu)選使用的
其中r、p和q各自獨(dú)立地代表整數(shù)0或1；s和t各自獨(dú)立地代表從0至3的整數(shù)；Ra代表氫原子或甲基；Rb和Rc各自獨(dú)立地代表具有1至6個(gè)碳原子的烷基；而Za代表單鍵、亞甲基、亞乙基，

或
在這些由化學(xué)式(11)所代表的化合物中，優(yōu)選采用其中Rb和Rc各自獨(dú)立地代表甲基或乙基的化合物。
由化學(xué)式(9)，(10)和(11)所代表的各單官能可自由基聚合的化合物，在其末端具有碳-碳雙鍵。由于該碳-碳雙鍵在與化學(xué)式(1)所代表的沒(méi)有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的可自由基聚合的化合物聚合時(shí)打開(kāi)，因此具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的單官能可自由基聚合的化合物幾乎不會(huì)成為所得聚合物的末端。換句話說(shuō)，具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的單官能可自由基聚合的化合物通過(guò)與化學(xué)式(1)所代表的沒(méi)有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的可自由基聚合的化合物反應(yīng)而存在于所得聚合物的主鏈中，并進(jìn)而存在于連接各主鏈的交聯(lián)鏈中。(交聯(lián)鏈包括將聚合物與另一個(gè)聚合物連接起來(lái)的分子間交聯(lián)鏈，和將聚合物主鏈的折疊部分與聚合物主鏈上遠(yuǎn)離折疊部分的另一部分連接起來(lái)的分子內(nèi)交聯(lián)鏈。)由于單官能可自由基聚合的化合物的三芳基胺結(jié)構(gòu)通過(guò)官能團(tuán)(例如羰基)的居間作用(intermediary)而從主鏈或交聯(lián)鏈上懸垂下來(lái)，因此三芳基胺結(jié)構(gòu)可靈活地采取各種構(gòu)型，盡管三芳基胺由于具有至少3個(gè)徑向連接至氮原子的芳基而結(jié)構(gòu)龐大。結(jié)果，每個(gè)三芳基胺結(jié)構(gòu)可彼此鄰近排列，同時(shí)它們之間在分子中占據(jù)合理的距離，并且分子具有小的結(jié)構(gòu)張力。當(dāng)所得聚合物用于感光體的最外層時(shí)，電荷傳輸路徑似乎很難被破壞。
合適的具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的單官能可自由基聚合的化合物的具體的優(yōu)選例子包括如下表9中所示的化合物，但不限于此。
表9 本發(fā)明的感光體最外層優(yōu)選包括單官能可自由基聚合的化合物，其量為最外層總重量的20至80重量％，優(yōu)選30至70重量％。當(dāng)量太小時(shí)，最外層具有不充足的電荷傳輸能力，并因此其電性能變差，并且導(dǎo)致重復(fù)使用后的靈敏度下降，且提高了殘余電勢(shì)。當(dāng)量太大時(shí)，最外層包括太小量的由化學(xué)式(1)所代表的不具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的可自由基聚合的化合物，因此交聯(lián)密度降低，導(dǎo)致耐磨損性下降。最佳量取決于所得感光體所使用的電照相工藝，但是當(dāng)量為30至70重量％時(shí)，所得感光體一般具有良好的電性能和耐磨損性。
(聚合反應(yīng)引發(fā)劑) 本發(fā)明的感光體的最外層包括如下形成的固化產(chǎn)物使化學(xué)式(1)所代表的沒(méi)有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的可自由基聚合的化合物與具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的可自由基聚合的化合物(優(yōu)選單官能)在施加選自熱、光和電離輻射中至少一者的情況下發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)。當(dāng)交聯(lián)反應(yīng)在施加熱或光的情況下進(jìn)行時(shí)，可使用聚合反應(yīng)引發(fā)劑來(lái)有效促進(jìn)反應(yīng)。當(dāng)交聯(lián)反應(yīng)在施加電離輻射的情況下進(jìn)行時(shí)，聚合反應(yīng)引發(fā)劑并不必須使用。然而，聚合反應(yīng)引發(fā)劑可以在后繼工藝中使殘余的未反應(yīng)成分在施加熱或光的情況下進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)時(shí)使用。
熱聚合反應(yīng)引發(fā)劑的具體例子包括但不限于過(guò)氧化物引發(fā)劑(例如，2，5-二甲基己烷-2，5-二氫過(guò)氧化物、二異丙苯基過(guò)氧化物、苯甲酰過(guò)氧化物、叔丁基異丙苯基過(guò)氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(過(guò)氧苯甲酰)己-3-炔、二-叔丁基過(guò)氧化物、叔丁基氫過(guò)氧化物、異丙基苯氫過(guò)氧化物、月桂酰過(guò)氧化物)，和偶氮引發(fā)劑(例如，偶氮雙異丁腈、偶氮雙環(huán)己烷腈、偶氮雙甲基異丁酸酯、偶氮雙異丁基脒的鹽酸鹽、4，4’-偶氮雙-4-氰基戊酸)。
光聚合反應(yīng)引發(fā)劑的具體例子包括但不限于苯乙酮或縮酮型引發(fā)劑(例如，二乙氧基苯乙酮、2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙烷-1-酮、1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基-(2-羥基-2-丙基)酮、2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)丁-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-甲基-2-嗎啉代(4-甲硫基苯基)丙烷-1-酮、1-苯基-1，2-丙烷二酮-2-(鄰-乙氧基羰基)肟)；安息香醚型引發(fā)劑(例如安息香、安息香甲基醚、安息香乙基醚、安息香異丁基醚、安息香異丙基醚)；二苯甲酮型引發(fā)劑(例如，二苯甲酮、4-羥基二苯甲酮、鄰-苯甲酰苯甲酸甲酯、2-苯甲酰萘、4-苯甲酰聯(lián)苯、4-苯甲酰苯醚、丙烯酸二苯甲酮、1，4-苯甲酰苯)；噻噸酮型引發(fā)劑(例如，2-異丙基噻噸酮、2-氯代噻噸酮、2，4-二甲基噻噸酮、2，4-二乙基噻噸酮、2，4-二氯代噻噸酮)；二茂鈦引發(fā)劑(例如，二氯化雙(環(huán)戊二烯基)鈦、雙(環(huán)戊二烯基)二苯基鈦、雙(環(huán)戊二烯基)-雙(2，3，4，5，6-五氟苯基)-鈦、雙(環(huán)戊二烯基)-雙(2，6-二氟-3-(吡咯-1-基)苯基)-鈦)；和乙基蒽醌、2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、2，4，6，-三甲基苯甲酰苯基乙氧基氧化膦、雙(2，4，6-三甲基苯甲酰)苯基氧化膦、雙(2，4-二甲氧基苯甲酰)-2，4，4，-三甲基戊基氧化膦、甲基苯基二羥基乙酸脂、9，10-菲、吖啶化合物、三嗪化合物和咪唑化合物。
光聚合反應(yīng)加速劑，例如三乙醇胺、甲基二乙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸異戊酯、(2-二甲基氨基)乙基苯甲酸酯和4，4’-二甲基氨基二苯甲酮，可以與上述光聚合反應(yīng)引發(fā)劑結(jié)合使用。
這些聚合反應(yīng)引發(fā)劑可以單獨(dú)或結(jié)合使用。聚合反應(yīng)引發(fā)劑的含量為0.5至40重量份，優(yōu)選1至20重量份，以可自由基聚合的化合物為100重量份計(jì)。
(填充劑) 本發(fā)明感光體的最外層可任選包括特定的填充劑，以便提高其耐磨損性。
填充劑就改善最外層的透射比和耐磨損性而言，優(yōu)選具有0.01至0.5μm的平均一次粒徑。當(dāng)平均一次粒徑太小時(shí)，填充劑不能很好的分散，因此無(wú)法提高耐磨損性。當(dāng)平均一次粒徑太大時(shí)，填充劑顆粒容易在其分散過(guò)程中沉降，并且在所得的層上容易形成調(diào)色劑薄膜。
當(dāng)填充劑的含量提高時(shí)，耐磨損性也隨著提高。然而，當(dāng)含量太大時(shí)，殘余電勢(shì)容易提高而透射比降低。最外層通常包括不超過(guò)50重量％，優(yōu)選不超過(guò)30重量％的填充劑。
而且，填充劑優(yōu)選用至少一種表面處理劑處理表面，以提高其分散能力。當(dāng)填充劑沒(méi)有良好分散時(shí)，殘余電勢(shì)提高，層的透射比降低，層不能被均勻涂布，且耐磨損性下降。可使用任何已知的表面處理劑，但是優(yōu)選使用能保持填充劑絕緣的表面處理劑。
表面處理劑的含量取決于所使用的填充劑的平均一次粒徑，但通常為填充劑總重量的3至30重量％，優(yōu)選5至20重量％。當(dāng)含量太小時(shí)，填充劑不能很好的分散。當(dāng)含量太大時(shí)，殘余電勢(shì)大大提高。
當(dāng)然，多種填充劑可以結(jié)合使用。
(其它添加劑) 最外層的涂布液可以任選的包括其它添加劑例如增塑劑(為了緩解應(yīng)力和提高粘附性)、均化劑、非可自由基聚合的低分子量電荷傳輸材料等?？墒褂萌魏我阎奶砑觿?，不作具體限制。增塑劑的具體例子包括但不限于二丁基鄰苯二甲酸酯和二辛基鄰苯二甲酸酯。涂布液通常包括不大于20重量份，優(yōu)選不大于10重量份的增塑劑，以涂布液中固體含量為100重量份計(jì)。均化劑的具體例子包括但不限于硅油(例如，二甲基硅油、甲基苯基硅油)、具有包含全氟烷基的側(cè)鏈的聚合物和低聚物。涂布液優(yōu)選包括不大于3重量份的均化劑，以涂布液中固體含量的總重量計(jì)。
(最外層的制備) 本發(fā)明的感光體最外層通過(guò)將包含化學(xué)式(1)所代表的沒(méi)有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的可自由基聚合的化合物和具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的可自由基聚合的化合物(優(yōu)選單官能的)的涂布液涂布至光敏層(后面描述)上，并隨后固化而形成。當(dāng)可自由基聚合的化合物是液體時(shí)，其它成分就溶解于其中并且溶液可作為涂布液本身使用。通常，成分溶解在溶劑中以制備涂布液。可使用任何已知的溶劑，不作具體限定。溶劑的具體例子包括但不限于醇類(lèi)(例如，甲醇、乙醇、丙醇、丁醇)、酮類(lèi)(例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮)、酯類(lèi)(例如，乙酸乙酯、乙酸丁酯)、醚類(lèi)(例如，四氫呋喃、二烷、丙基醚)、鹵化的溶劑(例如，二氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烷、氯苯)、芳族溶劑(例如，苯、甲苯、二甲苯)和溶纖劑(例如，甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、乙酸溶纖劑)。這些溶劑可以單獨(dú)或結(jié)合使用。
最外層可以通過(guò)任何已知的涂布方法形成，并且不作具體限定。合適的溶劑可以根據(jù)涂布液的粘度、層的預(yù)定厚度等來(lái)選擇。涂布方法的具體例子包括但不限于浸涂法、噴涂法、滾珠涂布法(bead coating)和環(huán)涂法(ringcoating method)。
在本發(fā)明中，采用的涂布液通過(guò)向其上施加能量而固化(例如交聯(lián))，從而形成固化的最外層。作為施加的能量，可采用熱能、光能和電離輻射能。由于電離輻射具有強(qiáng)的滲透和高強(qiáng)度，因此感光體的組成材料容易變質(zhì)并且導(dǎo)致感光體的電照相性能惡化。由于這個(gè)原因，優(yōu)選采用熱能和光能。當(dāng)采用光能時(shí)，可以降低制備工藝中使用的溶劑量和固化時(shí)使用的能量的量。此外，所得層的強(qiáng)度提高。因此，最優(yōu)選使用光能。這些能量可以單獨(dú)或結(jié)合使用。
作為熱能，氣體例如空氣和氮?dú)?、熱介質(zhì)、紅外線、電磁波等被加熱并隨后施加至涂布表面或其背面。加熱溫度優(yōu)選不低于100℃且不高于170℃。當(dāng)加熱溫度太低時(shí)，反應(yīng)速率太慢，并因此降低產(chǎn)率。而且，未反應(yīng)的材料容易殘留在所得層中。當(dāng)加熱溫度太高時(shí)，所得層在交聯(lián)時(shí)極大地收縮，并因此容易在層上出現(xiàn)桔皮皺紋和裂縫，并且層容易從鄰近層上剝離。如果存在于光敏感層中的揮發(fā)成分被散發(fā)，那么最終感光體的電性能會(huì)變差。當(dāng)采用在交聯(lián)時(shí)會(huì)極大地收縮的樹(shù)脂時(shí)，優(yōu)選的是樹(shù)脂在低于100℃的低溫預(yù)交聯(lián)，隨后在不低于100℃的高溫最終交聯(lián)。
作為光能，光源例如超高壓汞燈、高壓汞燈、低壓汞燈、碳弧燈和氙弧金屬鹵化物燈可以使用。優(yōu)選根據(jù)所使用的沒(méi)有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的可自由基聚合的化合物、具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的可自由基聚合的化合物(優(yōu)選單官能的)和聚合反應(yīng)引發(fā)劑的光吸收性能來(lái)選擇光源。光源優(yōu)選在波長(zhǎng)為365nm處發(fā)射具有50至2000W/cm2亮度的光。更優(yōu)選的是光源在最大波長(zhǎng)處發(fā)射具有上述亮度的光。當(dāng)亮度太小時(shí)，固化時(shí)間太長(zhǎng)，導(dǎo)致產(chǎn)率降低。當(dāng)亮度太大時(shí)，所得層在交聯(lián)時(shí)極大地收縮，并因此在層上容易出現(xiàn)桔皮皺紋和裂縫，并且層容易從鄰近層上剝離。
電離輻射是可使物質(zhì)電離的輻射。電離輻射的具體例子包括直接電離輻射(例如α射線和電子射線)，以及間接電離輻射(例如X-射線和中子射線)。本發(fā)明可采用任何已知的電離輻射，但是考慮到對(duì)人體的影響優(yōu)選采用電子輻射。電子射線輻照設(shè)備的具體例子包括但不限于電子射線加速器例如Cockcroft-Walton加速器、Van de Graff加速器、共振變壓器加速器、絕緣芯線變壓器加速器、線性加速器、Dynamitron加速器和高頻加速器。
電子射線輻射設(shè)備優(yōu)選輻射具有從100至1000keV，優(yōu)選從100至300keV能量水平的電子，放射劑量從0.1至30Mrad。當(dāng)輻射劑量太小時(shí)，電子射線不能到達(dá)最外層的內(nèi)部，因而層的深層部分不能充分交聯(lián)。當(dāng)輻射劑量太大時(shí)，電子射線可能會(huì)到達(dá)電荷傳輸層和電荷產(chǎn)生層(以后介紹)，并使其組成材料變質(zhì)。
當(dāng)用電離輻射輻照時(shí)，熱射線從輻照設(shè)備中產(chǎn)生，因而感光體的表面溫度提高。當(dāng)表面溫度太高時(shí)，最外層容易極度收縮，并且存在于鄰近層中的低分子量成分容易移動(dòng)至最外層，導(dǎo)致感光體的固化受抑制并且電性能變差。當(dāng)用電離輻射輻照時(shí)，感光體的表面通常具有不超過(guò)100℃的溫度，并優(yōu)選不大于80℃。如果表面需要冷卻，感光體的內(nèi)部可采用冷卻劑或者冷卻氣體或液體進(jìn)行冷卻。
固化的最外層在固化后任選加熱。例如，當(dāng)大量的殘余溶劑存在于層中時(shí)，殘余溶劑優(yōu)選通過(guò)施加熱而揮發(fā)并去除，以防止感光體的電性能變差。
考慮到保護(hù)光敏層，最外層優(yōu)選具有1至15μm的厚度，更優(yōu)選從3至10μm。當(dāng)最外層太薄時(shí)，無(wú)法保護(hù)光敏層免受與元件接觸引起的機(jī)械磨損以及充電器引起的接觸放電。此外，最外層很難鋪平并且在其上容易出現(xiàn)桔皮皺紋。當(dāng)最外層太厚時(shí)，電荷容易擴(kuò)散，因而所得圖像的再現(xiàn)性降低。
粘附層 粘附層任選在最外層和光敏層之間形成，以便防止各層之間剝離。
粘附層可通過(guò)使用上述可自由基聚合的化合物、非交聯(lián)聚合物化合物等形成。非交聯(lián)聚合物的具體例子包括但不限于聚酰胺、聚氨基甲酸酯、環(huán)氧樹(shù)脂、聚酮、聚碳酸酯、硅樹(shù)脂、丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯酮、聚苯乙烯、聚-N-乙烯咔唑、聚丙烯酰胺、聚乙烯亞芐(polyvinyl benzal)、聚酯、苯氧樹(shù)脂、氯乙烯-乙烯乙酸酯共聚物、聚乙烯乙酸酯、聚苯醚、聚乙烯吡啶、纖維素樹(shù)脂、酪蛋白、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮。每個(gè)這些非交聯(lián)聚合物化合物和可自由基聚合的化合物可以分別單獨(dú)或聯(lián)合使用。當(dāng)然，非交聯(lián)聚合物化合物和可自由基聚合的化合物可以結(jié)合使用，只要具有良好的粘附性即可。用于本發(fā)明的電荷傳輸材料也可結(jié)合使用。此外，在結(jié)合使用時(shí)可使用任何提高粘附性的添加劑。
粘附層通過(guò)采用涂布方法，例如浸涂法、噴涂法、滾珠涂布法和環(huán)涂法涂布涂布液而形成，該涂布液將層組分溶解或分散在溶劑(例如四氫呋喃、二烷、二氯乙烷和環(huán)己烷)中。粘附層通常具有0.1至5μm，優(yōu)選0.1至3μm的厚度。
光敏層 如上所述，光敏層即可以是多層也可以是單層。多層光敏層通常包括電荷產(chǎn)生層和電荷傳輸層。單層光敏層通常既具有電荷產(chǎn)生能力也具有電荷傳輸能力。將對(duì)這些光敏層進(jìn)行詳細(xì)解釋。
(電荷產(chǎn)生層) 電荷產(chǎn)生層包括具有電荷產(chǎn)生功能的電荷產(chǎn)生材料作為主要成分，并且任選的包括結(jié)合使用的粘合劑樹(shù)脂。作為電荷產(chǎn)生材料，無(wú)機(jī)材料和有機(jī)材料都可以采用。
無(wú)機(jī)材料的具體例子包括但不限于結(jié)晶硒、非晶形硒、硒碲化合物、鹵化硒蹄化合物和非晶形硅。具體的說(shuō)，優(yōu)選采用懸空鍵的末端為氫原子或鹵素原子、并摻雜有硼原子或磷原子的非晶形硅。
有機(jī)材料的具體例子包括但不限于酞菁顏料(例如，金屬酞菁、無(wú)金屬酞菁)、崳(azulenium)鹽顏料、次甲基方形酸顏料、具有咔唑骨架的偶氮顏料、具有三芳基胺骨架的偶氮顏料、具有二苯胺骨架的偶氮顏料、具有二苯并噻吩骨架的偶氮顏料、具有芴酮骨架的偶氮顏料、具有二唑骨架的偶氮顏料、具有二芪(bisstilbene)骨架的偶氮顏料、具有聯(lián)苯乙烯二唑骨架的偶氮顏料、具有聯(lián)苯乙烯咔唑骨架的偶氮顏料、苝顏料、蒽醌和多環(huán)醌顏料、醌亞胺顏料、二苯甲烷和三苯甲烷顏料、苯醌和萘醌顏料、花青和甲亞胺顏料、靛青顏料、二苯并咪唑顏料等。這些電荷產(chǎn)生材料可以單獨(dú)或結(jié)合使用。
粘合劑樹(shù)脂的具體例子包括但不限于聚酰胺、聚氨基甲酸酯、環(huán)氧樹(shù)脂、聚酮、聚碳酸酯、硅樹(shù)脂、丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯酮、聚苯乙烯、聚-N-乙烯咔唑、聚丙烯酰胺、聚乙烯亞芐、聚酯、苯氧樹(shù)脂、氯乙烯-乙烯乙酸酯共聚物、聚乙烯乙酸酯、聚苯醚、聚乙烯吡啶、纖維素樹(shù)脂、酪蛋白、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮。這些粘合劑樹(shù)脂可以單獨(dú)或結(jié)合使用。電荷產(chǎn)生層優(yōu)選包括0至500重量份，更優(yōu)選10至300重量份的粘合劑樹(shù)脂，以電荷產(chǎn)生材料為100重量份計(jì)。
電荷產(chǎn)生層通常通過(guò)真空薄層制備法或采用液體分散的流延法而形成。真空薄層制備法的具體例子包括但不限于真空沉積法、輝光放電聚合反應(yīng)法、離子電鍍法、濺射法、反應(yīng)濺射法和CVD方法。真空薄層制備法能很好的形成上述無(wú)機(jī)和有機(jī)電荷產(chǎn)生材料。當(dāng)電荷產(chǎn)生層通過(guò)流延法形成時(shí)，分散相被適當(dāng)烯釋并隨后使用，在分散相中，上述無(wú)機(jī)或有機(jī)電荷產(chǎn)生材料，任選的與粘合劑樹(shù)脂一起，利用球磨機(jī)、磨碎機(jī)、沙磨機(jī)、珠磨機(jī)等分散在溶劑中，所述溶劑例如有四氫呋喃、二烷、二氧戊烷、甲苯、二氯甲烷、一氯代苯、二氯乙烷、環(huán)己烷、環(huán)戊酮、苯甲醚、二甲苯、甲基乙基酮、丙酮、乙酸乙酯和乙酸丁酯。分散相任選包括均化劑例如二甲基硅油、甲苯硅油。流延法的具體例子包括任何已知的涂布法例如浸涂法、噴涂法、滾珠涂布法和環(huán)涂法。
電荷產(chǎn)生層通常具有0.01至5μm、優(yōu)選0.05至2μm的厚度。
(電荷傳輸層) 電荷傳輸層具有傳輸電荷的功能，并且包括電荷傳輸材料和粘合劑樹(shù)脂作為主成分。
作為電荷傳輸材料，電子傳輸材料和正空穴傳輸材料均可以使用。
電子傳輸材料的具體例子包括但不限于電子接受材料例如氯醌、四溴代苯醌、四氰基乙烯、四氰基喹啉并二甲烷、2，4，7-三硝基-9-芴酮、2，4，57-四硝基-9-芴酮、2，4，5，7-四硝基呫噸酮、2，4，8-三硝基噻噸酮、2，6，8-三硝基-4H-茚并[1，2-b]噻吩-4-酮和1，3，7-三硝基二苯并噻吩-5，5-二氧化物。這些可單獨(dú)或結(jié)合使用。
正空穴傳輸材料的具體例子包括但不限于聚-N-乙烯咔唑及其衍生物、聚-γ-咔唑乙基谷氨酸酯及其衍生物、芘和甲醛的縮合物及其衍生物、聚乙烯芘、聚乙烯菲、聚硅烷、唑衍生物、二唑衍生物、咪唑衍生物、單芳基胺衍生物、二芳基胺衍生物、三芳基胺衍生物、芪衍生物、α-苯芪衍生物、聯(lián)苯胺衍生物、二芳基甲烷衍生物、三芳基甲烷衍生物、9-苯乙烯蒽衍生物、吡唑啉衍生物、二乙烯苯衍生物、腙衍生物、茚衍生物、丁二烯衍生物、芘衍生物、二茋衍生物和烯胺衍生物。這些可以單獨(dú)或結(jié)合使用。
粘合劑樹(shù)脂的具體例子包括但不限于熱塑性和熱固性樹(shù)脂例如聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-馬來(lái)酐共聚物、聚酯、聚氯乙烯、氯乙烯-乙烯乙酸酯共聚物、聚乙烯乙酸酯、聚氯乙烯、多芳基化合物樹(shù)脂、苯氧樹(shù)脂、聚碳酸酯、乙酸纖維素樹(shù)脂、乙基纖維素樹(shù)脂、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯甲苯、聚-N-乙烯咔唑、丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、硅樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、蜜胺樹(shù)脂、氨基甲酸乙酯樹(shù)脂、酚樹(shù)脂和醇酸樹(shù)脂。此外，聚合的電荷傳輸材料例如具有芳基胺骨架、聯(lián)苯胺骨架、腙骨架、咔唑骨架、茋骨架或者吡唑啉骨架的聚碳酸酯聚脂、聚氨酯、聚酯、聚硅烷和丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂；以及具有聚硅烷骨架的聚合材料都是可以使用的。
電荷傳輸層優(yōu)選包括20至300重量份，更優(yōu)選為40至150重量份的電荷傳輸材料，以粘合劑樹(shù)脂為100重量份計(jì)。聚合電荷傳輸材料可以單獨(dú)或與粘合劑樹(shù)脂結(jié)合使用。
用于電荷傳輸層涂布液的溶劑的具體例子包括但不限于四氫呋喃、二烷、甲苯、二氯甲烷、一氯代苯、二氯乙烷、環(huán)己烷、甲基乙基酮和丙酮。這些溶劑可以單獨(dú)或結(jié)合使用。
增塑劑和/或均化劑可以任選的加入到電荷傳輸層中。增塑劑的具體例子包括但不限于用于一般樹(shù)脂的常規(guī)增塑劑，例如二丁基鄰苯二甲酸酯和二辛基鄰苯二甲酸酯。電荷傳輸層優(yōu)選包括0至30重量份的增塑劑，以粘合劑樹(shù)脂為100重量份計(jì)。均化劑的具體例子包括但不限于硅油(例如，二甲基硅油、甲基苯基硅油)、具有包含全氟烷基的側(cè)鏈的聚合物和低聚物。電荷傳輸層優(yōu)選包括0至1重量份的均化劑，以粘合劑樹(shù)脂為100重量份計(jì)。
考慮到其再溶(resolution)和發(fā)揮的作用，電荷傳輸層優(yōu)選具有不超過(guò)30μm，更優(yōu)選不超過(guò)25μm的厚度。最小厚度優(yōu)選不小于5μm，但其取決于使用感光體的系統(tǒng)(尤其是充電電勢(shì))。
(單層光敏層) 單層光敏層(以下稱(chēng)為光敏層)同時(shí)具有產(chǎn)生和傳輸電荷的功能。光敏層可通過(guò)涂布涂布液體并隨后干燥而形成，涂布液中的電荷產(chǎn)生材料、電荷傳輸材料和粘合劑樹(shù)脂溶解或分散在溶劑中。涂布液可任選包括增塑劑、均化劑、氧化抑制劑等。
粘合劑樹(shù)脂的具體例子包括上述用于電荷傳輸層和電荷產(chǎn)生層的粘合劑樹(shù)脂。這些可單獨(dú)或結(jié)合使用。也可以使用上述聚合電荷傳輸材料。光敏層優(yōu)選包括5至40重量份的電荷產(chǎn)生材料；以及0至190重量份，更優(yōu)選50至150重量份的電荷傳輸材料，以粘合劑樹(shù)脂為100重量份計(jì)。光敏層可通過(guò)涂布涂布液而形成，在該涂布液中，電荷產(chǎn)生材料、電荷傳輸材料和粘合劑樹(shù)脂溶解或分散于溶劑(例如，四氫呋喃、二烷、二氯乙烷、環(huán)己烷)中，采用的涂布方法例如有浸涂法、噴涂法、滾珠涂布法和環(huán)涂法。
光敏層優(yōu)選具有5至25μm的厚度。
(底涂層) 本發(fā)明的感光體在光敏層和導(dǎo)電基底之間任選包括底涂層。底涂層一般包括作為主成分的樹(shù)脂。優(yōu)選的是，該樹(shù)脂不溶于一般的有機(jī)溶劑中，因?yàn)楣饷魧硬捎糜袡C(jī)溶劑涂布在其上。這樣的樹(shù)脂的具體例子包括但不限于能形成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的水溶性樹(shù)脂(例如，聚乙烯醇、酪蛋白、聚丙烯酸鈉)、醇溶性樹(shù)脂(例如，共聚尼龍、甲氧基甲基化尼龍)和硬化樹(shù)脂(例如，聚氨酯、蜜胺樹(shù)脂、酚樹(shù)脂、醇酸蜜胺樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂)等。底涂層任選包括金屬氧化物(例如二氧化鈦、二氧化硅、礬土、氧化鋯、氧化錫、氧化銦)的細(xì)粉末，以防止波紋的發(fā)生和殘余電勢(shì)的下降。
底涂層可利用溶劑通過(guò)常規(guī)涂布法形成。此外，采用溶膠凝膠法、利用硅烷偶合劑、鈦偶合劑、鉻偶合劑等形成的金屬氧化物層；通過(guò)陽(yáng)極氧化形成的Al2O3層；以及由真空薄層制備法形成的有機(jī)材料(例如聚對(duì)二甲苯)或無(wú)機(jī)材料(例如，SnO2、TiO2、ITO、CeO2)層都可以用作底涂層。
底涂層優(yōu)選具有0至5μm的厚度。
其它添加劑 為了改善耐候性，尤其是防止靈敏度的下降和殘余電勢(shì)的提高，最外層、光敏層、電荷產(chǎn)生層、電荷傳輸層和底涂層各自都可包括氧化抑制劑。
氧化抑制劑的具體例子包括但不限于如下化合物(1)至(5)。
(1)苯酚類(lèi)化合物例如2，6-二叔丁基-對(duì)-甲酚、丁基化羥基苯甲醚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、十八烷基-β-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯、2，2’-亞甲基-雙-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亞甲基-雙-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-硫代雙-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-亞丁基雙-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1，1，3-三-(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、四-[亞甲基-3-(3’，5’-二叔丁基-4’-羥苯基)丙酸酯]甲烷、雙[3，3’-雙(4’-羥基-3’-叔丁基苯基)丁酸]甘醇酯和生育酚。
(2)對(duì)苯二胺例如N-苯基-N’-異丙基-對(duì)苯二胺、N，N’-二仲丁基-對(duì)苯二胺、N-苯基-N-仲丁基-對(duì)苯二胺、N，N’-二異丙基-對(duì)苯二胺和N，N’-二甲基-N，N’-二叔丁基-對(duì)苯二胺。
(3)氫醌例如2，5-二叔辛基氫醌、2，6-雙十二烷基氫醌、2-十二烷基氫醌、2-十二烷基-5-氯代氫醌、2-叔辛基-5-甲基氫醌和2-(2-十八烯基)-5-甲基氫醌。
(4)有機(jī)硫化合物例如二月桂基-3，3’-硫代二丙酸酯、雙十八烷基-3，3’-硫代二丙酸酯和雙十四烷基-3，3’-硫代二丙酸酯。
(5)有機(jī)磷化合物例如三苯基膦、三(壬基苯基)膦、三(雙壬基苯基)膦、三甲苯基膦和三(2，4-二丁基苯氧基)膦。
這些化合物已知作為氧化抑制劑用于橡膠、塑料、油和脂肪，可從商業(yè)獲得。
層包括0.01至10重量份的氧化抑制劑，以層的總重量計(jì)。
導(dǎo)電基底 作為導(dǎo)電基底，優(yōu)選采用體積電阻率不超過(guò)1010Ω.cm的材料。這樣的材料的具體例子包括但不限于用由汽相沉積或?yàn)R射形成的薄層金屬(例如，鋁、鎳、鉻、鎳鉻合金、銅、金、銀、鉑)或金屬氧化物(例如氧化錫、氧化銦)覆蓋的塑料薄膜、塑料圓柱和紙張；以及鋁板、鋁合金板、鎳板、不銹鋼板等，以及對(duì)這些板材通過(guò)擠壓或拉伸、隨后進(jìn)行表面處理例如切割、超精細(xì)加工和碾磨而制成的管。此外，公開(kāi)在JP-A52-36016中的環(huán)型鎳帶和環(huán)型不銹鋼帶也可用于導(dǎo)電基底。
也可以采用涂布有其中分散了導(dǎo)電粉末的粘合劑樹(shù)脂的上述基底。導(dǎo)電粉末的具體例子包括但不限于碳黑、乙炔黑、金屬粉末(例如，鋁、鎳、鐵、鉻、銅、鋅、銀)以及金屬氧化物粉末(例如導(dǎo)電氧化錫、ITO)。用于分散導(dǎo)電粉末的粘合劑樹(shù)脂的具體例子包括但不限于熱塑性、熱固性和光交聯(lián)樹(shù)脂例如聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-馬來(lái)酐共聚物、聚酯、聚氯乙烯、氯乙烯-乙烯乙酸酯共聚物、聚乙烯乙酸酯、聚偏二氯乙烯、多芳基化合物樹(shù)脂、苯氧樹(shù)脂、聚碳酸酯、乙酸纖維素樹(shù)脂、乙基纖維素樹(shù)脂、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯甲苯、聚-N-乙烯基咔唑、丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、硅氧烷樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、蜜胺樹(shù)脂、氨基甲酸乙酯樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂和醇酸樹(shù)脂。這樣的導(dǎo)電層可通過(guò)涂布涂布液而形成，涂布液中的導(dǎo)電粉末和粘合劑樹(shù)脂溶解或分散于溶劑(例如四氫呋喃、二氯甲烷、甲基乙基酮、甲苯)中。
而且，其上具有導(dǎo)電層、包括導(dǎo)電粉末的圓柱體可用作本發(fā)明的導(dǎo)電基底，所述圓柱體利用聚氯乙烯、聚丙烯、聚酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚乙烯、氯化橡膠、聚四氟乙烯碳氟樹(shù)脂等的熱可收縮管而形成。
保護(hù)材料 為了降低感光體的表面能以提高可清潔力和保護(hù)感光體不受電和機(jī)械損害，可以在感光體的表面應(yīng)用保護(hù)材料。
任何能夠均勻涂布于感光體表面上的已知材料都可應(yīng)用。保護(hù)材料的具體例子包括但不限于石蠟、硅油和脂肪酸鹽。脂肪酸鹽是最優(yōu)選使用的，因?yàn)樗鼈兡芫鶆蛲坎荚诟泄怏w的表面上而不會(huì)引起其電性能變差。脂肪酸金屬鹽的具體例子包括但不限于脂肪酸(例如，十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、十四烷酸、棕櫚酸、十五烷酸、十八烷酸、十七烷酸、花生酸、二十九烷酸、油酸、拱艾杜糖酸、辛酸、己酸)和金屬(例如，鋅、鐵、銅、鎂、鋁、鈣)的鹽。
這些之中，具有片晶的材料例如硬脂酸鋅是優(yōu)選使用的。片晶具有層狀結(jié)構(gòu)，其中兩親分子是自組裝的。在向其施加剪切力時(shí)，每層容易滑動(dòng)而晶體結(jié)構(gòu)被破壞。通過(guò)這種作用，表面的摩擦因子降低。從保護(hù)感光體表面的角度出發(fā)，在向其施加剪切力時(shí)這樣的片晶能均勻覆蓋感光體的表面。
涂布保護(hù)材料的方法不受限制。涂布方法的具體例子包括但不限于先將保護(hù)材料涂布到接觸元件例如清洗元件上的方法，以及將涂布元件包括在處理盒中的方法。后一種方法是優(yōu)選的，因?yàn)楸Ｗo(hù)材料可以長(zhǎng)期穩(wěn)定地施加。
成像裝置 本發(fā)明的成像裝置包括本發(fā)明的感光體、充電裝置、輻照裝置、顯影裝置和轉(zhuǎn)印裝置，并且任選的包括定影裝置和清潔裝置。
其中靜電潛像直接轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印介質(zhì)上的成像裝置不必包括圍繞著感光體布置的上述裝置。
圖4是說(shuō)明本發(fā)明的成像裝置實(shí)施方案的示意圖。感光體1被充電器3均勻充電。作為充電裝置，任何已知的充電器例如電暈管器件、scorotron器件、固體放電元件、針形電極器件、滾筒充電器件以及導(dǎo)電刷器件都可使用。
接下來(lái)，被充電的感光體1采用輻照器5輻照，以在其上形成靜電潛像。作為輻照器5的光源，照明設(shè)備例如熒光燈、鎢燈、鹵化物燈、汞燈、鈉燈、發(fā)光二極管(LED)、激光二極管(LD)、場(chǎng)致發(fā)光燈(EL)都可以使用。為了獲得具有理想波長(zhǎng)范圍的光，濾波器例如銳截止式(sharp-cut)濾波器、帶通濾波器、近紅外切割濾波器(infrared cut filter)、兩向色濾波器、相干濾波器和色溫轉(zhuǎn)換濾波器都可以使用。
接下來(lái)，形成在感光體1上的靜電潛像通過(guò)顯影器件6而顯像，以在其上形成調(diào)色劑圖像。顯影方法分為均使用干調(diào)色劑的單元件顯影法和雙元件顯影法，以及使用濕調(diào)色劑的濕顯影方法。當(dāng)感光體1帶正(負(fù))電荷并隨后用含有圖像信息的光輻照時(shí)，帶正(負(fù))電荷的靜電潛像就形成在感光體1上。當(dāng)靜電潛像采用帶負(fù)(正)電荷的調(diào)色劑顯影時(shí)，就產(chǎn)生了正像。相反，當(dāng)靜電潛像采用帶正(負(fù))電荷的調(diào)色劑顯影時(shí)，就產(chǎn)生了負(fù)像。
形成在感光體1上的著色圖像隨后采用轉(zhuǎn)印充電器10轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印介質(zhì)9上。為了充分實(shí)施轉(zhuǎn)印過(guò)程，可采用預(yù)轉(zhuǎn)印充電器7。作為轉(zhuǎn)印裝置，可使用靜電轉(zhuǎn)印器件，其采用轉(zhuǎn)印充電器和偏壓輥；機(jī)械轉(zhuǎn)印器件，例如粘附轉(zhuǎn)印器件和壓力轉(zhuǎn)印器件；和磁轉(zhuǎn)印器件。作為靜電轉(zhuǎn)印器件，上述充電器都可以使用。
接下來(lái)，轉(zhuǎn)印介質(zhì)9采用分離充電器11和分離鎬12從感光體1上分離下來(lái)。作為分離裝置，可采用靜電吸附誘導(dǎo)分離器、側(cè)-端(side-to-end)帶分離器、抓物端(grip end)傳輸器、彎曲分離器等。作為分離充電器11，上述充電器都可以采用。
在調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印之后殘留在感光體1表面上的殘余調(diào)色劑顆粒采用毛刷14和清潔葉片15去除。為了充分清潔表面，可采用預(yù)清潔充電器13。作為清潔裝置，網(wǎng)狀清潔器(web cleaner)、磁毛刷清潔器等都可采用。這些可單獨(dú)或結(jié)合使用。
放電裝置任選布置成去除形成在感光體1上的靜電潛像。作為放電裝置，放電燈2和放電充電器都可以采用。作為放電燈2，可采用上述的照明設(shè)備。作為放電充電器，可采用上述的充電器。
作為沒(méi)有安排在感光體附近的閱讀裝置、進(jìn)紙裝置、定影裝置、排紙裝置等，可采用任何已知的裝置。
處理盒 圖5是說(shuō)明本發(fā)明處理盒的一個(gè)實(shí)施方案的示意圖。
處理盒通常包括感光體和至少一個(gè)選自充電裝置、顯影裝置、轉(zhuǎn)印裝置、清潔裝置和放電裝置的元件，并可拆卸地連接到成像裝置上。
感光體101采用充電裝置102充電并隨后采用輻照裝置103進(jìn)行輻照，以在其上形成靜電潛像，同時(shí)以箭頭所示方向旋轉(zhuǎn)。靜電潛像采用顯影裝置104顯影，以形成調(diào)色劑圖像。調(diào)色劑圖像采用轉(zhuǎn)印裝置106轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印介質(zhì)105上，并隨后送出轉(zhuǎn)印介質(zhì)105。感光體101的表面在轉(zhuǎn)印調(diào)色劑圖像之后采用清潔裝置107清潔，并隨后采用放電裝置(未示出)放電，以便為下一個(gè)成像操作做好準(zhǔn)備。
上面已經(jīng)對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了一般性描述，接下來(lái)通過(guò)本發(fā)明所提供的特定具體的實(shí)施例將對(duì)本發(fā)明有更進(jìn)一步的理解，但這些實(shí)施例僅僅是為了說(shuō)明而并不限制本發(fā)明。在以下實(shí)施例的描述中，除非另外指明，數(shù)字代表重量份數(shù)比。
實(shí)施例 實(shí)施例1 在直徑為30mm的鋁圓柱上，依次涂布具有如下組成的底涂層涂布液、電荷產(chǎn)生層涂布液、電荷傳輸層涂布液，隨后干燥。從而制備出厚度為3.5μm的底涂層，厚度為0.2μm的電荷產(chǎn)生層，厚度為18μm的電荷傳輸層。
底涂層涂布液 醇酸樹(shù)脂 6份 (Dainippon Ink and Chemicals公司的BECKOSOL1307-60-EL) 蜜胺樹(shù)脂 4份 (Dainippon Ink and Chemicals公司的SUPER BECKAMINEG-821-60) 二氧化鈦 40份 甲基乙基酮 50份 電荷產(chǎn)生層涂布液 具有如下化學(xué)式(i)的雙偶氮顏料2.5份
聚乙烯醇縮丁醛 0.5份 (UCC的XYHL) 環(huán)己酮 200份 甲基乙基酮 80份 電荷傳輸層涂布液 雙酚Z聚碳酸酯10份 (Teijin Chemicals Ltd.的PANLITETS-2050) 如下化學(xué)式(ii)的低分子量電荷傳輸材料 7份

(ii) 四氫呋喃 100份 1％硅油的四氫呋喃溶液1份 (Shin-Etsu Chemical Co.Ltd.的KF50-100CS) 接下來(lái)，將具有如下組成的最外層涂布液涂布在以上制備的層上，并隨后用金屬鹵化物燈通過(guò)照度為500mW/cm2的光輻照20秒而使其發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)。這樣，就制成了厚度為5.5μm的交聯(lián)的最外層。
最外層涂布液 不具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的可自由基聚合的化合物95份 (具有如下化學(xué)式(iii)的二季戊四醇六丙烯酸酯(Nippon Kayaku Co.，Ltd.的KAYARAD DPHA))
(其中a＝5和b＝1的化合物與a＝6和b＝0的化合物以1/1的混合重量比進(jìn)行混合) 具有化學(xué)式(9-54)、帶有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的單官能可自由基聚合的化合物 95份 具有化學(xué)式(5-1)的芳甲烷化合物 6份 光聚合反應(yīng)引發(fā)劑10份 (1-羥基環(huán)己基苯基酮，Ciba Specialty Chemicals的IRGACUREI-184) 四氫呋喃1200份 上述制備的層隨后在130℃干燥30分鐘。這樣，就制成了包括導(dǎo)電基底、底涂層、電荷產(chǎn)生層、電荷傳輸層和最外層的感光體(1)。
實(shí)施例2 重復(fù)實(shí)施例1中的感光體的制備工藝，只是不具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的可自由基聚合的化合物被具有如下化學(xué)式(iv)的己內(nèi)酯改性的二季戊四醇六丙烯酸酯(Nippon Kayaku Co.，Ltd.的KAYARAD DPCA-120)所替換。

這樣，制備出感光體(2)。
實(shí)施例3 重復(fù)實(shí)施例1中的感光體的制備工藝，只是不具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的可自由基聚合的化合物被一種混合物所替換，在這種混合物中，具有化學(xué)式(iii)的二季戊四醇六丙烯酸酯(Nippon Kayaku Co.，Ltd.的KAYARAD DPHA))和具有如下化學(xué)式(v)的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(Tokyo Chemical IndustryCo.，Ltd.的TMPTA)以1/1的重量混合比例進(jìn)行混合。

這樣，制備出感光體(3)。
實(shí)施例4 重復(fù)實(shí)施例1中的感光體的制備工藝，只是不具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的可自由基聚合的化合物被一種混合物所替換，在這種混合物中，具有化學(xué)式(iv)的己內(nèi)酯改性的二季戊四醇六丙烯酸酯(Nippon Kayaku Co.，Ltd.的KAYARAD DPCA-120)和具有如下化學(xué)式(v)的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd.的TMPTA)以1/1的重量混合比例進(jìn)行混合。
這樣，制備出感光體(4)。
實(shí)施例5至8 重復(fù)實(shí)施例1至4中的感光體的制備工藝，只是芳甲烷化合物被具有化學(xué)式(6-1)的芳甲烷化合物所替換。
這樣，分別制備出感光體(5)至(8)。
實(shí)施例9至12 重復(fù)實(shí)施例1至4中的感光體的制備工藝，只是芳甲烷化合物被具有化學(xué)式(7-1)的芳甲烷化合物所替換。
這樣，分別制備出感光體(9)至(12)。
實(shí)施例13至16 重復(fù)實(shí)施例1至4中的感光體的制備工藝，只是芳甲烷化合物被具有化學(xué)式(8-1)的芳甲烷化合物所替換。
這樣，分別制備出感光體(13)至(16)。
實(shí)施例17至20 重復(fù)實(shí)施例1至4中的感光體的制備工藝，只是芳甲烷化合物被具有化學(xué)式(2-1)的芳甲烷化合物所替換。
這樣，分別制備出感光體(17)至(20)。
實(shí)施例21至24 重復(fù)實(shí)施例1至4中的感光體的制備工藝，只是芳甲烷化合物被具有化學(xué)式(3-1)的芳甲烷化合物所替換。
這樣，分別制備出感光體(21)至(24)。
實(shí)施例25至28 重復(fù)實(shí)施例1至4中的感光體的制備工藝，只是芳甲烷化合物被一種混合物所替換，在這種混合物中，具有化學(xué)式(2-1)的化合物和具有化學(xué)式(3-1)的化合物以1/1的重量混合比例進(jìn)行混合。
這樣，分別制備出感光體(25)至(28)。
實(shí)施例29至32 重復(fù)實(shí)施例1至4中的感光體的制備工藝，只是芳甲烷化合物被具有化學(xué)式(4-2)的芳甲烷化合物所替換。
這樣，分別制備出感光體(29)至(32)。
實(shí)施例33至36 重復(fù)實(shí)施例1至4中的感光體的制備工藝，只是芳甲烷化合物被具有化學(xué)式(4-4)的化合物所替換。
這樣，分別制備出感光體(33)至(36)。
實(shí)施例37至40 重復(fù)實(shí)施例1至4中的感光體的制備工藝，只是芳甲烷化合物被具有化學(xué)式(4-17)的化合物所替換。
這樣，分別制備出感光體(37)至(40)。
實(shí)施例41 重復(fù)實(shí)施例4中的感光體的制備工藝，只是電荷傳輸層涂布液和最外層涂布液分別被如下涂布液所替換 電荷傳輸層涂布液 雙酚Z聚碳酸酯 10份 (Teijin Chemicals Ltd.的PANLITETS-2050) 具有化學(xué)式(ii)的低分子量的電荷傳輸材料 7份 具有化學(xué)式(5-1)的芳甲烷化合物 0.2份 四氫呋喃 100份 1％的硅油四氫呋喃溶液 1份 (Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.的KF50-100CS) 最外層涂布液 不具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的可自由基聚合的化合物 95份 (一種混合物，其中具有化學(xué)式(iv)的己內(nèi)酯改性的二季戊四醇六丙烯酸酯(Nippon Kayaku Co.，Ltd.的KAYARAD DPCA-120)與具有化學(xué)式(v)的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd.的TMPTA)以1/1的重量混合比例進(jìn)行混合) 具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)、由化學(xué)式(9-54)所代表的單官能可自由基聚合的化合物 95份 光聚合反應(yīng)引發(fā)劑 10份 (1-羥基環(huán)己基苯基酮，Ciba Specialty Chemicals的IRGACUREI-184) 四氫呋喃 1200份 這樣，就制成了感光體(41)。
實(shí)施例42 重復(fù)實(shí)施例41中的感光體的制備工藝，只是芳甲烷化合物被具有化學(xué)式(6-1)的芳甲烷化合物所替換。
這樣，制備出感光體(42)。
實(shí)施例43 重復(fù)實(shí)施例41中的感光體的制備工藝，只是芳甲烷化合物被具有化學(xué)式(7-1)的芳甲烷化合物所替換。
這樣，制備出感光體(43)。
實(shí)施例44 重復(fù)實(shí)施例41中的感光體的制備工藝，只是芳甲烷化合物被具有化學(xué)式(8-1)的芳甲烷化合物所替換。
這樣，制備出感光體(44)。
實(shí)施例45 重復(fù)實(shí)施例1中的感光體的制備工藝，只是電荷傳輸層涂布液和最外層涂布液分別被如下涂布液所替換 電荷傳輸層涂布液 雙酚Z聚碳酸酯 10份 (Teijin Chemicals Ltd.的PANLITETS-2050) 具有化學(xué)式(ii)的低分子量電荷傳輸材料7份 具有化學(xué)式(2-1)的化合物 0.2份 四氫呋喃100份 1％的硅油四氫呋喃溶液 1份 (Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.的KF50-100CS) 最外層涂布液 不具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的可自由基聚合的化合物95份 (具有化學(xué)式(iii)的己內(nèi)酯改性的二季戊四醇六丙烯酸酯(NipponKayaku Co.，Ltd.的KAYARAD DPHA)) 具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)、由化學(xué)式(9-54)代表的單官能可自由基聚合的化合物 95份 光聚合反應(yīng)引發(fā)劑10份 (1-羥基環(huán)己基苯基酮，Ciba Specialty Chemicals的IRGACUREI-184) 四氫呋喃1200份 這樣，就制備了感光體(45)。
實(shí)施例46 重復(fù)實(shí)施例45中的感光體的制備工藝，只是不具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的可自由基聚合的化合物被具有化學(xué)式(iv)的己內(nèi)酯改性的二季戊四醇六丙烯酸酯(Nippon Kayaku Co.，Ltd.的KAYARAD DPCA-120)所替換。
這樣，制備出感光體(46)。
實(shí)施例47 重復(fù)實(shí)施例45中的感光體的制備工藝，只是不具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的可自由基聚合的化合物被一種混合物所替換，在該混合物中，具有化學(xué)式(iv)的己內(nèi)酯改性的二季戊四醇六丙烯酸酯(Nippon Kayaku Co.，Ltd.的KAYARAD DPCA-120)和具有化學(xué)式(v)的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TokyoChemical Industry Co.，Ltd.的TMPTA)以1/1的重量混合比例進(jìn)行混合。
這樣，制備出感光體(47)。
實(shí)施例48 重復(fù)實(shí)施例47中的感光體的制備工藝，只是具有化學(xué)式(2-1)的化合物被具有化學(xué)式(3-1)的化合物所替換。
這樣，制備出感光體(48)。
實(shí)施例49 重復(fù)實(shí)施例47中的感光體的制備工藝，只是具有化學(xué)式(2-1)的化合物被一種混合物所替換，在這種混合物中，具有化學(xué)式(2-1)的化合物與具有化學(xué)式(3-1)的化合物以1/1的重量混合比例進(jìn)行混合。
這樣，制備出感光體(49)。
實(shí)施例50 重復(fù)實(shí)施例32中的感光體的制備工藝，只是電荷傳輸層涂布液和最外層涂布液分別被如下涂布液所替換 電荷傳輸層涂布液 雙酚Z聚碳酸酯 10份 (Teijin Chemicals Ltd.的PANLITETS-2050) 具有化學(xué)式(ii)的低分子量電荷傳輸材料7份 具有化學(xué)式(4-2)的化合物 0.2份 四氫呋喃100份 1％的硅油四氫呋喃溶液 1份 (Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.的KF50-100CS) 最外層涂布液 不具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的可自由基聚合的化合物95份 (一種混合物，其中具有化學(xué)式(iv)的己內(nèi)酯改性的二季戊四醇六丙烯酸酯(Nippon Kayaku Co.，Ltd.的KAYARAD DPCA-120)與具有化學(xué)式(v)的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd.的TMPTA)以1/1的重量混合比例進(jìn)行混合) 具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)、由化學(xué)式(9-54)代表的單官能可自由基聚合的化合物 95份 光聚合反應(yīng)引發(fā)劑10份 (1-羥基環(huán)己基苯基酮，Ciba Specialty Chemicals的IRGACUREI-184) 四氫呋喃1200份 這樣就制備成了感光體(50)。
實(shí)施例51 重復(fù)實(shí)施例50中的感光體的制備工藝，只是具有化學(xué)式(4-2)的化合物被具有化學(xué)式(4-4)的化合物所替換。
這樣，制備出感光體(51)。
實(shí)施例52 重復(fù)實(shí)施例50中的感光體的制備工藝，只是具有化學(xué)式(4-2)的化合物被具有化學(xué)式(4-17)的化合物所替換。
這樣，制備出感光體(52)。
實(shí)施例53 重復(fù)實(shí)施例1中的感光體的制備工藝，只是電荷傳輸層涂布液和最外層涂布液分別被如下涂布液所替換 電荷傳輸層涂布液 雙酚Z聚碳酸酯 10份 (Teijin Chemicals Ltd.的PANLITETS-2050) 具有化學(xué)式(ii)的低分子量電荷傳輸材料 7份 具有化學(xué)式(5-1)的芳甲烷化合物 0.2份 四氫呋喃 100份 1％的硅油四氫呋喃溶液 1份 (Shin-Etsu ChemicalCo.，Ltd.的KF50-100CS) 最外層涂布液 不具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的可自由基聚合的化合物 95份 (一種混合物，其中具有化學(xué)式(iv)的己內(nèi)酯改性的二季戊四醇六丙烯酸酯(Nippon Kayaku Co.，Ltd.的KAYARAD DPCA-120)與具有化學(xué)式(v)的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd.的TMPTA)以1/1的重量混合比例進(jìn)行混合) 具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)、由化學(xué)式(9-54)代表的單官能可自由基聚合的化合物 95份 具有化學(xué)式(5-1)的芳甲烷化合物 6份 光聚合反應(yīng)引發(fā)劑 10份 (1-羥基環(huán)己基苯基酮，Ciba Specialty Chemicals的IRGACUREI-184) 四氫呋喃 1200份 這樣就制備成了感光體(53)。
實(shí)施例54 重復(fù)實(shí)施例1中的感光體的制備工藝，只是電荷傳輸層涂布液和最外層涂布液分別被如下涂布液所替換 電荷傳輸層涂布液 雙酚Z聚碳酸酯 10份 (Teijin Chemicals Ltd.的PANLITETS-2050) 具有化學(xué)式(ii)的低分子量電荷傳輸材料 7份 具有化學(xué)式(2-1)的化合物 0.2份 四氫呋喃 100份 1％的硅油四氫呋喃溶液 1份 (Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.的KF50-100CS) 最外層涂布液 不具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的可自由基聚合的化合物 95份 (具有化學(xué)式(iii)的二季戊四醇六丙烯酸酯(Nippon Kayaku Co.，Ltd.的KAYARAD DPHA)) 具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)、由化學(xué)式(9-54)代表的單官能可自由基聚合的化合物95份 具有化學(xué)式(2-1)的化合物 6份 光聚合反應(yīng)引發(fā)劑 10份 (1-羥基環(huán)己基苯基酮，Ciba Specialty Chemicals的IRGACUREI-184) 四氫呋喃 1200份 這樣就制備成了感光體(54)。
實(shí)施例55 重復(fù)實(shí)施例54中的感光體的制備工藝，只是具有化學(xué)式(2-1)的化合物被具有化學(xué)式(3-1)的化合物所替換。
這樣，制備出感光體(55)。
實(shí)施例56 重復(fù)實(shí)施例1中的感光體的制備工藝，只是電荷傳輸層涂布液和最外層涂布液分別被如下涂布液所替換 電荷傳輸層涂布液 雙酚Z聚碳酸酯 10份 (Teijin Chemicals Ltd.的PANLITETS-2050) 具有化學(xué)式(ii)的低分子量電荷傳輸材料7份 具有化學(xué)式(4-2)的化合物 0.2份 四氫呋喃 100份 1％的硅油四氫呋喃溶液 1份 (Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.的KF50-100CS) 最外層涂布液 不具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的可自由基聚合的化合物 95份 (一種混合物，其中具有化學(xué)式(iv)的己內(nèi)酯改性的二季戊四醇六丙烯酸酯(Nippon Kayaku Co.，Ltd.的KAYARAD DPCA-120)與具有化學(xué)式(v)的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd.的TMPTA)以1/1的重量混合比例進(jìn)行混合) 具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)、由化學(xué)式(9-54)代表的單官能可自由基聚合的化合物 95份 具有化學(xué)式(4-2)的化合物6份 光聚合反應(yīng)引發(fā)劑 10份 (1-羥基環(huán)己基苯基酮，Ciba Specialty Chemicals的IRGACUREI-184) 四氫呋喃 1200份 這樣，就制備成了感光體(56)。
實(shí)施例57 重復(fù)實(shí)施例4中的感光體的制備工藝，只是具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的可自由基聚合的化合物被具有如下具有化學(xué)式(vi)的具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的化合物所替換。

這樣，制備出感光體(57)。
實(shí)施例58 重復(fù)實(shí)施例17中的感光體的制備工藝，只是具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的可自由基聚合的化合物被具有化學(xué)式(vi)的具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的化合物所替換。
這樣，制備出感光體(58)。
實(shí)施例59 重復(fù)實(shí)施例29中的感光體的制備工藝，只是具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的可自由基聚合的化合物被具有化學(xué)式(vi)的具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的化合物所替換。
這樣，制備出感光體(59)。
實(shí)施例60 重復(fù)實(shí)施例4中的感光體的制備工藝，只是光聚合反應(yīng)引發(fā)劑被熱聚合反應(yīng)引發(fā)劑1，1’-偶氮二(1-乙酰氧基-1-苯乙烷)(Otsuka Chemical Co.，Ltd.的OTAZO-15)所替換，并且最外層通過(guò)在135℃將層加熱60分鐘而進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)。
這樣，制備出感光體(60)。
實(shí)施例61 重復(fù)實(shí)施例20中的感光體的制備工藝，只是光聚合反應(yīng)引發(fā)劑被熱聚合反應(yīng)引發(fā)劑1，1’-偶氮二(1-乙酰氧基-1-苯乙烷)(Otsuka Chemical Co.，Ltd.的OTAZO-15)所替換，并且最外層通過(guò)在135℃將層加熱60分鐘而進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)。
這樣，制備出感光體(61)。
實(shí)施例62 重復(fù)實(shí)施例31中的感光體的制備工藝，只是光聚合反應(yīng)引發(fā)劑被熱聚合反應(yīng)引發(fā)劑1，1’-偶氮二(1-乙酰氧基-1-苯乙烷)(Otsuka Chemical Co.，Ltd.的OTAZO-15)所替換，并且最外層通過(guò)在135℃將層加熱60分鐘而進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)。
這樣，制備出感光體(62)。
實(shí)施例63 重復(fù)實(shí)施例4中的感光體的制備工藝，只是不加入光聚合反應(yīng)引發(fā)劑，并且最外層通過(guò)照射加速電壓為150keV、照射劑量為5Mrad的電子射線，隨后在130℃加熱30分鐘而進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)。
這樣，制備出感光體(63)。
實(shí)施例64 重復(fù)實(shí)施例20中的感光體的制備工藝，只是不加入光聚合反應(yīng)引發(fā)劑，并且最外層通過(guò)照射加速電壓為150keV、照射劑量為5Mrad的電子射線，隨后在130℃加熱30分鐘而進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)。
這樣，制備出感光體(64)。
實(shí)施例65 重復(fù)實(shí)施例31中的感光體的制備工藝，只是不加入光聚合反應(yīng)引發(fā)劑，并且最外層通過(guò)照射加速電壓為150keV、照射劑量為5Mrad的電子射線，隨后在130℃加熱30分鐘而進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)。
這樣，制備出感光體(65)。
對(duì)照例1 重復(fù)實(shí)施例1中的制備工藝，只是最外層涂布液被如下最外層涂布液所替換 最外層涂布液 不具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的可自由基聚合的化合物95份 (具有化學(xué)式(iii)的二季戊四醇六丙烯酸酯(Nippon Kayaku Co.，Ltd.的KAYARAD DPHA)) 具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)、由化學(xué)式(9-54)代表的單官能可自由基聚合的化合物 95份 光聚合反應(yīng)引發(fā)劑10份 (1-羥基環(huán)己基苯基酮，Ciba Specialty Chemicals的IRGACUREI-184) 四氫呋喃1200份 這樣，就制備成了感光體(C1)。
對(duì)照例2 重復(fù)對(duì)照例1中的感光體的制備工藝，只是不具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的可自由基聚合的化合物被具有化學(xué)式(iv)的己內(nèi)酯改性的二季戊四醇六丙烯酸酯(Nippon Kayaku Co.，Ltd.的KAYARAD DPCA-120)所替換。
這樣，就制成了對(duì)照感光體(C2)。
對(duì)照例3 重復(fù)對(duì)照例1中的感光體的制備工藝，只是不具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的可自由基聚合的化合物被一種混合物所替換，在這種混合物中，具有化學(xué)式(iii)的二季戊四醇六丙烯酸酯(Nippon Kayaku Co.，Ltd.的KAYARAD DPHA)與具有化學(xué)式(v)的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd.的TMPTA)以1/1的重量混合比例進(jìn)行混合。
這樣，就制成了對(duì)照感光體(C3)。
對(duì)照例4 重復(fù)對(duì)照例1中的感光體的制備工藝，只是不具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的可自由基聚合的化合物被一種混合物所替換，在這種混合物中，具有化學(xué)式(iv)的己內(nèi)酯改性的二季戊四醇六丙烯酸酯(Nippon Kayaku Co.，Ltd.的KAYARAD DPCA-120)和具有化學(xué)式(v)的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TokyoChemical Industry Co.，Ltd.的TMPTA)以1/1的重量混合比例進(jìn)行混合。
這樣，就制成了對(duì)照感光體(C4)。
對(duì)照例5 重復(fù)實(shí)施例1中的感光體的制備工藝，只是最外層涂布液被如下最外層涂布液所替換 最外層涂布液 具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的化學(xué)式(9-54)代表的單官能可自由基聚合的化合物 95份 光聚合反應(yīng)引發(fā)劑 5份 (1-羥基環(huán)己基苯基酮，Ciba Specialty Chemicals的IRGACUREI-184) 四氫呋喃 600份 這樣，就制備成了對(duì)照感光體(C5)。
對(duì)照例6 重復(fù)實(shí)施例1中的感光體的制備工藝，只是最外層涂布液被如下最外層涂布液所替換 最外層涂布液 具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的化學(xué)式(9-54)代表的單官能可自由基聚合的化合物 95份 具有化學(xué)式(2-1)的化合物 0.1份 光聚合反應(yīng)引發(fā)劑 5份 (1-羥基環(huán)己基苯基酮，Ciba Specialty Chemicals的IRGACUREI-184) 四氫呋喃 600份 這樣，就制備成了對(duì)照感光體(C6)。
對(duì)照例7 重復(fù)實(shí)施例1中的感光體的制備工藝，只是最外層涂布液被如下最外層涂布液所替換 最外層涂布液 不具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的可自由基聚合的化合物 95份 (具有化學(xué)式(iii)的二季戊四醇六丙烯酸酯(Nippon Kayaku Co.，Ltd.的KAYARAD DPHA)) 具有化學(xué)式(5-1)的芳甲烷化合物 3份 光聚合反應(yīng)引發(fā)劑 5份 (1-羥基環(huán)己基苯基酮，Ciba Specialty Chemicals的IRGACUREI-184) 四氫呋喃 600份 這樣，就制備成了對(duì)照感光體(C7)。
對(duì)照例8 重復(fù)實(shí)施例1中的感光體的制備工藝，只是最外層涂布液被如下最外層涂布液所替換 最外層涂布液 不具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的可自由基聚合的化合物 95份 (一種混合物，其中具有化學(xué)式(iv)的己內(nèi)酯改性的二季戊四醇六丙烯酸酯(Nippon Kayaku Co.，Ltd.的KAYARAD DPCA-120)與具有化學(xué)式(v)的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd.的TMPTA)以1/1的重量混合比例進(jìn)行混合) 具有化學(xué)式(5-1)的芳甲烷化合物 3份 光聚合反應(yīng)引發(fā)劑 5份 (1-羥基環(huán)己基苯基酮，Ciba Specialty Chemicals的IRGACUREI-184) 四氫呋喃 600份 這樣，就制備成了對(duì)照感光體(C8)。
對(duì)照例9 重復(fù)實(shí)施例1中的感光體的制備工藝，只是最外層涂布液被如下最外層涂布液所替換 最外層涂布液 不具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的可自由基聚合的化合物 95份 (具有化學(xué)式(iii)的二季戊四醇六丙烯酸酯(Nippon Kayaku Co.，Ltd.的KAYARAD DPHA)) 具有化學(xué)式(2-1)的化合物 3份 光聚合反應(yīng)引發(fā)劑 5份 (1-羥基環(huán)己基苯基酮，Ciba Specialty Chemicals的IRGACUREI-184) 四氫呋喃 600份 這樣，就制備成了對(duì)照感光體(C9)。
對(duì)照例10 重復(fù)實(shí)施例1中的感光體的制備工藝，只是最外層涂布液被如下最外層涂布液所替換 最外層涂布液 不具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的可自由基聚合的化合物95份 (具有化學(xué)式(iii)的二季戊四醇六丙烯酸酯(Nippon Kayaku Co.，Ltd.的KAYARAD DPHA)) 具有化學(xué)式(4-2)的化合物 3份 光聚合反應(yīng)引發(fā)劑5份 (1-羥基環(huán)己基苯基酮，Ciba Specialty Chemicals的IRGACUREI-184) 四氫呋喃600份 這樣，就制備成了對(duì)照感光體(C10)。
對(duì)照例11 重復(fù)實(shí)施例1中的感光體的制備工藝，只是不具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的可自由基聚合的化合物被具有如下化學(xué)式(vii)的雙官能丙烯酸酯(Nippon KayakuCo.，Ltd.的KAYARAD NPGDA)所替換。

這樣，就制成了對(duì)照感光體(C11)。
對(duì)照例12 重復(fù)實(shí)施例17中的感光體的制備工藝，只是不具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的可自由基聚合的化合物被具有化學(xué)式(vii)的雙官能丙烯酸酯(Nippon KayakuCo.，Ltd.的KAYARAD NPGDA)所替換。
這樣，就制成了對(duì)照感光體(C12)。
對(duì)照例13 重復(fù)實(shí)施例29中的感光體的制備工藝，只是不具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的可自由基聚合的化合物被具有化學(xué)式(vii)的雙官能丙烯酸酯(Nippon KayakuCo.，Ltd.的KAYARAD NPGDA)所替換。
這樣，就制成了對(duì)照感光體(C13)。
對(duì)照例14 重復(fù)實(shí)施例1中的感光體的制備工藝，只是具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的可自由基聚合的化合物被具有如下化學(xué)式(viii)的具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的化合物所替換。

這樣，就制成了對(duì)照感光體(C14)。
對(duì)照例15 重復(fù)實(shí)施例17中的感光體的制備工藝，只是具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的可自由基聚合的化合物被具有化學(xué)式(viii)的具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的化合物所替換。
這樣，就制成了對(duì)照感光體(C15)。
對(duì)照例16 重復(fù)實(shí)施例29中的感光體的制備工藝，只是具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的可自由基聚合的化合物被具有化學(xué)式(viii)的具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的化合物所替換。
這樣，就制成了對(duì)照感光體(C16)。
評(píng)價(jià) (1)表面粗糙度 采用儀器SURFCOM1400D(由Tokyo Seimitsu Co.，Ltd.制造)對(duì)上述制備的每個(gè)感光體進(jìn)行了表面粗糙度Rz(即，粗糙度輪廓的十點(diǎn)高度，按照標(biāo)準(zhǔn)JIS B0601-1982)的測(cè)量。測(cè)量長(zhǎng)度為2.5mm而標(biāo)準(zhǔn)長(zhǎng)度為0.5mm。在呈90°角的鼓的4個(gè)圓周方向上各自測(cè)量3個(gè)點(diǎn)，包括鼓軸向上距離兩端80mm的兩個(gè)點(diǎn)和該軸向的中點(diǎn)，即，一共測(cè)量12個(gè)點(diǎn)。
評(píng)價(jià)結(jié)果見(jiàn)表10。
(2)運(yùn)行檢測(cè) 將上述制備的各感光體安裝在處理盒中，而處理盒安裝在改進(jìn)的成像裝置IMAGIO MF2200(由Ricoh Co.，Ltd.制造和改進(jìn))中。成像裝置包括作為輻照器光源的波長(zhǎng)為655nm的半導(dǎo)體激光，并采用電暈充電法(scorotron)作為充電方法。將暗區(qū)電勢(shì)設(shè)為-800V后，進(jìn)行連續(xù)產(chǎn)生100,000份拷貝的運(yùn)行檢測(cè)。起始和最后的亮區(qū)和暗區(qū)電勢(shì)分別在連續(xù)產(chǎn)生100,000份拷貝之前和之后測(cè)量。此外，還測(cè)量了層的起始厚度，以及產(chǎn)生50,000份和100,000份拷貝之后的厚度。磨損深度通過(guò)起始厚度的減少來(lái)評(píng)估。
評(píng)估結(jié)果見(jiàn)表11。
(3)氧化氣體暴露實(shí)驗(yàn) 對(duì)實(shí)施例4，8，12，16至18，20，24，29至32，36，40至48，50，53，54，56和60至65，以及對(duì)照例1至4，9，12和15中制備的感光體進(jìn)行了氧化氣體暴露實(shí)驗(yàn)，其中感光體放置于充有50ppm NO氣體和15ppmNo2氣體的小室中4天。每個(gè)感光體在進(jìn)行暴露實(shí)驗(yàn)之前和之后被放置在上述改進(jìn)的成像裝置中，并且分別產(chǎn)生具有50％圖像比例的半調(diào)色劑圖像，并檢測(cè)其中的圖像密度差異。
評(píng)價(jià)結(jié)果見(jiàn)表12。
表10 從表10很清楚地看出，實(shí)施例1至65的感光體具有好的表面光潔度。具體地說(shuō)，包括三官能丙烯酸單體的感光體具有極好的表面光潔度。
另一方面，對(duì)照例1至4和7至13的感光體具有好的表面光潔度。在對(duì)照例5和6中，無(wú)法形成最外層?？赡繙y(cè)觀察到對(duì)照例14至16的感光體具有差的表面光潔度。
表11 從表11清楚地看出，在實(shí)施例1至59和63至65中，電勢(shì)沒(méi)有大的變化并且磨損深度很小。
在實(shí)施例60至62中，亮區(qū)電勢(shì)和磨損深度稍稍提高。原因不清楚，但認(rèn)為是聚合反應(yīng)引發(fā)劑對(duì)其的影響。然而，電勢(shì)變化和耐磨損性是可接受的。
在對(duì)照例1至4中，電勢(shì)沒(méi)有大的變化并且磨損深度很小。
在對(duì)照例7至10中，起始亮區(qū)電勢(shì)太高，導(dǎo)致產(chǎn)生的圖像具有低的圖像密度。這些感光體不適合實(shí)際應(yīng)用。
在對(duì)照例11至16中，磨損深度太大。認(rèn)為這些感光體不是高度耐久性的感光體。
表12 從表12很清楚地看出，在其中感光體不包括任何官能化合物(A)，(B)，(C)或(D)的對(duì)照例1至4，所得圖像密度在進(jìn)行氣體暴露試驗(yàn)之后發(fā)生變化。另一方面，在其中感光體包括官能化合物(A)，(B)，(C)或(D)的全部實(shí)施例中，所得圖像密度很難變化，即使在進(jìn)行氣體暴露試驗(yàn)之后也是如此。
本發(fā)明要求分別于2006年3月10日、2006年3月10日和2006年3月14日提交的日本專(zhuān)利申請(qǐng)2006-066518，2006-066552和2006-069169的優(yōu)先權(quán)，并含有與其相關(guān)的主題，各所述專(zhuān)利申請(qǐng)的全部?jī)?nèi)容在此通過(guò)引用的方式納入。
現(xiàn)在已經(jīng)充分描述了本發(fā)明，將清楚的是，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員能在不偏離本說(shuō)明書(shū)所述的本發(fā)明主旨和范圍的情況下對(duì)其作出許多改變和更改。
權(quán)利要求
1.一種電照相感光體，包括
導(dǎo)電基底；
覆蓋導(dǎo)電基底的光敏層；以及
覆蓋光敏層的最外層，
其中所述最外層通過(guò)包括以下化學(xué)式(1)所代表的化合物的不具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的可自由基聚合的化合物，與具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的可自由基聚合的化合物之間的反應(yīng)，同時(shí)向反應(yīng)中施加選自熱、光和電離輻射中的至少一者而形成，以及
其中光敏層和最外層中至少之一包含至少一種選自下列的化合物(A)具有烷氨基的芳甲烷化合物，(B)以下化學(xué)式(2)所代表的化合物，(C)以下化學(xué)式(3)所代表的化合物，以及(D)以下化學(xué)式(4)所代表的化合物
其中R1、R2、R3、R4、R5和R6各自獨(dú)立地代表氫原子或如下化學(xué)式所代表的基團(tuán)
其中R7代表單鍵、亞烷基、亞烷基醚基、聚氧化亞烷基、被羥基取代的亞烷基醚基、被(甲基)丙烯酰氧基取代的亞烷基醚基、氧化亞烷基羰基基團(tuán)或者聚(氧化亞烷基羰基)基團(tuán)；并且R8代表氫原子或甲基，
其中R1、R2、R3、R4、R5和R6中的四個(gè)或更多個(gè)不同時(shí)代表氫原子
其中R9和R10各自獨(dú)立地代表取代或未取代的芳基或取代或未取代的烷基，其中R9和R10任選的參與鍵連接以形成含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；Ar1和Ar2各自獨(dú)立地代表取代或未取代的芳基基團(tuán)；k和m各自獨(dú)立地代表從0至3的整數(shù)，其中k和m不同時(shí)代表0；并且n代表從1至3的整數(shù)
其中R11和R12各自獨(dú)立地代表取代或未取代的烷基基團(tuán)或取代或未取代的芳基基團(tuán)，其中R11和R12中至少一個(gè)為取代或未取代的芳基基團(tuán)，其中R11和R12任選的參與鍵連接以形成含有氮原子的取代或未取代的雜環(huán)基團(tuán)；并且Ar3代表取代或未取代的芳基基團(tuán)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的電照相感光體，其中具有烷氨基的芳甲烷化合物用如下化學(xué)式(5)代表
其中R13和R14各自獨(dú)立地代表可以被芳基基團(tuán)取代的具有1至4個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，其中R13和R14任選的參與鍵連接以形成包含氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；R15和R16各自獨(dú)立地代表氫原子、具有1至11個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基基團(tuán)，或取代或未取代的芳基基團(tuán)；Ar4和Ar5各自獨(dú)立地代表取代或未取代的芳基基團(tuán)；m和n各自獨(dú)立地代表從0至3的整數(shù)，其中m和n兩個(gè)不同時(shí)代表0。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的電照相感光體，其中具有烷氨基的芳甲烷化合物用如下化學(xué)式(6)代表
其中R13和R14各自獨(dú)立地代表可以被芳基基團(tuán)取代的具有1至4個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，其中R13和R14任選的參與鍵連接以形成包含氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；R15代表氫原子、具有1至11個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基基團(tuán)，或取代或未取代的芳基基團(tuán)；Ar4、Ar5、Ar6、Ar7和Ar8各自獨(dú)立地代表取代或未取代的芳基基團(tuán)，其中Ar7任選的參與與Ar6或Ar8的鍵連接以形成包含氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；m和n各自獨(dú)立地代表從0至3的整數(shù)，其中m和n兩個(gè)不同時(shí)代表0。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的電照相感光體，其中具有烷氨基的芳甲烷化合物用如下化學(xué)式(7)代表
其中R13和R14各自獨(dú)立地代表可以被芳基基團(tuán)取代的具有1至4個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，其中R13和R14任選的參與鍵連接以形成包含氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；Ar4、Ar5、Ar6、Ar7和Ar8各自獨(dú)立地代表取代或未取代的芳基基團(tuán)，其中Ar7任選的參與與Ar6或Ar8的鍵連接以形成包含氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；m和n各自獨(dú)立地代表從0至3的整數(shù)，其中m和n兩個(gè)不同時(shí)代表0。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的電照相感光體，其中具有烷氨基的芳甲烷化合物用如下化學(xué)式(8)代表
其中R13和R14各自獨(dú)立地代表可以被芳基基團(tuán)取代的具有1至4個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，其中R13和R14任選的參與鍵連接以形成包含氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；Ar4、Ar6、Ar7和Ar8各自獨(dú)立地代表取代或未取代的芳基基團(tuán)，其中Ar7任選的參與與Ar6或Ar8的鍵連接以形成包含氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；并且n代表從1至3的整數(shù)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的電照相感光體，其中不具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的可自由基聚合的化合物進(jìn)一步包含三官能或四官能的可自由基聚合的化合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的電照相感光體，其中具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的可自由基聚合的化合物具有至少一個(gè)選自丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基的官能團(tuán)。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的電照相感光體，其中具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的可自由基聚合的化合物具有三芳基胺結(jié)構(gòu)。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的電照相感光體，其中具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的可自由基聚合的化合物是一種單官能的可自由基聚合的化合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的電照相感光體，其中單官能的可自由基聚合的化合物包含選自如下化學(xué)式(9)和(10)所代表的化合物中的至少一種
其中R16代表氫原子、鹵素原子、可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳烷基、可具有取代基的芳基、氰基、硝基、烷氧基、-COOR17(R17代表氫原子、可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳烷基或者可具有取代基的芳基)、鹵代羰基或-CONR18R19(R18和R19各自獨(dú)立地代表氫原子、鹵素原子、可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳烷基或可具有取代基的芳基)；Ar9和Ar10各自獨(dú)立地代表取代或未取代的亞芳基；Ar11和Ar12各自獨(dú)立地代表取代或未取代的芳基；X代表單鍵、取代或未取代的亞烷基、取代或未取代的亞環(huán)烷基、取代或未取代的亞烷基醚基、氧原子、硫原子或1，2-亞乙烯基；Z代表取代或未取代的亞烷基、取代或未取代的亞烷基醚基、或亞烷氧基羰基；而j和k各自獨(dú)立地代表從0至3的整數(shù)。
11.根據(jù)權(quán)利要求9的電照相感光體，其中單官能可自由基聚合的化合物包含如下化學(xué)式(11)所代表的化合物
其中r、p和q各自獨(dú)立地代表整數(shù)0或1；s和t各自獨(dú)立地代表從0至3的整數(shù)；Ra代表氫原子或甲基；Rb和Rc各自獨(dú)立地代表具有1至6個(gè)碳原子的烷基；而Za代表單鍵、亞甲基、亞乙基，
-CH2CH2O-，
或
12.根據(jù)權(quán)利要求1的電照相感光體，其中將熱或光施加于反應(yīng)。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的電照相感光體，其中將光施加于反應(yīng)。
14.根據(jù)權(quán)利要求1的電照相感光體，其中最外層具有1至15μm的厚度。
15.根據(jù)權(quán)利要求1的電照相感光體，其中光敏層包括電荷產(chǎn)生層和電荷傳輸層。
16.一種成像裝置，包括
根據(jù)權(quán)利要求1的電照相感光體；
配置成給所述電照相感光體充電的充電器件；
配置成在充電的電照相感光體上形成靜電潛像的潛像形成器件；
配置成將調(diào)色劑粘附在靜電潛像上以形成調(diào)色劑圖像的顯影器件；和
配置成將著色圖像轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印介質(zhì)上的轉(zhuǎn)印器件。
17.一種可拆卸地連接至成像裝置上的處理盒，包括
根據(jù)權(quán)利要求1的電照相感光體；和
配置成將調(diào)色劑粘附在靜電潛像上以形成調(diào)色劑圖像的顯影器件。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種包括導(dǎo)電基底、覆蓋導(dǎo)電基底的光敏層和覆蓋光敏層的最外層的感光體，其中最外層通過(guò)不具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的可自由基聚合的化合物、包括具有特定化學(xué)式的化合物，與具有電荷傳輸結(jié)構(gòu)的可自由基聚合的化合物之間的反應(yīng)，同時(shí)將熱、光或電離輻射施加給反應(yīng)而形成，并且其中光敏層和最外層中至少之一包括至少一種具有烷氨基的芳甲烷化合物或具有特定化學(xué)式的化合物。
文檔編號(hào)G03G21/18GK101071280SQ20071012883
公開(kāi)日2007年11月14日 申請(qǐng)日期2007年3月12日 優(yōu)先權(quán)日2006年3月10日
發(fā)明者利根哲也, 鈴木康夫, 鈴木哲郎, 紙英利, 藤原由貴男, 稻葉佳范 申請(qǐng)人:株式會(huì)社理光