專利名稱：一種防涂改紙及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種防涂改紙及其制備方法，該防涂改紙可廣泛應(yīng)用于證券、證件、票據(jù)、保密文件等的防涂改和防偽。
背景技術(shù)：
隨著科技的進步和經(jīng)濟的發(fā)展，許多有價證券、證件、保密文件受到了被涂改偽造的威脅，許多不法分子利用涂改偽造手段，進行詐騙活動，擾亂了正常的金融秩序和社會秩序。一系列的防涂改技術(shù)應(yīng)運而生，復(fù)膜技術(shù)以阻止涂改偽造為目的，防涂改油墨保護印刷在紙上的信息，但這些仍不能從根本上解決問題，只有使用防涂改紙，才可以達到標本兼治的目的。于是，防涂改紙應(yīng)運而生。信息被賦予紙上的途徑主要有印刷機印刷；打印機打??；掃描復(fù)印；通過人的手借助于文具賦予等。信息的再現(xiàn)是通過油墨和墨水在紙上實現(xiàn)的。油墨和墨水均通過將著色劑(染料、顏料等)溶解或分散在溶有黏合劑、穩(wěn)定劑及其他助劑的溶劑中而成。就所用的溶劑而分類，有水性、油性墨水(油墨)區(qū)分。所用的染料有酸性染料、堿性染料、直接染料等。涂改液就是通過與油墨、墨水發(fā)生物理化學(xué)反應(yīng)，將其顏色變淡，甚至消失的一類物質(zhì)。目前，市場上現(xiàn)有涂改液的商品比較多，多以消字靈、修正液等作為商品名稱。雖然商品名稱不盡相同，但從其化學(xué)組成上看，主要包含以下幾類物質(zhì)有機溶劑，主要包括乙醇、丙酮、乙酸乙酯、苯、松節(jié)油等有機溶劑，主要用于對油性墨水(油墨)所賦予信息的涂改；酸、 堿，主要是鹽酸、草酸、氫氧化鈉等，涂改液的輔助組成成分，與有機溶劑、氧化劑、還原劑共同作用；氧化劑、還原劑，主要是雙氧水、次氯酸鹽(鈉)、高錳酸鉀、亞硫酸氫鈉等，用于對水性墨水(油墨)等賦予信息的涂改。防涂改紙在國外起步早，發(fā)展快，最早出現(xiàn)在法國的防涂改紙是通過在紙中填加酚類物質(zhì)，但是，因為酚類物質(zhì)具有氧化性，使得這種紙壽命很短。后來，日本、英國、德國等國采取了加入某些金屬的絡(luò)合物、酸堿指示劑、鞣酸、酚類等芳香族有機物等，存在著防偽范圍窄，僅對某一類涂改液有效；紙張壽命短；在大氣環(huán)境中，易變色等缺點?？萍嫉倪M步和經(jīng)濟的發(fā)展，迫切要求提高防涂改紙的質(zhì)量。因此，開發(fā)一種防偽范圍寬，紙張壽命長，不易變色，穩(wěn)定性好的防涂改紙就成為本領(lǐng)域技術(shù)人員急需要解決的一項技術(shù)難題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的之一在于提供一種防涂改紙。為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采取以下技術(shù)方案方案一
一種防涂改紙，其特征在于在防涂改紙中含有防涂改劑，按防涂改紙的總重量計，所述防涂改劑的用量為0. 003% -0.2%，最好為0. 003-0. 1% ；所述的防涂改劑為耐光性大于2級，耐熱性大于110°C的溶劑染料。一種優(yōu)選技術(shù)方案，其特征在于所述的防涂改劑為酞箐染料、偶氮化合物、蒽醌化合物或其它染料，所述酞箐染料為藍67染料或藍70染料；所述偶氮化合物為黃146染料、黃88染料、黃25染料、黃89染料、橙11染料、棕44染料、紅130染料、紅233染料、紅 125染料、紅122染料、粉紅127染料、黑四染料、溶劑黃19 (醇溶耐曬黃)或透明黃101 ；所述蒽醌化合物為藍136染料、透明紫B、透明紫RR、透明塑料藍501、透明藍RP、油溶綠601、 透明綠5B或油溶紫401 ；所述其它染料為透明紅EG、透明橙3G或透明黃3G。一種優(yōu)選技術(shù)方案，其特征在于所述防涂改紙中還含有助留劑，按防涂改紙的總重量計，所述助留劑的用量為0. 6% -10%，最好為0. 6-5% ；所述助留劑為三聚氰胺甲醛樹脂(MF)、環(huán)氧丙烷或陽離子淀粉等。方案二一種防涂改紙，其特征在于在防涂改紙中含有防偽物質(zhì)，每平方米防涂改紙中含有0. 03-3克防偽物質(zhì)；所述的防偽物質(zhì)為鈷化合物和含錳離子的感應(yīng)劑，二者的摩爾比為 1 1-10 1。一種優(yōu)選技術(shù)方案，其特征在于所述的鈷化合物是硫酸鈷、硝酸鈷或氯化鈷；所述的含錳離子的感應(yīng)劑為硫酸錳、硝酸錳、碳酸錳或氯化錳。所述的防偽物質(zhì)可以與PVA、淀粉、明膠等表面施膠劑一起熬制，也可以溶解后加入表面施膠液中；防偽試劑的用量與主膠料性質(zhì)、紙頁性能等有關(guān)，依據(jù)主膠料性質(zhì)的不同，可以在表面施膠液的2%-12% (重量)之間，但是應(yīng)保證每平方米的成紙至少含0.03 克的防偽試劑。建議使用PVA、明膠為主膠料施膠，若使用淀粉施膠，最好先使用漿內(nèi)施膠。方案之三一種防涂改紙，其特征在于在防涂改紙中含有防涂改劑和防偽物質(zhì)，按防涂改紙的總重量計，防涂改劑的用量為0. 003% -0.2%，最好為0. 003-0. 1%，所述的防涂改劑為耐光性大于2級，耐熱性大于110°C的溶劑染料；每平方米防涂改紙中含有0. 03-3克防偽物質(zhì)，所述的防偽物質(zhì)為鈷化合物和含錳離子的感應(yīng)劑，二者的摩爾比為1 1-10 1。一種優(yōu)選技術(shù)方案，其特征在于所述的防涂改劑為酞箐染料、偶氮化合物、蒽醌化合物或其它染料，所述酞箐染料為藍67染料或藍70染料；所述偶氮化合物為黃146染料、黃88染料、黃25染料、黃89染料、橙11染料、棕44染料、紅130染料、紅233染料、紅 125染料、紅122染料、粉紅127染料、黑四染料、溶劑黃19 (醇溶耐曬黃)或透明黃101 ；所述蒽醌化合物為藍136染料、透明紫B、透明紫RR、透明塑料藍501、透明藍RP、油溶綠601、 透明綠5B或油溶紫401 ；所述其它染料為透明紅EG、透明橙3G或透明黃3G。一種優(yōu)選技術(shù)方案，其特征在于所述的鈷化合物是硫酸鈷、硝酸鈷或氯化鈷；所述的含錳離子的感應(yīng)劑為硫酸錳、硝酸錳、碳酸錳或氯化錳。一種優(yōu)選技術(shù)方案，其特征在于所述防涂改紙中還含有助留劑，按防涂改紙的總重量計，所述助留劑的用量為0. 6% -10%，最好為0. 6-5% ；所述助留劑為三聚氰胺甲醛樹脂(MF)、環(huán)氧丙烷或陽離子淀粉等。本發(fā)明的另一目的在于提供一種防涂改紙的制備方法。
方案一一種防涂改紙的制造方法，其特征在于將防涂改劑加入到紙漿中，混合均勻后， 按照普通膠版紙工藝進行生產(chǎn)；所述的防涂改劑為耐光性大于2級，耐熱性大于110°C的溶劑染料，按防涂改紙的總重量計，防涂改劑的用量為0. 003% -0. 2%，最好為0. 003-0. 1%.一種優(yōu)選技術(shù)方案，其特征在于還將助留劑按照比例加入到紙漿中，按防涂改紙的總重量計，助留劑的用量為0. 6% -10%，最好為0. 6-5% ；所述的助留劑為三聚氰胺甲醛樹脂(MF)、環(huán)氧丙烷或陽離子淀粉等。助留劑可以提高防涂改劑的留著。一種優(yōu)選技術(shù)方案，其特征在于所述防涂改劑在打漿池、成漿池、調(diào)和池、或抄造池等處加入紙漿中，混合均勻后，上網(wǎng)抄造。方案二一種防涂改紙的制備方法，其特征在于將防涂改劑加入到涂布液中，混合均勻后，按照銅版紙工藝進行生產(chǎn)；所述的防涂改劑為耐光性大于2級，耐熱性大于110°C的溶劑染料，按防涂改紙的總重量計，防涂改劑的用量為0. 003% -0. 2%，最好為0. 003-0. 1%.方案一和方案二的制備方法中，所述的防涂改劑為酞箐染料、偶氮化合物、蒽醌化合物或其它染料，所述酞箐染料為藍67染料或藍70染料；所述偶氮化合物為黃146染料、 黃88染料、黃25染料、黃89染料、橙11染料、棕44染料、紅130染料、紅233染料、紅125 染料、紅122染料、粉紅127染料、黑四染料、溶劑黃19 (醇溶耐曬黃)或透明黃101 ；所述蒽醌化合物為藍136染料、透明紫B、透明紫RR、透明塑料藍501、透明藍RP、油溶綠601、透明綠5B或油溶紫401 ；所述其它染料為透明紅EG、透明橙3G或透明黃3G。方案三一種防涂改紙的制備方法，其特征在于將防偽物質(zhì)加入到表面施膠液中，混合均勻后，按照普通膠版紙工藝進行生產(chǎn)；每平方米防涂改紙中含有0. 03-3克防偽物質(zhì)，所述的防偽物質(zhì)為鈷化合物和含錳離子的感應(yīng)劑，二者的摩爾比為1 1-10 1。所述的防偽物質(zhì)可以與PVA、淀粉、明膠等表面施膠劑一起熬制，也可以溶解后加入表面施膠液中；防偽試劑的用量與主膠料性質(zhì)、紙頁性能等有關(guān)，依據(jù)主膠料性質(zhì)的不同，可以在表面施膠液的2%-12% (重量)之間，但是應(yīng)保證每平方米的成紙至少含0.03 克的防偽試劑。建議使用PVA、明膠為主膠料施膠，若使用淀粉施膠，最好先使用漿內(nèi)施膠。方案四一種防涂改紙的制造方法，其特征在于將防偽物質(zhì)加入到涂布液中，混合均勻后，按照銅版紙工藝進行生產(chǎn)；每平方米防涂改紙中含有0. 03-3克防偽物質(zhì)，所述的防偽物質(zhì)為鈷化合物和含錳離子的感應(yīng)劑，二者的摩爾比為1 1-10 1。方案三和方案四的制造方法中，所述的鈷化合物是硫酸鈷、硝酸鈷或氯化鈷；所述的含錳離子的感應(yīng)劑為硫酸錳、硝酸錳、碳酸錳或氯化錳。方案五—種防涂改紙的制造方法，其特征在于將防涂改劑加入到紙漿中，混合均勻；將防偽物質(zhì)加入到表面施膠液中，按照普通膠版紙工藝進行生產(chǎn)；所述的防涂改劑為耐光性大于2級，耐熱性大于110°C的溶劑染料，按防涂改紙的總重量計，防涂改劑的用量為 0. 003% -0. 2%，最好為0. 003-0. 1% ；每平方米防涂改紙中含有0. 03-3克防偽物質(zhì)；所述的防偽物質(zhì)為鈷化合物和含錳離子的感應(yīng)劑，二者的摩爾比為1 1-10 1。
一種優(yōu)選技術(shù)方案，其特征在于還將助留劑按照比例加入到紙漿中，按防涂改紙的總重量計，助留劑的用量為0. 6% -10%，最好為0. 6-5% ；所述的助留劑為三聚氰胺甲醛樹脂(MF)、環(huán)氧丙烷或陽離子淀粉等。助留劑可以提高防涂改劑的留著。一種優(yōu)選技術(shù)方案，其特征在于所述防涂改劑在打漿池、成漿池、調(diào)和池、或抄造池等處加入紙漿中，混合均勻后，上網(wǎng)抄造。方案六一種防涂改紙的制造方法，其特征在于將防涂改劑和防偽物質(zhì)加入到涂布液中，混合均勻后，按照銅版紙工藝進行生產(chǎn)；所述的防涂改劑為耐光性大于2級，耐熱性大于110°C的溶劑染料，按防涂改紙的總重量計，防涂改劑的用量為0. 003% -0.2%，最好為 0. 003-0. 1%;每平方米防涂改紙中含有0. 03-3克防偽物質(zhì)，所述的防偽物質(zhì)為鈷化合物和含錳離子的感應(yīng)劑，二者的摩爾比為1 1-10 1。方案五和方案六的制造方法中，所述的防涂改劑為酞箐染料、偶氮化合物、蒽醌化合物或其它染料，所述酞箐染料為藍67染料或藍70染料；所述偶氮化合物為黃146染料、 黃88染料、黃25染料、黃89染料、橙11染料、棕44染料、紅130染料、紅233染料、紅125 染料、紅122染料、粉紅127染料、黑四染料、溶劑黃19 (醇溶耐曬黃)或透明黃101 ；所述蒽醌化合物為藍136染料、透明紫B、透明紫RR、透明塑料藍501、透明藍RP、油溶綠601、透明綠5B或油溶紫401 ；所述其它染料為透明紅EG、透明橙3G或透明黃3G。所述的鈷化合物是硫酸鈷、硝酸鈷或氯化鈷；所述的含錳離子的感應(yīng)劑為硫酸錳、 硝酸錳、碳酸錳或氯化錳。上述技術(shù)方案的基本原理為在紙的制造過程中，加入特定的防涂改和/或防偽物質(zhì)，該防涂改和/或防偽物質(zhì)可以與涂改液反應(yīng)，這樣，當(dāng)有人試圖涂改紙上的信息時，就會留下明顯、持久、可見的痕跡，從而很容易被識別。依據(jù)不同的印刷使用要求和防偽要求(賦予信息的手段和物質(zhì)所決定)，選用不同的物質(zhì)或相互組合使用。對于涂布紙，防涂改劑和防偽物質(zhì)可以加入到涂布液中，通過涂布均勻地涂在紙頁表面。成紙后，可以用有機溶劑、酸、堿、氧化劑、還原劑進行檢測，觀測紙面顏色變化。與其他防涂改紙采用的芳香族有機物相比，具有環(huán)保、不影響紙張耐久性、使用存放條件寬松等優(yōu)點。不會影響一般的施膠劑、填料等造紙輔料的使用效果。完全適用制漿造紙大型生產(chǎn)。本發(fā)明的優(yōu)點在于本發(fā)明的防涂改紙可在普通的長網(wǎng)、圓網(wǎng)紙機上實現(xiàn)抄造，可與水印、安全線、特種纖維等防偽特征兼容。能與壓敏、熱敏等功能紙生產(chǎn)工藝相結(jié)合。對有機溶劑、酸、堿、氧化劑、還原劑、消字靈等涂改液具有優(yōu)良的感應(yīng)性，耐久性好，不會因氣候變化出現(xiàn)紙張變色現(xiàn)象，可滿足有價證券、證件、保密文件等流通使用、長期保存的要求。能有效防止涂改偽造，具有易于大眾識別，又難以偽造的特點?？蓮V泛應(yīng)用于證券、證件、票據(jù)、保密文件的防偽。對提高有價證券、證件、保密文件等的安全性具有積極意義。市場前景廣闊，潛力巨大。下面通過具體實施方式

對本發(fā)明做進一步說明，但并不意味著對本發(fā)明保護范圍的限制。
具體實施方式

實施例1按照普通膠版紙工藝進行生產(chǎn)，在抄造池內(nèi)加入透明紫B染料，混合均勻后，加入三聚氰胺甲醛樹脂(助留劑)，透明紫B染料的用量為防涂改紙總重量的0. 05%，助留劑的用量為防涂改紙總重量的3%，上網(wǎng)抄造，經(jīng)成型、壓榨、表面施膠、干燥、壓光卷取。用乙醇、丙酮、苯等有機溶劑涂改，紙面上有紫色痕跡出現(xiàn)。紙張強度、白度、色度、 印刷性能等沒有受到影響。按GB464. 1-89規(guī)定，進行老化，老化后，再用乙醇、丙酮、苯等有機溶劑涂改檢驗，紙面上依然出現(xiàn)紫色痕跡。紙張在陽光下爆曬一周后，紙面外觀無顯著變化，用乙醇、丙酮、苯等有機溶劑涂改，紙面上依然出現(xiàn)紫色痕跡。這樣，若有人用有機溶劑涂改紙上的信息時，紙面上會出現(xiàn)紫色痕跡。實施例2按照普通膠版紙工藝進行生產(chǎn)，在打漿池內(nèi)加入藍67染料，混合均勻后，加入環(huán)氧丙烷，藍67染料的用量為防涂改紙總重量的0. 003%，環(huán)氧丙烷的用量為防涂改紙總重量的0.6%，上網(wǎng)抄造，經(jīng)成型、壓榨、表面施膠、干燥、壓光卷取。用乙醇、丙酮、苯等有機溶劑涂改，紙面上有藍色痕跡出現(xiàn)。實施例3按照普通膠版紙工藝進行生產(chǎn)，在成漿池內(nèi)加入黃88染料，混合均勻后，加入陽離子淀粉，黃88染料的用量為防涂改紙總重量的0. 2%，陽離子淀粉的用量為防涂改紙總重量的10%，上網(wǎng)抄造，經(jīng)成型、壓榨、表面施膠、干燥、壓光卷取。用乙醇、丙酮、苯等有機溶劑涂改，紙面上有黃色痕跡出現(xiàn)。實施例4按照普通膠版紙工藝進行生產(chǎn)，在調(diào)和池內(nèi)加入透明橙3G染料，混合均勻后，加入三聚氰胺甲醛樹脂，透明橙3G染料的用量為防涂改紙總重量的0. 15%，三聚氰胺甲醛樹脂的用量為防涂改紙總重量的5%，上網(wǎng)抄造，經(jīng)成型、壓榨、表面施膠、干燥、壓光卷取。用乙醇、丙酮、苯等有機溶劑涂改，紙面上有橙色痕跡出現(xiàn)。實施例5按照普通膠版紙工藝進行生產(chǎn)，在抄造池內(nèi)加入0. 01% (按防涂改紙的總重量計)的紅122染料，混合均勻后，上網(wǎng)抄造，經(jīng)成型、壓榨、表面施膠、干燥、壓光卷取。用乙醇、丙酮、苯等有機溶劑涂改，紙面上有紅色痕跡出現(xiàn)。實施例6按照普通膠版紙工藝進行生產(chǎn)，在打漿池內(nèi)加入0. 003% (按防涂改紙的總重量計)的透明綠5B染料，混合均勻后，上網(wǎng)抄造，經(jīng)成型、壓榨、表面施膠、干燥、壓光卷取。用乙醇、丙酮、苯等有機溶劑涂改，紙面上有綠色痕跡出現(xiàn)。實施例7按照普通膠版紙工藝進行生產(chǎn)，在調(diào)和池內(nèi)加入0. 1% (按防涂改紙的總重量計) 的黑四染料，混合均勻后，上網(wǎng)抄造，經(jīng)成型、壓榨、表面施膠、干燥、壓光卷取。用乙醇、丙酮、苯等有機溶劑涂改，紙面上有黑色痕跡出現(xiàn)。實施例8按照普通膠版紙工藝進行生產(chǎn)，在成漿池內(nèi)加入0. 2% (按防涂改紙的總重量計) 的油溶綠601染料，混合均勻后，上網(wǎng)抄造，經(jīng)成型、壓榨、表面施膠、干燥、壓光卷取。用乙醇、丙酮、苯等有機溶劑涂改，紙面上有綠色痕跡出現(xiàn)。實施例9將藍136染料加入到涂布液中，混合均勻后，按照銅版紙工藝進行生產(chǎn)，藍136染料的用量為防涂改紙總重量的0. 003%。用乙醇、丙酮、苯等有機溶劑涂改，紙面上有藍色痕跡出現(xiàn)。實施例10將棕44染料加入到涂布液中，混合均勻后，按照銅版紙工藝進行生產(chǎn)，棕44染料的用量為防涂改紙總重量的0. 1 %。用乙醇、丙酮、苯等有機溶劑涂改，紙面上有棕色痕跡出現(xiàn)。實施例11將透明紅EG染料加入到涂布液中，混合均勻后，按照銅版紙工藝進行生產(chǎn)，透明紅EG染料的用量為防涂改紙總重量的0.2%。用乙醇、丙酮、苯等有機溶劑涂改，紙面上有紅色痕跡出現(xiàn)。將實施例2-11所得的防涂改紙，進行紙張強度、白度、色度、印刷性能等的檢測， 與不加防涂改劑和助留劑的樣品相比，性能沒有受到影響。按GB464. 1-89規(guī)定，進行老化， 老化后，再用乙醇、丙酮、苯等有機溶劑涂改檢驗，紙面上依然出現(xiàn)相應(yīng)顏色的痕跡。紙張在陽光下爆曬一周后，紙面外觀無顯著變化，用乙醇、丙酮、苯等有機溶劑涂改，紙面上依然出現(xiàn)相應(yīng)顏色的痕跡。實施例12將硫酸鈷和硫酸錳按照摩爾比1 1加入到PVA施膠液中，用此種膠液對紙進行機內(nèi)或機外施膠，每平方米防涂改紙中含有0. 6克硫酸鈷和硫酸錳，即可制得對酸、堿、氧化劑、還原劑具有感應(yīng)的紙。實施例13將硝酸鈷和氯化錳按照摩爾比5 1加入到淀粉施膠液中，用此種膠液對紙進行機內(nèi)或機外施膠，每平方米防涂改紙中含有3克硝酸鈷和氯化錳，即可制得對酸、堿、氧化劑、還原劑具有感應(yīng)的紙。實施例14將氯化鈷和硝酸錳按照摩爾比10 1加入到明膠施膠液中，用此種膠液對紙進行機內(nèi)或機外施膠，每平方米防涂改紙中含有1克硝酸鈷和氯化錳，即可制得對酸、堿、氧化劑、還原劑具有感應(yīng)的紙。實施例15將氯化鈷和碳酸錳按照摩爾比10 1加入到明膠施膠液中，用此種膠液對紙進行機內(nèi)或機外施膠，每平方米防涂改紙中含有1克氯化鈷和碳酸錳，即可制得對酸、堿、氧化劑、還原劑具有感應(yīng)的紙。實施例16將硝酸鈷和硫酸錳(兩者摩爾比為2 1)加入到涂布液中，混合均勻后，按照銅版紙工藝進行生產(chǎn)，每平方米防涂改紙中含有0. 6克硝酸鈷和硫酸錳。即可制得對酸、堿、 氧化劑、還原劑具有感應(yīng)的紙。實施例17
將硫酸鈷和硝酸錳(兩者摩爾比為1 1)加入到涂布液中，混合均勻后，按照銅版紙工藝進行生產(chǎn)，每平方米防涂改紙中含有0.03克硝酸鈷和硫酸錳。即可制得對酸、堿、 氧化劑、還原劑具有感應(yīng)的紙。實施例12-17制得的防涂改紙，當(dāng)用硫酸、草酸、鹽酸、硝酸、乙酸、甲酸等涂于紙上，紙面上出現(xiàn)粉紅色，當(dāng)用氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水等涂于紙上，紙面上出現(xiàn)棕色，當(dāng)用次氯酸鈉、過氧化氫等氧化劑涂改時，紙面上出現(xiàn)棕色，當(dāng)用亞硫酸氫鈉涂改時，紙面上出現(xiàn)橘黃色。紙張強度、白度、色度、印刷性能等沒有受到影響。按GB464. 1-89規(guī)定，進行老化，或紙張在陽光下爆曬一周后，紙面外觀無顯著變化，用上述試劑進行涂改，紙面上依然出現(xiàn)相應(yīng)的顏色痕跡。實施例18在調(diào)和池內(nèi)加入透明橙3G染料，混合均勻后，加入陽離子淀粉，透明橙3G染料的用量為防涂改紙總重量的0. 003%，陽離子淀粉的用量為防涂改紙總重量的0. 6%，上網(wǎng)抄造，經(jīng)成型、壓榨、中部施膠(使用實施例12-15中任一種的膠液及用量)、干燥、壓光卷取。用乙醇、丙酮、苯等有機溶劑涂改，紙面上有橙色痕跡出現(xiàn)。當(dāng)用硫酸、草酸、鹽酸、 硝酸、乙酸、甲酸等涂于紙上，紙面上出現(xiàn)粉紅色，當(dāng)用氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水等涂于紙上，紙面上出現(xiàn)棕色，當(dāng)用次氯酸鈉、過氧化氫等氧化劑涂改時，紙面上出現(xiàn)棕色，當(dāng)用亞硫酸氫鈉涂改時，紙面上出現(xiàn)橘黃色。紙張強度、白度、色度、印刷性能等沒有受到影響。按 GB464. 1-89規(guī)定，進行老化，或紙張在陽光下爆曬一周后，紙面外觀無顯著變化，用上述試劑進行涂改，紙面上依然出現(xiàn)相應(yīng)的顏色痕跡。實施例19在調(diào)和池內(nèi)加入黃146染料，混合均勻后，加入三聚氰胺甲醛樹脂，黃146染料的用量為防涂改紙總重量的0.2%，三聚氰胺甲醛樹脂的用量為防涂改紙總重量的10%，上網(wǎng)抄造，經(jīng)成型、壓榨、中部施膠(使用實施例12-15中任一種的膠液及用量)、干燥、壓光卷取。用乙醇、丙酮、苯等有機溶劑涂改，紙面上有黃色痕跡出現(xiàn)。當(dāng)用硫酸、草酸、鹽酸、 硝酸、乙酸、甲酸等涂于紙上，紙面上出現(xiàn)粉紅色，當(dāng)用氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水等涂于紙上，紙面上出現(xiàn)棕色，當(dāng)用次氯酸鈉、過氧化氫等氧化劑涂改時，紙面上出現(xiàn)棕色，當(dāng)用亞硫酸氫鈉涂改時，紙面上出現(xiàn)橘黃色。紙張強度、白度、色度、印刷性能等沒有受到影響。按 GB464. 1-89規(guī)定，進行老化，或紙張在陽光下爆曬一周后，紙面外觀無顯著變化，用上述試劑進行涂改，紙面上依然出現(xiàn)相應(yīng)的顏色痕跡。實施例20在調(diào)和池內(nèi)加入透明塑料藍501染料，混合均勻后，加入環(huán)氧丙烷，透明塑料藍 501染料的用量為防涂改紙總重量的0. 1%，環(huán)氧丙烷的用量為防涂改紙總重量的8%，上網(wǎng)抄造，經(jīng)成型、壓榨、中部施膠(使用實施例12-15中任一種的膠液及用量)、干燥、壓光卷取。用乙醇、丙酮、苯等有機溶劑涂改，紙面上有藍色痕跡出現(xiàn)。當(dāng)用硫酸、草酸、鹽酸、 硝酸、乙酸、甲酸等涂于紙上，紙面上出現(xiàn)粉紅色，當(dāng)用氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水等涂于紙上，紙面上出現(xiàn)棕色，當(dāng)用次氯酸鈉、過氧化氫等氧化劑涂改時，紙面上出現(xiàn)棕色，當(dāng)用亞硫酸氫鈉涂改時，紙面上出現(xiàn)橘黃色。紙張強度、白度、色度、印刷性能等沒有受到影響。按 GB464. 1-89規(guī)定，進行老化，或紙張在陽光下爆曬一周后，紙面外觀無顯著變化，用上述試劑進行涂改，紙面上依然出現(xiàn)相應(yīng)的顏色痕跡。
實施例21將藍70染料、硫酸鈷、氯化錳(硫酸鈷與氯化錳的摩爾比=3 1)加入到涂布液中，混合均勻后，按照銅版紙工藝進行生產(chǎn)，藍70染料的用量為防涂改紙總重量的0. 1%, 每平方米防涂改紙中含有0. 8克硫酸鈷和氯化錳。用乙醇、丙酮、苯等有機溶劑涂改，紙面上有蘭色痕跡出現(xiàn)。當(dāng)用硫酸、草酸、鹽酸、硝酸、乙酸、甲酸等涂于紙上，紙面上出現(xiàn)粉紅色，當(dāng)用氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水等涂于紙上，紙面上出現(xiàn)棕色，當(dāng)用次氯酸鈉、過氧化氫等氧化劑涂改時，紙面上出現(xiàn)棕色，當(dāng)用亞硫酸氫鈉涂改時，紙面上出現(xiàn)橘黃色。原紙耐折 42雙次、白度93.4%、色度(L94.3 a-0. 1 b 3. 45)、表面強度好，加藍70染料、硫酸鈷、氯化錳后，紙張耐折43雙次、白度92.8%、色度(L 92.4 a 1.2 b 2. 8)、表面強度好，前后相比紙張性能沒有受到影響。防偽紙張在105士2°C烘箱內(nèi)進行老化，或在陽光下爆曬一周后，紙面外觀無顯著變化，用上述試劑進行涂改，紙面上依然出現(xiàn)相應(yīng)的顏色痕跡。實施例22將油溶紫401、硝酸鈷、碳酸錳(硫酸鈷與氯化錳的摩爾比=10 1)加入到涂布液中，混合均勻后，按照銅版紙工藝進行生產(chǎn)，油溶紫401的用量為防涂改紙總重量的 0. 2%，每平方米防涂改紙中含有0. 03克硫酸鈷和氯化錳。用乙醇、丙酮、苯等有機溶劑涂改，紙面上有紫色痕跡出現(xiàn)。當(dāng)用硫酸、草酸、鹽酸、硝酸、乙酸、甲酸等涂于紙上，紙面上出現(xiàn)粉紅色，當(dāng)用氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水等涂于紙上，紙面上出現(xiàn)棕色，當(dāng)用次氯酸鈉、過氧化氫等氧化劑涂改時，紙面上出現(xiàn)棕色，當(dāng)用亞硫酸氫鈉涂改時，紙面上出現(xiàn)橘黃色。原紙耐折42雙次、白度93.4%、色度(L94.3 a-0. 1 b 3. 45)、表面強度好，加油溶紫401、硝酸鈷、碳酸錳后，紙張耐折43雙次、白度92.8%、色度(L 92.4 a 1.2 b 2.8)、表面強度好，前后相比紙張性能沒有受到影響。防偽紙張在105士2°C烘箱內(nèi)進行老化，或在陽光下爆曬一周后，紙面外觀無顯著變化，用上述試劑進行涂改，紙面上依然出現(xiàn)相應(yīng)的顏色痕跡。實施例23將紅233染料、氯化鈷、硫酸錳(硫酸鈷與氯化錳的摩爾比=1 1)加入到涂布液中，混合均勻后，按照銅版紙工藝進行生產(chǎn)，紅233染料的用量為防涂改紙總重量的 0.003%，每平方米防涂改紙中含有3克硫酸鈷和氯化錳。用乙醇、丙酮、苯等有機溶劑涂改，紙面上有紅色痕跡出現(xiàn)。當(dāng)用硫酸、草酸、鹽酸、硝酸、乙酸、甲酸等涂于紙上，紙面上出現(xiàn)粉紅色，當(dāng)用氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水等涂于紙上，紙面上出現(xiàn)棕色，當(dāng)用次氯酸鈉、過氧化氫等氧化劑涂改時，紙面上出現(xiàn)棕色，當(dāng)用亞硫酸氫鈉涂改時，紙面上出現(xiàn)橘黃色。原紙耐折42雙次、白度93.4%、色度(L94. 3 a-0. 1 b 3. 45)、表面強度好，加紅233染料、氯化鈷、硫酸錳后，紙張耐折43雙次、白度92.8%、色度(L 92.4 a 1.2 b 2. 8)、表面強度好， 前后相比紙張性能沒有受到影響。防偽紙張在105士2°C烘箱內(nèi)進行老化，或在陽光下爆曬一周后，紙面外觀無顯著變化，用上述試劑進行涂改，紙面上依然出現(xiàn)相應(yīng)的顏色痕跡。
權(quán)利要求
1.一種防涂改紙，其特征在于在防涂改紙中含有防偽物質(zhì)，每平方米防涂改紙中含有0. 03-3克防偽物質(zhì)；所述的防偽物質(zhì)為鈷化合物和含錳離子的感應(yīng)劑，二者的摩爾比為 1 1-10 1。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的防涂改紙，其特征在于所述的鈷化合物是硫酸鈷、硝酸鈷或氯化鈷；所述的含錳離子的感應(yīng)劑為硫酸錳、硝酸錳、碳酸錳或氯化錳。
3.一種防涂改紙的制備方法，其特征在于將防偽物質(zhì)加入到表面施膠液中，混合均勻后，按照普通膠版紙工藝進行生產(chǎn)；每平方米防涂改紙中含有0. 03-3克防偽物質(zhì)，所述的防偽物質(zhì)為鈷化合物和含錳離子的感應(yīng)劑，二者的摩爾比為1 1-10 1。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的防涂改紙的制備方法，其特征在于所述的施膠液中，主膠料為PVA或明膠。
5.一種防涂改紙的制備方法，其特征在于將防偽物質(zhì)加入到涂布液中，混合均勻后， 按照銅版紙工藝進行生產(chǎn)；每平方米防涂改紙中含有0. 03-3克防偽物質(zhì)，所述的防偽物質(zhì)為鈷化合物和含錳離子的感應(yīng)劑，二者的摩爾比為1 1-10 1。
6.根據(jù)權(quán)利要求3-5中任一項所述的防涂改紙的制備方法，其特征在于所述的鈷化合物是硫酸鈷、硝酸鈷或氯化鈷；所述的含錳離子的感應(yīng)劑為硫酸錳、硝酸錳、碳酸錳或氯化錳。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種防涂改紙及其制備方法，可廣泛應(yīng)用于證券、證件、票據(jù)、保密文件等的防涂改和防偽。在防涂改紙中含有防偽物質(zhì)，每平方米防涂改紙中含有0.03-3克防偽物質(zhì)；防偽物質(zhì)為鈷化合物和含錳離子的感應(yīng)劑，二者的摩爾比為1∶1-10∶1。本發(fā)明的防涂改紙可在普通的長網(wǎng)、圓網(wǎng)紙機上實現(xiàn)抄造，可與水印、安全線、特種纖維等防偽特征兼容。對有機溶劑、酸、堿、氧化劑、還原劑、消字靈等涂改液具有優(yōu)良的感應(yīng)性，耐久性好，能有效防止涂改偽造，具有易于大眾識別，又難以偽造的特點。
文檔編號D21H21/46GK102174785SQ201010623
公開日2011年9月7日 申請日期2009年9月16日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月16日
發(fā)明者曹秀痕, 李亞娟, 王炳強, 粟婉, 蘇秀軍, 陳義清, 陳韋, 黃磊 申請人:中國印鈔造幣總公司, 保定鈔票紙業(yè)有限公司