專利名稱：墨水組合物、墨水組和噴墨圖像形成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及墨水組合物、墨水組和噴墨圖像形成方法。
背景技術(shù)：
近年來，作為對(duì)資源保護(hù)、環(huán)境保護(hù)、操作穩(wěn)定性的提高等的日益增加的要求的結(jié)果，將墨水轉(zhuǎn)變成水性產(chǎn)品正在進(jìn)步。如在油基墨水的情況下，對(duì)水性墨水要求的產(chǎn)品質(zhì)量包括流動(dòng)性，儲(chǔ)存穩(wěn)定性，膜光澤性，透明性，著色性等。但是，與油基載色劑相比，就顏料分散性等而論，大部分顏料對(duì)水性載色劑具有顯著差的適合性，因此，不能通過常規(guī)分散方法獲得令人滿意的產(chǎn)品質(zhì)量。過去，已經(jīng)檢驗(yàn)了多種添加劑例如水性顏料分散樹脂或表面活性劑的使用，但是還未獲得這樣的水性墨水，其滿足上述全部適合性并且相當(dāng)于具有高產(chǎn)品質(zhì)量的現(xiàn)有油基墨水。

為了解決這些問題，例如，已經(jīng)公開了一種水性墨水組合物，其含有作為著色材料的被水不溶性聚合物包覆的著色劑以及聚合物粒子(參見，例如，日本專利申請(qǐng)公開(JP-A) 2001-329199)。此外，已經(jīng)公開了含有樹脂乳液和無(wú)機(jī)氧化物膠體的墨水組合物(參見，例如，日本專利3550637)，并且其描述了可以形成良好的圖像。

發(fā)明內(nèi)容
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，提供一種噴墨墨水組合物，所述噴墨墨水組合物包含自分散聚合物粒子，所述自分散聚合物粒子中的每一個(gè)包含衍生自親水性單體的結(jié)構(gòu)單元和衍生自疏水性單體的結(jié)構(gòu)單元；膠體二氧化硅；以及著色劑粒子；所述噴墨墨水組合物具有優(yōu)異的排出性并且抑制了噴墨頭構(gòu)件的液體排斥性的劣化。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面，提供包含所述噴墨墨水組合物的墨水組，以及使用該噴墨墨水組合物的噴墨圖像形成方法。


本發(fā)明的示例性實(shí)施方案將基于下面的圖進(jìn)行詳細(xì)描述，其中圖I是顯示噴墨頭的內(nèi)部結(jié)構(gòu)的一個(gè)實(shí)例的示例性截面圖；以及圖2是顯示噴嘴片中的排出口的陣列的一個(gè)實(shí)例的示意圖。
具體實(shí)施例方式盡管通過使用JP-A2001-329199中所述的水性墨水組合物提高了所形成的圖像的耐擦傷性，但是幾乎不能說該水性墨水組合物在排出性方面是令人滿意的。此外，當(dāng)墨水組合物包含聚合物粒子，如日本專利3550637中所述的水性墨水組合物時(shí)，存在的情況是噴墨頭構(gòu)件中的液體排斥膜的液體排斥性降低。本發(fā)明是考慮到上述情形而進(jìn)行的。本發(fā)明的一個(gè)方面涉及提供一種用于噴墨記錄的墨水組合物，使用該組合物，排出性是優(yōu)異的并且抑制了噴墨頭構(gòu)件的液體排斥性的下降。此外，本發(fā)明的另一個(gè)方面涉及提供包含所述墨水組合物的墨水組以及噴墨圖像形成方法。根據(jù)本發(fā)明的該方面的示例性實(shí)施方案包括但不限于下列項(xiàng)〈1>至〈14>。<1> 一種噴墨墨水組合物，所述噴墨墨水組合物包含自分散聚合物粒子，膠體二氧化硅以及著色劑粒子，所述自分散聚合物粒子中的每一個(gè)包含衍生自親水性單體的結(jié)構(gòu)單元和衍生自疏水性單體的結(jié)構(gòu)單元?！?>根據(jù)第〈1>項(xiàng)所述的噴墨墨水組合物，其中在所述自分散聚合物粒子中包含的自分散聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為120°C以上。<3>根據(jù)第〈1>項(xiàng)或第〈2>項(xiàng)所述的噴墨墨水組合物，其中在所述自分散聚合物粒子中包含的自分散聚合物的I/o值為0. 20至0. 55?！?>根據(jù)第〈1>至〈3>項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的噴墨墨水組合物，所述噴墨墨水組合物在 25°C的溫度的pH值在7. 5至10的范圍內(nèi)?！?>根據(jù)第〈1>至〈4>項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的噴墨墨水組合物，其中所述膠體二氧化硅的體積平均粒徑為25nm以下?！?>根據(jù)第〈1>至〈5>項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的噴墨墨水組合物,其中相對(duì)于所述噴墨墨水組合物的總質(zhì)量，所述膠體二氧化娃的含量為0. 005質(zhì)量％至0. 5質(zhì)量％。<7>根據(jù)第〈1>至〈6>項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的噴墨墨水組合物，其中按質(zhì)量計(jì)，所述噴墨墨水組合物中的所述膠體二氧化硅相對(duì)于所述自分散聚合物粒子的含量比(膠體二氧化硅/自分散聚合物粒子)為0. 0001至0. I。<8>根據(jù)第〈1>至〈7>項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的噴墨墨水組合物，其中所述衍生自親水性單體的結(jié)構(gòu)單元包含羧基?！?〉.根據(jù)第〈8>項(xiàng)所述的噴墨墨水組合物，其中在自分散聚合物粒子中包含的自分散聚合物的酸值在20mgK0H/g至200mgK0H/g的范圍內(nèi)。<10>根據(jù)第<1>至〈9>項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的噴墨墨水組合物，其中所述衍生自疏水性單體的結(jié)構(gòu)單元包含環(huán)狀脂族基團(tuán)?！?1>根據(jù)第〈10>項(xiàng)所述的噴墨墨水組合物，其中所述疏水性單體包括(甲基)丙烯酸雙環(huán)烷基酯或具有3個(gè)以上的環(huán)的(甲基)丙烯酸多環(huán)烷基酯中的至少一種?！?2>—種墨水組，其包含第〈1>至〈11>項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的噴墨墨水組合物中的至少一種，和至少一種處理液，所述處理液被設(shè)置為在與所述噴墨墨水組合物接觸時(shí)形成聚集體。<13> 一種噴墨圖像形成方法，其中將第〈1>至〈11>項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的噴墨墨水組合物從配備有硅噴嘴片的噴墨頭排出到記錄介質(zhì)上，從而形成圖像。<14>第〈13>項(xiàng)所述的噴墨圖像形成方法，所述方法還包括將處理液施加到所述記錄介質(zhì)上，所述處理液在與根據(jù)第〈1>至〈11>項(xiàng)所述的噴墨墨水組合物接觸時(shí)能夠形成聚集體。<用于噴墨記錄的墨水組合物>本發(fā)明的用于噴墨記錄的墨水組合物(以下可以簡(jiǎn)稱為“墨水組合物”)被設(shè)置為包含至少一種著色劑粒子，至少一種包含衍生自親水性單體的結(jié)構(gòu)單元和衍生自疏水性單體的結(jié)構(gòu)單元的自分散聚合物粒子，和至少一種膠體二氧化硅，以及必要時(shí)的其它組分。
通過使用具有這樣的構(gòu)成的墨水組合物，墨水排出性是優(yōu)異的，并且抑制了噴墨頭構(gòu)件的液體排斥性的降低。通常，對(duì)構(gòu)成噴墨頭的構(gòu)件賦予液體排斥性以保持墨水噴射性能。可以通過例如使用含氟表面精加工劑處理構(gòu)件表面來賦予這種液體排斥性。已知的是，當(dāng)長(zhǎng)時(shí)間使用噴墨頭時(shí)，噴墨頭構(gòu)件的液體排斥性逐漸降低。此外，存在噴嘴片被設(shè)置為包含硅等，以精確地形成特別精細(xì)的噴嘴(排出口)的情況。同樣，在配備有由硅等形成的這樣的噴嘴片的噴墨頭中，存在其中噴嘴片的液體排斥性的降低對(duì)墨水排出性產(chǎn)生影響的情況。即使在使用配備有由硅等形成的這樣的噴嘴片的噴墨頭的情況下，本發(fā)明的用于噴墨記錄的墨水組合物也可以更有效地抑制噴墨頭構(gòu)件的液體排斥性的降低。[膠體二氧化硅]
膠體二氧化硅是包含含硅無(wú)機(jī)氧化物的細(xì)粒的膠體，其中細(xì)粒的平均粒徑為幾百nm以下。膠體二氧化硅包含二氧化硅(包括其水合物)作為主要組分，并且可以包含鋁酸鹽作為次要組分?？梢宰鳛榇我M分被包含的鋁酸鹽的實(shí)例包括鋁酸鈉和鋁酸鉀。此外，在膠體二氧化硅中可以包含無(wú)機(jī)鹽如氫氧化鈉，氫氧化鉀，氫氧化鋰和氫氧化銨，或有機(jī)鹽如氫氧化四甲基銨。這些無(wú)機(jī)鹽和有機(jī)鹽起著例如膠體穩(wěn)定劑的作用。用于膠體二氧化硅的分散介質(zhì)不受特別限制并且可以是水，有機(jī)溶劑，或水和有機(jī)溶劑的混合物中的任一種。有機(jī)溶劑可以是水溶性有機(jī)溶劑或水不溶性有機(jī)溶劑，但是，有機(jī)溶劑優(yōu)選是水溶性有機(jī)溶劑。其具體實(shí)例包括甲醇，乙醇，異丙醇，和正丙醇。對(duì)膠體二氧化硅的制備方法沒有特別限制，并且可以通過常用的方法來制備膠體二氧化硅。例如，膠體二氧化硅可以通過其中熱分解四氯化硅的氣相二氧化硅(Aerosil)合成制備或者可以由水玻璃制備。備選地，膠體二氧化硅可以根據(jù)包括醇鹽的水解的液相合成方法(參見，例如，“Seni to Kogyo”，第60卷，第7期，第376頁(yè)，2004)等制備。對(duì)根據(jù)本發(fā)明的膠體二氧化硅所含的粒子的平均粒徑?jīng)]有特別限制。例如，平均粒徑可以被設(shè)定為Inm至200nm。平均粒徑優(yōu)選為Inm至IOOnm,更優(yōu)選為3nm至50nm,還更優(yōu)選為3nm至25nm,且特別優(yōu)選為5nm至20nm。當(dāng)平均粒徑為200nm以下時(shí)，可以更有效地抑制由墨水造成的對(duì)構(gòu)成噴墨頭的構(gòu)件如基板，保護(hù)膜，液體排斥膜等的損害(例如，液體排斥性下降等)。據(jù)認(rèn)為，通過使平均粒徑更小，粒子的總表面積增加，從而更有效地抑制了對(duì)構(gòu)成噴墨頭的構(gòu)件的損害。另外，還考慮到墨水組合物的排出性且抑制由粒子所引起的磨損效果，優(yōu)選粒子的平均粒徑為200nm以下。此外，當(dāng)平均粒徑為Inm以上時(shí)，提高了生產(chǎn)率，并且可以獲得表現(xiàn)出更小的性能離差(dispersion)的膠體二氧化娃。在本發(fā)明中，膠體二氧化硅的平均粒徑由體積平均粒徑表示。體積平均粒徑可以根據(jù)用于分散粒子的通常方法如光散射方法或激光衍射方法測(cè)定。膠體二氧化硅的形狀不受特別限制，只要它不干擾墨水的噴射性能即可。例如，形狀可以是球形，長(zhǎng)的形狀，針狀的形狀，或類似珠串的形狀。尤其是，考慮到墨水的排出性，優(yōu)選膠體二氧化硅是球形的?？梢杂糜诒景l(fā)明的膠體二氧化硅可以通過上述制備方法制備或者可以是商購(gòu)產(chǎn)品。商購(gòu)產(chǎn)品的具體實(shí)例包括LUDOX AM, LUDOX AS, LUDOX LS, LUDOX TM，和LUDOX HS (全部為商品名，由 E. I. Du Pont de Nemours&Co.生產(chǎn))；SNOWTEX S，SNOffTEX XS, SNOffTEX20，SNOffTEX 30，SNOffTEX 40，SNOffTEX N，SNOffTEX C，和 SN0WTEX 0(全部為商品名，由Nissan Chemical Industries, Ltd.生產(chǎn))；SYTON C-30 和 SYTON ZOO(全部為商品名，由 Monsanto Co.生產(chǎn));NALC0AG_1060 和 NALC0AG-ID21 至 64(全部為商品名，由 NalcoChem. Co.生產(chǎn))；METHANOL SOL, IPA SOL, MEK S0L，和 TOLUENE S0L(全部為商品名，由Fuso Chemical Co. ,Ltd.生產(chǎn))，CATALOID-S，CATAL0ID-F120，CATALOID SI-350,CATALOIDSI-500, CATAL0IDSI-30, CATALOID S-20L, CATALOID S-20H, CATALOID S-30L, CATALOIDS-30H, CATALOID SI-40，和 OSCAL-1432 (異丙醇溶膠)(全部為商品名，由 JGC Catalystsand Chemicals Ltd.生產(chǎn))；ADELITE(商品名，由 Asahidenka Co. , Ltd.生產(chǎn))；以及作為珠串形狀的膠體二氧化硅的實(shí)例，SNOffTEX ST-UP, SNOffTEX PS-S，SNOffTEX PS-M，SNOffTEX ST-OUP, SNOffTEX PS-S0，和 SNOWTEX PS-M0 (全部為商品名，由 Nissan ChemicalIndustries, Ltd.生產(chǎn))。這些產(chǎn)品是容易獲得的。通常將上述的可商購(gòu)的膠體二氧化硅分散液的pH調(diào)節(jié)為酸性或堿性的pH。這是 因?yàn)槟z體二氧化硅的穩(wěn)定分散區(qū)域存在于酸性側(cè)或堿性側(cè)。在將可商購(gòu)的膠體二氧化硅分散液加入到墨水組合物中的情況下，應(yīng)考慮膠體二氧化硅穩(wěn)定分散的PH區(qū)域和墨水組合物的pH。膠體二氧化硅在本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的墨水組合物中的含量不受特別限制。例如,相對(duì)于墨水組合物的總質(zhì)量,該含量可以被設(shè)定為0. 0001質(zhì)量％至10質(zhì)量％。相對(duì)于墨水組合物的總質(zhì)量，膠體二氧化硅的含量?jī)?yōu)選為0. 001質(zhì)量％至I質(zhì)量％，相對(duì)于墨水組合物的總質(zhì)量，更優(yōu)選為0. 005質(zhì)量％至0. 5質(zhì)量％，且相對(duì)于墨水組合物的總質(zhì)量，特別優(yōu)選為0. 01質(zhì)量％至0. I質(zhì)量％。當(dāng)膠體二氧化硅在墨水組合物中的含量等于或小于上述上限時(shí)，進(jìn)一步提高墨水組合物的排出性，并且可以更有效地抑制由二氧化硅粒子對(duì)噴墨頭的磨損作用所致的影響。此外，當(dāng)含量等于或大于上述下限時(shí)，可以更有效地抑制噴墨頭構(gòu)件的液體排斥性的降低。此外，考慮到噴墨頭構(gòu)件液體排斥性的降低的抑制和墨水排出性，優(yōu)選本發(fā)明的墨水組合物相對(duì)于墨水組合物的總質(zhì)量以0. 001質(zhì)量％至I質(zhì)量％的量包含體積平均粒徑為3nm至25nm的膠體二氧化娃。更優(yōu)選相對(duì)于墨水組合物的總質(zhì)量以0. 005質(zhì)量％至0. 5質(zhì)量％的量包含體積平均粒徑為5nm至20nm的膠體二氧化硅。[自分散聚合物粒子]本發(fā)明的用于噴墨記錄的墨水組合物包含至少一種自分散聚合物的粒子，所述自分散聚合物包含衍生自親水性單體的結(jié)構(gòu)單元和衍生自疏水性單體的結(jié)構(gòu)單元。此外，自分散聚合物粒子被設(shè)置為包含這樣的自分散聚合物(以下在有些情況下稱為“第一聚合物”)，所述自分散聚合物包含至少一種衍生自親水性單體的結(jié)構(gòu)單元和至少一種衍生自疏水性單體的結(jié)構(gòu)單元。當(dāng)結(jié)合自分散聚合物粒子時(shí)，可以構(gòu)成這樣的墨水組合物，使用該墨水組合物，排出性是優(yōu)異的，并且所形成的圖像具有優(yōu)異的耐擦傷性。根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的自分散聚合物是指當(dāng)在沒有表面活性劑的情況下通過轉(zhuǎn)相乳化法變成分散狀態(tài)時(shí)，由于聚合物本身的官能團(tuán)(尤其是，酸性基團(tuán)或其鹽)而可以處于在水性介質(zhì)中的分散狀態(tài)的水不溶性聚合物。
這里，術(shù)語(yǔ)分散狀態(tài)包括其中水不溶性聚合物以液體狀態(tài)分散在水性介質(zhì)中的乳化狀態(tài)(乳液)，以及其中水不溶性聚合物以固體狀態(tài)分散在水性介質(zhì)中的分散狀態(tài)(懸浮液)。關(guān)于根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的自分散聚合物，從結(jié)合在墨水組合物中時(shí)可獲得的墨水固著性考慮，優(yōu)選水不溶性聚合物是能夠以固體狀態(tài)處于分散狀態(tài)的自分散聚合物。用于制備乳化或分散狀態(tài)的自分散聚合物即自分散聚合物的水性分散體的方法可以是轉(zhuǎn)相乳化法。轉(zhuǎn)相乳化方法可以是例如這樣的一種方法將自分散聚合物溶解或分散在溶劑(例如，親水性有機(jī)溶劑等)中，隨后在不添加表面活性劑的情況下將溶液或分散體直接引入到水中，在攪拌該體系的條件下混合，同時(shí)中和由自分散聚合物攜帶的鹽形成基團(tuán)(例如，酸性基團(tuán))，移除溶劑，然后獲得已經(jīng)處于乳化或分散狀態(tài)的水性分散體。本發(fā)明的示例性實(shí)施方案中的自分散聚合物的穩(wěn)定乳化或分散狀態(tài)是指即使當(dāng)混合通過將30g的水不溶性聚合物溶解在70g的有機(jī)溶劑(例如，甲基乙基酮)中制備的 溶液、能夠中和水不溶性聚合物的100%鹽形成基團(tuán)的中和劑(如果鹽形成基團(tuán)是陰離子，則中和劑是氫氧化鈉，或如果鹽形成基團(tuán)是陽(yáng)離子，則中和劑是乙酸)，以及200g水，并且攪拌(裝置配備有攪拌葉片的攪拌裝置，轉(zhuǎn)速為200rpm，歷時(shí)30分鐘，25°C)，然后從液體混合物中移除有機(jī)溶劑時(shí)，乳化或分散的狀態(tài)在25°C也保持穩(wěn)定至少一周，因此通過視覺觀察不能確認(rèn)到沉淀物的產(chǎn)生。自分散聚合物的乳化或分散的狀態(tài)的穩(wěn)定性可以通過基于離心的沉淀加速測(cè)試來證實(shí)。通過基于離心的沉淀加速測(cè)試得到的穩(wěn)定性可以通過例如如下過程進(jìn)行評(píng)價(jià)將由上述方法獲得的聚合物粒子的水性分散體調(diào)節(jié)至25質(zhì)量％的固體濃度，隨后將分散體在12，OOOrpm離心I小時(shí)，并且測(cè)量離心之后得到的上清液的固體濃度。當(dāng)離心之后的固體濃度相對(duì)于離心之前的固體濃度的比率大(值接近于I)時(shí)，這意味著沒有發(fā)生由離心引起的聚合物粒子的沉淀，即，聚合物粒子的水性分散體是更穩(wěn)定的。根據(jù)本發(fā)明，離心之后的固體濃度與離心之前的固體濃度的比率優(yōu)選為0. 8以上，更優(yōu)選0. 9以上，并且特別優(yōu)選為0. 95以上。此外，水不溶性聚合物是指當(dāng)聚合物在105°C干燥2h，然后溶解于25°C的IOOg水中時(shí)顯示出IOg以下的溶解量的聚合物。該溶解量?jī)?yōu)選為5g以下，更優(yōu)選Ig以下。溶解量為當(dāng)聚合物根據(jù)水不溶性聚合物的鹽形成基團(tuán)的種類用氫氧化鈉或乙酸中和至100%時(shí)的溶解量。根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的自分散聚合物是這樣的自分散聚合物在變成分散狀態(tài)時(shí)表現(xiàn)出水溶性的水溶性組分的含量?jī)?yōu)選為10質(zhì)量％以下，更優(yōu)選8質(zhì)量％以下，還更優(yōu)選6質(zhì)量％以下。當(dāng)水溶性組分為10質(zhì)量％以下時(shí)，有效地抑制聚合物粒子的溶脹或聚合物粒子的熔合，并且可以保持更穩(wěn)定的分散狀態(tài)。還可以抑制墨水組合物的粘度的增加,并且噴射穩(wěn)定性變得更好。這里，水溶性組分是指包含在自分散聚合物中的化合物，其中該化合物在自分散聚合物處于分散狀態(tài)時(shí)溶解在水中。水溶性組分是在自分散聚合物的生產(chǎn)過程中以副產(chǎn)物產(chǎn)生或混入的水溶性化合物。對(duì)在本發(fā)明示例性實(shí)施方案中的第一聚合物(自分散聚合物)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度沒有特別限制。但是，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為120°C以上，更優(yōu)選為120至250°C，還更優(yōu)選為150至250°C，并且甚至更優(yōu)選為160至200°C。當(dāng)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為120°C以上時(shí)，提高了所形成的圖像的抗粘連性(尤其是，在高溫和高濕條件下)。此外，當(dāng)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為250°C以下時(shí)，提高了圖像的耐擦傷性。第一聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以根據(jù)常用方法適當(dāng)?shù)乜刂?。例如，通過適當(dāng)?shù)剡x擇構(gòu)成第一聚合物的單體的可聚合基團(tuán)的類型、在單體上的取代基的類型，構(gòu)成單體的比率，聚合物分子的分子量等，可以將第一聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度調(diào)節(jié)到所需要的范圍內(nèi)。對(duì)于根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的第一聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，使用通過實(shí)際測(cè)量可得到的測(cè)量Tg。具體地,測(cè)量的Tg是指使用由SII Nanotechnology, Inc.制造的差示掃描量熱計(jì)(DSC)EXSTAR6220(商品名)在常規(guī)測(cè)量條件下測(cè)量的值。但是，如果由于聚合物的降解等而難于測(cè)量Tg，則使用通過下列計(jì)算式計(jì)算的計(jì)算Tg0 計(jì)算的Tg是通過下式⑴計(jì)算的1/Tg =E (XiZtgi) (I)這里，假定在作為計(jì)算目標(biāo)的聚合物中，n種單體組分(其中i為I至n)共聚。Xi是第i種單體的重量分?jǐn)?shù)(E Xi = I)，而Tgi是第i種單體的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(絕對(duì)溫度)，條件是E為從i = I至i = n的總和。此外，對(duì)于每一種單體的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tgi)的值，使用在聚合物手冊(cè)(Polymer Handbook)(第三版)(J. Brandrup,E. H. Immergut, (ffiley-Interscience, 1989))中給出的值。本發(fā)明中的第一聚合物的1/0值沒有特別限制。但是，所述值優(yōu)選為0. 20至0. 55，更優(yōu)選為0. 30至0. 54，并且還更優(yōu)選為0. 40至0. 50。如果第一聚合物的1/0值為0. 20以上，則可以提高墨水組合物的穩(wěn)定性。如果I/0值不大于0. 55，則抗粘連性(尤其是，在高溫和高濕條件下)可以增加。1/0值，也稱作無(wú)機(jī)性值/有機(jī)性值，是以有機(jī)概念方式表示各種有機(jī)化合物的極性的值，并且是對(duì)每一個(gè)官能團(tuán)設(shè)定參數(shù)的官能團(tuán)貢獻(xiàn)法中的值。1/0值詳細(xì)說明于“有機(jī)概念圖解(Organic Conception Diagram) (Koda Yoshio,由Sankyo Publishing Co. ,Ltd.出版(1984))等中。1/0值的概念表示這樣的結(jié)果將化合物的性質(zhì)分成表示共價(jià)結(jié)合性能的有機(jī)基團(tuán)以及表示離子結(jié)合性能的無(wú)機(jī)基團(tuán)，并且將每一種有機(jī)化合物作為在以有機(jī)軸和無(wú)機(jī)軸形成的直角坐標(biāo)系上的點(diǎn)來進(jìn)行評(píng)價(jià)。無(wú)機(jī)性值是通過評(píng)價(jià)由有機(jī)化合物所帶的各種取代基或鍵對(duì)沸點(diǎn)的影響的大小并且將該大小換算為基于羥基的數(shù)值數(shù)據(jù)而得到的值。具體地，當(dāng)在5個(gè)碳原子的化合物附近取(take)在直鏈醇的沸點(diǎn)曲線和直鏈烷屬烴的沸點(diǎn)曲線之間的距離時(shí)，結(jié)果為約100°C。因此，將一個(gè)羥基的影響以數(shù)值的形式定義為100，并且將通過基于該100的值將各種取代基或各種鍵對(duì)沸點(diǎn)的影響換算為數(shù)值而得到的值用作由有機(jī)化合物所帶的取代基的無(wú)機(jī)性值。例如，-C00H基的無(wú)機(jī)性值為150，并且雙鍵的無(wú)機(jī)性值為2。因此，某類有機(jī)化合物的無(wú)機(jī)性值是指由該化合物所帶的各種取代基、鍵等的無(wú)機(jī)性值的總和。有機(jī)性值通過以下方式定義以分子中的亞甲基為單位，并且將表示亞甲基的碳原子對(duì)沸點(diǎn)的影響定義為基準(zhǔn)。即，當(dāng)將一個(gè)碳原子加到具有約5至10個(gè)碳原子的直鏈飽和烴化合物中時(shí)，沸點(diǎn)的增加量的平均值為20°C。因此，基于該值將一個(gè)碳原子的有機(jī)性值定義為20，并且將基于該20的值換算各種取代基或鍵對(duì)沸點(diǎn)的影響的值用作有機(jī)性值。例如，硝基(-NO2)的有機(jī)性值為70。接近0的I/O值表示有機(jī)化合物是非極性的(疏水性，高有機(jī)性)，而越大的值表示有機(jī)化合物是極性的(親水性，高無(wú)機(jī)性)。根據(jù)本發(fā)明，第一聚合物的I/O值是指通過下列方法測(cè)量的值。基于在KodaYoshio 的“有機(jī)概念圖解-基礎(chǔ)和應(yīng)用(Organic Conception Diagram-Basis andApplication)-(1984),第13頁(yè)中描述的有機(jī)性(0值)和無(wú)機(jī)性(I值)，計(jì)算構(gòu)成第一聚合物的每一種單體的I/O值(=I值/0值)。對(duì)于構(gòu)成聚合物的每一種單體，計(jì)算(I/O值)和(聚合物中的摩爾％)的乘積，將這些乘積求和，并且將通過在第三位小數(shù)四舍五入得到的值定義為第一聚合物的I/O值。

作為計(jì)算每一種單體的無(wú)機(jī)性值的方法，通常在加算時(shí)將雙鍵視為具有2的無(wú)機(jī)性；然而，由于在聚合后雙鍵消失，因此使用不加算雙鍵部分的值作為單體的無(wú)機(jī)性值來計(jì)算在本發(fā)明中使用的第一聚合物的I/O值。根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案，具有所需I/O值的聚合物可以通過適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)構(gòu)成第一聚合物的單體的結(jié)構(gòu)和含量而構(gòu)成。從墨水組合物的穩(wěn)定性、所形成的圖像的抗粘連性(特別是在高溫和高濕度條件下)和耐擦傷性考慮，優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的第一聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為120至250°C并且其I/O值為0.20至0.55。更優(yōu)選玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為150°C至250°C并且I/O值為0. 30至0. 54，且還更優(yōu)選玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為160°C至200°C并且I/O值為0. 40至 0. 50。根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的第一聚合物包含至少一種衍生自親水性單體的親水性結(jié)構(gòu)單元以及至少一種衍生自疏水性單體的疏水性結(jié)構(gòu)單元。第一聚合物的主鏈骨架沒有特別限制，但是從聚合物粒子的分散穩(wěn)定性考慮，主鏈骨架優(yōu)選為乙烯基聚合物，并且優(yōu)選為(甲基)丙烯酸類聚合物。這里，(甲基)丙烯酸類聚合物是指包含衍生自甲基丙烯酸衍生物的結(jié)構(gòu)單元和衍生自丙烯酸衍生物的結(jié)構(gòu)單元中的至少一種的聚合物。(親水性結(jié)構(gòu)單元)親水性結(jié)構(gòu)單元沒有特別限制，只要它衍生自含親水性基團(tuán)的單體即可，并且它可以是衍生自一種含親水性基團(tuán)的單體(親水性單體)的單元，或衍生自兩種以上的含親水性基團(tuán)的單體的單元。親水性基團(tuán)沒有特別限制，并且它可以是離解基團(tuán)或非離子親水性基團(tuán)。在本發(fā)明的示例性實(shí)施方案中，從促進(jìn)自分散性和所形成的乳化或分散狀態(tài)的穩(wěn)定性考慮，親水性基團(tuán)優(yōu)選是離解基團(tuán)，更優(yōu)選是陰離子離解基團(tuán)。離解基團(tuán)的實(shí)例包括羧基、磷酸基、磺酸基，并且它們中，從在墨水組合物中使用時(shí)的固著性考慮，優(yōu)選羧基。從自分散性考慮，本發(fā)明的示例性實(shí)施方案中的含親水性基團(tuán)的單體優(yōu)選為含離解基團(tuán)的單體，優(yōu)選為具有離解基團(tuán)和烯鍵式不飽和鍵的含離解基團(tuán)的單體。含離解基團(tuán)的單體的實(shí)例包括不飽和羧酸單體、不飽和磺酸單體和不飽和磷酸單體。不飽和羧酸單體的具體實(shí)例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、檸康酸和琥珀酸2-(甲基丙烯酰氧基)甲酯，等等。不飽和磺酸單體的具體實(shí)例包括苯乙烯磺酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酸3-磺基丙酯和衣康酸雙-(3-磺基丙基)酯。不飽和磷酸單體的具體實(shí)例包括乙烯基膦酸、磷酸乙烯酯、磷酸雙(甲基丙烯酰氧基乙基)酯、磷酸二苯基-2-丙烯酰氧基乙酯、磷酸二苯基-2-甲基丙烯酰氧基乙酯和磷酸二丁基-2-丙烯酰氧基乙酯。在含離解基團(tuán)的單體中，考慮到分散穩(wěn)定性和噴射穩(wěn)定性，優(yōu)選不飽和羧酸單體，并且更優(yōu)選丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少一種。具有非離子親水性基團(tuán)的單體的實(shí)例包括含有(聚)乙烯氧基或聚丙烯氧基的烯鍵式不飽和單體，比如丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯、甲基丙烯酸2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯、乙氧基三甘醇甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(分子量200至1000)單甲基丙烯酸酯和聚乙二醇(分子量200至1000)單甲基丙烯酸酯；以及具有羥基的烯鍵式不飽和單體，比如(甲基)丙烯酸羥甲酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯和(甲基)丙烯酸羥戊酯、(甲基)丙烯酸羥 己酯。考慮到粒子的穩(wěn)定性和水溶性組分的含量，具有非離子親水性基團(tuán)的單體優(yōu)選為在末端具有烷基醚的烯鍵式不飽和單體，而非在末端具有羥基的烯鍵式不飽和單體。根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的親水性結(jié)構(gòu)單元優(yōu)選是以下任何一個(gè)實(shí)施方案僅包含具有陰離子離解基團(tuán)的親水性結(jié)構(gòu)單元的實(shí)施方案，和既包含具有陰離子離解基團(tuán)的親水性結(jié)構(gòu)單元又包含具有非離子親水性基團(tuán)的親水性結(jié)構(gòu)單元的實(shí)施方案。此外，還優(yōu)選包含兩種以上的具有陰離子離解基團(tuán)的親水性結(jié)構(gòu)單元的實(shí)施方案，或含有組合的兩種以上的具有陰離子離解基團(tuán)的親水性結(jié)構(gòu)單元和具有非離子親水性基團(tuán)的親水性結(jié)構(gòu)單元的實(shí)施方案?？紤]到粘度和隨時(shí)間的穩(wěn)定性，在自分散聚合物中的親水性結(jié)構(gòu)單元的含量?jī)?yōu)選為25質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為I質(zhì)量％至25質(zhì)量％，還更優(yōu)選為2質(zhì)量％至23質(zhì)量％，并且特別優(yōu)選為4質(zhì)量％至20質(zhì)量％。當(dāng)聚合物具有兩種以上的親水性結(jié)構(gòu)單元時(shí)，優(yōu)選親水性結(jié)構(gòu)單元的總含量在上述的范圍內(nèi)。具有陰離子離解基團(tuán)的親水性結(jié)構(gòu)單元在自分散聚合物中的含量?jī)?yōu)選在使得酸值落入下面所述的合適范圍的范圍內(nèi)?？紤]到噴射穩(wěn)定性以及隨時(shí)間的穩(wěn)定性，具有非離子親水性基團(tuán)的結(jié)構(gòu)單元的含量?jī)?yōu)選為0至25質(zhì)量％，更優(yōu)選0至20質(zhì)量％，并且特別優(yōu)選為0至15質(zhì)量％。當(dāng)自分散聚合物具有陰離子離解基團(tuán)時(shí)，從自分散性、水溶性組分的含量以及聚合物組成墨水組合物時(shí)的固著性考慮，酸值優(yōu)選為20mgK0H/g至200mgK0H/g，更優(yōu)選為22mgK0H/g至120mgK0H/g，且還更優(yōu)選為25mgK0H/g至100mgK0H/g。酸值特別優(yōu)選為30mgK0H/g至80mgK0H/g。當(dāng)酸值為20mgK0H/g以上時(shí)，粒子可以更穩(wěn)定地分散，且當(dāng)該酸值為200mgK0H/g以下時(shí)，可以降低水溶性組分的含量。(疏水性結(jié)構(gòu)單元)根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的疏水性結(jié)構(gòu)單元沒有特別限制，只要它衍生自含疏水性基團(tuán)的單體(疏水性單體)即可，并且可以是衍生自含一種疏水性基團(tuán)的單體的結(jié)構(gòu)單元或可以是衍生自含兩種以上的疏水性基團(tuán)的單體的結(jié)構(gòu)單元。疏水性基團(tuán)沒有特別限制，且可以是鏈狀脂族基團(tuán)、環(huán)狀脂族基團(tuán)以及芳族基團(tuán)中的任一種。從抗粘連性、耐擦傷性和分散穩(wěn)定性考慮，根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的疏水性單體優(yōu)選為這樣的疏水性單體其至少一種為含環(huán)狀脂族基的單體，更優(yōu)選為含環(huán)狀脂族基的(甲基)丙烯酸酯(下文中，可以稱作"脂環(huán)族(甲基)丙烯酸酯")。-脂環(huán)族(甲基)丙烯酸酯-根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的脂環(huán)族(甲基)丙烯酸酯是這樣的化合物，其包含衍生自(甲基)丙烯酸的結(jié)構(gòu)部位以及衍生自醇的結(jié)構(gòu)部位，并且具有在衍生自醇的結(jié)構(gòu)部位含至少一個(gè)未取代或取代的脂環(huán)族烴基(環(huán)狀脂族基團(tuán))的結(jié)構(gòu)。脂環(huán)族烴基可以是衍生自醇本身的結(jié)構(gòu)部位，或可以經(jīng)由連接基團(tuán)連接至衍生自醇的結(jié)構(gòu)部位。"脂環(huán)族(甲基)丙烯酸酯"是指具有脂環(huán)族烴基的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯。 脂環(huán)族烴基沒有特別限制，只要它包含環(huán)狀非芳族烴基即可，并且可以是單環(huán)烴基、雙環(huán)烴基或具有三個(gè)以上的環(huán)的多環(huán)烴基。脂環(huán)族烴基的實(shí)例包括環(huán)烷基，比如環(huán)戊基或環(huán)己基，環(huán)烯基，雙環(huán)己基、降冰片基、異冰片基、~■環(huán)戍燒基，~■環(huán)戍稀基、金剛燒基、十龜*化奈基、全龜!荷基、二環(huán)[5. 2. I. O2'6]癸基，雙環(huán)[4. 3.0]壬烷等。脂環(huán)族經(jīng)基可以進(jìn)一步被取代基取代。取代基的實(shí)例包括燒基、鏈稀基、芳基、芳烷基、烷氧基、羥基、伯氨基、仲氨基、叔氨基、烷基或芳基羰基，氰基，等等。脂環(huán)族烴基還可以形成稠合的環(huán)。從粘度或可溶解性考慮，根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的脂環(huán)族烴基優(yōu)選在脂環(huán)族烴基部分具有5至20個(gè)碳原子。連接脂環(huán)族烴基和衍生自醇的結(jié)構(gòu)部位的連接基團(tuán)可以適宜地為亞烷基、亞烯基、亞炔基、亞芳燒基(arylalkylene group)、烯化氧基(alkylenoxy group)、單-或低聚乙烯氧基、單-或低聚丙烯氧基，等等，其具有I至20個(gè)碳原子。根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的脂環(huán)族(甲基)丙烯酸烷基酯的具體實(shí)例顯示如下，但是本發(fā)明并不限于這些實(shí)例。(甲基)丙烯酸單環(huán)烷基酯的實(shí)例包括含碳原子為3至10個(gè)的環(huán)烷基的(甲基)丙烯酸環(huán)烷基酯，比如(甲基)丙烯酸環(huán)丙酯、(甲基)丙烯酸環(huán)丁酯、(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)庚酯、(甲基)丙烯酸環(huán)辛酯、(甲基)丙烯酸環(huán)壬酯和(甲基)丙烯酸環(huán)癸酯。(甲基)丙烯酸雙環(huán)烷基酯的實(shí)例包括(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸降冰片酷，等等。(甲基)丙烯酸三環(huán)烷基酯的實(shí)例包括(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯氧基乙酯，等等。這些可以單獨(dú)使用或以其兩種以上的混合物使用。這些中，從自分散聚合物粒子的分散穩(wěn)定性、固著性和抗粘連性考慮，優(yōu)選(甲基)丙烯酸雙環(huán)烷基酯和具有3個(gè)以上的環(huán)的(甲基)丙烯酸多環(huán)烷基酯中的至少一種，并且更優(yōu)選選自(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯和(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯中的至少一種。
根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案，從自分散狀態(tài)的穩(wěn)定性、由于脂環(huán)族烴基之間的疏水性相互作用所引起的水性介質(zhì)中的粒子形狀的穩(wěn)定以及由于粒子的合適疏水化作用所引起的水溶性組分量的減少考慮，包含在自分散聚合物粒子中的衍生自脂環(huán)族(甲基)丙烯酸燒基酯的結(jié)構(gòu)單元的含量?jī)?yōu)選為20質(zhì)量％至90質(zhì)量％,更優(yōu)選為40質(zhì)量％至90質(zhì)量％,并且特別優(yōu)選為50質(zhì)量％至80質(zhì)量％。當(dāng)衍生自脂環(huán)族(甲基)丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元的含量為20質(zhì)量％以上時(shí)，可以改善固著性和粘連。另一方面，當(dāng)衍生自脂環(huán)族(甲基)丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元的含量為90質(zhì)量％以下時(shí)，改善聚合物粒子的穩(wěn)定性。根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的自分散聚合物可以構(gòu)成為除包含衍生自脂環(huán)族(甲基)丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元之外在必要時(shí)還包含另外的結(jié)構(gòu)單元作為疏水性結(jié)構(gòu)單元。形成另外的結(jié)構(gòu)單元的單體沒有特別限制，只要它是能夠與脂環(huán)族(甲基)丙烯酸酯以及含親水性基團(tuán)的單體共聚的單體即可，并且可以使用任何已知的單體。形成另外的結(jié)構(gòu)單元的單體(下文中，也稱作"另外的可共聚單體")的具體實(shí) 例包括(甲基)丙烯酸烷基酯，比如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯；含芳族環(huán)的(甲基)丙烯酸酯，比如(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯；苯乙烯類，比如苯乙烯、a -甲基苯乙烯、氯苯乙烯；(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯，比如(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯；N_羥基烷基(甲基)丙烯酰胺，比如N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥乙基(甲基)丙烯酰胺，N-羥丁基(甲基)丙烯酰胺；N_烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺類，比如N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-(正-、異)丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-乙氧基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-(正-、異)丁氧基乙基(甲基)丙烯酰胺；等等。它們中，從聚合物骨架的柔韌性以及控制玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的容易性考慮，并且從自分散聚合物的分散穩(wěn)定性考慮，另外的結(jié)構(gòu)單元優(yōu)選為至少一種含有具有I至8個(gè)碳原子的鏈狀烷基的(甲基)丙烯酸酯，更優(yōu)選含有具有I至4個(gè)碳原子的鏈狀烷基的(甲基)丙烯酸酯，并且特別優(yōu)選為(甲基)丙烯酸甲酯或(甲基)丙烯酸乙酯。這里，鏈狀烷基是指具有直鏈或支鏈的烷基。根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案，還可以優(yōu)選使用含有芳族基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯。當(dāng)含有芳族基的(甲基)丙烯酸酯被包含作為另外的可共聚單體時(shí)，從自分散聚合物粒子的分散穩(wěn)定性考慮，衍生自含芳族基的(甲基)丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元的含量?jī)?yōu)選為40重量％以下，更優(yōu)選30重量％以下，并且特別優(yōu)選為20重量％以下。此外，當(dāng)苯乙烯-類單體被用作另外的可共聚單體時(shí)，從自分散聚合物制備成粒子時(shí)的穩(wěn)定性考慮，衍生自苯乙烯-類單體的結(jié)構(gòu)單元的含量?jī)?yōu)選為20質(zhì)量％以下，更優(yōu)選10質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為5質(zhì)量％以下，并且特別優(yōu)選聚合物不包含衍生自苯乙烯-類單體的結(jié)構(gòu)單元。這里，苯乙烯-類單體是指苯乙烯、取代的苯乙烯(a -甲基苯乙烯、氯苯乙烯，等等)，或具有聚苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的苯乙烯大分子單體。
根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的另外的可共聚單體可以單獨(dú)使用或以其兩種以上組合使用。當(dāng)?shù)谝痪酆衔锇硗獾慕Y(jié)構(gòu)單元時(shí)，含量?jī)?yōu)選為10質(zhì)量％至80質(zhì)量％，更優(yōu)選為15質(zhì)量％至75質(zhì)量％，并且特別優(yōu)選為20質(zhì)量％至70質(zhì)量％。當(dāng)組合使用兩種以上的形成另外的結(jié)構(gòu)單元的單體時(shí)，總含量?jī)?yōu)選在上述范圍內(nèi)。從分散穩(wěn)定性考慮，根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的第一聚合物優(yōu)選是通過聚合至少三種類型的脂環(huán)族(甲基)丙烯酸酯、另外的可共聚單體以及含親水性基團(tuán)的單體而獲得的聚合物，更優(yōu)選通過聚合至少三種類型的脂環(huán)族(甲基)丙烯酸酯、具有I至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的含烷基的(甲基)丙烯酸酯以及含親水性基團(tuán)的單體而獲得的聚合物。根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案，從分散穩(wěn)定性考慮，優(yōu)選基本上沒有含具有9個(gè)以上碳原子的直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸酯和衍生自含芳族基團(tuán)的大分子單體等的 具有高疏水性取代基的結(jié)構(gòu)單元的內(nèi)含物(content)，更優(yōu)選聚合物根本不包含任何所述的結(jié)構(gòu)單元。根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的第一聚合物可以是具有無(wú)規(guī)地引入的各結(jié)構(gòu)單元的無(wú)規(guī)共聚物，或可以是具有規(guī)則地引入的各結(jié)構(gòu)單元的嵌段共聚物。如果第一聚合物是嵌段共聚物，則各結(jié)構(gòu)單元都可以以某種引入順序合成，或相同的構(gòu)成組分可以使用兩次以上。但是，從通用性和生產(chǎn)性考慮，優(yōu)選第一聚合物是無(wú)規(guī)共聚物。以重均分子量計(jì)，根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的第一聚合物的分子量的范圍優(yōu)選為3，000至200，000，更優(yōu)選為10，000至200，000，并且還更優(yōu)選為30，000至150，000。當(dāng)重均分子量為3，000以上時(shí)，可以有效地抑制水溶性組分的量。當(dāng)重均分子量為200，000以下時(shí)，可以提高自分散穩(wěn)定性。這里，重均分子量可以通過凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)量。從控制聚合物的親水性和疏水性考慮，根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的第一聚合物優(yōu)選是這樣的乙烯基聚合物，其包含共聚比率為20質(zhì)量％至90質(zhì)量％的衍生自脂環(huán)族(甲基)丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)，以及衍生自含離解基團(tuán)的單體的結(jié)構(gòu)和衍生自含具有I至8個(gè)碳原子的鏈狀烷基的(甲基)丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)中的至少一種，并且具有20至120的酸值，25質(zhì)量％以下的親水性結(jié)構(gòu)單元的總含量，以及3，000至200，000的重均分子量。第一聚合物更優(yōu)選為這樣的乙烯基聚合物，所述乙烯基聚合物包含共聚比率為20質(zhì)量％以上且小于90質(zhì)量％的衍生自雙環(huán)(甲基)丙烯酸酯或具有三個(gè)以上的環(huán)的多環(huán)(甲基)丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)，共聚比率為10質(zhì)量％以上且小于80質(zhì)量％的衍生自包含具有I至4個(gè)碳原子的鏈狀烷基的(甲基)丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)，以及衍生自含羧基的單體的結(jié)構(gòu)，具有在25至100的范圍內(nèi)的酸值，并且具有25質(zhì)量％以下的親水性結(jié)構(gòu)單元的總含量以及10，000至200，000的重均分子量。而且，第一聚合物特別優(yōu)選是這樣的乙烯基聚合物，所述乙烯基聚合物包含共聚比率為40質(zhì)量％以上且小于80質(zhì)量％的衍生自雙環(huán)(甲基)丙烯酸酯或具有三個(gè)以上的環(huán)的多環(huán)(甲基)丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)，共聚比率為20質(zhì)量％以上且小于60質(zhì)量％的至少一種衍生自(甲基)丙烯酸甲酯或(甲基)丙烯酸乙酯的結(jié)構(gòu)，以及衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸的結(jié)構(gòu)，具有30至80范圍內(nèi)的酸值，且具有25質(zhì)量％以下的親水性結(jié)構(gòu)單元的總含量以及30，000至150，000的重均分子量。以下，將以示例性化合物的形式列舉自分散聚合物的具體實(shí)例，但是本發(fā)明并不限制于這些。在括號(hào)中的值表示共聚組分的質(zhì)量比。甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸共聚物(20/72/8)，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度180°C, I/O 值0. 44甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸共聚物(40/52/8)，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度160°C, I/O 值0. 50甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸共聚物(50/44/6)，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度140°C, I/O 值0. 51
甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸共聚物(85/7/8)，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度120°C, I/O 值0. 67甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸芐酯/甲基丙烯酸共聚物(85/7/8)，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度100°C, I/O 值0. 67甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸二環(huán)戊酯/甲基丙烯酸共聚物(20/72/8)，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度160°C, I/O 值0. 47甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸二環(huán)戊酯/甲基丙烯酸共聚物(20/62/10/8)，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度170°C, I/O 值0. 44對(duì)于I/O值的計(jì)算，使用下列值作為構(gòu)成聚合物的單體的I/O值。甲基丙稀酸甲酷0. 60甲基丙稀酸異冰片酷0. 29甲基丙烯酸二環(huán)戊酯0. 32甲基丙烯酸0. 47用于制備根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的自分散聚合物的方法沒有特別限制，且聚合物可以根據(jù)已知的聚合方法通過單體混合物共聚而制備。在這些聚合方法中，從形成為墨水組合物時(shí)的液滴噴射性能考慮，更優(yōu)選在有機(jī)溶劑中進(jìn)行聚合，并且特別優(yōu)選溶液聚合方法。關(guān)于本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的自分散聚合物的制備方法，如上所述的水不溶性聚合物可以通過以下方法而制備使包含單體混合物以及必要時(shí)包含有機(jī)溶劑和自由基聚合引發(fā)劑的混合物在惰性氣體氣氛中進(jìn)行共聚反應(yīng)。用于制備根據(jù)本發(fā)明的自分散聚合物粒子的水性分散體的方法沒有特別限制，并且可以通過已知的方法獲得自分散聚合物粒子的水性分散體。以水性分散體形式獲得自分散聚合物的方法優(yōu)選是包括下列工序(I)和工序(2)的轉(zhuǎn)相乳化法。工序(I):通過攪拌包含水不溶性聚合物、有機(jī)溶劑、中和劑和水性介質(zhì)的混合物而獲得分散體的工序。工序(2):從分散體中移除至少一部分的有機(jī)溶劑的工序。工序(I)優(yōu)選是這樣的處理首先將水不溶性聚合物溶解在有機(jī)溶劑中，緩慢地向其中添加中和劑和水性介質(zhì)，且將混合物混合和攪拌以獲得分散體。由此，當(dāng)向溶解于有機(jī)溶劑中的水不溶性聚合物的溶液中添加中和劑和水性介質(zhì)時(shí)，可以在無(wú)需強(qiáng)剪切力的情況下，獲得具有更高儲(chǔ)存穩(wěn)定性的粒度的自分散聚合物粒子。攪拌混合物的方法沒有特別限制，并且可以使用任何通常使用的混合和攪拌裝置，或必要時(shí)，可以使用分散器，如超聲分散器或高壓均化器。
有機(jī)溶劑的優(yōu)選實(shí)例包括醇類溶劑、酮類溶劑和醚類溶劑。醇類溶劑的實(shí)例包括異丙醇、正丁醇、叔丁醇、乙醇等。酮類溶劑的實(shí)例包括丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、甲基異丁基酮，等。醚類溶劑的實(shí)例包括二丁基醚、二噁烷等。在這些有機(jī)溶劑中，優(yōu)選酮類溶劑比如甲基乙基酮，以及醇類溶劑比如異丙醇。還優(yōu)選組合使用異丙醇和甲基乙基酮。當(dāng)組合使用溶劑時(shí)，不發(fā)生聚集/沉淀或粒子之間的熔合，并且可以獲得具有高分散穩(wěn)定性的微粒尺寸的自分散聚合物粒子。這被認(rèn)為是因?yàn)樵趶挠拖嘀了嗟霓D(zhuǎn)相時(shí)的極性變化變得溫和。中和劑被用于部分或完全中和離解基團(tuán)，使得自分散聚合物可以在水中形成穩(wěn)定的乳化或分散的狀態(tài)。在本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的自分散聚合物具有作為離解基團(tuán)的陰離子離解基團(tuán)的情況下，所使用的中和劑的實(shí)例包括堿性化合物，比如有機(jī)胺化合物、氨、堿金屬氫氧化物。有機(jī)胺化合物的實(shí)例包括單甲胺、二甲胺、三甲胺、單乙胺、二乙胺、三乙胺、單丙胺、二丙胺、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N，N-二甲基-乙醇胺、N，N-二乙基-乙醇胺、2-二乙基氨基-2-甲基-I-丙醇、2-氨基-2-甲基-I-丙醇、N-甲基二乙醇胺、N-乙 基二乙醇胺、單異丙醇胺、二異丙醇胺和三異丙醇胺，等等。堿金屬氫氧化物的實(shí)例包括氫氧化鋰、氫氧化鈉和氫氧化鉀。它們中，從本發(fā)明示例性實(shí)施方案的自分散聚合物粒子在水中的分散穩(wěn)定考慮，優(yōu)選氫氧化鈉、氫氧化鉀、三乙胺和三乙醇胺?；?00摩爾％的離解基團(tuán)，這些堿性化合物的使用量?jī)?yōu)選為5摩爾％至120摩爾0Z0,更優(yōu)選為20摩爾0Z0至100摩爾0Z0，并且還更優(yōu)選為30摩爾％至80摩爾0Z0。當(dāng)含量為15摩爾％以上時(shí)，表現(xiàn)出使粒子在水中的分散體穩(wěn)定的效果，而當(dāng)含量為80摩爾％以下時(shí)，獲得減少水溶性組分的效果。在工序⑵中，通過采用常規(guī)方法比如在減壓下的蒸餾，從在工序⑴中獲得的分散體中蒸餾出有機(jī)溶劑，由此引起相轉(zhuǎn)變?yōu)樗w系，可以獲得自分散聚合物粒子的水性分散體。所得的水性分散體中的有機(jī)溶劑基本上被移除，并且有機(jī)溶劑的量?jī)?yōu)選為O. 2質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為O. I質(zhì)量％以下。根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的自分散聚合物粒子的平均粒度優(yōu)選在Inm至IOOnm的范圍內(nèi)，更優(yōu)選為3nm至80nm,還更優(yōu)選為5nm至60nm。平均粒度特別優(yōu)選為5nm至40nm。當(dāng)平均粒徑為Inm以上時(shí)，改善生產(chǎn)性。此外,在平均粒度為IOOnm以下的情況下，提聞儲(chǔ)存穩(wěn)定性。自分散聚合物粒子的粒度分布沒有特別限制，并且聚合物粒子可以具有寬粒度分布或單分散的粒度分布。還可以以兩種以上的混合物形式使用水不溶性粒子。自分散聚合物粒子的平均粒度和粒度分布可以使用例如光散射法測(cè)量。在本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的墨水組合物中，自分散聚合物粒子優(yōu)選以基本上不含著色劑的形式存在。本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的自分散聚合物粒子具有優(yōu)異的自分散性，并且單獨(dú)的聚合物的分散穩(wěn)定性很高。然而，例如，由于作為用于穩(wěn)定分散顏料的所謂分散劑的功能不顯著，如果根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的自分散聚合物以含有顏料的形式存在于墨水組合物中，則因此可能大大地降低墨水組合物整體的穩(wěn)定性。本發(fā)明的用于噴墨記錄的墨水組合物可以包含單獨(dú)的一種自分散聚合物粒子，或可以含有兩種以上這樣的粒子。
從圖像的光澤性考慮，基于用于噴墨記錄的墨水組合物，自分散聚合物粒子在本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的墨水組合物中的含量?jī)?yōu)選為I質(zhì)量％至30質(zhì)量％，更優(yōu)選為2質(zhì)量％至20質(zhì)量％,并且特別優(yōu)選為2質(zhì)量％至10質(zhì)量％。此外，在本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的墨水組合物中，膠體ニ氧化硅相對(duì)于自分散聚合物粒子的含量比(膠體ニ氧化硅/自分散聚合物粒子)按質(zhì)量計(jì)優(yōu)選為O. 0001至O. 1，且更優(yōu)選為O. 001至O. 05。當(dāng)膠體ニ氧化硅相對(duì)于自分散聚合物粒子的含量比為O. 0001以上吋，更有效地抑制了噴墨頭構(gòu)件的液體排斥性的降低。此外，當(dāng)含量比為O. I以下時(shí)，進(jìn)ー步提高了排出性。在本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的墨水組合物中，考慮到墨水排出性，墨水穩(wěn)定性，以及噴墨頭構(gòu)件的液體排斥性的降低的抑制，優(yōu)選墨水組合物包含酸值為20至200的自分散 聚合物粒子，和體積平均粒徑為3nm至50nm的膠體ニ氧化硅，并且其含量比(膠體ニ氧化硅/自分散聚合物粒子)以質(zhì)量計(jì)為O. 0001至O. I。更優(yōu)選墨水組合物包含酸值為22至120的自分散聚合物粒子，和體積平均粒徑為3nm至25nm的膠體ニ氧化硅，并且其含量比為
O.001 至 O. 05。[著色劑粒子]本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的用于噴墨記錄的墨水組合物包含至少ー種著色劑粒子。著色劑粒子具有通過著色形成圖像的功能是足夠的，并且可以使用水不溶性染料，著色細(xì)粒，水分散性顏料等中的任何ー種。在本發(fā)明中，考慮到光堅(jiān)牢度等，水分散性顏料是優(yōu)選的。水分散性顔料的具體實(shí)例包括下列顔料(I)至(4)。(I)膠囊化的顔料，具體地，通過將顏料加入到聚合物粒子中而制備的聚合物乳液，更具體地，通過用水不溶性聚合物分散劑包覆顏料以通過顏料表面上的聚合物層賦予親水性而制備的顔料的水分散體。(2)自分散型顔料，具體地，在其表面具有至少ー種親水性基團(tuán)并且在不存在分散劑的情況下表現(xiàn)出水分散性的顔料，更具體地，主要是炭黑等，其經(jīng)過表面氧化處理以賦予親水性使得顔料獨(dú)自分散于水中。(3)樹脂分散的顔料，具體地，通過使用重均分子量為50，000以下的水溶性聚合物分散的顔料。(4)表面活性劑分散的顔料，具體地，通過使用表面活性劑分散的顔料。在本發(fā)明中，(I)膠囊化的顔料和(2)自分散型顔料被描述為優(yōu)選的實(shí)例，且(I)膠囊化的顏料是被描述為特別優(yōu)選的實(shí)例。(膠囊化顔料)顔料的類型沒有特別限制，并且可以使用常規(guī)已知的有機(jī)和無(wú)機(jī)顏料。具體地，可以提及在JP-A2007-100071等中描述的顏料，尤其是，優(yōu)選使用偶氮顏料、酞菁顏料、蒽醌顏料、喹吖啶酮顏料和炭黑類顏料。水不溶性聚合物分散劑(下面，也簡(jiǎn)稱作"分散劑")沒有特別限制，只要它是水不溶性聚合物(以下，可以稱作“第二聚合物”)并且能夠分散顏料即可，并且可以使用常規(guī)已知的水不溶性聚合物分散劑。水不溶性聚合物分散劑可以被設(shè)置為同時(shí)包含疏水性結(jié)構(gòu)單元和親水性結(jié)構(gòu)單元。構(gòu)成疏水性結(jié)構(gòu)單元的単體可以是苯こ烯-類單體、(甲基)丙烯酸烷基酷、含芳族基團(tuán)的(甲基)丙稀酸酷，等等。構(gòu)成親水性結(jié)構(gòu)單元的単體沒有特別限制，只要它是含親水性基團(tuán)的單體即可。親水性基團(tuán)可以是非離子基團(tuán)、羧基、磺酸鹽基、膦酸鹽基，等等。非離子基團(tuán)的定義與下面對(duì)自分散聚合物描述的非離子基團(tuán)的定義相同。從分散穩(wěn)定性考慮，根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的親水性結(jié)構(gòu)單元優(yōu)選至少包含羧基，且還優(yōu)選同時(shí)包含非離子基團(tuán)和羧基的形式。根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的水不溶性聚合物分散劑的具體實(shí)例包括苯こ烯_(甲基)丙烯酸共聚物、苯こ烯_(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸酯_(甲基)丙烯酸共聚物、聚こニ醇(甲基)丙烯酸酯_(甲基)丙烯酸共聚物、苯こ 烯-馬來酸共聚物，等等。這里，術(shù)語(yǔ)"(甲基)丙烯酸"是指丙烯酸或甲基丙烯酸。從顏料的分散穩(wěn)定性考慮，根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的水不溶性聚合物分散劑優(yōu)選是包含羧基的こ烯基聚合物，更優(yōu)選這樣的こ烯基聚合物，其至少具有作為疏水性結(jié)構(gòu)單元的衍生自含芳族基團(tuán)的單體的結(jié)構(gòu)單元和作為親水性結(jié)構(gòu)單元的含羧基的結(jié)構(gòu)單元。從顏料的分散穩(wěn)定性考慮，水不溶性聚合物分散劑的重均分子量?jī)?yōu)選為3，000至200，000，更優(yōu)選為5，000至100，000，還更優(yōu)選為5，000至80，000，并且特別優(yōu)選為10，000至 60，000。從顏料的分散性、墨水著色性和分散穩(wěn)定性考慮，基于顏料，根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的膠囊化顔料中的分散劑的含量，按分散劑計(jì)優(yōu)選為5質(zhì)量％至200質(zhì)量％，更優(yōu)選為10質(zhì)量％至100質(zhì)量％,并且特別優(yōu)選為20質(zhì)量％至80質(zhì)量％。當(dāng)膠囊化顔料中的分散劑的含量在上述范圍內(nèi)時(shí)，顔料被合適量的分散劑包覆，因此，存在的趨勢(shì)是容易地獲得具有小粒度和優(yōu)異的隨時(shí)間穩(wěn)定性的膠囊化顔料，這是優(yōu)選的。除了包含水不溶性聚合物分散劑之外，根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的膠囊化顏料還可以包含另ー種分散劑。例如，可以使用常規(guī)已知的水溶性低分子量分散劑，或水溶性聚合物，等。不同于水不溶性聚合物分散劑的分散劑的含量可以在上述分散劑的含量范圍內(nèi)使用。必要時(shí)，可以將其它添加劑比如堿性物質(zhì)(中和劑)、表面活性劑等添加到膠囊化顏料中。對(duì)于堿性物質(zhì)，可以使用中和劑(有機(jī)堿，無(wú)機(jī)堿)。為了中和分散劑的目的，優(yōu)選添加堿性物質(zhì)，以將含有分散劑的組合物的PH調(diào)節(jié)為7至11、并且更優(yōu)選添加堿性物質(zhì)，以將組合物調(diào)節(jié)為pH 8至10。基于100摩爾％的分散劑的離子基團(tuán)，堿性物質(zhì)的含量?jī)?yōu)選為50至150摩爾％，更優(yōu)選為70至120摩爾％，并且特別優(yōu)選為80至100摩爾％。堿性物質(zhì)的具體實(shí)例與對(duì)自分散聚合物粒子提及的那些相同。
(用于制備著色材料的粒子分散體的方法)根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的膠囊化顔料可以通過使用分散器將包含例如顏料、分散劑和必要時(shí)的溶劑(優(yōu)選有機(jī)溶剤)等的混合物分散而以膠囊化顏料分散體形式獲得。根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的著色材料的粒子分散體(著色劑粒子分散體)包含顔料、分散劑、溶解或分散分散劑的有機(jī)溶剤、以及堿性物質(zhì)，并且優(yōu)選通過混合含有作為主要組分的水的溶液(混合和水合エ序)，然后移除有機(jī)溶劑(溶劑移除エ序)而制備。根據(jù)這種用于制備著色劑粒子分散體的方法，精細(xì)地分散膠囊化顏料并且因此可以制備具有優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性的著色劑粒子分散體。在用于制備著色劑粒子分散體的方法中使用的有機(jī)溶劑必須能夠溶解或分散根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的分散劑，但是除此以外，優(yōu)選溶劑還具有一定程度的與水的 親和性。具體地，在20°C的水中的溶解度優(yōu)選為10質(zhì)量％以上且50質(zhì)量％以下。根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的著色劑粒子分散體可以更特別地通過包括下列所示エ序(I)和エ序(2)的制備方法制備，但是所述方法并不限于此。エ序(I):分散處理含有顏料、分散劑,溶解或分散分散劑的有機(jī)溶劑、以及堿性物質(zhì)和水的混合物的エ序。エ序(2):分散處理之后，從混合物中移除至少一部分的有機(jī)溶劑的エ序。在エ序(I)中，首先，將分散劑溶解或分散在有機(jī)溶劑中以獲得這樣的混合物(混合エ序)。然后，將含有顔料和堿性物質(zhì)且含有作為主要組分的水的溶液以及水和必要時(shí)的表面活性劑等添加到混合物中，并且將混合物混合和分散，以獲得水包油型的著色劑粒子分散體。堿性物質(zhì)的添加量(中和度)沒有特別限制。通常，優(yōu)選最終所得的膠囊化顔料分散體的液體性質(zhì)是接近于中性的液體性質(zhì)，即，例如pH(25°C )為4. 5至10。pH可以根據(jù)分散劑由中和度確定。在用于制備著色劑粒子分散體的方法中使用的顔料、分散劑和其它添加劑與著色劑粒子的部分中描述的那些相同，并且優(yōu)選實(shí)例也相同。在本發(fā)明的示例性實(shí)施方案中使用的有機(jī)溶劑的優(yōu)選實(shí)例包括醇類溶劑、酮類溶劑和醚類溶剤。這些中，醇類溶劑的實(shí)例包括こ醇、異丙醇、正丁醇、叔丁醇、異丁醇、ニ丙酮醇，等等。酮類溶劑的實(shí)例包括丙酮、甲基こ基酮、ニこ基酮、甲基異丁基酮，等等。醚類溶劑的實(shí)例包括ニ丁基醚、四氫呋喃、ニ噁烷，等等。在這些溶劑中，優(yōu)選異丙醇、丙酮和甲基こ基酮，并且特別優(yōu)選甲基こ基酮。這些有機(jī)溶劑可以単獨(dú)使用，或以幾種的組合使用。在著色劑粒子分散體的制備中，捏合分散處理可以使用雙輥磨機(jī)、三輥磨機(jī)、球磨機(jī)、轉(zhuǎn)筒篩磨機(jī)(throne mill)、分散器(Disper)、捏合機(jī)、助捏合機(jī)(cokneader)、均化器、共混機(jī)、單軸或雙軸擠出機(jī)等，同時(shí)施加強(qiáng)的剪切カ而進(jìn)行。此外，捏合和分散的細(xì)節(jié)在T.C. Patton"涂料流動(dòng)和顏料分散(Paint Flow andPigment Dispersion) " (1964,由 John Wiley and Sons, Inc.出版)等中有描述。必要時(shí)，著色劑粒子分散體可以使用立式或水平式砂磨機(jī)、銷棒粉碎機(jī)(pinmill)、狹縫式磨機(jī)(slit mill)、超聲分散器等,并且利用粒度為0. Olmm至Imm且由玻璃，氧化鋯等形成的珠粒進(jìn)行精細(xì)分散處理。在根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的用于制備著色劑粒子分散體的方法中，有機(jī)溶劑的移除沒有特別限制，并且溶劑可以通過已知的方法比如在減壓下的蒸餾而移除。在由此獲得的著色劑粒子分散體中的膠囊化顔料保持了良好的分散狀態(tài)，并且所得著色劑粒子分散體具有優(yōu)異的隨時(shí)間的穩(wěn)定性。(自分散型顏料)自分散型顏料是其表面直接或經(jīng)由烷基、烷基醚基、芳基等結(jié)合有許多親水性官能團(tuán)和/或其鹽(以下，稱為“分散性賦予基團(tuán)”)的顔料，并且是在不使用分散劑的情況下可分散在水性介質(zhì)中的顏料。本文中，表述“在不使用分散劑的情況下可分散在水性介質(zhì)中”是指在不使用用于分散顔料的分散劑的情況下可分散在水性介質(zhì)中的狀態(tài)。由于包含自分散型顔料作為著色劑的墨水不需要進(jìn)ー步包含如上所述為了分散 普通顏料而包含的這種分散劑，因此容易地制備具有優(yōu)異的噴射穩(wěn)定性的墨水，其中幾乎不發(fā)生由分散劑引起的消泡性降低所致的起泡。在本發(fā)明中，通過使用次鹵酸和/或次鹵酸鹽的氧化處理或通過使用臭氧的氧化處理而進(jìn)行了表面處理的自分散型顔料被描述為優(yōu)選的實(shí)例?？梢允褂每缮藤?gòu)的產(chǎn)品作為自分散型顔料?？缮藤?gòu)的產(chǎn)品的實(shí)例包括MICROJET CW-I (商品名，由Orient ChemicalCo. Ltd.生產(chǎn))、CAB-O-JET200 和 CAB-O-JET 300 (全部為商品名，由 Cabot Oil&Gas Corp.
生產(chǎn))。根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案，著色劑粒子的平均粒度優(yōu)選為IOnm至200nm，更優(yōu)選為IOnm至150nm,并且還更優(yōu)選為IOnm至lOOnm。當(dāng)平均粒度為200nm以下時(shí)，顏色再現(xiàn)性是令人滿意的，而在噴墨法的情況下，液滴噴射性能是良好的。此外，當(dāng)平均粒度為IOnm以上時(shí)，耐光性是令人滿意的。著色劑粒子的粒度分布沒有特別限制，并且可以是寬粒度分布和單分散的粒度分布中的任何ー種。還可以將兩種以上具有單分散的粒度分布的著色劑粒子以混合物形式使用。著色劑粒子的平均粒度和粒度分布可以例如使用動(dòng)態(tài)光散射法測(cè)量。在本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的墨水組合物中，可以單獨(dú)地使用ー種著色劑粒子，或者可以組合使用兩種以上的著色劑粒子。從圖像的密度考慮，基于墨水組合物，在墨水組合物中的著色劑粒子的含量?jī)?yōu)選為0. I質(zhì)量％至25質(zhì)量％,更優(yōu)選為I質(zhì)量％至20質(zhì)量進(jìn)ー步優(yōu)選為I. 5質(zhì)量％至15質(zhì)量％,并且特別優(yōu)選為I. 5質(zhì)量％至10質(zhì)量％。此外，從圖像的耐擦傷性等考慮，著色劑粒子與自分散聚合物粒子的含量比(著色劑粒子/自分散聚合物粒子)優(yōu)選為1/0. 5至1/10，并且更優(yōu)選為1/1至1/4。[親水性有機(jī)溶剤]本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的用于噴墨記錄的墨水組合物優(yōu)選包含水基介質(zhì)。水基介質(zhì)至少包含水作為溶剤，但是優(yōu)選包含水和至少ー種親水性有機(jī)溶剤。親水性有機(jī)溶劑被用于防干燥劑、潤(rùn)濕劑或滲透促進(jìn)劑。防干燥劑或潤(rùn)濕劑用于防止當(dāng)用于噴墨記錄的墨水在噴嘴的墨水噴射孔干燥時(shí)所引起的堵塞。防干燥劑或潤(rùn)濕劑優(yōu)選為蒸氣壓低于水的親水性有機(jī)溶剤。
此外，為了使用于噴墨記錄的墨水組合物容易滲透到紙中，適宜地使用親水性有機(jī)溶劑作為滲透促進(jìn)劑。本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的用于噴墨記錄的墨水組合物優(yōu)選包含至少ー種I/O值為O. 70至小于I. O的第一親水性有機(jī)溶剤。當(dāng)?shù)谝挥H水性有機(jī)溶劑的I/O值小于I. 00時(shí)，提高了與自分散聚合物粒子的相容性，更有效地提高了所形成的圖像的固著性，并且進(jìn)一步提高了圖像的耐擦傷性。當(dāng)?shù)谝挥H水性有機(jī)溶劑的I/o值為O. 70以上時(shí)，提高了墨水組合物的穩(wěn)定性。以與第一聚合物I/O值的計(jì)算相同的方式計(jì)算親水性有機(jī)溶劑的I/O值。優(yōu)選本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的用于噴墨記錄的墨水組合物除包含第一親水性有機(jī)溶劑以外，還包含至少ー種I/o值為I. 00至I. 50的第二親水性有機(jī)溶剤。當(dāng)?shù)诙H水性有機(jī)溶劑的I/o值為I. 00以上時(shí)，更有效地提高了墨水組合物的穩(wěn)定性。當(dāng)?shù)诙H水性有機(jī)溶劑的I/o值為I. 50以下時(shí)，可以抑制所形成的圖像的固著性的劣化。 I/O值為O. 70以上且小于I. 00的第一親水性有機(jī)溶劑的具體實(shí)例包括ニ醇醚。優(yōu)選丙ニ醇醚或こニ醇醚，并且更優(yōu)選丙ニ醇醚。具體實(shí)例包括三丙ニ醇(triproleneglycol)單甲醚(I/O值0. 80)，三丙ニ醇單こ醚(I/O值0. 73)，三丙ニ醇單丁醚(I/O值
O.61), ニ丙ニ酉享(diprolene glycol)單こ醚(I/O 值0. 78), ニ丙ニ醇單丁醚(I/O 值:
0.70),和丙ニ酉享(pro Iene glycol)單丁醚(1/0 值0. 88)。這些中，考慮到圖像固著性和墨水穩(wěn)定性，三丙ニ醇單甲醚(1/0值0. 80)是優(yōu)選的。1/0值為I. O至I. 5的第二親水性有機(jī)溶劑的具體實(shí)例包括丙ニ醇單甲醚(1/0值1. 50)，丙ニ醇單こ醚(1/0值1. 20)，ニ甘醇單丁醚(1/0值1. 40)，三甘醇單丁醚(I/O 值1.20)，2，2-ニこ基-1，3-丙ニ醇(1/0 值1.43)，2_ 甲基-2-丙基-1，3-丙ニ醇(I/
O值L 43)，2，4-ニ甲基-2，4-戊ニ醇(1/0 值L 43)，2，5-ニ 甲基-2，5-己ニ醇(1/0 值:
1.25)，三丙ニ醇(1/0 值1.33)，SANNIXGP250(商品名，1/0 值I. 30，由 Sanyo ChemicalIndustries, Ltd.生產(chǎn))等。它們中，考慮到圖像固著性和墨水穩(wěn)定性，SANNIX GP250是優(yōu)選的。考慮到圖像固著性和墨水穩(wěn)定性，本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的用于噴墨記錄的墨水組合物中的第一親水性有機(jī)溶劑的含量?jī)?yōu)選為0. I質(zhì)量％至20質(zhì)量％，更優(yōu)選為I質(zhì)量％至16質(zhì)量％,還優(yōu)選為2質(zhì)量％至12質(zhì)量％。此外，優(yōu)選墨水組合物以I至16質(zhì)量％的量包含其1/0值選自0. 70以上且小于
I.00的范圍的親水性有機(jī)溶劑作為第一親水性有機(jī)溶劑，且更優(yōu)選墨水組合物以2質(zhì)量％至12質(zhì)量％的量包含其1/0值選自0. 70以上且小于0. 90的范圍的親水性有機(jī)溶剤?？紤]到圖像固著性和墨水穩(wěn)定性，本發(fā)明的示例性實(shí)施方案中的用于噴墨記錄的墨水組合物中的第二親水性有機(jī)溶劑的含量?jī)?yōu)選為0. I質(zhì)量％至20質(zhì)量％，更優(yōu)選為I質(zhì)量％至16質(zhì)量％,還優(yōu)選為2質(zhì)量％至12質(zhì)量％。此外，優(yōu)選墨水組合物以I至16質(zhì)量％的量包含其1/0值選自I. 00至I. 50的范圍的親水性有機(jī)溶劑作為第二親水性有機(jī)溶劑，且更優(yōu)選墨水組合物以2質(zhì)量％至12質(zhì)量％的量包含其1/0值選自I. 20至I. 40的范圍的親水性有機(jī)溶剤。此外，考慮到圖像固著性和墨水穩(wěn)定性，在本發(fā)明的示例性實(shí)施方案中的用于噴墨記錄的墨水組合物中的第二親水性有機(jī)溶劑與第一親水性有機(jī)溶劑的含量比(第二親水性有機(jī)溶剤/第一親水性有機(jī)溶剤)優(yōu)選為1/10至10/1，更優(yōu)選為1/4至4/1，且還優(yōu)選為1/2至2/1。除第一親水性有機(jī)溶劑和第二親水性有機(jī)溶劑以外，本發(fā)明的示例性實(shí)施方案中的用于噴墨記錄的墨水組合物還可以包含另外的親水性有機(jī)溶剤。對(duì)于另外的親水性有機(jī)溶剤，多元醇可用于起著防干燥劑或潤(rùn)濕劑的作用，并且實(shí)例包括甘油(I/o值5. 00)，乙ニ醇(I/O值2. 00)，ニ甘醇(I/O值5. 00)，三甘醇(I/O值3. 43)，丙ニ醇(I/O值2. 50)，ニ丙ニ醇(I/O 值2· 00)，1，3-丁ニ醇(I/O 值2· 50)，2，3-丁ニ醇(I/O 值2· 50)，1，4_ 丁ニ醇(I/O 值2· 50)，3-甲基-1，3-丁ニ醇(I/O 值2· 00)，1，5-戊ニ醇(I/O 值2· 00)，四甘醇(I/O 值2. 91)，1，6_ 己ニ醇(I/O 值1.67),2-甲基-2，4_ 戊ニ醇(I/O 值1.67)，聚こニ醇(I/O值取決于亞こ基鏈的重復(fù)數(shù)量)，1，2，4-丁三醇(I/O值3. 75),1,2,6-己三醇(I/O值2. 50)等。這些可以單獨(dú)地使用或者可以以兩種以上的組合使用。為了起著滲透劑的作用的目的，多元醇化合物是優(yōu)選的，并且脂族ニ醇的優(yōu)選實(shí) 例包括2-こ基-2-甲基-1，3-丙ニ醇(I/O值1. 67)，3，3-ニ甲基-1，2-丁ニ醇(I/O值
I.67), 5_ 亞己基-1, 2- _.醇,2-こ基-1, 3-己_■醇(I/O 值2. 00),和 2,2,4-ニ甲基-1，3_ 戊ニ醇(I/O 值1.88)。另外的親水性有機(jī)溶劑的含量可以是例如，16質(zhì)量％以下，優(yōu)選為12質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為8質(zhì)量％以下。本發(fā)明的示例性實(shí)施方案中的用于噴墨記錄的墨水組合物中的親水性有機(jī)溶劑可以單獨(dú)地使用，或者可以以兩種以上的混合物形式使用?？紤]到穩(wěn)定性和噴射性能，親水性有機(jī)溶劑的含量?jī)?yōu)選為I質(zhì)量％至60質(zhì)量％ ,更優(yōu)選為5質(zhì)量％至40質(zhì)量％ ,且特別優(yōu)選為10質(zhì)量％至30質(zhì)量％。在本發(fā)明的示例性實(shí)施方案中使用的水的添加量不受特別限制，但是考慮到確保穩(wěn)定性和噴射可靠性，在用于噴墨記錄的墨水組合物中，所述量?jī)?yōu)選為10質(zhì)量％至99質(zhì)量％，更優(yōu)選為30質(zhì)量％至80質(zhì)量％,且還優(yōu)選為50質(zhì)量％至70質(zhì)量％。(其它添加劑)必要時(shí)，除包含上述組分外，本發(fā)明的示例性實(shí)施方案中的用于噴墨記錄的墨水組合物還可以包含其它添加剤。根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的其它添加劑的實(shí)例包括已知的添加剤，比如褪色抑制劑，乳化穩(wěn)定劑，滲透促進(jìn)劑，紫外線吸收劑，防腐剤，抗霉劑，PH調(diào)節(jié)劑，表面張カ調(diào)節(jié)齊U，消泡劑，粘度調(diào)節(jié)劑，分散劑，分散穩(wěn)定劑，防銹劑和螯合剤。這些各種添加劑可以在制備用于噴墨記錄的墨水組合物之后直接添加，或可以在用于噴墨記錄的墨水組合物的制備過程中添加。具體地，包括在JP-A 2007-100071的
至
段中描述的其它添加劑等。表面張カ調(diào)節(jié)劑可以是非離子表面活性剤、陽(yáng)離子表面活性剤、陰離子表面活性齊Li、甜菜喊表面活性劑，等等。為了通過噴墨法令人滿意地將墨水組合物打點(diǎn)(spot)，表面張カ調(diào)節(jié)劑的添加量?jī)?yōu)選為將墨水組合物的表面張カ調(diào)節(jié)到20mN/m至60mN/m的添加量，更優(yōu)選為將表面張カ調(diào)節(jié)到20mN/m至45mN/m的添加量，并且還更優(yōu)選為將表面張カ調(diào)節(jié)到25mN/m至40mN/m的添加量。墨水組合物的表面張カ可以通過使用例如片法(plate method)在25°C測(cè)量。烴類的表面活性劑的具體實(shí)例優(yōu)選包括陰離子表面活性剤，比如脂肪酸鹽、烷基硫酸酷鹽、燒基苯橫酸鹽、燒基蔡橫酸鹽、~■燒基橫基玻拍酸鹽、燒基憐酸酷鹽、蔡橫酸_福爾馬林縮合物和聚氧こ烯烷基硫酸鹽；和非離子表面活性剤，如聚氧こ烯烷基醚、聚氧こ烯烷基烯丙基醚、聚氧こ烯脂肪酸酷、脫水山梨糖醇脂肪酸酷、聚氧こ烯脫水山梨糖醇脂肪酸酷、聚氧こ烯烷基胺、甘油脂肪酸酷、氧こ烯氧丙烯嵌段共聚物。優(yōu)選使用SURFYN0LS(商品名，Air Products&Chemicals 的產(chǎn)品)和 OLFINE E1010 (商品名，表面活性劑，由 NissinChemical Industry Co. ,Ltd.生產(chǎn))，它們是こ炔類聚氧こ烯氧化物表面活性劑)。此外，優(yōu)選氧化胺類的兩性表面活性剤，如N，N- ニ甲基-N-烷基氧化胺。此外，可以使用在JP-A 59-157636的第(37)至(38)頁(yè)以及研究公開(ResearchDisclosure) 308119 (1989)中所述的材料作為表面活性剤。 當(dāng)使用氟烴(烷基氟類)表面活性剤，硅氧烷表面活性劑等，比如在JP-A2003-322926，2004-325707和2004-309806中描述的那些時(shí)，可以改善耐擦傷性。表面張カ調(diào)節(jié)劑可以用作消泡劑，并且可使用氟化合物、硅氧烷化合物、由EDTA代表的螯合劑等。當(dāng)墨水的施加通過噴墨法進(jìn)行時(shí)，考慮到液滴噴射穩(wěn)定性和聚集速度，本發(fā)明的示例性實(shí)施方案中的墨水組合物的粘度優(yōu)選在ImPa · s至30mPa · s的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在ImPa · s至20mPa · s的范圍內(nèi)，還更優(yōu)選在2mPa · s至15mPa · s的范圍內(nèi)，并且特別優(yōu)選在2mPa · s至IOmPa · s的范圍內(nèi)。墨水組合物的粘度可以通過例如布氏粘度計(jì)在20°C測(cè)量。考慮到墨水穩(wěn)定性和聚集速度，在本發(fā)明的示例性實(shí)施方案中的墨水組合物的pH優(yōu)選為7. 5至10，并且更優(yōu)選為8至9。注意，墨水組合物的pH是使用常用的pH計(jì)(例如，MULTI-PARAMETER WATER QUALITYMETER MM_60R (商品名)，由 DKK-Toa Corporation 生產(chǎn))在25°C測(cè)量的。此外，墨水組合物的pH可以通過使用酸性化合物或堿性化合物而適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)。作為酸性化合物或堿性化合物，可以使用通常使用的化合物，而沒有特別限制。<墨水組>在本發(fā)明的示例性實(shí)施方案中的墨水組包括至少ー種用于噴墨記錄的墨水組合物和至少ー種處理液，所述處理液被設(shè)置為在接觸用于噴墨記錄的墨水組合物時(shí)形成聚集體。在本發(fā)明的示例性實(shí)施方案中的墨水組在使用用于噴墨記錄的墨水組合物的圖像形成方法中使用，尤其是優(yōu)選作為在稍后描述的圖像形成方法中使用的墨水組。在本發(fā)明的示例性實(shí)施方案中的墨水組可以以整體或獨(dú)立地容納這些墨水的墨水盒的形式使用，并且鑒于處理的容易性而是優(yōu)選的。被設(shè)置為包含墨水組的墨水盒在相關(guān)技術(shù)領(lǐng)域中是已知的，并且可以通過適當(dāng)?shù)厥褂靡阎椒ㄖ苽涑赡小?處理液-在本發(fā)明的示例性實(shí)施方案中的處理液是在接觸用于噴墨記錄的墨水組合物時(shí)形成聚集體的水性組合物，并且具體地，至少包含聚集組分，所述聚集組分可以聚集在墨水組合物中的分散粒子比如著色材料(顔料等)的粒子以形成聚集體，并且必要時(shí)，可以包含另外的組分。通過與墨水組合物一起使用處理液，可以加速噴墨記錄，且即使當(dāng)進(jìn)行高速記錄時(shí)，也獲得具有高密度和高分辨率的圖像。(聚集組分)處理液包含至少ー種聚集組分，所述聚集組分在接觸墨水組合物時(shí)，形成聚集體。通過將處理液混合到通過噴墨法噴射的墨水組合物中，促進(jìn)了穩(wěn)定分散在墨水組合物中的顔料等的聚集。處理液的實(shí)例包括能夠通過改變墨水組合物的pH而產(chǎn)生聚集體的液體組合物。因此，考慮到墨水組合物的聚集速度，處理液的pH(25°C 土TC )優(yōu)選為I至6，更優(yōu)選為
I.2至5，并且還更優(yōu)選為I. 5至4。在這種情況下，在噴射步驟中使用的墨水組合物的pH (25 0C 土 1°C)優(yōu)選為7. 5至9.5 (更優(yōu)選為8. O至9. O)。

在本發(fā)明的示例性實(shí)施方案中，從圖像密度、分辨率和噴墨記錄的加速考慮，優(yōu)選的是，墨水組合物的pH(25°C ±1°C)為7.5以上，且處理液體的pH (25°C ±1°C)為3至5。聚集組分可以單獨(dú)使用或它們中的兩種以上可以通過將它們混合來使用。處理液可以使用至少ー種酸性化合物作為聚集組分來制備。作為酸性化合物，可以使用具有磷酸基、膦酸基、次膦酸基、硫酸基、磺酸基、亞磺酸基或羧基的化合物，或其鹽(例如，多價(jià)金屬鹽)。它們中，從墨水組合物的聚集速度考慮，更優(yōu)選具有磷酸基或羧基的化合物，并且還優(yōu)選具有羧基的化合物。具有羧基的化合物優(yōu)選選自聚丙烯酸、こ酸、こ醇酸(glycoric acid)、丙ニ酸、蘋果酸、馬來酸、抗壞血酸、琥珀酸、戊ニ酸、富馬酸、檸檬酸、酒石酸、乳酸、磺酸、正磷酸、吡咯燒酮甲酸，卩比喃酮甲酸，卩比咯甲酸，呋喃甲酸，卩比唳甲酸，香豆酸(coumalic acid),噻吩甲酸，煙酸，或者這些化合物的衍生物，或它們的鹽(例如，多價(jià)金屬鹽等)。這些化合物中的一種可以単獨(dú)使用，或者這些化合物中的兩種以上可以一起使用。除了上述酸性化合物之外，在本發(fā)明的示例性實(shí)施方案中的處理液還可以包含水性溶劑(例如，水)。從聚集作用考慮，基于處理液的總質(zhì)量，酸性化合物在處理液中的含量?jī)?yōu)選為5質(zhì)量％至95質(zhì)量％，并且更優(yōu)選為10質(zhì)量％至80質(zhì)量％?？梢愿纳聘咚倬奂再|(zhì)的處理液的優(yōu)選實(shí)例包括含有多價(jià)金屬鹽或聚烯丙基胺類的處理液。多價(jià)金屬鹽和聚烯丙基胺類的實(shí)例包括屬于周期表的第2族的堿土金屬(例如，鎂和鈣)的鹽、屬于周期表第3族的過渡金屬(例如，鑭)的鹽、屬于周期表的第13族的金屬(例如，鋁)的陽(yáng)離子的鹽、鑭系元素(例如，釹)的鹽，聚烯丙基胺和聚烯丙基胺衍生物。作為金屬鹽，優(yōu)選羧酸鹽(如甲酸鹽、こ酸鹽、苯甲酸鹽)，硝酸鹽、氯化物和硫氰酸鹽，更優(yōu)選羧酸的鈣鹽或鎂鹽(如甲酸鹽、こ酸鹽、苯甲酸鹽)、硝酸的鈣鹽或硝酸的鎂鹽，氯化鈣、氯化鎂以及硫氰酸的鈣鹽或硫氰酸的鎂鹽。金屬鹽在處理液中的含量?jī)?yōu)選為I質(zhì)量％至10質(zhì)量％ ,更優(yōu)選為I. 5質(zhì)量％至7質(zhì)量％，并且還更優(yōu)選為2質(zhì)量％至6質(zhì)量％。從墨水組合物的聚集速度考慮，處理液的粘度優(yōu)選在ImPa · s至30mPa · s的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在ImPa · s至20mPa · s的范圍內(nèi)，還更優(yōu)選在2mPa · s至15mPa · s的范圍內(nèi)，并且特別優(yōu)選在2mPa · s至IOmPa · s的范圍內(nèi)。所述粘度通過使用VISCOMETER TV-22 (商品名，由TOKI SANGYO CO.，LTD.制造)在20°C的條件下測(cè)量。從墨水組合物的聚集速度考慮,處理液的表面張カ優(yōu)選為20mN/m至60mN/m，更優(yōu)選為20mN/m至45mN/m，并且還更優(yōu)選為25mN/m至40mN/m。表面張カ通過使用AUTOMATICSURFACE TENS IOMETER CBVP-Z (商品名，由 Kyowa Interface Science Co. Ltd.生產(chǎn))在25°C的條件下測(cè)量。〈噴墨圖像形成方法〉本發(fā)明的噴墨圖像形成方法被設(shè)置為包括通過將上述用于噴墨記錄的墨水組合物從配備有硅噴嘴片的噴墨頭噴射到記錄介質(zhì)上而形成圖像的墨水排出步驟，且必要時(shí)包括其它步驟。在本發(fā)明中，優(yōu)選噴墨圖像形成方法還包括處理液施加步驟，即，將在接觸用于噴墨記錄的墨水組合物時(shí)能夠形成聚集體的處理液施加到記錄介質(zhì)上。

[墨水排出步驟]墨水排出步驟是通過噴墨法將在本發(fā)明的示例性實(shí)施方案中的上述用于噴墨記錄的星水組合物從配備有娃嗔嘴片的嗔星頭施加到記錄介質(zhì)上的步驟。在這個(gè)步驟中，星水組合物可以選擇性地施加到記錄介質(zhì)上，且可以形成所需的可見圖像。本發(fā)明的墨水組合物中的各個(gè)組分和優(yōu)選實(shí)施方案的細(xì)節(jié)如上所述。使用噴墨法的圖像記錄可以具體地通過供應(yīng)能量而將液體組合物噴射到所需的記錄介質(zhì)上而進(jìn)行，所述記錄介質(zhì)是普通紙、樹脂涂布紙、例如在JP-A 8-169172，8-27693，
2-276670，7-276789，9-323475，62-238783，10-153989，10-217473，10-235995，10-337947，10-217597和10-337947中描述的噴墨記錄專用紙、膜、電子照相常用紙、織物、玻璃、金屬、陶瓷等。作為適合本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的噴墨記錄方法，可以適用在JP-A2003-306623第(0093)至(0105)欄中描述的方法。噴墨法沒有特別限制，且可以具有任何已知的系統(tǒng)，例如利用靜電吸引力噴射墨水的電荷控制系統(tǒng)；利用壓電元件的振動(dòng)壓カ而按需滴落的系統(tǒng)(壓カ脈沖系統(tǒng))；將電信號(hào)轉(zhuǎn)變成聲束，將它們輻照墨水且利用輻射壓力噴射墨水的聲噴墨系統(tǒng)；和加熱墨水以形成氣泡并且利用所產(chǎn)生的壓カ的熱噴墨系統(tǒng)(BUBBLEJET(注冊(cè)商標(biāo)))。噴墨法的實(shí)例包括注射大量各自為小體積的低濃度墨滴，即所謂照片墨水的系統(tǒng)；使用多種基本上相同色調(diào)且具有不同濃度的墨水改善圖像質(zhì)量的系統(tǒng)；以及使用無(wú)色透明墨水的系統(tǒng)。在噴墨法中使用的噴墨頭可以是按需系統(tǒng)或連續(xù)系統(tǒng)。噴射系統(tǒng)具體包括例如，電-機(jī)械轉(zhuǎn)換系統(tǒng)(例如，單腔室型、雙腔室型、彎?rùn)C(jī)(bender)型、活塞型、共用模式型和共用壁型，等等)，電熱轉(zhuǎn)換系統(tǒng)(例如，熱噴墨型、BUBBLEJET (注冊(cè)商標(biāo))型，等)、靜電吸引系統(tǒng)(例如，電場(chǎng)控制型、狹縫式噴射型，等等)，以及電噴射系統(tǒng)(例如，火花噴射型，等等)，并且可以使用噴射系統(tǒng)中的任何ー種。用于通過噴墨法記錄的墨水噴嘴等沒有特別的限制，但是可以取決于目的而適當(dāng)?shù)剡x取。噴墨法的實(shí)例包括使用短串行式頭并且在使所述頭在記錄介質(zhì)的橫向上掃描的同時(shí)進(jìn)行記錄的往返式系統(tǒng)的噴墨法，和使用其中記錄元件排列成對(duì)應(yīng)于記錄介質(zhì)的ー側(cè)的整個(gè)區(qū)域的行式頭(line head)的行系統(tǒng)(line system)的噴墨法。在行系統(tǒng)中，可以通過允許記錄介質(zhì)在與排列記錄元件的方向成直角的方向上被掃描而在記錄介質(zhì)的整個(gè)表面上記錄圖像，其中不需要使用將短噴墨頭移動(dòng)以進(jìn)行掃描的傳輸系統(tǒng)，比如滑架(carriage)。此外，由于對(duì)于滑架以及記錄介質(zhì)的移動(dòng)的復(fù)雜的掃描控制不是必需的，并且僅有記錄介質(zhì)移動(dòng)，因此相比于往返式系統(tǒng)，可以達(dá)到更高的記錄速度。盡管在本發(fā)明的示例性實(shí)施方案中的噴墨記錄方法可適用于它們中的任ー種，但是當(dāng)噴墨記錄方法被應(yīng)用于不進(jìn)行假噴射(du_y jetting)的行系統(tǒng)時(shí)，改善噴射精度和圖像的耐擦傷性的效果通常是顯著的。此外，在根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的墨水排出步驟中，當(dāng)使用行系統(tǒng)時(shí)，不僅使用ー種墨水組合物，而且使用兩種以上的墨水組合物，通過將先噴射的墨水組合物(第η種顏色(n ^ I)，例如，第二種顏色)和隨后噴射的墨水組合物(第(η+1)種顏色，例如，第三種顏色)之間的噴射(液滴噴射)間隔時(shí)間設(shè)定為I秒以下，可以適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行記錄。根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案，通過在行方法中將噴射間隔時(shí)間設(shè)定為I秒以下，可以在比常規(guī)得到的速度更快的高速記錄下獲得具有優(yōu)異的耐擦傷性和被抑制的粘連的發(fā)生的圖像，同時(shí)防止由墨滴之間的干擾或混色所引起的鋪展。此外，可以獲得具有優(yōu)異色調(diào)和描畫性(drawing properties)(圖像中的細(xì)線或精細(xì)部分的再現(xiàn)性)的圖像。

從獲得聞精度圖像考慮，從噴墨頭噴射的墨水的墨滴的量?jī)?yōu)選為O. 5pL (皮升)至6pL,更優(yōu)選為IpL至5pL,并且還更優(yōu)選為2pL至4pL。(配備有硅噴嘴片的噴墨頭)在本發(fā)明的示例性實(shí)施方案中的圖像形成方法中使用的噴墨頭配備有噴嘴片，該噴嘴片形成為使得其至少一部分包含硅。圖I是顯示噴墨頭的內(nèi)部結(jié)構(gòu)的一個(gè)實(shí)例的示意性截面圖。如圖I所示，噴墨頭100配備有具有排出ロ(噴嘴)的噴嘴片11和墨水供應(yīng)單元20，所述墨水供應(yīng)單元20設(shè)置在噴嘴片的排出方向相反側(cè)。在噴嘴片11中，安置有多個(gè)排出墨水的排出ロ 12。如圖2典型所示，噴嘴片11具有ニ維陣列形式的32X60個(gè)排出口(噴嘴)。這種噴嘴片的至少一部分由硅形成。噴嘴片具有這樣的結(jié)構(gòu)，其中硅暴露在噴嘴開ロ的內(nèi)壁以及墨水排出方向側(cè)的片表面處。盡管沒有顯示，但是在噴嘴片11的墨水排出方向側(cè)的片表面的至少一部分上設(shè)置液體排斥膜。墨水供應(yīng)單元20配備有多個(gè)壓カ室21，每ー個(gè)壓カ室均經(jīng)由噴嘴連通通道22與噴嘴片11的多個(gè)排出ロ 12中的每ー個(gè)連通；將墨水供應(yīng)至多個(gè)壓カ室21中的每ー個(gè)的多個(gè)墨水供應(yīng)通道23 ;將墨水供應(yīng)給多個(gè)墨水供應(yīng)通道23的共用液體室25 ;以及使多個(gè)壓カ室21中的每ー個(gè)室變形的壓カ產(chǎn)生裝置30。墨水供應(yīng)通道23形成在噴嘴片11和壓カ產(chǎn)生裝置30之間，并且將已經(jīng)被供應(yīng)給共用液體室25的墨水引入至墨水供應(yīng)通道23中。這種墨水供應(yīng)通道23與供應(yīng)調(diào)節(jié)通道24的末端連接，該供應(yīng)調(diào)節(jié)通道24與壓カ室21連接，因此可以在將由墨水供應(yīng)通道23供應(yīng)的墨水的量降低為所需量的同時(shí)將墨水引入到壓カ室21。在墨水供應(yīng)通道23設(shè)置多個(gè)供應(yīng)調(diào)節(jié)通道24。將墨水經(jīng)由墨水供應(yīng)通道23供應(yīng)給與壓カ產(chǎn)生裝置30相鄰設(shè)置的壓カ室21。因此，可以將大量的墨水供應(yīng)給多個(gè)排出ロ。壓カ產(chǎn)生裝置30具有這樣的構(gòu)造，其中從壓カ室21側(cè)以下列順序?qū)訅赫駝?dòng)片31、粘合劑層32、下部電極33、壓電體層34以及上部電極35。此外，壓カ產(chǎn)生裝置30與從外部供應(yīng)驅(qū)動(dòng)信號(hào)的電線連接。當(dāng)壓電元件根據(jù)圖像信號(hào)變形吋，墨水經(jīng)由噴嘴連通通道22從噴嘴12排出。此外，在排出ロ 12附近，設(shè)置循環(huán)限流器41，使得墨水不斷地被回收至線路42中。從而防止不進(jìn)行噴射時(shí)在排出ロ附近的墨水增稠。-處理液施加步驟-
處理液施加步驟通過將被設(shè)置為在接觸墨水組合物時(shí)形成聚集體的處理液(在一些情況下，簡(jiǎn)稱為處理液)施加到記錄介質(zhì)上并且使處理液接觸墨水組合物而進(jìn)行成像。在這種情況下，在墨水組合物中的聚合物粒子或著色材料(例如，顔料)的分散粒子聚集，并且將圖像固著在記錄介質(zhì)上。另外，處理液中的各個(gè)組分的細(xì)節(jié)和優(yōu)選實(shí)施方案與上所述。處理液的施加可以通過使用已知的方法比如涂布法、噴墨法和浸潰法而進(jìn)行。涂布方法可以使用繞線棒涂機(jī)、擠出模涂機(jī)、氣刀涂布機(jī)、刮板涂布機(jī)、棒涂機(jī)、刮刀涂布機(jī)、擠壓涂布機(jī)、反轉(zhuǎn)輥涂布機(jī)或繞線棒涂機(jī)通過已知的方法進(jìn)行。噴墨法的細(xì)節(jié)如上所述。處理液施加步驟可以設(shè)置在使用墨水組合物的墨水排出步驟之前或之后。在本發(fā)明中，優(yōu)選其中將墨水排出步驟設(shè)置在處理液施加步驟中施加處理液之后的實(shí)施方案。換言之，優(yōu)選以下實(shí)施方案其中在墨水組合物排出到記錄介質(zhì)上之前，預(yù)先施加用于使墨水組合物中的著色材料(優(yōu)選顔料)聚集的處理液，并且排出墨水組合物以接觸已經(jīng)被施加到記錄介質(zhì)上的處理液而形成圖像。從而，可以加速噴墨記錄，并且即使當(dāng)進(jìn)行高速記錄時(shí)也獲得具有高密度和高分辨率的圖像。處理液的施加量沒有特別限制，只要液體可以聚集墨水組合物即可，但是可以是導(dǎo)致聚集組分(例如，羧酸或ニ價(jià)以上的陽(yáng)離子有機(jī)化合物)的施加量為O. lg/m2以上的量。它們中，優(yōu)選導(dǎo)致聚集組分的施加量為O. lg/m2至I. Og/m2的量，并且更優(yōu)選導(dǎo)致O. 2g/m2至O. 8g/m2的量。當(dāng)聚集組分的施加量為O. lg/m2以上吋，聚集反應(yīng)令人滿意地進(jìn)行，而當(dāng)量為I. Og/m2以下時(shí)，光澤性不是很高且是優(yōu)選的。根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案，優(yōu)選的是，將墨水排出步驟設(shè)置在處理液施加步驟之后，并且在將處理液施加到記錄介質(zhì)上之后的時(shí)間和排出墨水組合物之前的時(shí)間之間進(jìn)ー步設(shè)置加熱和干燥記錄介質(zhì)上的處理液的加熱干燥步驟。通過在墨水排出步驟之前預(yù)先加熱和干燥處理液，墨水著色性質(zhì)比如防止鋪展變得良好的，且可以記錄具有良好的色密度和色調(diào)的可見圖像。加熱和干燥可以通過已知的加熱裝置比如加熱器、利用送風(fēng)的送風(fēng)裝置比如干燥器，或組合它們的裝置進(jìn)行。加熱方法的實(shí)例包括通過加熱器等從與施加處理液的表面相反的記錄介質(zhì)表面施加熱的方法，對(duì)施加處理液的記錄介質(zhì)的表面吹送溫?zé)峥諝饣驘峥諝獾姆椒?，使用紅外加熱器的加熱法，等。加熱還可以通過組合這些方法而進(jìn)行。[加熱固著步驟]優(yōu)選在本發(fā)明的示例性實(shí)施方案中的噴墨記錄方法在墨水排出步驟之后包括加熱固著步驟，該加熱固著步驟用于通過使由施加墨水組合物而形成的墨水圖像與加熱的表面接觸而加熱和固著圖像。通過增加加熱固著處理，實(shí)現(xiàn)了圖像在記錄介質(zhì)上的固著，且可以進(jìn)一歩提高圖像的耐擦傷性。
加熱方法沒有特別的限制，但是可以適宜地示例非接觸干燥方法，比如使用發(fā)熱器比如鎳鉻合金線加熱器加熱的方法；供應(yīng)溫?zé)峥諝饣驘峥諝獾姆椒?；以及使用鹵素?zé)簟⒓t外燈等加熱的方法。加熱和按壓的方法沒有特別限制，但是可以適宜地提及通過接觸進(jìn)行加熱和固著的方法，比如將電熱板對(duì)記錄介質(zhì)的圖像形成表面進(jìn)行按壓的方法，和使用配備有ー對(duì)加熱和按壓輥、一對(duì)加熱和按壓帶或設(shè)置在記錄介質(zhì)的圖像記錄表面?zhèn)鹊募訜岷桶磯簬В约霸O(shè)置在相反側(cè)的保持輥的加熱和按壓裝置而使圖像通過ー對(duì)輥的方法。在使用加熱和按壓輥或加熱和按壓帶時(shí)，記錄介質(zhì)的輸送速度優(yōu)選在200mm/sec至 700mm/sec,更優(yōu)選 300mm/sec 至 650mm/sec,并且還優(yōu)選 400mm/sec 至 600mm/sec 的范圍內(nèi)。-記錄介質(zhì)-在本發(fā)明的示例性實(shí)施方案中的噴墨記錄方法是在記錄介質(zhì)上記錄圖像。記錄介質(zhì)沒有特別限制，且可以使用含有纖維素作為主要組分的一般印刷紙，t匕如所謂的高品質(zhì)紙、涂布紙和美術(shù)紙。含有纖維素作為主要組分的一般印刷紙較慢地吸收 和干燥墨水，容易在液滴打點(diǎn)之后引起著色材料的移動(dòng)，且使得在通過使用水性墨水的一般噴墨法的圖像記錄中圖像質(zhì)量容易劣化。然而，根據(jù)在本發(fā)明的示例性實(shí)施方案中的噴墨記錄法，抑制了著色劑的移動(dòng)并且可以記錄具有優(yōu)異色密度和色調(diào)的高品質(zhì)圖像。作為所述記錄介質(zhì)，可以使用通?？缮藤?gòu)的記錄介質(zhì)，并且實(shí)例包括高品質(zhì)紙如OK PRINCE HIGH QUALITY (商品名，由 Oji Paper Co. , Ltd.生產(chǎn))，SHI0RAI (商品名，由Nippon Paper Industries Co. , Ltd.生產(chǎn))，和 NEW NP HIGH QUALITY (商品名，由 NipponPaper Industries Co. , Ltd.生產(chǎn))，精細(xì)涂布紙比如 OK EVER LITE COAT (商品名，由 OjiPaper Co. , Ltd.生產(chǎn))和 AURORA S (商品名，Nippon Paper Industries Co·, Ltd.),輕涂布紙(A3)比如OK COAT L (商品名，由Oji Paper Co.，Ltd.生產(chǎn))和AURORA L (商品名，由 Nippon Paper Industries Co. ,Ltd.生產(chǎn))，涂布紙(A2,B2)比如 OK TOP COAT+(商品名，由 Oji Paper Co. ,Ltd.生產(chǎn))和 AURORA COAT(商品名，由 Nippon Paper IndustriesCo. ,Ltd.生產(chǎn))，以及美術(shù)紙(Al)比如 OK KANEFUJI+(商品名，由 Oji Paper Co. ,Ltd.生產(chǎn))和 TOKUBISHI ART(商品名，由 Nippon Paper Industries Co. ,Ltd.生產(chǎn))。此外，可以使用各種用于噴墨記錄的照相紙。它們中，從抑制著色材料的移動(dòng)的效果大且獲得色密度和色調(diào)比以前的色密度和色調(diào)更佳的高品質(zhì)圖像考慮，優(yōu)選吸水系數(shù)Ka為0. 05mL/m2 · ms1/2至0. 5mL/m2 · ms1/2的記錄介質(zhì)，更優(yōu)選吸水系數(shù)Ka為0. lmL/m2 · ms1/2至0. 4mL/m2 · ms1/2的記錄介質(zhì)，并且還優(yōu)選吸水系數(shù)Ka為0. 2mL/m2 · ms1/2至0. 3mL/m2 · ms1/2的記錄介質(zhì)。吸水系數(shù)Ka具有如在JAPAN TAPPI紙漿測(cè)試方法編號(hào)51 :2000 (由JAPAN TAPPI出版)中所述的相同含義，具體地，吸收系數(shù)Ka使用自動(dòng)掃描吸收計(jì)KM500win(由KumagaiRiki Kogyo Co. ,Ltd.生產(chǎn))由在IOOms的接觸時(shí)間的水的轉(zhuǎn)移量以及在900ms的接觸時(shí)間的水的轉(zhuǎn)移量的差計(jì)算。在記錄介質(zhì)中，優(yōu)選在普通膠印中使用的所謂涂布紙。涂布紙是通過用涂布材料涂布紙比如高品質(zhì)紙或中性紙的表面而得到的產(chǎn)品，所述高品質(zhì)紙或中性紙主要基于纖維素且未經(jīng)過表面處理。在常規(guī)的采用水性噴墨記錄的圖像形成中，涂布紙容易引起產(chǎn)品質(zhì)量問題，比如圖像的光澤或耐擦傷性，但是在本發(fā)明的示例性實(shí)施方案中的噴墨記錄法中，抑制了光澤不均勻性，并且獲得了具有良好的光澤和耐擦傷性的圖像。特別地，優(yōu)選使用具有原紙和含有高嶺土和/或碳酸氫鈣的涂層的涂布紙。更具體地，更優(yōu)選美術(shù)紙、涂布紙、輕重量涂布紙或精細(xì)涂布紙。在2009年9月18日提交的日本專利申請(qǐng)2009-217795的公開內(nèi)容通過引用結(jié)合在此。實(shí)施例以下，將參考實(shí)施例具體地描述本發(fā)明，但是本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。除非有另外說明，否則“份”和“ ％ ”均以質(zhì)量計(jì)。
另外，重均分子量通過凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)量。HLC-8220GPC (商品名，由TosohCorp.生產(chǎn))用于 GPC，并且使用 TSK GEL SUPER HZM-H, TSK GEL SUPER HZ4000 和 TSK GELSUPER HZ2000(商品名，全部由Tosoh Corp.生產(chǎn))作為柱子，并且三根串聯(lián)連接。洗脫液為THF (四氫呋喃)。對(duì)于條件，樣品濃度為O. 35質(zhì)量％、流動(dòng)速率為O. 35ml/min、樣品注入量為10μ 1，測(cè)量溫度為40°C，且使用RI檢測(cè)器。校準(zhǔn)曲線由以下2標(biāo)準(zhǔn)樣品TSK標(biāo)準(zhǔn)的 8 個(gè)樣品生成“聚苯こ烯(polystyrene)”: " F-40"、" F-20"、" F-4"、" F_l"、" A-5000"、" A-2500"、" A-1000"和"正丙基苯(n-propyl benzene)"(商品名)，由TosohCorp生產(chǎn)。<用于噴墨記錄的墨水組合物的制備>(水不溶性聚合物分散劑P-I的合成)向1000-ml的配備有攪拌器和冷卻管的三ロ燒瓶中，添加88g的甲基こ基酮，且在氮?dú)夥障录訜嶂?2°C。向其中滴加0.85g的2，2'-偶氮ニ異丁酸ニ甲酷、50g甲基丙烯酸苯氧基こ酷、13g甲基丙烯酸和37g甲基丙烯酸甲酯溶解在50g的甲基こ基酮中的溶液，歷時(shí)3小吋。在滴加完成之后，使混合物再反應(yīng)I小時(shí)，然后向其中添加O. 42g的2，2'-偶氮ニ異丁酸ニ甲酯溶解在2g甲基こ基酮中的溶液。將溫度升高至78°C，并且將混合物加熱4小吋。所得的反應(yīng)溶液在過量的己烷中沉淀2次，并且將沉淀的樹脂干燥，以獲得96. 5g的甲基丙烯酸苯氧基こ酷/甲基丙烯酸甲酷/甲基丙烯酸共聚物(按質(zhì)量百分比計(jì)的共聚比率=50/37/13)(樹脂分散劑P-1)。所得的樹脂分散劑P-I的組成通過1H-NMR確認(rèn)，且通過GPC確定的重均分子量(Mw)為49，400。共聚物的酸值通過在JIS標(biāo)準(zhǔn)(JISK0070 :1992)中描述的方法確定，并且該值為 84. 8mgK0H/g。(著色劑粒子分散體C的制備)將10 份的顏料藍(lán) 15:3 (Phthalocyanine Blue A220,由 Dainichi Seka Co. , Ltd.生產(chǎn)；青色顔料)、4份的聚合物分散劑P_l、42份的甲基こ基酮、4. 4份的lmol/L NaOH水溶液和87. 2份離子交換水混合，并使用直徑為O. Imm的氧化鋯珠粒通過珠磨機(jī)將混合物分散2小時(shí)至6小時(shí)。在減壓下且在55°C，從所得的分散體中移除甲基こ基酮，并且進(jìn)ー步移除部分水。隨后，使用 HIGH SPEED REFRIGERATED CENTRIFUGE7550 (商品名，由 Kubota Corp.生產(chǎn))且使用50mL離心管以8000rpm進(jìn)行30min離心，從而除沉淀物以外，回收上清液。隨后，由吸收光譜確定顏料濃度，因此以顏料濃度為10. 2質(zhì)量％的樹脂包覆的顏料粒子(膠囊化顏料)的分散體獲得著色劑粒子分散體C。(自分散聚合物粒子的制備)
將540. Og的甲基こ基酮引入到配備有攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝管和氮?dú)庖牍艿?升三ロ燒瓶中，并且在氮?dú)夥障聦囟忍岣叩?5°C。在保持反應(yīng)容器內(nèi)的溫度在75°C的同吋，以恒定速率滴加混合溶液使得滴加在2小時(shí)內(nèi)完成，所述混合溶液由216g的甲基丙烯酸甲酯(MMA)、280. 8g的甲基丙烯酸異冰片酯(IBOMA)、43. 2g的甲基丙烯酸(MAA)、108g 的甲基こ基麗和 2. 16g 的“V-601 ”(商品名，由 Wako Pure Chemical Industries,Ltd.生產(chǎn))形成。在滴加完成之后，添加由I. 08g的“ V-601”和15. Og的甲基こ基酮形成的溶液，并且將混合物在75°C攪拌2小吋。進(jìn)ー步添加由O. 54g的“ V-601”和15. Og的甲基こ基酮形成的溶液，并且將混合物在75°C攪拌2小吋。將溫度升高到85°C，并且繼續(xù)攪拌2小吋。所得共聚物的重均分子量(Mw)為63，000且酸值為52. Img KOH/g。接著，稱量588. 2g的聚合溶液，并且添加165g的異丙醇和120. 8ml的lmol/L的NaOH水溶液。將反應(yīng)容器內(nèi)的溫度升高到80°C。隨后，以20ml/min的速率滴加718g蒸餾水，獲得在水中的分散體。隨后，在反應(yīng)容器內(nèi)的溫度在80V保持2小時(shí)、在85°C保持2小時(shí)以及在90°C保持2小時(shí)的同時(shí)，在大氣壓下蒸餾出溶剤。進(jìn)ー步降低在反應(yīng)容器內(nèi)部的 壓カ而蒸餾出異丙醇、甲基こ基酮和蒸餾水，且獲得固體濃度為26. O %的實(shí)例性化合物聚合物(B-02)的分散體。所得聚合物(B-02)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度通過下面的方法測(cè)量并且為160°C。將聚合之后按固體部分計(jì)為O. 5g的量的聚合物溶液在減壓下于50°C干燥4小時(shí)，獲得聚合物固體部分。使用所得聚合物固體部分以通過由SIINanotechnology, Inc.生產(chǎn)的差示掃描量熱計(jì)(DSC) EXSTAR 6220 (商品名)測(cè)量Tg。測(cè)量條件為將5mg的樣品密封在鋁盤內(nèi)，并且將在氮?dú)夥障略谙铝袦囟惹€(profile)中第二次升溫時(shí)得到的測(cè)量數(shù)據(jù)中的DDSC峰頂部的值稱為Tg。30°C至-50°C (以 50°C /min 冷卻)-50°C至 230°C (以 20°C /min 加熱)230°C至-50°C (以 50°C /min 冷卻)-50°C至 230°C (以 20°C /min 加熱)以與自分散聚合物粒子(B-02)的分散的情況下相同的方式制備下表I中所示的自分散聚合物粒子的分散體。在表I中的聚合物組成中，MMA是指甲基丙烯酸甲酷，IBOMA是指甲基丙烯酸異冰片酷，DCPMA是指甲基丙烯酸ニ環(huán)戊酷，BzMA是指甲基丙烯酸芐酷，且MAA是指甲基丙烯酸。值是指各種單體的組成比(按質(zhì)量計(jì))。[表 I]
權(quán)利要求
1.一種嗔星星水組合物，所述嗔星星水組合物包含 自分散聚合物粒子； 膠體ニ氧化硅；以及 著色劑粒子， 所述自分散聚合物粒子中的每ー個(gè)包含衍生自親水性単體的結(jié)構(gòu)單元和衍生自疏水性單體的結(jié)構(gòu)單元。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的噴墨墨水組合物，其中在所述自分散聚合物粒子中包含的自分散聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為120°C以上。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的噴墨墨水組合物，其中在所述自分散聚合物粒子中包含的自分散聚合物的I/O值為O. 20至O. 55。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的噴墨墨水組合物，所述噴墨墨水組合物在25°C的溫度的pH值在7. 5至10的范圍內(nèi)。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的噴墨墨水組合物，其中所述膠體ニ氧化硅的體積平均粒徑為25nm以下。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的噴墨墨水組合物，其中相對(duì)于所述噴墨墨水組合物的總質(zhì)量，所述膠體ニ氧化娃的含量為O. 005質(zhì)量％至O. 5質(zhì)量％。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的噴墨墨水組合物，其中按質(zhì)量計(jì)，所述噴墨墨水組合物中的所述膠體ニ氧化硅相對(duì)于所述自分散聚合物粒子的含量比(膠體ニ氧化硅/自分散聚合物粒子)% O. 0001 至 O. I。
8.根據(jù)權(quán)利要求I所述的噴墨墨水組合物，其中所述衍生自親水性単體的結(jié)構(gòu)單元包含羧基。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的噴墨墨水組合物，其中在所述自分散聚合物粒子中包含的自分散聚合物的酸值在20mgK0H/g至200mgK0H/g的范圍內(nèi)。
10.根據(jù)權(quán)利要求I所述的噴墨墨水組合物，其中所述衍生自疏水性単體的結(jié)構(gòu)單元包含環(huán)狀脂族基團(tuán)。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的噴墨墨水組合物，其中所述疏水性単體包括(甲基)丙烯酸雙環(huán)烷基酯或具有3個(gè)以上環(huán)的(甲基)丙烯酸多環(huán)烷基酯中的至少ー種。
12.—種墨水組，其包含權(quán)利要求I至11中任一項(xiàng)所述的噴墨墨水組合物，和處理液，所述處理液被設(shè)置為在與所述噴墨墨水組合物接觸時(shí)形成聚集體。
13.ー種噴墨圖像形成方法，其中將權(quán)利要求I至11中任一項(xiàng)所述的噴墨墨水組合物從配備有硅噴嘴片的噴墨頭排出到記錄介質(zhì)上，從而形成圖像。
14.權(quán)利要求13所述的噴墨圖像形成方法，所述方法還包括將處理液施加到所述記錄介質(zhì)上,所述處理液在與所述噴墨墨水組合物接觸時(shí)能夠形成聚集體。
全文摘要
本發(fā)明提供一種墨水組合物、墨水組和噴墨圖像形成方法，噴墨墨水組合物包含自分散聚合物粒子，所述自分散聚合物粒子中的每一個(gè)包含衍生自親水性單體的結(jié)構(gòu)單元和衍生自疏水性單體的結(jié)構(gòu)單元；膠體二氧化硅；以及著色劑粒子；所述噴墨墨水組合物具有優(yōu)異的排出性并且抑制了噴墨頭構(gòu)件的液體排斥性的劣化。
文檔編號(hào)B41J2/14GK102675970SQ2011100695
公開日2012年9月19日 申請(qǐng)日期2011年3月16日 優(yōu)先權(quán)日2011年3月16日
發(fā)明者井腰剛生, 大關(guān)智之, 松本淳 申請(qǐng)人:富士膠片株式會(huì)社