相關(guān)申請的引證本申請要求向韓國知識產(chǎn)權(quán)局于2016年2月25日提交的韓國專利申請第10-2016-0022876號和于2016年12月14日提交的韓國專利申請第10-2016-0170834號的權(quán)益，通過引證將其全部內(nèi)容結(jié)合于此。本發(fā)明涉及一種柔性顯示裝置。
背景技術(shù)：
：：近來，玻璃基板或高硬度膜替代了光學(xué)顯示裝置，如液晶顯示器、有機(jī)發(fā)光二極管顯示器等。為此，在相關(guān)技術(shù)中已經(jīng)開發(fā)了能夠被折疊和展開的柔性顯示裝置。這類柔性顯示裝置使用膜作為基板從而不僅薄和輕，而且表現(xiàn)高抗沖擊性。此外，該柔性顯示裝置可以被折疊的和展開，從而可以制造成不同的形狀。柔性顯示裝置可以包括顯示單元、光學(xué)膜、窗膜(windowfilm)等等。柔性顯示裝置具有其中多種光學(xué)膜和窗膜堆疊在該顯示單元上的結(jié)構(gòu)。特別是，也可以以如光學(xué)膜和窗膜的膜的形式制造該顯示單元?？梢詫@示單元、光學(xué)膜和窗膜分別粘合至oca(光學(xué)透明粘合劑)膜。因此，oca膜必須結(jié)合顯示單元、光學(xué)膜和窗膜，并且柔性顯示裝置必須是充分折疊的，同時(shí)確保良好的可靠性和/或耐久性。在日本未審查專利公開第2007-176542號中公開了該
背景技術(shù)：
：。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，柔性顯示裝置包括：顯示單元；形成在顯示單元上的第一粘合膜；形成在第一粘合膜上的光學(xué)膜；形成在光學(xué)膜上的第二粘合膜；以及形成在第二粘合膜上的窗膜，其中，第二粘合膜在-20℃至25℃下具有比第一粘合膜更高的模量。在-20℃至25℃下第二粘合膜的模量與第一粘合膜的模量的模量比是大于1.0至10。在80℃下第二粘合膜的模量與第一粘合膜的模量的模量比是1.0或更大。光學(xué)膜包括偏光板和觸摸屏面板中的至少一種。第一粘合膜在-20℃下具有150kpa或更小的模量。第二粘合膜在80℃下具有25kpa或更小的模量。第一粘合膜和第二粘合膜中的每個(gè)在25℃下具有800gf/in或更大的剝離強(qiáng)度。柔性顯示裝置具有5％或更小的氣泡生成面積比。第一粘合膜和第二粘合膜中的每個(gè)是粘合劑組合物的固化產(chǎn)物，粘合劑組合物包含有機(jī)納米顆粒和用于含羥基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸類共聚物的單體混合物。有機(jī)納米顆粒具有10nm至400nm的平均粒徑。有機(jī)納米顆粒具有核-殼結(jié)構(gòu)，核-殼結(jié)構(gòu)的核和殼具有滿足等式1的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度：[等式1]tg(c)<tg(s)其中，tg(c)是核的以攝氏度計(jì)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度并且tg(s)是殼的以攝氏度計(jì)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。核具有-150℃至10℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，并且殼具有15℃至150℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。相對于100重量份的用于含羥基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸類共聚物的單體混合物，有機(jī)納米顆粒以0.5重量份至15重量份的量存在。有機(jī)納米顆粒與含羥基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸類共聚物之間的折射指數(shù)的差是0.05或更小。單體混合物包含60wt％至95wt％的共聚單體以及5wt％至40wt％的含羥基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯。共聚單體包含(甲基)丙烯酸烷基酯單體、含氧化乙烯的單體、含氧化丙烯的單體、含胺基團(tuán)的單體、含酰胺基團(tuán)的單體、含烷氧基基團(tuán)的單體、含磷酸基團(tuán)的單體、含磺酸基團(tuán)的單體、含苯基基團(tuán)的單體和含硅烷基團(tuán)的單體中的至少一種，共聚單體的均聚物具有-150℃至0℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg。窗膜包括包含第一光學(xué)膜、第二光學(xué)膜和插入于第一光學(xué)膜和第二光學(xué)膜之間的粘合膜的三層層壓膜。第一光學(xué)膜和第二光學(xué)膜中的每個(gè)由聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚(甲基)丙烯酸酯樹脂、環(huán)烯烴聚合物樹脂和丙烯酸類樹脂中的至少一種形成。第一光學(xué)膜和第二光學(xué)膜中的每個(gè)具有10μm至100μm的厚度并且粘合膜具有10μm至100μm的厚度。粘合膜由包含用于含羥基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸類共聚物的單體混合物和有機(jī)納米顆粒的粘合劑組合物形成。附圖說明圖1是根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的柔性顯示裝置的截面圖。圖2是用于測量剝離強(qiáng)度的試樣的示意圖。圖3是用于折疊測試的試樣的截面圖。具體實(shí)施方式將參照附圖詳細(xì)地描述本發(fā)明的實(shí)施方式以向本領(lǐng)域技術(shù)人員提供本發(fā)明的徹底的了解。應(yīng)理解，可以以不同的方式實(shí)施本發(fā)明而不限于以下實(shí)施方式。在附圖中，為清楚將省略與描述無關(guān)的部分。貫穿說明書，相同的組分將由相同的參考數(shù)值表示。在本文中，空間相關(guān)的術(shù)語如“上部”和“下部”是參照附圖定義的。因此，將理解“上部”可以與“下部”可互換地使用。將理解，當(dāng)層被稱為在另一個(gè)層“上”時(shí)，其可直接地形成在其他層上，或者也可存在中間層。因此，將理解，當(dāng)層被稱為是“直接在”另一個(gè)層“上”時(shí)，沒有中間層插入在其中間在本文中，術(shù)語“(甲基)丙烯?；笔侵副；?或甲基丙烯?；Ｔ诒疚闹?，術(shù)語“共聚物”可以包括低聚物、聚合物或樹脂。在本文中，術(shù)語“氣泡生成面積比”是指在對應(yīng)于顯示裝置并且由連續(xù)地堆疊作為顯示單元的聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜(厚度：100μm)和第一粘合膜(厚度：50μm)、作為光學(xué)膜的pet膜(厚度：50μm)、第二粘合膜(厚度：50μm)和作為窗膜的pet膜(厚度：125μm)獲得的試樣上測量的值(％)。具體地，將試樣切割成160mm×100mm的尺寸，朝向窗膜彎曲，以便置于在其中間具有約1cm的空隙的平行框之間，并且在60℃和93％rh下經(jīng)受老化約24小時(shí)，隨后使用mac-view軟件(mountechco.,ltd.)分析圖像以便測量由氣泡占據(jù)的總面積與試樣的面積的比值(％)，該圖像通過使用光學(xué)顯微鏡(ex-51，olympusco.,ltd.，放大倍數(shù)：30)拍攝遭受氣泡生成的試樣的部分而獲得。在本文中，術(shù)語“模量”是指使用動態(tài)粘彈性儀ares(mcr-501,antonpaarco.,ltd.)在1rad/秒的剪切速率和1％的應(yīng)變下在自動應(yīng)變條件下測量的儲能模量。通過將粘合膜(厚度：50μm)堆疊成500μm的厚度并且使用具有8mm直徑的沖壓機(jī)沖壓堆疊的粘合膜而獲得試樣。在測量中，以5℃/min的速率將溫度從-60℃升高至90℃，并且在-20℃、25℃和80℃下測量模量。在本文中，術(shù)語粘合膜的“剝離強(qiáng)度”是指它們的t型剝離強(qiáng)度。為了測量粘合膜的剝離強(qiáng)度，使用電暈處理設(shè)備在電暈放電下以78的劑量，使具有150mm×25mm×75μm(長度×寬度×厚度)尺寸的聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)經(jīng)受電暈處理兩次(總劑量：156)。如在圖2(a)中示出的，將pet膜的電暈處理的表面層壓至具有100mm×25mm×50μm(長度×寬度×厚度)尺寸的粘合膜的兩個(gè)表面上，從而制備試樣。將試樣在3.5巴和50℃下經(jīng)受壓熱1,000秒，并且固定至ta.xt_plus質(zhì)地分析儀(stablemicrosystem)。參照圖2(b)，由于該試樣以它們的一側(cè)固定至ta.xt_plus質(zhì)地分析儀，通過以50mm/min拉伸pet膜的另一側(cè)來測量25℃下的t型剝離強(qiáng)度。在本文中，術(shù)語“有機(jī)納米顆粒的平均粒徑”是指使用zetasizernano-zs(malvernco.,ltd.)在基于水的或有機(jī)的溶劑中測量的納米顆粒的z-平均粒徑。在本文中，術(shù)語“核-殼結(jié)構(gòu)”可以是指典型的核-殼結(jié)構(gòu)。此外，核和殼各自可以由單層或多層組成，并且術(shù)語“最外層”是指在幾個(gè)層之中最外的層。在下文中，將參照圖1描述根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的柔性顯示裝置。圖1是根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的柔性顯示裝置的截面圖。參照圖1，根據(jù)該實(shí)施方式的柔性顯示裝置100包括顯示單元91，形成在顯示單元91上的第一粘合膜92；形成在第一粘合膜92上的光學(xué)膜93；形成在光學(xué)膜93上的第二粘合膜94，以及形成在第二粘合膜94上的窗膜95。在下文中，將更詳細(xì)地描述第一粘合膜92和第二粘合膜94。可以將第一粘合膜92插入顯示單元91和光學(xué)膜93之間以將顯示單元91粘合至光學(xué)膜93?？梢詫⒌诙澈夏?4插入光學(xué)膜93和窗膜95之間以將光學(xué)膜93粘合至窗膜95。第二粘合膜94可以具有比第一粘合膜92更高的模量。需要第二粘合膜94具有高的模量以便不包含外部的水分或空氣，并且即使在向其施加外部強(qiáng)度之后也表現(xiàn)出優(yōu)異的保持和復(fù)原。在另一方面，當(dāng)?shù)谝徽澈夏?2具有與第二粘合膜94相同的模量時(shí)，柔性顯示裝置表現(xiàn)較差的可折疊性，其可以導(dǎo)致顯示單元91在折疊時(shí)的失效。因此，需要第一粘合膜92具有低于第二粘合膜94的模量，并且具有在高溫下和/或高濕度下的良好的可靠性和耐久性。因此，根據(jù)該實(shí)施方式的柔性顯示裝置100不僅在室溫下而且在低溫下可以表現(xiàn)優(yōu)異的可折疊性，并且在高溫下和/或高濕度下可以表現(xiàn)良好的可靠性和耐久性，而沒有氣泡生成、斷裂和輕微的突起。具體地，在-20℃至25℃下的模量比(第二粘合膜94的模量/第一粘合膜92的模量)可以是大于約1.0至約10、具體地約1.1至約10、更具體地約1.1至約5，例如，約1.1、約1.5、約2.0、約2.5、約3.0、約3.5、約4.0、約4.5、約5.0、約5.5、約6.0、約6.5、約7.0、約7.5、約8.0、約8.5、約9.0、約9.5或約10。在此范圍內(nèi)，粘合膜可以表現(xiàn)良好的可折疊性以及在高的溫度/濕度條件下的良好的可靠性和耐久性，并且可以將窗膜和/或顯示單元充分地彼此連接，并且即使當(dāng)以膜形式提供時(shí)也允許反復(fù)折疊。在80℃下的模量比(第二粘合膜94的模量/第一粘合膜92的模量)可以是約1.0或更大，具體地約1.1至約5，例如，約1.1、約1.5、約2.0、約2.5、約3.0、約3.5、約4.0、約4.5或約5.0。在本文中，當(dāng)提及“模量”或"模量比"時(shí)，假定溫度是x℃，x℃可以不僅是指x℃而且是(x-5)℃至(x+5)℃。第一粘合膜92在-20℃下可以具有約150kpa或更小、具體地約60kpa至約100kpa，例如，約60kpa、約65kpa、約70kpa、約75kpa、約80kpa、約85kpa、約90kpa、約95kpa、約100kpa、約105kpa、約110kpa、約115kpa、約120kpa、約125kpa、約130kpa、約135kpa、約140kpa、約145kpa或約150kpa的模量。在此范圍內(nèi)，不論第二粘合膜，即使在低溫下也可以將柔性顯示裝置良好地折疊，并且可以將窗膜和/或顯示單元充分地彼此連接，并且即使當(dāng)以膜形式提供時(shí)也允許反復(fù)折疊。第二粘合膜94在80℃下可以具有約25kpa或更大、具體地約25kpa至約50kpa、更具體地約28kpa至約40kpa，例如，約25kpa、約26kpa、約27kpa、約28kpa、約29kpa、約30kpa、約31kpa、約32kpa、約33kpa、約34kpa、約35kpa、約36kpa、約37kpa、約38kpa、約39kpa、約40kpa、約41kpa、約42kpa、約43kpa、約44kpa、約45kpa、約46kpa、約47kpa、約48kpa、約49kpa或約50kpa的模量。在此范圍內(nèi)，不論第一粘合膜，在高溫度/濕度條件下，第二粘合膜不遭受氣泡生成、斷裂和/或輕微突起，以提供在高溫度/濕度條件下的良好的可靠性和耐久性，并且可以表現(xiàn)良好的復(fù)原。此外，可以將窗膜和/或顯示單元充分地彼此連接，并且即使當(dāng)以膜形式提供時(shí)也允許反復(fù)的折疊。根據(jù)該實(shí)施方式的柔性顯示裝置可以具有約5％或更小、具體地約0％至約3％、更具體地約0％至約1％的氣泡生成面積比。在此范圍內(nèi)，柔性顯示裝置可以確?？煽啃院湍途眯?。第一粘合膜92和第二粘合膜94各自可以具有在25℃下的約800gf/in或更大、具體地約1,100gf/in至約2,500gf/in，例如，約800gf/in、約900gf/in、約1,000gf/in、約1,200gf/in、約1,300gf/in、約1,400gf/in、約1,500gf/in、約1,600gf/in、約1,700gf/in、約1,800gf/in、約1,900gf/in、約2,000gf/in、約2,100gf/in、約2,200gf/in、約2,300gf/in、約2,400gf/in或約2,500gf/in的剝離強(qiáng)度。在此范圍內(nèi)，顯示單元、光學(xué)膜和窗膜彼此有效地連接，從而改善柔性顯示裝置的可靠性。第一粘合膜92和第二粘合膜94各自具有50μm的厚度以及在可見光區(qū)(例如：300nm至800nm)內(nèi)約5％或更小、具體地約3％或更小、更具體地約1.5％或更小的霧度。在此范圍內(nèi)，當(dāng)在顯示器中使用時(shí)，粘合膜可以增加顯示器的透明度。第一粘合膜92和第二粘合膜94各自可以具有約1μm至約2mm、具體地約20μm至約1mm、更具體地約50μm至約100μm的厚度。在此范圍內(nèi)，粘合膜可以用于光學(xué)顯示裝置。第一粘合膜92和第二粘合膜94各自可以包含粘合劑組合物的固化產(chǎn)物。在下文中，將描述根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的用于第一粘合膜和第二粘合膜的粘合劑組合物(在下文中,“粘合劑組合物”)。粘合劑組合物可以包含用于含羥基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸類共聚物的單體混合物和有機(jī)納米顆粒。單體混合物可以形成含羥基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸類共聚物。含羥基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸類共聚物形成粘合膜的基體并且可以向粘合膜提供粘合性。含羥基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸類共聚物可以具有約-150℃至約-13℃，具體地約-100℃至約-20℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。在此范圍內(nèi)，粘合膜可以表現(xiàn)良好的可折疊性以及在廣泛的溫度范圍內(nèi)的良好的粘合強(qiáng)度和可靠性。單體混合物可以包含含羥基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯和共聚單體。“共聚單體”不同于含羥基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯。含羥基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯可以包括選自含有具有至少一個(gè)羥基基團(tuán)的c1至c20烷基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯、含有具有至少一個(gè)羥基基團(tuán)的c5至c20環(huán)烷基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯和含有具有至少一個(gè)羥基基團(tuán)的c6至c20芳基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯中的至少一種。具體地，含羥基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯可以包括選自(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯和(甲基)丙烯酸6-羥己酯中的至少一種，但不限于此。特別地，包含具有羥基基團(tuán)的c1至c5烷基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸單體可以進(jìn)一步改善粘合膜的粘合性。含羥基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸單體可以以按重量計(jì)約5％(wt％)至約40wt％，例如，約10wt％至約35wt％，例如，約5wt％、約6wt％、約7wt％、約8wt％、約9wt％、約10wt％、約11wt％、約12wt％、約13wt％、約14wt％、約15wt％、約16wt％、約17wt％、約18wt％、約19wt％、約20wt％、約21wt％、約22wt％、約23wt％、約24wt％、約25wt％、約26wt％、約27wt％、約28wt％、約29wt％、約30wt％、約31wt％、約32wt％、約33wt％、約34wt％、約35wt％、約36wt％、約37wt％、約38wt％、約39wt％或約40wt％的量存在于單體混合物之中。在此范圍內(nèi)，粘合膜具有較低的霧度并且可以表現(xiàn)良好的粘結(jié)強(qiáng)度。共聚單體可以包括(甲基)丙烯酸烷基酯單體、含氧化乙烯的單體、含氧化丙烯的單體、含胺基團(tuán)的單體、含酰胺基團(tuán)的單體、含烷氧基基團(tuán)的單體、含磷酸基團(tuán)的單體、含磺酸基團(tuán)的單體、含苯基基團(tuán)的單體和含硅烷基團(tuán)單體中的至少一種，但不限于此。(甲基)丙烯酸烷基酯單體可以包括未取代的c1至c20直鏈或支鏈的(甲基)丙烯酸烷基酯。例如，(甲基)丙烯酸烷基酯單體可以包括選自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸乙基己基酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯和(甲基)丙烯酸月桂酯中的至少一種。具體地，使用c4至c8，特別是支鏈的(甲基)丙烯酸烷基酯以改善粘合膜的初始粘合強(qiáng)度。含氧化乙烯的單體是含有氧化乙烯基團(tuán)(-ch2ch2o-)的(甲基)丙烯酸酯單體，并且可以包括聚氧化乙烯烷基醚(甲基)丙烯酸酯，如聚氧化乙烯單甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化乙烯單乙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化乙烯單丙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化乙烯單丁基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化乙烯單戊基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化乙烯二甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化乙烯二乙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化乙烯單異丙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化乙烯單異丁基醚(甲基)丙烯酸酯和聚氧化乙烯單叔丁基醚(甲基)丙烯酸酯，但不限于此。含氧化丙烯的單體是含有氧化丙烯基團(tuán)(-ch2ch2ch2o-或-ch2chch3o-)的(甲基)丙烯酸酯單體，并且可包括聚氧化丙烯烷基醚(甲基)丙烯酸酯，如聚氧化丙烯單甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化丙烯單乙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化丙烯單丙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化丙烯單丁基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化丙烯單戊基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化丙烯二甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化丙烯二乙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化丙烯單異丙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化丙烯單異丁基醚(甲基)丙烯酸酯和聚氧化丙烯單叔丁基醚(甲基)丙烯酸酯，但不限于此。含胺基團(tuán)的單體可以包括含胺基團(tuán)的(甲基)丙烯酸單體，如(甲基)丙烯酸單甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸單乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸單甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸單乙基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸n-叔丁基氨基乙酯和(甲基)丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨，但不限于此。含酰胺基團(tuán)的單體可以包括含酰胺基團(tuán)的的(甲基)丙烯酸單體，如(甲基)丙烯酰胺、n-甲基(甲基)丙烯酰胺、n-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、n-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、n,n-亞甲基雙(甲基)丙烯酰胺和n-2-羥基乙基(甲基)丙烯酰胺，但不限于此。含烷氧基基團(tuán)的單體可以包括含烷氧基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸單體，如(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基戊酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基己酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基戊酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基戊酯和(甲基)丙烯酸3-丁氧基己酯，但不限于此。含磷酸基團(tuán)的單體可以包括含磷酸的(甲基)丙烯酸單體，如磷酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基二苯基酯(甲基)丙烯酸酯、磷酸三(甲基)丙烯酰氧基乙基酯(甲基)丙烯酸酯和磷酸三丙烯酰氧基乙基酯(甲基)丙烯酸酯，但不限于此。含磺酸基團(tuán)的單體可以包括含磺酸基團(tuán)的丙烯酸單體，如(甲基)丙烯酸磺酸丙酯鈉、(甲基)丙烯酸2-磺酸乙酯鈉和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸鈉，但不限于此。含苯基基團(tuán)的單體可以包括含苯基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸單體，如(甲基)丙烯酸對叔丁基苯基酯和(甲基)丙烯酸鄰聯(lián)苯基酯，但不限于此。含硅烷基團(tuán)的單體可以包括含硅烷基團(tuán)的的乙烯基單體，如(甲基)丙烯酸2-乙酰乙酰氧基乙酯、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙基)硅烷、乙烯基三乙?；柰楹图谆Ｑ趸籽趸柰椋幌抻诖?。共聚單體可以以約60wt％至約95wt％、具體地約65wt％至約90wt％，例如，約60wt％、約61wt％、約62wt％、約63wt％、約64wt％、約65wt％、約66wt％、約67wt％、約68wt％、約69wt％、約70wt％、約71wt％、約72wt％、約73wt％、約74wt％、約75wt％、約76wt％、約77wt％、約78wt％、約79wt％、約80wt％、約81wt％、約82wt％、約83wt％、約84wt％、約85wt％、約86wt％、約87wt％、約88wt％、約89wt％、約90wt％、約91wt％、約92wt％、約93wt％、約94wt％或約95wt％的量存在于單體混合物之中。在此范圍內(nèi)，粘合膜可以表現(xiàn)良好的粘結(jié)強(qiáng)度和可靠性。在一個(gè)實(shí)施方式中，單體混合物可以包括含羥基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯以及共聚單體，其均聚物具有約-150℃至約0℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。在本文中，可以使用dscq20(tainstrumentinc.)相對于每個(gè)測量目標(biāo)單體的均聚物測量“玻璃化轉(zhuǎn)變溫度”。具體地，為了獲得吸熱轉(zhuǎn)變曲線的數(shù)據(jù)，以約20℃/min的速率將每個(gè)單體的均聚物加熱至約160℃，緩慢冷卻并且保持在約50℃下的平衡狀態(tài)中，并且以10℃/min的速率加熱至約160℃。將吸熱轉(zhuǎn)變曲線的拐點(diǎn)確定為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。其均聚物具有約-150℃至約0℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的共聚單體可以包括其均聚物具有約-150℃至約-20℃、更具體地約-150℃至約-40℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的共聚單體。在此范圍內(nèi)，粘合膜在低溫下可以表現(xiàn)良好的可折疊性。共聚單體可以包括選自以下中的至少一種：例如，(甲基)丙烯酸烷基酯單體，包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯等；含氧化烯烴的(甲基)丙烯酸酯單體，包括聚氧化乙烯單甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化乙烯單乙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化乙烯單丙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化乙烯單丁基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化乙烯單戊基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化丙烯單甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化丙烯單乙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化丙烯單丙基醚(甲基)丙烯酸酯等；含氨基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯單體，包括(甲基)丙烯酸單甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸單乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸單甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸單乙基氨基丙酯等；含烷氧基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯單體，包括(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基丙酯等；以及含硅烷基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯單體，包括(甲基)丙烯酸2-乙酰乙酰氧基乙酯、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷等。單體混合物可以進(jìn)一步包含含羧酸基團(tuán)的單體。含羧酸基團(tuán)的單體可以包括(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羧乙基酯、(甲基)丙烯酸3-羧丙基酯、(甲基)丙烯酸4-羧丁基酯、衣康酸、巴豆酸、馬來酸、富馬酸和馬來酸酐，但不限于此。含羧酸基團(tuán)的單體可以以約10wt％或更小，具體地約7wt％或更小，更具體地約5wt％或更小的量存在于單體混合物之中。在此范圍內(nèi)，粘合膜可以表現(xiàn)良好的粘結(jié)強(qiáng)度和可靠性。單體混合物可以進(jìn)一步包含含脂環(huán)基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯。含脂環(huán)基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯是(甲基)丙烯酸c5至c20環(huán)烷基酯單體，并且可以包括(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸冰片酯和(甲基)丙烯酸環(huán)己酯，但不限于此?？梢詥为?dú)或作為其混合物使用這些。含脂環(huán)基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯可以以約0.01wt％至約5wt％，例如約0.5wt％至約3wt％，優(yōu)選地約1wt％至約3wt％的量存在于單體混合物中。在此范圍內(nèi)，粘合膜在熱/潮濕測試條件下不遭受輕微突起，并且表現(xiàn)良好的耐久性。有機(jī)納米顆粒在低溫和/或室溫下提供良好的粘彈性，并且具有交聯(lián)的結(jié)構(gòu)，從而實(shí)現(xiàn)粘合膜的穩(wěn)定的高溫度/濕度粘彈性。在一些實(shí)施方式中，納米顆?？梢耘c含羥基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸類共聚物形成化學(xué)鍵。盡管粘合劑組合物或粘合膜包含有機(jī)納米顆粒，但是在具有特定的平均粒徑的有機(jī)納米顆粒和含羥基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸類共聚物之間存在折射率的差異，從而確保粘合膜的良好透明性。有機(jī)納米顆粒可以具有約10nm至約400nm、具體地約10nm至約300nm、更具體地約10nm至約200nm，例如，約10nm、約20nm、約30nm、約40nm、約50nm、約60nm、約70nm、約80nm、約90nm、約100nm、約120nm、約130nm、約140nm、約150nm、約160nm、約170nm、約180nm、約190nm、約200nm、約210nm、約220nm、約230nm、約240nm、約250nm、約260nm、約270nm、約280nm、約290nm或約300nm的平均粒徑。在此范圍內(nèi)，可以防止有機(jī)納米顆粒的聚結(jié)，并且粘合膜表現(xiàn)良好的透明性。在有機(jī)納米顆粒和含羥基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸類共聚物之間的折射率差可以是約0.05或更小，具體地約0至約0.03，具體地約0至約0.02。在此范圍內(nèi)，粘合膜可以表現(xiàn)良好的透明性。有機(jī)納米顆?？梢跃哂泻?殼結(jié)構(gòu)，其中核和殼可以具有滿足方程式1的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度：[方程式1]tg(c)<tg(s)其中，tg(c)是核的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(單位：℃)并且tg(s)是殼的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(單位：℃)。具體地，核可以具有約-150℃至約10℃、具體地約-150℃至約-5℃、更具體地約-150℃至約-20℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。在此范圍內(nèi)，粘合膜可以實(shí)現(xiàn)在低溫(-20℃)下需要的儲能模量，并且在低溫和/或室溫下表現(xiàn)良好的粘彈性。核可以包含至少一種具有在以上范圍內(nèi)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的(甲基)丙烯酸聚烷基酯。例如，核可以包含聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丙酯、聚丙烯酸丁酯、聚丙烯酸異丙酯、聚丙烯酸己酯、聚甲基丙烯酸己酯、聚丙烯酸乙基己酯和聚甲基丙烯酸乙基己酯中的至少一種。優(yōu)選地，核包含聚丙烯酸丁酯和聚丙烯酸乙基己酯中的至少一種。具體地，殼具有約15℃至約150℃、具體地約35℃至約150℃、更具體地約50℃至約140℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。在此范圍內(nèi)，有機(jī)納米顆粒在含羥基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸類共聚物中表現(xiàn)良好的分散性。殼可以包含具有在此范圍內(nèi)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚(甲基)丙烯酸烷基酯。例如，殼可以包含聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丙酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚甲基丙烯酸異丙酯、聚甲基丙烯酸異丁酯和聚甲基丙烯酸環(huán)己酯中的至少一種，但不限于此。優(yōu)選地，殼包含聚甲基丙烯酸甲酯。核或殼可以包括兩個(gè)或更多個(gè)層，并且納米顆粒的最外層可以包含至少一種具有約15℃至約150℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚(甲基)丙烯酸烷基酯。具體地，核可以包含至少一種具有約-150℃至約10℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚(甲基)丙烯酸烷基酯，或者只要整個(gè)核具有約-150℃至約10℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，可以包含至少一種聚(甲基)丙烯酸烷基酯而不受限于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，但不限于此。此外，殼可以包含至少一種具有約15℃至約150℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚(甲基)丙烯酸烷基酯，或者只要整個(gè)殼具有約15℃至約150℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，可以包含至少一種聚(甲基)丙烯酸烷基酯而不受限于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，但不限于此。殼可以以約1wt％至約70wt％、具體地約5wt％至約60wt％、更具體地約10wt％至約50wt％，例如，約10wt％、約11wt％、約12wt％、約13wt％、約14wt％、約15wt％、約16wt％、約17wt％、約18wt％、約19wt％、約20wt％、約21wt％、約22wt％、約23wt％、約24wt％、約25wt％、約26wt％、約27wt％、約28wt％、約29wt％、約30wt％、約31wt％、約32wt％、約33wt％、約34wt％、約35wt％、約36wt％、約37wt％、約38wt％、約39wt％、約40wt％、約41wt％、約42wt％、約43wt％、約44wt％、約45wt％、約46wt％、約47wt％、約48wt％、約49wt％、約50wt％、約51wt％、約52wt％、約53wt％、約54wt％、約55wt％、約56wt％、約57wt％、約58wt％、約59wt％或約60wt％的量存在于有機(jī)納米顆粒之中。核可以以約30wt％至約99wt％、具體地約40wt％至約95wt％、更具體地約50wt％至約90wt％，例如，約40wt％、約41wt％、約42wt％、約43wt％、約44wt％、約45wt％、約46wt％、約47wt％、約48wt％、約49wt％、約50wt％、約51wt％、約52wt％、約53wt％、約54wt％、約55wt％、約56wt％、約57wt％、約58wt％、約59wt％、約60wt％、約61wt％、約62wt％、約63wt％、約64wt％、約65wt％、約66wt％、約67wt％、約68wt％、約69wt％、約70wt％、約71wt％、約72wt％、約73wt％、約74wt％、約75wt％、約76wt％、約77wt％、約78wt％、約79wt％、約80wt％、約81wt％、約82wt％、約83wt％、約84wt％、約85wt％、約86wt％、約87wt％、約88wt％、約89wt％或約90wt％的量存在于有機(jī)納米顆粒之中。在殼和核的這些含量范圍內(nèi)，粘合膜可以在廣泛的溫度范圍內(nèi)保持粘彈性，并且表現(xiàn)良好的恢復(fù)率。相對于100重量份的單體混合物，有機(jī)納米顆?？梢砸约s0.5重量份至約15重量份、具體地約0.5重量份至約10重量份、更具體地約0.5重量份重量至約8重量份，例如約0.5重量份、約1重量份、約1.5重量份、約2重量份、約2.5重量份、約3重量份、約3.5重量份、約4重量份、約4.5重量份、約5重量份、約5.5重量份、約6重量份、約6.5重量份、約7重量份、約7.5重量份重量、約8重量份、約8.5重量份、約9重量份、約9.5重量份、約10重量份、約10.5重量份、約11重量份、約11.5重量份、約12重量份、約12.5重量份、約13重量份、約13.5重量份、約14重量份、約14.5重量份或約15重量份的量存在。在該范圍內(nèi)，粘合膜在粘彈性、模量和恢復(fù)率之間具有平衡。在一個(gè)實(shí)施方式中，在制備含羥基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸類共聚物中，可以以與單體混合物聚合的狀態(tài)包含有機(jī)納米顆粒。在此實(shí)施方式中，有機(jī)納米顆粒可以包含于含羥基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸類共聚物中。在另一個(gè)實(shí)施方式中，粘合劑組合物可以包含有機(jī)納米顆粒以及制備的含羥基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸類共聚物。在這種情況下，有機(jī)納米顆?？梢耘c含羥基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸類共聚物分開包含在粘合劑組合物中。粘合劑組合物可以進(jìn)一步包含引發(fā)劑。引發(fā)劑可以是自由基光聚合引發(fā)劑或熱聚合引發(fā)劑，其與在制備含羥基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸類共聚物中使用的引發(fā)劑相同或不同。光聚合引發(fā)劑可以包括任何引發(fā)劑，只要該引發(fā)劑在通過光輻射的固化過程中可以通過源自自由基可聚合的化合物的聚合而實(shí)現(xiàn)第二交聯(lián)結(jié)構(gòu)。例如，光聚合引發(fā)劑可以包括苯偶姻、苯乙酮、羥基酮、氨基酮、氧化膦光引發(fā)劑等。具體地，光聚合引發(fā)劑可以包括苯偶姻，苯偶姻甲醚，苯偶姻乙醚，苯偶姻異丙醚，苯偶姻正丁醚，苯偶姻異丁醚，苯乙酮化合物如二甲基氨基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮和2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代-丙烷-1-酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基-2-(羥基-2-丙基)酮、二苯甲酮、對苯基二苯甲酮、4,4'-雙(二乙基)氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻噸酮、2-乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、芐基二甲基縮酮、苯乙酮二甲基縮酮、對二甲基氨基苯甲酸酯、低聚[2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]和2,4,6-三甲基苯甲?；?二苯基-氧化膦，但不限于此?？梢詥为?dú)地或者組合地使用這些光聚合引發(fā)劑。熱聚合引發(fā)劑可以包括任何引發(fā)劑，只要該引發(fā)劑可以通過源自熱可聚合的化合物的聚合實(shí)現(xiàn)第二交聯(lián)結(jié)構(gòu)。例如，熱聚合引發(fā)劑可以包括任何典型的引發(fā)劑，例如，偶氮、過氧化物和氧化還原化合物。偶氮化合物的實(shí)例可包括2,2-偶氮雙(2-甲基丁腈)、2,2-偶氮雙(異丁腈)、2,2-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2-偶氮雙-2-羥基甲基丙腈、二甲基-2,2-甲基偶氮雙(2-甲基丙酸酯)和2,2-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)。過氧化物化合物的實(shí)例可以包括：無機(jī)過氧化物，如高氯酸鉀、過硫酸銨和過氧化氫；和有機(jī)過氧化物，如過氧化二?；?、過氧化二碳酸酯、過氧化酯、過氧化新癸酸四甲基丁酯、過氧化二碳酸雙(4-丁基環(huán)己基)酯、過氧化碳酸二(2-乙基己基)酯、過氧化新癸酸丁酯、過氧化二碳酸二丙酯、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二乙氧基乙酯、過氧化二碳酸二乙氧基己酯、過氧化二碳酸己酯、過氧化二碳酸二甲氧基丁酯、過氧化二碳酸雙(3-甲氧基-3-甲氧基丁基)酯、過氧化二碳酸二丁酯、過氧化二碳酸二(十六烷基)酯、過氧化二碳酸二肉豆蔻酯、過氧化特戊酸1,1,3,3-四甲基丁酯、過氧化特戊酸己酯、過氧化特戊酸丁酯、過氧化三甲基己酰、過氧化新癸酸二甲基羥基丁酯、過氧化新癸酸戊基酯、過氧化新庚酸叔丁酯、過氧化特戊酸戊酯、過氧化特戊酸叔丁酯、過氧化-2-乙基己酸叔戊酯、過氧化月桂酰、過氧化二月桂酰、過氧化二(十二烷酰)、過氧化苯甲酰和過氧化二苯甲酰，但不限于此。氧化還原化合物的實(shí)例可以包括過氧化物化合物和還原劑的混合物，但不限于此。相對于100重量份的單體混合物，引發(fā)劑可以以約0.01重量份至約5重量份、具體地約0.05重量份至約3重量份、更具體地約0.1重量份至約1重量份的量存在。在此范圍內(nèi)，引發(fā)劑允許充分地固化粘合劑組合物，并且可以預(yù)防由于剩余的引發(fā)劑引起的粘合劑組合物的透光度的劣化。粘合劑組合物可以進(jìn)一步包含交聯(lián)劑。交聯(lián)劑是多官能的(甲基)丙烯酸酯，并且可以包括：例如，雙官能的丙烯酸酯，如二(甲基)丙烯酸1,4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、聚二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、新戊二醇己二酸酯二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯、己內(nèi)酯改性的二(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯、氧化乙烯改性的二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酰氧基異氰脲酸乙酯、烯丙基化的二(甲基)丙烯酸環(huán)己基酯、三環(huán)癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、二羥甲基二環(huán)戊烷二(甲基)丙烯酸酯、氧化乙烯改性的六氫鄰苯二甲酸二(甲基)丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇改性的三甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、金剛烷二(甲基)丙烯酸酯和9,9-雙[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]氟；三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性的二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、和氧化丙烯改性的三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯，三官能的氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯和三(甲基)丙烯酰氧基乙基異氰脲酸酯；四官能的丙烯酸酯，如二甘油四(甲基)丙烯酸酯和季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯；五官能的丙烯酸酯如二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯；和六官能的丙烯酸酯，如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯，和氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(例如，異氰酸酯單體與三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物)，但不限于此。可以單獨(dú)地或以它們的組合使用這些交聯(lián)劑。具體地，該交聯(lián)劑可以是包含2至20個(gè)羥基基團(tuán)的多元醇的多官能(甲基)丙烯酸酯，以提供良好的耐久性。相對于100重量份的單體混合物，交聯(lián)劑可以以約10重量份或更小、具體地約0.01重量份至約7重量份、具體地約0.01重量份至約5重量份的量存在。在此范圍內(nèi)，粘合膜可以表現(xiàn)良好的粘合性和可靠性。粘合劑組合物可以進(jìn)一步包含硅烷偶聯(lián)劑。硅烷偶聯(lián)劑可以包含硅氧烷和環(huán)氧硅烷偶聯(lián)劑，但不限于此。相對于100重量份的單體混合物，硅烷偶聯(lián)劑可以以約0.01重量份至約0.1重量份，具體地約0.05重量份至約0.1重量份的量存在。在此范圍內(nèi)，粘合膜具有改善的可靠性?？蛇x地，粘合劑組合物可以進(jìn)一步包含典型的添加劑，如固化促進(jìn)劑、離子性液體、鋰鹽、無機(jī)填料、軟化劑、分子量調(diào)節(jié)劑、抗氧化劑、抗老化劑、穩(wěn)定劑、粘合性給予樹脂、重整樹脂(多元醇、苯酚、丙烯酸、聚酯、聚烯烴、環(huán)氧、環(huán)氧化的聚丁二烯樹脂，等等)、均化劑、消泡劑、增塑劑、染料、顏料(著色顏料、體質(zhì)顏料，等等)、處理劑、uv阻斷劑、熒光增白劑、分散劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、uv吸收劑、抗靜電劑、凝結(jié)劑、潤滑劑、溶劑，等等。粘合劑組合物在25℃下可以具有約300cps至約50,000cps的粘度。在此范圍內(nèi)，粘合劑組合物可以具有良好的可涂覆性和厚度均勻性。第一粘合膜和第二粘合膜各自可以由包括含羥基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸類共聚物和有機(jī)納米顆粒的粘合劑組合物形成。為了形成在-20℃至25℃下具有比第一粘合膜更高模量的第二粘合膜，用于第二粘合膜的粘合劑組合物在單體混合物中可以具有比用于第一粘合膜的粘合劑組合物更高量的含羥基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸類共聚物。可替代地，為了形成具有比第一粘合膜更高模量的第二粘合膜，用于第二粘合膜的粘合劑組合物可以進(jìn)一步包含比用于第一粘合膜的粘合劑組合物更高量的引發(fā)劑或者更高量的交聯(lián)劑。接下來，將描述制備粘合劑組合物的方法。粘合劑組合物可以通過將引發(fā)劑與用于含羥基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸類共聚物的單體混合物混合以使單體混合物聚合，然后將有機(jī)納米顆粒和可選的引發(fā)劑、交聯(lián)劑、硅烷偶聯(lián)劑和各種添加劑添加至聚合的單體混合物中而制備?？商娲?，粘合劑組合物可以通過由用于含羥基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸類共聚物的單體混合物的部分聚合制備預(yù)聚物，隨后將有機(jī)納米顆粒添加至預(yù)聚物而制備。可替代地，粘合劑組合物可以通過將有機(jī)納米顆粒添加至用于含羥基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸類共聚物的單體混合物，隨后部分聚合或完全聚合而制備。聚合可以包括溶液聚合、懸浮聚合、光聚合、本體聚合、分散聚合或乳液聚合。具體地，可以通過在液相引發(fā)劑中添加引發(fā)劑至單體混合物和有機(jī)納米顆粒，在約50℃至約100℃下進(jìn)行乳液聚合。引發(fā)劑可以包括自由基光聚合引發(fā)劑，具體地，包含偶氮二異丁腈、過硫酸鉀、過氧化叔丁基和過氧化氫二異丙苯中的至少一種的自由基光聚合引發(fā)劑，但不限于此。部分聚合可以包括聚合以在聚合后在25℃下具有約100cps或更大，具體地約1,000cps至約20,000cps的粘度。接下來，將描述形成粘合膜的方法。第一粘合膜和第二粘合膜中各自可以通過將粘合劑組合物施加至離型膜，例如聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜至預(yù)定厚度，隨后干燥和固化而制備。具體地，可以將粘合劑組合物施加至經(jīng)受表面處理的pet膜。例如，pet膜可以通過在約250mj/cm2或更大下電暈預(yù)處理而經(jīng)受表面處理，以便增加第一粘合膜和第二粘合膜的剝離強(qiáng)度，特別是在約25℃和約60℃下的剝離強(qiáng)度?？梢允褂美珉姇炋幚砥?現(xiàn)在為等離子體)處理pet膜兩次，同時(shí)在約78劑量下放電等離子體而進(jìn)行電暈預(yù)處理，但不限于此。接下來，將描述顯示單元91。顯示單元91用于驅(qū)動柔性顯示裝置100，并且可以包括基板和形成在基板上的光學(xué)設(shè)備，該光學(xué)設(shè)備包括oled(有機(jī)發(fā)光二極管)、led(發(fā)光二極管)或lcd(液晶顯示器)元件。在一個(gè)實(shí)施方式中，顯示單元可以包括下基板、薄膜晶體管、有機(jī)發(fā)光二極管、平坦化層、保護(hù)層和絕緣層。下基板支撐顯示單元，并且可以形成有薄膜晶體管和有機(jī)發(fā)光二極管。下基板也可以配備有用于驅(qū)動觸屏面板的柔性印刷電路板(fpcb)。柔性印刷電路板可以進(jìn)一步配備有用于驅(qū)動有機(jī)發(fā)光二極管的陣列的時(shí)序控制器、電源等。下基板可以包括柔性樹脂形成的基板。具體地，下基板可以包括柔性基板，如硅基板、聚酰亞胺基板、聚碳酸酯基板和聚丙烯酸酯基板，但不限于此。在下基板的顯示區(qū)域中，多個(gè)像素域由彼此相交的多個(gè)驅(qū)動線(未顯示)和多個(gè)傳感器線(未顯示)限定，并且每個(gè)像素域可以形成有有機(jī)發(fā)光二極管的陣列，其各自包括薄膜晶體管和連接至薄膜晶體管的有機(jī)發(fā)光二極管。在下基板的非顯示區(qū)域中，施加電信號至驅(qū)動線的柵極驅(qū)動器可以以面板內(nèi)柵極的形式形成。面板內(nèi)柵極單元形成在顯示區(qū)域的一側(cè)或兩側(cè)上。薄膜晶體管通過施加垂直于電流的電場來控制流動通過半導(dǎo)體的電流，并且可以形成在下基板上。薄膜晶體管可以包括柵電極、柵絕緣層、半導(dǎo)體層、源電極和漏電極。該薄膜晶體管可以是使用如氧化銦鎵鋅(igzo)、zno或tio的氧化物作為半導(dǎo)體層的氧化物薄膜晶體管、使用有機(jī)材料作為半導(dǎo)體層的有機(jī)薄膜晶體管、使用非晶硅作為半導(dǎo)體層的非晶硅薄膜晶體管或使用多晶硅作為半導(dǎo)體層的多晶硅薄膜晶體管。平坦化層覆蓋薄膜晶體管和電路部分以平坦化薄膜晶體管和電路部分的上表面，使得有機(jī)發(fā)光二極管可以形成在其上。平坦化層可以由旋涂玻璃(sog)膜、聚酰亞胺聚合物或聚丙烯聚合物形成，但不限于此。有機(jī)發(fā)光二極管通過自發(fā)射實(shí)現(xiàn)顯示，并且可以包括第一電極、有機(jī)發(fā)光層和第二電極，其是以所述順序堆疊的。可以通過絕緣層使鄰近的有機(jī)發(fā)光二極管彼此隔絕。有機(jī)發(fā)光二極管可以具有底部發(fā)射型結(jié)構(gòu)，其中，由有機(jī)發(fā)光層產(chǎn)生的光通過下基板發(fā)射，或者頂部發(fā)射型結(jié)構(gòu)，其中，來自有機(jī)發(fā)光層的光通過上基板發(fā)射。保護(hù)層覆蓋有機(jī)發(fā)光二極管以保護(hù)該有機(jī)發(fā)光二極管。該保護(hù)層可以由如siox、sinx、sic、sion、sionc和無定形碳(a-c)的無機(jī)絕緣材料，或者如(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧聚合物、酰亞胺聚合物等的有機(jī)絕緣材料形成。具體地，保護(hù)層可以包括封裝層，其中無機(jī)材料層和有機(jī)材料層依次堆疊一次或多次。接下來，將描述光學(xué)膜93。光學(xué)膜93可以是插入于第一粘合膜92和第二粘合膜94之間的光學(xué)設(shè)備，以向柔性顯示裝置100提供預(yù)定的功能。盡管在圖1中光學(xué)膜示出為由單層組成，但是光學(xué)膜可以是多個(gè)具有相同功能的光學(xué)元件或者多個(gè)具有不同功能的光學(xué)元件的疊層。在由多個(gè)光學(xué)元件的疊層組成的光學(xué)膜的結(jié)構(gòu)中，第一粘合膜和第二粘合膜如上所述，或者可以使用典型的光學(xué)透明粘合劑(oca)膜。在一個(gè)實(shí)施方式中，光學(xué)膜93可以包括偏光板和觸摸屏面板中的至少一種。偏光板可以實(shí)現(xiàn)內(nèi)部光的偏振化或者防止外部光的反射以實(shí)現(xiàn)顯示，或者可以增加顯示的對比度。偏光板可以由單獨(dú)的偏振片組成?？商娲?，偏光板可以包括偏振片和在偏振片的一個(gè)或兩個(gè)表面上形成的保護(hù)膜?？商娲?，偏光板可以包括偏振片和在偏振片的一個(gè)或兩個(gè)表面上形成的保護(hù)涂層。作為偏振片、保護(hù)膜和保護(hù)涂層，可以使用本領(lǐng)域已知的典型的偏振片、典型的保護(hù)膜和典型的保護(hù)涂層。此外，偏光板可以進(jìn)一步包括延遲膜、如λ/2膜和λ/4膜的補(bǔ)償膜和延遲液體涂層。當(dāng)人體或?qū)w如觸控筆觸碰該觸摸屏面板時(shí)，觸摸屏面板通過檢測電容的變化產(chǎn)生電信號，并且該顯示單元可以由這種電信號驅(qū)動。觸摸屏面板是通過將柔性導(dǎo)電性導(dǎo)體圖案化形成的，并且可以包括第一傳感器電極以及各自在第一傳感器電極之間形成且與第一傳感器電極相交的第二傳感器電極。觸摸屏面板可以包含導(dǎo)電性材料，如金屬納米線、導(dǎo)電聚合物和碳納米管，但不限于此。觸摸屏面板可以包括基底層和圖案化的導(dǎo)體?；讓涌梢杂山^緣的合成樹脂形成，包括例如，聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚酰亞胺、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯等等，或者可以是偏振片或偏振片保護(hù)膜，以便確保它們較薄的厚度。在本發(fā)明中，光學(xué)膜可以包括偏光板和在偏光板上形成的觸摸屏面板。然而，在其中光學(xué)膜是偏光板的結(jié)構(gòu)中，觸摸屏面板可以直接地形成在顯示單元91上。接下來，將描述窗膜95?？梢詫⒋澳?5布置作為柔性顯示裝置100的最外層以保護(hù)柔性顯示裝置。窗膜95可以包括柔性窗膜。在一個(gè)實(shí)施方式中，窗膜可以包括基底層和窗涂層?；讓佑糜谥未澳げ⑶铱梢允枪鈱W(xué)透明的光學(xué)膜。光學(xué)膜在可見光區(qū)域內(nèi)可以具有90％或更大的總透光率，并且可以包括由選自包括三乙酰纖維素的纖維素樹脂、聚酯樹脂(如聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯和聚萘二甲酸丁二醇酯)、聚碳酸酯樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚酰胺樹脂、聚苯乙烯樹脂、包括聚(甲基丙烯酸甲酯)的聚(甲基)丙烯酸酯樹脂等中的至少一種形成的柔性膜。光學(xué)膜可以具有約10μm至約100μm、具體地約20μm至約75μm、更具體地約30μm至約50μm的厚度。在此范圍內(nèi)，光學(xué)膜可以用作為窗膜的基底層?；A(chǔ)層可以是包括光學(xué)膜的層壓膜。具體地，層壓膜可以是包括兩個(gè)或更多個(gè)光學(xué)膜的三層或更多層的層壓膜，其中至少兩個(gè)光學(xué)膜經(jīng)由粘合膜一個(gè)層疊在另一個(gè)上面。粘合膜可以由包含用于含羥基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸類共聚物的單體混合物和有機(jī)納米顆粒的粘合劑組合物形成。粘合劑組合物可以進(jìn)一步包含引發(fā)劑、交聯(lián)劑、硅烷偶聯(lián)劑和添加劑中的至少一種。粘合膜可以與第一粘合膜和第二粘合膜相同或不同。在一個(gè)實(shí)施方式中，層壓膜可以是三層層壓膜，其中第一光學(xué)膜和第二光學(xué)膜經(jīng)由粘合膜層疊。第一光學(xué)膜和第二光學(xué)膜各自可以包含聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚(甲基)丙烯酸酯樹脂、環(huán)烯烴聚合物樹脂、丙烯酸樹脂和聚酰胺樹脂中的至少一種。第一光學(xué)膜和第二光學(xué)膜各自可以具有約10μm至約100μm、具體地約20μm至約75μm、更具體地約30μm至約50μm的厚度，并且粘合膜可以具有約10μm至約100μm的厚度。在此范圍內(nèi)，層壓膜可以最大化抗沖擊性，同時(shí)保持良好的折疊性能。第一光學(xué)膜和第二光學(xué)膜可以具有相同或不同的厚度，并且可以由相同或不同的材料形成。粘合膜可以與第一粘合膜和第二粘合膜相同或不同。窗涂層作為柔性顯示裝置的最外層形成在基底層上，并且可以變?yōu)槿嵝酝繉?。例如，窗涂層可以包括硅氧烷樹脂形成的涂層。在另一個(gè)實(shí)施方式中，窗膜可以包括基底層、形成在基底層一側(cè)的窗涂層以及形成在基礎(chǔ)層另一側(cè)的硬度增強(qiáng)涂層。窗膜95可以具有約6h或更大，具體地約6h至約9h的鉛筆硬度。在下文中，將參考一些實(shí)施例來更詳細(xì)地描述本發(fā)明。應(yīng)當(dāng)理解，提供這些實(shí)施例僅是用于說明并且不以任何方式解釋為限制本發(fā)明。粘合膜的制備使用以下組分制備粘合膜。(a)用于形成含羥基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸類共聚物的單體(a1)丙烯酸2-乙基己酯(eha)(a2)丙烯酸4-羥丁酯(hba)(a3)丙烯酸2-羥乙酯(hea)(b)有機(jī)納米顆粒有機(jī)納米顆粒具有核-殼結(jié)構(gòu)，130nm的平均粒徑和1.48的折射系數(shù)，并且通過乳液聚合制備，其中核是由聚丙烯酸丁酯(pba)形成的且以70wt％的量存在于有機(jī)納米顆粒中，并且殼是由聚(甲基丙烯酸甲酯)(pmma)形成的并且以30wt％的量存在于有機(jī)納米顆粒中。(c)引發(fā)劑(c1)光聚合引發(fā)劑：irgacure651(2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮，basf)(c2)光聚合引發(fā)劑：irgacure184(1-羥基環(huán)己基苯酮，basf)(d)交聯(lián)劑：1,6-二丙烯酸己二醇酯制備實(shí)施例1通過在玻璃容器中充分混合100重量份的包含65wt％的丙烯酸2-乙基己酯(a1)和35wt％的丙烯酸4-羥丁酯(a2)的單體混合物(a)、4重量份的有機(jī)納米顆粒(b)和0.005重量份的光聚合引發(fā)劑(c1)來制備混合物。在用氮?dú)庵脫Q玻璃容器中溶解的氧氣之后，使用低壓燈(bllamp，sankyoco.，ltd.)通過用uv光照射使混合物經(jīng)受部分聚合，從而制備包含含羥基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸類共聚物(預(yù)聚物)且具有約2,000cps的粘度、單體和有機(jī)納米顆粒的混合物。以相對于100重量份的單體混合物(a)的0.3重量份的量，將另外的光聚合引發(fā)劑(c2)添加至制備的混合物，從而制備粘合劑組合物。將制備的粘合劑組合物涂覆到聚酯膜(離型膜，聚對苯二甲酸乙二醇酯膜，厚度：75μm)上，以形成具有50μm厚度的粘合膜。利用涂覆在粘合膜的上側(cè)的75μm厚的離型膜，使用低壓燈(bllamp，sankyoco.，ltd.)用uv光照射粘合膜的兩側(cè)約6分鐘，從而獲得透明的粘合片。制備實(shí)施例2至6除了如在表1中列出的改變每種組分的量之外，通過如在制備實(shí)施例1中的相同方法制備透明的粘合膜。關(guān)于以下性能評估在制備實(shí)施例1至6中制備的每一個(gè)粘合膜，并且評估結(jié)果示出于表1中。性能評估(1)模量：使用動態(tài)粘彈性儀ares(mcr-501，antonpaarco.，ltd.)在自動應(yīng)變條件下在1rad/秒的剪切速率和1％的應(yīng)變下測量粘彈性。在除去離型膜之后，將50μm厚的粘合膜層疊至500μm的厚度，然后使用8mm直徑的沖壓機(jī)沖壓該層疊結(jié)構(gòu)，從而制備試樣。測量試樣的模量，同時(shí)以5℃/min將溫度從-60℃升高至90℃，并記錄各自在-20℃、25℃和80℃下的儲能模量。(2)剝離強(qiáng)度：使用電暈處理設(shè)備，在78的劑量下在電暈放電下使具有150mm×25mm×75μm(長度×寬度×厚度)尺寸的pet膜經(jīng)受電暈處理兩次(總劑量：156)。將pet膜的電暈處理的表面層疊在具有100mm×25mm×50μm(長度×寬度×厚度)尺寸的粘合膜的兩個(gè)表面上，從而制備如在圖2(a)中所示的試樣。使試樣在約3.5巴和約50℃的條件下經(jīng)受壓熱約1000秒，并固定至ta.xt_plus質(zhì)地分析儀(stablemicrosystemco.，ltd.)。參考圖2(b)，使用pet膜在它們的一側(cè)固定至ta.xt_plus質(zhì)地分析儀，通過以50mm/min拉伸pet膜的另一側(cè)來測量25℃下的t-剝離強(qiáng)度。(3)霧度：使用霧度計(jì)(ndh5000，nippondenshokuco.，ltd.)測量霧度。根據(jù)astm(美國測試和測量學(xué)會)d1003-955(透明塑料的霧度和透光率的標(biāo)準(zhǔn)測試)在50μm厚的粘合膜上測量霧度。表1實(shí)施例1如在圖3中示出的，通過連續(xù)地層疊顯示單元、第一粘合膜、光學(xué)膜、第二粘合膜和窗膜來制備相當(dāng)于柔性顯示裝置的試樣。-顯示單元：第一pet膜(厚度：100μm，cosmoshineta015，toyobo)-第一粘合膜：制備實(shí)施例2的粘合劑組合物形成的粘合膜(厚度：50μm)-光學(xué)膜(偏光板，觸摸屏面板)：第二pet膜(厚度：50μm)-第二粘合膜：制備實(shí)施例1的粘合劑組合物形成的粘合膜(厚度：50μm)-窗膜：第三pet膜(厚度：125μm)實(shí)施例2和比較實(shí)施例1至3除了如在表2中列出的改變第一粘合膜和第二粘合膜之外，通過如在實(shí)施例1中的相同方法制備每個(gè)相當(dāng)于柔性顯示裝置的試樣。關(guān)于以下性能評估在實(shí)施例1和2以及比較實(shí)施例1至3中制備的試樣，并且評價(jià)結(jié)果示出于表2中。(1)氣泡生成面積比：將在實(shí)施例和比較實(shí)施例中制備的每個(gè)試樣切割成160mm×100mm的尺寸，朝向窗膜彎曲，以便置于在其中間具有約1cm的空隙的平行框之間，并且在60℃和93％rh下經(jīng)受老化約24小時(shí)，隨后使用mac-view軟件(mountechco.,ltd.)分析圖像以便測量由氣泡占據(jù)的總面積與試樣的面積的比值(％)，該圖像通過使用光學(xué)顯微鏡(ex-51，olympusco.,ltd.，放大倍數(shù)：30×)拍攝遭受氣泡生成的試樣的部分而獲得。(2)折疊測試(-20℃)：將在實(shí)施例和比較實(shí)施例中制備的每個(gè)試樣切割成70mm×140mm(寬度×長度)的尺寸以制備用于折疊測試的試樣，將其轉(zhuǎn)而在50℃和3.6巴下壓熱1000秒。如圖3中所示，將試樣以朝向窗膜彎曲的狀態(tài)固定至折疊測試儀(cft系列，covotecco.,ltd)，使得試樣的長度對半，然后在-20℃下以30循環(huán)/分鐘的彎曲速率經(jīng)受100,000次彎曲的循環(huán)，使得試樣的彎曲部分具有3mm的曲率半徑(1個(gè)循環(huán)是指將粘合膜折疊成一半一次并且展開粘合膜的操作)。在100,000次的彎曲循環(huán)后，遭受分層或氣泡生成的試樣評定為×，并且沒有分層或氣泡生成的試樣評價(jià)為○。表2如在表2中所示，實(shí)施例的柔性顯示裝置具有0％的氣泡生成面積比，因此表現(xiàn)出高的可靠性，并且不遭受氣泡生成，分層或輕微突起，因此即使在100,000或更多次折疊循環(huán)后也表現(xiàn)出良好的可折疊性。此外，使用本領(lǐng)域?qū)嶋H使用的顯示單元和窗膜制備的實(shí)施例2的試樣在高的溫度/濕度條件下可以表現(xiàn)出良好的可靠性和可折疊性。相反，其中第二粘合膜的模量等于或小于第一粘合膜的比較實(shí)施例的試樣具有高的氣泡生成面積比，并且因此顯示低可靠性或差的折疊測試結(jié)果。盡管在本文中已經(jīng)描述了一些實(shí)施方式，但是應(yīng)當(dāng)理解，這些實(shí)施方式僅以舉例說明的方式給出，并且在不脫離本發(fā)明的精神和范圍的情況下，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以做出各種修改、改變、變更和等效的實(shí)施方式。因此，本發(fā)明的范圍不應(yīng)僅由所附權(quán)利要求及其等同物限制。當(dāng)前第1頁12當(dāng)前第1頁12