專利名稱：粘合到空芯基體上的成像元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及攝影材料。在優(yōu)選的形式中，本發(fā)明涉及攝影反射圖像。
背景技術(shù)：
在彩色相紙的構(gòu)成中，已知基礎(chǔ)紙含有施加到其上的聚合物層，聚合物典型地是聚乙烯。此層用于向紙?zhí)峁┓浪约疤峁┰谄渖闲纬筛泄鈱拥钠交砻?。合適平滑表面的形成較困難，要求較大的細(xì)心和費(fèi)用以保證聚乙烯層的合適沉積和冷卻。由于當(dāng)改進(jìn)基體的反射性能比現(xiàn)有材料呈鏡面反射時(shí)，顯示材料會(huì)具有更大的表觀黑度，所以合適平滑表面的形成也會(huì)改進(jìn)圖像質(zhì)量。當(dāng)白色更白和黑色更黑時(shí)，在其間有更大的范圍，因而增強(qiáng)對(duì)比度。需要的是可以在更小的費(fèi)用下形成更可靠和改進(jìn)的表面。
現(xiàn)有技術(shù)的攝影反射紙包括熔體擠出的聚乙烯層，該聚乙烯層也用作熒光增白劑和其它增白劑材料以及色調(diào)劑材料的載體層。需要的是熒光增白劑、增白劑材料和色調(diào)劑不是分散在聚乙烯的單一熔體擠出層中，而是可以在靠近表面處濃縮，在此它們是更為光學(xué)有效的。
現(xiàn)有技術(shù)的攝影反射材料典型地包含用于提供成像層載體的纖維素纖維紙。盡管紙是成像層的可接受載體，向照片提供感觀優(yōu)選的觸感和觀感，但紙確實(shí)呈現(xiàn)許多制造問題，該問題降低可以制造攝影紙的效率。問題包括那些如進(jìn)入紙邊緣的加工化學(xué)品滲透，切開、沖壓和截?cái)鄶z影紙時(shí)的紙粉塵，和由于在攝影乳劑和紙之間存在的水分梯度導(dǎo)致的乳劑硬化效率的損失。需要的是可以形成反射圖像而不使用纖維素紙。
也已知現(xiàn)有技術(shù)攝影基體包含取向的白色反射膜，該反射膜以粘合劑粘合到基礎(chǔ)襯底如紙或塑料如聚酯上。采用光敏鹵化銀攝影層或采用圖像接收層如噴墨、熱染料轉(zhuǎn)印和其它層涂敷這樣的基體。典型的成像載體公開于U.S.專利5,866,282、5,853,965、5,888,681、5,998,119、6,043,009和6,218,059。
在反射攝影紙中，需要保護(hù)成像層免受劃痕，指紋，和污漬的影響。目前的攝影反射紙使用明膠外涂層以保護(hù)成像層。盡管明膠確實(shí)提供一定水平的保護(hù)，但它可容易地被擦劃，從而降低圖像的質(zhì)量。此外，由通常家用液體如咖啡、水、或果汁引起的指紋或污漬可容易染污和扭曲圖像。在潮濕時(shí)擦拭圖像引起對(duì)明膠外涂層的不希望有的扭曲。存在向成像層提供保護(hù)性涂層的后攝影處理設(shè)備。典型地采用聚合物單獨(dú)涂敷或?qū)訅河脩魣D像以向圖像層提供保護(hù)。通常的例子是攝影身份標(biāo)牌，典型地采用透明聚合物片層壓該標(biāo)牌，從而向在身份標(biāo)牌上的圖像提供保護(hù)。保護(hù)層的后處理昂貴，這是由于它在反射相片制備中要求另外的步驟和另外的材料以提供外涂層。需要的是形成的攝影圖像可在可有效施加的顯影圖像層上具有保護(hù)涂層。
典型地，在聚乙烯涂敷的纖維素紙上涂敷攝影反射成像層。盡管聚乙烯涂敷的纖維素紙確實(shí)提供成像層的可接受載體，但需要替代性的載體材料如聚酯或織物。在攝影處理設(shè)備中替代性非紙載體的問題是對(duì)載體中機(jī)械性能變化不結(jié)實(shí)。攝影處理設(shè)備并不運(yùn)行與現(xiàn)有技術(shù)攝影材料相比具有顯著不同機(jī)械性能的攝影材料。需要的是可以在替代的載體上有效地形成反射攝影圖像。
持續(xù)需要一種成像元件，該成像元件更耐用和在形成，成像，和顯影工藝期間重量更輕，便于操作。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)和實(shí)踐的缺點(diǎn)。
另一個(gè)目的是提供輕質(zhì)和薄的攝影元件。
本發(fā)明的這些和其它目的由一種成像元件完成，該成像元件包括空聚合物基體，該基體具有粘合到其上的在透明聚合物片上形成的圖像，其中該空聚合物基體的密度小于0.7克/cc，模量對(duì)密度比為1500-4000，并且其中該圖像與該空聚合物基體接觸。
本發(fā)明提供重量輕和耐用的成像元件。
相對(duì)于現(xiàn)有的攝影和成像元件，本發(fā)明具有許多優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明的元件重量更輕使得可以降低郵寄成本。另外本發(fā)明的成像元件更為不透明和比常規(guī)的成像元件具有更小的透視性。在顯影之后在透明聚合物片上形成的圖像可以容易地粘合到空聚合物基體上，因此允許圖像在非常堅(jiān)硬和便宜襯底基礎(chǔ)元件上的定制使用。在它們的顯影之后，可能需要將要郵寄的圖像粘合到輕質(zhì)襯底上，而要顯示的圖像可容易地粘合到重的襯底上。成像元件一般在攝影元件上提供耐磨表面，該攝影元件不容易在操作或圖像使用期間損害。耐磨表面提供防指紋，液體溢濺，和其它環(huán)境有害曝露的保護(hù)。由于它在圖像顯影期間不存在和在攝影成像元件的情況下不經(jīng)受顯影化學(xué)品，因此在本發(fā)明透明聚合物片上形成的圖像的固定所使用的空聚合物基體成本更低。由于在無紙襯底存在時(shí)進(jìn)行切割和截?cái)?，所以極大地最小化在攝影元件切割和截?cái)嗥陂g的形成粉塵問題。紙襯底是切割和截?cái)嗖僮髌陂g形成粉塵的主要來源。由于密封含明膠的層，在較大的程度上防止?jié)穸任廴荆员景l(fā)明的成像元件也較不易于彎曲。本發(fā)明的空聚合物基體提供圖像的背景，它與其它傳統(tǒng)成像基礎(chǔ)元件相比顏色外觀更淺和可使圖像中的顏色顯得更亮。此外，透明聚合物片在相片頂部提供對(duì)氧氣，以及水汽的屏蔽。根據(jù)以下的詳細(xì)描述這些和其它優(yōu)點(diǎn)是顯然的。
在此使用的術(shù)語(yǔ)“透明”表示通過輻射而沒有顯著偏移或吸收的能力。對(duì)于本發(fā)明，“透明”材料定義為光譜透射率大于90％的材料。對(duì)于攝影元件，光譜透射率是發(fā)射功率對(duì)入射功率的比例和表達(dá)為如下的百分比TRGB＝10-D*100，其中D是由X-Rite型號(hào)310(或相當(dāng))攝影透射密度計(jì)測(cè)量的紅色，綠色，和藍(lán)色狀態(tài)A透射密度響應(yīng)的平均值。對(duì)于本發(fā)明，“反射”印相材料定義為光譜透射率為15％或更小的印相材料。
在此使用的術(shù)語(yǔ)“空聚合物基體”應(yīng)當(dāng)表示具有低密度的基體，其中通過拉伸兩種或多種非互混聚合物的熔體流延擠出片達(dá)到低密度。基體包含聚合物/氣體空隙但與有粒子空隙的聚合物片的區(qū)別在于，在空基體中獲得的密度遠(yuǎn)低于有粒子空隙的片。此外在給定的密度下，本發(fā)明的空聚合物基體比其它有空隙的聚合物片更堅(jiān)硬。
在此使用的術(shù)語(yǔ)“模量對(duì)密度比”是機(jī)器方向揚(yáng)氏模量除以樣品密度的比例。通過確定空聚合物基體的應(yīng)力-應(yīng)變曲線而進(jìn)行此測(cè)量。使用具有136.4千克負(fù)荷池的Sintech拉伸測(cè)試儀測(cè)量拉伸性能。測(cè)試條件是5.1cm/min初始顎分離速度和10.2cm公稱計(jì)量長(zhǎng)度。樣品寬度是15mm。
在此使用的術(shù)語(yǔ)“L*”是顏色亮或暗程度的量度。CIELAB度量，a*，b*，和L*，當(dāng)結(jié)合規(guī)定時(shí)，描述物體的顏色，(在固定的觀察條件下，等)。a*，b*，和L*的測(cè)量是文獻(xiàn)充分公開的和現(xiàn)在表示顏色測(cè)量的國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)。(公知的CIE顏色測(cè)量系統(tǒng)于1931年由國(guó)際照明學(xué)會(huì)(International Commission on Illumination)建立和在1971年進(jìn)一步修正。對(duì)于顏色測(cè)量的更完全描述，參考F.Billmeyer，Jr.和M.Saltzman的“顏色技術(shù)的原理(Principles of Color Technology)，第2版，由J.Wiley and Sons，1981年出版)。
L*是顏色亮或暗程度的量度。L*＝100是白色。L*＝0是黑色。L*的數(shù)值是三色值Y的函數(shù)，因此L*＝116(Y/Yn)1/3-16簡(jiǎn)單來說，a*表示顏色是綠或品紅程度的量度(由于它們是顏色對(duì)立面)，b*表示顏色藍(lán)或黃程度的量度。根據(jù)數(shù)學(xué)觀點(diǎn)，a*和a*確定如下a*＝200{(X/Xn)1/3-(Y/Yn)1/3}b*＝200{(Y/Yn)1/3-(Z/Zn)1/3}其中X，Y和Z是從物體的可見反射光譜，發(fā)光源(即5000°K)，和標(biāo)準(zhǔn)觀察者函數(shù)的結(jié)合獲得的三色值。
以上確定的a*和b*函數(shù)也可用于更好地定義物體的顏色。通過計(jì)算b*/a*比例的反正切，可描述特定顏色的色彩角(單位度)。
hab＝arctg(b*/a*)對(duì)于本發(fā)明的攝影元件，將光敏乳劑層涂敷到薄的雙軸取向的透明聚合物片上。片可具有乳劑粘合層。然后可使用常規(guī)曝光技術(shù)將此攝影元件印刷有圖像和使用傳統(tǒng)攝影化學(xué)品處理。當(dāng)將具有顯影圖像的薄的透明的雙軸取向聚合物片粘合到在底部具有圖像層的反射空基體材料上時(shí)，產(chǎn)生具有薄透明雙軸取向聚合物片的攝影反射印相材料，從而提供對(duì)乳劑層的保護(hù)。由于本發(fā)明的雙軸取向的聚合片堅(jiān)韌且結(jié)實(shí)，所以該片將保護(hù)乳劑免遭刮擦、灰塵和指紋。此外，由于雙軸取向的聚合物片是防水的，所以它提供對(duì)液體如咖啡、油墨、和水的溢濺保護(hù)。保護(hù)乳劑具有顯著的商業(yè)價(jià)值，因?yàn)槟壳暗娜閯┙Y(jié)構(gòu)對(duì)圖像的用戶誤操作幾乎不提供保護(hù)。
雙軸取向的聚合物片薄，優(yōu)選小于76微米。薄的雙軸取向片的優(yōu)點(diǎn)是與現(xiàn)有技術(shù)材料中采用的厚纖維素紙基輥相比，可提供光敏鹵化銀涂敷輥的更長(zhǎng)輥。由于本發(fā)明的薄雙軸取向聚合物片的重量顯著小于現(xiàn)有技術(shù)的攝影紙，薄聚合物片也顯著降低顯影圖像的運(yùn)輸成本。當(dāng)將顯影的薄雙軸取向片層壓到反射載體上時(shí)，薄片對(duì)于降低雙軸取向片透明度的不希望降低是必須的，而該透明度降低導(dǎo)致模糊的圖像。
本發(fā)明的另一個(gè)有用特征是防暈光層向成像層的添加。當(dāng)在曝光期間在防暈光層中吸收光時(shí)，防暈光層防止成像層中銀晶體的非所需的二次曝光。光敏銀晶體二次曝光的防止，會(huì)顯著增加圖像的清晰度而不使用TiO2，而TiO2通常用于現(xiàn)有技術(shù)的反射攝影印刷物材料。
令人驚奇地，也已經(jīng)發(fā)現(xiàn)可以將紫外保護(hù)材料加入到雙軸取向聚合物片中，以向用于圖像層的成色劑提供紫外保護(hù)。傳統(tǒng)地，在明膠外涂層中提供用于現(xiàn)有技術(shù)材料的此保護(hù)。由于在雙軸取向片中比在明膠外涂層中要求更少的紫外過濾材料，在雙軸取向聚合物片中的引入紫外保護(hù)材料，提供給成像成色劑更好的紫外保護(hù)和成本更低。
通過在雙軸取向聚合物片上印刷和顯影圖像和然后層壓到反射基體上，本發(fā)明避免與涂敷光敏乳劑到紙載體上有關(guān)的許多問題。諸如在切割和沖壓期間的形成紙粉塵，處理化學(xué)品沿切口邊緣向曝光紙中的邊緣滲透，和不希望的二次反射之類的問題由紙基體引起。此外，對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)攝影反射印相材料，必須非常小心以保證在處理之前，紙基體不化學(xué)敏化光敏圖像層。在處理之后通過結(jié)合成像層與反射空芯基體，由于基體材料可能不干擾未曝光的敏化層，可以使用更低成本的基體。
任何合適的薄雙軸取向聚合物片可用于對(duì)其涂敷成像層的透明片。雙軸取向片通常由可包含數(shù)層的片的共擠出和隨后進(jìn)行的雙軸取向而制造。這樣的雙軸取向片公開于，例如，U.S.專利No.4,764,425。
用于雙軸取向片的合適類別的熱塑性聚合物包括聚烯烴、聚酯、聚酰安、聚碳酸酯、纖維素酯、聚苯乙烯、聚乙烯基樹脂、聚磺酰胺、聚醚、聚酰亞胺、聚偏二氟乙烯、聚氨酯、聚苯硫醚、聚四氯乙烯、聚縮醛、聚磺酸酯、聚酯離子交聯(lián)聚合物、和聚烯烴離子交聯(lián)聚合物?？梢允褂眠@些聚合物的共聚物和/或混合物。
優(yōu)選聚烯烴，特別是聚丙烯、聚乙烯、聚甲基戊烯、及其混合物。也優(yōu)選聚烯烴共聚物，它包括丙烯和乙烯如己烯、丁烯和辛烯的共聚物。由于它們成本低和具有良好的強(qiáng)度和表面性能，最優(yōu)選聚丙烯。
用于本發(fā)明的優(yōu)選聚酯包括由4-20個(gè)碳原子的芳族、脂族或脂環(huán)族二羧酸和2-24個(gè)碳原子的脂族或脂環(huán)族二醇生產(chǎn)的那些。合適二羧酸的例子包括對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、萘二甲酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、富馬酸、馬來酸、衣康酸、1，4-環(huán)己烷二甲酸、鈉磺基間苯二甲酸、及其混合物。合適的二元醇包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、二甘醇、其它聚乙二醇類及其混合物。這樣的聚酯在本領(lǐng)域是公知的和可以由公知技術(shù)生產(chǎn)，如描述于U.S.專利2,465,319和2,901,466的那些。優(yōu)選的連續(xù)基體聚酯是含有來自如下物質(zhì)的重復(fù)單元的那些對(duì)苯二甲酸或萘二甲酸和至少一種選自乙二醇、1，4-丁二醇和1，4-環(huán)己烷二甲醇中的二醇。特別優(yōu)選是聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)，它可由少量其它單體改性。其它合適的聚酯包括由引入合適量共酸組分如茋二羧酸而形成的液晶共聚酯。這樣的液晶共聚酯的例子是公開于U.S.專利4,420,607、4,459,402、和4,468,510中的那些。
有用的聚酰胺包括尼龍6、尼龍66、及其混合物。聚酰胺的共聚物也是合適的連續(xù)相聚合物。有用聚碳酸酯的例子是雙酚A聚碳酸酯。適于用作復(fù)合片的連續(xù)相聚合物的纖維素酯包括硝酸纖維素、三乙酸纖維素、二乙酸纖維素、乙酸丙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、及其混合物或共聚物。有用的聚乙烯基樹脂包括聚氯乙烯、聚(乙烯醇縮乙醛)、及其混合物。也可以采用乙烯基樹脂的共聚物。
沒有加入白色顏料時(shí)空聚合物基體的背側(cè)是白色和不透明的，因此提供剛度高，白色，不透明和便宜的合意背載體。令人驚奇地發(fā)現(xiàn)與樹脂涂敷的常規(guī)攝影紙相比，本發(fā)明的空聚合物基體不透明性優(yōu)異和顏色更淺。
可以將附加物加入到背側(cè)空聚合物基體中以改進(jìn)這些片的白度。這可包括本領(lǐng)域已知的任何工藝，該工藝包括加入白色顏料，如二氧化鈦、硫酸鋇、粘土、或碳酸鈣。這也可包括加入熒光劑，或改進(jìn)片的物理性能和片制造性的其它添加劑，其中熒光劑吸收紫外區(qū)中的能量并主要在藍(lán)色區(qū)域中發(fā)射光。
根據(jù)本發(fā)明，用于空聚合物基體生產(chǎn)的方法包括共混線性聚酯粒子與總共混物重量10-40％的聚烯烴均聚物或共聚物粒子，擠出共混物成軟片，驟冷軟片和通過在相互垂直的方向拉伸它而對(duì)軟片進(jìn)行雙軸取向，和熱定形軟片。
所得空聚合物基體的不透明性通過空隙形成而出現(xiàn)，在拉伸操作期間在線性聚酯和丙烯聚合物區(qū)域之間形成空隙?？站酆衔锘w的線性聚酯組分可由任何形成軟片的熱塑性聚酯組成，該聚酯通過縮合如下物質(zhì)而生產(chǎn)一種或多種二羧酸或其低級(jí)烷基二酯，如對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2.5-，2，6-或2，7-萘二甲酸、琥珀酸、癸二酸、己二酸、壬二酸、二苯甲酸、和六氫對(duì)苯二甲酸、或雙-對(duì)羧基苯氧基乙烷，與一種或多種二醇，如乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇和1，4-環(huán)己烷二甲醇。理解可以使用任何以上材料的共聚酯。優(yōu)選的聚酯是聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。
與聚酯共混的優(yōu)選聚烯烴添加劑是丙烯的均聚物或共聚物。一般情況下，均聚物在空聚合物中產(chǎn)生足夠的不透明性且優(yōu)選使用均聚丙烯。使用10-40wt％量的聚烯烴添加劑，基于共混物的總重量?；诠不煳锟傊亓啃∮?0wt％的量不產(chǎn)生足夠的不透明化效果。增加聚烯烴添加劑的量引起拉伸性能，如拉伸屈服和斷裂強(qiáng)度，模量和斷裂伸長(zhǎng)率劣化，并已經(jīng)發(fā)現(xiàn)一般情況下基于共混物總重量超過40wt％的量可在生產(chǎn)期間導(dǎo)致軟片開裂?？梢圆捎没诠不煳锟傊亓恐炼?5wt％的聚烯烴添加劑，獲得令人滿意的不透明性能和拉伸性能。
根據(jù)本發(fā)明使用的聚烯烴添加劑與空聚合物基體的聚酯組分不相容并以在整個(gè)取向和熱定形空聚合物基體中分散的離散球劑的形式存在。當(dāng)拉伸空聚合物基體時(shí)，通過在添加劑球劑和聚酯之間形成空隙，產(chǎn)生空聚合物基體的不透明性。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)必須在通過形成軟片的模頭的擠出之前，將聚合物添加劑與線性聚酯由導(dǎo)致松散共混的混合物并在聚酯和聚烯烴添加劑之間不產(chǎn)生緊密的鍵合的工藝共混。
當(dāng)拉伸空聚合物基體時(shí)，這樣的共混操作保存所述組分的不相容性和導(dǎo)致空隙形成。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)干混聚酯和聚烯烴添加劑的工藝是有用的。例如，可以由混合細(xì)碎的，如粉狀或粒狀聚酯和聚合物添加劑和如通過翻滾它們而將它們充分混合在一起，而完成共混。然后將獲得的混合物加入到形成軟片的擠出機(jī)中?？梢猿晒Φ貙⒁呀?jīng)擠出和例如降低為粒狀形式的共混聚酯和聚合物添加劑，再擠出成空的不透明有空隙軟片(空聚合物基體)。因此可以通過該工藝再加入廢膠片，如邊緣修整物?；蛘?，可以就在擠出之前通過結(jié)合聚酯和聚烯烴添加劑的熔體流而進(jìn)行共混。如果將聚合物添加劑加入到其中生產(chǎn)線性聚酯的聚合容器中，則已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在拉伸期間不形成空隙和因此產(chǎn)生不透明性。認(rèn)為這是由于一些形式的化學(xué)或物理鍵合，該鍵合可在熱處理期間在添加劑和聚酯之間出現(xiàn)。
可以由生產(chǎn)取向聚酯軟片的本領(lǐng)域已知的任何方法，如由平軟片方法或氣泡或管狀方法，進(jìn)行空聚合物基體的擠出，驟冷和拉伸。平軟片方法優(yōu)選用于制備本發(fā)明的空聚合物基體和包括通過狹模擠出共混物和在急冷流延鼓上驟冷擠出的片幅，使得將軟片的聚酯組分驟冷成無定形態(tài)。然后在相互垂直的方向上，在高于聚酯的玻璃-橡膠轉(zhuǎn)變溫度以上的溫度下，通過拉伸它而雙軸取向軟片基體。盡管如需要可以在兩個(gè)方向同時(shí)進(jìn)行拉伸，一般情況下將軟片首先在一個(gè)方向拉伸和然后在第二個(gè)方向拉伸。在典型的方法中，將軟片首先在擠出方向中在成套旋轉(zhuǎn)輥之上或在兩對(duì)壓料輥之間拉伸，然后在與其相對(duì)的橫向通過拉幅機(jī)設(shè)備拉伸?？梢栽诿總€(gè)方向?qū)④浧诶旆较蚶斓剿汲叽绲?.5-4.5倍。在已經(jīng)拉伸軟片和形成空聚合物基體之后，通過加熱到足以結(jié)晶聚酯同時(shí)限制空聚合物基體在兩個(gè)拉伸方向上收縮的溫度而對(duì)其進(jìn)行熱定形。當(dāng)熱定形溫度增加時(shí)，空隙形成傾向于崩塌，且當(dāng)溫度增加時(shí)，崩塌程度增加。因此光透射率隨熱定形溫度的增加而增加。盡管可以使用至多230℃的熱定形溫度而不損害空隙，但小于200℃的溫度一般導(dǎo)致更大的空隙形成程度和更高的不透明性。
由空聚合物基體的總發(fā)光透射率確定的不透明性依賴于空聚合物基體的厚度。因此對(duì)于厚度至少為100微米的空聚合物基體，根據(jù)本發(fā)明制備的拉伸和熱定形空聚合物基體的總發(fā)光透過率不超過25％，優(yōu)選不超過20％，當(dāng)由ASTM測(cè)試方法D-1003-61測(cè)量時(shí)。厚度為50-99微米的空聚合物基體的總發(fā)光透過率一般至多為30％。本發(fā)明因此也涉及由線性聚酯和10-40wt％乙烯或丙烯的均聚物或共聚物共混物生產(chǎn)的，總發(fā)光透過率至多為30％的不透明雙軸取向和熱定形空聚合物基體。這樣的空聚合物基體可以由以上規(guī)定的方法生產(chǎn)。在整個(gè)根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)的軟片中分布的聚合物添加劑球劑的直徑一般為5-50微米，圍繞球劑的空隙為球劑實(shí)際直徑的3-4倍。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)當(dāng)空隙尺寸約為空聚合物基體厚度時(shí)，空隙傾向于崩塌。由于可發(fā)生光散射的空隙表面數(shù)目更小，所以這樣的空聚合物基體因此傾向于顯示差的不透明性。因此優(yōu)選本發(fā)明的空聚合物基體的厚度應(yīng)當(dāng)至少為25微米。厚度為100-250微米的空聚合物基體對(duì)于大多數(shù)最終用途是方便的。由于形成空隙，密度小于0.7g/cc的空聚合物基體重量更輕，且比密度更高的那些基體回彈性更好?；貜椥愿帽硎究栈w彎曲和與各種形式和形狀適應(yīng)而不斷裂或損害基體的能力。此外可以將空基體放置在壓縮負(fù)荷下，且它具有反彈回它的原始厚度的能力。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，對(duì)于良好的強(qiáng)度和平滑度來說，空基體的密度為0.3-0.7g/cc。密度小于0.3g/cc的基體由于它們一般非常弱和易于斷裂，所以難以制備。另外，難以制備具有用于圖像的充分表面平滑性、小于0.3g/cc的基體?？梢韵虻兔芏然w提供另外的平滑層以使它們對(duì)于成像是可接受的?？站酆衔锘w可包含任何相容的添加劑，如顏料。因此可以引入光反射顏料，如二氧化鈦以改進(jìn)空聚合物基體的外觀和白度?？站酆衔锘w可用于使用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的任何應(yīng)用，當(dāng)然除其中要求高透明度的那些之外。
本發(fā)明的空聚合物基體顯示顯著的紙狀質(zhì)地，因此適于用作紙?zhí)娲铮貏e是作為攝影相片的基體，即作為攝影相紙的替代物。
可以由生產(chǎn)取向片的本領(lǐng)域已知的任何方法，如由平片方法或氣泡或管狀方法，進(jìn)行空聚合物基體的驟冷，取向和熱定形。平片方法包括通過狹縫模頭擠出或共擠出共混物和在急冷流延鼓上驟冷擠出或共擠出的片幅，使得將片的聚合物組分在它們的固化溫度以下驟冷。然后在相互垂直的方向上，在高于聚合物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上的溫度下，通過拉伸而雙軸取向驟冷的片?？梢詫⑵谝粋€(gè)方向拉伸，然后在第二個(gè)方向拉伸或可以在兩個(gè)方向同時(shí)拉伸。在拉伸片之后，通過加熱到足以結(jié)晶聚合物的溫度同時(shí)在一定程度上抑制片在兩個(gè)拉伸方向的收縮而將它熱定形。
空聚合物基體可另外含有在成像層以下的最高皮層或曝露表面層，該層為0.20μm-1.5μm，優(yōu)選0.5-1.0μm厚。在0.5μm以下，共擠出皮層中任何固有的非平面性可導(dǎo)致不可接受的顏色變化。在大于1.0μm的皮層厚度下，對(duì)攝影光學(xué)性能如圖像分辨率益處極小。在大于1.0μm的厚度下，由于污染如結(jié)塊，差的彩色顏料分散，或污染物還需過濾更大的材料體積。皮層材料可包括聚酯及其共聚物以及聚烯烴及其共聚物或共混物。
可以將附加物加入到最高的皮層中以改變成像元件的顏色。對(duì)于攝影用途，優(yōu)選是具有輕微藍(lán)色色調(diào)的白色基體。輕微藍(lán)色色調(diào)的加入可由本領(lǐng)域已知的任何方法完成，該方法包括在擠出之前彩色母料的機(jī)器共混和藍(lán)色著色劑的熔體擠出，已經(jīng)在所需的共混比下將它們預(yù)共混。由于必需大于275℃的溫度用于皮層的共擠出，優(yōu)選可抗大于275℃擠出溫度的著色顏料。用于本發(fā)明的藍(lán)色著色劑可以是對(duì)成像元件并不具有不利效果的任何著色劑。優(yōu)選的藍(lán)色著色劑包括酞菁藍(lán)顏料、Cromophtal藍(lán)顏料、Irgazin藍(lán)顏料、Irgalite有機(jī)藍(lán)顏料、和顏料藍(lán)60。
本發(fā)明的成像元件含有密度小于0.7克/cc和模量對(duì)密度比為1500-4000的空聚合物基體，該空聚合物基體粘合到含有圖像的透明聚合物基體上?？站酆衔锘w的優(yōu)選模量對(duì)密度范圍是2,000-3600。在2,000以下，空聚合物基體較弱和并不提供足夠的強(qiáng)度或耐彎曲性且一般感覺無力。在4,000以上，空聚合物基體對(duì)于沒有透視性地觀察圖像而不透明性不足。大于3600的另外空基體更昂貴。
在本發(fā)明成像元件的形成中，優(yōu)選空聚合物基體的剛度為50-300毫牛頓。在50毫牛頓以下，成像元件并不感覺足夠牢固以提供觀察者物有所值的感覺。盡管在300毫牛頓以上的成像元件足夠堅(jiān)硬，增加的成本提供極小益處或不提供益處。額外過度堅(jiān)硬的成像元件更難以使最終用戶處理和不足夠柔順以用于相簿。在300毫牛頓以上的成像元件傾向于變得非常厚和難以放入相框中。
用于本發(fā)明成像元件的空聚合物基體優(yōu)選是按重量計(jì)聚酯對(duì)聚烯烴比例為5∶1-11∶9的聚烯烴和聚酯的復(fù)合材料。大于5∶1的比例并不合適地形成空隙且傾向于為不透明性較低和密度較高，而小于11∶9的比例由于在拉伸期間的撕裂而在制造中不結(jié)實(shí)，導(dǎo)致非常低的收率。
用于本發(fā)明成像元件的優(yōu)選空聚合物基體是按重量計(jì)聚酯對(duì)聚烯烴比例為4∶1-13∶7的聚烯烴和聚酯的復(fù)合共混物。大于4∶1的比例更象聚酯和更難以形成空隙，而小于13∶7的比例對(duì)于形成空隙更難以控制且一般要求工藝條件的嚴(yán)格控制。
在本發(fā)明成像元件的形成中，非常需要具有L*大于93的空聚合物基體。大于93的L*更光亮和一般顯得更白和因此對(duì)于觀察者更為舒適。在93以下，空基體顯得暗和并不提供顯得亮的顏色。
本發(fā)明的優(yōu)選成像元件含有光譜透射率小于10％的空聚合物基體。透射率小于10％的空基體提供足夠的不透明性以最小化透視性。如果相片在相片背側(cè)上含有文字或背徽標(biāo)，則具有低不透明性的基體會(huì)具有透視性和干擾圖像。在這樣的情況下，觀察者感覺此印相質(zhì)量較低和價(jià)值較低。
由于形成的圖像在透明聚合物片上且空聚合物基體粘合到透明聚合物片側(cè)或該有圖像聚合物片的圖像側(cè)上，可能需要采用粘合劑層涂敷空聚合物基體，和通過結(jié)合有圖像的透明聚合物片與粘合劑涂敷的空聚合物基體而形成成像元件。這提供連接空聚合物基體到形成的圖像上的快速和方便的措施。在空聚合物基體上含有粘合劑并不干擾圖像形成，且在要求化學(xué)處理的攝影圖像的情況下，粘合劑并不污染處理化學(xué)品。在另一種情況下，可以將粘合劑層涂敷到有圖像透明聚合物片的任一側(cè)，然后連接到空聚合物基體上。在這兩種情況下，將輕質(zhì)，高度回彈、不透明的基體連接到圖像上以形成充分厚的合用的顯示或用戶觀視用基體。
在本發(fā)明中，空聚合物基體優(yōu)選具有適于粘合到所述圖像上的整體皮層。這樣的層對(duì)于快速連接到圖像上是需要的。此外整體層可含有Tg小于60℃的聚合物。Tg小于60℃的聚合物提供更容易連接到圖像上的表面和材料。優(yōu)選含有Tg為45-55℃的聚合物。小于45℃的聚合物傾向于太快軟化和難以加工，而大于55℃的聚合物要求更多的努力以軟化和粘合到圖像上。
具體實(shí)施例方式
在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，成像元件含有空聚合物基體，該基體具有導(dǎo)電表面。提供導(dǎo)電層有助于使靜電積累最小。最小化靜電積累有助于防止由于靜電附著而使片粘結(jié)在一起。此外靜電積累吸引污垢，當(dāng)粘合空聚合物基體到有圖像透明聚合物片上時(shí)，污垢會(huì)產(chǎn)生問題。在基體和有圖像片之間的污垢產(chǎn)生不理想的和令人討厭的印相品。在本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，空聚合物基體含有整體擠出的導(dǎo)電皮層。整體擠出的層是理想的，因?yàn)榭栈w可以在一個(gè)步驟的操作中制備，該操作成本更低但也最小化基體被擦劃的可能性。
在本發(fā)明的進(jìn)一步優(yōu)選實(shí)施方案中，成像元件、空聚合物基體具有聚酯皮層。需要聚酯皮層以提供比采用兩種聚合物共混物可達(dá)到的更平滑的表面。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，該空聚合物基體含有與圖像接觸的粗糙度小于0.2微米的表面。對(duì)于在空聚合物基體頂表面和圖像層之間獲得更好粘合，這是有益的。這樣的平滑表面也最小化任何表面不均勻性，該不均勻性可減損印相外觀。在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，該成像元件含有空聚合物基體，空聚合物基體具有與圖像接觸的粗糙度為0.09-0.20微米的表面。大于2.0微米，形成的表面可干擾印相的視覺，而小于0.09微米，當(dāng)將有圖像透明片和空聚合物基體粘合在一起時(shí)，空氣氣泡可成為問題。
在本發(fā)明的優(yōu)選成像元件中，空聚合物基體在相對(duì)于該圖像的該空聚合物基體側(cè)面上的表面粗糙度為0.25-2.0微米。在大多數(shù)成像印相材料中，需要具有一定程度的粗糙度。小于0.25微米，最外的背表面太平滑且不具有相片類的觸感。此外如果表面太平滑，它易于擦劃并也可在結(jié)合頂部有圖像透明聚合物層與空聚合物基體工藝期間，在輸送中引起問題。大于2.0微米，表面具有過度的粗糙度使得可對(duì)最終組裝的成像元件引起損害。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，可以獲得0.25-2.0的粗糙度而不使用添加劑粒子。這可以通過如下方式達(dá)到將圖案壓印入背側(cè)表面中或用聚合物層熔體涂敷背側(cè)表面，該聚合物層是通過在處于機(jī)械壓力下的兩個(gè)輥的間隙中使基體和熔融樹脂在一起，而擠出到空聚合物基體上。一個(gè)輥優(yōu)選是具有粗糙表面的冷卻輥，該粗糙表面將它的表面復(fù)制入擠出到基體上的樹脂中。提供所需粗糙度的另外措施是將片層壓到具有所需粗糙度的背側(cè)表面上。這優(yōu)選是聚合物片，但也可以是紙、織物或布。
在本發(fā)明另一個(gè)實(shí)施方案中，該空聚合物基體進(jìn)一步包括白色顏料。特別是當(dāng)使用薄空聚合物基體或其中形成空隙的數(shù)量不足以由它自身防止透視性時(shí)，白色顏料用于提供另外的不透明性。白色顏料也用于向成像元件提供另外的白度。可以使用本領(lǐng)域已知的任何白色顏料如TiO2、BaSO4、CaCO3、粘土、滑石、及其它物質(zhì)。
當(dāng)制備有圖像的印相材料時(shí)，也需要在成像材料上標(biāo)記或另外記錄或書寫。在進(jìn)一步實(shí)施方案中，其中空聚合物側(cè)基體相對(duì)于圖像的成像元件進(jìn)一步包括Tg小于60℃的低Tg聚合物表面層并具有壓印在其上的標(biāo)記。這能夠用于在印相表面上記錄關(guān)于印相的信息。
在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，該空聚合物基體可在相對(duì)于該圖像的側(cè)面上包括與該空聚合物基體為整體的磁性可記錄層。磁性記錄層用于捕捉關(guān)于印相處理或印相條件的數(shù)字信息以及有關(guān)圖像拍攝時(shí)間或圖像拍攝地的曝光信息。
在商業(yè)顯示領(lǐng)域中，需要提供為阻燃劑的有圖像材料以滿足防火規(guī)范。在本發(fā)明的實(shí)施方案中，包括空聚合物基體的成像元件進(jìn)一步包括阻燃劑材料。
為本發(fā)明空聚合物基體提供阻燃劑性能的材料和措施包括至少一種選自如下的阻燃劑材料磷酸酯、磷酸芳基酯和它們的烷基取代衍生物、phosphorinane、三氧化銻、氫氧化鋁、含硼化合物、氯代烴、氯代環(huán)脂烴、芳族結(jié)合的溴化合物和含鹵素的材料。這些材料可用于提供比其它塑料或紙基體更耐火的空聚合物基體。由于這些成像元件可用于顯示器目的，有益的是具有滿足嚴(yán)格新防火規(guī)范的顯示器。由于可以將它們加入到聚合物基體樹脂中，同時(shí)具有對(duì)聚合物基體最小的著色效果，所以優(yōu)選是磷酸酯和特別是phosphorinane。
由于本發(fā)明的空聚合物基體具有高度的不透明性，可以將由含有圖像的透明聚合物片形成的成像元件粘合到該空片的兩側(cè)上。在此實(shí)施方案中，需要空基體的單一片以顯示兩個(gè)圖像。這對(duì)于相簿頁(yè)是有用的?？梢詫⒄澈系骄酆衔锘w上的圖像進(jìn)一步裹在空聚合物基體的周圍。這用于印相材料的生產(chǎn)。可在隨后粘合到空芯上的透明聚合物片上成像或顯像。將成像的透明聚合物基體裹在空芯基體的至少一邊。這是制備成像元件的成本有效措施。在本發(fā)明的進(jìn)一步實(shí)施方案中，成像元件具有有助于插入相簿的措施。此實(shí)施方案的最優(yōu)選措施是提供孔?？子糜诃h(huán)結(jié)合件或與螺旋緊固件一起使用?？梢允褂脤蓚€(gè)或多個(gè)片結(jié)合或以其它方式保持在一起的本領(lǐng)域已知的任何措施。
本發(fā)明的另外實(shí)施方案包括含有空聚合物基體的成像元件，該基體在每側(cè)上提供有含有適于粘合到該圖像上的整體皮層。整體皮層可含有Tg小于60℃的聚合物。由于它們一般可更容易地適于粘合，Tg小于60℃的的聚合物是所需的?？梢允褂帽绢I(lǐng)域已知的任何聚合物，條件是當(dāng)采用它時(shí)，它在帶有圖像的透明聚合物片與空芯基體之間提供粘合力。一些有用的聚合物包括壓敏粘合劑和熱敏聚合物，其粘合劑性能通過施加熱量和或壓力而激發(fā)。這也可包括囊封的材料使得當(dāng)施加壓力時(shí)，膠囊破裂和形成粘合劑粘接。形成成像元件的另外措施是在有圖像的透明聚合物片和空芯基體之間插入材料片。當(dāng)施加熱量或壓力時(shí)，形成粘合力以將該透明聚合物片和空芯基體保持在一起。
在成像元件的形成中，通常需要與圖像一起記錄信息。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，在相對(duì)于該圖像的該空聚合物基體側(cè)面上，向含有空聚合物基體的成像元件進(jìn)一步提供噴墨吸收層。在成像元件背側(cè)上具有噴墨吸收層用于記錄關(guān)于圖像的信息或甚至在背側(cè)上提供噴墨形成的圖像。在本發(fā)明的進(jìn)一步實(shí)施方案中，該噴墨吸收層可包括有空隙的聚酯。在此實(shí)施方案中，有空隙的聚酯是能夠吸收油墨的開孔層。這樣的噴墨吸收層是有用的，這是由于它可與空聚合物基體整體形成和因此不要求單獨(dú)的制造步驟以將它應(yīng)用于空聚合物基體。
在本發(fā)明的進(jìn)一步實(shí)施方案中，其中該圖像粘合到透明聚合物片上的成像元件包括采用光敏鹵化銀和染料形成成色劑形成的圖像。光敏鹵化銀和染料形成成色劑用于形成非常高質(zhì)量的圖像。這樣的圖像可以光學(xué)形成或由含鹵化銀的材料的數(shù)字曝光而形成。在本發(fā)明的進(jìn)一步實(shí)施方案中，可以由噴墨印刷或由熱染料轉(zhuǎn)印形成在透明聚合物片上形成的圖像。這樣的圖像提供合意的圖像和對(duì)最終用戶提供良好的價(jià)值。另外透明聚合物片上的圖像可以由其它成像技術(shù)如電子照相制備。
噴墨打印是響應(yīng)于數(shù)字信號(hào)，由油墨液滴以象素乘象素的方式向圖像記錄元件沉積而生產(chǎn)圖像的非沖擊方法。有許多方法可用于控制油墨液滴在圖像記錄元件上的沉積以得到所需的圖像。在稱為連續(xù)噴墨的一種方法中，將液滴的連續(xù)流加入和以成像方式轉(zhuǎn)向到圖像記錄元件的表面上，而將未成像的液滴捕捉和返回到油墨槽。在稱為按需滴落油墨的另一種方法中，如需要將單個(gè)油墨液滴投擲到圖像記錄元件上以形成所需的圖像。在按需滴落打印中控制油墨液滴投擲的通常方法包括壓電式轉(zhuǎn)換器和熱氣泡形成。噴墨打印機(jī)在如下市場(chǎng)中發(fā)現(xiàn)寬的應(yīng)用從工業(yè)標(biāo)記到小批量印刷到桌面文獻(xiàn)和圖形成像。
用于各種噴墨打印機(jī)的油墨可以分為染料基或顏料基。染料是由載體介質(zhì)以分子形式分散或溶劑化的著色劑。在室溫下，載體介質(zhì)可以是液體或固體。通常使用的載體介質(zhì)是水或水和有機(jī)共溶劑的混合物。每個(gè)單個(gè)染料分子由載體介質(zhì)的分子圍繞。在染料基油墨中，沒有可在顯微鏡下觀察到的粒子。盡管在染料基噴墨油墨中近來有許多進(jìn)步，這樣的油墨仍然具有缺點(diǎn)如在普通紙上的低光學(xué)密度和差的耐光性。當(dāng)水用作載體介質(zhì)時(shí)，這樣的油墨也一般具有差的耐水牢度的缺點(diǎn)。
噴墨記錄元件典型地包括載體，載體在其至少一個(gè)表面上含有油墨吸收層或成像層。油墨吸收層可以是溶脹以吸收油墨的聚合物層或通過毛細(xì)作用吸入油墨的多孔層。
將通過打印到噴墨記錄元件上制備的噴墨打印物進(jìn)行環(huán)境降解。它們特別易受水玷污，染料滲出，聚結(jié)和光褪色所影響。例如，由于噴墨染料是水溶性的，當(dāng)在成像之后水與吸收劑接觸時(shí)，它們可在圖像層中從它們的位置遷移?？筛叨热苊浀挠H水層會(huì)花費(fèi)不理想的長(zhǎng)時(shí)間以干燥，減緩打印速度，且當(dāng)與水接觸時(shí)會(huì)溶解，破壞打印的圖像。多孔層加速油墨載體的吸收，但通常具有不足夠光澤和嚴(yán)重光褪色的缺點(diǎn)。
在本發(fā)明中粘結(jié)劑也可用于圖像接收層。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，粘結(jié)劑是親水性聚合物。用于本發(fā)明的親水性聚合物的例子包括聚(乙烯醇)、聚乙烯基吡咯烷酮、聚(乙基噁唑啉)、聚-N-乙烯基乙酰胺、非去離子或去離子類型IV骨明膠、酸處理的骨膠原明膠、豬皮明膠、乙?；髂z、鄰苯二甲酸化明膠、氧化明膠、殼聚糖、聚(環(huán)氧烷)、磺化聚酯、部分氫化的聚(醋酸乙烯酯-共-乙烯醇)、聚(丙烯酸)、聚(1-乙烯基吡咯烷酮)、聚(苯乙烯磺酸鈉)、聚(2-丙烯酰氨基-2-甲磺酸)、聚丙烯酰胺及其混合物。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，粘結(jié)劑是明膠或聚(乙烯醇)。
如果親水性聚合物用于圖像接收層，它的存在量可以為圖像接收層的0.02-30g/m2，優(yōu)選0.04-16g/m2。
膠乳聚合物粒子和/或無機(jī)氧化物粒子也可用作圖像接收層中的粘結(jié)劑，以增加層的孔隙率和改進(jìn)干燥時(shí)間。優(yōu)選膠乳聚合物粒子和/或無機(jī)氧化物粒子是陽(yáng)離子的或中性的。無機(jī)氧化物粒子的例子包括硫酸鋇、碳酸鈣、粘土、二氧化硅或氧化鋁、或其混合物。在該情況下，圖像接收層中顆粒的重量％是80-95％，優(yōu)選85-90％。
可以通過有機(jī)或無機(jī)酸或堿的加入調(diào)節(jié)用于本發(fā)明的含水油墨組合物的pH。依賴于要使用的染料類型，有用的油墨的優(yōu)選pH為2-10。典型的無機(jī)酸包括鹽酸、磷酸和硫酸。典型的有機(jī)酸包括甲磺酸、乙酸和乳酸。典型的無機(jī)堿包括堿金屬氫氧化物和碳酸鹽。典型的有機(jī)堿包括氨、三乙醇胺和四甲基乙二胺。
在用于本發(fā)明的噴墨組合物中采用濕潤(rùn)劑以有助于防止油墨在打印頭的孔口中干燥或結(jié)硬皮?？梢允褂玫臐駶?rùn)劑的例子包括多元醇，如乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、四甘醇、聚乙二醇、甘油、2-甲基-2，4-戊二醇、1，2，6-己三醇和硫代二醇；衍生自亞烷基二醇的低級(jí)烷基單酯或二酯，如乙二醇單甲醚或單乙醚、二甘醇單甲醚或單乙醚、丙二醇單甲醚或單乙醚、三甘醇單甲醚或單乙醚、二甘醇二甲醚或二乙醚和二甘醇單丁醚；含氮環(huán)狀化合物，如吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、和1，3-二甲基-2-咪唑啉酮；和含硫化合物如二甲亞砜和四亞甲基砜。用于本發(fā)明組合物的優(yōu)選濕潤(rùn)劑是二甘醇、甘油、或二甘醇單丁醚。
也可以將水互溶的有機(jī)溶劑加入到用于本發(fā)明的含水油墨中，以協(xié)助油墨滲透接收襯底，特別是當(dāng)襯底是高度上膠的紙時(shí)。這樣溶劑的例子包括醇，如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、異丁醇、糠醇、和四氫糠醇；酮或酮醇如丙酮、甲乙酮和二丙酮醇；醚，如四氫呋喃和二噁烷；和酯，如乳酸乙酯、碳酸亞乙酯和碳酸亞丙酯。
可以加入表面活性劑以調(diào)節(jié)油墨的表面張力到合適的水平。表面活性劑可以是陰離子的、陽(yáng)離子的、兩性的或非離子表面活性劑。
可以將殺菌劑加入到用于本發(fā)明的組合物中以抑制微生物如霉菌、真菌等在含水油墨中的生長(zhǎng)。用于本發(fā)明油墨組合物的優(yōu)選殺菌劑是在0.0001-0.5wt％最終濃度下的ProxelGXL(Zeneca Specialties Co.)。
用于本發(fā)明的典型油墨組合物可包括，例如，按重量計(jì)的如下替代物著色劑(0.05-5％)，水(20-95％)，濕潤(rùn)劑(5-70％)，與水互溶的共溶劑(2-20％)，表面活性劑(0.1-10％)，殺菌劑(0.05-5％)和pH控制劑(0.01-10％)。
可以任選地在用于本發(fā)明的噴墨油墨組合物中存在的另外添加劑包括增稠劑，電導(dǎo)率增強(qiáng)劑，抗凝結(jié)(kogation)劑，干燥劑，和消泡劑。
用于本發(fā)明的噴墨油墨可用于噴墨打印，其中通過從噴墨打印機(jī)打印頭的多個(gè)噴嘴或孔口噴射油墨滴，而將液體油墨滴以受控的方式施加到油墨吸收層襯底上。
用于本發(fā)明方法的圖像記錄層也可包含各種已知的添加劑，添加劑包括消光劑如二氧化鈦、氧化鋅、二氧化硅和聚合物珠如交聯(lián)聚(甲基丙烯酸甲酯)或聚苯乙烯珠，用于輔助非粘連特性和控制其耐污漬性的目的；表面活性劑如非離子，烴或氟碳表面活性劑或陽(yáng)離子表面活性劑，如季銨鹽；熒光染料；pH控制劑；消泡劑；潤(rùn)滑劑，防腐劑，粘度改性劑，染料固定劑；防水劑；分散劑；UV吸收劑；防霉劑；媒染劑；抗靜電劑；抗氧劑；熒光增白劑等。如需要也可以向油墨吸收層中加入硬化劑。
用于噴墨成圖像的染料接收層或DRL可以由任何已知方法，如溶劑涂敷、或熔體擠出涂敷技術(shù)施加。以0.1-10um，優(yōu)選0.5-5um的厚度在TL上涂敷DRL。有許多可用作油墨吸收層的已知配制劑。主要的要求在于DRL與要成圖像的油墨相容，以得到所需的色域和密度。當(dāng)油墨滴通過DRL時(shí)，在DRL中保持或媒染染料，而油墨溶劑自由通過DRL和由TL快速吸收。另外，DRL配制劑優(yōu)選由水涂敷，顯示對(duì)TL的適當(dāng)粘合，使表面光澤容易控制。
例如，Misuda等人在US專利4,879,166、5,14,730、5,264,275、5,104,730、4,879,166、和日本專利1,095,091、2,276,671、2,276,670、4,267,180、5,024,335和5,016,517中，公開了水基DRL配制劑，該配制劑包括假勃姆石和某些水溶性樹脂的混合物。Light在US專利4,903,040、4,930,041、5,084,338、5,126,194、5,126,195、5,139,8667、5,147,717中公開了水基DRL配制劑，該配制劑包括乙烯基吡咯烷酮聚合物和某些可水分散和/或水溶性聚酯，以及其它聚合物和附加物的混合物。Butters等人在US專利4,857,386和5,102,717中公開了油墨吸收劑樹脂層，該樹脂層包括乙烯基吡咯烷酮聚合物和丙烯酸類或甲基丙烯酸類聚合物的混合物。Sato等人在US專利5,194,317，和Higuma等人在US專利5,059,983中公開了基于聚(乙烯醇)的含水可涂敷DRL配制劑。Iqbal在US專利5,208,092中公開了水基IRL配制劑，該配制劑包括隨后交聯(lián)的乙烯基共聚物。除這些實(shí)例以外，可以有其它已知或設(shè)想的DRL配制劑，這些配制劑與DRL的上述主要和次要要求一致，所有這些配制劑在本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)。
優(yōu)選的DRL是0.1-10um DRL，它以5份鋁氧烷和5份聚(乙烯基吡咯烷酮)的含水分散體形式涂敷。DRL也可包含用于控制光澤，摩擦，和/或耐指紋性目的的變化水平和尺寸的消光劑，用于增強(qiáng)干燥涂層的表面均勻性和調(diào)節(jié)表面張力的表面活性劑，媒染劑，抗氧劑，UV吸收化合物，光穩(wěn)定劑等。
盡管上述油墨吸收元件可以成功地用于達(dá)到本發(fā)明的目的，可能需要外涂敷DRL用于增強(qiáng)有圖像元件的耐久性?？梢栽趯⒃纬蓤D像之前或之后，將這樣的外涂層施加到DRL上。例如，可與油墨滲透層一起外涂敷DRL，油墨自由通過油墨滲透層。此類型的層描述于US專利4,686,118、5,027,131、和5,102,717。或者，可以在將元件形成圖像之后加入外涂層。任何已知的層壓膜和設(shè)備可用于此目的。用于上述成像工藝的油墨是公知的，且油墨配制劑通常緊密地與具體的工藝，即連續(xù)的、壓電的，或熱的工藝相關(guān)。因此，取決于具體的油墨工藝，油墨可包含較寬不同數(shù)量和組合的溶劑，著色劑，防腐劑，表面活性劑，濕潤(rùn)劑等。優(yōu)選用于與本發(fā)明圖像記錄元件結(jié)合的油墨是水基的，如目前銷售用于Hewlett-Packard Desk Writer 560C打印機(jī)的那些。然而，希望上述圖像記錄元件的替代實(shí)施方案落入本發(fā)明的范圍內(nèi)，其中可配制該實(shí)施方案用于與油墨一起使用，該油墨對(duì)于給定的油墨記錄工藝或?qū)τ诮o定的商業(yè)銷售商是特定的。
本發(fā)明接收元件的熱染料圖像接收層可包括，例如，聚碳酸酯、聚氨酯、聚酯、聚氯乙烯、聚(苯乙烯-共-丙烯腈)、聚(己內(nèi)酯)或其混合物。染料圖像接收層可以對(duì)于所需目的有效的任何數(shù)量存在。一般情況下，已經(jīng)在1-10g/m2的濃度下獲得良好的結(jié)果?？梢栽谌玖辖邮諏由线M(jìn)一步涂敷外涂層，如描述于Harrison等人的美國(guó)專利4,775,657的那樣。
與本發(fā)明染料接收元件一起使用的染料給體元件通常包括載體，載體在其上含有包含染料的層?？梢栽谟糜诒景l(fā)明的染料給體中使用任何染料，條件是它可由熱量的作用轉(zhuǎn)印到染料接收層上。已經(jīng)采用可升華的染料獲得特別良好的結(jié)果。適用于本發(fā)明的染料給體描述于美國(guó)專利4,916,112、4,927,803和5,023,228。
如上所述，使用染料給體，以形成染料轉(zhuǎn)印圖像。該方法包括圖像方式加熱染料給體元件，并如上所述將染料圖像轉(zhuǎn)印到染料接收元件上，形成染料轉(zhuǎn)印圖像。
在印刷的熱染料轉(zhuǎn)印方法的優(yōu)選實(shí)施方案中，采用染料給體元件，該元件協(xié)調(diào)由青色、品紅色、和黃色染料的按序重復(fù)區(qū)域涂敷的聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)載體，且對(duì)于每種顏色順序進(jìn)行染料轉(zhuǎn)印步驟以獲得三色染料轉(zhuǎn)印圖像。事實(shí)上，當(dāng)僅對(duì)于單一顏色進(jìn)行工藝時(shí)，則獲得單色染料轉(zhuǎn)印圖像。
可用于從染料給體元件向本發(fā)明的接收元件轉(zhuǎn)印染料的熱打印頭可市購(gòu)?？梢圆捎?，例如，F(xiàn)ujitsu熱頭(FTP-040 MCS001)、TDK熱頭F415 HH7-1089或Rohm熱頭KE2008-F3?；蛘?，可以使用熱染料轉(zhuǎn)印用的其它已知能量源，如描述于，例如，GB No.2,083,726A的激光器。
本發(fā)明的熱染料轉(zhuǎn)印組裝體包括(a)染料給體元件，和(b)上述的染料接收元件，染料接收元件與染料給體元件為重疊關(guān)系，使得給體元件的染料層與接收元件的染料圖像接收層接觸。
當(dāng)要獲得三色圖像時(shí)，在當(dāng)由熱打印頭施加熱量的期間內(nèi)在三個(gè)場(chǎng)合中形成以上組裝體。在轉(zhuǎn)印第一染料之后，將元件剝離開。然后使第二染料給體元件(或含有不同染料區(qū)域的給體元件另一區(qū)域)與染料接收元件對(duì)準(zhǔn)并重復(fù)該工藝。以相同的方式獲得第三種顏色。
電記錄和電子照相工藝和它們的單個(gè)步驟已經(jīng)很好地詳細(xì)描述于許多書籍和公開文獻(xiàn)。工藝引入如下基本步驟產(chǎn)生靜電圖像，采用帶電、有色粒子(調(diào)色劑)顯影圖像，任選地轉(zhuǎn)印獲得的顯影圖像到第二襯底，和將圖像定影到襯底上。在這些工藝和基本步驟中有許多變化，使用液體調(diào)色劑代替干燥調(diào)色劑只是那些變化的一種。
可以由各種方法完成第一基本步驟即靜電圖像的產(chǎn)生。復(fù)印機(jī)的電子照相工藝通過模擬或數(shù)字曝光，使用均勻帶電的光電導(dǎo)體的成像式光放電。光電導(dǎo)體可以是一次性系統(tǒng)，或它可以再充電和再成像，如基于硒的那些或有機(jī)光感受器。
在一種形式的復(fù)印機(jī)電子照相工藝中，通過模擬或數(shù)字曝光，使用均勻帶電的光電導(dǎo)體的成像式光放電。光電導(dǎo)體可以是一次性的，或它可再充電和再成像，如基于硒的那些或有機(jī)光感受器。
在一種形式的電子照相工藝中，將光敏元件永久成像以形成不同電導(dǎo)率的區(qū)域。均勻的靜電充電，隨后為有圖像元件的差法放電，產(chǎn)生靜電圖像。由于它們?cè)趩我怀上衿毓庵罂梢灾貜?fù)充電和顯影，這些元件稱為電子照相或靜電印刷母版。
在替代性的電子記錄工藝中，以離子記錄法產(chǎn)生靜電圖像。在介電(電荷保持)介質(zhì)，即紙、空聚合物基體或軟片上產(chǎn)生潛象。將電壓施加到選自針筆陣列的金屬針筆或書寫尖端，針筆陣列間隔分布在介質(zhì)的寬度上，引起在選擇的針筆和介質(zhì)之間空氣的介質(zhì)擊穿。產(chǎn)生離子，離子在介質(zhì)上形成潛象。
采用帶相反電荷的調(diào)色劑粒子顯影無論何種方法產(chǎn)生的靜電圖像。對(duì)于采用液體調(diào)色劑的顯影，使液體顯影劑與靜電圖像直接接觸。通常采用流動(dòng)液體，以保證足夠的調(diào)色劑粒子可用于顯影。由靜電圖像產(chǎn)生的場(chǎng)，引起懸浮于非導(dǎo)電液體的帶電粒子通過電泳移動(dòng)。潛靜電圖像的電荷因此由帶相反電荷的粒子中和。采用液體調(diào)色劑的電泳顯影的理論和物理過程充分描述于許多書籍和公開文獻(xiàn)。
如果使用可再形成圖像的光感受器或電泳母版，則使調(diào)色的圖像轉(zhuǎn)印到紙(或其它襯底)上。使紙帶靜電荷，具有選擇的極性以引起調(diào)色劑粒子轉(zhuǎn)印到紙上。最后，將調(diào)色的圖像定影到紙上。對(duì)于自定影調(diào)色劑，由空氣干燥或加熱從紙除去殘余液體。在溶劑蒸發(fā)時(shí)，這些調(diào)色劑形成粘合到空聚合物基體上的膜。對(duì)于可熱熔化的調(diào)色劑，熱塑性聚合物用作粒子的一部分。加熱起如下兩種作用除去殘余的液體和定影調(diào)色劑到空聚合物基體上。
用于本發(fā)明的光敏鹵化銀染料形成成色劑層描述于Research Disclosure，1994年9月，項(xiàng)目36544，部分I，由Kenneth Mason Publications，Ltd.，出版，Dudley Annex，12a North Street，Emsworth，Hampshire PO10 7DQ，英格蘭。
在此使用的術(shù)語(yǔ)“攝影元件”是在圖像形成中采用光敏鹵化銀的材料。攝影元件是全色元件。全色元件包含對(duì)光譜三個(gè)主要區(qū)域的每一個(gè)敏感的圖像染料形成單元。每個(gè)單元可包括對(duì)給定光譜區(qū)域敏感的單一乳劑層或多個(gè)乳劑層。元件的層，包括成像單元的層，可以采用本領(lǐng)域已知的各種順序布置。在替代的格式中，對(duì)光譜三個(gè)主要區(qū)域的每一個(gè)敏感的乳劑可以布置為單一片段層。
用于本發(fā)明的攝影乳劑一般由如下方式制備由本領(lǐng)域通常的方法在膠體基體中沉淀鹵化銀晶體。膠體典型地是親水性成膜劑如明膠、海藻酸、或其衍生物。
將在沉淀步驟中形成的晶體洗滌和然后通過加入光譜敏化染料和化學(xué)敏化劑，和通過提供加熱步驟，在加熱步驟期間典型地將乳劑溫度從40℃升高到70℃而化學(xué)和光譜敏化，并保持一定時(shí)間。用于制備本發(fā)明中采用的乳劑的沉淀和光譜和化學(xué)敏化方法可以是本領(lǐng)域已知的那些方法。
實(shí)施例1在此實(shí)施例中采用兩層雙軸取向聚烯烴片構(gòu)成攝影元件，向該聚烯烴片上涂敷標(biāo)準(zhǔn)攝影紙光敏鹵化銀乳劑。將光敏鹵化銀乳劑涂敷到聚乙烯皮層上。然后將攝影原件印上各種圖像并使用標(biāo)準(zhǔn)攝影紙濕化學(xué)處理工藝顯影圖像。為產(chǎn)生反射印相，然后使用壓力粘合劑，將在薄雙軸取向片上的顯影圖像層壓到空聚合物基體上。此實(shí)施例會(huì)顯示與標(biāo)準(zhǔn)攝影反射紙相比，圖像耐久性和圖像質(zhì)量的顯著改進(jìn)。此外，由于在形成圖像之后加入空聚合物基體，避免了在紙基體上制造和顯影圖像的費(fèi)用。
用于此實(shí)施例的雙軸取向聚烯烴片是由如下層組成的雙軸取向、兩側(cè)電暈放電處理的聚丙烯片(18μm厚)(密度＝0.90g/cc)實(shí)心聚丙烯層(17μm厚)和聚乙烯皮層(1μm厚)。將藍(lán)顏料60(聚乙烯的0.12wt％)和Hostulux KS熒光增白劑(聚乙烯的0.20wt％)加入到聚乙烯皮層中。
然后將以下描述的涂料規(guī)格1，它包含用于SOC層中防暈光的灰色銀，涂敷到聚乙烯皮層上。如下所述化學(xué)和光譜敏化氯化銀乳劑。在敏化之后加入包括如下物質(zhì)混合物的殺菌劑N-甲基-異噻唑酮和N-甲基-5-氯-異噻唑酮。
藍(lán)敏乳劑(藍(lán)EM-1)通過向包含戊二?；被交蚧铮髂z膠溶劑，和硫醚熟化劑的充分?jǐn)嚢璺磻?yīng)器中加入大約等摩爾的硝酸銀和氯化鈉溶液，沉淀高氯化物的鹵化銀乳劑。對(duì)于大多數(shù)沉淀在鹵化銀顆粒形成期間加入五氯亞硝?；~(II)酸銫摻雜劑，隨后加入六氰基釕(II)酸鉀，(5-甲基噻唑)-五氯銥酸鉀，少量KI溶液，和沒有任何摻雜劑去殼。獲得的乳劑包含邊緣長(zhǎng)度為0.6μm的立方體形顆粒。通過加入硫化亞金的膠體懸浮液和逐漸加熱到60℃而任選地敏化乳劑，在此期間加入藍(lán)敏化染料BSD-4，六氯銥酸鉀，Lippmann溴化物，和1-(3-乙酰氨基苯基)-5-巰基四唑。
綠敏乳劑(綠EM-1)通過向包含明膠膠溶劑和硫醚熟化劑的充分?jǐn)嚢璺磻?yīng)器中，加入大約等摩爾的硝酸銀和氯化鈉溶液，沉淀高氯化物的鹵化銀乳劑。對(duì)于大多數(shù)沉淀在鹵化銀顆粒形成期間加入五氯亞硝?；~(II)酸銫摻雜劑，隨后加入(5-甲基噻唑)-五氯銥酸鉀。獲得的乳劑包含邊緣長(zhǎng)度尺寸為0.3μm的立方體形顆粒。通過加入戊二酰基二氨基苯基二硫化物，硫化亞金的膠體懸浮液和逐漸加熱到55℃而任選地敏化乳劑，在此期間加入六氯銥酸鉀摻雜的Lippmann溴化物，綠敏化染料GSD-1的液晶懸浮液，和1-(3-乙酰氨基苯基)-5-巰基四唑。
紅敏乳劑(紅EM-1)通過向包含明膠膠溶劑和硫醚熟化劑的充分?jǐn)嚢璺磻?yīng)器中，加入大約等摩爾的硝酸銀和氯化鈉溶液，沉淀高氯化物的鹵化銀乳劑。在鹵化銀顆粒形成期間，加入六氰基釕(II)酸鉀和(5-甲基噻唑)-五氯銥酸鉀。獲得的乳劑包含邊緣長(zhǎng)度尺寸為0.4μm的立方體形顆粒。通過加入戊二?；被交蚧?，硫代硫酸鈉，三鉀雙{2-[3-(2-磺基苯甲酰氨基)苯基]巰基四唑}金(I)和逐漸加熱到64℃而任選地敏化乳劑，在此期間加入1-(3-乙酰氨基苯基)-5-巰基四唑，六氯銥酸鉀，和溴化鉀。然后將乳劑冷卻到40℃，pH調(diào)節(jié)到6.0，和加入紅敏化染料RSD-1。如下所述化學(xué)和光譜敏化氯化銀乳劑。在敏化之后加入包括如下物質(zhì)混合物的殺菌劑N-甲基-異噻唑酮和N-甲基-5-氯-異噻唑酮。
藍(lán)敏乳劑(藍(lán)EM-1)通過向包含戊二?；被交蚧铩⒚髂z膠溶劑、和硫醚熟化劑的充分?jǐn)嚢璺磻?yīng)器中加入大約等摩爾的硝酸銀和氯化鈉溶液，沉淀高氯化物的鹵化銀乳劑。對(duì)于大多數(shù)沉淀在鹵化銀顆粒形成期間加入五氯亞硝?；~(II)酸銫摻雜劑，隨后加入六氰基釕(II)酸鉀，(5-甲基噻唑)-五氯銥酸鉀，少量KI溶液，和沒有任何摻雜劑去殼。獲得的乳劑包含邊緣長(zhǎng)度為0.6μm的立方體形顆粒。通過加入硫化亞金的膠體懸浮液和逐漸加熱到60℃而任選地敏化乳劑，在此期間加入藍(lán)敏化染料BSD-4，六氯銥酸鉀，Lippmann溴化物，和1-(3-乙酰氨基苯基)-5-巰基四唑。
綠敏乳劑(綠EM-1)通過向包含明膠膠溶劑和硫醚熟化劑的充分?jǐn)嚢璺磻?yīng)器中，加入大約等摩爾的硝酸銀和氯化鈉溶液，沉淀高氯化物的鹵化銀乳劑。對(duì)于大多數(shù)沉淀在鹵化銀顆粒形成期間加入五氯亞硝?；~(II)酸銫摻雜劑，隨后加入(5-甲基噻唑)-五氯銥酸鉀。獲得的乳劑包含邊緣長(zhǎng)度尺寸為0.3μm的立方體形顆粒。通過加入戊二?；被交蚧?，硫化亞金的膠體懸浮液和逐漸加熱到55℃而任選地敏化乳劑，在此期間加入六氯銥酸鉀摻雜的Lippmann溴化物，綠敏化染料GSD-1的液晶懸浮液，和1-(3-乙酰氨基苯基)-5-巰基四唑。
紅敏乳劑(紅EM-1)通過向包含明膠膠溶劑和硫醚熟化劑的充分?jǐn)嚢璺磻?yīng)器中，加入大約等摩爾的硝酸銀和氯化鈉溶液，沉淀高氯化物的鹵化銀乳劑。在鹵化銀顆粒形成期間，加入六氰基釕(II)酸鉀和(5-甲基噻唑)-五氯銥酸鉀。獲得的乳劑包含邊緣長(zhǎng)度尺寸為0.4μm的立方體形顆粒。通過加入戊二?；被交蚧?，硫代硫酸鈉，三鉀雙{2-[3-(2-磺基苯甲酰氨基)苯基]巰基四唑}金(I)和逐漸加熱到64℃而任選地敏化乳劑，在此期間加入1-(3-乙酰氨基苯基)-5-巰基四唑，六氯銥酸鉀，和溴化鉀。然后將乳劑冷卻到40℃，pH調(diào)節(jié)到6.0，和加入紅敏化染料RSD-1。
使用如下的肉色色調(diào)優(yōu)化的光敏鹵化銀成像層制備采用本發(fā)明標(biāo)簽基體材料的攝影標(biāo)簽。采用簾涂涂敷如下成像層



使用數(shù)字激光攝影打印機(jī)印刷在此實(shí)施例透明聚合物片上涂敷的光敏鹵化銀乳劑的10mm裂隙輥(slit roll)。在攝影材料上印刷包含圖形，文本，和圖像的幾個(gè)試驗(yàn)圖像。然后使用標(biāo)準(zhǔn)反射攝影RA-4濕化學(xué)法顯影印刷的圖像。在此時(shí)，在透明聚合物片上形成圖像。
此實(shí)施例攝影成像元件的結(jié)構(gòu)如下聚丙烯聚合物含有藍(lán)顏料60和Hostalux KS的聚乙烯涂料規(guī)格1空聚合物基體空不透明取向的聚酯聚合物基體的生產(chǎn)是共混線性聚酯(PET)粒子與25體積％均聚物聚烯烴(聚丙烯)粒子，擠出共混物為聚合物軟片，驟冷軟片和通過在相互垂直的方向?qū)⑺簧於p軸取向軟片，和熱定形空聚合物基體。
用于實(shí)施例1的空聚合物基體然后將PET(購(gòu)自Eastman Chemicals的#7352)與20wt％聚丙烯(“PP”，Huntsman P4G2Z-073AX)和5wt％的1份PET對(duì)1份TiO2母料(購(gòu)自EastmanChemicals的PET 9663 E0002)干混。然后在干燥劑干燥器中于65℃干燥此共混物12小時(shí)。
使用2-1/2”擠出機(jī)擠出流延片以擠出PET/PP/TiO2共混物。將275℃熔體流加入到也在275℃下加熱的7英寸軟片擠出模頭中。當(dāng)擠出片從模頭出現(xiàn)時(shí)，將它流延到55℃的驟冷輥組上。在擠出期間將在PET基體中的PP分散成尺寸為10-30μm的球劑。連續(xù)流延片的最終尺寸是18cm寬和1250μm厚。然后在110℃將流延片首先在X方向拉伸3.2倍和然后在Y方向拉伸3.4倍。然后將拉伸片在150℃下熱定形。
在拉伸期間，在PP粒子周圍開始出現(xiàn)空隙，PP粒子分散在流延片中。這些空隙在拉伸期間增長(zhǎng)和導(dǎo)致顯著的空隙體積。獲得的拉伸空聚合物基體的密度是0.6g/cc，厚度是225μm。
成像元件為構(gòu)造攝影反射印相材料，將在透明聚合物片上形成的圖像層壓到含有10微米丙烯酸類壓敏粘合劑層的空芯上。將壓敏粘合劑涂敷到空芯上。將圖像側(cè)鄰近粘合劑的有圖像透明聚合物片放置在粘合劑頂部并使用壓力以連接片和基體。
層壓攝影元件的結(jié)構(gòu)如下所示聚丙烯含有藍(lán)顏料60和Hostalux KS的聚乙烯顯影的圖像丙烯酸類壓敏粘合劑空聚合物基體書寫/導(dǎo)電層實(shí)施例2與實(shí)施例1相同生產(chǎn)此成像基體，區(qū)別在于將空聚合物基體制備為0.3g/cc的密度。
用于實(shí)施例2的空聚合物基體以與實(shí)施例1相同的方式形成此實(shí)施例，區(qū)別在于空聚合物基體的生產(chǎn)如下聚丙烯加載量是35wt％，拉伸溫度是100℃。獲得的拉伸空聚合物基體的密度是0.3g/cc，厚度是450微米。
實(shí)施例3(對(duì)照)如上所述制備對(duì)照試樣，區(qū)別在于使用聚乙烯樹脂攝影紙代替空聚合物基體。
用于本發(fā)明的的攝影級(jí)纖維素紙使用標(biāo)準(zhǔn)長(zhǎng)網(wǎng)造紙機(jī)和大部分漂白的硬木牛皮紙纖維的共混物生產(chǎn)用于本發(fā)明的紙基體。纖維比主要由如下物質(zhì)組成漂白楊木(38％)和楓木/山毛櫸(37％)與少量樺木(18％)和軟木(7％)。使用高水平錐形精碎和低水平盤精碎，將纖維長(zhǎng)度加權(quán)平均值從由Kajaaani FS-200測(cè)量的0.73mm降低到0.55mm長(zhǎng)度。使用FS-200纖維長(zhǎng)度分析儀(Kajaani Automation Inc.)測(cè)量淤漿的纖維長(zhǎng)度。施加到纖維上的能量由特定網(wǎng)精碎力(Specific Net Refining Power)(SNRP)指示，為127KW hr/公噸。兩個(gè)錐形精碎機(jī)串聯(lián)使用以提供總錐形精碎機(jī)SNRP值。通過加合每個(gè)精碎機(jī)的SNRP獲得此數(shù)值。相似地串聯(lián)使用兩個(gè)盤式精碎機(jī)以提供總盤SNRP。以干重基礎(chǔ)采用的中性上膠化學(xué)品附加物包括加入量為0.20％的烷基乙烯酮二聚體，陽(yáng)離子淀粉(1.0％)，聚氨基酰胺表氯醇(0.50％)，聚丙烯酰胺樹脂(0.18％)，二氨基茋熒光增白劑(0.20％)，和碳酸氫鈉。也采用使用羥基乙基化淀粉和氯化鈉的表面上膠，但對(duì)于本發(fā)明不是關(guān)鍵的。在第3干燥器部分，比例干燥用于從片的面部側(cè)到屏側(cè)提供水分偏差。然后在壓延即將進(jìn)行之前采用調(diào)節(jié)的物流再增加片的面部側(cè)(乳劑側(cè))的水分。在即將壓延之前和在壓延期間將片溫度升高到76℃-93℃。然后壓延紙到1.17的表觀密度。在壓延機(jī)之后的水分水平是7.0wt％至9.0wt％。以178g/mm2基礎(chǔ)重量和0.1524mm厚度生產(chǎn)紙基體B。然后在每一側(cè)上樹脂涂敷用于對(duì)照的紙基體。采用包含12.5wt％TiO2的26.9g/m2低密度(0.917g/cc)聚乙烯和21g/m2透明中密度(0.924g/cc)聚乙烯涂敷面?zhèn)取Ｔ诿娌總?cè)上涂敷一層丙烯酸類壓敏粘合劑，以將不透明基體粘合到兩層雙軸取向聚烯烴片上，在該聚烯烴片上在曝光和顯影圖像之后，涂敷標(biāo)準(zhǔn)攝影光敏鹵化銀乳劑。
表1

如可以從表1中數(shù)據(jù)看出的那樣，含有空聚合物基體的實(shí)施例1和2具有優(yōu)于樹脂涂敷紙的不透明度。含有更多不透明基體會(huì)最小化背印刷物(backprint)透視性以及在圖像之下任何物質(zhì)的透視性。另外在這些實(shí)施例中的空聚合物基體具有高得多的L*，它使顏色對(duì)觀察者更亮。
權(quán)利要求
1.一種包括空聚合物基體的成像元件，該基體具有粘合到其上的在透明聚合物片上形成的圖像，其中該空聚合物基體的密度小于0.7克/cc，模量對(duì)密度比為1500-4000，并且其中所述圖像與該空聚合物基體接觸。
2.權(quán)利要求1的成像元件，其中所述空聚合物基體包括按重量計(jì)聚酯對(duì)聚烯烴比例為5∶1-11∶9的聚烯烴和聚酯的復(fù)合材料。
3.權(quán)利要求1或2的成像元件，其中所述空聚合物基體的L*大于93。
4.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的成像元件，其中所述空聚合物基體的光譜透射率小于10％。
5.權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的成像元件，其中所述空聚合物基體具有適于粘合到所述圖像上的整體皮層。
6.權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的成像元件，其中所述空聚合物基體在相對(duì)于所述圖像的所述空聚合物基體的側(cè)面上的表面粗糙度為0.25-2.0微米。
7.權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的成像元件，其中所述空聚合物基體具有與所述圖像接觸的表面，該表面的粗糙度為0.09-0.20微米。
8.權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的成像元件，其中所述空聚合物基體的密度為0.3-0.7克/cc。
9.權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的成像元件，其中所述空聚合物基體在相對(duì)于所述圖像的所述空聚合物基體的側(cè)面上具有噴墨接收層。
10.權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的成像元件，其中粘合到透明聚合物片上的所述圖像包括由熱染料轉(zhuǎn)印形成的圖像。
全文摘要
本專利涉及一種包括空聚合物基體的成像元件，該基體含有粘合到其上的在透明聚合物片上形成的圖像，其中該空聚合物基體的密度小于0.7克/cc，模量對(duì)密度比為1500－4000，并且其中所述圖像與該空聚合物基體接觸。
文檔編號(hào)B41M5/00GK1497341SQ03160258
公開日2004年5月19日 申請(qǐng)日期2003年9月26日 優(yōu)先權(quán)日2002年9月26日
發(fā)明者P·T·艾爾沃德, P T 艾爾沃德, T·M·萊尼, 萊尼, R·P·鮑德瀨斯, 鮑德瀨斯 申請(qǐng)人:伊斯曼柯達(dá)公司