專利名稱：包裝用層壓材料的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包裝用層壓材料的制造方法。具體而言，本發(fā)明涉及用于填充和包裝自動(dòng)售貨機(jī)等銷售的熱液體食品的容器(或硬紙盒)制造的層壓材料的制造方法，還涉及具有氧(氣體)阻擋層和含有用于加熱食品的保質(zhì)劑的層壓包裝材料。
而且，在山墻頂形(屋頂形)紙包裝容器中，紙包裝材料按預(yù)定的形狀切割成沿容器縱向密封的空容器，在空容器的底部密封后，用裝填機(jī)將牛奶、果汁或其它飲料從頂部的開口處裝進(jìn)去，將上面的部分密封，得到產(chǎn)品容器。在這樣的包裝材料中，包裝容器產(chǎn)品的外觀設(shè)計(jì)印制在表面上。
用于傳統(tǒng)的紙包裝容器產(chǎn)品的層壓包裝材料包括以下幾種低密度聚乙烯(LDPE)/印刷油墨層/紙襯底層(纖維載體層)/LDPE/鋁箔(鋁層，氣體阻擋層)/LDPE/LDPE，LDPE/印刷油墨層/紙襯底層/LDPE/LDPE，和印刷油墨層/LDPE/紙襯底層/LDPE/LDPE，LDPE/印刷油墨層/紙襯底層/LDPE/鋁/聚酯(PET)等?，F(xiàn)在上述材料實(shí)際上應(yīng)用也很廣泛。
在上面提及的包裝用層壓材料中，一般而言，紙襯底層的原料紙卷送到印刷機(jī)上，將原料紙的一面印刷。印刷過的紙重新纏繞成卷形，然后將紙送到擠壓層合機(jī)上。熔化的聚烯烴(例如，LDPE等)從擠壓機(jī)中擠壓到原料紙未印刷的面上，當(dāng)有氣體阻擋層(鋁箔等)時(shí)，熔化的聚乙烯也層合涂布在氣體阻擋層和原料紙之間，由此制造出了層壓材料。當(dāng)層合上述的氣體阻擋層或加上其它的功能層時(shí)，不是所有層都是一次層合的，而是分別層合的，分別制備部分基本的層壓材料，暫時(shí)纏繞成卷狀，然后將這些層壓的材料層合，從而制得最終的層壓材料。
然而，所使用的LDPE是用高壓法制造的低密度聚乙烯。在高壓法制的低密度聚乙烯中含有的低分子量組分在臨時(shí)的卷狀中滲透到已被層合的相反面(用于層合的表面)上。即使將其它層層合在這個(gè)用于層合的表面上，也不能獲得好的粘接性能。同時(shí)在用容器包裝和產(chǎn)品裝填后，低分子量組分滲透到紙容器的內(nèi)容物中，當(dāng)保存長(zhǎng)時(shí)間時(shí)，內(nèi)容物就變味了。
另一方面，有人提議用線型低密度聚乙烯(LLDPE)作為包裝用層壓材料的最內(nèi)層來制造紙容器用層壓材料(JP，62-78059，A，JP，60-99647，A，等)。LLDPE在沖擊強(qiáng)度、抗撕強(qiáng)度、抗冷脆性、熱封強(qiáng)度、熱標(biāo)志性能等方面非常優(yōu)異。然而，對(duì)于LDPE的上述問題的解決方法沒有提及。
另一方面，有人提出用金屬茂催化劑催化聚合的乙烯-α烯烴共聚物(所謂的金屬茂PE，mLLDPE)作為包裝用層壓材料的最內(nèi)層的紙容器(JP，7-148895，A，JP，8-337237，A，JP，9-29868，A，JP，9-52299，A，JP，9-76435，A，JP，9-142455，A，JP，9-86537，NO.76375[九個(gè)]官方報(bào)告，等)。金屬茂PE具有低溫可密封性、膜可加工性、由于窄的分子量分布而來的有利于人體健康的特性，而且已知它在容器上的應(yīng)用(WO 93/08221，《plastics》雜志，卷44 NO.1，頁(yè)60，《chemistry economy》雜志，卷39 NO.9，頁(yè)48，《plastics》雜志，卷44 NO.10，頁(yè)83)。然而，即使金屬茂PE含有低濃度的低分子量組分，在包裝用層壓材料的實(shí)際制造方法的所有不同工藝條件中，包裝用層壓材料的組成層之間的粘接強(qiáng)度仍然沒有實(shí)際地提高。
當(dāng)液體食品是柑桔類水果等的果汁時(shí)，需要包裝材料具有對(duì)香味、口味等的非降低能力和氧阻擋層。在液體食品中，氧氣通過硬紙盒壁，由于這種原因，失去了液體食品的營(yíng)養(yǎng)價(jià)值。為了降低氧氣對(duì)硬紙盒的滲透和減少像維生素C這樣的營(yíng)養(yǎng)成分的分解，通常向?qū)訅翰牧现屑尤胍粋€(gè)鋁箔層。
盡管鋁箔作為阻擋層材料是有效的，但因?yàn)檫@種應(yīng)用帶來對(duì)環(huán)境的擔(dān)憂，所以進(jìn)行了不同的實(shí)驗(yàn)來開發(fā)鋁箔的實(shí)用替代品。這種替代品具有對(duì)氧(氣體)、和香味突出的阻擋特性，并且是在使用后易于處理的材料。
通常提出的方法是使用無(wú)機(jī)氧化物的蒸汽沉積層作為鋁箔的替代品，用于紙容器的包裝材料(JP，5-28190，A，JP，8-500068，A，JP，6-93120，A)。通過具有這種氣體(氧氣)阻擋層的包裝材料，可獲得具有非降低能力或品質(zhì)保持能力的紙容器。然而，無(wú)機(jī)氧化物的蒸汽沉積層表面和用于層壓材料的粘接樹脂的接合(粘接)性能并不好。
而且，在實(shí)用包裝用層壓材料的制造步驟的所有不同工藝條件中，在包裝用層壓材料的組合層之間沒有提供實(shí)用的粘接強(qiáng)度。另外，為了阻止通過包裝物內(nèi)的氧氣或通常從外界傳輸進(jìn)來的氧氣引起的內(nèi)裝食品中的氧化變質(zhì)或微生物繁殖，有人提供了除去包裝內(nèi)的氧氣的方法。例如，除去包裝材料內(nèi)的氧氣的技術(shù)包括，使用L-抗壞血酸和含鐵離子化合物捏和的合成樹脂(JP，4-39241，Y)，使用的包裝材料在制造過程中可阻止氧清除劑的熱變質(zhì)，并且通過具有混合有抗壞血酸(衍生物)和反應(yīng)加速劑的過渡金屬化合物的粘接層來阻止氧清除劑的滲出(JP，6-190960，A)，使用的包裝材料在制造過程中可阻止氧清除劑的熱破化，并且通過在襯底層上的粘接層上分散和粘附一種脫氧劑和/或一種吸濕劑以及覆蓋一個(gè)保護(hù)層來阻止氧清除劑的滲出(JP，60-10768，U)。
然而，在針對(duì)于包裝產(chǎn)品的品質(zhì)保持的包裝材料中，對(duì)于加熱售出的液體飲料，例如咖啡、烏龍茶等，其品質(zhì)保持用的合適包裝材料傳統(tǒng)上還沒有提出。通常許多試劑可作為如上所述的氧清除劑。然而，在自動(dòng)售貨機(jī)或熱室里的保溫/加熱條件下要貯存/銷售展示幾個(gè)星期或幾個(gè)月的合適包裝材料，尤其是紙(纖維)制的包裝材料還沒有提出。制造在層與層之間無(wú)剝離(分層)的好的包裝用層壓材料的方法在傳統(tǒng)技術(shù)里還沒有公開。
在本發(fā)明中，目的是在上述背景下提供在層與層之間無(wú)剝離(分層)的好的包裝用層壓材料的制造方法。本發(fā)明的目的是提供具有好的層間粘接強(qiáng)度的包裝用層壓材料，該材料用于保持加熱液體食品(例如咖啡、烏龍茶等)的品質(zhì)，特別可使其在自動(dòng)售貨機(jī)或熱室中貯存和銷售幾個(gè)星期至幾個(gè)月。此外，本發(fā)明的目的是提供包裝用層壓材料的制造方法，該方法非常有效和高效地改進(jìn)了層壓包裝材料的制造方法。
(a)在最內(nèi)層膜將被層合的表面上覆蓋上膠粘劑樹脂的步驟，所用的樹脂選自乙烯丙烯酸共聚物、乙烯甲基丙烯酸共聚物和離子聚合物的至少一種。
(b)使用用于干法層壓的膠粘劑或打底膠漿劑將鋁箔層壓在覆蓋在最內(nèi)層膜表面的膠粘劑樹脂上的步驟。
(c)在將通過鋁箔層壓獲得的網(wǎng)狀層壓材料卷繞成卷筒狀后，保持這種狀態(tài)使層壓材料老化的步驟。
(d)將層壓材料從保持的卷筒狀展開后，用電暈放電處理鋁箔表面的步驟。
(e)通過一種熔化的層壓樹脂的擠塑層合將纖維載體層層壓在經(jīng)電暈放電處理的鋁箔表面上的步驟。
在本發(fā)明中的層壓材料制造方法的優(yōu)選實(shí)施方案中，最內(nèi)層膜的聚烯烴的特征在于不含或含有很少雜質(zhì)，如低分子量組分和添加劑。
在本發(fā)明中的層壓材料制造方法的優(yōu)選實(shí)施方案中，最內(nèi)層膜的聚烯烴含有至少一種具有窄分子量分布的線型低密度聚乙烯，而且其特征在于所具有的特征參數(shù)為平均密度為0.900-0.915，熔點(diǎn)峰值為88-103℃，熔體流動(dòng)指數(shù)為5-20，溶脹比(SR)為1.4-1.6，層厚度為20-50微米。
在本發(fā)明中的層壓材料制造方法的優(yōu)選實(shí)施方案中，用于干法層壓的膠粘劑的特征在于，其含有用于被加熱食品的保質(zhì)劑。用于被加熱食品的保質(zhì)劑包括抗壞血酸或抗壞血酸鹽，和/或維生素E。
在本發(fā)明中的層壓材料制造方法的優(yōu)選實(shí)施方案中，其特征在于含有被加熱食品的保質(zhì)劑，這種保質(zhì)劑是基本上均勻分散在用于干法層壓的膠粘劑層中的微分層的硅酸鹽、抗壞血酸或抗壞血酸鹽，和/或維生素E。
在本發(fā)明中的層壓材料制造方法的優(yōu)選實(shí)施方案中，其特征在于保持卷筒狀層壓材料在溫度為15-30℃下老化48-72小時(shí)。
在本發(fā)明中，具有上述聚烯烴層的最內(nèi)層膜是聚烯烴單層膜，或含有聚烯烴層的層壓膜。所述聚烯烴包括聚乙烯(低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯和線型低密度聚乙烯，所謂的金屬茂PE等)、聚1-丁烯和聚1-己烯。對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方案來說，優(yōu)選的聚烯烴是聚乙烯，更優(yōu)選的是低密度聚乙烯和金屬茂聚乙烯，最優(yōu)選是金屬茂聚乙烯。
通常，可用于本發(fā)明的纖維載體層(紙襯底物)是由牛皮紙漿制造的材料，并且需要突出的強(qiáng)度和突出的低吸水性。像這種類型的有，漂白紙(FBL)、未漂白紙(UBL)、FBL和UBL的紙(DUPLEX)、粘土涂層紙、多層雙面紙(MB)等以及可用于本發(fā)明的任何紙。
使用聚烯烴層壓層是為了層壓本發(fā)明的層壓包裝材料，其選自低密度聚乙烯、包括至少具有窄分子量分布的線型低密度聚乙烯的和具有特殊性能參數(shù)的LLDPE、乙烯乙酸乙烯酯共聚物(EVA)和離子聚合物。LLDPE是作為紙襯底(纖維載體)層和阻擋層之間的粘接熱塑材料使用的。LLDPE含有至少一種具有窄分子量分布的線型低密度聚乙烯，而且具有特征參數(shù)為平均密度為0.890-0.925，熔點(diǎn)峰值為88-103℃，熔體流動(dòng)指數(shù)為10-20，溶脹比(SR)為1.4-1.6，層厚度為10-25微米。在包裝材料制造過程中，LLDPE的擠塑層合性能和轉(zhuǎn)變性能非常好，因而通過使用LLDPE，包裝用層壓材料的制造可以很好地進(jìn)行。
本發(fā)明中的鋁箔層是氣體阻擋層，例如是厚度為5-10微米的鋁箔。非鋁箔的氣體阻擋層在需要時(shí)也包括在內(nèi)。
為了提高氣體阻擋層和其它層壓組成層之間的粘接性能，通過使用合成樹脂和離子聚合物(IO)也可以層壓上一個(gè)層作為膠粘劑層，其中合成樹脂是乙烯乙酸乙烯酯(EVA)共聚物，離子聚合物通過金屬離子交聯(lián)乙烯甲基丙烯酸乙烯酯共聚物分子。膠粘劑層的合適厚度約為10-50微米，優(yōu)選的膠粘劑層是厚度為10-18微米的EVA或IO。
本發(fā)明用于紙容器包裝的層壓材料至少包括墨層，它是印刷在還沒有層壓最外層樹脂的半成品材料的外表面上的墨層或形成在外樹脂層可密封的外表面上的墨層。墨包括用于膠版印刷用含水的或油性的墨、照相凹版印刷用的油墨、膠版印刷用的可硬化墨等。在本發(fā)明用于紙容器的優(yōu)選包裝材料的實(shí)施方案中，墨層包含部分普通組分(例如，亞胺組分等)，這些組分含有與墨層粘在一起的打底膠漿劑層包含的組分。
在本發(fā)明中，層壓在包裝材料外表面的熱塑材料包括聚烯烴樹脂，例如聚乙烯、聚丙烯和乙烯共聚物。熱塑材料包括常規(guī)使用的低密度聚乙烯(LDPE)、與對(duì)應(yīng)含量的抵抗性(耐油性、耐酸性、耐滲透性等)極好的線型低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯、含有聚乙烯的復(fù)合擠壓膜等。
在本發(fā)明中，包裝用層壓材料的制造方法包括以下步驟(a)在最內(nèi)層膜將被層合的表面上覆蓋上膠粘劑樹脂的步驟，所用的樹脂選自乙烯丙烯酸聚合物、乙烯甲基丙烯酸共聚物和離子聚合物的至少一種，(b)使用用于干法層壓的膠粘劑或打底膠漿劑將鋁箔層壓在覆蓋在最內(nèi)層膜表面的膠粘劑樹脂上的步驟，(c)在將通過鋁箔層壓獲得的網(wǎng)狀層壓材料卷繞成卷筒狀后，保持這種狀態(tài)并使網(wǎng)狀層壓材料老化的步驟，(d)將層壓材料從保持的卷筒狀展開后，用電暈放電處理鋁箔表面的步驟，和
(e)通過一種熔化層壓用的樹脂擠塑層合將纖維載體層層壓在經(jīng)電暈放電處理的鋁箔表面上的步驟。
在本發(fā)明制造方法的步驟(a)中，至少一種粘合劑樹脂覆蓋在最內(nèi)層膜將層壓的表面上，其選自乙烯丙烯酸共聚物、乙烯甲基丙烯酸共聚物和離子聚合物。優(yōu)選的乙烯丙烯酸共聚物中丙烯酸的含量和乙烯甲基丙烯酸共聚物中甲基丙烯酸的含量是5-15wt％。優(yōu)選的熔體流動(dòng)指數(shù)(MFR)是5-10g/10min(負(fù)載2.16Kgf/cm3，溫度為190℃)。
在本發(fā)明中，聚烯烴表面粘合樹脂的涂施方法包括濕層壓法、干層壓法、非溶劑型干層壓法、擠塑層合法、T型板共擠壓法、共擠壓層壓法、膨脹法、將熔化的粘合劑樹脂應(yīng)用于聚烯烴膜表面的方法、應(yīng)用熔化的聚烯烴的粘合劑樹脂膜表面的方法等。雖然根據(jù)層壓材料的用途可以適當(dāng)?shù)馗淖冋澈蟿┑耐繉雍穸?，但是厚度?-20微米，優(yōu)選的厚度為5-15微米。
在本發(fā)明制造方法的步驟(b)中，通過使用用于干法層壓的粘合劑或使用打底膠漿劑，將鋁箔層壓在最內(nèi)層膜的粘合劑樹脂涂層表面上。
當(dāng)使用干法層壓法時(shí)，構(gòu)成粘合劑層的粘合劑具體包括在干法層壓等中使用的雙液固化型聚氨酯粘合劑、聚酯型聚氨酯粘合劑、聚酯型聚氨酯粘合劑、丙烯酸類粘合劑、聚酯類粘合劑、聚酰胺類粘合劑、聚乙酸乙烯酯粘合劑、環(huán)氧粘合劑、橡膠粘合劑等。使用上述用于干法層壓的粘合劑，將鋁箔層壓在最內(nèi)層膜的粘合劑樹脂涂層表面上。
此外，當(dāng)使用打底膠漿劑時(shí)，使用異氰酸酯(氨基甲酸酯)類打底膠漿劑、聚乙烯亞胺類打底膠漿劑、聚丁二烯類打底膠漿劑、有機(jī)鈦類打底膠漿劑、聚氨酯類打底膠漿劑、聚丙烯酸類打底膠漿劑、聚酯類打底膠漿劑、環(huán)氧類打底膠漿劑、聚乙酸乙烯酯類打底膠漿劑、纖維素類打底膠漿劑、用于層壓的粘合劑的打底膠漿劑等。通過在鋁箔表面應(yīng)用打底膠漿劑，將鋁箔層壓在最內(nèi)層膜的粘合劑樹脂涂層表面上。
在本發(fā)明制造方法的步驟(c)中，在將鋁箔層壓后獲得的網(wǎng)狀層壓材料纏繞成卷狀后，層壓材料進(jìn)行老化。作為將層壓材料纏繞成卷狀的結(jié)果，貯存空間得到改進(jìn)。在余下的步驟中，可以得到提高的處理和工作效率。然而，鋁箔表面可能與最內(nèi)層膜的最內(nèi)層表面直接接觸，污染物(例如，低分子量組分、殘余催化劑等)可能從最內(nèi)層膜轉(zhuǎn)移/滲出到鋁箔表面。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，卷狀層壓材料在15°-30℃的常溫下老化48-72小時(shí)。在這個(gè)實(shí)施方案中，通過在相對(duì)較低的溫度下貯存，使雜質(zhì)向鋁箔表面的遷移速度可得到控制。這種接觸和污染通過短的貯存時(shí)間可以被最小化。在本發(fā)明中，雖然考慮到了上述常溫和短的貯存時(shí)間，但在高溫下的長(zhǎng)時(shí)間老化和貯存也是可能的。在本發(fā)明中，制造過程的各個(gè)步驟條件可在寬的范圍內(nèi)變化。
在本發(fā)明制造方法的步驟(d)中，將層壓材料從所保持的卷狀展開，通過電暈放電對(duì)鋁箔表面進(jìn)行處理。在本發(fā)明中，當(dāng)進(jìn)行層壓時(shí)，對(duì)鋁箔表面進(jìn)行再一次電暈處理。在需要時(shí)，也可進(jìn)行另外的臭氧氧化處理等。
在本發(fā)明制造方法的步驟(e)中，通過擠塑層合熔化的層壓樹脂，纖維載體層被層壓在電暈處理過的鋁箔表面上。
可用于本發(fā)明的層壓用樹脂包括下列幾種；例如，聚乙烯(包括，例如金屬茂PE)和乙烯-α-烯烴共聚物、聚丙烯、聚丁烯、聚異丁烯、聚異丁基烯、聚丁二烯、聚異丙烯、乙烯和不飽和羧酸的共聚物(如乙烯甲基丙烯酸共聚物，或乙烯丙烯酸共聚物，或?qū)λ鼈兏男缘乃岣男跃巯N)、乙烯丙烯酸乙酯共聚物、離子聚合物樹脂、乙烯乙酸乙烯酯共聚物等。
在這個(gè)步驟中，除了這個(gè)載體層以外，層壓組成層例如墨層、金屬蒸汽沉積層、金屬蒸汽沉積支撐膜和最外層的熱塑材料層也可能包括在纖維載體層中。
在本發(fā)明的層壓材料制造方法的優(yōu)選實(shí)施方案中，用于干法層壓的粘合劑或打底膠漿劑含有被加熱食品的保質(zhì)劑(即，用于被加熱食品的保質(zhì)劑)。被加熱食品的保質(zhì)劑是抗壞血酸或抗壞血酸鹽和/或維生素E。
實(shí)施方案的層壓材料具有含被加熱食品保質(zhì)劑的粘合劑層。例如，當(dāng)被加熱食品保質(zhì)劑是水溶性的時(shí)，優(yōu)選使用可用水溶劑稀釋的粘合劑作為粘合劑。具體地說，可以使用的粘合劑有用于聚酯干法層壓的粘合劑、聚氨酯粘合劑、用于聚亞胺干法層壓的粘合劑、用于聚酯型聚氨酯干法層壓的粘合劑、氨基甲酸酯類打底膠漿劑、聚氨酯類打底膠漿劑、聚亞胺類打底膠漿劑、聚酯型聚氨酯的打底膠漿劑、硅酮類打底膠漿劑、快固型氨基甲酸酯類打底膠漿劑、環(huán)氧胺類打底膠漿劑等。
含有打底膠漿劑的粘合劑含有被加熱食品保質(zhì)劑。保質(zhì)劑阻擋了對(duì)食品品質(zhì)有害的空氣和抑制劑，這些空氣和抑制劑是在溫暖的狀態(tài)下滲透過氣體阻擋層進(jìn)入包裝用層壓材料的內(nèi)層。保質(zhì)劑吸收了溶解在液體食品中的空氣。作為被加熱食品的保質(zhì)劑，不優(yōu)選含鐵的/酶的氧吸收劑、有卟啉環(huán)的螯合物、由有機(jī)化合物和反應(yīng)加速劑組成的氧吸收劑。具體而言，不優(yōu)選由抗壞血酸及其衍生物或脂肪酸組成的有機(jī)化合物、含過渡金屬化合物的反應(yīng)加速劑、包含由過渡金屬與聚羧酸或水楊酸復(fù)合的螯合物的有機(jī)化合物和抗壞血酸為還原劑的反應(yīng)加速劑。另一方面，在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，抗壞血酸或抗壞血酸鹽和/或維生素E優(yōu)選作為被加熱食品的保質(zhì)劑。
作為被加熱食品保質(zhì)劑向上述粘合劑中分散的方法，如果被加熱食品保質(zhì)劑是完全分散的，可使用任選的方法。具體而言，在樹脂的粉末或其它載體物質(zhì)吸附溶解后的被加熱食品保質(zhì)劑，或通過被加熱食品保質(zhì)劑的氣體傳質(zhì)材料進(jìn)行微囊包裝后，可以采用揉/撒的方法混合到粘合劑或其溶液中。另外，當(dāng)粘合劑由兩種液體組成時(shí)，在將被加熱食品保質(zhì)劑同主劑或固化劑混合后，再加入剩余物的方法也是可行的。在含有主劑和固化劑之后，再加入被加熱食品保質(zhì)劑的方法是優(yōu)選的，因?yàn)檫@種方法不損害粘合劑的粘接力。
被加熱食品保質(zhì)劑相對(duì)于粘合劑和打底膠漿劑的含量隨所設(shè)定的吸附能力而改變。優(yōu)選的被加熱食品保質(zhì)劑相對(duì)于粘合劑的含量是1-50wt％，更優(yōu)選5-20wt％。如果低于上述含量，氣體吸附性能顯著下降。另一方面，如果高于上述含量，粘合劑的粘接能力會(huì)出現(xiàn)麻煩。
在混合過程中和將被加熱食品保質(zhì)劑揉入打底膠漿劑中時(shí)，避免超出40℃的高溫條件是優(yōu)選的?；旌系臏囟葪l件是低于常溫，例如15-30℃，優(yōu)選10-35℃。
在本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案中，粘合劑層含有基本上均勻分散的微量片狀硅酸鹽。
粘合劑層中的片狀硅酸鹽的平均粒徑為1-80微米，并且不包括300微米及更大的粒徑，其含量?jī)?yōu)選在0.1-10wt％。在包裝材料中，片狀硅酸鹽在層與層之間基本上在50?；蚋蟮木嚯x內(nèi)均勻分散。在這個(gè)實(shí)施方案中，硅酸鹽微層的形狀是一個(gè)邊長(zhǎng)為0.002-1微米、厚度為6-20埃的物質(zhì)單位。片狀硅酸鹽層之間的距離是指片狀硅酸鹽層重心之間的距離。片狀硅酸鹽的均勻分散是指50％或更多的硅酸鹽分散成單片而沒有團(tuán)塊形成，以平行和/或隨機(jī)的方式保持層與層彼此之間的距離為100?；蚋啵瑺罟杷猁}的分散是以分子水平分散的。更優(yōu)選70％或更多的片狀硅酸鹽處于上述狀態(tài)。
在這種片狀硅酸鹽的原材料中，可以看出片狀硅酸鹽礦物(片狀硅酸鹽)是由硅酸鎂或硅酸鋁層組成的。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，可使用在層與層之間有金屬離子(除了Na、K、Li和Ca)(例如選自Ag、Zn、Co、Cd和Cu的金屬離子)或其金屬化合物的片狀硅酸鹽(粘土礦)。片狀硅酸鹽本身對(duì)不同的微生物例如綠膿桿菌、大腸桿菌芽胞菌屬和金黃色葡萄球菌屬具有良好的抗菌能力。因此，含有片狀硅酸鹽的包裝用層壓材料被賦予了抗菌能力。
在這種抗菌性片狀硅酸鹽的制造方法中，含有一種金屬離子的抗菌性片狀硅酸鹽可以通過分離、洗滌和干燥一種沉淀獲得。這種沉淀是通過將水膨脹粘土礦分散于如甲醇和丙酮等有機(jī)溶劑的溶液和含有選自Ag、Zn、Co、Cd和Cu的金屬離子的水溶性鹽的水中獲得的。而且，通過其它方法，含金屬氫氧化物的抗菌性片狀硅酸鹽可以通過將堿溶液滴加入上述分散液中獲得的沉淀得到。
優(yōu)選的片狀硅酸鹽的混合用量是粘合劑的0.1-10wt％，更優(yōu)選0.05-15wt％。因?yàn)楦纳菩Ч鐚?duì)氧氣的阻礙、過壓忍耐性能和非降低能力/保質(zhì)能力較小，所以不優(yōu)選低于0.05wt％的片狀硅酸鹽的混合用量。
在本發(fā)明的層壓材料制造方法的優(yōu)選實(shí)施方案中，最內(nèi)層膜的聚烯烴具有下列性能參數(shù)。聚烯烴中含有具有窄分子量分布的線型低密度聚乙烯，并具有以下性能參數(shù)平均密度為0.900-0.915(優(yōu)選為0.905-0.910)，熔點(diǎn)峰值為88-103℃(優(yōu)選為93-103℃)，熔體流動(dòng)指數(shù)為5-20，溶脹比(Swelling Ratio，SR)為1.4-1.6，層厚度為20-50微米(優(yōu)選為20-30微米)。
這種線型低密度聚乙烯是混合聚合物，它至少含有通過使用例如金屬茂催化的聚合反應(yīng)獲得的具有窄分子量分布的線型低密度聚乙烯(mLLDPE)。如使用金屬茂催化的聚合反應(yīng)獲得的這種mLLDPE一樣獲得的乙烯-α-烯烴共聚物也可以使用。對(duì)于那些不平均的和所謂多位催化劑的現(xiàn)有催化劑的活性位置來說，因?yàn)榻饘倜钚晕恢檬蔷鶆虻?，所以金屬茂催化劑也被稱為單一位置催化劑。
具體地說，mLLDPE樹脂包括使用金屬茂催化聚合的乙烯-α-烯烴共聚物，例如牌號(hào)為“AFFINITY”和牌號(hào)為“ENGAGE”(DOWCHEMICAL)，牌號(hào)為“EXACT”(EXXONCHEMICAL)，牌號(hào)為“KERNEL”(Mitsubishi Chemical)，牌號(hào)為“EVOLUE”(MitsuiPetrochemical)。
在本發(fā)明中，只要具有上述性能參數(shù)，，則也可以使用非上述mLLDPE的樹脂。如果單獨(dú)使用mLLDPE難于獲得具有上述性能參數(shù)，可以混合其他聚合物組分。上述其他聚合物是熱塑性樹脂，如聚烯烴樹脂(如聚乙烯、聚丙烯和乙烯共聚物等)和聚酯樹脂。
聚合物包括超過一定量的(耐油性、耐酸性、耐滲透性等)性能優(yōu)異的常規(guī)低密度聚乙烯(LDPE)和線型低密度聚乙烯(LLDPE)，以及中密度聚乙烯和聚乙烯的共擠壓聚合物等。
如上所述，混合的低密度聚乙烯的密度是0.91-0.93g/cm3，分子量是1×102-1×108，熔體流動(dòng)指數(shù)(MFR)是0.1-20g/10min。另外，雖然樹脂基本上是無(wú)添加劑的，但是根據(jù)用途，也可適當(dāng)?shù)丶尤氩煌奶砑觿?，如抗氧劑、紫外吸收劑、抗靜電劑、潤(rùn)滑劑、抗聚結(jié)劑、阻燃劑、無(wú)機(jī)和有機(jī)膨化劑、涂料和顏料。
通過對(duì)低密度聚乙烯(商標(biāo)為SUMIKASENL718H，SumitomoChemical)和乙烯丙烯酸共聚物(商標(biāo)為POLYETHY A221M，Mitsubishi Chemical)的吹脹法共擠壓，獲得了一種網(wǎng)狀膜層壓材料(30微米厚的聚乙烯層，10微米厚的乙烯丙烯酸共聚物層)。立即用聚氨酯粘合劑(商標(biāo)為L(zhǎng)X-747 A/KX-75，DainipponInk&Chemicals)將9微米厚的鋁箔層壓在膜層壓材料的乙烯丙烯酸共聚物表面上。然后，將層壓材料纏繞成卷狀。將卷狀層壓材料在40℃老化并保持4天使粘合劑樹脂固化。被加熱食品保質(zhì)劑，即抗壞血酸，通過上述聚氨酯粘合劑加入。
然后，將層壓材料從所保持的卷狀展開，用電暈放電對(duì)鋁箔表面進(jìn)行處理(電暈放電處理機(jī)，PILLAR制造，輸出功率15W/m2)。
在電暈放電處理步驟下一步提供的層壓機(jī)中，將從卷狀展開的印刷原料紙的未印刷表面通過熔化的低密度聚乙烯的高溫T型壓膜的擠塑層合層壓在網(wǎng)狀層壓材料的經(jīng)電暈放電處理的鋁箔表面上。在這個(gè)層壓機(jī)中，熔化的低密度聚乙烯同時(shí)擠壓在原料紙的印刷表面上，從而形成了最外層的防水熱塑樹脂層。
關(guān)于獲得的包裝用層壓材料，在鋁箔表面和網(wǎng)狀膜層壓材料(聚乙烯膜)之間的粘接強(qiáng)度用JIS K6854(拉伸速度；50mm/min)測(cè)量。粘接強(qiáng)度測(cè)量結(jié)果是1.0kgf/25mm。這個(gè)粘接強(qiáng)度實(shí)際上顯示了足夠用的粘接強(qiáng)度。另一方面，在制造上述包裝用層壓材料過程中，沒有對(duì)鋁箔表面進(jìn)行電暈放電處理的粘接強(qiáng)度是0.2kgf/25mm，這實(shí)際上是不夠用的。
一個(gè)磚形容器是這樣獲得的在本實(shí)施例中獲得的包裝用層壓材料上形成折痕，形成管形，填充液體食品進(jìn)入對(duì)包裝材料縱向密封的管狀包裝材料；沿管狀包裝材料橫向進(jìn)行橫向密封，形成墊子型基本形狀；按固定間距進(jìn)行切割，按照折痕折疊形成最終形狀。
當(dāng)液體食品是綠茶時(shí)，在60-75℃和60％RH的條件下貯存3周和2個(gè)月，液體中氧氣濃度未見增長(zhǎng)。而且，沒有霉菌等異物生成，也沒有看到香味、滋味和氣味的變質(zhì)和其它異?，F(xiàn)象。類似的，當(dāng)液體食品是咖啡飲料時(shí)，相同評(píng)價(jià)的結(jié)果也是好的。沒有霉菌等異物生成，也沒有觀察到香味和氣味的變質(zhì)以及其它異?，F(xiàn)象。<實(shí)施例2>
使用聚酯粘合劑代替聚氨酯粘合劑，使用含有粘合劑的被加熱食品保質(zhì)劑，其中粘合劑中含有被加熱食品保質(zhì)劑L-抗壞血酸鈉，用量為粘合劑(商品名TAKERAK A-515/A-50，Takeda Chemical)固體份100重量份用10重量份保質(zhì)劑。除了通過120線/英寸照相凹版印刷(厚度80微米)應(yīng)用這些粘合劑(用量約3.0g/m2(在干燥的情況下))獲得層壓材料和它的薄層以外，本發(fā)明的包裝用層壓材料的制備和評(píng)價(jià)與實(shí)施例1一樣，并獲得了和上述一樣的結(jié)果。<實(shí)施例3>
除了使用維生素E作為抗壞血酸的替代品，離子聚合物作為乙烯丙烯酸共聚物粘合劑樹脂(Mitsui DUPONT POLYCHEMICAL，商品名HIMIRANE AM7207)的替代品以外，本發(fā)明的包裝用層壓材料的制備和評(píng)價(jià)同實(shí)施例1一樣，并獲得了和上述一樣的結(jié)果。<實(shí)施例4>
通過將乙烯丙烯酸共聚物(商品名POLYTHY A221M，MitsubishiChemical)擠壓涂在低密度聚乙烯膜(商品名SUMIKACEN L718H，Sumitomo Chemical)上，獲得一種網(wǎng)狀膜層壓材料(30微米聚乙烯層/10微米乙烯丙烯酸共聚物)。
在25℃常溫下，按照打底膠漿劑固體份100重量份用10重量份保質(zhì)劑的比例，將被加熱食品保質(zhì)劑L-抗壞血酸鈉與硅酮打底膠漿劑混合。
含有打底膠漿劑的被加熱食品保質(zhì)劑應(yīng)用在鋁箔(9微米厚)的整個(gè)表面上，鋁箔同網(wǎng)狀膜層壓材料的粘合劑樹脂表面層合，層壓材料纏繞成卷狀。卷狀層壓材料在30℃老化并保持3天使粘合劑樹脂固化。
然后，層壓材料從卷狀展開，用電暈放電對(duì)鋁箔表面進(jìn)行處理(電暈放電處理機(jī)，PILLAR制造，輸出功率15W/m2)。
通過在電暈放電處理步驟后將印刷包裝紙送往擠塑層合機(jī)，并將從擠出機(jī)中輸送的低密度聚乙烯從高溫T型壓膜中擠壓到紙表面和鋁箔外表面之間，獲得層壓材料。最后，獲得了本發(fā)明一個(gè)實(shí)施例的包裝用層壓材料，該材料的最外層層合了低密度聚乙烯。
關(guān)于獲得的包裝用層壓材料，在鋁箔表面和膜層壓材料(聚乙烯膜)之間的粘接強(qiáng)度以JIS K6854(拉伸速度；50mm/min)為基準(zhǔn)測(cè)量。粘接強(qiáng)度測(cè)量結(jié)果是1.4kgf/25mm。這個(gè)粘接強(qiáng)度實(shí)際上顯示了足夠用的粘接強(qiáng)度。而且，30天老化和貯存延長(zhǎng)期沒有引起強(qiáng)度退化。另一方面，假如制造沒有涂粘合劑樹脂的包裝用層壓材料，雖然對(duì)鋁箔表面進(jìn)行電暈放電處理，最內(nèi)層膜和鋁箔層的粘接強(qiáng)度是0.4kgf/25mm，這實(shí)際上是不夠用的。
所獲得的包裝用層壓材料表現(xiàn)出的氧氣滲透性小于5cc/m2，24hr-atm(23℃，50％RH)。一個(gè)磚形容器是這樣獲得的在本實(shí)施例中獲得的包裝材料上形成折痕，對(duì)包裝材料縱向密封形成管形，填充液體食品進(jìn)入管狀包裝材料；沿管狀包裝材料橫向進(jìn)行橫向密封；形成枕頭狀的基本形狀；按固定間距進(jìn)行切割，按照折痕折疊形成最終形狀。
當(dāng)液體食品是綠茶時(shí)，在60-75℃和60％RH的條件下貯存3周和2個(gè)月，沒有觀察到液體中氧氣濃度的增加。而且，沒有霉菌等異物生成，也沒有看到香味、滋味和氣味變質(zhì)以及其它異?，F(xiàn)象。類似的，當(dāng)液體食品是咖啡飲料時(shí)，相同評(píng)價(jià)的結(jié)果也是好的。
沒有霉菌等異物生成，也沒有觀察到香味和氣味的變質(zhì)以及其它異?，F(xiàn)象。<實(shí)施例5>
除了使用維生素E作為抗壞血酸的替代品，離子聚合物(MitsuiDUPONT POLYCHEMICAL，商品名HIMIRANE AM7207)作為乙烯丙烯酸共聚物的替代品以外，本發(fā)明的包裝用層壓材料的制備和評(píng)價(jià)同實(shí)施例4一樣，并獲得了和上述一樣的結(jié)果。<實(shí)施例6>
除了使用快固型氨基甲酸酯打底膠漿劑作為硅酮打底膠漿劑的替代品以外，本發(fā)明的包裝用層壓材料的制備和評(píng)價(jià)同實(shí)施例4一樣，并獲得了和上述一樣的結(jié)果。<對(duì)比實(shí)施例1>
除了使用抗壞血酸和過渡金屬化合物作為實(shí)施例4中被加熱食品保質(zhì)劑的替代品，沒有對(duì)鋁箔表面進(jìn)行電暈放電處理，并且包裝用層壓材料的制造沒有涂粘合劑樹脂以外，對(duì)比實(shí)施例中包裝用層壓材料的制備和評(píng)價(jià)同實(shí)施例4一樣。獲得的測(cè)試結(jié)果如下最內(nèi)層膜和鋁箔層之間的粘接強(qiáng)度為0.2kgf/25mm，實(shí)際上這是不夠用的，而且被加熱食品的品質(zhì)在長(zhǎng)時(shí)間存放后不能保持。<對(duì)比實(shí)施例2>
除了沒有在實(shí)施例4中的最內(nèi)層膜上覆蓋粘合劑樹脂，用電暈放電處理作為替代方法，并且老化和存放3天和30天以外，對(duì)比實(shí)施例中包裝用層壓材料的評(píng)估方法和實(shí)施例4一樣。最內(nèi)層膜和鋁箔層之間的粘接強(qiáng)度3天為1.2kgf/25mm，30天為0.4kgf/25mm。獲得結(jié)果顯示粘接強(qiáng)度顯著下降，實(shí)際上這是不夠用的，而且被加熱食品的品質(zhì)在長(zhǎng)時(shí)間老化和存放后不能保持原有狀態(tài)。<實(shí)施例7>
通過將用金屬茂催化聚合的窄分子量分布的線型低密度聚乙烯(mLLDPE)和高壓法制取的低密度聚乙烯混合，獲得了一種最內(nèi)層膜，其平均密度為0.910、熔點(diǎn)峰值為97℃、熔體流動(dòng)指數(shù)為15、溶脹比為1.5，層厚度為25微米。通過將乙烯甲基丙烯酸共聚物(Mitsui DUPONT POLYCHEMICAL制，商品名NEWCLEL AN2012C)涂布在上述膜上獲得網(wǎng)狀層壓材料。這種層壓材料進(jìn)一步同粘合劑層合，用于在9微米厚的鋁箔的整個(gè)表面上進(jìn)行實(shí)施例2的干法層合，從而制得網(wǎng)狀層壓膜，并且將層壓膜纏繞成卷狀。
卷狀層壓材料在25℃老化并保持3天使粘合劑樹脂固化。然后，層壓材料從卷狀展開，用電暈放電對(duì)鋁箔表面進(jìn)行處理(電暈放電處理機(jī)，Pillar公司制造，輸出功率15W/m2)。
另一方面，用高壓法制取的低密度聚乙烯(密度＝0.920g/cm3，MI＝5.1)在330℃的擠出溫度下擠出涂布在紙襯底上(重量＝320g/m2)，厚度為20微米，并且層合最外層的熱塑材料層。在電暈放電處理步驟下一步提供的層壓機(jī)中，通過在低密度聚乙烯/紙襯底的紙表面和鋁箔層壓材料的鋁箔面之間，熔化擠壓用金屬茂催化劑聚合的窄分子量分布的線型低密度聚乙烯(mLLDPE)和高壓法制取的低密度聚乙烯的混合粘合劑熱塑材料層，獲得網(wǎng)狀層壓包裝材料。混合粘合劑熱塑材料具有平均密度0.920、熔點(diǎn)峰值為99℃、熔體流動(dòng)指數(shù)為17、溶脹比為1.5，層厚度為12微米。
關(guān)于獲得的包裝用層壓材料，在鋁箔表面和膜層壓材料(聚乙烯膜)之間的粘接強(qiáng)度以JIS K6854(拉伸速度；50mm/min)為基準(zhǔn)測(cè)量。粘接強(qiáng)度測(cè)量結(jié)果是1.6kgf/25mm。這個(gè)粘接強(qiáng)度實(shí)際上顯示了足夠用的粘接強(qiáng)度。另一方面，制造包裝用層壓材料沒有對(duì)鋁箔表面進(jìn)行電暈放電處理，并且沒有涂粘合劑樹脂，最內(nèi)層膜和鋁箔層的粘接強(qiáng)度是0.8kgf/25mm，粘接強(qiáng)度減少了一半。
所獲得的包裝用層壓材料表現(xiàn)出的氧氣滲透性小于5cc/m2，24hr-atm(23℃，50％RH)。包裝材料形成最終的磚型。當(dāng)液體食品是綠茶時(shí)，在60-75℃和60％RH的條件下貯存3周和2個(gè)月，沒有觀察到液體中氧氣濃度的增加。而且，沒有霉菌等異物生成，也沒有看到香味、滋味和氣味的變質(zhì)以及其它異常現(xiàn)象。類似的，當(dāng)液體食品是咖啡飲料時(shí)，相同評(píng)價(jià)的結(jié)果也是好的。沒有霉菌等異物生成，也沒有觀察到香味和氣味的變質(zhì)以及其它異?，F(xiàn)象。<實(shí)施例8>
除了使用用金屬茂催化劑聚合的窄分子量分布的線型低密度聚乙烯(mLLDPE)和高壓法制取的低密度聚乙烯的混合熱塑材料作為實(shí)施例7中位于最外邊熱塑材料層的通過高壓法制取的低密度聚乙烯的替代物以外，包裝用層壓材料和進(jìn)一步的磚型紙盒的生產(chǎn)同實(shí)施例7一樣?；旌蠠崴懿牧系钠骄芏葹?.915，熔點(diǎn)峰值為95℃，熔體流動(dòng)指數(shù)為17，溶脹比為1.5，層厚度為18微米。而且，層壓材料和紙盒和實(shí)施例7一樣進(jìn)行相似的評(píng)價(jià)。在紙層外表面的圖形設(shè)計(jì)彩印可以通過透明的最外層熱塑材料層從外面清晰的看到。
作為上述實(shí)施例的一個(gè)理解，一種適用于包裝的在層壓材料各層之間沒有剝離現(xiàn)象的層壓材料可通過本發(fā)明包裝用層壓材料的制造方法獲得。具體地說，可以提供一種保持在自動(dòng)售貨機(jī)或熱室中的高溫狀態(tài)下放置和售賣幾個(gè)星期至幾個(gè)月的液體食品產(chǎn)品(例如，咖啡飲料、烏龍茶等)的品質(zhì)的包裝用層壓材料，并且可以提供具有優(yōu)良層間粘接強(qiáng)度的包裝用層壓材料。此外，在用于包裝所制造的層壓包裝材料中，用于層合的卷狀層壓材料可以長(zhǎng)時(shí)間保持保持這種狀態(tài)，并且保持粘接性能。所以，可以很容易地進(jìn)行有效高效地生產(chǎn)轉(zhuǎn)換。
此外，在添加被加熱食品保質(zhì)劑的實(shí)施方案中，因?yàn)橛糜谌刍瘜雍系母邷厥遣槐匾模钥梢苑乐贡Ｙ|(zhì)劑性能的惡化。因?yàn)楸Ｙ|(zhì)劑包含在層壓材料中，所以保質(zhì)劑沒有同內(nèi)裝食品直接接觸。因而，沒有保質(zhì)劑滲出的問題，而且層壓材料是安全的，可應(yīng)用于包裝液體。
進(jìn)一步說，在使用金屬茂聚乙烯作最內(nèi)層膜的實(shí)施方案中，因?yàn)榉肿恿糠植颊偷头肿恿拷M份少，所以減少了在卷狀老化貯存時(shí)鋁箔表面的污染。通過本發(fā)明的制造方法，層壓材料的層間的粘接強(qiáng)度變得更好更牢固。并且使用金屬膜聚乙烯作為最內(nèi)層膜，有可能使密封強(qiáng)度更堅(jiān)韌，不但沒有受到填充內(nèi)裝物的溫度的影響，而且獲得了優(yōu)良的密封。
在硅酸鹽微片基本上均勻分散的實(shí)施方案中，可以獲得分散層有氣體阻擋層并且具有非降低性，如優(yōu)良香味和風(fēng)味，帶有鋁箔層的包裝材料。
工業(yè)應(yīng)用本發(fā)明獲得的層壓材料可應(yīng)用于液體產(chǎn)品的填充包裝，例如牛奶、乳酸菌飲料、液體湯、果汁飲料、大麥茶、綠茶、烏龍茶、酒精飲料、調(diào)味品、醫(yī)療供應(yīng)品、化妝品、涂料、粘合劑、墨水、顯像液、蝕刻液和其它液體。優(yōu)選將層壓材料制成上述液體食品紙容器(容器，如單片型、雙片型和三片型)、復(fù)合罐頭盒、嵌入成形容器、雙容器等。
權(quán)利要求
1.一種層壓材料的制造方法，其特征在于從下列步驟制造用于網(wǎng)狀包裝的層壓材料，該材料包含以下部分在將被層合的表面上至少有一層聚烯烴膜的最內(nèi)層膜、鋁箔、聚烯烴層壓層和纖維載體層；(a)在將被層合的最內(nèi)層膜表面上覆蓋上至少一種膠粘劑樹脂和離子聚合物的步驟，所用的樹脂選自乙烯丙烯酸共聚物、乙烯甲基丙烯酸共聚物，(b)使用用于干法層壓的膠粘劑或打底膠漿劑，將鋁箔層壓在覆蓋于最內(nèi)層膜表面的膠粘劑樹脂上的步驟，(c)在將通過鋁箔層壓獲得的網(wǎng)狀層壓材料卷繞成卷筒狀后，老化和保持這種狀態(tài)的步驟，(d)將層壓材料從保持的卷筒狀展開后，用電暈放電處理鋁箔表面的步驟，和(e)通過一種熔化的層壓樹脂的擠塑層合，將纖維載體層層壓在經(jīng)電暈放電處理的鋁箔表面上的步驟。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的層壓材料制造方法，其特征在于最內(nèi)層膜的聚烯烴不含污染物或或含有含量降低的污染物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的層壓材料制造方法，其特征在于最內(nèi)層膜的聚烯烴至少含有具有窄分子量分布的線型低密度聚乙烯，該聚乙烯具有的性能參數(shù)為平均密度為0.900-0.915，熔點(diǎn)峰值為88-103℃，熔體流動(dòng)指數(shù)為5-20，溶脹比(SR)為1.4-1.6，層厚度為20-50微米。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的層壓材料制造方法，其特征在于用于干法層壓的粘合劑含有被加熱食品保質(zhì)劑，并且被加熱食品保質(zhì)劑是抗壞血酸或抗壞血酸鹽，和/或維生素E。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的層壓材料制造方法，其特征在于在用于干法層壓的粘合劑中含有基本上均勻分散的硅酸鹽微片和被加熱食品保質(zhì)劑，并且被加熱食品保質(zhì)劑是抗壞血酸或抗壞血酸鹽，和/或維生素E。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的層壓材料制造方法，其特征在于保持卷狀層壓材料，在常溫15℃-30℃下老化48-72小時(shí)。
全文摘要
一種制造含有鋁箔的包裝用層壓材料的方法;更具體地說,一種制造不會(huì)分層而且最適合包裝用的層壓材料的方法,其包括以下步驟:將最里面的聚乙烯膜表面涂上一層粘合樹脂,使用干法層合膠粘劑將鋁箔粘貼上去,將拉長(zhǎng)的層壓材料繞在一個(gè)軸上進(jìn)行老化,將所得的層壓材料從軸上展開,對(duì)鋁箔表面進(jìn)行電暈放電處理,將熔化的聚烯烴進(jìn)行擠塑層合,并層合上纖維載體層,由此層壓材料的內(nèi)層粘接強(qiáng)度得到了提高。
文檔編號(hào)B32B27/12GK1356938SQ99816
公開日2002年7月3日 申請(qǐng)日期1999年3月19日 優(yōu)先權(quán)日1999年3月19日
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