專(zhuān)利名稱(chēng)：含有輻射可固化的微結(jié)構(gòu)的制品的制作方法
背景技術(shù)：
本發(fā)明涉及含有微結(jié)構(gòu)的表面的復(fù)制，以及更具體地說(shuō)是涉及一類(lèi)能進(jìn)行這樣復(fù)制的樹(shù)脂組合物。
樹(shù)脂表面的微結(jié)構(gòu)復(fù)制在各種技術(shù)領(lǐng)域里都是很重要的，如交通標(biāo)志的制造(其中反射性是通過(guò)制成立體綢紋片而產(chǎn)生)；菲涅耳眼鏡鏡片元件和軟影碟的生產(chǎn)；以及液晶顯示器用的”增亮”薄膜或”調(diào)光”薄膜(以下有時(shí)簡(jiǎn)稱(chēng)其為”LMF”)的制造。為了復(fù)制的目的，樹(shù)脂必須具有最佳的物理性能，包括足夠高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)以便在貯藏和使用過(guò)程中保持形狀，和便于成形(通常是模塑成形)和長(zhǎng)期保持形狀(包括成形制品的微結(jié)構(gòu)形狀)的粘彈性。合適的粘彈性包括一定范圍內(nèi)的玻璃態(tài)和橡膠態(tài)的模量，以及在這態(tài)與態(tài)之間進(jìn)行轉(zhuǎn)變的合適溫度。
在專(zhuān)利文獻(xiàn)中公開(kāi)了許多用于微結(jié)構(gòu)復(fù)制的合適的樹(shù)脂組合物。綜述性公開(kāi)了多種不同的這類(lèi)組合物的專(zhuān)利是US 4,576,850。其中所述的組合物的特征在于″硬″和″軟″鏈段或部分與輻射可聚合部分相結(jié)合。最常見(jiàn)的是，所有這三種鏈段存在于同一分子中?！逵病彐湺蔚年P(guān)鍵特征是其中存在環(huán)狀的(即碳環(huán)或雜環(huán))基團(tuán)。后來(lái)頒發(fā)的專(zhuān)利常引用4,576,850中所公開(kāi)的合適的聚合物組合物及其前體。
然而，現(xiàn)在人們所關(guān)注的是開(kāi)發(fā)一些上述專(zhuān)利或其它出版物中尚未公開(kāi)過(guò)的別的樹(shù)脂LMF材料。
發(fā)明概述本發(fā)明是基于發(fā)現(xiàn)一類(lèi)用于制造有微結(jié)構(gòu)的LMF和其它制品的具有優(yōu)異性能的丙烯酸基的樹(shù)脂材料而做出的。
本發(fā)明包括可輻射固化成光學(xué)樹(shù)脂制品的制品，該光學(xué)樹(shù)脂制品具有復(fù)制了微結(jié)構(gòu)的表面，該微結(jié)構(gòu)含多種光學(xué)用途的不連續(xù)結(jié)構(gòu)，所述的該光學(xué)樹(shù)脂制品的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度至少為35℃。也包括由此所制得的固化的光學(xué)樹(shù)脂制品。
所述的可輻射固化制品沒(méi)有碳環(huán)和雜環(huán)的可聚合部分和含有(A)至少一種單官能的丙烯酸類(lèi)單體，選自(1)至少一種單體的(甲基)丙烯酸叔烷基酯，(2)至少一種單體的N-取代的或N，N-二取代的(甲基)丙烯酰胺和(3)至少一種(甲基)丙烯酸C1-8伯或仲烷基酯；(B)至少一種多官能的(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺單體；(C)可任選含至少一種低聚的多官能的(甲基)丙烯酸酯；和(D)至少一種光引發(fā)劑。
附圖的簡(jiǎn)要說(shuō)明

圖1是背投的(backlit)液晶顯示器中LMF的示意圖。
圖2是舉例說(shuō)明的本發(fā)明固化制品的優(yōu)選動(dòng)力拉伸模量圖。
詳細(xì)描述；優(yōu)選的實(shí)施方式本發(fā)明的光學(xué)樹(shù)脂制品的特征在于表面具有許多實(shí)用的不連續(xù)結(jié)構(gòu)如凸起和凹陷，該表面可以在輻射固化后從模具中脫離時(shí)不失去模具的細(xì)節(jié)并在各種不同條件下使用時(shí)保持已復(fù)制的細(xì)節(jié)。該制品具有多種的理想性能，如韌性、柔性、光學(xué)透明性和均勻性、以及耐通用的溶劑。該制品的微結(jié)構(gòu)具有高的受熱尺寸穩(wěn)定性、耐磨和耐沖擊性、以及即使在受到180度那樣大的彎曲時(shí)制品仍具有完整性。
在此所用的術(shù)語(yǔ)″微結(jié)構(gòu)″的定義和解釋如在此作為參考文獻(xiàn)引用的前面的US 4,576,850所述。因此，這是指這樣的一種表面結(jié)構(gòu)，其描述和表征了有該微結(jié)構(gòu)的制品的預(yù)定所需的實(shí)用目的或功能。所述制品表面不連續(xù)的凸起和凹陷形狀可偏離穿過(guò)該微結(jié)構(gòu)的平均中心線，從而使由該中心線以上的表面輪廓所包圍的面積總和等于該中心線以下面積總和，所述的中心線基本上平行于該制品的標(biāo)稱(chēng)表面(含微結(jié)構(gòu)的)。所述的偏離高度通常將是該表面代表性特征長(zhǎng)度(如1-30厘米)全長(zhǎng)上的約±0.005至±750微米，由光學(xué)或電子顯微鏡測(cè)定。所述的平均中心線可以是平直的、凹的、凸的、非球面的或它們的組合。凡是所述的偏離是低位偏離，如從±0.005至±0.1，或優(yōu)選至±0.05微米的偏離，并且所述的偏離不經(jīng)常出現(xiàn)或很少出現(xiàn)，即表面沒(méi)有任何顯著的不連續(xù)結(jié)構(gòu)，則該制品就是那些含微結(jié)構(gòu)的表面基本上是″平″或″光滑″表面的制品，這樣的制品才是有用的，例如用作精細(xì)的光學(xué)元件或有精細(xì)光學(xué)界面的元件如眼鏡鏡片。所述偏離是低位和經(jīng)常出現(xiàn)的制品，包括那些具有抗反射微結(jié)構(gòu)的制品。所述偏離是高位如從±0.1至±750微米并且該偏離是由于含有相同或不同的并以無(wú)序或有序方式隔開(kāi)或連接的許多有用的不連續(xù)微結(jié)構(gòu)所致。有這種偏離的制品的例子就是反向反射的直角片、線性菲涅耳透鏡、影碟和LMF。該含微結(jié)構(gòu)的表面可含有多用途的低位和高位不連續(xù)性。該含微結(jié)構(gòu)的表面可包含額外的或非實(shí)用的不連續(xù)結(jié)構(gòu)，只要其含量或形狀不影響該制品預(yù)定所需的用途或?qū)Υ瞬黄鸱醋饔眉纯?。必須或希望選擇一種其在固化后的收縮不影響額外的不連續(xù)點(diǎn)的特定組合物，例如只有2-6％收縮的組合物。
LMF構(gòu)成和結(jié)構(gòu)的例子在US 5,900,287中提到，其公開(kāi)內(nèi)容在此作為參考文獻(xiàn)引入。參見(jiàn)圖1，背投的液晶顯示器總的表示為10，其包括通常位于散光片12與液晶顯示屏14之間的LMF11。背投的液晶顯示器也包括一個(gè)光源16如熒光燈、一個(gè)光導(dǎo)18用于傳輸向液晶顯示屏14反射的光、和一個(gè)白色反射器也用于傳輸向液晶顯示屏14反射的光。LMF11校準(zhǔn)由光導(dǎo)18發(fā)射的光由此來(lái)提高液晶顯示屏14的亮度，能使該液晶顯示屏產(chǎn)生清晰的圖象并可減少光源16產(chǎn)生所選亮度的能量。背投的液晶顯示器中的LMF11用于例如計(jì)算機(jī)、電視機(jī)、錄像機(jī)、移動(dòng)通信器件、以及汽車(chē)和航空電子儀器的顯示設(shè)備中。
本發(fā)明的制品是輻射可固化的。其包括的固化情況是實(shí)際上只有制品的一部分(通常是含微結(jié)構(gòu)的涂層)被固化，該制品的基底和/或其它部分在輻射固化作業(yè)之前、期間和之后均保持不變。所述制品的重要特征在于制造它們的材料。所述材料具有三個(gè)基本組分，其中所有可聚合組分都是無(wú)碳環(huán)和雜環(huán)部分。組分A是至少一種單官能的丙烯酸類(lèi)單體，其本身選自四個(gè)組。這里所用的術(shù)語(yǔ)″丙烯酸類(lèi)單體″是指丙烯酸和甲基丙烯酸的酯類(lèi)和酰胺類(lèi)，在此用括號(hào)寫(xiě)成”(meth)acrylic“是表示包括這兩種酸。
組分A的第1組包括單體(甲基)丙烯酸叔烷基酯；即，具有與烷氧基的氧原子連接的叔碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯。
這些大多數(shù)是(甲基)丙烯酸C4-8烷基酯，其中特別優(yōu)選為(甲基)丙烯酸叔丁酯，而最優(yōu)選為丙烯酸叔丁酯。
第2組包括單體的N-取代的和N，N-二取代的(甲基)丙烯酰胺，特別是丙烯酰胺。這些包括N-烷基丙烯酰胺和N，N-二烷基丙烯酰胺，特別是那些含C1-4烷基的基團(tuán)。特別優(yōu)選的是N-異丙基丙烯酰胺，N-叔丁基丙烯酰胺，N，N-二甲基丙烯酰胺和N，N-二乙基丙烯酰胺。
第3組包括(甲基)丙烯酸C1-8伯和仲烷基酯，其在烷基上可含有取代基。未取代的化合物的例子是丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯和丙烯酸1-丙酯。取代的化合物(它們也可用作活性稀釋劑)的例子是(甲基)丙烯酸2-(N-丁基氨基甲?；?乙酯。(甲基)丙烯酸C1-3酯通常是優(yōu)選的，最優(yōu)選的是丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯。其它合適的活性稀釋劑被列舉在前述的US 4,576,850中。
形成本發(fā)明制品的輻射可固化的組合物也包括組分B，它是至少一種多官能的(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺單體并且它用作交聯(lián)劑?！宥喙倌艿?甲基)丙烯酸酯單體″是指單體的(即未聚合的)含有多于一個(gè)(甲基)丙烯酸基團(tuán)的化合物。
適合于用作組分B的化合物包括聚(甲基)丙烯酸多元醇酯，通常是從含2-10個(gè)碳原子的脂族二醇、三醇和/或四醇制備。合適的聚(甲基)丙烯酸酯的例子是乙二醇二丙烯酸酯，1，6-己二醇二丙烯酸酯，2-乙基-2-羥甲基-1，3-丙二醇三丙烯酸酯(三羥甲基丙烷三丙烯酸酯)，二(三羥甲基丙烷)四丙烯酸酯，季戊四醇四丙烯酸酯，多元醇烷氧基化(通常為乙氧基化)衍生物的相應(yīng)的甲基丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸酯。也包括N，N′-亞烷基二丙烯酰胺，特別是含C1-4亞烷基基團(tuán)的那些。特別優(yōu)選的是N，N′-亞甲基二丙烯酰胺。
任選含有的組分C，當(dāng)含有時(shí)，其目的是為了獲得高的展延性和減少聚合時(shí)的收縮。它至少是一種低聚的多官能(甲基)丙烯酸酯，通常是二(甲基)丙烯酸酯。組分C的合適材料包括玻璃化轉(zhuǎn)變溫度至多為23℃的低聚的多醚二(甲基)丙烯酸酯。其實(shí)例是聚(乙二醇)和聚(丙二醇)二(甲基)丙烯酸酯，通常具有的分子量范圍為約300-1,000。這類(lèi)化合物可根據(jù)幾種商品名買(mǎi)到。也包括聚酯多元醇和其低聚物的二(甲基)丙烯酸酯，例如商品名為″CN-292″的化合物，即由Sartomer Co生產(chǎn)的一種低粘度的聚酯丙烯酸酯低聚物。
任選地含有的組分C也可以是低聚的氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯。例如這種材料可通過(guò)式OCN-R3-NCO的二異氰酸亞烷基酯與式HO-R4-OH的二醇(其中每個(gè)R3和R4各自為C2-100亞烷基基團(tuán))反應(yīng)形成聚氨酯二醇二異氰酸酯，接著與(甲基)丙烯酸羥烷基酯反應(yīng)來(lái)制備。例如，優(yōu)選的這類(lèi)化合物可以從2，2，4-三甲基亞己基二異氰酸酯、聚(己內(nèi)酰胺)二醇和甲基丙烯酸2-羥乙基酯制備。
本發(fā)明輻射可固化的制品的組分D是所述制品在受到紫外線輻射作用時(shí)能有效促進(jìn)聚合反應(yīng)的至少一種光引發(fā)劑。用作光引發(fā)劑的合適材料在前述的US 4,576,850和Encyclopedia of Polymer-Technology的相關(guān)文獻(xiàn)中作了鑒定。其實(shí)例有苯偶姻醚、羥基-和烷氧基烷基苯基酮、硫代烷基苯基嗎啉烷基酮和?；趸ⅰＴ谠S多情況下特別有用的原料是商品名為″Darocur4265″的含有2-羥基-2-丙基苯基酮和(2，4，6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦的混合物。
本發(fā)明其它重要的特征在于固化形成的光學(xué)樹(shù)脂制品的性能。這些性能包括玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)至少35℃，優(yōu)選至少40℃。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于35℃的固化制品不在本發(fā)明范圍內(nèi)。
其它優(yōu)選的性能包括拉伸強(qiáng)度在約70-700kg/cm2范圍，彈性模量在約140-14,000kg/cm2范圍內(nèi)，斷裂伸長(zhǎng)在約5-300％的范圍內(nèi)，光學(xué)均勻性至少約91％透射率，霧度小于約5％，雙折射指數(shù)小于約0.002以及動(dòng)力拉伸模量(E′)在圖2的A-B-C-D區(qū)域內(nèi)。所述的圖是前述US 4,576,850的圖1的改進(jìn)，將動(dòng)力剪切模量(G′)dynes/cm2轉(zhuǎn)變?yōu)閯?dòng)力拉伸模量，以帕表示。
形成本發(fā)明固化制品的各組分比例可以在很寬范圍內(nèi)變化，只有Tg受到限制，并且優(yōu)選的是前述的一種或多種的其它性能。組分A和B最通常是每種占約1-98％重量，而組分C，如果存在，則約為該制品的5-75％，均以全部可聚合組分為基礎(chǔ)(通常是組分A，B和C的總量)，組分D，光引發(fā)劑，以受到紫外輻射作用時(shí)能有效促進(jìn)聚合反應(yīng)的少量存在，通常在約0.005-3.0％的范圍內(nèi)，優(yōu)選為約0.005-1.0％的范圍內(nèi)，均以可聚合組分的總量為基礎(chǔ)。
本發(fā)明的輻射可固化制品可通過(guò)簡(jiǎn)單地共混各種組分來(lái)制備，經(jīng)充分混合產(chǎn)生一種均勻的混合物。通常優(yōu)選用真空等方法除去氣泡，同時(shí)如果混合物是粘性的則將其進(jìn)行溫?zé)?，以及用澆鑄方法或者也可將所得的共混物在理想的表面上形成簿膜。然后將該膜裝到一個(gè)帶有復(fù)制了微結(jié)構(gòu)的模具中，在紫外輻射作用下將其復(fù)制和聚合，產(chǎn)生具有前述性能的本發(fā)明的固化光學(xué)樹(shù)脂制品。如果不是在使用的表面上聚合，可以將該光學(xué)樹(shù)脂制品轉(zhuǎn)移到另一個(gè)表面上。
這樣的聚合方法適合于制品的快速、大量地生產(chǎn)，同時(shí)對(duì)環(huán)境無(wú)負(fù)面影響，因?yàn)闆](méi)有或只有少量的溶劑或其它揮發(fā)物放出，并且聚合可在常溫和常壓下進(jìn)行。該方法也適合于在制品上復(fù)制有多種用途的不連續(xù)結(jié)構(gòu)(如凸起和凹陷)，使從模具中脫模出來(lái)的這種結(jié)構(gòu)不會(huì)破壞該模具結(jié)構(gòu)的細(xì)節(jié)并在制品在各種不同條件下使用過(guò)程中保留該復(fù)制的細(xì)節(jié)。該制品可以有很多種性能，例如韌性、柔性、光學(xué)透明性和均勻性、以及耐普通溶劑。該制品的微結(jié)構(gòu)具有高的尺寸穩(wěn)定性、耐磨和耐沖擊、以及制品被彎曲時(shí)保持完整性。
下列實(shí)施例解譯本發(fā)明。所有的份數(shù)和百分?jǐn)?shù)均為重量，除非另有說(shuō)明。單體組分和光引發(fā)劑的百分?jǐn)?shù)均以各單體總量為基礎(chǔ)。在所有實(shí)施例中的動(dòng)力拉伸模量都落在圖2的A-B-C-D區(qū)域范圍內(nèi)。
實(shí)施例1-5向配有加料漏斗、溫度探針和機(jī)械攪拌器的三頸燒瓶中加31.2ml的2，2，4-三甲基己烷1，6-二異氰酸酯和50mg的二月桂酸二丁基錫。加料漏斗中裝有39.75g溫?zé)岬木奂簝?nèi)酰胺二醇(Mn.530)，在55-60℃下將其加到燒瓶的內(nèi)容物中。將該混合物在65℃下攪拌14小時(shí)。然后使燒瓶冷卻至55℃和加入18.7ml的甲基丙烯酸2-羥基乙基酯和10mg氫醌單甲基醚的混合物，同時(shí)使溫度保持在54-58℃。在55℃下攪拌該混合物10-12小時(shí)直到用紅外光譜證實(shí)反應(yīng)完成。產(chǎn)物是所需的低聚二甲基丙烯酸氨基甲酸酯，此后稱(chēng)為″低聚二甲基丙烯酸酯″。
在每個(gè)實(shí)施例中，將總量為5-10g的低聚二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯和在某些實(shí)施例中的季戊四醇三丙烯酸酯的混合物稱(chēng)入閃爍管和加3％的″Darocur 4265″光引發(fā)劑。將這些組分用渦動(dòng)攪動(dòng)器混合。將未封口的閃爍管置于真空爐中并抽真空除去溶液中的空氣泡。如果該涂料混合物是很粘的，則將真空爐的溫度升高到50℃以便除去氣泡。然后將大約1克混合物倒入直徑5cm的鋁盤(pán)中。將盤(pán)傾斜使混合物布滿(mǎn)整個(gè)盤(pán)底。如果混合物是粘的，則將盤(pán)放在80℃的循環(huán)空氣爐中加熱該混合物，可使混合物容易布滿(mǎn)盤(pán)底。然后將盤(pán)中鋪平的溶液在紫外處理器中用紫外輻射使其聚合。用二個(gè)600-瓦的燈，輸送帶的速度為12ft./min，燈至帶的距離為4英寸，使涂層通過(guò)該處理器10次。將一個(gè)培養(yǎng)皿倒放在含有該涂層的鋁盤(pán)上面以防止盤(pán)順著輸送帶吹動(dòng)。
用流變固體分析儀分析該薄膜產(chǎn)品的玻璃態(tài)平穩(wěn)區(qū)模量(G)，橡膠態(tài)平穩(wěn)區(qū)模量(R)和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。結(jié)果示于表1。
表I
實(shí)施例6-14在各個(gè)實(shí)施例中，將丙烯酸叔丁酯與″CN-292″聚酯丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、和乙氧基化的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的一系列混合物，并采用0.01％of光引發(fā)劑，按實(shí)施例1-5的方法進(jìn)行聚合。結(jié)果示于表II表II
實(shí)施例15-24在各個(gè)實(shí)施例中，將N，N-二甲基丙烯酰胺或N，N-二乙基丙烯酰胺與N，N-亞甲基二丙烯酰胺和1，6-己二醇二丙烯酸酯的一系列混合物，按實(shí)施例6-14的方法進(jìn)行聚合。結(jié)果示于表III。
表III
*二次Tg在232℃
實(shí)施例25-31在各個(gè)實(shí)施例中，將丙烯酸叔丁酯和1，6-己二醇二丙烯酸酯與聚(丙二醇Mn540)二丙烯酸酯、和實(shí)施例1的低聚二甲基丙烯酸酯的一系列混合物，按實(shí)施例6-14的方法進(jìn)行聚合。結(jié)果示于表IV。
表IV
實(shí)施例32-38在各個(gè)實(shí)施例中，將N，N-二甲基丙烯酰胺、1，6-己二醇二丙烯酸酯和聚(丙二醇Mn540)二丙烯酸酯、和實(shí)施例1的低聚二甲基丙烯酸酯的一系列混合物，按實(shí)施例6-14的方法進(jìn)行聚合。結(jié)果示于表V。
表V
實(shí)施例39-42將N，N-二甲基丙烯酰胺、丙烯酸叔丁酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯和聚(丙二醇Mn 540)二丙烯酸酯的一系列混合物，按實(shí)施例6-14的方法進(jìn)行聚合。結(jié)果示于表VI。
表VI
權(quán)利要求
1.一種輻射可固化成為光學(xué)樹(shù)脂制品的制品，該光學(xué)樹(shù)脂制品具有復(fù)制了微結(jié)構(gòu)的表面，該微結(jié)構(gòu)含有多種光學(xué)用途的實(shí)用不連續(xù)結(jié)構(gòu)，所述的該光學(xué)樹(shù)脂制品的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度至少為35℃；所述的輻射可固化制品中沒(méi)有碳環(huán)和雜環(huán)的可聚合部分而含有(A)至少一種單官能的丙烯酸類(lèi)單體，選自(1)至少一種單體的(甲基)丙烯酸叔烷基酯，(2)至少一種單體的N-取代的或N，N-二取代的(甲基)丙烯酰胺和(3)至少一種(甲基)丙烯酸C1-8伯或仲烷基酯；(B)至少一種多官能的(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺單體；(C)可任選含至少一種低聚的多官能的(甲基)丙烯酸酯；和(D)至少一種光引發(fā)劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的的制品，該制品是玻璃化轉(zhuǎn)變溫度至少為40℃的輻射可固化的光學(xué)樹(shù)脂制品。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的的制品，該制品的動(dòng)力拉伸模量落在圖2的A-B-C-D區(qū)域內(nèi)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的的制品，含有組分A-1。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的的制品，其中組分A-1是(甲基)丙烯酸叔丁酯。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的的制品，含有組分A-2。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的制品，其中組分A-2是N-異丙基丙烯酰胺，N-叔丁基丙烯酰胺，N，N-二甲基丙烯酰胺或N，N-二乙基丙烯酰胺。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的的制品，含有組分A-3。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的的制品，其中組分A-3是丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸1-丙酯或(甲基)丙烯酸2-(N-丁基氨基甲酰基)乙酯。
10.根據(jù)權(quán)利要求1的制品，其中組分B是至少一種聚(甲基)丙烯酸多元醇酯。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的制品，其中組分B是乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯，2-乙基-2-羥甲基-1，3-丙二醇三(甲基)丙烯酸酯，二(三羥甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯或季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯。
12.根據(jù)權(quán)利要求1的制品，其中組分B是至少一種N，N′-亞烷基二丙烯酰胺。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的制品，其中組分B是N，N′-亞甲基二丙烯酰胺。
14.根據(jù)權(quán)利要求1的的制品，含有組分C。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的的制品，其中組分C是低聚的聚醚二(甲基)丙烯酸酯，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度最高為23℃。
16.根據(jù)權(quán)利要求14的的制品，其中組分C是聚酯多元醇的二(甲基)丙烯酸酯或其低聚物。
17.根據(jù)權(quán)利要求16的的制品，其中組分C是聚(乙二醇)二(甲基)丙烯酸酯或聚(丙二醇)二(甲基)丙烯酸酯。
18.根據(jù)權(quán)利要求14的的制品，其中組分C是低聚的氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯。
19.根據(jù)權(quán)利要求18的的制品，其中組分C是2，2，4-三甲基己烷1，6-二異氰酸酯，聚己酸內(nèi)酯二醇和甲基丙烯酸2-羥乙基酯的反應(yīng)產(chǎn)物。
20.根據(jù)權(quán)利要求1的的制品，其中組分A構(gòu)成以全部可聚合組分為基礎(chǔ)的約10-98％重量。
21.一種輻射可固化成光學(xué)樹(shù)脂制品的制品，該光學(xué)樹(shù)脂制品具有復(fù)制了微結(jié)構(gòu)的表面，該微結(jié)構(gòu)含多種光學(xué)用途的不連續(xù)結(jié)構(gòu)，所述的該光學(xué)樹(shù)脂制品的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度至少為40℃；所述的輻射可固化制品中沒(méi)有碳環(huán)和雜環(huán)的可聚合部分而含有(A)至少一種單官能的丙烯酸類(lèi)單體，選自(1)(甲基)丙烯酸叔丁酯，(2)N-異丙基丙烯酰胺，N-叔丁基丙烯酰胺，N，N-二甲基丙烯酰胺或N，N-二乙基丙烯酰胺，和(3)丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸1-丙酯，或(甲基)丙烯酸2-(N-丁基氨基甲?；?乙酯，(B)至少一種多官能的(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺單體，選自乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯，2-乙基-2-羥甲基-1，3-丙二醇三(甲基)丙烯酸酯，二(三羥甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯，季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯和N，N′-亞甲基二丙烯酰胺，和(C)任選含的至少一種低聚的多官能(甲基)丙烯酸酯，選自玻璃化轉(zhuǎn)變溫度最高為23℃的低聚的聚醚二(甲基)丙烯酸酯，聚酯多元醇及其低聚物的二(甲基)丙烯酸酯，和低聚的氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯；和(D)至少一種光引發(fā)劑。
22.根據(jù)權(quán)利要求21的制品，其中組分C是2，2，4-三甲基己烷1，6-二異氰酸酯，聚己酸內(nèi)酯二醇和甲基丙烯酸2-羥乙基酯的反應(yīng)產(chǎn)物。
23.權(quán)利要求1的制品經(jīng)紫外輻射固化而形成的光學(xué)樹(shù)脂制品。
24.權(quán)利要求4的制品經(jīng)紫外輻射固化而形成的光學(xué)樹(shù)脂制品。
25.權(quán)利要求6的制品經(jīng)紫外輻射固化而形成的光學(xué)樹(shù)脂制品。
26.權(quán)利要求8的制品經(jīng)紫外輻射固化而形成的光學(xué)樹(shù)脂制品。
27.權(quán)利要求10的制品經(jīng)紫外輻射固化而形成的光學(xué)樹(shù)脂制品。
28.權(quán)利要求12的制品經(jīng)紫外輻射固化而形成的光學(xué)樹(shù)脂制品。
29.權(quán)利要求14的制品經(jīng)紫外輻射固化而形成的光學(xué)樹(shù)脂制品。
30.權(quán)利要求21的制品經(jīng)紫外輻射固化而形成的光學(xué)樹(shù)脂制品。
全文摘要
單官能和多官能的(甲基)丙烯酸酯單體的共混物，任選地加有低聚的多官能(甲基)丙烯酸酯，可通過(guò)與引發(fā)劑接觸并用紫外輻射而被固化，由此生產(chǎn)光學(xué)樹(shù)脂制品，該制品具有至少35℃的玻璃化溫度和各種物理性能，使它們適合于用作含有微結(jié)構(gòu)的制品。
文檔編號(hào)G02B5/04GK1756968SQ200380110128
公開(kāi)日2006年4月5日 申請(qǐng)日期2003年12月17日 優(yōu)先權(quán)日2003年1月6日
發(fā)明者布雷特·J·奇斯霍爾姆, 丹尼爾·R·奧爾森, 格蘭特·海, 克里斯·A·莫萊森, 蒂伯瑞·M·西科洛萬(wàn), 詹姆斯·A·雷休, 丹尼斯·J·科伊爾 申請(qǐng)人:通用電氣公司