低濕氣滲透性層壓結(jié)構(gòu)的制作方法
【專利摘要】具有流體防滲透層的制品，例如充氣輪胎或膠管。輪胎例如包括外胎面層、中間胎側(cè)壁和簾布層和最內(nèi)部空氣防滲透層：(i)空氣防滲透(APP)層具有上表面和下表面，該層具有顯示大約25×10-12cc·cm/cm2sec cmHg(在30℃)或更低的空氣滲透系數(shù)(APC)和大約1MPa-大約500MPa的楊氏模量的聚合物組合物，該聚合物組合物包含：(A)至少10wt％至少一種具有25×10-12cc·cm/cm2sec cmHg(在30℃)或更低的APC和高于500MPa的楊氏模量的熱塑性樹脂組分，它優(yōu)選是聚酰胺樹脂或混合物，和(B)至少10wt％至少一種具有高于大約25×10-12cc·cm/cm2sec cmHg(在30℃)的APC和不超過500MPa的楊氏模量的彈性體組分，該彈性體組分優(yōu)選是含鹵素橡膠或混合物，(A)+(B)的總量是至少大約30wt％，并且該彈性體組分是熱塑性樹脂基體中的分散的硫化不連續(xù)相；和(ii)與至少該APP層的所述下表面粘結(jié)的至少一個(gè)熱塑性層壓層，該熱塑料層包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg小于大約-20℃的成膜、半結(jié)晶基本上疏水性碳鏈聚合物。
【專利說明】低濕氣滲透性層壓結(jié)構(gòu)

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本申請(qǐng)是中國專利申請(qǐng)200680056464. 8的分案申請(qǐng)。本發(fā)明涉及尤其可用于輪 胎及其它工業(yè)橡膠應(yīng)用的熱塑性彈性體組合物和此種組合物的制備方法。本文公開的是可 用于多層或?qū)訅航Y(jié)構(gòu)，例如可用于輪胎結(jié)構(gòu)，特別是輪胎簾布層（carcass)內(nèi)的空氣和濕 氣防滲透層（通常稱為輪胎內(nèi)襯）的組合物?；蛘?，此種結(jié)構(gòu)可用于膠管（hose)結(jié)構(gòu)，尤 其是此種結(jié)構(gòu)的內(nèi)層。該層中的至少一個(gè)包含尼龍和含鹵化異丁烯的彈性體。在一個(gè)方面 中本發(fā)明涉及用于輪胎內(nèi)襯和阻隔層中的應(yīng)用的改進(jìn)的熱塑性彈性體組合物，它具有優(yōu)異 的耐熱性、耐久性和撓曲性，同時(shí)具有出眾的空氣和濕氣不滲透性。具體來說，本發(fā)明涉及 層壓到一個(gè)或多個(gè)薄的疏水性撓曲性熱塑性層上的柔軟熱塑性彈性體組合物。

【背景技術(shù)】
[0002] EP722 850B1公開了一種低滲透性熱塑性彈性體組合物，其在充氣輪胎中作為 氣體阻隔層是出眾的。此熱塑性彈性體組合物包含諸如聚酰胺或者聚酰胺共混物之類的低 滲透性熱塑性基體，其中存在分散的低滲透性橡膠，如溴化的聚（異丁烯-共聚-對(duì)甲基苯 乙烯），下文中稱作BMS。在EP857 761A1和EP969 039A1中，規(guī)定了熱塑性基體和分 散的橡膠相的粘度比既作為體積分?jǐn)?shù)比的函數(shù)，又獨(dú)立地接近一的數(shù)值以制備分散在熱塑 性相中的高濃度的小顆粒尺寸硫化橡膠顆粒。EP969 039A1進(jìn)一步公開了分散在熱塑性 樹脂基體中的小顆粒尺寸橡膠對(duì)于所得到組合物達(dá)到可接受的耐久性是重要的，尤其是上 述組合物要用作充氣輪胎中的內(nèi)襯時(shí)。
[0003] 顯示出低氣體滲透性能（即用作氣體阻隔層）由諸如高密度聚乙烯樹脂和尼 龍6或者尼龍66 (HDPE/PA6. 66)、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和芳族尼龍（PET/MXD6)、聚對(duì) 苯二甲酸乙二醇酯和乙烯醇-乙烯共聚物（PET/EV0H)之類的熱塑性樹脂/基于熱塑性 樹脂的共混物組成的組合物以及其制備方法被公開，例如，由I.Hata，Kobunshi(Polyme rs)，40 (4)，244 (1991)公開，其中通過模塑將一種熱塑性樹脂層壓于另一層上以形成多個(gè) 層。此外，有關(guān)此類組合物用作輪胎內(nèi)襯層的應(yīng)用公開在日本專利申請(qǐng)?zhí)?-55929中。然 而，由于這些材料是熱塑性樹脂/熱塑性樹脂共混物，盡管它們氣體阻隔性能優(yōu)異，但缺乏 撓曲性，因此，在輪胎使用時(shí)這樣的膜容易破裂。
[0004] 因此，尼龍聚合物可用于聚合物組合物以降低空氣及其它流體透過輪胎內(nèi)襯組合 物和其它地方，例如，從輪胎或膠管的內(nèi)部到外表面的滲透性。然而，還已知尼龍是濕氣敏 感性或吸濕性的，后一術(shù)語通常理解為是指尼龍將從空氣吸收濕氣。因此，可能存在于充氣 輪胎空氣室中所含的空氣中的濕氣可能被輪胎內(nèi)襯結(jié)構(gòu)中存在的尼龍吸收。吸收的濕氣而 后可能滲透穿過輪胎結(jié)構(gòu)的各種層并且，可能地，在層內(nèi)或?qū)娱g產(chǎn)生氣泡或氣孔，從而使得 對(duì)由于層的分離引起的破壞更敏感。為了避免此種破壞，必須找到降低內(nèi)襯及其它空氣或 流體滲透層的濕蒸氣透過速率的手段。
[0005] 美國專利號(hào)5, 738, 158公開了一種具有空氣防滲透層或內(nèi)襯層的充氣輪胎，該空 氣防滲透層或內(nèi)襯層由包括至少20wt%熱塑性聚酯彈性體的樹脂組合物的薄膜構(gòu)成，該熱 塑性聚酯彈性體由聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯和聚氧化烯二酰亞胺二酸的嵌段共聚物構(gòu)成，其 中聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯/聚氧化烯二酰亞胺二酸的重量比為85/15或更低。樹脂組合物 可以進(jìn)一步包括分散的橡膠顆粒，其中該橡膠顆粒已經(jīng)動(dòng)態(tài)硫化。使用樹脂組合物作為內(nèi) 襯層的構(gòu)思已經(jīng)被進(jìn)一步揭露，參見例如，美國專利號(hào)6, 079, 465,該文獻(xiàn)描述了包括此種 內(nèi)襯的充氣輪胎并且公開了各種熱塑性樹脂用于該組合物的用途。該專利還公開了存在粘 結(jié)層和另一個(gè)層以促進(jìn)內(nèi)襯層在總體結(jié)構(gòu)中的粘結(jié)或粘合強(qiáng)度。這種技術(shù)的進(jìn)一步開發(fā)以 改進(jìn)內(nèi)襯層在結(jié)構(gòu)中的粘附在美國專利號(hào)6, 062, 283中進(jìn)行了描述，其中根據(jù)特定數(shù)學(xué)公 式控制熱塑性樹脂組分和彈性體組分的熔體粘度和溶解度參數(shù)。該專利還描述了具有空氣 防滲透層的充氣輪胎，該空氣防滲透層包含低滲透性熱塑性彈性體組合物，該熱塑性彈性 體組合物包含具有熱塑性樹脂組合物的熱塑性彈性體作為連續(xù)相和橡膠組合物作為分散 相，其中含有阻隔性樹脂組合物，該低滲透性熱塑性彈性體組合物具有其中阻隔性樹脂組 合物呈平面狀態(tài)分散在熱塑性彈性體中的相結(jié)構(gòu)，該充氣輪胎撓曲性充分，氣體防滲透性 能優(yōu)異并且使輪胎能夠減少重量。該專利還描述了使用樹脂膜層來實(shí)現(xiàn)輪胎的最內(nèi)和/或 最外表面的著色。
[0006] 美國專利號(hào)6, 136, 123 (和其分案專利6, 402, 867)描述了使用條形或圓柱形單層 或多層熱塑性膜作為空氣防滲透層制備充氣輪胎的方法，該方法包括：向該熱塑性膜或面 對(duì)該熱塑性膜的輪胎構(gòu)件的接合部分的至少一部分施加增粘劑-粘合劑組合物，該組合物 含有聚合物組分，該聚合物組分的臨界表面張力與輪胎構(gòu)件的橡膠組分和熱塑性膜的表面 層的聚合物組分的臨界表面張力的差值的絕對(duì)值分別不超過6mN/m。
[0007] 其它有價(jià)值的參考文獻(xiàn)包括：W02004/081107,W02004/081106,TO 2004/081108,TO2004/081116,TO2004/081099，美國專利號(hào) 4, 480, 074 ;4, 873, 288; 5, 073, 597 ;5, 157, 081 ;5, 910, 544 ;6, 079, 465 ;6, 346, 571 ;6, 538, 066 和 6, 814, 118。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 發(fā)明概述
[0009] 本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案涉及包括至少三個(gè)層的層狀結(jié)構(gòu)，所述層之一包括具有 上表面和下表面的流體防滲透層，與至少所述流體防滲透層下表面呈層疊關(guān)系的至少 一個(gè)熱塑性層，所述熱塑性層包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg小于大約-20°C的成膜半結(jié)晶碳 鏈聚合物，和包含至少一種高二烯橡膠的所述第三層；其中所述流體防滲透層包含具有 25Xl(T12cc?cm/cm2seccmHg(在30°C)或更低的空氣滲透系數(shù)和l_500MPa的楊氏模量 的聚合物組合物，所述聚合物組合物的所述層包含：(A)基于該聚合物組合物的總重量，至 少10wt%至少一種具有25Xl(T12cc?cm/cm2seccmHg(在30°C)或更低的空氣滲透系數(shù)和 高于500MPa的楊氏模量的熱塑性樹脂組分，該樹脂組分選自聚酰胺樹脂、聚酯樹脂、聚腈 樹脂、聚甲基丙烯酸酯樹脂、聚乙烯基樹脂、纖維素樹脂、含氟樹脂和亞胺樹脂（imideres in)，和（B)基于該聚合物組合物的總重量，至少10wt%至少一種具有高于25Xl(T12cc?〇!!/ cm2seccmHg(在30°C)的空氣滲透系數(shù)和不超過500MPa的楊氏模量的彈性體組分，該彈 性體組分選自二烯橡膠和其氫化物、含齒素橡膠、硅氧烷橡膠、含硫橡膠、氟橡膠、醇橡膠 (hydrinrubber)、丙烯酸類橡膠（acrylrubber)、離聚物和熱塑性彈性體，組分（A)和組分 (B)的總量（A) + (B)是至少30wt%，基于該聚合物組合物的總重量，其中該彈性體組分（B) 以硫化狀態(tài)作為不連續(xù)相分散在該聚合物組合物中的熱塑性樹脂組分（A)的基體中。疏水 性熱塑性層（一個(gè)或多個(gè)）對(duì)它們施加于其上的層（一個(gè)或多個(gè)）或與它們呈層疊關(guān)系的 層（一個(gè)或多個(gè)）的粘附或粘結(jié)可以包括粘合劑組合物或?qū)右愿倪M(jìn)這些層之間的粘結(jié)，包 括該熱塑性層對(duì)充氣輪胎的流體防滲透層和/或簾布層的粘結(jié)。
[0010] 在一個(gè)優(yōu)選的方面中，本發(fā)明涉及輪胎，它包括簾布層、內(nèi)襯和在該內(nèi)襯的面對(duì)空 氣室的表面上的熱塑性膜層并且其中該內(nèi)襯包含工程樹脂和異烯烴與對(duì)烷基苯乙烯的鹵 化共聚物的動(dòng)態(tài)硫化合金化聚合物（alloy)，該熱塑性膜包含選自乙烯均聚物和共聚物例 如，低密度聚乙烯的聚合物。在另一個(gè)方面中，本發(fā)明涉及包括改進(jìn)的可硫化層狀結(jié)構(gòu)的膠 管。
[0011] 本發(fā)明還涉及如下實(shí)施方案：
[0012] 1.包括至少三個(gè)層的層狀結(jié)構(gòu)，所述層之一包括具有上表面和下表面的流體防滲 透層；與至少所述流體防滲透層下表面呈層疊關(guān)系的至少一個(gè)熱塑性層，所述熱塑性層包 含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg小于大約-20°c的成膜半結(jié)晶碳鏈聚合物；和包含至少一種高二烯橡 膠的層，
[0013] 其中所述流體防滲透層包含具有25Xl(T12cc?cm/cm2seccmHg(在30°C)或更低 的空氣滲透系數(shù)和l_500MPa的楊氏模量的聚合物組合物，所述聚合物組合物的所述層包 含：
[0014] (A)基于該聚合物組合物的總重量，至少10wt%至少一種具有25Xl(T12cc?cm/ cm2seccmHg(在30°C)或更低的空氣滲透系數(shù)和高于500MPa的楊氏模量的熱塑性樹脂 組分，該樹脂組分選自聚酰胺樹脂、聚酯樹脂、聚腈樹脂、聚甲基丙烯酸酯樹脂、聚乙烯基樹 月旨、纖維素樹脂、含氟樹脂和亞胺樹脂，和
[0015] (B)基于該聚合物組合物的總重量，至少10wt%至少一種具有高于 25X1CT12cccmHg(在30°C)的空氣滲透系數(shù)和不超過500MPa的楊氏模量的彈 性體組分，該彈性體組分選自二烯橡膠和其氫化物、含齒素橡膠、硅氧烷橡膠、含硫橡膠、氟 橡膠、醇橡膠、丙烯酸類橡膠、離聚物和熱塑性彈性體，組分（A)和組分（B)的總量（A) + (B) 是至少30wt%，基于該聚合物組合物的總重量，其中該彈性體組分（B)以硫化狀態(tài)作為不 連續(xù)相分散在該聚合物組合物中的熱塑性樹脂組分（A)的基體中。
[0016] 2.實(shí)施方案1的結(jié)構(gòu)，其中所述熱塑性聚合物具有小于大約0.lg/100g聚合物的 在100%相對(duì)濕度下的平衡水含量或小于大約0.1的摩爾水含量/聚合物結(jié)構(gòu)單元。
[0017] 3.實(shí)施方案1的結(jié)構(gòu)，還包括第二熱塑性層，所述第二熱塑性層的熱塑性聚合物 相同或不同于所述第一熱塑性層和其中所述第二熱塑性層與所述流體防滲透層的所述上 表面和下表面的另一個(gè)呈層疊關(guān)系。
[0018] 4.實(shí)施方案1的結(jié)構(gòu)，其中：（1)當(dāng)所述結(jié)構(gòu)包括一個(gè)熱塑性層時(shí)，所述流體防滲 透層的不與所述熱塑性層接觸的所述表面還包含粘合劑組合物；和（2)當(dāng)所述結(jié)構(gòu)包括兩 個(gè)各自具有表面的熱塑性層時(shí)，所述熱塑性層的一個(gè)層的不與所述流體防滲透層接觸的表 面與粘合劑組合物或粘合劑層接觸或還包括粘合劑組合物或粘合劑層。
[0019] 5.實(shí)施方案4的結(jié)構(gòu)，其中所述粘合劑組合物對(duì)基材提供足以容許所述結(jié)構(gòu)和所 述基材的組合適當(dāng)?shù)匕l(fā)揮功能的粘附水平。
[0020] 6.實(shí)施方案5的結(jié)構(gòu)，其中所述功能性粘附是由于所述粘合劑組合物的硫化獲得 的。
[0021] 7.實(shí)施方案4的結(jié)構(gòu)，其中所述粘合劑組合物包含環(huán)氧化的苯乙烯-丁二烯-苯 乙烯嵌段共聚物。
[0022] 8.實(shí)施方案1的結(jié)構(gòu)，其中所述熱塑性層包含選自聚烯烴的均聚物和共聚物、苯 乙烯類聚合物、乙烯基類聚合物、丙烯酸類聚合物、含氟烴、二烯聚合物和其混合物的聚合 物。
[0023] 9.實(shí)施方案1的結(jié)構(gòu)，其中所述至少一種填料選自炭黑、粘土、剝離性粘土、碳酸 鈣、云母、二氧化硅、硅酸鹽、滑石、二氧化鈦、木粉和其混合物。
[0024] 10.實(shí)施方案9的結(jié)構(gòu)，其中所述至少一種填料選自炭黑、剝離性粘土和其混合 物。
[0025] 11.實(shí)施方案1的結(jié)構(gòu)，其中所述至少一種固化體系包含至少一種固化劑和至少 一種加速劑。
[0026] 12.實(shí)施方案1的結(jié)構(gòu)，其中所述流體防滲透層還包含選自顏料、增塑劑、反應(yīng)性 軟化劑、抗氧化劑、抗臭氧劑、加工助劑、增粘劑和其混合物的添加劑。
[0027] 13.實(shí)施方案1的適合用于輪胎的結(jié)構(gòu)，其中包括至少一個(gè)流體防滲透層的所述 層是內(nèi)襯層并且包含所述高二烯橡膠的所述層是簾布層或胎側(cè)壁層或兩者。
[0028] 14.實(shí)施方案1的結(jié)構(gòu)，其中所述熱塑性樹脂組分選自聚酰胺樹脂、聚酯樹脂、聚 腈樹脂、聚甲基丙烯酸酯樹脂、聚乙烯基樹脂、纖維素樹脂、含氟樹脂、亞胺樹脂和其混合 物。
[0029] 15.實(shí)施方案14的結(jié)構(gòu)，其中所述工程樹脂選自尼龍6、尼龍66、尼龍46、尼龍11、 尼龍12、尼龍610、尼龍612、尼龍6/66共聚物、尼龍6/66/610共聚物、尼龍MXD6、尼龍6T、 尼龍6/6T共聚物、尼龍66/PP共聚物、尼龍66/PPS共聚物、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚對(duì) 苯二甲酸乙二醇酯、聚間苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯/聚間苯二甲酸乙二 醇酯共聚物、聚丙烯酸酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、液晶聚酯、聚氧化烯二酰亞胺二酸/聚丁 酸酯對(duì)苯二甲酸酯共聚物、聚丙烯腈、聚甲基丙烯腈、丙烯腈/苯乙烯共聚物、甲基丙烯腈/ 苯乙烯共聚物、甲基丙烯腈/苯乙烯/ 丁二烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、乙 烯-乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、乙烯醇/乙烯共聚物、聚偏二氯乙烯、聚氯乙烯、氯乙烯/偏二 氯乙烯共聚物、偏二氯乙烯/丙烯酸甲酯共聚物、乙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、聚偏二氟 乙烯、聚氟乙烯、聚氯氟乙烯、四氟乙烯/乙烯共聚物、芳族聚酰亞胺和它們的混合物。
[0030] 16.實(shí)施方案1的結(jié)構(gòu)，其中所述至少一種彈性體組分B選自天然橡膠、合成聚 異戊二烯橡膠、環(huán)氧基化天然橡膠、丁苯橡膠（SBR)、聚丁二烯橡膠（BR)、丁腈橡膠（NBR)、 氫化NBR、氫化SBR;乙烯丙烯二烯單體橡膠（EPDM)、乙烯丙烯橡膠（EPM)、馬來酸改性的乙 烯丙烯橡膠（M-EPM)、丁基橡膠（IIR)、異丁烯-芳族乙烯基或二烯單體共聚物、溴化-I IR、氯化-IIR、溴化異丁烯對(duì)甲基苯乙烯共聚物、氯丁二烯橡膠、表氯醇均聚物橡膠、表氯 醇-氧化乙烯或烯丙基縮水甘油醚共聚物橡膠、表氯醇-氧化乙烯-烯丙基縮水甘油醚三 元共聚物橡膠、氯磺化聚乙烯、氯化聚乙烯、馬來酸改性的氯化聚乙烯、甲基乙烯基硅氧烷 橡膠、二甲基硅氧烷橡膠、甲基苯基乙烯基硅氧烷橡膠、聚硫橡膠、偏二氟乙烯橡膠、四氟乙 烯-丙烯橡膠、氟化硅氧烷橡膠、氟化磷酸肌酸橡膠、苯乙烯彈性體、熱塑性烯烴彈性體、聚 酯彈性體、聚氨酯彈性體和聚酰胺彈性體。
[0031] 17.實(shí)施方案1的結(jié)構(gòu)，其中所述至少一種彈性體組分B選自c4-c7異單烯烴和對(duì) 烷基苯乙烯共聚物的鹵化物、溴化異丁烯對(duì)甲基苯乙烯共聚物、氫化丁腈橡膠、丙烯腈丁二 烯橡膠、氯磺化聚乙烯、氯化聚乙烯、表氯醇橡膠、氯化丁基橡膠和溴化丁基橡膠。
[0032] 18.實(shí)施方案1的結(jié)構(gòu)，其中所述流體防滲透層的所述彈性體組分是基本上完全 硫化的。
[0033] 19.實(shí)施方案8的結(jié)構(gòu)，其中所述熱塑性聚合物選自乙烯均聚物、乙烯共聚物、低 密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯-苯乙烯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、 乙烯-丁烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物和它們的混合物。
[0034] 20.實(shí)施方案2的結(jié)構(gòu)，其中所述熱塑性聚合物顯示小于大約_20°C的玻璃化轉(zhuǎn)變 溫度Tg。
[0035] 21.實(shí)施方案1的結(jié)構(gòu)，還包括所述熱塑性層和所述流體防滲透層之間的粘合劑 層或粘合劑組合物。
[0036] 22.制品，包括：
[0037] (A)包含彈性體的第一層；
[0038] (B)包含工程樹脂和異烯烴與對(duì)烷基苯乙烯的共聚物的動(dòng)態(tài)硫化合金化聚合物的 第二層，所述第二層具有流體防滲透性能；和
[0039] (C)具有上表面和下表面并且包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg小于大約_20°C的成膜半結(jié) 晶基本上疏水性碳鏈聚合物的基本上疏水性熱塑性層；
[0040] 其中所述第二層的所述上表面或所述下表面與所述第一層相鄰，并且所述熱塑性 層的所述上表面或所述下表面中的另一個(gè)與流體相鄰。
[0041] 23.實(shí)施方案22的制品，其中所述工程樹脂選自聚酰胺樹脂、聚酯樹脂、聚腈樹 月旨、聚（甲基）丙烯酸酯樹脂、聚乙烯基樹脂、纖維素樹脂、含氟樹脂、亞胺樹脂和它們的混 合物。
[0042] 24.實(shí)施方案22的制品，其中所述第一層彈性體選自至少一種鹵化彈性體和至少 一種高二烯橡膠。
[0043] 25.實(shí)施方案24的制品，其中所述第一層彈性體選自C4_C7異單烯烴和對(duì)烷基苯 乙烯的含鹵素?zé)o規(guī)共聚物，所述對(duì)烷基苯乙烯占所述共聚物的大約0. 5wt% -大約20wt%， C4-C12異單烯烴和C4-C14多烯烴的含鹵素?zé)o規(guī)共聚物，所述鹵素選自氯、溴和其混合物；包 含至少 50摩爾％二烯單體并且選自聚異戊二烯、聚丁二烯、聚（苯乙烯-共聚-丁二烯）、 聚（苯乙烯-丁二烯-苯乙烯）嵌段共聚物、天然橡膠的天然或合成橡膠；和它們的混合 物。
[0044] 26.實(shí)施方案23的制品，其中所述工程樹脂選自尼龍6、尼龍66、尼龍46、尼龍11、 尼龍12、尼龍610、尼龍612、尼龍6/66共聚物、尼龍6/66/610共聚物、尼龍MXD6、尼龍6T、 尼龍6/6T共聚物、尼龍66/PP共聚物、尼龍66/PPS共聚物、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚對(duì) 苯二甲酸乙二醇酯、聚間苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯/聚間苯二甲酸乙二 醇酯共聚物、聚丙烯酸酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、液晶聚酯、聚氧化烯二酰亞胺二酸/聚丁 酸酯對(duì)苯二甲酸酯共聚物、聚丙烯腈、聚甲基丙烯腈、丙烯腈/苯乙烯共聚物、甲基丙烯腈/ 苯乙烯共聚物、甲基丙烯腈/苯乙烯/ 丁二烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙 酯、乙烯-乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、乙烯醇/乙烯共聚物、聚偏二氯乙烯、聚氯乙烯、聚乙烯基 /聚乙烯叉基共聚物、偏二氯乙烯/丙烯酸甲酯共聚物、乙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、聚偏 二氟乙烯、聚氟乙烯、聚氯氟乙烯、四氟乙烯/乙烯共聚物、芳族聚酰亞胺和它們的混合物。
[0045] 27.實(shí)施方案22的制品，其中所述熱塑性聚合物具有小于大約0.lg/100g聚合物 的在100%相對(duì)濕度下的平衡水含量或小于大約0. 1的摩爾水含量/聚合物結(jié)構(gòu)單元。
[0046] 28.實(shí)施方案22的制品，其中所述熱塑性層包含選自聚烯烴的均聚物和共聚物、 乙烯均聚物、乙烯共聚物、苯乙烯類聚合物、乙烯基類聚合物、丙烯酸類聚合物、含氟烴、二 烯聚合物和其混合物的聚合物。
[0047] 29.實(shí)施方案28的制品，其中所述熱塑性層包含低密度聚乙烯。
[0048] 30.實(shí)施方案22的制品，還包括位于所述基本上疏水性熱塑性層和所述流體防滲 透層之間的粘合劑組合物或粘合劑層。
[0049] 31.實(shí)施方案30的制品，其中所述粘合劑組合物或粘合劑層包含至少一種選自馬 來酸化乙烯共聚物、環(huán)氧化乙烯共聚物、乙烯離聚物、乙烯丙烯酸酯共聚物、乙烯-乙酸乙 烯酯共聚物和它們的混合物的聚合物或共聚物。
[0050] 32.實(shí)施方案30的制品，其中所述粘合劑層或粘合劑組合物為大約1微米至大約 15微米厚。
[0051] 33.實(shí)施方案22的制品，還包括在所述流體防滲透層和所述第一含彈性體層之間 的第二基本上疏水性熱塑性層。
[0052] 34.實(shí)施方案33的制品，還包括位于所述基本上疏水性熱塑性層和所述第一含彈 性體層之間的粘合劑組合物或粘合劑層。
[0053] 35.實(shí)施方案22的制品，基本上呈膠管形式。
[0054] 36.充氣輪胎，包括：內(nèi)空氣室和外胎面和胎側(cè)壁部分，具有頂表面和底表面的內(nèi) 簾布層部分，該頂表面與所述胎面和胎側(cè)壁部分粘附或粘結(jié)，具有頂表面和底表面的層壓 內(nèi)襯層，其中所述內(nèi)襯層的頂表面與所述簾布層的底表面粘附或粘結(jié)并且所述內(nèi)襯層的底 表面是與所述空氣室中存在的空氣接觸的最內(nèi)表面，所述內(nèi)襯層包含工程樹脂和至少一個(gè) 與至少所述內(nèi)襯底表面呈層疊關(guān)系的熱塑性層，所述熱塑性層包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg小 于大約-20°C的成膜、半結(jié)晶基本上疏水性碳鏈聚合物。
[0055] 37.實(shí)施方案36的充氣輪胎，其中所述內(nèi)襯層包含工程樹脂和C4_C7異單烯烴與 對(duì)烷基苯乙烯的含鹵素?zé)o規(guī)彈性體共聚物的動(dòng)態(tài)硫化合金化聚合物，所述對(duì)烷基苯乙烯占 所述共聚物的大約〇. 5-大約20wt%，其中所述彈性體共聚物以硫化狀態(tài)作為不連續(xù)相分 散在所述工程樹脂的基體中。
[0056] 38.實(shí)施方案36的充氣輪胎，其中所述內(nèi)襯層包含工程樹脂和C4_C12異單烯烴與 C4_C14多烯烴的含鹵素?zé)o規(guī)彈性體共聚物的動(dòng)態(tài)硫化合金化聚合物，其中所述彈性體共聚 物以硫化狀態(tài)作為不連續(xù)相分散在所述工程樹脂的基體中。
[0057] 39.實(shí)施方案37的充氣輪胎，其中所述輪胎是硫化的。
[0058] 40.充氣輪胎的制造方法，該充氣輪胎包括含高二烯橡膠的簾布層構(gòu)件和作為所 述輪胎最內(nèi)層的內(nèi)襯層，該方法包括以下步驟：
[0059] (A)提供包含基本上硫化的含鹵化異單烯烴的彈性體的內(nèi)襯層，所述彈性體以顆 粒形式分散在工程樹脂中，所述內(nèi)襯層具有上表面和下表面；
[0060] (B)提供與至少所述內(nèi)襯層的所述下表面呈層疊關(guān)系的第一熱塑性層，所述熱塑 性層包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg小于大約-20°C的成膜、半結(jié)晶基本上疏水性碳鏈聚合物；
[0061] (C)使所述內(nèi)襯層的上表面與所述簾布層構(gòu)件接觸以形成另一個(gè)層壓結(jié)構(gòu)；和
[0062] (D)在壓力下在大約100°C-大約250°C的溫度下將所述層壓結(jié)構(gòu)加熱和成型為輪 胎的所需形狀保持足以基本上硫化所述結(jié)構(gòu)的時(shí)間。
[0063] 41.實(shí)施方案40的方法，還包括與所述內(nèi)襯層的所述上表面呈層疊關(guān)系的第二熱 塑性層，所述第二熱塑性層包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg小于大約-20°C的成膜、半結(jié)晶基本上 疏水性碳鏈聚合物；其中所述第一熱塑性層、所述第二熱塑性層或兩者與在所述熱塑性層 和所述流體防滲透層之間、所述熱塑性層和所述簾布層之間或此兩種情況的粘合劑組合物 或粘合劑層接觸。
[0064] 42.實(shí)施方案41的方法，其中所述粘合劑層包含環(huán)氧化的苯乙烯類嵌段共聚物。
[0065] 43.實(shí)施方案36的輪胎，選自適合用于汽車、卡車、建筑用車輛、娛樂用車輛和農(nóng) 用車輛的輪胎。
[0066] 44.充氣輪胎，包括外胎面層、中間胎側(cè)壁和簾布層和最內(nèi)部空氣防滲透層：
[0067] ⑴所述空氣防滲透層具有上表面和下表面，所述層包含具有大約 25Xl(T12cc?cm/cm2seccmHg(在30°C)或更低的空氣滲透系數(shù)和大約IMPa-大約500MPa的楊氏模量的聚合物組合物，所述聚合物組合物包含：
[0068] ⑷基于該聚合物組合物的總重量，至少10wt%至少一種具有大約 25X10_12cc?cm/cm2seccmHg(在30°C)或更低的空氣滲透系數(shù)和高于500MPa的楊氏模量 的熱塑性樹脂組分，該樹脂組分選自聚酰胺樹脂、聚酯樹脂、聚腈樹脂、聚甲基丙烯酸酯樹 月旨、聚乙烯基樹脂、纖維素樹脂、含氟樹脂和亞胺樹脂，和
[0069] (B)基于所述聚合物組合物的總重量，至少10wt%至少一種具有高于大約 25X1CT12cccmHg(在30°C)的空氣滲透系數(shù)和不超過500MPa的楊氏模量的彈 性體組分，該彈性體組分選自二烯橡膠和其氫化物、含齒素橡膠、硅氧烷橡膠、含硫橡膠、氟 橡膠、醇橡膠、丙烯酸類橡膠、離聚物和熱塑性彈性體，組分（A)和組分（B)的總量（A) + (B) 是至少大約30wt%，基于所述聚合物組合物的總重量，其中所述彈性體組分（B)以硫化狀 態(tài)作為不連續(xù)相分散在所述聚合物組合物中的熱塑性樹脂組分（A)的基體中；和
[0070](ii)與至少所述空氣防滲透層的所述下表面呈層疊關(guān)系的至少一個(gè)熱塑性層， 所述熱塑性層包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg小于大約_20°C的成膜、半結(jié)晶基本上疏水性碳鏈聚 合物。
[0071] 45.根據(jù)實(shí)施方案44的充氣輪胎，還包括在所述熱塑性層和所述流體防滲透層之 間的粘合劑組合物或粘合劑層。
[0072] 46.根據(jù)實(shí)施方案44的充氣輪胎，還包括與至少所述內(nèi)襯層的所述上表面呈層疊 關(guān)系的熱塑性層，所述熱塑性層包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg小于大約-20°C的成膜、半結(jié)晶基 本上疏水性碳鏈聚合物，并且還包括在層壓到所述內(nèi)襯層的上表面上的熱塑性層和所述簾 布層之間的粘合劑層。
[0073] 47.實(shí)施方案46的充氣輪胎，其中所述粘合劑層包含環(huán)氧化的苯乙烯類嵌段共聚 物。
[0074] 48.根據(jù)實(shí)施方案44的充氣輪胎，其中所述組分（i) (A)是至少一種聚酰胺樹脂， 和所述組分（i) (B)是(；_(：7異單烯烴和對(duì)烷基苯乙烯的至少一種含溴無規(guī)彈性體共聚物。
[0075] 49.根據(jù)實(shí)施方案45的充氣輪胎，其中所述粘合劑層包含至少一種選自乙烯丙烯 酸類酯三元共聚物的聚合物，該三元共聚物包含丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸丁酯中 至少一種和馬來酸酐或甲基丙烯酸縮水甘油酯中至少一種。
[0076] 50.可硫化層狀結(jié)構(gòu)，包括至少兩個(gè)含彈性體的層和至少一個(gè)熱塑性膜層，所述兩 個(gè)含彈性體的層中第一個(gè)特征為流體防滲透層，所述至少兩個(gè)含彈性體的層中第二個(gè)包含 至少一種高二烯橡膠；所述熱塑性膜層包含至少一種玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg小于大約-20°C的 熱塑性、成膜、半結(jié)晶基本上疏水性碳鏈聚合物；
[0077]其中所述層按選自以下的順序排列：（1)所述至少一個(gè)熱塑性膜層、所述流體防 滲透層和所述含高二烯橡膠的層；或（2)所述流體防滲透層、所述含高二烯橡膠的層和所 述至少一個(gè)熱塑性膜層；并且所述流體防滲透層包含具有大約IMPa-大約500MPa的楊氏模 量的組合物，所述組合物包含：
[0078] (A)基于該聚合物組合物的總重量，至少10wt%至少一種具有高于500MPa的楊氏 模量的熱塑性樹脂組分，該樹脂組分選自聚酰胺樹脂、聚酯樹脂、聚腈樹脂、聚甲基丙烯酸 酯樹脂、聚乙烯基樹脂、纖維素樹脂、含氟樹脂和亞胺樹脂，和
[0079] (B)基于該聚合物組合物的總重量，至少10wt%至少一種具有不超過500MPa的楊 氏模量的彈性體組分，該彈性體組分選自二烯橡膠和其氫化物、含齒素橡膠、硅氧烷橡膠、 含硫橡膠、氟橡膠、醇橡膠、丙烯酸類橡膠、離聚物和熱塑性彈性體，組分（A)和組分（B)的 總量（A) + (B)是至少30wt%，基于該聚合物組合物的總重量，其中所述彈性體組分（B)以基 本上硫化的狀態(tài)、作為不連續(xù)相分散在所述聚合物組合物中的熱塑性樹脂組分（A)的基體 中。
[0080] 51.實(shí)施方案50的結(jié)構(gòu)，所述層按順序（1)排列并且還包括第二熱塑性膜層，所述 第二熱塑性膜層在所述流體防滲透層和所述含高二烯橡膠的層之間，所述第二熱塑性膜層 包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg小于大約-20°C的成膜、半結(jié)晶基本上疏水性碳鏈聚合物。
[0081] 52.實(shí)施方案51的結(jié)構(gòu)，還包括（1)在所述熱塑性膜層和所述流體防滲透層之間， (2)在所述第二熱塑性膜層和所述含高二烯橡膠的層之間或（1)和（2)兩種情況的至少一 個(gè)粘合劑層。
[0082] 53.實(shí)施方案50的結(jié)構(gòu)，還包括選自顏料、抗氧化劑、抗臭氧劑、加工助劑、增粘劑 和它們的混合物的添加劑。
[0083] 54.實(shí)施方案50的適合用于輪胎的結(jié)構(gòu)，其中包含至少一種工程樹脂的所述層是 輪胎內(nèi)襯層，和包含所述高二烯橡膠的所述層是輪胎簾布層或輪胎側(cè)壁層或兩者。
[0084] 55.實(shí)施方案50的結(jié)構(gòu)，其中所述工程樹脂選自聚酰胺樹脂、聚酯樹脂、聚腈樹 月旨、聚甲基丙烯酸酯樹脂、聚乙烯基樹脂、纖維素樹脂、含氟樹脂、亞胺樹脂和其混合物。
[0085] 56.實(shí)施方案55的結(jié)構(gòu)，其中所述工程樹脂選自尼龍6、尼龍66、尼龍46、尼龍11、 尼龍12、尼龍610、尼龍612、尼龍6/66共聚物、尼龍6/66/610共聚物、尼龍MXD6、尼龍6T、 尼龍6/6T共聚物、尼龍66/PP共聚物、尼龍66/PPS共聚物、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯 二甲酸乙二醇酯、聚間苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯/聚間苯二甲酸乙二醇 酯共聚物、聚丙烯酸酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、液晶聚酯、聚氧化烯二酰亞胺二酸/聚丁酸 酯對(duì)苯二甲酸酯共聚物、聚丙烯腈、聚甲基丙烯腈、丙烯腈/苯乙烯共聚物、甲基丙烯腈/苯 乙烯共聚物、甲基丙烯腈/苯乙烯/ 丁二烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、 乙烯-乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、乙烯醇/乙烯共聚物、聚偏二氯乙烯、聚氯乙烯、氯乙烯/偏 二氯乙烯共聚物、偏二氯乙烯/丙烯酸甲酯共聚物、乙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、聚偏二 氟乙烯、聚氟乙烯、聚氯氟乙烯、四氟乙烯/乙烯共聚物、芳族聚酰亞胺和它們的混合物。
[0086] 57.實(shí)施方案50的結(jié)構(gòu)，其中所述至少一種彈性體組分B選自天然橡膠、合成聚異 戊二烯橡膠、環(huán)氧基化天然橡膠、丁苯橡膠（SBR)、聚丁二烯橡膠（BR)、丁腈橡膠（NBR)、氫 化NBR、氫化SBR;乙烯丙烯二烯單體橡膠（EPDM)、乙烯丙烯橡膠（EPM)、馬來酸改性的乙烯 丙烯橡膠（M-EPM)、丁基橡膠（IIR)、異丁烯-芳族乙烯基或二烯單體共聚物、溴化-IIR、氯 化-IIR、溴化異丁烯對(duì)甲基苯乙烯共聚物、氯丁二烯橡膠、表氯醇均聚物橡膠、表氯醇-氧 化乙烯或烯丙基縮水甘油醚共聚物橡膠、表氯醇-氧化乙烯-烯丙基縮水甘油醚三元共聚 物橡膠、氯磺化聚乙烯、氯化聚乙烯、馬來酸改性的氯化聚乙烯、甲基乙烯基硅氧烷橡膠、二 甲基硅氧烷橡膠、甲基苯基乙烯基硅氧烷橡膠、聚硫橡膠、偏二氟乙烯橡膠、四氟乙烯-丙 烯橡膠、氟化硅氧烷橡膠、氟化磷酸肌酸橡膠、苯乙烯彈性體、熱塑性烯烴彈性體、聚酯彈性 體、聚氨酯彈性體和聚酰胺彈性體。
[0087] 58.實(shí)施方案50的結(jié)構(gòu)，其中所述至少一種彈性體組分B選自C4_C7異單烯烴和 對(duì)烷基苯乙烯共聚物的鹵化物、溴化異丁烯對(duì)甲基苯乙烯共聚物、氫化丁腈橡膠、丙烯腈丁 二烯橡膠、氯磺化聚乙烯、氯化聚乙烯、表氯醇橡膠、氯化丁基橡膠和溴化丁基橡膠。
[0088] 59.實(shí)施方案50的結(jié)構(gòu)，其中所述流體防滲透層的所述彈性體組分是基本上完全 硫化的。
[0089] 60?實(shí)施方案50的硫化結(jié)構(gòu)。
[0090] 61.包含實(shí)施方案50的可硫化結(jié)構(gòu)的制品。
[0091] 62.實(shí)施方案61的制品，選自膠管和充氣輪胎組件。
[0092] 附圖簡(jiǎn)述
[0093] 圖1是顯示各種層在輪胎中的位置的輪胎的簡(jiǎn)化、部分剖視圖，該輪胎包括簾布 層、內(nèi)襯層和基本上疏水性或抗?jié)裾魵馔高^層。
[0094] 圖la是顯示各種層在輪胎中的位置的輪胎的簡(jiǎn)化剖視圖，該輪胎包括簾布層、內(nèi) 襯層、基本上疏水性或抗?jié)裾魵馔高^層和后一層和簾布層之間的粘合劑層。
[0095] 圖2是顯示各種層在輪胎中的位置的輪胎的簡(jiǎn)化剖視圖，該輪胎包括兩個(gè)基本上 疏水性或抗?jié)裾魵馔高^層。
[0096] 圖2a是顯示各種層在輪胎中的位置的輪胎的簡(jiǎn)化剖視圖，該輪胎包括兩個(gè)基本 上疏水性或抗?jié)裾魵馔高^層和在該基本上疏水性層中的每一個(gè)和與它層疊接觸的下一個(gè) 鄰接層的表面之間的粘合劑層。
[0097]圖2b是顯示各種層在輪胎中的位置的輪胎的簡(jiǎn)化剖視圖，該輪胎包括兩個(gè)基本 上疏水性或抗?jié)裾魵馔高^層和在該基本上疏水性層中的每一個(gè)和與它層疊接觸的下一個(gè) 鄰接層的表面之間的粘合劑層以及其它粘合劑層，使得簾布層和內(nèi)襯之間的熱塑性層的兩 面包括粘合劑層。詳細(xì)描述
[0098] 在本發(fā)明的一個(gè)方面中，提供了通過使用至少一層高度濕氣不滲透性膜作為含尼 龍層的一個(gè)或多個(gè)表面上的表面層解決濕氣透過問題的方案。在另一個(gè)方面中，本發(fā)明可 用于采用常規(guī)內(nèi)襯組合物的輪胎，該常規(guī)內(nèi)襯組合物基于含鹵化異丁烯的彈性體組分并且 特別與熱塑性彈性體輪胎內(nèi)襯組合物結(jié)合，該熱塑性彈性體輪胎內(nèi)襯組合物基于例如，使 用動(dòng)態(tài)硫化制備的工程樹脂，例如聚酰胺和溴化異丁烯-對(duì)甲基苯乙烯（BIMS)彈性體的 硫化共混物，如EP722850B1中公開那樣。在另一個(gè)方面中，本發(fā)明還尤其可用于其中空氣 或流體保持層包含尼龍并且通常其中此種層與一個(gè)或多個(gè)其它層結(jié)合使用的其它應(yīng)用，例 如，可用于輸送各種流體，包括氣態(tài)和液態(tài)流體以及混合物的膠管。
[0099]對(duì)本發(fā)明來說，術(shù)語"疏水性"將理解為是指材料、化合物或物質(zhì)的防水性質(zhì)的定 性術(shù)語；對(duì)水缺乏或具有低的親合性或吸引力；往往排斥和不吸收水；具有低的濕氣吸收 程度，不趨向于溶于水或與水混合或被水濕潤；具有不容易與水混合的性能；疏水性化合 物通常是非極性化合物，沒有帶電或電負(fù)性原子，并且通常含有許多CH鍵。因此，短語〃基 本上疏水性"將理解為是指程度關(guān)系，傾向于更高疏水性而不是更低疏水性，總體上朝完 全拒水或吸收非常低水平的水的趨向。這些描述可以理解為適用于材料、化合物、組合物、 混合物或物質(zhì)以致本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將從這些描述理解聚烯烴膜和玻璃表面是疏水性 的，盡管可測(cè)量水平的濕氣可能存在于聚烯烴中并且一點(diǎn)也不可能存在于玻璃中。相反，尼 龍一般理解為是親水性的。
[0100] 本文所使用的元素周期表各族的新的編號(hào)方案按照CHEMICALANDENGINEERING NEWS，63(5)，27(1985)中公開那樣。除非另作說明，全部分子量是重均分子量。
[0101] 包括權(quán)利要求書在內(nèi)的說明書整體中，單詞〃包含（comprise)"和該詞的各種 變化，比如〃包含（comprising)〃和〃包含（comprises)〃以及〃具有（have)"、〃具有 (having) 〃、〃 包括（includes) 〃、〃 包括（include) 〃和〃包括（including) 〃及其各種變 化，指其所涉及的指定步驟、成分或者材料是必要的，但可以加入其它的步驟、成分或者材 料，且依然形成該權(quán)利要求書或公開內(nèi)容范圍內(nèi)的構(gòu)想。當(dāng)描述本發(fā)明和在權(quán)利要求中進(jìn) 行陳述時(shí)，是指本發(fā)明和權(quán)利要求內(nèi)容被認(rèn)為是以下的內(nèi)容以及更多潛在的內(nèi)容。這些術(shù) 語，特別是當(dāng)應(yīng)用到權(quán)利要求書時(shí)，是包含或開放式的且不排除其它的、未被提及的成分或 方法步驟。
[0102] 在這里的上下文中，〃基本上由…組成〃是指排除任何成分或成分的組合，以及任 何的成分或成分組合的任何數(shù)量，所述成分可能改變本發(fā)明的基本的和新穎的特征。因此， 舉例來說，其中使用基本上親水性聚合物或基本上親水性聚合物組合排除層中的疏水性或 基本上疏水性聚合物組合的層狀結(jié)構(gòu)，將排除疏水性層，該疏水性層鄰接流體防滲透層并 且其中流體防滲透層由除了通過動(dòng)態(tài)硫化含工程樹脂的組合物以外的組合物制備。類似 地，并且再次僅僅作為舉例說明的目的，將排除含一定量添加劑或共混物聚合物的疏水性 層，該添加劑或共混物聚合物將改變所得疏水性層或總體層狀結(jié)構(gòu)的濕蒸氣透過速率到不 被本發(fā)明考慮的水平。
[0103] 就本發(fā)明而言，除非對(duì)于具體性能、特征或變量另外定義，術(shù)語〃基本上〃可用于 任何標(biāo)準(zhǔn)，比如性能、特征或變量，是指以這樣的量度滿足所聲明的標(biāo)準(zhǔn)以使本領(lǐng)域技術(shù)人 員能了解到將獲得益處，或者該條件或期望的性能值被滿足。
[0104] 聚合物可用來指均聚物，共聚物，互聚物，三元共聚物，等等。同樣地，共聚物可以 指包含至少兩種單體，任選有其它單體的聚合物。當(dāng)稱聚合物包含單體時(shí)，所述單體以單體 的聚合形式或單體的衍生物形式存在于聚合物中。然而，為便于參考，短語"包含該（相應(yīng) 的）單體"等用作簡(jiǎn)寫。異烯烴是指任何在同一個(gè)碳上具有兩個(gè)取代部分的烯烴單體。多 烯烴指具有兩個(gè)或更多個(gè)雙鍵的任何單體。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，多烯烴是任何包含 兩個(gè)共軛雙鍵的單體，例如共軛二烯如異戊二烯。
[0105]在本文使用的彈性體是指遵循ASTMD1566定義的任何聚合物或聚合物的組合物。 該術(shù)語可以與術(shù)語〃橡膠〃互換地使用。
[0106] 烷基是指從烷烴的結(jié)構(gòu)式中奪去一個(gè)或多個(gè)氫而從該烷烴衍生的烷屬烴基團(tuán)，例 如，甲基（CH3)，或乙基（CH3CH2)等。
[0107] 芳基是指形成了芳族化合物例如苯，萘，菲，蒽等的環(huán)結(jié)構(gòu)特征，并且通常在其結(jié) 構(gòu)中具有交替的雙鍵（"不飽和部分"）的烴基。芳基因此是通過從芳族化合物的結(jié)構(gòu)式中 奪去一個(gè)或多個(gè)氫而從該芳族化合物衍生的基團(tuán)，例如，苯基，或c6h5。
[0108] 取代是指至少一個(gè)氫基被至少一個(gè)取代基取代，取代基選自例如：鹵素（氯、溴、 氣，或鵬）、氣基、硝基、硫氧基（sulfoxy)(橫酸醋或燒基橫酸醋）、硫醇、燒基硫醇，和輕基； 烷基，具有1 一 20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基，包括甲基、乙基、丙基、叔丁基、異丙基、 異丁基等；烷氧基，具有1 一 20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基，包括例如，甲氧基、乙氧 基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、異戊氧基、己氧基、 庚氧基、辛氧基、壬氧基，和癸氧基；鹵代烷基，其是被至少一個(gè)鹵素取代的具有1 一 20個(gè) 碳原子的直鏈或支鏈烷基，包括例如，氯代甲基、溴代甲基、氟代甲基、碘代甲基、2-氯代乙 基、2-溴代乙基、2-氟代乙基、3-氯代丙基、3-溴代丙基、3-氟代丙基、4-氯代丁基、4-氟代 丁基、二氯代甲基、二溴代甲基、二氟代甲基、二碘代甲基、2, 2-二氯代乙基、2, 2-二溴代甲 基、2, 2-二氟代乙基、3, 3-二氯代丙基、3, 3-二氟代丙基、4, 4-二氯代丁基、4, 4-二氟代丁 基、三氯代甲基、4, 4-二氟代丁基、三氯代甲基、三氟代甲基、2, 2, 2-三氟代乙基、2, 3, 3-三 氟代丙基、1，1，2, 2-四氟代乙基，和2, 2, 3, 3-四氟代丙基。因此，例如，〃取代的苯乙烯類 單元〃包括對(duì)-甲基苯乙烯，對(duì)-乙基苯乙烯等。
[0109]在各種優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及層狀結(jié)構(gòu)，其包括至少一個(gè)包含工程熱塑 性樹脂作為連續(xù)相和硫化彈性體作為分散相的層。此種組合物是例如通過使用稱為動(dòng)態(tài) 硫化的技術(shù)制備的并且所得的組合物稱為動(dòng)態(tài)硫化合金化聚合物（DVA);此種組合物及 其制備方法的詳述在下文中進(jìn)行詳細(xì)地描述。該結(jié)構(gòu)還包括彈性體組合物層，其包含高 二烯橡膠，例如，天然橡膠和/或苯乙烯丁二烯橡膠，在下文中將進(jìn)一步描述。這些層中 的每一個(gè)通常分別含有附加的組分例如增強(qiáng)劑和加工助劑，例如，炭黑和/或剝離、插層 (intercalated)或簡(jiǎn)單分散的粘土和橡膠加工油。彈性體組合物層或含高二烯橡膠的層 通常通過標(biāo)準(zhǔn)橡膠配混方法制備，并且包括交聯(lián)劑或固化劑，通常稱為包含兩種或更多種 獨(dú)立組分的混合物的固化體系，以致所得的組合物可硫化。疏水性膜層在工程熱塑性樹脂 層的與被層狀結(jié)構(gòu)保持的流體鄰接的表面上。任選地，第二疏水性膜層夾在彈性體組合物 層和工程熱塑性樹脂層的其它表面之間。當(dāng)使用這樣一個(gè)任選的第二疏水性層時(shí)，通常還 在該疏水性層和彈性體組合物層之間使用粘合劑組合物或粘合劑層以改進(jìn)這兩個(gè)層間的 層間粘結(jié)。任選地，第一疏水性層和工程熱塑性樹脂層之間也存在粘合劑組合物或粘合劑 層以改進(jìn)這些層間的粘附。通常，兩個(gè)粘合劑層（如果都存在）的組成是相同的，但是它們 相同并不是必要的。本發(fā)明的工程樹脂層可以包含至少一種增強(qiáng)填料及其它組分以致它用 來抑制流體滲透穿過它。在其用于充氣輪胎的上下文中，工程樹脂層充當(dāng)襯里，通常處于輪 胎結(jié)構(gòu)的最內(nèi)表面并且在輪胎工業(yè)中稱為內(nèi)襯。它的組成和制備方法經(jīng)橡膠配混領(lǐng)域技術(shù) 人員設(shè)計(jì)來抑制空氣或氧氣透過該層使得在延長的時(shí)期內(nèi)維持輪胎壓力。滲透的避免還降 低層間氣體壓力積累的概率，層間氣體壓力積累可能導(dǎo)致過早破壞或分層。使用至少一個(gè) 疏水性膜層（通常熱塑性膜）和任選的兩個(gè)這樣的疏水性膜層顯著地抑制流體例如空氣和 流體例如濕蒸氣從層狀結(jié)構(gòu)的最內(nèi)表面滲透到層狀結(jié)構(gòu)的最外表面并進(jìn)入，例如，大氣。因 此，工程樹脂例如聚酰胺或尼龍的高的空氣不滲透性可以通過疏水性膜補(bǔ)充以顯著地抑制 濕蒸氣通過或滲透過此種結(jié)構(gòu)并因此降低由此種蒸氣的體積膨脹所引起的層間破壞的概 率。
[0110] 當(dāng)工程樹脂層用作膠管結(jié)構(gòu)的最內(nèi)層時(shí)，它還將抑制流體穿過它。此類流體可以 包括空氣、氧氣及其它氣體，以及液體例如水、含氟烴或工業(yè)流體。待容納的流體的性質(zhì)將 支配含工程樹脂的層的組分選擇，包括用來制備DVA組合物的可硫化橡膠的選擇。這些選 擇是膠管工業(yè)中的配料員熟知的。
[0111] 當(dāng)含工程樹脂的層用作輪胎內(nèi)襯時(shí)，本發(fā)明的輪胎內(nèi)襯組合物可以用于制備機(jī)動(dòng) 車輪胎例如卡車輪胎、大客車輪胎、載客汽車、摩托車輪胎、輕型摩托車輪胎、所有運(yùn)動(dòng)車輛 輪胎等的內(nèi)襯。另外，這樣的層可以用于為非機(jī)動(dòng)車輛例如自行車設(shè)計(jì)的輪胎。
[0112] 第一層通常是含高二烯橡膠的組合物，例如膜或片材或輪胎簾布層?；蛘?，此種第 一層可以是膠管結(jié)構(gòu)的管層。
[0113] 這一層還可以包含增強(qiáng)用纖維例如輪胎簾線或其它適合的可用于輪胎應(yīng)用或膠 管應(yīng)用的增強(qiáng)材料。
[0114] 如果不使用任選的第二疏水性膜層，則第二層通常是下面詳述描述的動(dòng)態(tài)硫化合 金化聚合物OVA)組合物并且通常以片材或膜的形式存在，但是也可以呈膠管結(jié)構(gòu)的管層 形式存在。如果使用任選的第二疏水性膜層，則DVA層是第三層。
[0115] 疏水性層通常以片材或膜（例如通過使用擠出或壓延過程形成）的形式存在，并 且通過在單個(gè)擠出或壓延操作中形成多個(gè)層來將它引入。
[0116] 鹵化橡膠定義為具有至少大約0. 1摩爾％鹵素的橡膠，這些鹵素選自溴、氯和碘。 可用于本發(fā)明的優(yōu)選鹵化橡膠包括鹵化的基于異丁烯的均聚物或共聚物。這些聚合物可 以描述為諸如異丁烯衍生單元之類的(；到C7的異單烯烴衍生單元和至少一種其它可聚合 單元的無規(guī)共聚物。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，鹵化的基于異丁烯的共聚物是丁基型 橡膠或支化丁基型橡膠，特別是這些彈性體的溴化形式。（有用的不飽和丁基橡膠諸如 烯烴或異烯烴的均聚物和共聚物以及適合本發(fā)明的其它類型彈性體是公知的且在RUBBER TECHNOLOGY第 209-581 頁中（MauriceMortoned.，Chapman&Hal1 1995)，THEVANDERBILT RUBBERHANDBOOK第 105-122 頁（RobertF.Ohmed.，R.T.VanderbiltCo.，Inc. 1990)，和 EdwardKresge和H.C.Wang，8KIRK-0THMERENCYCLOPEDIAOFCHEMICALTECHNOLOGY第 934-955 頁（JohnWiley&Sons,Inc?第 4 版? 1993)中進(jìn)行了描述）。
[0117] 通常通過使單體的混合物反應(yīng)來制備丁基橡膠，該混合物至少具有（1)(；到C12異 烯烴單體組分例如異丁烯與（2)多烯烴，單體組分。在一個(gè)實(shí)施方案中異烯烴占全部單體 混合物重量的70-99. 5wt%，在另一個(gè)實(shí)施方案中占85-99. 5wt%。單體混合物中存在的多 烯烴組分在一個(gè)實(shí)施方案中占30-0. 5wt%，在另一個(gè)實(shí)施方案中占15-0. 5wt%。在又一 個(gè)實(shí)施方案中，多烯烴占該單體混合物的8-0. 5wt%。異烯烴優(yōu)選是(；一C12化合物，其非 限制性實(shí)例是化合物例如異丁烯（isobutylene)、異丁烯（isobutene)、2_甲基-1-丁烯、 3-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯、1-丁烯、2-丁烯、甲基乙烯基醚、茚、乙烯基三甲基硅 烷、己烯和4-甲基-1-戊烯。多烯烴是C4-C14多烯烴例如異戊二烯、丁二烯、2, 3-二甲 基-1，3-丁二烯、月桂烯、6, 6-二甲基富烯、己二烯、環(huán)戊二烯和戊間二烯，及其它公開在EP 0 279 456和US5, 506, 316和US5, 162, 425中的單體。其它的可聚合單體例如苯乙烯和 二氯苯乙烯也適于在丁基橡膠中的均聚或共聚合。可用于本發(fā)明的丁基橡膠聚合物的一 個(gè)實(shí)施方案是通過使95 - 99. 5wt%的異丁烯和0. 5 - 8wt%的異戊二烯，或在另一個(gè)實(shí) 施方案中〇.5wt% - 5.0wt%的異戊二烯反應(yīng)而獲得的。例如，US2,356，128、3,968,076、 4, 474, 924、4, 068, 051和5, 532, 312中詳細(xì)描述了丁基橡膠及其制備方法。
[0118] 通過使如上所述的丁基橡膠產(chǎn)品經(jīng)鹵化反應(yīng)來制備鹵化的丁基橡膠?？梢酝ㄟ^任 何方式進(jìn)行鹵化反應(yīng)，且本發(fā)明在此不受鹵化方法限制。對(duì)聚合物例如丁基聚合物進(jìn)行鹵 化的方法公開在US2, 631，984、3, 099, 644、4, 288, 575、4, 554, 326、4, 632, 963、4, 681，921、 4, 650, 831、4, 384, 072、4, 513, 116和5, 681，901中。在一個(gè)實(shí)施方案中，在己烷稀釋劑中在 4 一 60°C下用溴（Br2)或氯（Cl2)作鹵化劑將丁基橡膠鹵化。也可以使用后處理的鹵化丁 基橡膠，如US4, 288, 575中公開那樣。鹵化丁基橡膠通常具有大約20 -大約70的門尼粘 度（ML1+8在125°C);例如，在另一個(gè)實(shí)施方案中門尼粘度為大約25-大約55。以鹵化的 丁基橡膠的重量為基準(zhǔn)，鹵素含量通常為大約〇. 1 -l〇wt%;例如，大約0. 5 -大約5wt%; 備選地，大約0. 8 -大約2. 5wt% ;例如，大約1 一大約2wt%。
[0119] 可用于本發(fā)明的齒化丁基橡膠的商業(yè)實(shí)施方案是Bromobutyl2222(ExxonMobil ChemicalCompany)。它的門尼粘度通常是大約 27-大約 37(ML1+8 在 125°C，ASTM1646), 以及相對(duì)于Bromobutyl2222,它的溴含量是大約1.8 - 2.2wt%。另外，廠家提供的 Bromobutyl2222 的固化特性如下：MH是大約 28 - 40dN?m，ML是大約 7 - 18dN?m(ASTM D2084)。可用于本發(fā)明的鹵化的丁基橡膠的另一個(gè)商業(yè)實(shí)施方案是Bromobutyl 2255(ExxonMobilChemicalCompany)。它的門尼粘度是大約 41 - 51(ML1+8 在 125°C， ASTMD1646)，它的溴含量是大約1. 8 - 2. 2wt%。此外，廠家提供的它的固化特性如下：MH 是 34 - 48dN?m，ML是 11 - 21dN?m(ASTMD2084)。
[0120] 鹵化丁基橡膠的另一個(gè)有用的實(shí)施方案是鹵化、支化或者"星形_支化"丁基橡 膠。例如，在EP0 678 529B1，US5, 182, 333和5, 071，913中描述這些橡膠，各自引入本 文作為參考。在一個(gè)實(shí)施方案中，星形_支化丁基橡膠（"SBB")是包含丁基橡膠和聚二烯 或嵌段共聚物的組合物。對(duì)本發(fā)明來說，形成該SBB的方法沒有限制。該聚二烯、嵌段共聚 物或支化劑（在下文為"聚二烯"）通常是陽離子反應(yīng)性的且存在于該丁基或鹵化丁基橡 膠的聚合期間，或可以與丁基橡膠共混形成SBB。該支化劑或聚二烯可以是任何合適的支化 齊U，并且本發(fā)明不受用于制得SBB的聚二烯或者支化劑的類型限制。
[0121] 在一個(gè)實(shí)施方案中，SBB是如上所述丁基或鹵化丁基橡膠和聚二烯與部分氫化聚 二烯的共聚物的組合物，該部分氫化聚二烯選自苯乙烯、聚丁二烯、聚異戊二烯、聚戊間二 烯、天然橡膠、丁苯橡膠、乙烯-丙烯二烯橡膠（EPDM)、乙烯-丙烯橡膠（EPM)、苯乙烯-丁 二烯-苯乙烯和苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物。所存在的聚二烯，以總單體含量 為基準(zhǔn)按wt%計(jì)，通常大于0? 3wt% ;或者，為約0? 3-約3wt% ;或約為0? 4-2. 7wt%。
[0122] 優(yōu)選地，本文所用的支化或〃星形-支化〃丁基橡膠是經(jīng)鹵化的。在一個(gè)實(shí)施方 案中，鹵化星形-支化丁基橡膠（"HSBB")包含鹵化或未鹵化的丁基橡膠，和鹵化或未鹵化 的聚二烯或嵌段共聚物。US4, 074, 035、5, 071，913、5, 286, 804、5, 182, 333 和 6, 228, 978 中 詳細(xì)描述了所述鹵化方法。本發(fā)明不受形成HSBB的方法限制。聚二烯/嵌段共聚物，或支 化劑（在下文"聚二烯〃）通常是陽離子反應(yīng)性的并且存在于丁基或鹵化丁基橡膠的聚合 期間，或可以與丁基或鹵化丁基橡膠共混以形成HSBB。支化劑或聚二烯可以是任何合適的 支化劑，并且本發(fā)明不受用于制備HSBB的聚二烯類型限制。
[0123] 在一個(gè)實(shí)施方案中，HSBB通常是包含如上所述鹵化丁基橡膠和聚二烯與部分氫化 聚二烯的共聚物的組合物，該部分氫化聚二烯選自苯乙烯、聚丁二烯、聚異戊二烯、聚戊間 二烯、天然橡膠、丁苯橡膠、乙烯-丙烯-二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯和苯乙烯-異 戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物。所存在的聚二烯，以總單體含量為基準(zhǔn)按wt%計(jì)，通常大于約 0? 3wt% ;或約為 0? 3-3wt% ;或約為 0? 4-2. 7wt%。
[0124] 可用于本發(fā)明的HSBB的商業(yè)實(shí)施方案是Bromobutyl6222(ExxonMobilChemical Company)，其具有約27-37的門尼粘度（ML1+8在125°C，ASTMD1646)，并且溴含量約 2. 2-2. 6wt%。此外，廠家公開的fcomobutyl6222的固化特性如下：MH為24-38dN?m，ML 為 6 - 16dN?m(ASTMD2084)。
[0125] 優(yōu)選的異烯烴/對(duì)-烷基苯乙烯共聚物包括含C4_C7異烯烴，例如異丁烯和鹵代 甲基苯乙烯的無規(guī)共聚物。該鹵代甲基苯乙烯可以是鄰_、間-或?qū)?烷基取代的苯乙烯。 在一個(gè)實(shí)施方案中，該鹵代甲基苯乙烯是含至少80 %，更優(yōu)選至少90wt%該對(duì)位異構(gòu)體的 對(duì)-鹵代甲基苯乙烯。該〃鹵〃基可以是任何鹵素，期望是氯或溴。該共聚物也可以包括 官能化的互聚物，其中存在于苯乙烯單體單元上的至少一些烷基取代基團(tuán)包含芐基鹵或下 面將進(jìn)一步描述的其它官能團(tuán)。這些互聚物在此稱為〃包含鹵代甲基苯乙烯的異烯烴共聚 物〃或簡(jiǎn)稱為〃異烯烴共聚物"。
[0126] 優(yōu)選的異烯烴共聚物可包括單體，該單體選自異丁烯或異丁烯、2-甲基-1-丁烯、 3-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯、1-丁烯、2-丁烯、甲基乙烯基醚、茚、乙烯基三甲基硅 烷、己烯和4-甲基-1-戊烯。優(yōu)選的異烯烴共聚物還可包含多烯烴，優(yōu)選C4-C14S烯烴比 如異戊二烯、丁二烯、2, 3-二甲基-1，3- 丁二烯、月桂烯、6, 6-二甲基富烯、己二烯、環(huán)戊二 烯，和戊間二烯及其它例如公開在EP279456和US5, 506, 316和5, 162, 425中的單體。該 異烯烴共聚物中合乎需要的苯乙烯類單體包括苯乙烯、甲基苯乙烯、氯代苯乙烯、甲氧基苯 乙烯、茚和茚的衍生物，及其組合。
[0127] 優(yōu)選的異烯烴共聚物可以表征為包含以下沿聚合物鏈無規(guī)間隔排列的單體單元 的互聚物：
[0128]

【權(quán)利要求】
1. 包括至少三個(gè)層的層狀結(jié)構(gòu)，所述層之一包括具有上表面和下表面的流體防滲透 層；與至少所述流體防滲透層下表面呈層疊關(guān)系的至少一個(gè)熱塑性層，所述熱塑性層包含 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg小于大約-20°C的成膜半結(jié)晶碳鏈聚合物；和包含至少一種高二烯橡膠 的層， 其中所述流體防滲透層包含具有25X l(T12cc ?cm/cn^sec cmHg(在30°C )或更低的空 氣滲透系數(shù)和l_500MPa的楊氏模量的聚合物組合物，所述聚合物組合物的所述層包含： (A) 基于該聚合物組合物的總重量，至少10wt%至少一種具有25X1(T12cc ?cm/cn^sec cmHg(在30°C )或更低的空氣滲透系數(shù)和高于500MPa的楊氏模量的熱塑性樹脂組分，該樹 脂組分選自聚酰胺樹脂、聚酯樹脂、聚腈樹脂、聚甲基丙烯酸酯樹脂、聚乙烯基樹脂、纖維素 樹脂、含氟樹脂和亞胺樹脂，和 (B) 基于該聚合物組合物的總重量，至少10wt%至少一種具有高于25X l(T12cc ? cm/ cm2sec cmHg (在30°C )的空氣滲透系數(shù)和不超過500MPa的楊氏模量的彈性體組分，該彈性 體組分選自二烯橡膠和其氫化物、含齒素橡膠、硅氧烷橡膠、含硫橡膠、氟橡膠、醇橡膠、丙 烯酸類橡膠、離聚物和熱塑性彈性體，組分（A)和組分（B)的總量（A) + (B)是至少30wt%， 基于該聚合物組合物的總重量，其中該彈性體組分（B)以硫化狀態(tài)作為不連續(xù)相分散在該 聚合物組合物中的熱塑性樹脂組分（A)的基體中， 其中所述熱塑性聚合物具有小于大約〇. lg/l〇〇g聚合物的在100%相對(duì)濕度下的平衡 水含量或小于大約〇. 1的摩爾水含量/聚合物結(jié)構(gòu)單元。
2. 權(quán)利要求1或2的結(jié)構(gòu)，還包括第二熱塑性層，所述第二熱塑性層的熱塑性聚合物相 同或不同于所述第一熱塑性層和其中所述第二熱塑性層與所述流體防滲透層的所述上表 面和下表面的另一個(gè)呈層疊關(guān)系。
3. 權(quán)利要求1或2的結(jié)構(gòu)，其中：（1)當(dāng)所述結(jié)構(gòu)包括一個(gè)熱塑性層時(shí)，所述流體防滲 透層的不與所述熱塑性層接觸的所述表面還包含粘合劑組合物；和（2)當(dāng)所述結(jié)構(gòu)包括兩 個(gè)各自具有表面的熱塑性層時(shí)，所述熱塑性層的一個(gè)層的不與所述流體防滲透層接觸的表 面與粘合劑組合物或粘合劑層接觸或還包括粘合劑組合物或粘合劑層。
4. 權(quán)利要求1或2的結(jié)構(gòu)，其中所述熱塑性層包含選自聚烯烴的均聚物和共聚物、苯乙 烯類聚合物、乙烯基類聚合物、丙烯酸類聚合物、含氟烴、二烯聚合物和其混合物的聚合物。
5. 權(quán)利要求1或2的結(jié)構(gòu)，其中所述熱塑性樹脂組分選自聚酰胺樹脂、聚酯樹脂、聚腈 樹脂、聚甲基丙烯酸酯樹脂、聚乙烯基樹脂、纖維素樹脂、含氟樹脂、亞胺樹脂和其混合物。
6. 權(quán)利要求1或2的結(jié)構(gòu)，其中所述工程樹脂選自尼龍6、尼龍66、尼龍46、尼龍11、尼 龍12、尼龍610、尼龍612、尼龍6/66共聚物、尼龍6/66/610共聚物、尼龍MXD6、尼龍6T、尼龍 6/6T共聚物、尼龍66/PP共聚物、尼龍66/PPS共聚物、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲 酸乙二醇酯、聚間苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯/聚間苯二甲酸乙二醇酯共 聚物、聚丙烯酸酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、液晶聚酯、聚氧化烯二酰亞胺二酸/聚丁酸酯對(duì) 苯二甲酸酯共聚物、聚丙烯腈、聚甲基丙烯腈、丙烯腈/苯乙烯共聚物、甲基丙烯腈/苯乙烯 共聚物、甲基丙烯腈/苯乙烯/ 丁二烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、乙烯-乙 酸乙烯酯、聚乙烯醇、乙烯醇/乙烯共聚物、聚偏二氯乙烯、聚氯乙烯、氯乙烯/偏二氯乙烯 共聚物、偏二氯乙烯/丙烯酸甲酯共聚物、乙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、聚偏二氟乙烯、聚 氟乙烯、聚氯氟乙烯、四氟乙烯/乙烯共聚物、芳族聚酰亞胺和它們的混合物。
7. 權(quán)利要求1或2的結(jié)構(gòu)，其中所述至少一種彈性體組分B選自C 4-C7異單烯烴和對(duì) 烷基苯乙烯共聚物的鹵化物、溴化異丁烯對(duì)甲基苯乙烯共聚物、氫化丁腈橡膠、丙烯腈丁二 烯橡膠、氯磺化聚乙烯、氯化聚乙烯、表氯醇橡膠、氯化丁基橡膠和溴化丁基橡膠。
8. 權(quán)利要求4的結(jié)構(gòu)，其中所述熱塑性聚合物選自乙烯均聚物、乙烯共聚物、低密度 聚乙烯、線性低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯-苯乙烯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙 烯-丁烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物和它們的混合物。
9. 權(quán)利要求1或2的結(jié)構(gòu)，還包括所述熱塑性層和所述流體防滲透層之間的粘合劑層 或粘合劑組合物。
【文檔編號(hào)】B32B25/08GK104441853SQ201410673752
【公開日】2015年3月25日 申請(qǐng)日期:2006年10月26日 優(yōu)先權(quán)日:2006年10月26日
【發(fā)明者】原祐一, 友井修作, A·H·鄒, S·B·奧爾森, 添田善弘 申請(qǐng)人:埃克森美孚化學(xué)專利公司, 橫濱橡膠株式會(huì)社