專利名稱：：羥基官能聚醚層壓品的制作方法
技術(shù)領域：
：本發(fā)明涉及可用于制造飲料容器和氣溶膠容器之類制品的金屬-聚合物層壓品。金屬-聚合物層壓品是已知的，例如描述于美國專利4626157、4423823、4034132、4686152、4734303和4361020。用于制備該層壓品的聚合物包括聚酯、聚丙烯、聚乙烯、聚碳酸酯、聚亞酰胺或其共混物。由這些聚合物制成的膜與金屬的粘附性不好，由于該聚合物膜的高度取向性質(zhì)而不能在金屬成型時伸長、而且在成型和／或最終應用時容易脫層。具有極性共聚單體粘合劑層的聚烯烴基薄膜盡管具有良好的金屬粘附性且在金屬層壓品成型時伸長性良好，但其層壓品可切割性不好(導致涂層“拉絲”)且耐刮擦性和最終韌性不好。需要提供一種具有合適韌性、耐磨性、熱穩(wěn)定性、延性、成型性、良好隔絕性能和對許多化學品的化學耐性之類特性的聚合物膜。一方面，本發(fā)明涉及一種層壓品結(jié)構(gòu)，包含一層或多層金屬和一層或多層羥基官能聚醚(羥基官能聚醚)、以及可有可無的一層或多層不是羥基官能聚醚的有機聚合物。第二，本發(fā)明涉及一種包含層壓品結(jié)構(gòu)的容器，所述層壓品結(jié)構(gòu)包含一層或多層金屬和一層或多層羥基官能聚醚(羥基官能聚醚)、以及可有可無的一層或多層不是羥基官能聚醚的有機聚合物。在本發(fā)明中用于制備聚合物層的羥基官能聚醚(或多種)為(1)具有下式所示重復單元的羥基官能聚醚(2)具有下式所示重復單元的酰胺-和羥甲基-官能聚醚(3)具有下式所示重復單元的羥基官能聚(醚磺酰胺)或(4)具有任一下式所示重復單元的聚(羥基酰胺醚)或(5)具有下式所示重復單元的聚(羥基酯醚)(6)具有任一下式所示重復單元的聚(羥基酰胺醚)(7)具有下式所示重復單元的聚(羥基氨基醚)和(8)具有下式所示重復單元的羥基官能聚醚其中Ar分別獨立地表示二價芳烴基團、取代二價芳烴基團或雜芳烴基團，或不同二價芳烴基團、取代芳烴基團或雜芳烴基團的組合形式；R獨立地為氫原子或一價烴基基團；Ar1分別為具有酰胺基團或羥甲基的二價芳烴基團或二價芳烴基團的組合形式；Ar2分別與Ar1相同或不同且獨立地為二價芳烴基團、取代芳烴基團或雜芳烴基團，或不同二價芳烴基團、取代芳烴基團或雜芳烴基團的組合形式；R1獨立地為基本上亞烴基基團，如二價芳烴基團、取代二價芳烴基團、二價雜芳烴基團、二價亞烷基基團、二價取代亞烷基基團或二價雜亞烷基基團、或這些基團的組合形式；R2獨立地為一價烴基基團；A為胺基團或不同胺基團的組合形式；X為胺、亞芳基二氧基、亞芳基二磺酰氨基或亞芳基二羧基基團、或這些基團的組合形式；且Ar3為任一下式所示的“軸節(jié)(cardo)”基團其中Y不存在、或為共價鍵、或連接基團，其中合適的連接基團包括，例如氧原子、硫原子、羰基原子、磺酰基、或亞甲基或類似連接基團；n為10-1000的整數(shù)；x為0．01-1．0；且y為0-0．5。術(shù)語“基本上亞烴基”是指主要為烴的二價基團，但可視需要包含少量雜原子基團如氧、硫、亞氨基、磺?；?、或亞磺?；?。由結(jié)構(gòu)式Ⅰ表示的羥基官能聚醚例如可按照美國專利5164472所述的方法，通過將二縮水甘油醚或二縮水甘油的混合物與二元酚或二元酚混合物進行反應而制成。另外，羥基官能聚醚可按照Reinking、Barnabeo和Hale在應用聚合物科學雜志，第7卷，2135頁(1963)所述的方法，通過將二元酚或二元酚混合物與表鹵醇進行反應而得到。由結(jié)構(gòu)式Ⅱ表示的酰胺-和羥甲基-官能聚醚，例如可通過將二縮水甘油醚如雙酚A的二縮水甘油醚與具有側(cè)酰氨基、N-取代酰氨基和／或羥烷基基團的二元酚如2，2-二(4-羥基苯基)乙酰胺和3，5-二羥基苯甲酰胺進行反應而制成。這些聚醚及其制備方法描述于美國專利5115075和5218075。由結(jié)構(gòu)式Ⅲ表示的羥基官能聚(醚磺酰胺)例如可按照美國專利5149768所述，通過將N，N’-二烷基或N，N’-二芳基二磺酰胺與二縮水甘油醚進行反應而制成。由結(jié)構(gòu)式Ⅳ表示的聚(羥基酰胺醚)可按照美國專利5134218所述，通過將二(羥基苯酰氨基)烷烴或芳烴、或兩種或多種這些化合物的混合物，如N，N’-二(3-羥基苯基)己二酰胺或N，N’-二(3-羥基苯基)戊二酰胺與表鹵醇進行反應而制成。由結(jié)構(gòu)式Ⅴ表示的聚(羥基酯醚)可通過將脂族或芳烴二酸的二縮水甘油醚(如對苯二甲酸二縮水甘油酯)或二元酚的二縮水甘油醚與脂族或芳烴二酸如己二酸或間苯二甲酸進行反應而制成。這些聚酯描述于美國專利5171820。由結(jié)構(gòu)式Ⅵ表示的聚(羥基酰胺醚)優(yōu)選按照美國專利5089588和5143998所述，通過將N，N’-二(羥基苯酰氨基)烷烴或芳烴與二縮水甘油醚進行反應而制成。由結(jié)構(gòu)式Ⅶ表示的聚醚胺通過在足以使胺基團與環(huán)氧基團反應形成具有胺鍵、醚鍵和側(cè)羥基基團的聚合物主鏈的條件下，將一種或多種二元酚二縮水甘油醚與具有兩個胺氫原子的胺進行接觸而制成。這些聚醚胺描述于美國專利5275853。由結(jié)構(gòu)式Ⅷ表示的羥基官能聚醚例如如下制備在足以使雙親核單體的親核基團與環(huán)氧基團反應形成包含側(cè)羥基基團和醚、亞氨基、氨基、磺酰氨基或酯鍵的聚合物主鏈的條件下，通過將至少一種雙親核單體與至少一種軸節(jié)雙酚(如9，9-二(4-羥基苯基)芴、酚酞、或酚酞亞脒)或取代軸節(jié)雙酚(如取代二(羥基苯基)芴、取代酚酞或取代酚酞亞脒)的二縮水甘油醚進行接觸而制成。這些羥基官能聚醚描述于美國專利申請系列131110(1993年10月1日遞交)。購自PhenoxyAssociates，Inc．的羥基官能聚醚適用于本發(fā)明。這些羥基官能聚醚是二元多核酚如雙酚A與表鹵醇的縮合反應產(chǎn)物，且包含由結(jié)構(gòu)式Ⅰ表示的重復單元，其中Ar為亞異丙基二亞苯基基團。它們的制備方法描述于美國專利3305528。最優(yōu)選用于本發(fā)明的羥基官能聚醚是由結(jié)構(gòu)式Ⅶ表示的聚醚胺。優(yōu)選的是，該羥基官能聚醚的分子量至少為20000但低于100000，優(yōu)選至少30000且低于80000。具有低分子量或太高分子量的羥基官能聚醚難以加工，且其物理性能不足以成型為柔軟膜或不當?shù)貪癯霾⒄掣降浇饘倩纳?。為了提高羥基官能聚醚的化學耐性、硬度、耐熱性或其它性能，這些聚醚可通過已知的共聚反應或接枝共聚反應方法或通過用烯屬不飽和二羧酸酸酐或酸酐前體如琥珀酸酐或馬來酸酐；二異氰酸酯、或甲醛，如苯酚-、脲-或蜜胺甲醛進行交聯(lián)而改性。這些反應(共聚反應、交聯(lián))可通過一種反應性擠出工藝來進行，其中將反應物加料到擠出機中，然后利用美國專利4612156所述條件進行反應。這些反應也可在將膜或?qū)訅浩烦尚椭笸ㄟ^熱、水分或UV-誘導反應進行。單層和多層膜可使用常規(guī)的擠出方法如供料頭式共擠塑、多料道或模頭共擠塑或這兩者的組合形式、或通過縫模流鑄或環(huán)形吹膜擠塑；在另一基材層上擠塑涂布；或通過溶劑噴灑或溶液鑄塑，由羥基官能聚醚制成。溶液鑄塑是一種熟知的方法，例如描述于塑料工業(yè)協(xié)會的塑料工程手冊，第4版，448頁。此外，羥基官能聚醚和／或其它有機聚合物的多層板可通過常規(guī)方法如熱輥熱層壓法而粘附到一起，這樣可得到多層結(jié)構(gòu)。如果各層之間的顯著熔體粘度差異不利于層的均勻共擠，那么多個不同層的這種層壓就十分有益。膜可隨后按照機器方向或橫向進行單軸取向、或同時按照機器方向和橫向進行雙軸取向，這樣可進一步提高其物理性能，如增加拉伸強度和正割模量并降低伸長率。這些性能變化在沖壓或切割聚合物金屬層壓品時是有益的。一般來說，多層膜可通過共擠一層或多層羥基官能聚醚以及一層或多層非羥基官能聚醚的有機聚合物，由本發(fā)明的羥基官能聚醚制成。無論通過共擠、擠出涂布、液體涂布或多層層壓而成型，這種多層結(jié)構(gòu)都特別有利地用于達到由單層膜或多組分共混物所不能實現(xiàn)的復合體性能。一個這樣的例子包括，利用共擠將有機粘合劑層引入否則粘附不好的羥基官能聚醚中，將苯氧基醚聚合物鍵接到金屬基材上。在制備單層或多層膜時，熱塑性聚氨酯(TPU)、熱塑性彈性體(TPE)、聚酯(PET)、二醇改性共聚酯(PETG)、聚烯烴或其它熱塑性樹脂都可與羥基官能聚醚進行共混，其用量低于基于所述羥基官能聚醚層的50％重量，優(yōu)選低于30％重量。這些其它的聚合物可共混到羥基官能聚醚中以降低組合物成本、改性物理性能、隔絕或滲透性能、或粘附特性。添加劑如填料、顏料、穩(wěn)定劑、沖擊改性劑、增塑劑、炭黑、導電金屬顆粒、研磨料和潤滑聚合物都可加入所述羥基官能聚醚膜中。添加劑的加入方法并不重要。這些添加劑可在制膜之前常規(guī)加入羥基官能聚醚中。如果制備出固體形式的聚合物，那么這些添加劑可在制膜之前加入熔體中。優(yōu)選的是，該羥基官能聚醚膜的極限拉伸強度至少為7000psi，屈服伸長率為4-10％，極限伸長率為50-400％，且2％正割模量至少為200000psi。該膜這種相對高的拉伸強度、高模量和低伸長率使得，在用于制造氣溶膠閥安裝杯的操作中，該膜的層壓品能夠在高速模頭切割操作中進行切割和沖壓而不會在切割金屬層壓品的邊緣上非所需地膜伸長和拉絲。本文所用的“拉絲”是指基團連接的聚合物涂層纖維或“發(fā)”，由于金屬層壓品涂層的不完全切割而造成。這種韌性的可伸長的聚合物涂層伸展在金屬切割邊緣上，其中金屬在所述邊緣處切開，留下粗糙的聚合物邊緣或基團分離的薄聚合物長條、發(fā)、線或纖維。另外理想的是，該羥基官能聚醚膜與金屬基材的最小粘附力為2．0磅／英寸，優(yōu)選至少3．0磅／英寸。該單層膜包含羥基官能聚醚。不是羥基官能聚醚的有機聚合物可粘附到所述羥基官能聚醚膜層的一面或兩面，得到一種多層膜。因此，該多層膜可以是以下的結(jié)構(gòu)形式(1)雙層膜，包括羥基官能聚醚第一層和含有非羥基官能聚醚的有機聚合物的第二層。(2)三層膜，包括有機聚合物的第一外層、所述羥基官能聚醚的芯層、和與第一外層有機聚合物相同或不同的有機聚合物的第二外層。(3)三層膜，包括所述羥基官能聚醚的第一外層、不是羥基官能聚醚的有機聚合物的芯層、和與芯層有機聚合物相同或不同的有機聚合物的第二外層。(4)三層膜，包括所述羥基官能聚醚的第一外層、不是羥基官能聚醚的有機聚合物的芯層、和與第一外層羥基官能聚醚相同或不同的羥基官能聚醚的第二外層。可在本發(fā)明中用于制備多層膜的不是羥基官能聚醚的有機聚合物包括結(jié)晶熱塑性聚酯如聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、無定形熱塑性聚酯如二醇改性聚酯(PETG)；聚酰胺、聚烯烴、和基于單乙烯基芳烴單體的[聚烯烴]苯乙烯類；羧酸改性烯烴共聚物如乙烯-丙烯酸和乙烯-甲基丙烯酸共聚物、和酸酐改性聚合物如接枝有馬來酸酐的聚乙烯、接枝有馬來酸酐的乙烯／醋酸乙烯酯和乙烯-丙烯酸丁酯-馬來酸酐三元聚合物。聚酯及其制備方法是本領域熟知的，因此本發(fā)明可用以參考。為了說明而非限定，尤其可參見聚合物科學和工程百科全書，第12卷的第1-62頁，1988修訂本，JohnWiley＆Sons?？捎糜诒景l(fā)明的聚酰胺包括各種等級的尼龍如尼龍6、尼龍66和尼龍12。還包括可用作熱熔粘合劑且為本領域熟知并可購自各供應商的較低分子量和較低粘度的聚酰胺共聚物?？稍诒景l(fā)明中用于制備多層層壓品表面的聚烯烴包括聚丙烯、聚乙烯、及其共聚物和共混物、以及乙烯-丙烯-二烯三元聚合物。優(yōu)選的聚烯烴是聚丙烯、線型高密度聚乙烯(HDPE)、非均相支化線型低密度聚乙烯(LLDPE)如D0WLEXTM聚乙烯樹脂(Dow化學公司的商標)、非均相支化超低密度線型聚乙烯樹脂(ULDPE)如ATTANETMULDPE(Dow化學公司的商標)；均相支化、線型乙烯／α-烯烴共聚物如TAFMERTM(Mitsui石化株式會社的商標)和EXACTTM(Exxon化學公司的商標)；均相支化、基本上線型乙烯／α-烯烴共聚物如AFFINITYTM(Dow化學公司的商標)和ENGAGETM(duPontDow彈性體公司的商標)聚烯烴彈性體，可按照美國專利5272236和5278272的公開內(nèi)容制備；和高壓、游離基聚合乙烯聚合物和共聚物如低密度聚乙烯(LDPE)、乙烯-丙烯酸(EAA)共聚物如PRIMACORTM(Dow化學公司的商標)、和乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)共聚物如ESCORENETM聚合物(Exxon化學公司的商標)、和ELVAXTM聚合物(杜邦公司的商標)。更優(yōu)選的聚烯烴是均相支化線型和基本上線型乙烯共聚物，其密度(按照ASTMD-792測定)為0．85-0．965克／厘米3，重均分子量與數(shù)均分子量的比率(Mw／Mn)為1．5-3．0，測得熔體指數(shù)(按照ASTMD-1238(190／2．16)測定)為0．01-100克／10分鐘，且I10／I2為6-20(按照ASTMD-1238(190／10)測定)。一般來說，高密度聚乙烯(HDPE)的密度至少為約0．94克／厘米3(克／毫升)(ASTM測試方法D-1505)。HDPE一般通過類似于制備線型低密度聚乙烯的方法而制成。這些方法描述于美國專利2825721、2993876、3250825和4204050。優(yōu)選用于本發(fā)明的HDPE的密度為0．94-0．99克／厘米3且熔體指數(shù)為0．01-35克／10分鐘，通過ASTM測試方法D-1505測定?？捎糜诒景l(fā)明的基于單乙烯基芳烴單體的苯乙烯類聚合物包括聚苯乙烯、聚甲基苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈、苯乙烯-馬來酸酐共聚物、苯乙烯／甲基苯乙烯或苯乙烯／氯苯乙烯共聚物?？稍诒景l(fā)明中用于制備多層膜的其它有機聚合物包括聚亞己基己二酰胺、聚己內(nèi)酯、聚亞己基癸二酰胺、聚2，6-萘二甲酸亞乙基酯和聚1，5-萘二甲酸亞乙基酯、聚1，2-二氧基苯甲酸亞丁基酯、以及對苯二甲酸乙二醇酯與間苯二甲酸乙二醇酯的共聚物。單層或多層膜的厚度取決于許多因素，包括最終用途、儲存在容器中的物質(zhì)、使用前的儲存期長短、以及用于層壓品結(jié)構(gòu)中每層的特定組成。一般來說，單層膜的厚度為0．1-10．0密耳，優(yōu)選0．2-5．0密耳，最優(yōu)選0．4-1．0密耳。多層膜的總厚度為0．1-10．0密耳，優(yōu)選0．2-5．0密耳；其中羥基官能聚醚層的厚度占總膜厚度的10-90％，優(yōu)選20-80％?？稍诒景l(fā)明中用于制備聚合物-金屬或聚合物-金屬-聚合物層壓品的金屬包括錫板鋼(TPS)、無錫鋼(TFS)、電鍍鉻包覆鋼(ECCS)、鍍鋅鋼、高強度低合金鋼、不銹鋼、鍍銅鋼、銅和鋁。優(yōu)選的金屬為錫板和無錫板。該金屬優(yōu)選為具有兩個主表面的平板形式。對于大多數(shù)金屬包裝應用，金屬通常為3-20密耳厚，但羥基官能聚醚膜可粘附到任何厚度的金屬上。在本發(fā)明的范圍內(nèi)，可將羥基官能聚醚膜層壓到用于柔性包裝的金屬薄箔如0．2-2密耳鋁箔上。本發(fā)明的聚合物-金屬或聚合物-金屬-聚合物層壓品可通過常規(guī)的層壓方法來制備。本領域已知，特定的層壓方法包括熱層壓，即，利用熱和壓力將本身熔體活化的粘合膜加熱并熔體粘結(jié)到金屬基材上；或液體涂布和層壓，即，將單獨的粘合劑如溶劑基或水基粘合劑以所需厚度施用到聚合物膜或金屬基材上，利用干燥爐驅(qū)走液體，然后利用熱和壓力將膜和金屬合并，將兩層粘結(jié)在一起。在一種類似于液體涂布的方式中，可以將熱熔粘合劑熔化，利用縫口模頭涂布或輥涂法施用到膜或金屬上，然后使用熔融的熱熔粘合劑將膜和金屬結(jié)合在一起以使該結(jié)構(gòu)充分粘結(jié)，隨后進行冷卻。一般來說，包括聚合物膜層和金屬層的雙層層壓品可按照本發(fā)明，通過將金屬層的一個主表面與聚合物膜在高溫下進行接觸并同時施壓而制成。類似地，包括聚合物膜層、金屬層和聚合物膜層的三層層壓品通過將金屬層的另一主表面施用到與所述聚合物膜層相同或不同的另一聚合物膜層上而得到。聚合物-金屬或聚合物-金屬-聚合物層壓品可具有任一以下結(jié)構(gòu)(a)雙層層壓品，包括羥基官能聚醚第一層(羥基官能聚醚)和金屬第二層；(b)三層層壓品，包括非羥基官能聚醚的有機聚合物的第一外層、HPEE芯層、和金屬第二外層；(c)三層層壓品，包括羥基官能聚醚第一外層、非羥基官能聚醚的有機聚合物的芯層、和金屬第二外層；(d)三層層壓品，包括羥基官能聚醚第一外層、金屬芯層、和非羥基官能聚醚的有機聚合物的第二外層；和(e)三層層壓品，包括共擠出的羥基官能聚醚／PETG膜的第一外層、金屬芯層、和非羥基官能聚醚的有機聚合物的第二外層。優(yōu)選的是，非羥基官能聚醚的有機聚合物為聚丙烯。在以上結(jié)構(gòu)中，非羥基官能聚醚(羥基官能聚醚)的有機聚合物可以是兩種或多種不同有機聚合物的共混物。本發(fā)明聚合物-金屬或聚合物-金屬-聚合物層壓品適用于制造三維金屬結(jié)構(gòu)如氣溶膠容器及其各種部件，其中壓力密封通過將緊密束縛于兩層鋼板之間的聚合物層形成卷曲邊緣而得到。通常，氣溶膠容器包括罐體或壁，可以是單件的，或可包括通過端部元件封住其底部并通過圓頂覆蓋元件封住上端的罐體圓柱體。這種單件氣溶膠罐體或圓頂覆蓋元件具有一個嘴，該嘴又用閥杯封閉，帶有氣溶膠分配閥。該閥杯通常型鍛到罐體上。本發(fā)明的聚合物-金屬或聚合物-金屬-聚合物層壓品特別適用于制造氣溶膠閥安裝杯、氣溶膠罐圓頂和底部以及罐壁或罐體組件。此外，本發(fā)明的聚合物-金屬或聚合物-金屬-聚合物層壓品可用于制造需要耐化學、腐蝕和壓力密封的其它容器。此外，在制造金屬漆罐時，這些罐的底部可由金屬-聚合物層壓品壓印和成型，然后通過形成卷曲密封而連接到該罐的圓柱面上。所得接縫不滲透儲存在該容器中的溶劑和其它化學品并保持防漏密封。使用由本發(fā)明金屬-聚合物層壓品成型的元件制造這種金屬罐就無需在環(huán)狀毛坯邊緣周圍單獨施用襯墊材料如異戊二烯橡膠，因此沒有固化時共存溶劑的散發(fā)。利用本發(fā)明的包覆金屬可使金屬罐制造工藝合理化，從而提高效率。本發(fā)明的聚合物-金屬層壓品可深拉成成型容器如飲料容器或食品包裝容器或金屬散裝容器。羥基官能聚醚膜的熱塑性可使聚合物涂層在機械成型該罐結(jié)構(gòu)時充分伸長和拉伸。常規(guī)的熱固性涂層如固化環(huán)氧涂層較脆，因此在顯著拉伸金屬基材時破裂，例如在深拉單件罐體時出現(xiàn)破裂。此外，大金屬結(jié)構(gòu)如家用電器殼可由本發(fā)明的聚合物-金屬層壓品制成。包括電冰箱、洗衣機、衣服干燥器、和洗碗機在內(nèi)的家用電器要求外表面和內(nèi)表面的末道漆能夠粘附在金屬上，而且能夠成型、耐久、耐刮擦、耐溶劑、且美學上令人愉悅。羥基官能聚醚(羥基官能聚醚)膜層壓品可替代常用于預成型后油漆器件殼的固化的溶劑基底漆和／或末道漆。著色羥基官能聚醚膜-金屬層壓品的延性和成型性使得這種預涂卷曲鋼能夠成型為器件殼而無需在成型后進行油漆。以下實施例僅用于說明而非限定本發(fā)明的范圍。除非另有所指，所有份數(shù)和百分數(shù)都是以重量計的。實施例1通過常規(guī)的平擠薄膜擠塑法，使用Tg為100℃且分子量為50000的購自PhenoxyAssociate的苯氧基樹脂(PaPhenPKFE)，制成單層0．8密耳(20微米)羥基-苯氧基醚(苯氧基)膜。該膜在225℃的熔體溫度下擠出，在65℃的冷卻輥上驟冷，進一步冷卻至30℃，然后卷成膜卷。然后在204℃(400°F)的溫度下，使用連續(xù)卷金屬層壓法，將0．8密耳膜單獨熱層壓到預熱的10．5密耳錫鋼板上，然后利用強制空氣冷卻，隨后利用水冷卻輥將其驟冷至室溫。該苯氧基膜與金屬的粘附性優(yōu)異，且在超過3．0磅／英寸的剝離值下不會從金屬脫層，除非該膜發(fā)生內(nèi)聚失敗(撕裂)。實施例2由購自Eastman化學公司的二醇改性共聚酯(PETG6763樹脂)和苯氧基樹脂(PaPhenPKFE)，制成雙層共擠出0．6密耳膜。使用常規(guī)的多層平擠薄膜生產(chǎn)線。將PETG在225℃的熔體溫度下擠成一層，同時將苯氧基樹脂在225℃下擠成第二相鄰層。所述0．6密耳膜包括基于膜厚度的60％的PETG層和40％的苯氧基層。將共擠雙層膜在65℃的冷卻輥上驟冷，進一步冷卻至30℃，然后卷成膜卷。然后在204℃(400°F)的溫度下，將0．6密耳膜熱層壓到預熱的10．5密耳錫鋼板上，其中苯氧基層粘結(jié)到所述金屬上，然后利用強制空氣冷卻，隨后利用水冷卻輥將其驟冷至室溫。該苯氧基／PETG膜與不會從金屬脫層，除非破壞性地撕裂該膜。實施例1和2的膜的物理性能<tablesid="table1"num="001"><table>膜MD極限拉伸強度(psi)TD極限拉伸強度(psi)MD％屈服伸長率(％)TD％屈服伸長率(％)MD％極限伸長率(％)實施例110000800096170實施例28700540088170</table></tables>實施例1和2的膜的物理性能(續(xù))<tablesid="table2"num="002"><table>膜TD％極限伸長率(％)MD2％正割模量(psi)TD2％正割模量(psi)MDElm．撕裂強度(克／密耳)TDElm．撕裂強度(克／密耳)Spencer沖擊強度(克／密耳)實施例12002770002730001213295實施例22402630002510006510270</table></tables>實施例3將實施例2的雙層苯氧基／PETG膜在204℃(400°F)的溫度下，熱層壓到10．5密耳錫鋼板上，其中所述PETG層與預熱金屬接觸。該膜具有優(yōu)異的金屬粘附性且不會脫層。實施例4在常規(guī)的平擠薄膜生產(chǎn)線上，制成聚(羥基氨基醚)(PHAE)的單層膜。該PHAE樹脂按照美國專利5275853所述的方法，通過雙酚A的二縮水甘油醚(DGEBA)和單乙醇胺(MEA)反應制成，其Tg為70℃且分子量為60000。該0．5密耳膜在210℃的熔體溫度下擠出，然后在65℃的冷卻鑄輥上驟冷，然后進一步驟冷至30℃并卷成卷。將該膜在204℃的溫度下熱層壓到10．5密耳錫鋼板、6密耳鋁和6密耳ECCS上。在所有三種情況下，PHAE膜具有優(yōu)異的金屬粘附性且不會從金屬上剝離。實施例5通過常規(guī)的平擠薄膜共擠法，制成PHAE與乙烯-丙烯酸(9％AA)的雙層共擠膜。將兩種樹脂在210℃擠出并冷卻至65℃，然后進一步冷卻至30℃并卷成膜卷。在50％PHAE與50％乙烯-丙烯酸(EAA)的層比率下，制成1．O密耳膜。將該膜在204℃下熱層壓到預熱錫鋼板上，其中共擠膜的EAA層與鋼接觸并粘附。該膜與金屬的粘附性超過3．0磅／英寸且不會剝離，除非破壞該膜。實施例6將0．6密耳雙軸取向聚酯(OPET)膜涂上溶劑基苯氧基溶液(40％苯氧基固體物質(zhì)，在甲乙酮中，以UCAPPKHS-40購自PhenoxyAssociates)。使用常規(guī)的液體涂布器將濕液體涂層施用到OPET膜的一面上。將濕涂布膜傳送通過多區(qū)熱空氣碰撞干燥爐(區(qū)溫度90°F-150°F，32℃-65℃)以干燥掉溶劑，在0．6密耳OPET膜上留下0．2密耳固體苯氧基層。然后將0．8密耳涂覆OPET膜卷成卷。利用卷金屬層壓生產(chǎn)線，將該膜熱層壓到預熱錫鋼板上，其中苯氧基層與金屬表面粘附。然后利用強制空氣冷卻和水冷卻輥，將該熱層壓品驟冷至室溫。實施例7利用TiniusOlsenDuctomaticBUP200金屬成型機，將實施例1、2、3、4、5和6的金屬層壓品拉伸并成型為33毫米直徑×12毫米深的杯。所得杯在杯的外部具有層壓品薄膜且在杯的內(nèi)部具有層壓品薄膜。這些薄膜具有優(yōu)異的金屬粘附性且沒有觀察到膜脫層。實施例8使用實施例1、2、3和4的苯氧基膜，制成多層金屬層壓品，其中將共擠7．2密耳聚丙烯(PP)-線型超低密度聚乙烯(ULLDPE)共混物膜同時層壓到苯氧基膜的金屬相對面上。該聚丙烯膜是50％PP和50％ULLDPE主層(85％膜厚)與馬來酸酐接枝聚乙烯粘合劑層(15％膜厚)的雙層共擠膜，按照美國專利5006383的教導制成。將7．2密耳PP膜層壓到預熱10．5密耳錫鋼板的頂面上，且將相應的0．5-0．8密耳厚的實施例1、2、3或4苯氧基膜層壓到該鋼的底面上。熱層壓在204℃下，按照連續(xù)卷鋼層壓涂布工藝進行。層壓之后，將雙面涂布鋼冷卻，卷成卷，稍后切開至所需寬度。稍后，利用市售連續(xù)14-工段多模頭壓機，將該狹長網(wǎng)卷壓印成復雜形狀的25毫米直徑氣溶膠閥安裝杯(AVMC)。這些層壓結(jié)構(gòu)都具有良好的成型性和拉伸性且沒有膜脫層的現(xiàn)象。通過加入閥、驅(qū)動器、和主干組件，利用商業(yè)閥組裝操作，將該氣溶膠閥安裝杯進一步轉(zhuǎn)化成氣溶膠閥組件。權(quán)利要求1．一種層壓品結(jié)構(gòu)，包括一層或多層金屬和一層或多層羥基官能聚醚、以及可有可無的一層或多層不是羥基官能聚醚的有機聚合物。2．根據(jù)權(quán)利要求1的層壓品結(jié)構(gòu)，其中所述羥基官能聚醚層粘附到金屬層上，兩者之間有或沒有粘合劑層。3．根據(jù)權(quán)利要求1的層壓品結(jié)構(gòu)，它包括金屬層和羥基官能聚醚層。4．根據(jù)權(quán)利要求1的層壓品結(jié)構(gòu)，它包括不是羥基官能聚醚的有機聚合物的第一外層、羥基官能聚醚的芯層、和金屬的第二外層、以及可有可無的位于所述第一外層與所述芯層之間和／或所述第二外層與所述芯層之間的粘合劑層。5．根據(jù)權(quán)利要求1的層壓品結(jié)構(gòu)，它包括羥基官能聚醚的第一外層、不是羥基官能聚醚的有機聚合物的芯層、和金屬的第二外層、以及可有可無的位于所述第一外層與所述芯層之間和／或所述第二外層與所述芯層之間的粘合劑層。6．根據(jù)權(quán)利要求1的層壓品結(jié)構(gòu)，它包括羥基官能聚醚的第一外層、金屬芯層、和不是羥基官能聚醚的有機聚合物的第二外層、以及可有可無的位于所述第一外層與所述芯層之間和／或所述第二外層與所述芯層之間的粘合劑層。7．根據(jù)權(quán)利要求6的層壓品結(jié)構(gòu)，其中所述不是羥基官能聚醚的有機聚合物為聚丙烯。8．根據(jù)權(quán)利要求1的層壓品結(jié)構(gòu)，它包括羥基官能聚醚的第一外層、金屬芯層、和羥基官能聚醚的第二外層、以及可有可無的位于所述第一外層與所述芯層之間和／或所述第二外層與所述芯層之間的粘合劑層。9．根據(jù)權(quán)利要求1的層壓品結(jié)構(gòu)，它包括羥基官能聚醚或共擠羥基官能聚醚／二醇改性共聚酯(PETG)膜的第一外層、金屬芯層、和聚丙烯第二外層、以及可有可無的位于所述第一外層與所述芯層之間和／或所述第二外層與所述芯層之間的粘合劑層。10．根據(jù)權(quán)利要求7的層壓品結(jié)構(gòu)，其形式為三維金屬結(jié)構(gòu)。11．根據(jù)權(quán)利要求10的層壓品結(jié)構(gòu)，其中所述三維金屬結(jié)構(gòu)是氣溶膠容器、氣溶膠閥安裝杯、罐底、罐壁、飲料罐、食品包裝罐或金屬散裝容器。12．根據(jù)權(quán)利要求8的層壓品結(jié)構(gòu)，其形式為三維金屬結(jié)構(gòu)。13．根據(jù)權(quán)利要求12的層壓品結(jié)構(gòu)，其中所述三維金屬結(jié)構(gòu)是氣溶膠容器、氣溶膠閥安裝杯、罐底、罐壁、飲料罐、食品包裝罐或金屬散裝容器。14．根據(jù)權(quán)利要求9的層壓品結(jié)構(gòu)，其形式為三維金屬結(jié)構(gòu)。15．根據(jù)權(quán)利要求14的層壓品結(jié)構(gòu)，其中所述三維金屬結(jié)構(gòu)是氣溶膠容器、氣溶膠閥安裝杯、罐底、罐壁、飲料罐、食品包裝罐或金屬散裝容器。16．根據(jù)權(quán)利要求14的層壓品結(jié)構(gòu)，其中將所述聚丙烯層層壓到金屬的底面，且將羥基官能聚醚或共擠羥基官能聚醚／二醇改性共聚酯(PETG)膜層層壓到所述金屬的上表面上。17．根據(jù)權(quán)利要求7的層壓品結(jié)構(gòu)，其形式為大金屬結(jié)構(gòu)。18．根據(jù)權(quán)利要求17的層壓品結(jié)構(gòu)，其中所述大金屬結(jié)構(gòu)為電冰箱、洗衣機、衣服干燥器或洗碗機。19．根據(jù)權(quán)利要求8的層壓品結(jié)構(gòu)，其形式為大金屬結(jié)構(gòu)。20．根據(jù)權(quán)利要求19的層壓品結(jié)構(gòu)，其中所述大金屬結(jié)構(gòu)為電冰箱、洗衣機、衣服干燥器或洗碗機。21．根據(jù)權(quán)利要求9的層壓品結(jié)構(gòu)，其形式為大金屬結(jié)構(gòu)。22．根據(jù)權(quán)利要求21的層壓品結(jié)構(gòu)，其中所述大金屬結(jié)構(gòu)為電冰箱、洗衣機、衣服干燥器或洗碗機。全文摘要本發(fā)明公開了一種層壓品結(jié)構(gòu),包括一層或多層金屬和一層或多層羥基官能聚醚、以及可有可無的一層或多層不是羥基官能聚醚的有機聚合物。該層壓品結(jié)構(gòu)可用于制造容器,如氣溶膠容器和飲料容器。文檔編號B32B27/28GK1282292SQ98812429公開日2001年1月31日申請日期1998年10月23日優(yōu)先權(quán)日1997年12月19日發(fā)明者R·H·凱爾克,T·H·菲埃羅,B·D·史蒂文斯申請人:陶氏化學公司