專利名稱：噴墨記錄片的制造方法及噴墨記錄片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種噴墨記錄片的制造方法及噴墨記錄片。
本申請以2004年9月9日申請的日本特許申請2004-262003號及2004年11月24日申請的日本特許申請2004-338553號為基礎(chǔ)主張優(yōu)先權(quán)，將其內(nèi)容引用到本說明書中。
背景技術(shù)：
作為具有光澤性的打印用紙的制造方法已知有流延涂布法，在該流延涂布法中，在透氣性支持體的表面上層狀地涂布含有顏料等的涂液后，將處于濕潤狀態(tài)或再濕狀態(tài)的該涂液層壓接到具有鏡面的加熱滾筒面上并使其干燥，從而對該鏡面進(jìn)行復(fù)制。通過流延涂布法得到的打印用紙與其他涂料紙相比，具有高的表面光澤和出色的表面平滑性，由于可得到出色的打印效果，從而專門用于高級打印品等。
以往的流延涂布法中包括(1)濕式流延法，在原紙上涂布涂液后，將涂液在濕潤狀態(tài)下直接壓接到流延滾筒上；(2)預(yù)流延法，在流延滾筒上直接涂布涂液并使其干燥后，將干燥涂層壓接、轉(zhuǎn)移到原紙上；(3)凝膠化流延法，在原紙上涂布涂液后，將涂液通過加酸、加鹽或加熱而凝固成膠狀后壓接到流延滾筒上(具體而言也稱為酸凝膠化法、鹽凝膠化法及熱凝膠化法)；(4)再濕流延法，在原紙上涂布涂液并使其干燥，得到干燥涂層，然后用水或適當(dāng)?shù)脑贊褚菏雇繉釉贊瘛⒃鏊?，然后將其壓接到流延滾筒上進(jìn)行精加工；(5)干式流延法，與再濕流延法不同，在涂敷干燥后不使其再濕而直接在干燥狀態(tài)下壓接到高溫的流延滾筒上進(jìn)行精加工(例如參照非專利文獻(xiàn)1)。
另一方面，利用噴墨打印機(jī)進(jìn)行記錄時，噪音較小，可進(jìn)行高速記錄，且可容易形成多種顏色，因此在多個方面得到應(yīng)用。為了應(yīng)對噴墨記錄的高速化、多色化，要求噴墨記錄用紙具有高的墨吸收性。因此，作為噴墨記錄用紙，目前主要使用墨吸收性高的證券紙、以及表面涂布有多孔性顏料的涂料紙等。
但是，這些現(xiàn)有的噴墨記錄用紙大多都表面光澤較低，即所謂的表面粗糙，外觀不佳。因此，期望得到表面光澤高、具有出色的外觀的噴墨記錄用紙，從而提出一種經(jīng)過了流延涂布的噴墨記錄用紙。
例如，提出了下述使用濕式流延法的噴墨記錄用流延紙?jiān)谠O(shè)有以顏料及粘接劑為主要成分的記錄層的原紙上，涂布以具有乙烯性不飽和鍵的單體聚合形成的玻璃化轉(zhuǎn)移點(diǎn)大于等于40℃的共聚物為主要成分的涂液，從而形成流延用涂液層，將該流延用涂液層在處于濕潤狀態(tài)的期間壓接到已經(jīng)被加熱的鏡面滾筒上干燥后進(jìn)行精加工，從而兼具出色的光澤和墨吸收性(例如參照專利文獻(xiàn)1)。
另外，提出了使用下述凝固型流延法(也稱凝膠化流延)的噴墨記錄用紙?jiān)谕笟庑灾С煮w的一面涂布含有顏料和粘接劑的涂液，再涂布該粘接劑和凝固后得到的凝固劑，在濕潤狀態(tài)下壓接到流延滾筒上(例如參照專利文獻(xiàn)2)。
另外，還提出了采用再濕潤流延法(也稱為再濕流延法)作為具有光澤感的噴墨記錄用紙的制造方法的噴墨記錄用紙?jiān)谕笟庑灾С煮w的一面涂布含有顏料和粘接劑的涂液，使涂層干燥后，用濕潤液使該涂層再濕潤，然后壓接到壓接到流延滾筒上(例如參照專利文獻(xiàn)3)。
另外，作為對記錄用紙賦予光澤的方法，除流延法外，還有使用超級壓光機(jī)和光澤壓光機(jī)等壓光裝置，使紙?jiān)谑┘宇A(yù)定壓力和溫度的滾筒間經(jīng)過而使涂液層表面平滑化的方法。
另外，最近提出了下述高分子乳液及使用該高分子乳液形成涂液層的記錄介質(zhì)，該高分子乳液含有高分子化合物，該高分子化合物是在聚乙烯醇及/或聚乙烯醇衍生物共存的條件下進(jìn)行聚合得到的，且在小于等于一定溫度(感溫點(diǎn))的溫度范圍顯示親水性，在高于感溫點(diǎn)的溫度范圍顯示疏水性(例如參照專利文獻(xiàn)4)。
另一方面，在利用再濕流延法得到的噴墨記錄用紙中，提出一種用含有陽離子性樹脂的再濕液進(jìn)行處理的記錄用紙(例如參照專利文獻(xiàn)5)。
非專利文獻(xiàn)1紙パルプ製造技術(shù)シリ一ズ8コ一テイング(第269頁～第282頁)專利文獻(xiàn)1日本特開平7-89220號公報(bào)專利文獻(xiàn)2日本特開2002-166644號公報(bào)專利文獻(xiàn)3日本特公平7-96331號公報(bào)專利文獻(xiàn)4日本特開2003-40916號公報(bào)專利文獻(xiàn)5日本特開平6-3052387號公報(bào)但是，近年來，要求提出一種與以往相比打印濃度高而鮮明、打印滲色等記錄適應(yīng)性及顏料墨的記錄適應(yīng)性出色、且光澤性也出色的噴墨記錄介質(zhì)。但是，實(shí)際情況是現(xiàn)有的記錄介質(zhì)都不能全部滿足這些要求。
即，專利文獻(xiàn)1所述的使用濕式流延法的噴墨記錄用紙雖然墨吸收性充分，但與使用打印紙基材的噴墨記錄介質(zhì)相比，表面的平滑性不充分，因此光澤性不足，且存在墨點(diǎn)的正圓性等打印適應(yīng)性也差的傾向。
另外，若采用專利文獻(xiàn)2所述的凝膠化流延法，則因凝膠化而使所涂布的液體的固體成分濃度小于等于5質(zhì)量％，因此，涂液層的水分量變多，成為干燥效率降低、涂液層產(chǎn)生裂紋的原因，由于凝膠化的控制不充分，因此，產(chǎn)生Beta(ベタ)打印時的不均等問題。另外，在凝膠化流延法中，需要再次涂布顏料和粘接劑的涂液以及凝固劑的涂液，另外，因凝固劑的涂布量不均，也存在不能得到均勻的涂液層的問題。因此，實(shí)際情況是通過凝膠化法很難得到品質(zhì)穩(wěn)定的噴墨記錄片。
另外，若采用專利文獻(xiàn)3所述的再濕流延法，則由于涂層被臨時干燥，所以涂層的增塑程度與其他流延法(濕式流延法和凝膠化流延法)相比顯著降低，另外，有時會出現(xiàn)增塑不均勻，從而很難得到均勻且良好的涂布面。因此，實(shí)際情況是很難利用再濕流延法得到接近照片圖像品質(zhì)的高打印品質(zhì)的噴墨記錄用紙。
另外，在使用超級壓光機(jī)和光澤壓光機(jī)等壓光裝置、使紙?jiān)谑┘恿祟A(yù)定壓力和溫度的滾筒間通過而使涂液層表面平滑的方法中，若為噴墨記錄片，則在為了賦予光澤而在高線壓下進(jìn)行壓光處理時，雖然光澤有所提高，但涂液層中的空隙減小，墨的吸收變慢，且吸收容量也會降低。因此，打印后，墨不被墨接受層吸收而溢出，導(dǎo)致打印滲色和Beta(ベタ)部均勻性下降等打印適應(yīng)性降低。因此，在壓光處理中，不得不選擇可確保噴墨記錄所需的墨吸收性的低線壓條件，因而很難得到同時具有噴墨記錄所需的打印適應(yīng)性和光澤性的噴墨記錄用紙。
專利文獻(xiàn)4中雖然記載了在記錄層中使用感溫性高分子化合物的技術(shù)，但對提高記錄用紙的光澤性等的具體方法沒有記載。
專利文獻(xiàn)5公開了在再濕流延法中在濕潤液中使用陽離子性樹脂的技術(shù)，但或許是由于沒有使用感溫性高分子化合物的緣故，當(dāng)在濕潤液中使用陽離子性樹脂時，光澤性降低(專利文獻(xiàn)5、實(shí)施例1及比較例1)。

發(fā)明內(nèi)容
鑒于上述問題，本發(fā)明提供一種新的噴墨記錄片的制造方法。得到的噴墨記錄片的光澤性、打印滲色等記錄適應(yīng)性、以及顏料墨的記錄適應(yīng)性出色，且打印濃度高而打印圖像的色彩鮮明，因而實(shí)用性極高。
(1)本發(fā)明提供一種噴墨記錄片的制造方法，其特征在于在透氣性支持體上或在形成于透氣性支持體上的至少一層下涂層上，將至少含有具有顯示疏水性的溫度范圍和顯示親水性的溫度范圍的感溫性高分子化合物及顏料、且在顯示親水性的溫度范圍增粘或凝膠化的涂液在顯示疏水性的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行涂布而形成涂液涂層，使該涂液涂層的溫度變化到感溫性高分子化合物顯示親水性的溫度范圍進(jìn)行增粘或凝膠化，接著，在增粘或凝膠化后的涂層上施加含有墨定影劑的濕潤液后，將其壓接到加熱鏡面上并使其干燥，從而形成墨接受層。
(2)在(1)所述的噴墨記錄片的制造方法中，噴墨記錄片所含有的全部墨定影劑中的75質(zhì)量％以上通過濕潤液施加。
(3)在(1)或(2)所述的噴墨記錄片的制造方法中，施加濕潤液時涂層的水分為12質(zhì)量％以上。
(4)在(1)至(3)中任一項(xiàng)所述的噴墨記錄片的制造方法中，在透氣性支持體上具有下涂層，該下涂層中含有平均粒徑為1～12μm的顏料。
(5)在((1)至(4)中任一項(xiàng)所述的噴墨記錄片的制造方法中，濕潤液中含有的墨定影劑含有選自二丙烯基二甲基氯化銨聚合物、二丙烯基二甲基氯化銨-丙烯酰胺共聚物、丙烯酰胺-二烯丙胺共聚物的鹽酸鹽、二氰基二酰胺-聚乙烯胺共聚物及具有五環(huán)脒結(jié)構(gòu)的陽離子性樹脂中的至少一種或一種以上。
(6)本發(fā)明提供一種噴墨記錄片的制造方法，其特征在于在透氣性支持體上或在形成于透氣性支持體上的至少一層下涂層上，將至少含有具有顯示疏水性的溫度范圍和顯示親水性的溫度范圍的感溫性高分子化合物及顏料、且在顯示親水性的溫度范圍增粘或凝膠化的涂液在顯示疏水性的溫度范圍涂布而形成涂液涂層，使該涂液涂層的溫度變化到感溫性高分子化合物顯示親水性的溫度范圍進(jìn)行增粘或凝膠化，并使其干燥而形成墨接受層，在該墨接受層上施加含有膠狀粒子和墨定影劑的表面層用浸潤涂液后，將其壓接到加熱鏡面上進(jìn)行干燥而形成表面層。
(7)在(6)所述的噴墨記錄片的制造方法中，噴墨記錄片所含有的全部墨定影劑中的75質(zhì)量％以上通過表面層用浸潤涂液施加。
(8)在(6)或(7)所述的噴墨記錄片的制造方法中，表面層用浸潤涂液中含有的墨定影劑含有選自二丙烯基二甲基氯化銨聚合物、二丙烯基二甲基氯化銨-丙烯酰胺共聚物、丙烯酰胺-二烯丙胺共聚物的鹽酸鹽、二氰基二酰胺-聚乙烯胺共聚物及具有五環(huán)脒結(jié)構(gòu)的陽離子性樹脂中的至少一種或一種以上。
(9)在(6)至(8)中任一項(xiàng)所述的噴墨記錄片的制造方法中，表面層用浸潤涂液中含有的膠狀粒子是選自平均一次粒徑為0.01～0.06μm的單分散膠體顏料、平均二次粒徑為1μm以下的氧化鋁、平均二次粒徑為1μm以下的氧化鋁水合物、平均二次粒徑為0.7μm以下的氣相法二氧化硅、平均二次粒徑為0.5μm以下的濕式凝膠法二氧化硅中的至少一種。
(10)在(6)至(9)中任一項(xiàng)所述的噴墨記錄片的制造方法中，表面層用浸潤涂液中含有的膠狀粒子是陽離子性膠體二氧化硅。
(11)本發(fā)明提供一種噴墨記錄片，其特征在于在透氣性支持體上或在形成于透氣性支持體上的至少一層下涂層上具有墨接受層，該墨接受層含有具有顯示疏水性的溫度范圍和顯示親水性的溫度范圍的感溫性高分子化合物、顏料及墨定影劑，且該墨定影劑以在墨接受層的表面?zhèn)榷?、在透氣性支持體側(cè)少的形態(tài)分布。
(12)在(11)所述的噴墨記錄片中，在所述墨接受層上還具有含有墨定影劑及膠狀粒子的表面層。
利用本發(fā)明的噴墨記錄片的制造方法制成的噴墨記錄片，具有高光澤性，且打印濃度、打印滲色、墨點(diǎn)的正圓性等出色，因此可打印高精細(xì)的圖像，而且，即使是顏料墨也具有出色的記錄適應(yīng)性，從而實(shí)用性極高。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明第一實(shí)施方式提供一種噴墨記錄片的制造方法，該制造方法的特征在于，在透氣性支持體上或在形成于透氣性支持體上的至少一層下涂層上，將至少含有具有顯示疏水性的溫度范圍和顯示親水性的溫度范圍的感溫性高分子化合物及顏料、且在顯示親水性的溫度范圍內(nèi)增粘或凝膠化的涂液在顯示疏水性的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行涂布而形成涂液涂層，使該涂液涂層的溫度變化到感溫性高分子化合物顯示親水性的溫度范圍，使其增粘或凝膠化，接著，在增粘或凝膠化的涂層上施加含有墨定影劑的濕潤液后，再壓接到加熱鏡面上進(jìn)行干燥，從而形成墨接受層。
當(dāng)在通過該制造方法得到的噴墨記錄片上用染料類型的噴墨進(jìn)行打印時，由于打印濃度較高，因此，可得到打印圖像的色彩鮮明的圖像。雖然其原因并不是很明確，但推定為由于在濕潤液中施加了墨定影劑，從而在記錄用紙的接受墨的一側(cè)的表面附近存在大量的墨定影劑，能使其以濃度從表面?zhèn)妊睾穸确较蛑饾u降低的形態(tài)存在于層內(nèi)，在用染料類型的噴墨進(jìn)行打印時，所供給的墨染料的大部分保持在墨接受層表面附近。尤其是，若在濕潤液中施加墨接受層表面的全部墨定影劑的75質(zhì)量％以上，則該效果顯著，故優(yōu)選。若不到75質(zhì)量％，則在用染料類型的噴墨進(jìn)行打印時，存在不能使所供給的墨染料的大部分保持在層表面附近的傾向，從而打印濃度降低，色彩不鮮明。
另外，本發(fā)明第二實(shí)施方式提供一種噴墨記錄片，該噴墨記錄片的特征在于，在透氣性支持體上或在形成于透氣性支持體上的至少一層下涂層上具有墨接受層，該墨接受層含有具有顯示疏水性的溫度范圍和顯示親水性的溫度范圍的感溫性高分子化合物、顏料及墨定影劑，且該墨定影劑以在墨接受層的表面?zhèn)榷?、在透氣性支持體側(cè)少的形態(tài)分布。
這種構(gòu)成的噴墨記錄片例如可通過本發(fā)明第一實(shí)施方式中的制造方法制造，其光澤性出色，利用染料墨打印的濃度高，可防止打印滲色，點(diǎn)的正圓性出色，且顏料墨的記錄適應(yīng)性也很出色。
下面對本發(fā)明第一及第二實(shí)施方式的構(gòu)成要素進(jìn)行詳細(xì)說明。
(透氣性支持體)作為所述透氣性支持體，只要具有透氣性即可，沒有特殊限定，例如列舉有證券紙、銅版紙、涂料紙、鑄涂紙、箔紙、牛皮紙、鋇氧紙、板紙、浸漬紙、蒸鍍紙或一般涂料紙等中使用的酸性紙、中性紙等透氣性原紙、透氣性樹脂片等。對于透氣度也沒有特殊限定，但考慮到流延精加工時(將涂層向加熱鏡面壓接時)的操作性(蒸氣散發(fā)容易程度)和抑制涂液向透氣性支持體浸透，王研式透氣度可以為10～350秒左右，優(yōu)選10～200秒左右，最好為20～100秒。由于王研式透氣度大于等于10秒，從而可抑制涂液向支持體或根據(jù)需要形成的下涂層浸透。另外，由于王研式透氣度在350秒以下，從而在用后面說明的鏡面滾筒進(jìn)行壓接處理時，可抑制操作性變差的問題。
作為透氣性原紙，列舉以木材紙漿為主要成分、并根據(jù)需要含有填料、各種輔助劑等添加劑的透氣性原紙。
作為木材紙漿可使用各種化學(xué)紙漿、機(jī)械紙漿、再生紙漿等。為了調(diào)節(jié)紙力、造紙適應(yīng)性等，可對這些紙漿利用打漿機(jī)調(diào)節(jié)打漿度。紙漿的打漿度(freeness)沒有特殊限定，一般為250～550ml(CSFJIS P 8121)左右。為了提高平滑性，最好加大打漿度，但是記錄在紙張上時，墨中的水分會導(dǎo)致紙張凹陷不平以及記錄畫像的滲色，很多時候不促進(jìn)打漿會得到良好的效果。因此，打漿度最好在300～500ml左右。
添加填料的目的是為了賦予透氣性原紙以不透明性等或調(diào)節(jié)墨吸收性等，填料可使用碳酸鈣、煅燒高嶺土、硅石、氧化鈦等。尤其是碳酸鈣，由于是白色度高的透氣性支持體，可提高噴墨記錄片的光澤感，故優(yōu)選。透氣性原紙中的填料的含有率(灰分)優(yōu)選1～20質(zhì)量％左右，過多時則有可能使紙力下降。過少時則導(dǎo)致紙基材的透氣性變差，因此，填料含有率優(yōu)選為7～20質(zhì)量％。在該范圍內(nèi)，可達(dá)到平滑度、透氣度和紙力的均衡，因此，結(jié)果是容易得到光澤度、圖像鮮明度出色的噴墨記錄片。
作為輔助劑可添加上膠劑、定影劑、紙力增強(qiáng)劑、陽離子劑、成品率提高劑、染料、熒光增白劑等。尤其是在將聚酰胺-環(huán)氧樹脂、N-乙烯基甲酰胺-乙烯胺共聚物等紙力增強(qiáng)劑以添加、涂布或浸漬的方式使用時，由于涂布涂液時的強(qiáng)度和尺寸穩(wěn)定性出色，故優(yōu)選。尤其是聚酰胺-環(huán)氧樹脂，由于在涂布涂層時和涂布濕潤液時具有提高紙的尺寸穩(wěn)定性的效果，故適合使用。
對于透氣性原紙，在造紙機(jī)的上膠壓榨工序中，涂布、浸漬淀粉、聚乙烯醇類、陽離子樹脂等可調(diào)整表面強(qiáng)度、上膠度等。
紙基材的ステキヒト上膠度(以100g/m2的紙為準(zhǔn))可為1～250秒左右。若上膠度較低，則有時存在涂布時產(chǎn)生褶皺等操作上的問題，若較高，則墨吸收性下降，有時打印后卷曲、起皺的情況較明顯。上膠度的范圍優(yōu)選4～120秒。紙基材的基重沒有特殊限定，可為20～400g/m2左右。
(下涂層)在透氣性支持體上可根據(jù)需要形成單層或多層的下涂層。由于隔著下涂層形成墨接受層可提高光澤性，所以最好采用具有下涂層的構(gòu)成。推定這是由于存在比透氣性支持體柔軟的下涂層，可提高與加熱鏡面(例如流延滾筒)的緊貼性的緣故。另外，通過下涂層可較好地調(diào)節(jié)墨吸收性，可改善打印濃度、打印滲色以及Beta(ベタ)均勻性等記錄適應(yīng)性。
下涂層的組成沒有特殊限定，但最好含有用于吸收墨的顏料、以及將該顏料固定在透氣性支持體上的粘接劑。根據(jù)需要，還可含有墨定影劑。
作為下涂層中使用的顏料沒有特殊限制，可以使用高嶺土、粘土、煅燒粘土、非晶形二氧化硅(也稱為無定形二氧化硅)、合成非晶形二氧化硅、氧化鋅、氧化鋁、氧化鈦、氫氧化鋁、碳酸鈣、緞光白、硅酸鋁、氧化鋁、膠體二氧化硅、沸石、合成沸石、海泡石、蒙脫石、合成蒙脫石、硅酸鎂、碳酸鎂、氧化鎂、硅藻土、苯乙烯系塑膠顏料、水滑石、尿素樹脂系塑膠顏料、苯代三聚氰二胺系塑膠顏料等一般涂料紙制造領(lǐng)域公知公用的各種顏料中的一種或一種以上。其中，氧化鋅、氧化鈦、塑膠顏料類可防止白紙部變黃，故優(yōu)選添加。另外，作為主要成分優(yōu)選墨吸收性高的無定形二氧化硅、氧化鋁、沸石。
顏料的平均粒徑(若為凝聚顏料則為凝聚粒徑)沒有特殊限制，但考慮到墨吸收性以及后面形成的墨接受層的表面平滑性和光澤性，優(yōu)選為1～12μm左右，更優(yōu)選為2～10μm，最好為2～7μm，也可同時使用多個該范圍內(nèi)的不同平均粒徑的顏料。由于平均粒徑大于等于1μm，從而可得到墨吸收速度提高的效果，由于平均粒徑小于等于12μm，從而可防止墨接受層的平滑性和光澤的降低。
另外，為了調(diào)整墨吸收性、或控制涂布在下涂層上的墨接受層用涂液的浸透，作為輔助成分可添加平均粒徑較小、例如平均粒徑不到1μm的顏料。作為這種顏料可列舉膠體二氧化硅、氧化鋁溶膠，優(yōu)選膠體二氧化硅。
作為輔助成分添加的膠體二氧化硅(S)最好與聚合物樹脂(P)混合后添加，該聚合物樹脂(P)是具有乙烯性不飽和鍵的單體聚合而形成的。
即，在下涂層中最好含有膠體二氧化硅(S)和具有乙烯性不飽和鍵的單體聚合而形成的聚合物樹脂(P)，或含有這兩者的復(fù)合體。
采用這種構(gòu)成，可進(jìn)一步提高光澤性。雖然原因并不是很明確，但推定為由于存在膠體二氧化硅(S)及聚合物樹脂(P)或這兩者的復(fù)合體，可在維持下涂層的墨吸收性的情況下抑制用于形成涂層的涂布液向下涂層浸透。另外，雖然原因不明，但具有在對墨接受層表面進(jìn)行流延精加工時，從加熱鏡面脫模的脫模性也提高的傾向。
膠體二氧化硅(S)具有堿性類型和酸性類型，根據(jù)下涂層用涂液的pH值等物性加以適當(dāng)選定。作為膠體二氧化硅(S)可使用球狀或非球狀。所謂非球狀膠體二氧化硅是指球狀膠體二氧化硅處于成列或部分分支地相連的狀態(tài)的膠體二氧化硅。球狀膠體二氧化硅容易呈現(xiàn)光澤，非球狀膠體二氧化硅的墨吸收性好，因此，考慮到這些特性，可選定任意一個或?qū)烧呋旌鲜褂谩?br> 膠體二氧化硅(S)的平均粒徑?jīng)]有特殊限制，優(yōu)選4～200nm，更優(yōu)選10～60nm。
膠體二氧化硅(S)的添加量沒有特殊限制，但若除其以外的顏料為100質(zhì)量份，則優(yōu)選1～30質(zhì)量份，更優(yōu)選1～10質(zhì)量份。
作為聚合物樹脂(P)的乙烯性單體沒有特殊限制，可列舉丙烯酸甲脂、丙烯酸乙脂、丙烯酸丁脂、丙烯酸-2-乙基己脂、丙烯酸月桂脂、丙烯酸-2-羥乙脂、丙烯酸縮水甘油酯等丙烯酸酯，甲基丙烯酸甲脂、甲基丙烯酸乙脂、甲基丙烯酸-2-羥乙脂、甲基丙烯酸-2-羥丙脂、甲基丙烯酸縮水甘油酯等甲基丙烯酸酯，苯乙烯，α-甲基苯乙烯，乙烯基甲苯，丙烯腈，氯乙烯，亞乙烯基氯，醋酸乙烯，丙酸乙烯，丙烯酰胺，N-羥甲基丙烯酰胺，乙烯，丁二烯等。
聚合物樹脂(P)既可以是單獨(dú)的聚合物，也可以是上述聚合物或共聚物的取代衍生物。作為取代衍生物，例如可列舉導(dǎo)入羧基的衍生物、使導(dǎo)入的羧基改性為堿反應(yīng)性的衍生物等。
聚合物樹脂(P)的添加量沒有特殊限制，但相對100質(zhì)量份的除膠體二氧化硅(S)以外的顏料，優(yōu)選1～20質(zhì)量份，更優(yōu)選1～5質(zhì)量份。
膠體二氧化硅(S)與聚合物樹脂(P)的復(fù)合體例如可通過下述方法等得到(1)使作為聚合物樹脂(P)原料的所述乙烯性單體在硅烷偶合劑等和膠體二氧化硅(S)存在下聚合，生成Si-O-P鍵(P聚合物成分)，在生成聚合物樹脂(P)的同時進(jìn)行復(fù)合化；(2)使根據(jù)需要用硅烷醇基等改性后的聚合物樹脂(P)與膠體二氧化硅(S)反應(yīng)，生成Si-O-P鍵(P聚合物成分)，并進(jìn)行復(fù)合化。
所述復(fù)合體的聚合物成分(聚合物樹脂(P))的玻璃化轉(zhuǎn)移點(diǎn)(Tg)優(yōu)選大于等于40℃，更優(yōu)選50～100℃的范圍。在玻璃化轉(zhuǎn)移點(diǎn)大于等于40℃時，干燥時不容易促進(jìn)成膜，墨的吸收較快，有不易產(chǎn)生墨的滲色的傾向。另外，雖然原因并不是很明確，但當(dāng)玻璃化轉(zhuǎn)移點(diǎn)大于等于40℃時，為了對記錄用紙施加高光澤，在表面層處于濕潤狀態(tài)的期間內(nèi)壓接到鏡面拋光用的金屬面上、優(yōu)選壓接并使其干燥時，有進(jìn)一步提高從鏡面滾筒脫模的脫模性的傾向。
相對100質(zhì)量份的除膠體二氧化硅(S)以外的顏料，復(fù)合體的添加量優(yōu)選調(diào)節(jié)為1～40質(zhì)量份，更優(yōu)選1～15質(zhì)量份的范圍。
另外，復(fù)合體中的膠體二氧化硅(S)與聚合物樹脂(P)的比例(質(zhì)量比)優(yōu)選95∶5～50∶50，更優(yōu)選80∶20～60∶40。
作為下涂層中使用的粘接劑，可單獨(dú)或同時使用下列作為涂料紙通常使用的現(xiàn)有技術(shù)中公知的粘接劑乳酪素、大豆蛋白、合成蛋白等蛋白質(zhì)類，淀粉、氧化淀粉等各種淀粉類，含有聚乙烯醇、陽離子性聚乙烯醇、甲硅烷基改性聚乙烯醇等改性聚乙烯醇的聚乙烯醇類，羧甲基纖維素、甲基纖維素等纖維素衍生物，苯乙烯-丁二烯共聚物、甲基丙烯酸甲脂-丁二烯共聚物的共軛二烯系聚合物乳膠、丙烯酸酯系聚合物乳膠、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等乙烯系聚合物乳膠，水性聚氨酯樹脂，水性聚酯樹脂等。
水性聚氨酯樹脂也被通稱為尿烷乳液、尿烷乳膠、聚氨酯乳膠等。聚氨酯樹脂是通過聚異氰酸酯化合物和含活性氫的化合物反應(yīng)而得到的。是含有比較多的尿烷鍵及尿素鍵的高分子化合物。
顏料和粘接劑的混合比例根據(jù)其種類不同而有所不同，但一般相對100質(zhì)量份的顏料，將粘接劑調(diào)節(jié)為1～100質(zhì)量份、優(yōu)選為2～50質(zhì)量份的范圍。
在下涂層中可根據(jù)需要添加各種陽離子性化合物等墨定影劑。但是，若在下涂層中基本上不存在該成分，則有打印濃度提高的傾向，故優(yōu)選。不過，可以作為輔助劑添加微量的陽離子性表面活性劑。
在下涂層中還可適當(dāng)添加在一般涂料紙制造中使用的分散劑、增粘劑、消泡劑、防靜電劑、防腐劑等各種輔助劑。另外，在下涂層中也可添加熒光染料、著色劑。
另外，在下涂層中還可添加后述的感溫性高分子化合物。通過添加感溫性高分子化合物，用噴墨打印機(jī)打印的圖像畫質(zhì)有更加鮮明的傾向。這是由于對于添加了感溫性高分子化合物的下涂層，若在制造時使其冷卻到感溫性高分子化合物的感溫點(diǎn)以下并進(jìn)行增粘或凝膠化，然后例如通過暖風(fēng)干燥等使其干燥，則可抑制干燥時由于風(fēng)壓引起微小的凹部。
但是，若添加感溫性高分子化合物，則材料自身的成本增加，且需要對根據(jù)需要形成的下涂層形成用涂液進(jìn)行溫度管理，需要花費(fèi)溫度管理成本，因此，從成本方面考慮優(yōu)選不添加。
因此，是否在下涂層中添加感溫性高分子化合物可根據(jù)目標(biāo)品質(zhì)與成本的關(guān)系而加以適當(dāng)選擇。
下涂層可通過將用上述材料構(gòu)成的下涂層用涂液涂布在透氣性支持體上并使其干燥來形成。
下涂層用涂液一般將固體成分濃度調(diào)整為5～50質(zhì)量％左右。
下涂層用涂液的涂布量以干燥質(zhì)量來說涂布2～60g/m2，優(yōu)選為2～30g/m2左右，更優(yōu)選為4～10g/m2左右。由于涂布量大于等于2g/m2，從而能充分得到墨吸收性改良效果，在設(shè)有墨接受層時能得到出色的光澤性，由于涂布量小于等于60g/m2，從而打印濃度較高，涂層的強(qiáng)度提高，有不易出現(xiàn)粉體掉落和損傷的傾向。
根據(jù)需要形成的下涂層用涂液的涂布可利用刮刀涂布機(jī)、氣刀涂布機(jī)、輥式涂布機(jī)、毛刷涂布機(jī)(brush coater)、洽普夫雷克斯涂布機(jī)、棒式涂布機(jī)、唇板涂布機(jī)(lip coater)、模具式涂布機(jī)、凹版涂布機(jī)、噴簾涂布機(jī)、槽模涂布機(jī)、滑板涂布機(jī)等各種公知公用的涂布裝置。
另外，在形成下涂層后，還可根據(jù)需要實(shí)施超級壓光、刷涂等平滑化處理。另外，也可形成兩層或兩層以上的下涂層。
(墨接受層)墨接受層是如此形成的在透氣性支持體上或在形成于透氣性支持體上的至少一層下涂層上，將至少含有具有顯示疏水性的溫度范圍和顯示親水性的溫度范圍的感溫性高分子化合物及顏料、且在顯示親水性的溫度范圍增粘或凝膠化的涂液在顯示疏水性的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行涂布，形成涂液涂層，使該涂液涂層的溫度變化到感溫性高分子化合物顯示親水性的溫度范圍，使其增粘或凝膠化，接著，在增粘或凝膠化后的涂層上施加含有墨定影劑(例如陽離子性化合物)的濕潤液后，將其壓接到加熱鏡面上并干燥。在噴墨記錄片的墨接受層表面所含有的全部墨定影劑中，最好75質(zhì)量％以上的墨定影劑通過濕潤液來施加。
感溫性高分子化合物的特征是具有顯示疏水性的溫度范圍和顯示親水性的溫度范圍，在顯示親水性的溫度范圍內(nèi)使涂液增粘或凝膠化。涂布含有這種感溫性高分子化合物和顏料的涂液，并使其溫度變化到該感溫性高分子化合物顯示親水性的溫度范圍進(jìn)行增粘或凝膠化后，在該涂層上施加濕潤液后將其壓接到已經(jīng)被加熱的鏡面拋光用的金屬面上并使其干燥來賦予其光澤性，從而可得到平滑度極高、反射率高的涂布表面。
這是由于通過使涂液增粘或凝膠化，可得到抑制涂層產(chǎn)生裂紋的效果，僅通過溫度變化來進(jìn)行涂液增粘或凝膠化，無需進(jìn)行為了增粘或凝膠化而涂布交聯(lián)劑等的工序，從而可得到防止涂層的不均勻膨脹、不使平滑性降低的效果，通過在增粘或凝膠化后的涂層上涂布濕潤液，可僅使涂層最外面增塑，通過壓接到已經(jīng)被加熱的鏡面拋光用的金屬面上，可得到具有極高平滑性的效果，因此，可得到反射率高的涂布表面。
這樣，通過組合可得到反射率高的涂布表面的效果、以及可將墨染料的大部分保持在涂層表面附近的效果，從而推定為可實(shí)現(xiàn)高的打印濃度，可使打印圖像的色彩變得鮮明。
而且，由于濕潤液中含有墨定影劑，從而在得到的噴墨記錄片用染料類型的噴墨進(jìn)行打印時，打印濃度較高，因此，可得到打印圖像的色彩鮮明的圖像。雖然其原因并不是很明確，但推定為由于墨定影劑包含在濕潤液中，且優(yōu)選使墨定影劑的75質(zhì)量％以上包含在濕潤液中，從而在噴墨記錄片的接受墨的一側(cè)的表面附近存在大量的墨定影劑，能使其以濃度從表面層沿厚度方向逐漸降低的形態(tài)存在于層內(nèi)，在用染料類型的噴墨進(jìn)行打印時，所供給的墨染料的大部分保持在墨接受層表面附近。另外，若在濕潤液中含有墨定影劑，則雖然原因不確定，但可進(jìn)一步提高光澤性。
另外，濕潤液中含有的墨定影劑的量優(yōu)選為記錄片中含有的全部陽離子性化合物的75％質(zhì)量以上。若濕潤液中含有的墨定影劑的量較少，則在用染料類型的噴墨進(jìn)行打印時，存在不能將所供給的墨染料的大部分保持在層表面附近或者打印濃度降低的傾向。
下面對墨接受層的構(gòu)成成分進(jìn)行說明。
感溫性高分子化合物作為感溫性高分子化合物列舉有(1)在低于感溫點(diǎn)(親水性-疏水性變化的溫度)的溫度范圍顯示親水性、在感溫點(diǎn)以上的溫度范圍顯示疏水性的感溫性高分子化合物；(2)在感溫點(diǎn)以下的溫度范圍顯示疏水性、在高于感溫點(diǎn)的溫度范圍顯示親水性的感溫性高分子化合物。具有該感溫性高分子化合物和顏料的涂液在顯示疏水性的溫度范圍不增粘或凝膠化，但在顯示親水性的溫度范圍則增粘或凝膠化。使用這種涂液時，即使不使用凝膠化劑和交聯(lián)劑，也可通過溫度變化進(jìn)行增粘或凝膠化，因此，可均勻地進(jìn)行凝膠化等，得到的墨接受層的光澤性和平滑性提高，用染料類型的噴墨打印機(jī)進(jìn)行打印時的濃度提高。
若為(1)類型，則在涂布溫度被調(diào)節(jié)為感溫點(diǎn)以上的涂液后，冷卻到低于感溫點(diǎn)，從而可對涂層進(jìn)行增粘或凝膠化。若為(2)類型，則相反，在涂布溫度被調(diào)節(jié)為感溫點(diǎn)以下的涂液后，加熱到高于感溫點(diǎn)的溫度，從而可對涂層進(jìn)行增粘或凝膠化。不過，若為(2)類型，則在提高溫度進(jìn)行增粘或凝膠化時，水分會蒸發(fā)，因此，施加濕潤液時控制涂層的水分量會相對比較困難。因此，在本發(fā)明中，優(yōu)選在涂布后使溫度降低從而可對涂層進(jìn)行增粘或凝膠化的(1)類型。下面對該類型進(jìn)行說明。
感溫性高分子化合物的親水性-疏水性變化例如在感溫性高分子化合物與水共存的系統(tǒng)中，伴隨溫度變化，作為粘度、透明性、以及感溫性高分子化合物在水中的溶解性等的急劇變化顯現(xiàn)出來。
因此，對于在低于感溫點(diǎn)的溫度范圍顯示親水性、在感溫點(diǎn)以上的溫度范圍顯示疏水性的類型，在使感溫性高分子化合物與水共存的系統(tǒng)的溫度從感溫性高分子化合物顯示疏水性的溫度范圍(感溫點(diǎn)以上的溫度)逐漸降低時的溫度-粘度曲線中，可將粘度急劇變化(增粘)的轉(zhuǎn)移點(diǎn)作為感溫點(diǎn)加以測定。另外，也可在感溫性高分子化合物顯示疏水性的溫度范圍(感溫點(diǎn)以上的溫度)得到的感溫性高分子化合物的水分散液逐漸冷卻時，將該分散液開始透明化或凝膠化的溫度作為感溫點(diǎn)加以測定。
感溫性高分子化合物以感溫點(diǎn)為界從疏水性向親水性的變化可以是可逆變化，也可以是不可逆變化。但是，當(dāng)在含有感溫性高分子化合物和水的系統(tǒng)中存在二氧化硅等顏料時，該變化不可逆地進(jìn)行，在感溫點(diǎn)以上的感溫性高分子化合物顯示疏水性的溫度范圍涂布的涂液層，在冷卻后，感溫性高分子化合物顯示親水性，成為增粘或凝膠化后的層，即使對該層重新加熱，感溫性高分子化合物也不會恢復(fù)疏水性，因此，可采用通常的干燥方法。
感溫性高分子化合物的感溫點(diǎn)沒有特殊限定，可以在0～30℃的范圍內(nèi)，優(yōu)選在10～25℃的范圍內(nèi)。只要感溫點(diǎn)在0℃以上，則可比較容易地使涂層的溫度低于感溫點(diǎn)，使得增粘或凝膠化的效率良好。另外，若達(dá)到低于感溫點(diǎn)的程度需要較長時間的話，則這期間涂液會向下涂層或透氣性支持體浸透，有可能不能形成良好的墨接受層，導(dǎo)致光澤性降低。另外，若感溫點(diǎn)在30℃以上，則涂布時的溫度管理困難，在涂布的同時進(jìn)行增粘或凝膠化等均勻涂布以及增粘或凝膠化的控制等很難進(jìn)行。
作為適合使用的感溫性高分子化合物可列舉專利文獻(xiàn)4中公開的、在聚乙烯醇及/或聚乙烯醇衍生物存在的條件下進(jìn)行聚合而得到的感溫性高分子化合物。
具體可列舉在聚乙烯醇及/或聚乙烯醇衍生物存在的條件下由主單體(M)和副單體(N)進(jìn)行聚合而得到的高分子化合物，該主單體(M)是通過單獨(dú)聚合可得到呈現(xiàn)溫度響應(yīng)性(親水性-疏水性的變化)的高分子化合物的單體，該副單體(N)是根據(jù)需要可與主單體(M)反應(yīng)而生成高分子化合物、且通過單獨(dú)聚合得不到呈現(xiàn)該溫度響應(yīng)性的高分子化合物的單體。
聚乙烯醇及/或聚乙烯醇衍生物、主單體(M)、副單體(N)可分別使用一種或兩種以上。
作為聚乙烯醇，列舉有皂化度為96％～100％的聚乙烯醇(完全皂化型聚乙烯醇)、以及皂化度為76％～95％的聚乙烯醇(部分皂化型聚乙烯醇)等。作為聚乙烯醇衍生物，列舉有硅烷醇改性聚乙烯醇、陽離子改性聚乙烯醇、含巰基的聚乙烯醇、含酮基的聚乙烯醇等。該聚乙烯醇及聚乙烯醇衍生物的聚合度沒有特殊限定，但優(yōu)選使用聚合度為300～4000的。
感溫性高分子化合物中的聚乙烯醇及/或聚乙烯醇衍生物的含有率沒有特殊限定，但從墨接受層的耐水性觀點(diǎn)來看，優(yōu)選為0.1～50質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.5～20質(zhì)量％。
作為主單體(M)，列舉有N-烷基或N-烷撐置換(甲基)丙烯酰胺衍生物、以及乙烯基甲基醚等。
具體而言，列舉有N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N-環(huán)丙基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-正丙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-正丙基丙烯酰胺、N-甲基-N-異丙基丙烯酰胺、N-(甲基)丙烯酰吡咯烷、N-(甲基)丙烯酰哌啶、N-四氫呋喃(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-乙氧基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙氧基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-乙氧基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-(2，2-二甲氧基乙基)-N-甲基丙烯酰胺、N-甲氧基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-(甲基)丙烯酰嗎啉等。
作為副單體(N)，列舉有親油性乙烯化合物、親水性乙烯化合物、離子性乙烯化合物等。
在此，作為親油性乙烯化合物列舉有(甲基)丙烯酸甲脂、(甲基)丙烯酸乙脂、(甲基)丙烯酸正丁脂、(甲基)丙烯酸-2-乙基己脂、甲基丙烯酸縮水甘油酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯、異丁烯、丁二烯、醋酸乙烯、氯乙烯等。
作為親水性乙烯化合物，列舉有(甲基)丙烯酸-2-羥乙脂、(甲基)丙烯酸-2-羥丙脂、(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、亞甲基雙丙烯酰胺、2-甲基-5-乙烯基吡啶、N-乙烯基-2-吡咯烷、N-丙烯酰吡咯烷等。
作為離子性乙烯化合物，列舉有丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富馬酸、馬來酸、巴豆酸、丁烯三羧酸、馬來酸單乙酯、馬來酸單甲酯、衣康酸單乙酯、衣康酸單甲酯等含有羧酸基的單體，2-丙烯酰胺-2-甲基-丙炔磺酸、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、(甲基)丙烯基磺酸等含有磺酸基的單體，(甲基)丙烯酸-N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-N，N-二乙基氨基乙酯等含有氨基的單體等。
主單體(M)和根據(jù)需要使用的副單體(N)的共聚比例沒有特殊限定，但若副單體(N)的比例過多則不呈現(xiàn)溫度響應(yīng)性，因此，感溫性高分子化合物中副單體(N)的比例優(yōu)選小于等于50質(zhì)量％，更優(yōu)選小于等于30質(zhì)量％。
感溫性高分子化合物優(yōu)選以高分子乳液的形態(tài)添加到墨接受層涂液中。該高分子乳液被例如旭化成(株)公司在市場上以ALB-221、ALB-224等商品名銷售。另外，也可調(diào)制后使用。上述高分子乳液可通過專利文獻(xiàn)4記載的方法調(diào)制。即，可在感溫性高分子化合物的感溫點(diǎn)以上的溫度下，在聚乙烯醇及/或聚乙烯醇衍生物存在的條件下使用上述單體進(jìn)行聚合反應(yīng)來進(jìn)行調(diào)制。更具體地說，列舉在水中溶解乳化劑、并添加聚乙烯醇及/或聚乙烯醇衍生物、主單體(M)、根據(jù)需要使用的副單體(N)、以及自由基聚合引發(fā)劑來進(jìn)行乳化聚合的方法等。單體或自由基聚合引發(fā)劑可一次性全部添加、連續(xù)添加或間斷添加。
感溫性高分子化合物的玻璃化轉(zhuǎn)移點(diǎn)沒有特殊限定，但在為了對噴墨記錄片施加高光澤，在表面層處于濕潤狀態(tài)的期間用已經(jīng)被加熱的鏡面滾筒進(jìn)行拋光時，從壓接到滾筒面上且最好使其干燥時的操作性等觀點(diǎn)來看，玻璃化轉(zhuǎn)移點(diǎn)優(yōu)選50～150℃，從使一般得到的記錄介質(zhì)具有柔軟性的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選80～120℃。另外，若低于50℃，則干燥時涂層的成膜過快，表面的多孔性降低，在進(jìn)行噴墨記錄時，墨易于產(chǎn)生滲色和Beta(ベタ)不均。另一方面，若超過150℃，則成膜性不充分，光澤性降低。
通過混合所述高分子乳液、顏料及其他成分，可調(diào)制成墨接受層用涂液。
作為涂液的溶劑優(yōu)選水，但從感溫性高分子化合物的感溫點(diǎn)的調(diào)節(jié)、以及流延精加工時的干燥變慢而可得到打印適應(yīng)性良好的墨接受層等理由來看，也可代替水而使用有機(jī)溶劑，也可同時使用水和有機(jī)溶劑。
墨接受層用涂液在調(diào)制后進(jìn)行涂布之前的期間優(yōu)選保持在感溫點(diǎn)以上的溫度。
顏料作為構(gòu)成墨接受層的顏料沒有特殊限制，列舉有高嶺土、粘土、煅燒粘土、非晶形二氧化硅(也稱為無定形二氧化硅)、合成非晶形二氧化硅、氧化鋅、氧化鋁、氧化鈦、氫氧化鋁、碳酸鈣、緞光白、硅酸鋁、氧化鋁、膠體二氧化硅、沸石、合成沸石、海泡石、蒙脫石、合成蒙脫石、硅酸鎂、碳酸鎂、氧化鎂、硅藻土、苯乙烯系塑膠顏料、水滑石、尿素樹脂系塑膠顏料、苯代三聚氰二胺系塑膠顏料等。這些物質(zhì)可使用其中一種或同時使用兩種以上。
顏料的平均粒徑?jīng)]有特殊限制，但優(yōu)選平均粒徑在10～1000nm的微細(xì)顏料。通過使用這種平均粒徑的顏料，可呈現(xiàn)良好的墨吸收性，且可抑制墨接受層的透明性降低、以及由此引起的打印時的發(fā)色性降低(即打印濃度降低)。
構(gòu)成所述微細(xì)顏料的一次粒子的平均粒徑優(yōu)選大于等于3nm且小于等于40nm，更優(yōu)選大于等于5nm且小于等于30nm，最好大于等于7nm且小于等于20nm。若平均一次粒徑小于3nm，則一次粒子間的空隙顯著變小，吸收墨中的溶劑和著色劑的能力降低，有得不到期望的圖像品質(zhì)的傾向。另外，若平均一次粒徑大于40nm，則凝聚形成的二次粒子變大，墨接受層的透明性降低，在進(jìn)行噴墨記錄時，在墨接受層上定影的著色劑的發(fā)色性降低，有得不到所期望的打印濃度的傾向。
平均粒徑在1000nm以下的微細(xì)顏料例如可通過機(jī)械裝置以強(qiáng)力、所謂的breaking down法(塊狀原料細(xì)分法)得到。作為機(jī)械裝置列舉有超聲波均化器、壓力式均化器、液流沖撞式均化器、高速旋轉(zhuǎn)粉碎機(jī)、輥式粉碎機(jī)、容器驅(qū)動介質(zhì)粉碎機(jī)、介質(zhì)攪拌粉碎機(jī)、噴射粉碎機(jī)、研缽、研磨機(jī)(將缽狀容器中的被粉碎物用杵狀攪拌棒磨碎混合的裝置)、砂磨機(jī)等。為了減小粒徑，可進(jìn)行分級和反復(fù)粉碎。
作為微細(xì)顏料優(yōu)選使用選自氣相法二氧化硅、多孔二氧化硅、使活性硅酸縮合制成的濕式法二氧化硅的膠狀物、氧化鋁氧化物及氧化鋁水合物中的至少一種，更優(yōu)選氣相法二氧化硅及/或氧化鋁氧化物。
另外，在本發(fā)明中，顏料的“平均粒徑”與顏料的形態(tài)(粉體或漿狀)無關(guān)，是如此求得的調(diào)制3％的顏料水分散液200g，將其用市場上銷售的均質(zhì)混合器進(jìn)行攪拌分散后(分散條件為1000rpm、30分鐘)，立即用電子顯微鏡(SEM及/或TEM)觀察，拍攝1萬～40萬倍的電子顯微鏡照片，測定5cm方塊中的粒子的馬丁直徑，并求取平均值(參照1991年《微粒子ハンドブツク》(朝倉書店)的P52)。
粘接劑在墨接受層中，雖然上述感溫性高分子化合物具有粘接劑的作用，但為了調(diào)節(jié)層強(qiáng)度和墨吸收性等，可適當(dāng)添加公知的粘接劑。例如列舉有乳酪素、大豆蛋白、合成蛋白等蛋白質(zhì)類，淀粉、氧化淀粉等各種淀粉類，含有聚乙烯醇、陽離子性聚乙烯醇、甲硅烷基改性聚乙烯醇等改性聚乙烯醇的聚乙烯醇類，羧甲基纖維素、甲基纖維素等纖維素衍生物，苯乙烯-丁二烯共聚物、甲基丙烯酸甲脂-丁二烯共聚物的共軛二烯系聚合物乳膠、丙烯酸酯系聚合物乳膠、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等乙烯系聚合物乳膠，水性聚氨酯樹脂，水性聚酯樹脂等。這些物質(zhì)可使用一種或兩種以上。另外，水性聚氨酯樹脂優(yōu)選以聚氨酯乳液、聚氨酯乳膠等形態(tài)使用。在不破壞感溫性高分子化合物所具有的作用效果的范圍內(nèi)，可同時使用這些物質(zhì)。
顏料與粘接劑(包含感溫性高分子化合物在內(nèi)的量)的混合比可根據(jù)兩者的組合來設(shè)定，沒有特殊限制，但相對100質(zhì)量份的顏料，將粘接劑調(diào)節(jié)為1～100質(zhì)量份、優(yōu)選為2～50質(zhì)量份。
墨接受層用涂液墨接受層用涂液含有上述感溫性高分子化合物及顏料，并根據(jù)需要含有粘接劑。該涂液是在感溫性高分子化合物顯示疏水性的溫度范圍進(jìn)行涂布的，但在該涂液中可添加墨定影劑。墨定影劑是對墨中的著色劑(染料及/或著色顏料)成分進(jìn)行定影的成分，在需要提高打印的發(fā)色性和保存性時可根據(jù)需要使用。
作為墨定影劑可列舉公知的各種陽離子性化合物等。作為其具體例子列舉有1)聚乙烯聚胺、聚丙烯聚胺等聚烷撐聚胺類或其衍生物；2)具有第二級氨基、第三級氨基和第四級銨基的丙烯酸酯聚合物及這些物質(zhì)的丙烯酰胺的共聚物；3)聚乙烯胺及聚乙烯脒類；4)以二氰基二酰胺·福爾馬林共聚物為代表的二氰基系陽離子性化合物；5)以二氰基二酰胺·聚乙烯胺共聚物為代表的聚胺系陽離子性化合物；6)表氯醇·二甲基胺共聚物；7)二丙烯基二甲基銨-SO2縮聚物；8)二烯丙胺鹽·SO2縮聚物；9)二丙烯基二甲基氯化銨聚合物；10)二丙烯基二甲基氯化銨-丙烯酰胺共聚物；11)烯丙胺鹽的共聚物；12)(甲基)丙烯酸二烷基氨基乙酯四級鹽共聚物；13)丙烯酰胺·二烯丙胺共聚物；14)具有五環(huán)脒結(jié)構(gòu)的陽離子性樹脂；15)二甲基氨丙基丙烯酰胺聚合物等。這些物質(zhì)可使用一種或一種以上。
其中，使用選自二丙烯基二甲基氯化銨聚合物、二丙烯基二甲基氯化銨-丙烯酰胺共聚物、丙烯酰胺·二烯丙胺共聚物的鹽酸鹽、二氰基二酰胺-聚乙烯胺共聚物及具有五環(huán)脒結(jié)構(gòu)的陽離子性樹脂中的至少一種時，因?yàn)榘l(fā)色性優(yōu)異，可得到滲色少且無發(fā)色不均的優(yōu)質(zhì)圖像，故優(yōu)選。
在本實(shí)施方式中，由于在后面敘述的濕潤液中添加墨定影劑，從而對于預(yù)先添加在墨接受層用涂液中的墨定影劑，優(yōu)選在全部墨接受層中的墨定影劑中不到25質(zhì)量％。另外，預(yù)先添加的墨定影劑和添加在濕潤液中的墨定影劑可使用不同種類。
另外，由于作為顏料優(yōu)選的二氧化硅一般呈現(xiàn)陰離子性，從而有時會與陽離子性的墨定影劑生成凝聚體。這種情況尤其是在使用微細(xì)二氧化硅時顯著。此時，優(yōu)選采用下述等順序在一般市場上銷售的非晶形二氧化硅(具有數(shù)微米的比較大的二次粒徑)中添加墨定影劑的至少一部分并使其分散后，在進(jìn)行粉碎微細(xì)化或已經(jīng)被微細(xì)化后的二氧化硅二次粒子分散體中添加、混合墨定影劑，一旦凝聚后重新進(jìn)行粉碎。由此，可抑制生成粒徑較大的凝聚體，可將顏料調(diào)整為所期望的粒徑。
如此處理后的顏料或許因?yàn)椴捎媚ㄓ皠┎糠纸Y(jié)合的結(jié)構(gòu)而實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定化，具有即使另外追加墨定影劑也很難凝聚的特征。以下將這種顏料稱為陽離子性微細(xì)顏料。作為用作陽離子性微細(xì)顏料的顏料，除二氧化硅外還有鋁硅酸鹽等，但優(yōu)選二氧化硅、尤其是氣相法二氧化硅。
為了對所述顏料和所述墨定影劑的混合物或凝聚物進(jìn)行分散或粉碎，使用均質(zhì)混合器、壓力式均化器、超聲波均化器、微波流化機(jī)(マイクロフルイタイザ)、アルテイマイザ、納米攪拌機(jī)、高速旋轉(zhuǎn)粉碎機(jī)、輥式粉碎機(jī)、容器驅(qū)動介質(zhì)粉碎機(jī)、介質(zhì)攪拌粉碎機(jī)、噴射粉碎機(jī)、砂磨機(jī)、超級攪拌機(jī)等。
在陽離子性微細(xì)顏料的平均二次粒徑超過1000nm時，用均質(zhì)混合器等較弱的機(jī)械力進(jìn)行處理即可充分地進(jìn)行分散，但若要進(jìn)行粉碎使平均二次粒徑小于等于1000nm，則施加更強(qiáng)的機(jī)械力比較有效，優(yōu)選使用壓力式分散方法。
在本發(fā)明中，所謂壓力式分散方法是指使原料粒子的漿狀混合物在篩眼中高壓連續(xù)地通過以進(jìn)行高壓粉碎的方法，處理壓力可以為19.6×106～343.2×106Pa(200～3500kgf/cm2)，優(yōu)選為49.0×106～245.3×106Pa(500～2500kgf/cm2)，更優(yōu)選為98.1×106～196.2×106Pa(1000～2000kgf/cm2)。利用上述高壓粉碎進(jìn)行處理可實(shí)現(xiàn)良好的分散或粉碎。另外，更優(yōu)選的方式為使高壓下通過篩眼的漿狀混合物相對碰撞，以進(jìn)行分散或粉碎。在利用相對碰撞的方法中，對分散液加壓而導(dǎo)向入口側(cè)，使分散液在兩個流路分開，再利用篩眼使流路變窄，加快流速使其相對碰撞，通過使粒子碰撞來進(jìn)行粉碎。作為使分散液加速、碰撞的部分的構(gòu)成材料，從抑制材料磨損等原因出發(fā)，優(yōu)選使用金剛石。
作為高壓粉碎機(jī)使用壓力式均化器、超聲波均化器、微波流化機(jī)、納米攪拌機(jī)，尤其是作為高速流沖撞型均化器優(yōu)選為微波流化機(jī)、納米攪拌機(jī)。
如此處理的陽離子性微細(xì)顏料，一般得到固體成分濃度為5～20質(zhì)量％左右的水分散體(漿料或膠體粒子)。
陽離子性微細(xì)顏料中的顏料和墨定影劑的質(zhì)量比沒有特殊限制，但相對100質(zhì)量份的顏料，墨定影劑可以為1～30質(zhì)量份，更優(yōu)選為3～20質(zhì)量份。另外，當(dāng)陽離子性微細(xì)顏料在構(gòu)成墨接受層的全部顏料中所占的比例在50質(zhì)量％以上時，墨接受層的透明性出色，故優(yōu)選。
在墨接受層用涂液中可添加在一般涂料紙制造中使用的分散劑、增粘劑、消泡劑、防靜電劑、防腐劑、熒光增白劑、著色劑等各種添加劑。另外，在墨接受層用涂液中可添加在后述對濕潤液的說明中敘述的保存性改良劑。
墨接受層用涂液一般將固體成分濃度調(diào)整為5～50質(zhì)量％左右。優(yōu)選的固體成分濃度為5～20質(zhì)量％。由于固體成分濃度在5質(zhì)量％以上，從而墨接受層的干燥效率提高。另外，由于固體成分濃度在20質(zhì)量％以下，從而可容易使利用表面層用浸潤涂液處理前的涂層的水分達(dá)到后述的優(yōu)選量，即12質(zhì)量％以上。
作為在透氣性支持體上或根據(jù)需要設(shè)置的下涂層上涂布上述涂液的方法，可利用刮刀涂布機(jī)、氣刀涂布機(jī)、輥式涂布機(jī)、毛刷涂布機(jī)(brush coater)、洽普夫雷克斯涂布機(jī)、棒式涂布機(jī)、唇板涂布機(jī)(lip coater)、凹版涂布機(jī)、噴簾涂布機(jī)、槽模涂布機(jī)、滑板涂布機(jī)、噴射器等各種公知公用的涂布裝置。其中，優(yōu)選氣刀涂布機(jī)、唇板涂布機(jī)、滑板涂布機(jī)、噴簾涂布機(jī)、槽模涂布機(jī)。在使用這些涂布裝置時，或許是由于不易受到透氣性支持體和下涂層的微小凹凸的影響而能以均勻的厚度形成涂層，所以有光澤感更加良好的傾向。
涂布量沒有特殊限制，以絕對干燥質(zhì)量來說涂布2～15g/m2，優(yōu)選為2～10g/m2，更優(yōu)選為3～8g/m2。由于涂布量在2g/m2以上，從而能得到出色的光澤性和墨吸收性，由于涂布量在15g/m2以下，從而可抑制墨接受層產(chǎn)生裂紋，使噴墨打印時的點(diǎn)正圓性等良好。
涂布的涂液涂層在未干燥的狀態(tài)下或者稍微干燥的狀態(tài)下被冷卻到感溫點(diǎn)以下的溫度。作為冷卻的方法沒有特殊限制，可使用冷風(fēng)機(jī)、冷卻滾筒、低溫氣體等進(jìn)行冷卻。通過冷卻，涂液涂層被增粘或凝膠化。
過度的冷卻會使凝膠化的程度過強(qiáng)，有時反而有損光澤性，因此，優(yōu)選冷卻到比感溫點(diǎn)低10℃的溫度～低于感溫點(diǎn)的范圍內(nèi)。
另外，對于形成有涂液涂層的下底面(透氣性支持體或下涂層的表面)，優(yōu)選通過與冷風(fēng)接觸或涂布溫度低于感溫點(diǎn)的處理液等，將其預(yù)先冷卻到低于感溫點(diǎn)、優(yōu)選比感溫點(diǎn)低10℃以上的溫度。由此，可提高涂布后的冷卻效率。尤其是將溫度低于感溫點(diǎn)的處理液直接涂布在下底面上的方法可對下底面進(jìn)行迅速冷卻，故優(yōu)選。另外，從涂層的冷卻效率的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選在處理液未干燥的狀態(tài)下涂布墨接受層用涂液。
通過采用這種工序，涂布后可使涂層迅速地增粘或凝膠化，結(jié)果是，用于噴墨記錄時等的打印適應(yīng)性出色，可形成針對顏料墨也具有良好的打印適應(yīng)性的墨接受層。
尤其是對于涂布涂液前的片材，將溫度低于感溫點(diǎn)的處理液(例如冷水等)涂布在片材上的方法可使片材的溫度迅速地變化，故優(yōu)選。若涂布處理液時液體的溫度比感溫點(diǎn)低10℃以上，則墨接受層涂液的溫度變化會迅速進(jìn)行，故優(yōu)選。此時，作為噴墨記錄片可進(jìn)行均勻的記錄，可得到針對顏料墨也很出色的記錄適應(yīng)性。
作為處理液使用水和有機(jī)溶劑等，從使用方便性來說優(yōu)選水。若在處理液中添加陽離子性化合物和保存性改良劑，則該成分會向透氣性支持體或下涂層浸透，具有提高耐水性和耐熱濕滲色的效果，故優(yōu)選。另外，也可添加硼化合物和鋯化合物等交聯(lián)劑、pH調(diào)節(jié)劑、表面活化劑、消泡劑、防腐劑等輔助劑。另外，為了進(jìn)行感溫性高分子化合物的感溫點(diǎn)的調(diào)節(jié)、以及使流延加工時的干燥變慢而得到打印適應(yīng)性良好的墨接受層，也可單獨(dú)添加或同時使用有機(jī)溶劑。
另外，若使用上述(2)類型的感溫性高分子化合物，則在將調(diào)節(jié)為低于感溫點(diǎn)的溫度的涂液涂布后，通過加溫到感溫點(diǎn)以上的溫度，可對涂液進(jìn)行增粘或凝膠化。作為這種化合物，例如可列舉日本特開平8-244334號公報(bào)等公開的化合物。例如使用暖風(fēng)機(jī)、紅外線加熱器等對涂布表面進(jìn)行加熱以使溫度上升，從而對涂層進(jìn)行增粘或凝膠化。
增粘或凝膠化后的涂層在接著被干燥并施加濕潤液后，被壓接到加熱鏡面上進(jìn)行干燥。施加濕潤液時涂層的水分量沒有特殊限制，但最好進(jìn)行干燥，以使水分量在12質(zhì)量％以上，優(yōu)選在12質(zhì)量％以上且40質(zhì)量％以下。若施加濕潤液時涂層的水分量不到12質(zhì)量％，則存在難以穩(wěn)定地制造高光澤的墨接受層的傾向。推測這是由于干燥引起的涂層內(nèi)的骨架形成過快而濕潤液引起的增塑水平不充分的緣故。另外，若施加濕潤液時涂層的水分量非常高，則壓接到加熱鏡面上時的水分蒸發(fā)量變多，在涂層表面會產(chǎn)生小孔等缺陷，由此存在光澤性降低的傾向。施加濕潤液時涂層的水分量優(yōu)選14～35質(zhì)量％，更優(yōu)選18～32質(zhì)量％。作為對涂層進(jìn)行干燥以使其水分量處于上述范圍的方法，可適當(dāng)使用暖風(fēng)干燥機(jī)、紅外線加熱器等公知公用的干燥機(jī)。
在本說明書中，“涂層的水分量”使用紅外線水分計(jì)KJT-100((株)ケツト科學(xué)研究所生產(chǎn))進(jìn)行測定。另外，若測定面的相反側(cè)與卷紙滾筒等接觸，受其影響測定值會產(chǎn)生誤差，因此，在測定面相反側(cè)的未與其他部件接觸的部位實(shí)施測定。
若使用紅外線水分計(jì)，則在將處于近紅外線區(qū)域的水的吸收波長(具體而言為1.2μm、1.45μm、1.94μm)的光照射到涂層上時，根據(jù)層的水分量吸收光，因此，利用這種情況，根據(jù)其衰減量來測定水分量。嚴(yán)格地說，在僅使用吸收波長的測量中，受層的表面狀態(tài)和顏色等的影響，很難進(jìn)行穩(wěn)定的測定，因此，另外設(shè)定不易受水的影響的近紅外線(參考波長)，交替地照射吸收波長與參考波長的光，根據(jù)反射回來的兩個波長光的能量比來算出水分量。
在流延涂布機(jī)中，水分計(jì)設(shè)置在即將涂布處理液前的位置。不過，當(dāng)在涂料紙的與測定面相反的一側(cè)(背面?zhèn)?的位置存在卷紙滾筒時，由于受其影響測定值會產(chǎn)生誤差，因此，可以在紙?zhí)幱诳罩械臓顟B(tài)下進(jìn)行測定。
可以在鏡面拋光用的金屬面的表面溫度處于感溫性高分子化合物的玻璃化轉(zhuǎn)移溫度的±20℃以內(nèi)的溫度下進(jìn)行拋光。若感溫性高分子化合物的玻璃化轉(zhuǎn)移溫度比金屬面的表面溫度低超過20℃，則干燥時墨接受層的成膜過快，表面的多孔性降低，會產(chǎn)生記錄時的滲墨和Beta(ベタ)打印時的不均。若感溫性高分子化合物的玻璃化轉(zhuǎn)移溫度比金屬面的表面溫度高超過20℃，則成膜性不充分，光澤性降低。
另外，金屬面的表面溫度可以為80～120℃。若金屬面的表面溫度不到80℃，則有可能導(dǎo)致干燥效果差、生產(chǎn)率降低，若超過120℃，則涂液會在金屬面上突然沸騰，有可能導(dǎo)致光澤性和打印適應(yīng)性降低。
另外，在使用流延滾筒對利用鏡面拋光用的金屬面來形成的涂液層進(jìn)行干燥時，若涂液層的干燥有可能不充分，則也可在壓接到流延滾筒上之前，進(jìn)行對涂液層進(jìn)行預(yù)備干燥的預(yù)干燥。另外，也可在用流延滾筒進(jìn)行干燥的同時利用近紅外線干燥機(jī)等輔助干燥器進(jìn)行輔助干燥，也可在后續(xù)工序中進(jìn)行進(jìn)一步干燥。
濕潤液濕潤液是在涂布墨接受層用涂液后、而涂層在增粘或凝膠化的狀態(tài)下壓接到已經(jīng)被加熱的鏡面拋光用的金屬面上之前被施加在墨接受層用涂液涂布表面上的。濕潤液用于對墨接受層用涂液涂布表面進(jìn)行濕潤，作為必要成分含有墨定影劑。在噴墨記錄片的墨接受層的面上含有的全部墨定影劑中，最好75質(zhì)量％以上的墨定影劑通過該濕潤液施加。另外，在濕潤液中也可添加脫模劑和保存性改良劑等。
墨定影劑的添加量調(diào)節(jié)為1～50質(zhì)量％，優(yōu)選2～20質(zhì)量％，更優(yōu)選2～10質(zhì)量％的范圍。由于添加量在1質(zhì)量％以上，從而可容易涂布到噴墨記錄片的墨接受層的面上含有的全部墨定影劑的75質(zhì)量％以上。由于添加量在50質(zhì)量％以下，從而可抑制涂布量過多而堵塞墨接受層中的空隙、致使墨吸收性惡化的傾向。
作為墨定影劑可使用為了對噴墨記錄用墨中的著色劑(染料或著色顏料)成分進(jìn)行定影而添加在噴墨記錄片中的公知化合物，例如可使用作為陽離子性基具有第一級氨基～第三級氨基或第四級銨鹽基的陽離子性高分子化合物。
作為這種高分子化合物的構(gòu)成可列舉具有第一級氨基～第三級氨基或第四級銨鹽基的單體的單聚物，具有這些陽離子性基的單體與不具有這些陽離子性基的單體的共聚物，或者置換了所述鹽基性基的對離子的鹽酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽、醋酸鹽、有機(jī)酸鹽等。例如可列舉1)聚乙烯聚胺、聚丙烯聚胺等聚烷撐聚胺類或其衍生物；2)具有第二級氨基、第三級氨基和第四級銨基的丙烯酸酯聚合物；3)聚乙烯胺及聚乙烯脒類；4)以二氰基二酰胺·福爾馬林共聚物為代表的二氰基系陽離子性化合物；5)以二氰基二酰胺·聚乙烯胺共聚物為代表的聚胺系陽離子性化合物；6)表氯醇·二甲基胺共聚物；7)二丙烯基二甲基銨-SO2縮聚物；8)二烯丙胺鹽·SO2縮聚物；9)二丙烯基二甲基氯化銨聚合物；10)二丙烯基二甲基氯化銨-丙烯酰胺共聚物；11)烯丙胺鹽的共聚物；12)(甲基)丙烯酸二烷基氨基乙酯四級鹽共聚物；13)丙烯酰胺·二烯丙胺共聚物；14)具有五環(huán)脒結(jié)構(gòu)的陽離子性樹脂等陽離子性化合物。
其中，在使用選自二丙烯基二甲基氯化銨聚合物、二丙烯基二甲基氯化銨-丙烯酰胺共聚物、丙烯酰胺·二烯丙胺共聚物的鹽酸鹽、二氰基二酰胺-聚乙烯胺共聚物及具有五環(huán)脒結(jié)構(gòu)的陽離子性樹脂中的至少一種時，打印濃度高，滲色少，且可得到發(fā)色均勻且鮮明的高精密圖像，故優(yōu)選。最好同時使用這些高分子化合物的水溶性聚合物和水溶性乳膠粒子。
作為該陽離子性高分子化合物的分子量可以為2000～400000。由于所述分子量大于等于2000，從而存在流延加工時的光澤性提高的傾向。另外，由于所述分子量小于等于400000，從而濕潤液不易滲入，可抑制打印部的耐水性降低的傾向。
另一方面，作為墨定影劑也可使用低分子量的陽離子性化合物。作為低分子量的陽離子性化合物列舉有碳原子數(shù)在12以上的陽離子性表面活化劑、以及水溶性多價(jià)金屬鹽。作為陽離子性表面活化劑可列舉硬脂酸氯化銨、油酸氯化銨等。作為水溶性多價(jià)金屬鹽可使用氯化鋁、聚氯化鋁、硫酸鋁、硫酸鋅、氯化鎂、硝酸鎂、明礬等。
這些定影劑可以單獨(dú)或混合使用。尤其是若以高分子量的墨定影劑為主并同時使用少量的低分子量的陽離子性化合物，則可使記錄片的接受墨一側(cè)的表面附近存在大量的墨定影劑，可容易地使其以濃度從表面?zhèn)妊睾穸确较蛑饾u變低的形態(tài)存在于層內(nèi)，故優(yōu)選。
這些墨定影劑主要添加在濕潤液中進(jìn)行涂布，但當(dāng)下涂層和墨接受層的涂布量較多時，由于濕潤液中的墨定影劑不易浸透到下涂層和墨接受層的內(nèi)部，存在打印部的耐水性易于降低的傾向，因此，也可在下涂層用涂液和墨接受層用涂液中添加墨定影劑。添加在下涂層用涂液和墨接受層用涂液中的墨定影劑的量沒有特殊限定，優(yōu)選不到噴墨記錄片的墨接受層表面中所含有的全部陽離子性化合物的25質(zhì)量％。
使用脫模劑時，除使其包含在濕潤液中的方法外，還有包含在墨接受層用涂液中的方法、以及涂布在鏡面滾筒上的方法等，由于這些情況下從金屬面脫模的脫模性出色，故優(yōu)選。也可對這些方法加以適當(dāng)組合使用，其中，使脫模劑包含在濕潤液中的方法能用少量的脫模劑起到效果，故優(yōu)選。
作為脫模劑列舉有硬脂磷酸鉀等高級脂肪酸酯，硬脂酰胺、油酰胺等高級脂肪酸酰胺，聚乙烯蠟、氧化聚乙烯蠟、聚丙烯蠟等聚烯烴蠟類，硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、油酸鉀、油酸銨等高級脂肪酸堿鹽類，卵磷脂、硅酮油、硅酮蠟等硅酮化合物，以及聚四氟乙烯等氟化合物。
其中，若含有高級脂肪酸酰胺，則具有脫離鏡面滾筒等的脫模性顯著提高的效果，且還具有抑制打印圖像的滲色的效果，故優(yōu)選。尤其是在墨接受層或濕潤液中含有陽離子性化合物的場合，其效果顯著。
對于脫模劑的混合量，若包含在濕潤液中，則調(diào)節(jié)為濕潤液的0.05～20質(zhì)量％，優(yōu)選0.1～10質(zhì)量％，更優(yōu)選0.1～5質(zhì)量％的范圍。若包含在墨接受層中，則相對100質(zhì)量份的顏料調(diào)節(jié)為0.1～50質(zhì)量份，優(yōu)選0.3～30質(zhì)量份，更優(yōu)選0.5～20質(zhì)量份的范圍。在此，若混合量過少，則很難得到脫模性改善的效果，若過多，則反而會使光澤降低，有時會產(chǎn)生墨排斥和記錄濃度降低。
為了改良記錄圖像的保存性，可以在濕潤液中添加保存性改良劑。作為保存性改良劑可添加聚氯化鋁等鋁化合物和碳酸鋯銨、醋酸鋯等鋯化合物等水溶性多價(jià)金屬鹽，雙〔2-(2-羥乙基硫代)乙基〕砜、2-(苯基硫代)乙醇等含硫黃化合物，苯并三唑和氧化鈰等紫外線吸收劑，受阻胺化合物等自由基捕捉劑，維生素C、維生素E、二丁基羥基甲苯、蕓香苷等防氧化劑等。其中，雙〔2-(2-羥乙基硫代)乙基〕砜可提高用噴墨打印機(jī)打印時圖像的耐光性，故優(yōu)選。這些保存性改良劑雖然也可混合在下涂層用涂液或墨接受層用涂液等中，但包含在濕潤液中時效果最好，故優(yōu)選。
另外，為了調(diào)節(jié)涂布量等，也可根據(jù)需要在濕潤液中添加下述各種添加劑，且各種添加劑調(diào)節(jié)為在濕潤液中占0.05～10質(zhì)量％、優(yōu)選0.1～5質(zhì)量％的范圍。各種添加劑列舉有苯乙烯-丁二烯乳膠、甲基丙烯酸甲脂-丁二烯共聚物乳膠等合成樹脂乳膠，乳酪素、大豆蛋白、合成蛋白等蛋白質(zhì)類，淀粉、氧化淀粉等各種淀粉類，聚乙烯醇，羧甲基纖維素、甲基纖維素等纖維素衍生物類，聚羧酸、聚丙烯酸、丙烯酸乳液、聚酰胺、聚酯、堿增粘型和非離子表面活化劑等各種增粘劑和流動改性劑，氯化鈉、氯化銨、硫酸鈉、硫酸鉀、硫酸銨、硝酸鈉、硝酸銨、磷酸二氫鈉、磷酸銨、聚磷酸鈉、六偏磷酸鈉、甲酸鈉、甲酸銨、醋酸鈉、醋酸鉀、氯乙酸鈉、丙二酸鈉、酒石酸鈉、酒石酸鉀、檸檬酸鉀、乳酸鈉、葡糖酸鈉、己二酸鈉、二辛基磺基琥珀酸、鋁酸鈉等無機(jī)酸或有機(jī)酸的銨鹽和金屬鹽類，甲胺、二乙醇胺、二乙烯三胺、二異丙基胺、三乙醇胺、乙醇胺、乙醇胺等低分子胺類，磷酸酯、聚氧乙烯烷基酚醚磷酸酯鹽、聚氧乙烯醚磷酸酯鹽、烷基酚醚磷酸酯鹽等磷酸酯類，聚環(huán)氧乙烷、烷基醚、聚環(huán)氧乙烷和氨水、二甘油聚縮水甘油醚、甘油聚縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、己二酸二縮水甘油酯等多官能性環(huán)氧化合物，尿素-甲醛系、聚酰胺-表氯醇系、乙二醛等各種耐水化劑和打印適應(yīng)性提高劑等。
另外，在濕潤液中還可適當(dāng)添加分散劑、消泡劑、著色劑、熒光染料、防靜電劑、防腐劑等各種輔助劑。作為輔助劑還可添加氧化鋁、非晶形二氧化硅、膠體二氧化硅、粘土和碳酸鈣等顏料。
濕潤液的涂布可以分多次涂布。由于分多次涂布，即使是例如混合后凝聚的多種添加物的組合也可作為濕潤液涂布。涂布方法沒有特殊限定，可使用刮刀涂布機(jī)、氣刀涂布機(jī)、輥式涂布機(jī)、毛刷涂布機(jī)、洽普夫雷克斯涂布機(jī)、棒式涂布機(jī)、唇板涂布機(jī)、凹版涂布機(jī)、噴簾涂布機(jī)、槽模涂布機(jī)、滑板涂布機(jī)、噴射器等各種公知公用的涂布裝置。另外，也可在將墨接受層用涂液涂層壓接到已經(jīng)被加熱的鏡面滾筒上時的挾持部施加濕潤液。
本發(fā)明第三實(shí)施方式提供一種噴墨記錄片的制造方法，該制造方法的特征在于，在透氣性支持體上或在形成于透氣性支持體上的至少一層下涂層上，將至少含有具有顯示疏水性的溫度范圍和顯示親水性的溫度范圍的感溫性高分子化合物及顏料、且在顯示親水性的溫度范圍進(jìn)行增粘或凝膠化的涂液在顯示疏水性的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行涂布，形成涂液涂層，使該涂液涂層的溫度變化到感溫性高分子化合物顯示親水性的溫度范圍，進(jìn)行增粘或凝膠化，并使其干燥而形成墨接受層，在該墨接受層上施加含有膠狀粒子和墨定影劑的表面層用浸潤涂液后，將其壓接到加熱鏡面上使其干燥而形成表面層。
當(dāng)在通過該制造方法得到的噴墨記錄片上用染料類型的噴墨進(jìn)行打印時，由于打印濃度較高，因此，可得到打印圖像的色彩鮮明的圖像。雖然其原因并不是很明確，但推定為由于將墨定影劑用表面層用浸潤涂液施加，從而在記錄用紙的接受墨一側(cè)的表面附近存在大量的墨定影劑，能使其以濃度從表面?zhèn)妊睾穸确较蛑饾u變低的形態(tài)存在于層內(nèi)，在用染料類型的噴墨進(jìn)行打印時，所供給的墨染料的大部分保持在墨接受層表面附近。尤其是，若將墨接受層表面的全部墨定影劑中的75質(zhì)量％以上通過表面層用浸潤涂液施加，則該效果顯著，故優(yōu)選。若不到75質(zhì)量％，則在用染料類型的噴墨進(jìn)行打印時，存在不能將所供給的墨染料的大部分保持在層表面附近的傾向，從而打印濃度降低，色彩不鮮明。
而且，將至少含有具有顯示疏水性的溫度范圍和顯示親水性的溫度范圍的感溫性高分子化合物及顏料、且在顯示親水性的溫度范圍進(jìn)行增粘或凝膠化的涂液在顯示疏水性的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行涂布而形成涂液涂層，使該涂液涂層的溫度變化到感溫性高分子化合物顯示親水性的溫度范圍進(jìn)行增粘或凝膠化，并使其干燥而形成墨接受層，且在該墨接受層上涂布含有膠狀粒子的表面層用浸潤涂液，從而可得到平滑度極高、且光澤感好的涂布表面。這是由于通過使涂液增粘或凝膠化，可得到抑制因干燥工序中的水分變化而引起收縮從而導(dǎo)致墨接受層產(chǎn)生裂紋的效果，僅通過溫度變化來進(jìn)行涂液的增粘或凝膠化，無需涂布交聯(lián)劑等，可得到防止墨接受層的不均勻膨脹、從而不使平滑性降低的效果，由于不含硼化合物等交聯(lián)劑，從而墨接受層不會過度硬化，因而可防止涂膜折裂，還可防止涂膜在低溫條件下脆裂。
另外，通過在該墨接受層上涂布含有膠狀粒子的表面層用浸潤涂液，可形成透明性和平滑性出色的表面層，因此，可得到光澤感好的涂布表面。這樣，通過組合可得到光澤感好的涂布表面的效果、以及可將墨染料的大部分保持在涂層表面附近的效果，推定為可實(shí)現(xiàn)高的打印濃度，可使打印圖像的色彩變得鮮明。
另外，本發(fā)明第四實(shí)施方式提供一種噴墨記錄片，該噴墨記錄片的特征在于，在下述墨接受層上具有含有膠狀粒子的表面層，該墨接受層是如此得到的在支持體上或在形成于支持體上的至少一層下涂層上，將至少含有具有顯示疏水性的溫度范圍和顯示親水性的溫度范圍的感溫性高分子化合物及顏料、且在顯示親水性的溫度范圍進(jìn)行增粘或凝膠化的涂液在顯示疏水性的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行涂布而形成涂液涂層，使該涂液涂層的溫度變化到感溫性高分子化合物顯示親水性的溫度范圍而增粘或凝膠化，并使其干燥，形成墨接受層，而且，墨接受層及表面層含有墨定影劑，且墨接受層的表面層側(cè)含有比墨接受層的支持體側(cè)多的墨定影劑。
這種構(gòu)成的噴墨記錄片例如可通過上述方法制造，具有高光澤性，且在用染料墨進(jìn)行記錄時，打印濃度高，可防止打印滲色，墨點(diǎn)的正圓性等出色，因此可打印高精細(xì)的圖像，另外，在用顏料墨進(jìn)行記錄時，打印均勻，擦過性良好，具有出色的記錄適應(yīng)性，因此實(shí)用性極高。
下面，對于本發(fā)明第三及第四實(shí)施方式的構(gòu)成要素，僅對與第一及第二實(shí)施方式不同的構(gòu)成要素進(jìn)行詳細(xì)說明。
(表面層)代替所述濕潤液，將含有膠狀粒子和墨定影劑的表面層用浸潤涂液涂布在墨接受層上，并使其形成表面層。根據(jù)需要也可在所述表面層用浸潤涂液中添加粘接劑。表面層是用于提高表面光澤性、且使墨中的染料或顏料迅速地定影、得到高發(fā)色(高打印濃度)且均勻的圖像的涂布層。尤其是優(yōu)選將表面層用浸潤涂液在涂布后的濕潤狀態(tài)下、或與表面層用浸潤涂液的涂布同時地壓接到已經(jīng)被加熱的鏡面滾筒上，拋光后形成表面層。
墨定影劑作為墨定影劑，除作為可在所述濕潤液中使用的墨定影劑列舉的陽離子性高分子化合物外，還可使用下面列舉的低分子陽離子性化合物。作為低分子陽離子性化合物列舉有碳原子數(shù)在12以上的陽離子性表面活化劑、以及水溶性多價(jià)金屬鹽。另外，作為陽離子性表面活化劑列舉有鹵化烷基三甲基銨、鹵化烷基吡啶嗡等第四銨鹽等。作為水溶性多價(jià)金屬鹽可使用硫酸鋁、硫酸鋅、氯化鎂、硝酸鎂、明礬等。另外，根據(jù)需要也可使用作為含有多價(jià)金屬的化合物的聚氯化鋁。
這些陽離子性化合物可以單獨(dú)或混合使用。尤其是若以陽離子性高分子化合物為主并同時使用少量的低分子陽離子性化合物，則可使記錄用紙的接受墨的一側(cè)的表面附近存在大量的陽離子性化合物，可容易地使其以濃度從表面?zhèn)妊睾穸确较蛑饾u降低的形態(tài)存在于層內(nèi)，故優(yōu)選。
墨定影劑也可添加在下涂層用涂液和墨接受層用涂液中，但在進(jìn)行打印的整個面(下涂層、墨接受層及表面層)中含有的全部墨定影劑中，若75質(zhì)量％以上的墨定影劑通過表面層用浸潤涂液施加，則打印濃度較高，故優(yōu)選。
膠狀粒子作為表面層中含有的膠狀粒子，例如可使用在所述墨接受層中列舉的微細(xì)顏料的膠狀粒子和膠體二氧化硅等，具體而言，使用選自氣相法二氧化硅、多孔二氧化硅、使活性硅酸縮合制成的濕式法二氧化硅的膠狀物、膠體二氧化硅、氧化鋁氧化物及氧化鋁水合物中的至少一種。其中，膠體二氧化硅、氣相法二氧化硅及氧化鋁氧化物可得到出色的光澤，故優(yōu)選。
膠狀粒子的形態(tài)可以是單分散體也可以是凝聚粒子分散體，但為了得到高打印濃度和高光澤，在表面層中最好主要使用單分散體或凝聚粒子分散體中的粒徑較小者。若為單分散體(例如膠體二氧化硅)，則平均一次粒徑為3～100nm，優(yōu)選10～80nm。若為凝聚粒子分散體，則最好使用平均一次粒徑為3～70nm、優(yōu)選5～40nm，且平均二次粒徑在700nm以下、優(yōu)選400nm以下的微細(xì)顏料。另外，在使用單分散體顏料時，優(yōu)選球狀的顏料。
由于膠狀粒子的粒子大小和形狀一致，所以可優(yōu)選用在表面層用浸潤涂液中。作為膠體二氧化硅可使用平均一次粒徑在0.003～0.1μm的單分散膠體二氧化硅、或者平均二次粒徑小于0.07μm的氧化鋁、平均二次粒徑小于1μm的氧化鋁水合物、平均二次粒徑在0.7μm以下的氣相法二氧化硅、平均二次粒徑在0.4μm以下的濕式凝膠法二氧化硅。
尤其是在本發(fā)明中，由于在表面層用浸潤涂液中含有墨定影劑，故優(yōu)選陽離子性的微細(xì)顏料。特別是優(yōu)選氣相法氧化鋁氧化物、陽離子性膠體二氧化硅。在作為顏料使用陰離子性的二氧化硅等時，可使用所述墨接受層中列舉的、將二氧化硅和墨定影劑混合凝聚形成的二氧化硅-墨定影劑凝聚體粒子粉碎成上述平均粒徑范圍得到的陽離子性微細(xì)顏料，且優(yōu)選使用。
墨定影劑和膠狀粒子的混合量調(diào)節(jié)為相對100質(zhì)量份的膠狀粒子，墨定影劑為1～500質(zhì)量份左右，優(yōu)選5～200質(zhì)量份，更優(yōu)選10～100質(zhì)量份的范圍內(nèi)。由于混合量在1質(zhì)量份以上，從而可容易涂布該噴墨記錄片所含有的全部墨定影劑的75質(zhì)量％以上。由于混合量在500質(zhì)量份以下，從而可抑制涂布量過多而堵塞墨接受層中的空隙，致使墨吸收性惡化的傾向。
表面層的形成在作為膠狀粒子使用膠體二氧化硅時，表面層用浸潤涂液即使不含粘接劑也可進(jìn)行涂布，但通常還是添加粘接劑。作為粘接劑可使用在噴墨記錄片中使用的公知的粘接劑。例如可單獨(dú)或同時使用下列一般在涂料紙領(lǐng)域使用的現(xiàn)有技術(shù)中公知的各種粘接劑聚乙烯醇、陽離子改性聚乙烯醇、甲硅烷基改性聚乙烯醇等聚乙烯醇類，乳酪素，大豆蛋白，合成蛋白質(zhì)類，淀粉，羧甲基纖維素、甲基纖維素等纖維素衍生物，乙酸乙烯酯系聚合物乳液，苯乙烯-丁二烯共聚物乳液，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物乳液，丙烯酸酯系共聚物乳液，苯乙烯-丙烯酸酯系共聚物乳液，水性丙烯酸樹脂，水性聚氨酯樹脂及水性聚酯樹脂等。在本發(fā)明中，由于在表面層用浸潤涂液中添加墨定影劑，所以粘接劑也優(yōu)選陽離子改性的。
涂布表面層用浸潤涂液后，在利用已經(jīng)被加熱的鏡面滾筒進(jìn)行拋光時，所使用的粘接劑的玻璃化轉(zhuǎn)移溫度可以在-20℃以上，優(yōu)選40℃以上，更優(yōu)選60℃以上。由于在-20℃以上，從而可抑制噴墨打印機(jī)的墨吸收性易于惡化的傾向。另外，在為了對噴墨記錄片施加高光澤而將其在表面層處于濕潤狀態(tài)的期間壓接到已經(jīng)被加熱的鏡面拋光用的金屬面上并優(yōu)選使其干燥時，可抑制從鏡面拋光用的金屬面脫模的脫模性易于降低的傾向。該玻璃化轉(zhuǎn)移溫度沒有特別的上限，但一般在150℃以下。若超過150℃，則表面層變脆，從而裁切時粉末變多，表面層從折痕處開始缺少，有時會因強(qiáng)度不足而產(chǎn)生故障。
組合使用玻璃化轉(zhuǎn)移溫度不同的兩種以上粘接劑時，因要求的特性不同而屢屢有效。其原因并不是很確定，但推測是由于玻璃化轉(zhuǎn)移溫度低的粘接劑和玻璃化轉(zhuǎn)移溫度高的粘接劑不是均勻混合，宛若構(gòu)成海/島結(jié)構(gòu)，從而可更加有效地發(fā)揮各種粘接劑的特征。在組合兩種以上的粘接劑時，最好至少一種粘接劑為玻璃化轉(zhuǎn)移點(diǎn)在-20℃以上的樹脂。
表面層用浸潤涂液中的粘接劑與顏料的組成比(固體成分質(zhì)量比)調(diào)節(jié)為相對100質(zhì)量份顏料，粘接劑在100質(zhì)量份以下，優(yōu)選2～50質(zhì)量份的范圍，更優(yōu)選5～40質(zhì)量份的范圍。由于粘接劑的比例在100質(zhì)量份以下，從而可抑制墨吸收性降低的傾向。
另外，為了改良記錄圖像的保存性，可以在表面層用浸潤涂液中添加保存性改良劑。作為保存性改良劑可使用作為可在所述濕潤液中使用的保存性改良劑列舉的物質(zhì)。這些保存性改良劑雖然也可混合在下涂層用涂液或墨接受層用涂液等中，但包含在表面層用浸潤涂液中時效果最好，故優(yōu)選。
另外，為了調(diào)節(jié)白色度、粘度、流動性等，還可在表面層用浸潤涂液中適當(dāng)添加一般打印用涂料紙和噴墨記錄片中使用的顏料、消泡劑、著色劑、熒光增白劑、防靜電劑、防腐劑、分散劑及增粘劑等各種輔助劑。
表面層用浸潤涂液的涂布可使用作為可在所述濕潤液中使用的涂布裝置而列舉的涂布裝置。其中，優(yōu)選使用氣刀涂布機(jī)、唇板涂布機(jī)、滑板涂布機(jī)、噴簾涂布機(jī)、槽模涂布機(jī)。在使用這些涂布裝置時，或許是由于不易受到透氣性支持體、下涂層及墨接受層的微小凹凸的影響而能以均勻的厚度形成涂層，所以存在光澤感更加良好的傾向。
另外，優(yōu)選用一個裝置涂布墨接受層并使其干燥后、接著涂布表面層。采用該方法時，不需將涂布好墨接受層后的片材卷起，因此，可防止卷起時靠近芯的部分與靠近表面的部分間的壓力差而引起墨接受層的狀態(tài)變化，從而能以制造的流程方向形成均勻的墨接受層及表面層。
表面層的涂布量可在0.1～10g/m2的范圍，優(yōu)選0.2～5g/m2，更優(yōu)選0.5～3g/m2。由于涂布量在0.1g/m2以上，從而可抑制涂層變薄、易于因光產(chǎn)生干涉色的傾向。另外，由于涂布量在10g/m2以下，從而可抑制墨吸收速度易于降低的傾向。
鏡面滾筒拋光另外，在本發(fā)明中，若為了對噴墨記錄片施加高光澤拋光而將其在表面層處于濕潤狀態(tài)的期間壓接到已經(jīng)被加熱的鏡面拋光用的金屬面(例如鏡面滾筒)上并使其干燥、即用所謂的流延法賦予光澤，則可得到最良好的光澤性，故優(yōu)選。尤其是在鏡面滾筒與壓力滾筒的挾持部、在墨接受層表面與鏡面滾筒之間形成有表面層用浸潤涂液的涂料積存部并涂布表面層，然后將其在濕潤狀態(tài)下壓接到已經(jīng)被加熱的鏡面拋光用的金屬面上的涂布方法，對提高光澤性有極大的效果，故更加優(yōu)選。
另外，為了矯正得到的噴墨記錄片的卷曲，也可在干燥后設(shè)置調(diào)濕區(qū)域。
鏡面滾筒等的金屬面的表面溫度可以為80～120℃。若金屬面的表面溫度不到80℃，則有可能導(dǎo)致干燥效果差、生產(chǎn)率降低，若超過120℃，則表面層用浸潤涂液會在金屬面上突然沸騰，有可能導(dǎo)致光澤性和打印適應(yīng)性降低。
另外，在為了對記錄體進(jìn)行高光澤拋光而將其在表面層處于濕潤狀態(tài)的期間壓接到已經(jīng)被加熱的鏡面拋光用的金屬面(鏡面滾筒)上并優(yōu)選使其干燥時，為了使其具有脫離鏡面拋光用的金屬面等的脫模性，可以在表面層用浸潤涂液中添加脫模劑。也可在鏡面滾筒上預(yù)先涂布脫模劑。
作為脫模劑可使用作為可在所述濕潤液中使用的脫模劑而列舉的物質(zhì)，但優(yōu)選使用陽離子性脫模劑。脫模劑的混合量也調(diào)節(jié)為與所述濕潤液中的記載相同的范圍。在此，若混合量過少，則很難得到脫模性改善的效果，若過多，則反而會使光澤降低，有時會產(chǎn)生墨排斥和記錄濃度降低。
本發(fā)明的表面層、墨接受層存在透明性越高則打印濃度也越高的傾向。優(yōu)選表面層的霧度(JIS K 7105)在30％以下，表面層與墨接受層的霧度和在50％以下。更優(yōu)選表面層的霧度在15％以下，表面層與墨接受層的霧度和在30％以下。
實(shí)施例下面列舉實(shí)施例更加具體地說明本發(fā)明，當(dāng)然本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施例。另外，實(shí)施例中的“份”及“％”在沒有特殊限定的情況下，分別表示“質(zhì)量份”及“質(zhì)量％”。
透氣性支持體(紙基材)的制作使用由100份木材紙漿(LBKP濾水度440mlCSF)、15份填料(碳酸鈣與滑石的比例為3∶1)、0.05份市場上銷售的上膠劑(商品名フアイブラン 81K，日本エヌエスシ一(株)生產(chǎn))、0.45份硫酸鋁、0.45份淀粉、0.4份作為紙力增強(qiáng)劑的聚酰胺-環(huán)氧樹脂、以及稍許的成品率提高劑構(gòu)成的制紙材料，利用長網(wǎng)造紙機(jī)得到基重為188g/m2的紙基材后，用150kg/cm的線壓實(shí)施超級壓光處理，得到紙基材。
得到的紙基材的厚度為210μm，透氣度為30秒，不含墨定影劑。
微細(xì)顏料的調(diào)制調(diào)制出具有下述組成及特性的微細(xì)顏料A～G。
微細(xì)顏料A的調(diào)制將平均粒徑為1.0μm的氣相法二氧化硅(商品名アエロジルA300，日本アエロジル(株)生產(chǎn)，平均一次粒徑約0.008μm)利用均質(zhì)混合器進(jìn)行分散后，利用高速流沖撞型均化器進(jìn)行粉碎、分散，一直到平均粒徑為0.15μm，調(diào)制成10％的水分散液。
微細(xì)顏料B(含有墨定影劑)的調(diào)制將平均粒徑為1.0μm的氣相法二氧化硅(商品名アエロジルA300，日本アエロジル(株)生產(chǎn)，平均一次粒徑約0.008μm)利用均質(zhì)混合器進(jìn)行分散后，利用高速流沖撞型均化器進(jìn)行粉碎、分散，一直到平均粒徑為0.08μm，調(diào)制成10％的水分散液。
在100份該分散液中，添加10份墨定影劑(具有五環(huán)脒結(jié)構(gòu)的陽離子性化合物，商品名ハイマツクス SC-700M，ハイモ(株)生產(chǎn))，利用高速流沖撞型均化器進(jìn)行進(jìn)一步分散，調(diào)制成平均粒徑為0.15μm的10％的水分散液。墨定影劑的含有率占全部固體成分的9.1質(zhì)量％。
微細(xì)顏料C(含有墨定影劑)的調(diào)制使用市場上銷售的氣相法二氧化硅(トクヤマ社生產(chǎn)，商品名レオロシ一ルQS-30，一次粒徑為0.009μm，比表面積為300m2/g)，反復(fù)進(jìn)行破碎、分散，在分級后，調(diào)制成平均二次粒徑為0.08μm的10％的二氧化硅分散液。
在100份該分散液中，作為墨定影劑添加10份二丙烯基二甲基氯化銨-丙烯酰胺共聚物(商品名PAS-J-81，日東紡績社生產(chǎn))，與上述微細(xì)顏料B的調(diào)制相同，調(diào)制成平均粒徑為0.08μm的10％的水分散液，得到陽離子性微細(xì)顏料。
微細(xì)顏料D(含有墨定影劑)的調(diào)制使用平均粒徑約為3.0μm的高純度氧化鋁(住友化學(xué)工業(yè)社生產(chǎn)，商品名AKP-G015，γ結(jié)晶氧化氧化鋁，平均一次粒徑約0.1μm)，利用均質(zhì)混合器進(jìn)行分散后，利用高速流沖撞型均化器進(jìn)一步分散，利用液流沖撞型均化器反復(fù)進(jìn)行粉碎、分散操作，一直到平均粒徑為0.9μm，調(diào)制成10％的水分散液。
在100份該分散液中，作為墨定影劑添加10份二丙烯基二甲基氯化銨-丙烯酰胺共聚物(商品名PAS-J-81，日東紡績社生產(chǎn))，與上述微細(xì)顏料B的調(diào)制相同地調(diào)制成平均粒徑為0.9μm的10％的水分散液，得到陽離子性微細(xì)顏料。
微細(xì)顏料E(含有墨定影劑)的調(diào)制使用平均粒徑約為3.0μm的高純度氧化鋁(住友化學(xué)工業(yè)社生產(chǎn)，商品名AKP-G015，γ結(jié)晶氧化氧化鋁，平均一次粒徑約0.1μm)，利用均質(zhì)混合器進(jìn)行分散后，利用高速流沖撞型均化器進(jìn)一步分散，利用液流沖撞型均化器反復(fù)進(jìn)行粉碎、分散操作，一直到平均粒徑為0.4μm，調(diào)制成10％的水分散液。
在100份該分散液中，作為墨定影劑添加10份二丙烯基二甲基氯化銨-丙烯酰胺共聚物(商品名PAS-J-81，日東紡績社生產(chǎn))，與上述微細(xì)顏料B的調(diào)制相同地調(diào)制成平均粒徑為0.4μm的10％的水分散液，得到陽離子性微細(xì)顏料。
微細(xì)顏料F(含有墨定影劑)的調(diào)制使用平均粒徑約為5μm的微粒氧化鋁水合物(觸媒化成社生產(chǎn)，商品名AS-3)，利用均質(zhì)混合器進(jìn)行分散后，利用高速流沖撞型均化器進(jìn)一步分散，利用液流沖撞型均化器反復(fù)進(jìn)行粉碎、分散操作，一直到平均粒徑為0.5μm，調(diào)制成10％的水分散液。
在100份該分散液中，作為墨定影劑添加10份二丙烯基二甲基氯化銨-丙烯酰胺共聚物(商品名PAS-J-81，日東紡績社生產(chǎn))，與上述微細(xì)顏料B的調(diào)制相同地調(diào)制成平均粒徑為0.5μm的10％的水分散液，得到陽離子性微細(xì)顏料。
微細(xì)顏料G(含有墨定影劑)的調(diào)制將平均粒徑為1.0μm的氣相法二氧化硅(商品名アエロジルA300，日本アエロジル(株)生產(chǎn)，平均一次粒徑約0.008μm)利用均質(zhì)混合器進(jìn)行分散后，利用高速流沖撞型均化器進(jìn)行粉碎、分散，一直到平均粒徑為0.08μm，調(diào)制成10％的水分散液。
在100份該分散液中，作為墨定影劑添加10份二丙烯基二甲基氯化銨-丙烯酰胺共聚物(商品名PAS-J-81，日東紡績社生產(chǎn))，與上述微細(xì)顏料B的調(diào)制相同地調(diào)制成平均粒徑為0.08μm的10％的水分散液，得到陽離子性微細(xì)顏料。
(下涂層用涂液的調(diào)制)調(diào)制出具有下述組成及特性的下涂層用涂液A～G。
下涂層用涂液A的調(diào)制合成非晶形二氧化硅(商品名フアインシ一ルX-60，(株)トクヤマ生產(chǎn)，平均二次粒徑為6.2μm)為100份，甲硅烷基改性聚乙烯醇(商品名Rll30，クラレ(株)生產(chǎn))為25份，熒光染料(商品名WhitexBPS(H)，住友化學(xué)(株)生產(chǎn))為2份。固體成分濃度為15％。
下涂層用涂液B(含有墨定影劑)的調(diào)制合成非晶形二氧化硅(商品名フアインシ一ルX-60，(株)トクヤマ生產(chǎn)，平均二次粒徑為6.2μm)為100份，甲硅烷基改性聚乙烯醇(商品名R1130，クラレ(株)生產(chǎn))為25份，熒光染料(商品名WhitexBPS(H)，住友化學(xué)(株)生產(chǎn))為2份，墨定影劑(具有五環(huán)脒結(jié)構(gòu)的陽離子性化合物，商品名ハイマツクス SC-700M，ハイモ(株)生產(chǎn))為3份。固體成分濃度為15％。墨定影劑的含有率為全部固體成分的2.3質(zhì)量％。
下涂層用涂液C(含有墨定影劑)的調(diào)制合成非晶形二氧化硅(商品名フアインシ一ルX-60，(株)トクヤマ生產(chǎn)，平均二次粒徑為6.2μm)為100份，甲硅烷基改性聚乙烯醇(商品名R1130，クラレ(株)生產(chǎn))為25份，熒光染料(商品名WhitexBPS(H)，住友化學(xué)(株)生產(chǎn))為2份，墨定影劑(具有五環(huán)脒結(jié)構(gòu)的陽離子性化合物，商品名ハイマツクスSC-700M，ハイモ(株)生產(chǎn))為5份。固體成分濃度為15％。墨定影劑的含有率為全部固體成分的3.8質(zhì)量％。
下涂層用涂液D的調(diào)制所述微細(xì)顏料A為100份，聚乙烯醇(商品名PVA140，クラレ(株)生產(chǎn))為25份，熒光染料(商品名WhitexBPS(H)，住友化學(xué)(株)生產(chǎn))為2份。固體成分濃度為15％。
下涂層用涂液E的調(diào)制合成非晶形二氧化硅(商品名フアインシ一ルX-45，(株)トクヤマ生產(chǎn)，平均二次粒徑為4.5μm)為100份，甲硅烷基改性聚乙烯醇(商品名R1130，クラレ(株)生產(chǎn))為25份，熒光染料(商品名WhitexBPS(H)，住友化學(xué)(株)生產(chǎn))為2份。固體成分濃度為15％。
下涂層用涂液F的調(diào)制合成非晶形二氧化硅(商品名フアインシ一ルX-45，(株)トクヤマ生產(chǎn)，平均二次粒徑為4.5μm)為100份，甲硅烷基改性聚乙烯醇(商品名R1130，クラレ(株)生產(chǎn))為25份，熒光染料(商品名WhitexBPS(H)，住友化學(xué)(株)生產(chǎn))為2份，作為墨定影劑的具有五環(huán)脒結(jié)構(gòu)的陽離子性化合物(商品名ハイマツクスSC-700M，ハイモ(株)生產(chǎn))為3份。固體成分濃度為15％。墨定影劑的含有率為全部固體成分的2.3質(zhì)量％。
下涂層用涂液G(含有墨定影劑)的調(diào)制合成非晶形二氧化硅(商品名フアインシ一ルX-45，(株)トクヤマ生產(chǎn)，平均二次粒徑為4.5μm)為100份，甲硅烷基改性聚乙烯醇(商品名R1130，クラレ(株)生產(chǎn))為25份，熒光染料(商品名WhitexBPS(H)，住友化學(xué)(株)生產(chǎn))為2份，作為墨定影劑的二丙烯基二甲基氯化銨-丙烯酰胺共聚物(商品名PAS-J-81，日東紡績社生產(chǎn))為5份。固體成分濃度為15％。墨定影劑的含有率為全部固體成分的3.8質(zhì)量％。
墨接受層用涂液的調(diào)制調(diào)制出具有下述組成及特性的墨接受層用涂液A～C。
墨接受層用涂液A所述微細(xì)顏料A為100份，感溫性高分子化合物(ALB-A244，旭化成(株)生產(chǎn)，感溫點(diǎn)為24℃，陰離子性)為20份，消泡劑為0.1份。固體成分濃度為10％。另外，各材料混合時的溫度為40℃。
墨接受層用涂液B(含有墨定影劑)所述微細(xì)顏料B(含有墨定影劑)為100份，感溫性高分子化合物(ALB-221，旭化成(株)生產(chǎn)，感溫點(diǎn)為24℃，陽離子性)為20份，消泡劑為0.1份。固體成分濃度為10％。另外，各材料混合時的溫度為40℃。墨定影劑的含有率為全部固體成分的7.6質(zhì)量％。
墨接受層用涂液C所述微細(xì)顏料A為100份，聚乙烯醇(商品名PVA145，クラレ(株)生產(chǎn))為20份，消泡劑為0.1份。固體成分濃度為10％。
(濕潤液的調(diào)制)調(diào)制出具有下述組成及特性的濕潤液A～B。
濕潤液A調(diào)制出含有0.5質(zhì)量％的脫模劑(聚乙烯蠟，非離子性)的水溶液。
濕潤液B(含有墨定影劑)調(diào)制出含有4.5質(zhì)量％的墨定影劑(具有五環(huán)脒結(jié)構(gòu)的陽離子性化合物，商品名ハイマツクスSC-700M，ハイモ(株)生產(chǎn))、0.5質(zhì)量％的脫模劑(硬脂酰胺，陽離子性)的水溶液。墨定影劑的含有率為全部固體成分的90質(zhì)量％。
表面層用浸潤涂液的調(diào)制調(diào)制出具有下述組成及特性的表面層用浸潤涂液A～H。
表面層用浸潤涂液A(不含墨定影劑)平均粒徑為0.05μm的陰離子性膠體二氧化硅(商品名スノ一テツクスOL，日産化學(xué)工業(yè)(株)生產(chǎn))為100份(膠狀粒子)，脫模劑(聚乙烯蠟，非離子性)為1份。固體成分濃度為15％。
表面層用浸潤涂液B(含有墨定影劑)平均粒徑為0.03μm的陽離子性膠體二氧化硅(商品名スノ一テツクス AK-L，日産化學(xué)工業(yè)(株)生產(chǎn))為100份(膠狀粒子)，作為墨定影劑的具有五環(huán)脒結(jié)構(gòu)的陽離子性化合物(商品名ハイマツクスSC-700M，ハイモ(株)生產(chǎn))為40份，脫模劑(聚乙烯蠟，非離子性)為1份。固體成分濃度為15％。墨定影劑的含有率為全部固體成分的28.4質(zhì)量％。
表面層用浸潤涂液C(含有墨定影劑)所述微細(xì)顏料C為100份(膠狀粒子)，作為墨定影劑的由二丙烯基二甲基氯化銨-丙烯酰胺共聚物構(gòu)成的陽離子性化合物(商品名PAS-J-81，日東紡績社生產(chǎn))為40份，脫模劑(聚乙烯蠟，非離子性)為1份。固體成分濃度為15％。墨定影劑的含有率為全部固體成分的28.4質(zhì)量％。
表面層用浸潤涂液D(含有墨定影劑)所述微細(xì)顏料D為100份(膠狀粒子)，作為墨定影劑的由二丙烯基二甲基氯化銨-丙烯酰胺共聚物構(gòu)成的陽離子性化合物(商品名PAS-J-81，日東紡績社生產(chǎn))為40份，脫模劑(聚乙烯蠟，非離子性)為1份。固體成分濃度為15％。墨定影劑的含有率為全部固體成分的28.4質(zhì)量％。
表面層用浸潤涂液E(含有墨定影劑)所述微細(xì)顏料E為100份(膠狀粒子)，作為墨定影劑的具有五環(huán)脒結(jié)構(gòu)的陽離子性化合物(商品名ハイマツクス SC-700M，ハイモ(株)生產(chǎn))為40份，脫模劑(聚乙烯蠟，非離子性)為1份。固體成分濃度為15％。墨定影劑的含有率為全部固體成分的28.4質(zhì)量％。
表面層用浸潤涂液F(含有墨定影劑)所述微細(xì)顏料F為100份(膠狀粒子)，作為墨定影劑的由丙烯酰胺-二烯丙胺共聚物構(gòu)成的陽離子性化合物(商品名スミレ一ズレジン1001，住友化學(xué)社生產(chǎn))為40份，脫模劑(聚乙烯蠟，非離子性)為1份。固體成分濃度為15％。墨定影劑的含有率為全部固體成分的28.4質(zhì)量％。
表面層用浸潤涂液G(含有墨定影劑)所述微細(xì)顏料G為100份(膠狀粒子)，作為墨定影劑的由二氰基二酰胺·聚乙烯胺共聚物構(gòu)成的陽離子性化合物(商品名ネオフイツクス E-117，日華化學(xué)社生產(chǎn))為40份，脫模劑(聚乙烯蠟，非離子性)為1份。固體成分濃度為15％。墨定影劑的含有率為全部固體成分的28.4質(zhì)量％。
表面層用浸潤涂液H(含有墨定影劑)所述微細(xì)顏料D為100份(膠狀粒子)，作為墨定影劑的由二丙烯基二甲基氯化銨聚合物構(gòu)成的陽離子性化合物(商品名ユニセンス CP-102，センカ社生產(chǎn))為40份，脫模劑(聚乙烯蠟，非離子性)為1份。固體成分濃度為15％。墨定影劑的含有率為全部固體成分的28.4質(zhì)量％。
實(shí)施例1在所述透氣性支持體上將所述下涂層用涂液A以干燥質(zhì)量為6g/m2的形態(tài)用氣刀涂布機(jī)進(jìn)行涂布、干燥，形成下涂層。
將下涂層表面的溫度調(diào)節(jié)到23℃后，在下涂層上將所述墨接受層用涂液A以涂液溫度為40℃、絕對干燥質(zhì)量為4g/m2的形態(tài)用模具式涂布機(jī)進(jìn)行涂布。接著，使用冷風(fēng)機(jī)將表面溫度冷卻到20℃，使該涂層凝膠化。此時涂層的水分為22％。接著，在涂層上將所述濕潤液B(含有墨定影劑)用壓接到鏡面滾筒上時的挾持部進(jìn)行涂布，并立即壓接到表面溫度為100℃的鏡面滾筒上干燥后進(jìn)行拋光，得到噴墨記錄片。所涂布的濕潤液的絕對干燥質(zhì)量為0.5g/m2。另外，墨定影劑僅包含在濕潤液中。
實(shí)施例2除使用所述下涂層用涂液B(含有墨定影劑)外，與實(shí)施例1相同地得到噴墨記錄片。所涂布的濕潤液的絕對干燥質(zhì)量為0.6g/m2。墨定影劑包含在下涂層用涂液和濕潤液中，含有率分別為20％、80％。
實(shí)施例3除使用所述下涂層用涂液C(含有墨定影劑)外，與實(shí)施例1相同地得到噴墨記錄片。所涂布的濕潤液的絕對干燥質(zhì)量為0.6g/m2。墨定影劑包含在下涂層用涂液和濕潤液中，含有率分別為30％、70％。
比較例1除使用所述墨接受層用涂液B(含有墨定影劑)和所述濕潤液A外，與實(shí)施例1相同地得到噴墨記錄片。所涂布的濕潤液的絕對干燥質(zhì)量為0.1g/m2。墨定影劑僅包含在墨接受層用涂液中。
比較例2除使用所述濕潤液A外，與實(shí)施例1相同地得到噴墨記錄片。所涂布的濕潤液的絕對干燥質(zhì)量為0.1g/m2。不含墨定影劑。
比較例3在所述透氣性支持體上將所述下涂層用涂液A以干燥質(zhì)量為6g/m2的形態(tài)用氣刀涂布機(jī)進(jìn)行涂布、干燥，形成下涂層。
在下涂層上將所述墨接受層用涂液C以絕對干燥質(zhì)量為4g/m2的形態(tài)用模具式涂布機(jī)進(jìn)行涂布。此時涂層的水分為22％。接著，在涂層上將所述濕潤液B(含有墨定影劑)用壓接到鏡面滾筒上時的挾持部進(jìn)行涂布，并立即壓接到表面溫度為100℃的鏡面滾筒上干燥再進(jìn)行拋光，得到噴墨記錄片。所涂布的濕潤液的絕對干燥質(zhì)量為0.6g/m2。墨定影劑僅包含在濕潤液中。
實(shí)施例4在所述透氣性支持體上將所述下涂層用涂液A以干燥質(zhì)量為6g/m2的形態(tài)用氣刀涂布機(jī)進(jìn)行涂布、干燥，形成下涂層。
將下涂層表面的溫度調(diào)節(jié)到23℃后，在下涂層上將所述墨接受層用涂液A以涂液溫度為40℃、絕對干燥質(zhì)量為4g/m2的形態(tài)用模具式涂布機(jī)進(jìn)行涂布。接著，使用冷風(fēng)機(jī)將表面溫度冷卻到20℃，使該涂層凝膠化。然后，用暖風(fēng)干燥機(jī)進(jìn)行干燥，使涂層的水分為12％。接著，在涂層上將所述濕潤液B(含有墨定影劑)用壓接到鏡面滾筒上時的挾持部進(jìn)行涂布，并立即壓接到表面溫度為100℃的鏡面滾筒上干燥后進(jìn)行拋光，得到噴墨記錄片。所涂布的濕潤液的絕對干燥質(zhì)量為0.6g/m2。墨定影劑僅包含在濕潤液中。
實(shí)施例5除將所述下涂層用涂液D以干燥質(zhì)量為12g/m2的形態(tài)用氣刀涂布機(jī)進(jìn)行涂布、干燥而形成下涂層外，與實(shí)施例1相同地得到噴墨記錄片。所涂布的濕潤液的絕對干燥質(zhì)量為0.6g/m2。墨定影劑僅包含在濕潤液中。
比較例4在所述透氣性支持體上將所述下涂層用涂液A以干燥質(zhì)量為6g/m2的形態(tài)用氣刀涂布機(jī)進(jìn)行涂布、干燥，形成下涂層。
將下涂層表面的溫度調(diào)節(jié)到23℃后，在下涂層上將所述墨接受層用涂液B以涂液溫度為40℃、絕對干燥質(zhì)量為4g/m2的形態(tài)用模具式涂布機(jī)進(jìn)行涂布。接著，使用冷風(fēng)機(jī)將表面溫度冷卻到20℃，使該涂層凝膠化。此時涂層的水分為23％。不在該涂層上涂布濕潤液就立即壓接到表面溫度為100℃的鏡面滾筒上干燥后進(jìn)行拋光，得到噴墨記錄片。另外，墨定影劑僅包含在墨接受層用涂液中。
實(shí)施例6在所述透氣性支持體上將所述下涂層用涂液E(不含墨定影劑)以干燥質(zhì)量為6g/m2的形態(tài)用氣刀涂布機(jī)進(jìn)行涂布、干燥，形成下涂層。
將下涂層表面的溫度調(diào)節(jié)到21℃后，在下涂層上將所述墨接受層用涂液A(不含墨定影劑)以涂液溫度為25℃、絕對干燥質(zhì)量為4g/m2的形態(tài)用模具式涂布機(jī)進(jìn)行涂布。此時涂層的水分為22％。接著，在涂層上涂布所述表面層用浸潤涂液B(含有墨定影劑)，并立即壓接到表面溫度為100℃的鏡面滾筒上干燥后進(jìn)行拋光，得到噴墨記錄片。所涂布的表面層用浸潤涂液的絕對干燥質(zhì)量為2g/m2。墨定影劑僅包含在表面層用浸潤涂液中。
實(shí)施例7除使用所述下涂層用涂液F(含有墨定影劑)外，與實(shí)施例6相同地得到噴墨記錄片。所涂布的表面層用浸潤涂液的絕對干燥質(zhì)量為2g/m2。墨定影劑包含在下涂層用涂液和表面層用浸潤涂液中，含有率分別為20％、80％。
實(shí)施例8除將所述下涂層用涂液G(含有墨定影劑)以干燥質(zhì)量為5g/m2的形態(tài)涂布外，與實(shí)施例6相同地得到噴墨記錄片。所涂布的表面層用浸潤涂液的絕對干燥質(zhì)量為2.0g/m2。墨定影劑包含在下涂層用涂液和表面層用浸潤涂液中，含有率分別為30％、70％。
實(shí)施例9除使用所述表面層用浸潤涂液C(含有墨定影劑)外，與實(shí)施例6相同地得到噴墨記錄片。所涂布的表面層用浸潤涂液的絕對干燥質(zhì)量為2g/m2。墨定影劑僅包含在表面層用浸潤涂液中。
實(shí)施例10～15在所述透氣性支持體上將所述下涂層用涂液E(不含墨定影劑)以干燥質(zhì)量為20g/m2的形態(tài)用氣刀涂布機(jī)進(jìn)行涂布、干燥，形成下涂層。
將下涂層表面的溫度調(diào)節(jié)到19℃后，在下涂層上將所述墨接受層用涂液A(不含墨定影劑)以涂液溫度為25℃、絕對干燥質(zhì)量為3g/m2的形態(tài)用模具式涂布機(jī)進(jìn)行涂布。接著，在涂層上分別涂布所述表面層用浸潤涂液C～H(含有墨定影劑)，并立即壓接到表面溫度為100℃的鏡面滾筒上后進(jìn)行干燥、精加工，得到噴墨記錄片。所涂布的表面層用浸潤涂液的絕對干燥質(zhì)量為0.5g/m2。墨定影劑僅包含在表面層中。
比較例5除使用所述墨接受層用涂液B(含有墨定影劑)和所述表面層用浸潤涂液A(不含墨定影劑)外，與實(shí)施例6相同地得到噴墨記錄片。所涂布的表面層用浸潤涂液的絕對干燥質(zhì)量為0.1g/m2。墨定影劑僅包含在墨接受層用涂液中。
比較例6除使用所述表面層用浸潤涂液A(不含墨定影劑)外，與實(shí)施例6相同地得到噴墨記錄片。所涂布的表面層用浸潤涂液的絕對干燥質(zhì)量為0.1g/m2。不含墨定影劑。
比較例7在所述透氣性支持體上將所述下涂層用涂液E(不含墨定影劑)以干燥質(zhì)量為6g/m2的形態(tài)用氣刀涂布機(jī)進(jìn)行涂布、干燥，形成下涂層。
在下涂層上將所述墨接受層用涂液C(不含墨定影劑)以絕對干燥質(zhì)量為4g/m2的形態(tài)用模具式涂布機(jī)進(jìn)行涂布。此時涂層的水分為22％。接著，在涂層上涂布所述表面層用浸潤涂液B(含有墨定影劑)，并立即壓接到表面溫度為100℃的鏡面滾筒上干燥后進(jìn)行拋光，得到噴墨記錄片。所涂布的表面層用浸潤涂液的絕對干燥質(zhì)量為0.6g/m2。墨定影劑僅包含在表面層用浸潤涂液中。
(評價(jià)方法及評價(jià)基準(zhǔn))針對所述實(shí)施例、比較例得到的噴墨記錄片，將光澤性及噴墨記錄時的打印適應(yīng)性用下述基準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。其結(jié)果如表1及表2所示。另外，在表1及表2中，列出有各噴墨記錄片的下涂層用涂液、墨接受層用涂液及濕潤液或表面層用浸潤涂液分別含有的墨定影劑的含有率，墨接受層用涂液中有無感溫性高分子化合物，以及涂布濕潤液前墨接受層的水分值或表面層顏料粒徑。
水分的測定墨接受層或表面層的水分的測定使用紅外線水分計(jì)KJT-100((株)ケツト科學(xué)研究所生產(chǎn))進(jìn)行。
光澤感對光澤片表面從橫向用眼睛觀察光澤感、平滑感進(jìn)行評價(jià)。
◎有極高的光澤感。
○有較高的光澤感。
△有光澤感。
×光澤感稍差。
噴墨記錄特性●評價(jià)用打印機(jī)打印機(jī)A市場上銷售的染料墨型的噴墨打印機(jī)(商品名PM-G800，セイコ一エプソン(株)生產(chǎn))
打印機(jī)B市場上銷售的顏料墨型的噴墨打印機(jī)(商品名PX-G900，セイコ一エプソン(株)生產(chǎn))●打印濃度使用打印機(jī)A(染料墨型)進(jìn)行黑色的Beta(ベタ)打印，將其打印濃度用麥克白反射濃度計(jì)(Macbeth RD-914)進(jìn)行測定。
●打印滲色使用打印機(jī)A(染料墨型)，進(jìn)行將黑色、青色、品紅、黃色、紅色、綠色、藍(lán)色各種顏色的Beta(ベタ)以互相鄰接的形態(tài)配置成網(wǎng)眼狀的打印，用眼睛觀察各種顏色間的交界部的滲墨進(jìn)行評價(jià)。
○有一點(diǎn)打印滲色，但使用上沒有問題。
△稍有打印滲色，使用上稍有問題。
×打印滲色顯著，使用上存在重大問題。
●墨點(diǎn)的正圓性使用打印機(jī)A(染料墨型)，進(jìn)行各墨滴不重疊的墨密度較低的半色調(diào)打印，將半色調(diào)(10％灰度)打印部分用光學(xué)顯微鏡放大200倍后進(jìn)行觀察，用眼睛觀察各墨點(diǎn)的形狀是否是正圓來進(jìn)行評價(jià)。
○墨點(diǎn)的形狀為圓形，情況良好。
△墨點(diǎn)的形狀基本為圓形，但出現(xiàn)部分形狀紊亂，情況稍有不良。
×墨點(diǎn)的形狀不穩(wěn)定，情況不良。
●顏料墨的記錄適應(yīng)性使用打印機(jī)B(顏料墨型)，進(jìn)行照片圖像(JIS X9204標(biāo)準(zhǔn)《高精細(xì)カラ一デイジタル標(biāo)準(zhǔn)畫像(XYZ/SCID)デ一タ》，圖像的識別號N1，圖像名稱ガラスと女性)的打印，用眼睛觀察打印部的均勻性來進(jìn)行評價(jià)。
◎打印部均勻，沒有打印不均，情況出色。
○有一點(diǎn)打印不均，但使用上沒有問題。
△稍有打印不均，使用上稍有問題。
×存在打印不均，使用上存在重大問題。
表1

表2

實(shí)施例1至實(shí)施例3在濕潤液中含有作為陽離子性化合物的墨定影劑，而比較例1在濕潤液中不含陽離子性化合物。實(shí)施例1至實(shí)施例3的噴墨記錄片在全面的評價(jià)項(xiàng)目中都很出色，且由于打印濃度高，從而打印圖像的色彩鮮明。另一方面，濕潤液中不含陽離子性化合物的比較例1及比較例2的噴墨記錄片由于光澤性和打印濃度不高，從而打印圖像的色彩不鮮明。
實(shí)施例1至實(shí)施例3的噴墨記錄片在濕潤液中含有的陽離子性化合物的含有量不同。在利用濕潤液施加的陽離子性化合物不到75％的實(shí)施例3中，打印濃度沒有實(shí)施例1及實(shí)施例2高，因此，打印圖像的色彩的鮮明度比實(shí)施例1及實(shí)施例2的噴墨記錄片差。
沒有使用陽離子性化合物的比較例2的噴墨記錄片，雖然顏料墨的記錄適應(yīng)性良好，但染料墨的記錄濃度最低，從而打印圖像不鮮明。
沒有使用感溫性高分子化合物的比較例3的噴墨記錄片由于不能形成平滑性高的涂布面，所以打印濃度比實(shí)施例1低。另外，由于墨點(diǎn)的正圓性差，所以打印圖像不鮮明，顏料墨的記錄適應(yīng)性也差。
實(shí)施例1與實(shí)施例4的不同之處僅在于涂布濕潤液前的水分量。涂布濕潤液前墨接受層的水分量較多的實(shí)施例1的噴墨記錄片的光澤性更佳。
實(shí)施例1與實(shí)施例5的不同之處僅在于下涂層中顏料的粒徑。顏料的平均粒徑為1～12μm的實(shí)施例1的噴墨記錄片的打印滲色性更佳。
比較例4是不施加濕潤液就進(jìn)行拋光的噴墨記錄片。由于不使用濕潤液，從而得不到光澤性。
實(shí)施例6至實(shí)施例15在表面層用浸潤涂液中含有墨定影劑和膠狀粒子，而比較例1在濕潤液中不含陽離子性化合物。實(shí)施例6至實(shí)施例15的噴墨記錄片在全面的評價(jià)項(xiàng)目中都很出色，且由于打印濃度高，從而打印圖像的色彩鮮明。不過，利用表面層用浸潤涂液施加的墨定影劑不到75％的實(shí)施例8的打印濃度在實(shí)施例6至實(shí)施例15中最低。
另一方面，濕潤液中不含墨定影劑的比較例1的噴墨記錄片存在打印不均，顏料墨的記錄適應(yīng)性差。另外，完全不含墨定影劑的比較例2的噴墨記錄片的打印濃度最低，打印滲色顯著，墨點(diǎn)的形狀不穩(wěn)定，打印不均顯著，顏料墨的記錄適應(yīng)性差。
另外，沒有使用感溫性高分子化合物的比較例7的噴墨記錄片不能形成平滑性高的涂布面，光澤性差，墨點(diǎn)的形狀不穩(wěn)定，顏料墨的記錄適應(yīng)性差。
產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明的噴墨記錄片，具有可適用于期望達(dá)到照片圖像質(zhì)量的染料系和顏料系噴墨打印機(jī)的記錄適應(yīng)性，且由于打印濃度高，所以打印圖像的色彩鮮明，實(shí)用性極高。
權(quán)利要求
1.一種噴墨記錄片的制造方法，其特征在于將至少含有具有顯示疏水性的溫度范圍和顯示親水性的溫度范圍的感溫性高分子化合物及顏料、且在顯示親水性的溫度范圍增粘或凝膠化的涂液在顯示疏水性的溫度范圍內(nèi)涂布在透氣性支持體上或在形成于透氣性支持體上的至少一層下涂層上而形成涂液涂層，使該涂液涂層的溫度變化到感溫性高分子化合物顯示親水性的溫度范圍而進(jìn)行增粘或凝膠化，接著，在增粘或凝膠化后的涂層上施加含有墨定影劑的濕潤液，然后壓接到加熱鏡面上進(jìn)行干燥，從而形成墨接受層。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的噴墨記錄片的制造方法，其特征在于噴墨記錄片所含有的全部墨定影劑中的75質(zhì)量％以上通過濕潤液施加。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的噴墨記錄片的制造方法，其特征在于施加濕潤液時涂層的水分為12質(zhì)量％以上。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的噴墨記錄片的制造方法，其特征在于在透氣性支持體上具有下涂層，該下涂層中含有平均粒徑為1～12μm的顏料。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的噴墨記錄片的制造方法，其特征在于濕潤液中含有的墨定影劑含有選自二丙烯基二甲基氯化銨聚合物、二丙烯基二甲基氯化銨-丙烯酰胺共聚物、丙烯酰胺-二烯丙胺共聚物的鹽酸鹽、二氰基二酰胺-聚乙烯胺共聚物及具有五環(huán)脒結(jié)構(gòu)的陽離子性樹脂中的至少一種或一種以上。
6.一種噴墨記錄片的制造方法，其特征在于在透氣性支持體上或在形成于透氣性支持體上的至少一層下涂層上，將至少含有具有顯示疏水性的溫度范圍和顯示親水性的溫度范圍的感溫性高分子化合物及顏料、且在顯示親水性的溫度范圍增粘或凝膠化的涂液在顯示疏水性的溫度范圍進(jìn)行涂布而形成涂液涂層，使該涂液涂層的溫度變化到感溫性高分子化合物顯示親水性的溫度范圍進(jìn)行增粘或凝膠化，并使其干燥而形成墨接受層，在該墨接受層上施加含有膠狀粒子和墨定影劑的表面層用浸潤涂液，然后壓接到加熱鏡面上進(jìn)行干燥而形成表面層。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的噴墨記錄片的制造方法，其特征在于噴墨記錄片所含有的全部墨定影劑中的75質(zhì)量％以上通過表面層用浸潤涂液施加。
8.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的噴墨記錄片的制造方法，其特征在于表面層用浸潤涂液中含有的墨定影劑含有選自二丙烯基二甲基氯化銨聚合物、二丙烯基二甲基氯化銨-丙烯酰胺共聚物、丙烯酰胺-二烯丙胺共聚物的鹽酸鹽、二氰基二酰胺-聚乙烯胺共聚物及具有五環(huán)脒結(jié)構(gòu)的陽離子性樹脂中的至少一種或一種以上。
9.根據(jù)權(quán)利要求6至8中任一項(xiàng)所述的噴墨記錄片的制造方法，其特征在于表面層用浸潤涂液中含有的膠狀粒子是選自平均一次粒徑為0.01～0.06μm的單分散膠體顏料、平均二次粒徑為1μm以下的氧化鋁、平均二次粒徑為1μm以下的氧化鋁水合物、平均二次粒徑為0.7μm以下的氣相法二氧化硅、平均二次粒徑為0.5μm以下的濕式凝膠法二氧化硅中的至少一種。
10.根據(jù)權(quán)利要求6至9中任一項(xiàng)所述的噴墨記錄片的制造方法，其特征在于表面層用浸潤涂液中含有的膠狀粒子是陽離子性膠體二氧化硅。
11.一種噴墨記錄片，其特征在于在透氣性支持體上或在形成于透氣性支持體上的至少一層下涂層上具有墨接受層，所述墨接受層含有具有顯示疏水性的溫度范圍和顯示親水性的溫度范圍的感溫性高分子化合物、顏料及墨定影劑，且該墨定影劑以在墨接受層的表面?zhèn)榷唷⒃谕笟庑灾С煮w側(cè)少的形態(tài)分布。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的噴墨記錄片，其特征在于在所述墨接受層上還具有含有墨定影劑及膠狀粒子的表面層。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種噴墨記錄片的制造方法，其特征在于將至少含有具有顯示疏水性的溫度范圍和顯示親水性的溫度范圍的感溫性高分子化合物及顏料、且在顯示親水性的溫度范圍增粘或凝膠化的涂液在顯示疏水性的溫度范圍涂布在透氣性支持體上或在形成于透氣性支持體上的至少一層下涂層上而形成涂液涂層，使該涂液涂層的溫度變化到感溫性高分子化合物顯示親水性的溫度范圍而使其增粘或凝膠化，接著，在增粘或凝膠化后的涂層上施加含有墨定影劑(及膠狀粒子)的濕潤液，然后壓接到加熱鏡面上進(jìn)行干燥，從而形成墨接受層。
文檔編號B41M5/52GK101014467SQ2005800300
公開日2007年8月8日 申請日期2005年9月8日 優(yōu)先權(quán)日2004年9月9日
發(fā)明者池田一雄, 平木紀(jì)子, 淺野晉一, 久岡智行, 段王展久, 根本浩幸 申請人:王子制紙株式會社