專利名稱：噴墨式記錄方法和形成彩色圖像的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種能形成具有高光學(xué)密度和高分辨率的圖像的噴墨式記錄方法，尤其是涉及一種能記錄透光性和表面光澤度優(yōu)良的圖像的噴墨式記錄方法。
本發(fā)明還涉及采用上述記錄方法的彩色圖像形成方法。
對(duì)于噴墨式記錄，使用了不同的記錄媒質(zhì)，包括蓋料紙片、大光印相紙、OHP－記錄膜(高架投影機(jī)用的記錄膜)，等等。日本專利公告3－26665公開了一例蓋料紙，它包括紙基材和其上由二氧化硅細(xì)粉和水溶性粘合劑(如聚乙烯醇)構(gòu)成的涂層。日本專利公告3－25352公開了一例大光印相紙，它包括澆柱涂覆的紙片和由皂化度50－90mol％的聚乙烯醇和交聯(lián)劑構(gòu)成的面層。日本專利申請(qǐng)公開未決60－220750公開了一例OHP記錄膜，它包括聚酯膜和其上由皂化度70－90mol％水溶性聚乙烯醇構(gòu)成的親水面層。
隨著在記錄速度、多色記錄等待方面對(duì)于噴墨式記錄設(shè)備性能的改進(jìn)，要求所用的記錄媒質(zhì)同時(shí)具有以下特性(1)記錄媒質(zhì)具有較高的油墨吸收性(較大的油墨吸性能力和較快的油墨吸附作用)。
(2)記錄媒質(zhì)上被記錄的點(diǎn)具有高光學(xué)密度，四周清晰。
(3)記錄媒質(zhì)上被記錄的點(diǎn)具有近似于真實(shí)圓周的形狀，四周光滑。
(4)記錄媒質(zhì)的特性變化很小，隨著溫度和濕度的變化不卷邊。
(5)記錄媒質(zhì)不會(huì)彼此粘連。此外，要求記錄媒質(zhì)具有以下穩(wěn)定性；(6)記錄的圖像穩(wěn)定，長期貯存不劣化(特別是在高溫和高濕環(huán)境下)。
(7)記錄媒質(zhì)本身穩(wěn)定，長期貯存不劣化(特別是在高溫和高環(huán)境下)。
對(duì)于OHP透明圖像或具有高表面光澤度的圖像的噴墨式記錄，必須用透光性記錄片材或砑光的記錄片材(或砑光紙)。這樣的記錄片材傳統(tǒng)上具有一層主要由親水性樹脂(如上述聚乙烯醇)構(gòu)成的油墨接收層。以最大限度地減少記錄面上入射光的射散反射，或形成高透光性涂層。
隨著記錄速度、記錄密度和彩色印刷技術(shù)中噴墨式記錄法的進(jìn)步，因油墨固著不充分造成的圖像質(zhì)量劣化變成一個(gè)嚴(yán)重問題，尤其是在形成透光圖像或光面圖像的記錄方法中。這類用途的記錄片材的記錄面與普通蓋料紙或平紙不同，不是多孔的，因此不具有充分的油墨吸收性。所以，圖像因工作的油墨而沾污，而且圖像密度因記錄面上未固著的油墨液滴的聚集而不均勻(邊緣施色)。在彩色印刷中，在不同顏色邊界處混色(邊緣洇色)造成色彩不清。這些現(xiàn)象顯著降低了圖像的清晰度。
日本專利公告3－29596介紹的記錄媒質(zhì)具有主要由聚乙烯吡咯烷酮構(gòu)成的油墨接收層。這種記錄媒質(zhì)在正常溫度和正常濕度下具有相當(dāng)高的油墨吸收性，但也有缺點(diǎn)，即油墨干燥速度極低，而且在高溫高濕時(shí)有可能發(fā)生結(jié)塊，對(duì)因記錄片材表面的低機(jī)械強(qiáng)度造成的擦傷的抗性也很低。
在使用上述透光或砑光記錄片材的記錄法中，沒有獲得解決了邊緣施色和邊緣洇色的問題的有效的記錄片材，盡管致力于改進(jìn)記錄片材。此外，為解決上述問題而綜合改進(jìn)記錄片材和油墨所做的研究也很少。
本發(fā)明旨在提供一種同時(shí)且始終如一地滿足上述要求的噴墨式記錄方法，特別是能記錄高密度、高分辯率、高透光性或高表面光澤度的圖像的記錄方法。
本發(fā)明還提供一種采用上述噴墨式記錄方法的彩色圖像形成法。
本發(fā)明通過響應(yīng)記錄信號(hào)由記錄頭的噴孔噴射油墨液滴在記錄媒質(zhì)上形成圖像的噴墨式記錄方法，包括往由基體片材和基體片材上形成的涂層構(gòu)成的記錄媒質(zhì)上噴射表面張力為25－35達(dá)因／厘米的油墨形成圖像，所述涂層選自以下(a)、(b)或(c)
(a)主要由皂化度75－98mol%且聚合度100－500構(gòu)成的聚乙烯醇或其衍生物構(gòu)成的涂層，(b)主要由乙烯基吡咯酮與具有疏水性基的乙烯基團(tuán)單體和聚氧化烯或其衍生物的共聚物構(gòu)成的涂層，(c)主要由芳族聚乙烯醇縮乙醛樹脂和聚氧化烯或其衍生物構(gòu)成的涂層。
使用黃、青、洋紅和黑四色油墨在記錄媒質(zhì)上形成彩色圖像的本發(fā)明的彩色圖像形成法，包括往由基體片材和基體片材上形成的涂層構(gòu)成的記錄媒質(zhì)上噴射表面張力25－35達(dá)因／厘米的油墨形成圖像，所述涂層選自以下(a)、(b)或(c)(a)主要由皂化度75－98mol%且聚合度100－500構(gòu)成的聚乙烯醇或其衍生物構(gòu)成的涂層，(b)主要由乙烯基吡咯酮與具有疏水性基團(tuán)的乙烯基單體和聚氧化烯或其衍生物的共聚物構(gòu)成的涂層，(c)主要由芳族聚乙烯醇縮乙醛樹脂和聚氧化烯或其衍生物構(gòu)成的涂層。


圖1是噴墨式記錄設(shè)備的記錄頭沿油墨流道的剖面圖。
圖2是噴墨式記錄設(shè)備的記錄頭沿垂直于油墨流道的截面圖。
圖3是許多圖1所示的記錄頭合在一起的多記錄頭的外部透示圖。
圖4是噴墨式記錄設(shè)備的例子的透示圖。
本發(fā)明人對(duì)形成可用于高架投影機(jī)等等的透光圖像和光澤度與銀鹽照像相同的圖像的噴墨式記錄進(jìn)行了研究。發(fā)現(xiàn)，通過用涂有上述組合物的記錄媒質(zhì)和表面張力在上述范圍內(nèi)的油墨進(jìn)行噴墨式記錄，能滿足上述要求，具體地說，可形成高質(zhì)量圖像，無邊緣施色或邊緣洇色這些在噴墨式記錄形成圖像中的嚴(yán)重問題。根據(jù)上述發(fā)現(xiàn)完成了本發(fā)明。
邊緣施色(beading)和邊緣洇色不僅是由于上述記錄媒質(zhì)的油墨吸收不充分造成的，還依賴于記錄片材上沉積的油墨和記錄片材的表面之間的濕潤特性。在實(shí)地板印刷或接近實(shí)地板印刷的區(qū)域，如果記錄片材的表面對(duì)所用油墨的濕潤性不充分，則在記錄片材的表面上油墨打印點(diǎn)稍微偏移將引起相鄰像素中幾個(gè)到幾十個(gè)未固著的油墨液滴不規(guī)則地連接和連接的油墨液滴組離析，造成顯微鏡下記錄密度不均勻。相反，如果記錄片材的表面具有充分的濕潤性，未固著的油墨液滴幾乎全部均勻地連接，得到均勻的外觀，無密度不均勻性，不過，當(dāng)濕潤性過高時(shí)，上述油墨液滴連接的現(xiàn)象發(fā)生在不同色區(qū)間的邊界處，造成混色和邊緣洇色。僅改善記錄媒質(zhì)解決不了這樣的問題。
解決上述問題的一種方法是調(diào)節(jié)油墨的表面張力，使記錄片材上油墨的濕潤性最佳化。不過，油墨表面張力的合適范圍取決于記錄片材的表面材料，且根據(jù)本發(fā)明人的研究，對(duì)于某些記錄片材表面材料，合適的范圍可能極窄。具有最佳油墨組成的圖像質(zhì)量也依表面材料的不同而變化。
因此，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)從來沒有得到過的透光圖像或光面圖像可通過考慮記錄媒質(zhì)和油墨的協(xié)同作用，選擇記錄媒質(zhì)的特定構(gòu)成物質(zhì)和對(duì)該物質(zhì)具有最適當(dāng)?shù)谋砻鎻埩Φ挠湍纬??；谏鲜霭l(fā)現(xiàn)完成了本發(fā)明。
本發(fā)明中透光性記錄片材的線性透光率為30％或更高。線性透光率(T％)測(cè)定如下，垂直于樣品片材引入光。將透過樣片的光引入裝在入射光通道的延長線上的光接收狹縫，離樣片的距離至少8cm。將該光進(jìn)一步引入光檢測(cè)器如Hitachi自動(dòng)光譜儀(Model 323,Hitachi Ltd.產(chǎn))，并測(cè)定線性光譜透射率。從光譜透射率得到三色激勵(lì)值的Y值。線性透光率由以下公式得到T(Y／Y0)×100其中T線性透光率，Y樣品的Y值，Y0對(duì)照樣品的Y值。
本發(fā)明中的光面記錄片材具有不低于30％的60°鏡面光澤度。這種60°鏡面光澤度按照J(rèn)IS－Z－8741測(cè)定。
以下參考實(shí)施方案更詳細(xì)地說明本發(fā)明。
在第一個(gè)實(shí)施方案中，使用這樣一種記錄媒質(zhì)，它具有一層含特定的聚乙烯醇或其衍生物的涂層。
這種聚乙烯醇是通過用酸或堿皂化乙酸乙烯酯均聚物達(dá)到所需皂化度而制備的。聚乙烯醇的衍生物包括由皂化乙酸乙烯酯與氯乙烯、乙烯、馬來酸、依康酸、丙烯酸、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯或它們的季銨衍生物的共聚物得到的改性聚乙烯醇，等等；使聚乙烯醇與一種能跟該聚乙烯醇分子的羥基反應(yīng)的化合物(如，蜜胺樹脂，異氰酸酯化合物，醛，環(huán)氧化合物，含硼化合物和含鉻化合物)反應(yīng)制得的反應(yīng)產(chǎn)物，如聚乙烯醇縮乙醛，聚乙烯醇縮甲醛，等等。
上述聚乙烯醇的皂化度最好在75－98％之間，更好在85－90％之間。在此范圍外，油墨接收層的含水油墨吸收能力低，且發(fā)生邊緣施色或邊緣洇色，從而破壞圖像質(zhì)量。
聚乙烯醇的聚合度最好為100－500，這與現(xiàn)有技術(shù)中為獲得高油墨吸收性而優(yōu)選高聚合度不同。對(duì)于適用于聚乙烯醇的低表面張力的特定油墨，從較低邊緣施色和較低邊緣洇色的圖像質(zhì)量考慮，聚乙烯醇的聚合度最好在以上范圍。
用于本發(fā)明的記錄媒質(zhì)的是在基體片上材的至少一面上涂覆含上述聚乙烯醇的組合物，從而在該基體片材的該面上形成一層涂層(油墨接收層)。這種組合物可含有粘合劑、填料和其它添加劑，其用量不應(yīng)妨礙本發(fā)明的目的。粘合劑包括已知的粘合劑，如淀粉、陽離子淀粉、酷素、明膠、丙烯酸類樹脂、馬來酐類樹脂、蜜胺類樹脂、脲類樹脂、SBR膠乳、藻酸鈉、聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、等等，但并不限于這些。填料包括無機(jī)顏料，如二氧化硅、氧化鋁、硅酸鋁、硅酸鎂、堿式碳酸鎂、滑石、粘土、水滑石、碳酸鈣、氧化鈦、氧化鋅、等等，以及塑性顏料，聚乙烯、聚苯乙烯和聚丙烯酸酯，但并不限于這些。添加劑包括表面活性劑，固色劑(防水劑)、消泡劑、抗氧劑、熒光增白劑、紫外光吸收劑、分散劑、粘度控制劑、PH－控制劑、防霉劑和增塑劑。根據(jù)需要，從滿足這些目的的已知添加劑選擇這樣的添加劑。
如果涂層含有以下所示的一種物質(zhì)，則用于本發(fā)明的記錄媒質(zhì)更有效。
一種優(yōu)選的物質(zhì)是聚氧化烯或其衍生物。聚氧化烯是一種通過將氧化乙烯或氧化丙烯加到具有兩個(gè)或多個(gè)活性氫的化合物包括乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、二丙二醇、1，4－丁二醇、1，6－已二醇、四乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、丙胺、丁胺、辛胺、環(huán)已胺、雙酚A、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、異丙醇胺，等等。聚氧化烯的衍生物包括上述多羥基化合物與跟它反應(yīng)的化合物的反應(yīng)產(chǎn)物。上述物質(zhì)最好具有不低于20，000的重均分子量。具有較低分子量的上述物質(zhì)具有粘性，在油墨接收層形成之后易造成結(jié)塊。
特別優(yōu)選的聚氧化烯化合物是重均分子量不低于20，000的聚合物，其制法是使上述重均分子量不低于1，000的多羥基化合物與一種多官能羧酸或其酸酐或其低級(jí)烷基酯進(jìn)行反應(yīng)。能與多羥基化合物反應(yīng)的多官能羧酸包括丙二酸、馬來酸、琥珀酸、富馬酸、依康酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、已二酸、癸二酸、二聚體酸、苯均四酸、偏苯三酸，等等。其低級(jí)烷基酯包括一甲基、二甲基、一乙基、二乙基、一丙基、二丙基、一丁基、二丁基，等等構(gòu)成的酯。多羥基化合物與多官能羧酸、其酸酐或低級(jí)烷基酯的反應(yīng)產(chǎn)物是通過在80－250℃、0.001-20mmHg減壓下脫水或脫醇30分鐘－10小時(shí)制成的。如果所得聚合化合物的分子量低于20，000，則制成的涂膜的強(qiáng)度很低，并顯示出低的抗結(jié)塊性。這種聚合化合物的合成具體描述在以下合成例中，該合成例只作為參考，并不限制本發(fā)明的范圍。
合成例1在高壓釜中裝入140份(重量)甘油和20份(重量)氫氧化鉀。往里逐漸加入12，000份(重量)環(huán)氧乙烷于130℃進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)產(chǎn)物(中間體)通過測(cè)得的羥值和測(cè)得的堿值估測(cè)，具有約8，000的重均分子量。往100份反應(yīng)產(chǎn)物中加入2份對(duì)苯甲酸二甲酯。混合物加熱到125℃，并將壓力降到1mmHg以脫除甲醇。按照快速液體色譜法，所得聚合物的重均分子量約150，000。
用于記錄媒質(zhì)的另一優(yōu)選物質(zhì)是親水丙烯酸樹脂，它是帶有陽離子基的乙烯基單體與另一種具有疏水基團(tuán)的乙烯基單體的共聚物。這種親水性丙烯酸酯是通過共聚合至少一種選自具有陽離子基的單體的單體與至少一種選自具有疏水基團(tuán)的單體的其它單體而形成的。
具有陽離子的單體有丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸二乙氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯、丙烯酸甲基乙氨基乙酯、甲基丙烯酸甲基乙氨基乙酯、二甲基氨基苯乙烯、二乙基氨基苯乙烯、甲基乙氨基苯乙烯和具有伯到叔胺基或季銨堿基的的它們的季銨化合物。
具有疏水基團(tuán)的單體有丙烯酸烷基酯，如丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯；甲基丙烯酸烷基酯，如甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸乙酯；苯乙烯；乙烯基甲苯；乙酸乙烯酯；乙烯，等等。共聚物中共聚用單體的摩爾比最好為1／9－9／1。另外，根據(jù)需要，其它親水單體如丙烯酸2－羥基乙酯和甲基丙烯酸2－羥乙酯可共聚到該共聚物中。
在本發(fā)明中，通過在涂層中摻入一種含量為0.5wt%或以上、優(yōu)選0.5-5wt%的環(huán)氧化合物能進(jìn)一步提高記錄表面的機(jī)械強(qiáng)度。該環(huán)氧化合物具體包括乙二醇二環(huán)氧甘油醚、聚乙二醇二環(huán)氧甘油醚、丙二醇二環(huán)氧甘油醚、聚丙二醇二環(huán)氧甘油醚、新戊二醇二環(huán)氧甘油醚、甘油聚縮水甘油醚、三甲醇丙烷聚縮水甘油醚、二甘油聚縮水甘油醚，等等。
如上所述，在基體片材的至少一面上形成含上述聚乙烯醇和一種或多種以上附加物的油墨接收層同時(shí)和始終如一地滿足了上述要求，尤其是得到的記錄媒質(zhì)本身不劣化，而且既使在高溫高濕下長期貯存也能有效地防止記錄圖像的劣化。
在以上優(yōu)選方案中，聚氧化烯或其衍生物最好以2－10wt%的含量摻入油墨接收層。在其較低含量下，在高溫高水濕長期貯存的過程中，記錄媒質(zhì)本身易于劣化(油墨吸收性下降)。在其較高含量下，在高溫高濕下長期貯存的過程中可能發(fā)生記錄圖像的劣化(印點(diǎn)洇色和圖像的清晰度下降)，即使結(jié)合使用親水性丙烯酸樹脂(帶有陽離子基的乙烯基單體與另一種具有疏水基團(tuán)的單體的共聚物)亦如此。由于聚乙烯醇和聚氧化烯彼此不相容，用其混合物形成的涂膜造成相分離，隨著時(shí)間的推移變成白色渾濁物。盡管如此，在上述方案中結(jié)合使用親水性丙烯酸樹脂(含陽離子基的乙烯基單體與含疏水基團(tuán)的乙烯基單體的共聚物)能形成對(duì)于OHP記錄片材透光性足夠的記錄媒質(zhì)。在這方面，油墨接收層中的親水丙烯酸樹脂含量最好高于聚氧化烯或其衍生物的含量。在上述方案中，油墨接收層中親水丙烯酸樹脂含量最好為10－40wt%。在其含量較低時(shí)，即使聚氧化烯或其衍生物的含量在以上范圍，在高溫高濕條件下隨著時(shí)間推移，圖像可能洇色；而在其含量較高時(shí)，圖像的均勻性不理想。
構(gòu)成本發(fā)明記錄媒質(zhì)的基體片材包括紙片材，如無木紙、中等質(zhì)量的紙、美術(shù)紙、膠合紙、再生紙、氧化鋇紙、澆注涂覆的紙和掛面紙板紙；塑料膜和板，如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇紙、二乙酸纖維素、三乙酸纖維素、塞璐珞、塞璐玢、聚碳酸酯、聚酰胺、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚丙烯酸酯、聚乙烯和聚丙烯、玻璃板；布片材，如棉布、人造纖維、丙烯酸類樹脂、尼龍、絲綢和聚酯類。從上述材料中適當(dāng)選擇基體片材，以滿足記錄媒質(zhì)、記錄的圖像用途、與覆著的油墨接收層的粘合性等目的以及其它條件。對(duì)于透光的記錄片材或砑光的記錄片材來說，優(yōu)選塑料薄膜。
在制備本發(fā)明的記錄媒質(zhì)中，首先，將上述涂料組合物和選加的添加劑溶解或分散在水、醇、或其它合適的溶劑中制備涂料液。將所得涂料液通過輥涂、刮刀涂覆、氣刀涂覆、門輥涂覆、凹印涂覆、棒涂、膠漿壓涂、噴涂、簾涂、等等涂覆到基體片材的表面上。之后，利用熱空氣干燥機(jī)、熱鼓等等干燥涂覆物，得到本發(fā)明的記錄媒質(zhì)。需要的話，可對(duì)所得記錄媒質(zhì)進(jìn)行高度砑光處理。
以固體物計(jì)，油墨接收層的總涂料量優(yōu)選0.2－50g／m2，最佳1－30g／m2。當(dāng)涂料量較低時(shí)，一部分基體片材的表面可能未覆蓋上。在涂料量低于0.2g/m2，與無油墨接收層的基體片材相比，染料彩色顯影中得不到效果。另一方面，在涂料量高于50g／m2，在低溫低濕環(huán)境條件下記錄媒質(zhì)明顯卷曲。涂料的厚度最好在0.5-100μm之間。
在本發(fā)明的第二種實(shí)施方案中，使用這樣的記錄媒質(zhì)，即在基體片材上有一層作為油墨接收層的涂層，后者由特定的物質(zhì)，即乙烯基吡咯烷酮與具有疏水性基團(tuán)的乙烯基單體和聚氧化烯(其衍生物)的共聚物構(gòu)成。
已經(jīng)指出，用于記錄媒質(zhì)的含聚乙烯基吡咯烷酮(乙烯基吡咯烷酮的均聚物)的涂層是已知的。在本發(fā)明中，作為上述作層第一種組分的共聚物是通過以常規(guī)方式人聚合乙烯基吡咯烷酮和以下所示的乙烯基單體而制備的。
具有疏水性基團(tuán)的乙烯基單體包括丙烯酸烷基酯，如丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯；甲基丙烯酸烷基酯，如甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸乙酯；甲基丙烯酸烷基酯，如甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸酸乙酯；苯乙烯；乙烯基甲苯；乙酸乙烯酯；乙烯，等等。共聚物中乙烯基吡咯烷酮與上述乙烯基單體的摩爾比最好為4／6－9／1。在此范圍之外，可能發(fā)生邊緣施色或邊緣洇色。另外，根據(jù)需要，其它親水單體如丙烯酸2－羥乙酯和甲基丙烯酸2－羥乙酯可共聚合到共聚物中。
聚氧化烯一以上涂層的第二種組分可與第一種實(shí)施方案中提到的相同，而且可以以相同比例使用。
具有主要由第二種實(shí)施方案的兩組分構(gòu)成的作為油墨接收層的涂層的記錄媒質(zhì)能形成均勻的圖像，無圖像的不均勻性，如邊緣施色和連接帶(Linking Stripes)和形成清晰的圖像，具有優(yōu)良的油墨吸收性，無邊緣施色。這種記錄媒質(zhì)在從低溫低濕到高溫高濕的任何環(huán)境條件下能保持其特性，這很有利。
在這種實(shí)施方案中，除上述兩組分外，記錄媒質(zhì)的涂層可含有第一種實(shí)施方案中所示的親水性丙烯酸樹脂(帶有陽離子基的乙烯基單體與具有疏水性基團(tuán)的另一種乙烯基單體的共聚物)，且用量與第一種實(shí)施方案中的相同。
如上所述，記錄媒質(zhì)，即在基體片材的至少一面上具有一層含乙烯基吡咯烷酮與具有收氷性基團(tuán)的乙烯基單體和聚氧化烯或其衍生物的共聚物，以及另外的上述親水性丙烯酸樹脂的涂層(即，油墨接收層)的記錄媒質(zhì)滿足了噴墨式記錄媒質(zhì)的所有要求。此外，記錄媒質(zhì)本身和上面形成的圖像顯示了很有力的非常低的劣化，即使記錄媒質(zhì)處于高溫高濕環(huán)境下亦如此。這種結(jié)果歸因于上述三種組分給出的協(xié)同作用。
此外，在該第二種實(shí)施方案中，通過在涂層中摻入含量為0.5wt%或以上、優(yōu)選0.5－5wt％的第一種實(shí)施方案中指出的環(huán)氧化合物，可提高記錄媒質(zhì)的機(jī)械強(qiáng)度。
第二種實(shí)施方案中的記錄媒質(zhì)可按第一種實(shí)施方案中的同樣方式，采用含有上述組分的組合物加以制備。
在本發(fā)明的第三種實(shí)施方案中，使用這樣的記錄媒質(zhì)，即在其基體片材上具有作為油墨接收層的少層，后者主要由特定的特質(zhì)，即芳族聚乙烯醇縮醛和聚氧化烯或其衍生物構(gòu)成。
芳族聚乙烯醇縮醛(構(gòu)成該涂層的第一組分)可通過使聚乙烯醇與醛反應(yīng)(或縮合0形成醇則制備。聚乙烯醇的制法是將乙酸乙烯酯均聚物或乙酸乙烯酯共聚物用酸或堿皂化到所需皂化度而進(jìn)行的。乙酸乙烯酯共聚物包括乙酸乙烯酯與氯乙烯、乙烯、馬來酸、依康酸、丙烯酸、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯或其季銨衍生物的共聚物，等等。
與聚乙烯醇縮合的醛是芳醛，特別包括苯甲醛；烷基取代的苯甲醛，如2－甲基苯甲醛，鹵素取代的苯甲醛，如氯代苯甲醛；苯基取代的烷基醛，如苯基乙醛和β－苯基丙醛；在芳環(huán)上具有取代基如羥基、烷氧基、氨基、氰基等等的取代的芳醛；具有稠合的芳環(huán)的醛，如萘醛和蒽醛。
通過常規(guī)方法如溶液法、沉淀法和構(gòu)相法進(jìn)行醇縮醛形成反應(yīng)。
作為起始物的上述聚乙烯醇的皂化度最好為75－98％。在此范圍外，醇縮醛化的聚乙烯醇不能給油墨接收層提供足夠的含水油墨的吸收能力，而且易于造成邊緣施色或邊緣洇色，有損于圖像質(zhì)量，這很不利。聚乙烯醇的聚合度優(yōu)選在約500－4500。聚乙烯醇縮醛樹脂的縮醛度最好為2－40mol%。如果縮醛度低于2mol%，則效果與普通聚烯酸不大相同，而且記錄媒質(zhì)易在圖像上發(fā)生邊緣施色或邊緣洇色；而如果超過40mol％，油墨吸收性下降，有損于圖像質(zhì)量。
聚氧化烯(用于構(gòu)成涂層的第二個(gè)組分)與用于第一種實(shí)施方案中聚氧化烯相同且用量相同。
有一層主要由上述兩組分組成的作為油墨接收層的記錄媒質(zhì)能形成均勻而無諸如邊緣施色和連接帶的圖像；能形成清晰、具有優(yōu)良油墨吸收而無邊緣洇色的圖像。這種記錄媒質(zhì)在任何從低溫低濕到高溫高濕的環(huán)境條件都能很好地保持其性能。
在本發(fā)明的這個(gè)實(shí)施方案，除了上述兩個(gè)組分外，記錄媒質(zhì)的涂層可含與第一種實(shí)施方案相同的親水丙烯酸樹脂，即帶有陽離子基團(tuán)的乙烯基單體與另一個(gè)帶疏水基團(tuán)的乙烯基單體的共聚物，而且其用量與第一種實(shí)施方案相同。
如上所述，在其基體片材至少一個(gè)面上有一個(gè)涂層(即接收墨涂層)(該涂層含有聚乙烯醇縮乙醛和聚氧化烯或其衍生物以及上述的親水丙烯酸樹脂)的記錄介質(zhì)能滿足能噴墨媒質(zhì)所有的要求。此外，記錄媒質(zhì)本身和在其上形成的圖像即使放在高溫高濕下也幾乎不劣化。這歸功于上述三個(gè)組分的協(xié)同作用。
因?yàn)榫垡蚁┐伎s乙醛和聚氧化烯有時(shí)彼此不互溶，由它們的混合物在基體片材上形成的涂層膜已知會(huì)引起相分離并隨著時(shí)間的變化而成為白色混濁的。然而在該實(shí)施方案中，親水丙烯酸樹脂的混合使用能形成對(duì)OHP記錄片材完全透光的記錄介質(zhì)。
此外，在該實(shí)施方案中，通過向涂層中摻入0.5wt％或更多，優(yōu)選0.5-5wt%的第一實(shí)施方案中所述的環(huán)氧化合物能提高記錄介質(zhì)的機(jī)械強(qiáng)度。
以第一種實(shí)施方案的方法，用含上述組分的組合物制備該第三種實(shí)施方案中的記錄媒質(zhì)。
本發(fā)明的噴墨式記錄法的特征在于在第一、第二或第三種實(shí)施方案的記錄媒質(zhì)上使用表面張力從25到35達(dá)因／厘米，優(yōu)選25－33達(dá)因／厘米的油墨。當(dāng)油墨的表面張力高于35達(dá)因／厘米，即使使用本發(fā)明的記錄媒質(zhì)，邊緣施色仍會(huì)明顯地產(chǎn)生。另一方面，當(dāng)油墨的表面張力低于25達(dá)因／厘米時(shí)，獲得的圖像雖然不會(huì)產(chǎn)生邊緣施色但邊緣洇色變得嚴(yán)重。本發(fā)明中的表面張力是25℃下的測(cè)量值。
用于本發(fā)明的油墨主要含用于成像的著色物，和用于溶解或分散該著色物的液體介質(zhì)，如果需要，還可含分散劑、表面活性劑、粘度控制劑、電阻調(diào)節(jié)劑、pH控制劑、防霉劑、溶液或分散液穩(wěn)定劑等。
用于油墨中的記錄劑包括直接染料，酸染料，堿染料，活性染料，食品染料，分散染料，油彩，顏料等。然而可用任何已知的記錄劑。著色物的含量取決于液體介質(zhì)的類型，所要求油墨的性能等。在常規(guī)油墨中著色物含量通常為約0.1-20wt％。在本發(fā)明中，著色物也可以相同的比例被使用。
用于溶解或分散本發(fā)明油墨中的著色物的液體介質(zhì)是水或含多元醇的水及防油墨變干的含水有機(jī)溶劑。對(duì)本發(fā)明油墨有用的有機(jī)溶劑包括烷基醇如甲醇、乙醇、異丙醇和正丁醇；酰胺如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺；酮和酮醇如丙酮和丙酮醇；亞烷基二醇如亞乙基二醇，亞丙基二醇，三亞乙基二醇，硫二甘醇，二亞乙基二醇，1，2，6－已三醇，和聚乙二醇；丙三醇；多元醇烷基醚如二亞乙基二醇一甲(或乙)醚，和三亞乙基二醇－(或二)甲(或乙)醚；環(huán)丁砜，1－甲基－2－吡咯烷酮，1，3－二甲基－2－咪唑啉酮等和它們的混合物。
用于本發(fā)明中的油墨是用上述物料和所要求量的有上述特定表面張力的表面活性劑制備。
表面活性劑包括非離子表面活性劑，其例子有聚氧乙烯烷基醚如聚氧乙烯月桂基醚，和聚氧乙烯鯨蠟基醚；聚氧乙烯烷基苯基醚如聚氧乙烯壬基苯基醚，和聚氧乙烯辛基苯基醚；脂肪酸脫水山梨醇酯如單油酸脫水山梨醇酯和三硬脂酸脫水山梨醇酯；脂肪酸甘油酯如單硬脂酸甘油酯和單油酸甘油酯；聚氧乙烯烷基胺，聚氧乙烯烷基酰胺，聚氧乙烯脂肪酸酯，脂肪酸丙二醇酯，脂肪酸季戊四醇酯，乙炔二醇，醇，氟型表面活性劑等。表面活性劑還包括陰離子表面活性劑如烷基硫酸鹽，聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽，聚氧乙烯烷基醚磷酸鹽，烷基苯磺酸鹽，和烷基磺化琥珀酸鹽；和陽離子表面活性劑如氯化苯烷基(benzalkonium chloride)，氯化十六烷基三甲基銨，和類似的季銨鹽等。本發(fā)明表面活性劑不限于上述列舉的。其中，特別優(yōu)選的是乙炔二醇和乙炔醇。
含上述乙炔二醇或乙炔醇的表面活性劑的例子公開在日本專利申請(qǐng)公開63－139964中。在這個(gè)公開未決的專利申請(qǐng)中，油墨的表面張力的優(yōu)選范圍為35到65達(dá)因／厘米，這個(gè)范圍與本發(fā)明中優(yōu)選的表面張力范圍不同。如上所述，通過使用帶記錄層的記錄媒質(zhì)和低表面張力的油墨，本發(fā)明能形成透光的圖像和光面的圖像而不邊緣施色也不邊緣洇色，所述記錄層主要由低聚合度的聚乙烯基醇組成，但低聚合度不是優(yōu)選的。而這類透光和光面的圖像是先有技術(shù)所不能獲得的。
只要能有效地從噴嘴噴墨到本發(fā)明的記錄媒質(zhì)上，任何噴墨記錄媒質(zhì)都可用。
有效噴墨記錄法的例子公開在日本專利公開54－59936中，其中供給油墨熱能以引起油墨體積的突然變化以從噴嘴中噴油墨。
下面描述適用于本發(fā)明記錄的噴墨式記錄設(shè)備的例子。
作為該設(shè)備一個(gè)必須部件的記錄頭(head)的結(jié)構(gòu)示于圖1，2和3。
記錄頭13通過將帶有油墨流動(dòng)用的凹槽14的玻璃、陶瓷或塑料板與用于熱記錄的生熱頭15聯(lián)結(jié)來制成。生熱頭不限于圖示出的薄膜生熱頭。生熱頭15由用硅氧化物等形成的保護(hù)層16，鋁電極17－1，17－2，用鎳鉻合金等制成的阻生熱層18，蓄熱層19和用釩土等制成的輻射熱底板20組成。
油墨21充入到噴射孔(細(xì)噴嘴)22并具有由壓力P形成的彎液面23。
當(dāng)施加一個(gè)電信號(hào)信息到噴頭的電極17－1，17－2，在生熱頭15上用符號(hào)“n”表示的區(qū)域突然產(chǎn)生熱以在該區(qū)域的油墨中形成氣泡，氣泡的壓力推動(dòng)彎液面23以及孔口22噴出滴狀形24的油墨21。噴出的油墨滴向前移動(dòng)到記錄媒質(zhì)25。
圖3是將多個(gè)圖1所示的記錄頭集成到一起多記錄頭的外觀。該多記錄頭是通過將有多個(gè)凹槽26的玻璃板27與像圖1中所示的生熱頭聯(lián)連而成的。
圖1是沿油墨流動(dòng)路徑噴頭13的剖視圖，圖2是沿圖1中2－21線的剖視圖。
圖4示出了裝有上述噴頭的噴墨式記錄設(shè)備的一個(gè)例子。在圖4中，刮板61作為擦拭元件用固刮板元件在一端固定，形成懸臂梁形固定端。刮板61安裝在與記錄頭的記錄區(qū)相鄰的位置，在該例子中它被安裝成向記錄頭移動(dòng)路徑突出。帽罩62與刮板61相鄰安裝且它以垂直于記錄頭移動(dòng)方向的方向移動(dòng)以與噴嘴面接觸以罩住該噴嘴。吸油墨器63處于與刮板61相鄰的位置，并以與刮板61類似的方式保持向記錄頭移動(dòng)路徑突出。刮板61、帽罩62和吸油墨器63組成了噴射恢復(fù)設(shè)備64。刮刀61和吸油墨器63用來從噴墨噴嘴面上除去水、灰塵等。
記錄頭65有一個(gè)用于噴油墨的產(chǎn)生能量設(shè)備，通過將油墨噴到噴嘴面對(duì)的記錄媒質(zhì)上進(jìn)行記錄。滑動(dòng)架66用來支撐和移動(dòng)記錄噴頭65。滑動(dòng)架66可移動(dòng)地與導(dǎo)桿67聯(lián)結(jié)，部分滑動(dòng)架66(圖中未示出)連到由馬達(dá)68驅(qū)動(dòng)的帶69上，使得滑動(dòng)架66沿導(dǎo)桿67可移動(dòng)到記錄頭65的記錄區(qū)域及與其相鄰的區(qū)域。
用來輸送記錄媒質(zhì)的紙輸送設(shè)備51和用馬達(dá)(圖中表示出)驅(qū)動(dòng)的紙輸送輥52輸送記錄媒質(zhì)到與記錄頭噴嘴面對(duì)的位置，且隨著記錄的進(jìn)行將記錄媒質(zhì)輸送到裝有卸紙輥53的卸紙?jiān)O(shè)備上。
在上述結(jié)構(gòu)中，當(dāng)記錄頭65完成記錄后返回到原位時(shí)，噴墨恢復(fù)設(shè)備64的帽罩62移出記錄頭65的移動(dòng)路徑，并讓刮板61向移動(dòng)路徑突出，借此擦拭記錄頭65的噴嘴面。為罩住記錄頭65的噴墨面，帽罩62伸向記錄頭移動(dòng)路徑以與噴嘴面接觸。
當(dāng)記錄頭65從原位移動(dòng)到開始記錄位置時(shí)，帽罩62和刮板61處在與上述擦拭步驟相同的位置，因此記錄頭65的噴嘴面也在該移動(dòng)中被擦拭。
記錄噴頭不僅可在完成記錄和噴墨恢復(fù)時(shí)移到原位，而且也可在記錄期間預(yù)定的時(shí)間間隔從記錄區(qū)移到原位。噴嘴借這類移動(dòng)被擦拭。
如上所述，本發(fā)明主要是提供一種形成透光圖像或光面圖像的噴墨式記錄法，所成圖像邊緣施色和邊緣洇色問題，即由記錄的加速、圖像記錄密度的增加和圖像的著色等引起的問題。這類問題在低速記錄或低密度記錄時(shí)并不顯著。本發(fā)明的方法的噴墨彩色記錄中特別有效，其中彩色油墨以致少3KHz的驅(qū)動(dòng)頻率經(jīng)記錄頭孔口噴出；對(duì)于每個(gè)顏色的油墨使用兩個(gè)或多個(gè)孔口；兩滴或多滴同種顏色油墨同時(shí)經(jīng)所述孔口噴出；和最大單色記錄密度不小于6nl/mm2此處的最大記錄密度意指單個(gè)油墨滴的可能的最大點(diǎn)數(shù)乘以記錄系統(tǒng)單色油墨液滴的體積。
實(shí)施例參照實(shí)施例更詳細(xì)地描述本發(fā)明。實(shí)施例中的術(shù)語“份”和“％”是基于重量(除非另有說明)。
第一種實(shí)施方案〔記錄片材的制備〕用于本發(fā)明實(shí)施例和對(duì)比例的記錄片材是用在聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜(100μm厚，由Toray Industries,Inc.生產(chǎn)的“Lumiror”)上用金屬絲棒涂覆涂料液，形成20μm干厚的涂層并在100℃下干燥10分鐘而制得的。
(涂料液的組成)片材1聚乙烯醇(SMR－10H，由Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd生產(chǎn)) 10份水 90份片材2聚乙烯醇(SMR－30H，由Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd生產(chǎn)) 10份水 90份片材3聚乙烯醇(B－03，由Denki Kagaku KogyoK.K生產(chǎn))
10份片材4聚乙烯醇(B－03，由Denki Kagaku KogyoK.K生產(chǎn))14份聚環(huán)氧乙烷(Alkox R-40,由Meisei Kagaky K.K.生產(chǎn))1份親水丙烯酸樹脂(Jurimer SP-50，由Nippon Junyaku K.K.生產(chǎn))一種甲基丙烯酸甲酯與丙烯酰類季銨化合物的聚合物5份水／異丙醇混合物 80份片材5聚乙烯醇(PVA-117，由Kuraray Co.Ltd生產(chǎn)，皂化度98－99％，聚合度約1700) 10份水 90份片材6陽離子型聚乙烯醇(PVA-C-318-2A，由Kuraray Co.Ltd生產(chǎn)，皂化度約80－80％，聚合度約1800) 10份水 90份片材7用于上述記錄片材的基體薄膜本身片材8與片材1相同區(qū)別在于聚對(duì)苯二苯酸乙二醇酯薄膜(Melinex,由ICI生產(chǎn))用作基材片材9與片材4相同區(qū)別在于美術(shù)紙用作基材用本發(fā)明的油墨在上述記錄片材上進(jìn)行彩色記錄并與具有下列成份和在下列條件下用通過熱能作用使油墨鼓泡的方法噴墨的噴墨記錄設(shè)備進(jìn)行比較。
記錄片材與油墨的組合于表1中所示。
〔油墨成份〕染料 4份甘油 6份硫二甘醇 6份尿素 8份乙炔二醇(“Surfinal 104”由Nisshin Kagaku K.K.生產(chǎn))X份水 76－X份〔染料〕YC.I.直接黃＃86MC.I.酸紅＃23CC.I.直接蘭＃199
BkC.I.食品黑＃2〔油墨〕油墨AX＝0.3，表面張力＝46達(dá)因／厘米油墨BX＝1，表面張力＝29達(dá)因／厘米油墨CX＝3，表面張力＝26達(dá)因／厘米油墨DX＝10，表面張力＝21達(dá)因／厘米油墨EX＝1，表面張力＝31達(dá)因／厘米乙炔醇(Surfinol 61,由Nisshin Kagak K.K.生產(chǎn))用來代替乙炔二醇油墨FX＝1.5，表面張力＝33達(dá)因／厘米聚氧乙烯壬基苯基醚(Noigen EA－50，由Dairchi Kagakuk.k.生產(chǎn))用來代替乙炔二醇〔記錄條件〕噴墨頻率 5KHz噴墨液滴體積 50Pl記錄密度 360DPI單色油墨最大記錄密度 10nl/mm2對(duì)獲得的彩色印刷制試樣評(píng)價(jià)下列項(xiàng)目(評(píng)價(jià)項(xiàng)目)(1)圖像密度在200％的負(fù)荷下進(jìn)行實(shí)地版印刷。對(duì)于透光圖像用MacBeth Transmission Densitometer TD－904測(cè)量黑色(BK)圖像密度；對(duì)于其它圖像用MacBeth Densitomer RD-918測(cè)量。
(2)圖像不均勻度紅、綠和藍(lán)的實(shí)地版印刷部分(它們分別用兩個(gè)單色油墨借助于前述記錄設(shè)備形成混合色)用目測(cè)評(píng)價(jià)，(ⅰ)邊緣施色在紅、綠和藍(lán)的每個(gè)實(shí)地版印刷部都未觀察到密度不均勻的打印品用符號(hào)“0”表示，在距打印品25cm處目測(cè)到密度不均勻的打印品用符號(hào)“X”表示。處于二者中間狀態(tài)的打印品用符號(hào)“△”(ⅱ)邊緣洇色紅、綠和藍(lán)實(shí)地版印刷部分的邊線用目測(cè)檢查。在距印刷品25cm處邊線目測(cè)清晰的打印品用符號(hào)“0”表示。邊線不能辯認(rèn)的打印品用符號(hào)“X”表示。處于兩個(gè)中間打印品用符號(hào)“△”表示。
(3)總體評(píng)價(jià)透光圖像用高架投影儀(ModelCL－303，由Lion K.K.制造)投影，投印的圖像用目測(cè)評(píng)價(jià)。光面圖像直接用目測(cè)來評(píng)價(jià)。當(dāng)投影圖像或光面圖像清晰的邊線，未呈現(xiàn)出密度不均勻且有高密度時(shí)，則該印刷品被評(píng)為“好”。當(dāng)圖像在顏色部分的邊上顯出混色且密度不均勻，則該印刷品被評(píng)為“差”。處于二者之間的印刷品被評(píng)為“可以”。當(dāng)投印圖像不能辯認(rèn)時(shí)，印刷品被評(píng)為“很差”。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1中。
第二種實(shí)施方案記錄片材的制備用于本發(fā)明實(shí)施例和對(duì)比例的記錄片材通過在聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜(100μm厚，由Toray Industries,Inc.生產(chǎn)的“Lumiror”)上用金屬絲棒涂覆涂料液形成20μm干厚的涂層并在100℃下干燥10分鐘而制備。
〔涂料液組成〕片材10乙烯基吡咯烷酮與乙酸乙烯基酯的1／1－共聚物(Lubiscol 55E.由CAF生產(chǎn)) 10份聚環(huán)氧乙烷(Alkox R－40由Meisei Kagaku k.k.生產(chǎn))1份水／甲醇混合物 89份片材11乙烯基吡咯烷酮與乙酸乙烯酯的7／3－共聚物(Lubiscol 73E由GAF生產(chǎn)) 10份聚環(huán)氧乙烷(Alkox R－40由Meisei Kagaku k.k.生產(chǎn))0.5份水／甲醇混合物 89.5份片材12乙烯基吡咯烷酮與苯乙烯共聚物
(Antara 450，由GAF生產(chǎn)) 10份聚環(huán)氧乙烷(Alkox R－40由Meisei Kagaku k.k.生產(chǎn))1份水／甲醇混合物 89份片材13乙烯基吡咯烷酮與乙酸乙烯酯的1／1－共聚物(Lubiscol 55E由GAF生產(chǎn)) 14份聚環(huán)氧乙烷(Alkox R－40由Meisei Kagaku k.k.生產(chǎn))1份親水丙烯酸樹脂(Jurimer SP-50,由Nippon Junyaka K.K.生產(chǎn))甲基丙烯酸甲酯與丙烯酰類季銨化合物的共聚物5份水／異丙醇混合物 80份片材14聚乙烯醇(PVA－117，由Kuraray Co.Ltd.生產(chǎn)，皂化度98－99%,聚合度約1700) 10份水 90份片材15聚乙烯基吡咯烷酮(PVPK－90，由GAF生產(chǎn)) 10份聚環(huán)氧乙烷(Alkox R－40由Meisei Kagaku k.k.生產(chǎn)) 1份水／甲醇混合物 89份片材16與片材10相同，區(qū)別在于白色聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜(Melinex,由ICI生產(chǎn))用作基材。
片材17與片材13相同，區(qū)別在于美術(shù)紙用作基材。
實(shí)施例10－20，對(duì)比例19－15在下列條件下，借助于噴墨式記錄設(shè)備(借熱能的作用對(duì)油墨鼓泡噴墨)用具有下列成份的油墨G到L對(duì)上述記錄片材10到17進(jìn)行彩色記錄。記錄片材與實(shí)施例中的油墨的組合示于表2中。
〔油墨成份〕染料 4份甘油 10份1，2，6－已三醇 6份尿素 6份乙炔二醇(“Surfinol 104”，由Nisshin Kagaku K.K.生產(chǎn))X份水 76－X份〔染料〕YC.I.直接黃＃86
MC.I.酸紅＃23CC.I.直接蘭＃199BkC.I.食品黑＃2〔油墨〕油墨GX＝0.3，表面張力＝43達(dá)因／厘米油墨HX＝1，表面張力＝28達(dá)因／厘米油墨I(xiàn)X＝3，表面張力＝26達(dá)因／厘米油墨JX＝10，表面張力＝20達(dá)因／厘米油墨KX＝1，表面張力＝30達(dá)因／厘米乙炔醇(Surfinol 61,由Nisshin Kagak K.K.生產(chǎn))用來代替乙炔二醇油墨LX＝1.5，表面張力＝33達(dá)因／厘米聚氧乙烯壬基苯基醚(Noigen EA－50，由Dairchi Kagakuk.k.生產(chǎn))用來代替乙炔二醇〔記錄條件〕噴墨頻率 5KHz噴出的墨滴體積 47Pl記錄密度 360DPI單色油墨最大記錄密度 9.4nl/mm2對(duì)獲得的彩色印刷品進(jìn)行與實(shí)施例1到10相同的項(xiàng)目評(píng)價(jià)，結(jié)果給出在表2中。
溶于30000份水中。將溶液冷卻。將170份35％鹽酸溶液和77份苯乙醛加到其中，讓反應(yīng)在10℃下進(jìn)行5小時(shí)。用水洗滌形成的沉淀并中和以除去催化劑和未反應(yīng)的醛。干燥產(chǎn)品以獲得所要的聚乙烯基苯乙酰醇縮醛。該樹脂的縮醛度是14mol%，(該樹脂下面稱作聚乙烯醇縮乙醛樹脂a)以相同的方式，合成另一種聚乙烯基苯乙酰醇縮醛，其縮醛度為5mol%(該樹脂下面稱作聚乙烯醇縮乙醛樹脂b)以相同方式，用乙醛替代苯基乙醛合成聚乙烯基乙酰醇縮醛，其縮醛度為40mol%(該樹脂稱作聚乙烯醇縮乙醛樹脂C)〔記錄片材的制備〕用于本發(fā)明實(shí)施例和對(duì)比例的記錄片材是通過用金屬絲棒在聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜(100μm厚，由Toray Industries,Inc.生產(chǎn)的“Lumiror”)上涂覆涂料形成20μm干厚的涂層并在100℃下干燥10分鐘而制備。
片材18聚乙烯醇縮乙醛樹脂a 10份聚環(huán)氧乙烷(Alkox R-40,由Meisei Kagaku K.K.生產(chǎn))1份水／甲醇混合物 89份片材19聚乙烯芳醇縮醛(Eslecs KK-1，由Sekisui Chemical Co.,Ltd生產(chǎn)) 10份聚環(huán)氧乙烷(Alkox R-40,由Meisei Kagaku K.K.生產(chǎn)) 1份水／丁醇混合物 89份片材20聚乙烯醇縮乙醛樹脂b 10份聚環(huán)氧乙烷(Alkox R-40,由Meisei Kagaku K.K生產(chǎn))1份水／丁 醇混合物 89份片材21聚乙烯－芳醇縮醛(Eslecs KK-1，由Sekisui Chemical Co.,Ltd.)14份聚環(huán)氧乙烷(Alkox R-40,由Meisei Kagaku K.K.生產(chǎn))1份親水丙烯酸樹脂(Jurimer SP-50,由Nippon Junyaku K.K.生產(chǎn))甲基丙烯酸甲酯與丙烯酰類季銨化合物 5份水／異丙醇混合物 80份片材22聚乙烯醇乙縮醛樹脂C 10份聚環(huán)氧乙烷(Alkox R-40,由Meisei Kagaku K.K.生產(chǎn))1份水／丁 醇混合物 89份片材23與片材18相同，區(qū)別在于白色聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜(Melinex,由ICI生產(chǎn))用作基材。
片材24與片材21相同，區(qū)別在于美術(shù)紙用作基材。
實(shí)施例21－30，對(duì)比例15－19在下列條件下，利用噴墨記錄設(shè)備(借熱能的作用對(duì)油墨鼓泡噴墨)用具有下列成份的墨G到L對(duì)上述記錄片材18到24進(jìn)行彩色記錄。記錄片材與實(shí)施例中的油墨的組合示于表3中。
以實(shí)施例1－10同樣方式進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表3。
如上所述，本發(fā)明提供一種形成適用于象OHP的圖像投影的透光圖像和形成象通常銀鹽印刷圖像的光面圖像的方法，這些圖像具有光學(xué)密度、高圖像質(zhì)量且美觀。



權(quán)利要求
1.一種按照記錄信號(hào)經(jīng)記錄頭孔口噴射油墨滴在記錄媒質(zhì)上形成圖像的噴墨式記錄法，該方法包括將表面張力為25到35達(dá)因/厘米的油墨噴到一種記錄媒質(zhì)上形成圖像，該媒質(zhì)由基體片材和在該基體片材上形成的涂層組成，該涂層選自下列(a)，(b)或(c)(a)主要由皂化率為75到98mol%和聚合度為100到500的聚乙烯醇或其衍生物組成的涂層，(b)主要由乙烯基吡咯烷酮與帶疏水基的乙烯基單體的共聚物和聚氧烯烯或其衍生物組成的涂層，(c)主要由芳族聚乙烯醇縮乙醛樹脂和聚氧化烯或其衍生物組成的涂層。
2.按照權(quán)利要求1的噴墨式記錄法，其中涂層(a)還含聚氧化烯或其衍生物。
3.按照權(quán)利要求1的噴墨式記錄法，其中涂層(a)，(b)或(c)還含親水丙烯酸樹脂，該樹脂是帶陽離子基團(tuán)的第一乙烯基單體和帶親水基團(tuán)的第二乙烯基單體的共聚物。
4.按照權(quán)利要求1的噴墨記錄法，其中涂層(a)，(b)或(c)還含其量不少于0.5wt％的環(huán)氧化合物。
5.按照權(quán)利要求1到4任一項(xiàng)的噴墨式記錄法，其中基體片材是塑料薄膜。
6.按照權(quán)利要求1的噴墨式記錄法，其中油墨包括主要由水和與水混溶的乙二醇或乙二醇醚的液體介質(zhì)。
7.按照權(quán)利要求1的噴墨式記錄法，其中有青、深紅、黃和黑四色油墨用作油墨以在記錄媒質(zhì)上形成彩色記錄圖像。
8.按照權(quán)利要求7的噴墨式記錄法，其中對(duì)于每個(gè)顏色油墨提供2個(gè)或多個(gè)孔口以幾乎同時(shí)噴射2個(gè)或多個(gè)同色的油墨液滴。
9.按照權(quán)利要求1的噴墨式記錄法，其中每個(gè)顏色油墨的油墨滴是以至少3KHz的頻率噴射的。
10.按照權(quán)利要求1的噴墨式記錄法，其中每個(gè)顏色油墨的最大記錄密度不小于6nl/mm2
11.按照權(quán)利要求1的噴墨式記錄法，其中油墨是由熱能的作用噴射。
12.一種用黃、青、深紅和黑四色油墨在記錄媒質(zhì)上形成彩色圖像的方法，包括將表面張力為25到35達(dá)因／厘米的油墨噴到一種記錄媒質(zhì)上以形成圖像，該媒質(zhì)由基體片材和在該片材上形成的涂層組成，該涂層選自下列(a)，(b)或(c)；(a)主要由皂化率為75到98mol%和聚合度為100到500的聚乙烯醇或其衍生物組成的涂層，(b)主要由乙烯基吡咯烷酮與帶疏水基的乙烯基單體的共聚物和聚氧化烯或其衍生物組成的涂層，(c)主要由芳族聚乙烯醇縮乙醛樹脂和聚氧化烯或其衍生物組成的涂層。
13.按照權(quán)利要求12的形成彩色圖像的方法，其中涂層(a)含聚氧化烯或其衍生物。
14.按照權(quán)利要求12的形成彩色圖像的方法，其中涂層(a)、(b)或(c)含親水丙烯酸樹脂，該樹脂是帶陽離子基團(tuán)的第一 乙烯基單體和帶親水基團(tuán)的第二乙烯基單體的共聚物。
15.按照權(quán)利要求12的形成彩色圖像的方法，其中涂層(a)、(b)或(c)含一種其量不小于0.5%(重)的環(huán)氧化合物。
16.按照權(quán)利要求12到15任一項(xiàng)的形成彩色圖像的方法，其中基體片材是塑料膜。
全文摘要
按照記錄信號(hào)經(jīng)記錄噴頭孔噴墨滴在記錄媒質(zhì)上形成圖像的噴墨式記錄法，包括將表面張力為25到35達(dá)因/厘米的油墨噴到一種記錄媒質(zhì)上，該媒質(zhì)由基體片材和在該底片材上形成的涂層組成，該涂層選自下列(a)，(b)或(c)(a)由皂化率75到98mol％和聚合度100到500的聚乙烯醇組成的涂層，(b)由乙烯基吡咯烷酮與帶疏水基的乙烯基單體的共聚物和聚氧化烯組成的涂層，(c)由芳族聚乙烯醇縮醛樹脂和聚氧化烯組成的涂層。
文檔編號(hào)B41M5/52GK1107420SQ941078
公開日1995年8月30日 申請(qǐng)日期1994年7月15日 優(yōu)先權(quán)日1993年7月16日
發(fā)明者坂木守, 鈴木銳一, 柏崎昭夫, 廣瀨美步音 申請(qǐng)人:佳能株式會(huì)社