專利名稱：用于實(shí)驗(yàn)室/醫(yī)療器件的丙烯聚合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的實(shí)施方式一般涉及聚丙烯組合物。具體來(lái)說(shuō)，本發(fā)明的實(shí)施方式涉及可以用于抗輻射應(yīng)用的聚丙烯組合物。
背景技術(shù)：
實(shí)驗(yàn)室和醫(yī)療級(jí)別的聚合物制品通常是滅菌的。對(duì)這些聚丙烯制品的滅菌可以包括Y-射線。因此，受到輻射照射的聚丙烯制品應(yīng)當(dāng)具有輻射穩(wěn)定性。但是，之前的用來(lái)制造這些制品的嘗試遇到了以下難題即如何實(shí)現(xiàn)抗輻射性、透明度和撓性以及其他性質(zhì)的平衡。
因此，人們需要開(kāi)發(fā)一種用于形成醫(yī)療和實(shí)驗(yàn)室級(jí)別的制品的具有這些性質(zhì)的平衡的聚丙烯。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的實(shí)施方式一般包括聚合物組合物，該聚合物組合物包含無(wú)規(guī)共聚物和輻射添加劑，其中，所述無(wú)規(guī)共聚物包含丙烯以及小于2重量％的乙烯，熔體流速約為 300-100dg/min.，所述聚合物組合物的撓曲模量約為160_200kpsi，所述聚合物組合物適于制備具有以下性質(zhì)的聚合物制品低淀積，20密耳的霧度不大于15%，輻射穩(wěn)定性和可高壓加熱性能。
在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中(與任意其他實(shí)施方式組合)，所述聚合物組合物包含約小于的二甲苯可溶物。
在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中(與任意其他實(shí)施方式組合)，所述無(wú)規(guī)共聚物的熔體流速約為30-60dg/min。
在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中(與任意其他實(shí)施方式組合)，所述無(wú)規(guī)共聚物的熔點(diǎn)為 135 至 165 0C ο 在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中(與任意其他實(shí)施方式組合)，所述聚合物組合物還包含選自澄清劑、成核劑及其組合的試劑。
在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中(與任意其他實(shí)施方式組合)，所述試劑選自1，3:2， 4，- 二(3，4_ 二甲基亞芐基)山梨糖醇；羥基二 [2，4，8，10-四(1，1-二甲基乙基)_6_羥基-12H-二苯并[d, g] [1,3,2] 二氧磷雜八環(huán)-6-氧基(phoshocin6-oxidato)]鋁；71 (2， 2，-亞甲基二(2，6_ 二叔丁基苯基)磷酸鋰鹽)；諾尼醇(nonitol)，l，2，3-三脫氧_4，6 ； 5，7-二-o-[ (4-丙基苯基)亞甲基]；(1，3，5-三酰胺衍生物)以及它們的組合。
在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中(與任意其他實(shí)施方式組合)，所述輻射添加劑選自(聚[[6-[1,1,3,3,-四甲基丁基)氨基]-S-三嗪-2，4-二基][(2，2，6，6，-四甲基_4_哌啶基)亞氨基]六亞甲基K2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基)]；(4-羥基-2，2，6，-四甲基-1-哌啶乙醇)以及它們的組合。
在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中(與任意其他實(shí)施方式組合)，所述輻射添加劑包括兩種或更多種輻射添加劑。
在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中(與任意其他實(shí)施方式組合)，所述組合物包含大約 0. 2-0. 15重量％的輻射添加劑。
在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中(與任意其他實(shí)施方式組合)，所述組合物包含大約 0. 2-0. 4重量％的試劑。
一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中(與任意其他實(shí)施方式組合)包括含有所述聚合物組合物的模塑制品。
在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中(與任意其他實(shí)施方式組合)，所述模塑制品具有以下性質(zhì)低淀積，20密耳的霧度不大于15%，輻射穩(wěn)定性和可高壓加熱性能。
在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中(與任意其他實(shí)施方式組合)，所述無(wú)規(guī)共聚物用金屬茂催化劑制備。
在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中(與任意其他實(shí)施方式組合)，所述金屬茂催化劑是 SiMe2 (2-甲基-4-苯基茚基)JrCl2。
在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中(與任意其他實(shí)施方式組合)，所述制品是醫(yī)療級(jí)制品。
在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中(與任意其他實(shí)施方式組合)，所述醫(yī)療級(jí)制品選自移液管尖，離心管，反應(yīng)容器，蛋白質(zhì)化驗(yàn)盤(pán)，培養(yǎng)管，注射器，皮氏培養(yǎng)皿及其組合。
在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中(與任意其他實(shí)施方式組合)，所述制品的表面張力能夠在移液之后最大程度減少移液管中的流體殘留。
在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中(與任意其他實(shí)施方式組合)，所述制品在六次流體通過(guò)之后無(wú)流體殘留。
附圖簡(jiǎn)要說(shuō)明

圖1顯示制造的制品的霧度％。
具體實(shí)施例方式介紹和定義 現(xiàn)在給出詳細(xì)說(shuō)明。所附權(quán)利要求書(shū)中的每一項(xiàng)確定一獨(dú)立發(fā)明，為了防止侵權(quán)， 應(yīng)認(rèn)為該獨(dú)立的發(fā)明包括權(quán)利要求中規(guī)定的各要素或限制的等同項(xiàng)。根據(jù)上下文，以下所有提到的“本發(fā)明”，在一些情況下都可以僅指某些具體的實(shí)施方式。在其他情況下，可以認(rèn)為所提到的“本發(fā)明”是指一項(xiàng)或多項(xiàng)權(quán)利要求中敘述的主題，但是不一定是所有權(quán)利要求中敘述的主題。以下將更詳細(xì)地描述各發(fā)明，包括具體實(shí)施方式

、形式和實(shí)施例，但是各發(fā)明并不限于這些實(shí)施方式、形式或?qū)嵤├?，說(shuō)明書(shū)中包括這些實(shí)施方式、形式和實(shí)施例是使本領(lǐng)域普通技術(shù)人員能夠結(jié)合本專利中的信息和可用的信息與技術(shù)來(lái)實(shí)現(xiàn)和應(yīng)用各發(fā)明。
本文使用的各種術(shù)語(yǔ)如下文所示。對(duì)于權(quán)利要求中使用但是下文中沒(méi)有定義的術(shù)語(yǔ)，應(yīng)取相關(guān)領(lǐng)域技術(shù)人員通過(guò)印刷出版物和已頒布的專利了解到的最寬泛的定義。此外， 除非另有說(shuō)明，否則，本文所述的所有化合物都可以是取代或未取代的，列出的化合物包括其衍生物。
在本文中，術(shù)語(yǔ)“輻射穩(wěn)定性”表示一種由聚合物形成的制品在存在氧氣的條件下滅菌的時(shí)候，對(duì)Y射線或者電子束輻射具有抵抗能力的物理性質(zhì)，因此通常在所述滅菌過(guò)程中和之后發(fā)生的變脆和變色的程度降低。因此，在本文中，具有輻射穩(wěn)定性的制品通常對(duì)至少5兆拉德的CcT輻射具有抗性(無(wú)變脆或變色增加)。
在本文中，術(shù)語(yǔ)“可高壓加熱性”表示一種由聚合物形成的制品能夠在高溫加熱條件下(通常等于或高于120°C )進(jìn)行滅菌的過(guò)程中，在升高的溫度下抗軟化的物理性質(zhì)。
在此揭示的一些聚合方法涉及使聚烯烴單體與一種或多種催化劑體系接觸形成聚合物。
催化劑體系 可以用于聚合烯烴單體的催化劑體系包括任何能夠形成具有所要求的性質(zhì)的聚合物組合物的催化劑體系。例如，該催化劑體系可以包含鉻基催化劑體系，包含金屬茂催化劑體系的單中心(single site)過(guò)渡金屬催化劑體系，齊格勒-納塔催化劑體系，或它們的組合。例如，可以將所述催化劑活化，用于隨后的聚合，可以與載體材料結(jié)合，也可以不與載體材料結(jié)合。下面包括了對(duì)這些催化劑體系的簡(jiǎn)要討論，但是這些簡(jiǎn)要討論決不用來(lái)將本發(fā)明的范圍限于這些催化劑。
在一個(gè)或多個(gè)具體實(shí)施方式

中，所述聚合物組合物由金屬茂催化劑體系形成。金屬茂催化劑一般可表征為結(jié)合了一個(gè)或多個(gè)通過(guò)η鍵與過(guò)渡金屬配位的環(huán)戊二烯基(Cp) (可以是取代的或未取代的，各取代可以相同或不同)的配位化合物。Cp上的取代基可以是例如直鏈、支鏈或環(huán)狀烴基。所述環(huán)狀烴基可以進(jìn)一步形成其它的鄰接環(huán)結(jié)構(gòu)，包括例如茚基、奧基和芴基。這些鄰接環(huán)結(jié)構(gòu)還可以被烴基例如C1-C2tl烴基取代或未取代。在一個(gè)具體實(shí)施方式

中，所述金屬茂催化劑是Siife2Q-甲基-4-苯基茚基)2&C12。
聚合方法 如本文其它地方說(shuō)明的，可以采用催化劑體系形成聚烯烴組合物。制備催化劑體系后，如上所述和/或如本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，就可以使用該組合物實(shí)現(xiàn)各種方法?？梢圆捎玫母鞣N方法包括在美國(guó)專利5，525，678中提出的方法，該專利通過(guò)參考結(jié)合于本文。設(shè)備、工藝條件、反應(yīng)物、添加劑和其他材料在指定的方法中將依據(jù)形成的聚合物的所需的組成和性質(zhì)變化。例如，可以采用以下專利所述的方法美國(guó)專利第6，420，580號(hào)，美國(guó)專利第6，380，328號(hào)，美國(guó)專利第6，359，072號(hào)，美國(guó)專利第6，346，586號(hào)，美國(guó)專利第 6，340，730號(hào)，美國(guó)專利第6，339，134號(hào)，美國(guó)專利第6，300，436號(hào)，美國(guó)專利第6，274，684 號(hào)，美國(guó)專利第6，271，323號(hào)，美國(guó)專利第6，248，845號(hào)，美國(guó)專利第6，245，868號(hào)，美國(guó)專利第6，245，705號(hào)，美國(guó)專利第6，242，545號(hào)，美國(guó)專利第6，211，105號(hào)，美國(guó)專利第 6，207，606號(hào)，美國(guó)專利第6，180，735號(hào)和美國(guó)專利第6，147，173號(hào)，這些專利參考結(jié)合入本文中。
上面所述的催化劑體系可以用于各種聚合過(guò)程，可以在寬范圍的溫度和壓力下使用。溫度可以在約-60°C至約280°C范圍，或者約50-200°C，采用的壓力在1個(gè)大氣壓至約 500個(gè)大氣壓或者更高。
聚合方法包括溶液、氣相、漿液相、高壓方法或者它們的組合。
在一些實(shí)施方式中，本發(fā)明方法涉及一種或多種有2-30個(gè)碳原子，或者2-12個(gè)碳原子，或者2-8個(gè)碳原子的烯烴單體的溶液、高壓、漿液相或氣相聚合反應(yīng)，所述單體例如是乙烯、丙烯、丁烷、戊烯、甲基戊烯、己烷、辛烷和癸烷。其他單體包括烯鍵式不飽和單體， 例如具有4-18個(gè)碳原子的二烯烴，共軛或非共軛的二烯，多烯，乙烯基單體和環(huán)烯烴。非限制性單體包括，例如，降冰片烯、降冰片二烯(nobornadiene)、異丁烯、異戊二烯、乙烯基苯并環(huán)丁烷、苯乙烯、烷基取代的苯乙烯、乙叉降冰片烯、二環(huán)戊二烯和環(huán)戊烯。在一個(gè)實(shí)施方式中，制備共聚物，例如丙烯/乙烯，或者三元共聚物。溶液法例子在美國(guó)專利第4，271，060 號(hào)，美國(guó)專利第5，001, 205號(hào)，美國(guó)專利第5，236，998號(hào)，美國(guó)專利第5，589，555號(hào)中描述， 這些專利通過(guò)參考結(jié)合于此。
氣相聚合法的一個(gè)例子一般使用連續(xù)循環(huán)，其中在反應(yīng)器中通過(guò)聚合反應(yīng)熱加熱循環(huán)氣流(或者稱作再循環(huán)物流或流化介質(zhì))。在該循環(huán)的另一部分通過(guò)反應(yīng)器外部的冷卻系統(tǒng)從再循環(huán)物流除去熱量。在反應(yīng)條件下，在催化劑存在下，含一種或多種單體的氣流可以連續(xù)循環(huán)通過(guò)流化床。氣流一般從流化床排出并再循環(huán)回到反應(yīng)器中。同時(shí)，聚合物產(chǎn)物可以從反應(yīng)器排出，并且可加入新鮮單體以代替聚合的單體。(參見(jiàn)，例如，美國(guó)專利第 4，543，399號(hào)；美國(guó)專利第4，588，790號(hào)；美國(guó)專利第5，028，670號(hào)；美國(guó)專利第5，317，036 號(hào)；美國(guó)專利第5，352，749號(hào)；美國(guó)專利第5，405，922號(hào)；美國(guó)專利第5，436，304號(hào)；美國(guó)專利第5，456，471號(hào)；美國(guó)專利第5，462，999號(hào)；美國(guó)專利第5，616，661號(hào)；美國(guó)專利第 5，668，228號(hào)，這些專利通過(guò)參考結(jié)合于此。) 氣相法中反應(yīng)器的壓力可以在例如約100-500psig范圍變化，或者約 200-400psig，或者約250-350psig。氣相法中反應(yīng)器溫度可以在例如約30_120°C范圍變化，或者約60-115°C，或者約70-110°C，或者約70-95°C。由該方法設(shè)想的其他氣相方法包括在以下專利中描述的方法美國(guó)專利5，627，M2，美國(guó)專利5，665，818和美國(guó)專利 5，677，375，這些專利通過(guò)參考結(jié)合于本文。
漿液法一般包括形成固體、微粒聚合物在液體聚合介質(zhì)中的懸浮液，在該懸浮液中加入單體和任選的氫以及催化劑。該懸浮液(其可包含稀釋劑)可以間歇或連續(xù)方式從反應(yīng)器中排出，其中可以將揮發(fā)性組分與聚合物分離，并任選在蒸餾之后將該揮發(fā)性組分再循環(huán)至該反應(yīng)器。在聚合介質(zhì)中使用的液化稀釋劑通常是具有3-7個(gè)碳原子的烷烴，例如支化烷烴。使用的介質(zhì)一般在聚合反應(yīng)條件下是液體，并且是相對(duì)惰性的。例如己烷或異丁烯。
漿液法或本體法(如，沒(méi)有稀釋劑的方法)可以在一個(gè)或多個(gè)環(huán)管反應(yīng)器中連續(xù)進(jìn)行。將催化劑以漿液或自由流動(dòng)的干粉形式有規(guī)律地注入反應(yīng)器環(huán)管，反應(yīng)器環(huán)管本身可填充有生長(zhǎng)的聚合物顆粒在稀釋劑中的循環(huán)漿液?？扇芜x加入氫作為分子量控制手段。例如， 反應(yīng)器壓力可以保持在約27-45巴，溫度約為38-121°C。因?yàn)榇蠖鄶?shù)反應(yīng)器都是雙夾套管形式，所以可以通過(guò)環(huán)管壁除去反應(yīng)熱。將漿液以規(guī)律間隔或連續(xù)從反應(yīng)器排出至串聯(lián)形式的加熱的低壓閃蒸器、旋轉(zhuǎn)干燥器和氮?dú)獯祾咚?，除去稀釋劑和所有未反?yīng)的單體和共聚單體。 然后將產(chǎn)生的烴自由流動(dòng)粉末配混，用于各種應(yīng)用?；蛘?，可以采用其他類型的漿液相聚合反應(yīng)方法，例如串聯(lián)、并聯(lián)或者它們的組合形式的攪拌反應(yīng)器。聚合物從反應(yīng)器排出后，聚合物可以通入聚合物回收系統(tǒng)進(jìn)行進(jìn)一步的加工，例如添加添加劑和/或擠出。
聚合物產(chǎn)物 例如，通過(guò)本發(fā)明所述的方法制備的聚合物可以包含丙烯基聚合物(例如聚丙烯和聚丙烯共聚物)。所述聚丙烯共聚物可以包含丙烯-乙烯共聚物。
所述聚合物可以具有窄分子量分布(Mw/Mn)。在本文中，術(shù)語(yǔ)“窄分子量分布”表示聚合物的分子量分布約為例如1. 5-8，或者約為2. 0-7. 5，或者約為2. 0-7. 0。
在一個(gè)實(shí)施方式中，丙烯基聚合物的重結(jié)晶溫度( ；)可以為例如低于130°C，或者 110-125°C，或者 120°C。
例如，所述丙烯基聚合物的熔點(diǎn)，也稱作第二熔融峰(Tm)(通過(guò)DSC測(cè)得)至少為 120°C，或者 120-175°C，或者 135_165°C，或者 140_150°C。
例如，所述丙烯基聚合物可以包含約等于或小于15重量％，或者約等于或小于12 重量％，或者約等于或小于10重量％，或者約等于或小于6 %，或者約等于或小于5重量％， 或者約等于或小于4重量％，或者0. 1-2重量％，或者0. 2-1重量％的可溶于二甲苯的材料 (XS)(根據(jù) ASTM D5492-06 測(cè)量)。
所述丙烯基聚合物的熔體流速(MFR)(通過(guò)ASTM D-1238測(cè)得)可以為例如 0. 01-1000dg/min.，或者 0. 01-100dg/min.，或者 10_60dg/min.，或者 20_50dg/min.，或者 30-40dg/min.。
在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中，聚合物包括基于丙烯的無(wú)規(guī)共聚物。除非另外說(shuō)明， 否則，術(shù)語(yǔ)“丙烯基無(wú)規(guī)共聚物”表示主要由丙烯和一定量的至少一種共聚單體組成的共聚物，例如，所述聚合物包含至少約0. 2重量％，或者至少約0. 8重量％，或者至少約2重量％，或者約0. 1-5. 0重量％，或者約0. 4-1. 0重量％的共聚單體，所述含量是相對(duì)于聚合物總重量而言的。
所述共聚單體可以選自C2-Cltl鏈烯。例如，共聚單體可選自乙烯、丙烯、1-丁烯、 1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、4-甲基-1-戊烯，和它們的組合。在一個(gè)特定實(shí)施方式中，所述共聚單體包括乙烯。此外，術(shù)語(yǔ)“無(wú)規(guī)共聚物”表示由大分子形成的共聚物，其中，指定單體單元在鏈中任何指定位置的可能性與相鄰單元的特性無(wú)關(guān)。
所述丙烯基無(wú)規(guī)共聚物的熔體流速可以至少為2dg/10min.，或者為 5-60dg/10min.或者為 10_50dg/10min.，或者為 20_45dg/min.，或者為 30_40dg/min.。
產(chǎn)物應(yīng)用 制備的聚合物可用于各種最終用途的應(yīng)用，例如模塑制品。更具體來(lái)說(shuō)，所述聚合物可以用于實(shí)驗(yàn)室和醫(yī)療的最終用途制品，例如移液管尖和離心管。
在一個(gè)實(shí)施方式中，所述聚合物用來(lái)形成模塑制品，例如醫(yī)療或?qū)嶒?yàn)室級(jí)別的制品。例如，所述模塑制品可以包括但不限于移液管尖，離心管，反應(yīng)容器，蛋白質(zhì)化驗(yàn)盤(pán)，注射器，皮氏培養(yǎng)皿或培養(yǎng)管。所述模塑制品可以使用本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的任意方法制造，例如吹塑法，壓塑法，注入拉伸吹塑法等。
為了改進(jìn)或提高用于特定的最終用途的模塑制品的某些性質(zhì)，可以在聚合物中包含有效量的合適的添加劑，從而形成聚合物組合物。在一個(gè)實(shí)施方式中，所述添加劑是輻射添加劑，其在模塑制品的滅菌過(guò)程中提供耐輻射能力。這些添加劑的例子包括Chimmasorb 944和Tinuvin 622(購(gòu)自汽巴公司(Ciba))，以及其他類似的添加劑，例如位阻胺和低聚位阻胺。例如，所述添加劑可以在加工階段(球粒擠出)過(guò)程中與聚合物混合。還考慮可以將多種輻射添加劑組合使用。以聚合物的總重量為基準(zhǔn)計(jì)，輻射添加劑的總加入量可以小于0. 25重量％，或者0. 05-0. 20重量％，或者0. 1-0. 15重量％。
其他添加劑可以包括用來(lái)抵抗紫外降解、熱降解或氧化降解和/或光化降解的穩(wěn)定劑(例如位阻胺，苯并呋喃酮，二氫吲哚酮)，抗結(jié)塊劑，摩擦系數(shù)改性劑，加工助劑，著色劑，澄清劑，成核劑，以及本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其他添加劑。在一個(gè)實(shí)施方式中，可以使用的添加劑是非表面活性添加劑的添加劑，或者不會(huì)遷移到聚合物或制品表面的添加劑。這些添加劑，例如澄清劑和成核劑的例子包括但不限于Mi llad 3988，Mi Ilad NX8000 (購(gòu)自米利肯化學(xué)公司(Milliken Chemicals)), ADK NA-21和ADK NA-71 (購(gòu)自艾穆范化學(xué)公司 (Amfine Chemicals))和CGX386 (購(gòu)自汽巴公司(Ciba))。更優(yōu)選地，澄清劑可以包括無(wú)機(jī)成核劑(例如粉碎的粘土，硅酸鹽，堿金屬鹽，堿土金屬鹽，鋁鹽，鈦鹽和金屬氧化物)，有機(jī)成核劑(例如2-巰基苯并咪唑，山梨糖醇衍生物和磷酸鹽衍生物)，以及1，3，5-三酰胺衍生物。澄清劑的加入量可以為例如0. 10-0. 4重量％，或者0. 15-0. 25重量％。加工助劑， 例如Irgafos 168(購(gòu)自汽巴公司)和本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其他加工助劑的加入量可以為0. 05-0. 20重量％，或者0. 1-0. 15重量％。
本發(fā)明形成的制品出人意料地具有現(xiàn)有的嘗試未能實(shí)現(xiàn)的性質(zhì)的平衡。例如，本發(fā)明形成的制品(單獨(dú)的制品)能夠在相同的組合物中實(shí)現(xiàn)所需的撓性(由撓曲模量測(cè)量)，低淀積，所需的霧度，輻射穩(wěn)定性和可高壓加熱性。
例如，所述模塑制品在2密耳厚度下的霧度可以小于15%，或者2-10 %，或者 5-8%。例如，所述模塑制品在4密耳厚度下的霧度可以小于20%，或者5-18%，或者 10-15%。例如，所述模塑制品在6密耳厚度下的霧度可以小于25%，或者10-20%，或者 15-18%。例如，所述模塑制品在8密耳厚度下的霧度可以小于40%，或者10-35%，或者 20-30%。根據(jù)ASTMD1003，步驟“A”的步驟測(cè)量霧度。
在一個(gè)實(shí)施方式中，如定義部分所述，所述模塑的制品是耐輻射的(即具有輻射穩(wěn)定性)。在一個(gè)實(shí)施方式中，如定義部分所述，所述模塑制品具有高壓加熱性能。在一個(gè)實(shí)施方式中，所述制品的表面張力能夠防止液體附著在該制品上。在一個(gè)實(shí)施方式中，所述制品是移液管尖，在流體從移液管中通過(guò)兩次、或三次、或四次、或六次之后，制品的尖端僅有很小的流體液滴殘留。或者，例如在流體從制品通過(guò)兩次、或者三次、或者四次、或者六次之后，在制品的尖端沒(méi)有殘留流體。
在本文中，“表面張力”是通過(guò)保水性能測(cè)試來(lái)測(cè)量的。保水性能測(cè)試證明移液管尖能夠?qū)⑺械囊后w從移液管尖分配，而在移液管尖的內(nèi)壁沒(méi)有任何附著的殘留液體。所述保水性能測(cè)試包括多次吸移蒸餾水。移液管通過(guò)次數(shù)定義為從移液管尖分配蒸餾水的次數(shù)。每一次從移液管尖分配水的時(shí)候，都觀察移液管尖的保水性能。為了統(tǒng)一起見(jiàn)，在測(cè)試中使用由模具中相同的芯制造的移液管尖。
所述模塑的制品可以具有抗淀積性。當(dāng)在模塑部件的時(shí)候，如果材料沉積在模具上(芯、空腔或通口)上，則為淀積。沉積在模具上的殘余物也被稱為淀積物。在一個(gè)實(shí)施方式中，在常規(guī)的或者劇烈的模塑條件下，所述制品具有低淀積，或者所述制品具有中等淀積，或者所述制品沒(méi)有淀積。
所述模塑制品的室溫缺口艾佐德沖擊強(qiáng)度值可以為例如0. 10-0. 50ft-lb. /in.， 或者 0. 15-0. 40ft-lb. /in.，或者 0. 20-0. 35ft-lb. /in.。
所述模塑制品的撓曲模量可以為例如100_350kpsi，或者為150_300kpsi，或者為 200-250kpsi.或者為 160_200kpsi。
8實(shí)施例 用金屬茂催化劑體系Siife2Q-甲基-4-苯基茚基)JrCl2制備40-熔體流速的乙烯/丙烯無(wú)規(guī)共聚物聚丙烯(實(shí)施例A)。用與實(shí)施例A相同的金屬茂催化劑體系制備 40-熔體流速的乙烯/丙烯無(wú)規(guī)共聚物聚丙烯(實(shí)施例B)。實(shí)施例A的乙烯含量為0. 5重量％，實(shí)施例B的乙烯含量為1. 0重量％。實(shí)施例A和B配制用于具有高透明度、高韌度、 能夠耐受用來(lái)對(duì)聚丙烯進(jìn)行無(wú)菌處理的常規(guī)水平的Y-射線的實(shí)驗(yàn)室和醫(yī)療器件。表1提供實(shí)施例A的特征。
表1.實(shí)施例A的特征
權(quán)利要求
1.一種聚合物組合物，該聚合物組合物包含無(wú)規(guī)共聚物和輻射添加劑，其中，所述無(wú)規(guī)共聚物包含丙烯以及小于2重量％的乙烯，熔體流速約為300-100dg/min.，所述聚合物組合物的撓曲模量約為160-200kpsi，所述聚合物組合物適于制備具有以下性質(zhì)的聚合物制品低淀積，20密耳的霧度不大于15%，輻射穩(wěn)定性和可高壓加熱性能。
2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述聚合物組合物包含約小于的二甲苯可溶物。
3.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述無(wú)規(guī)共聚物的熔體流速約為 30_60dg/min.。
4.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述無(wú)規(guī)共聚物的熔點(diǎn)為135-165 。
5.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述組合物還包含選自澄清劑、成核劑、 及其組合的試劑。
6.如權(quán)利要求5所述的組合物，其特征在于，所述試劑選自1，3:2，4，-二(3，4_二甲基亞芐基)山梨糖醇；輕基二 [2，4，8，10_四(1，1_ 二甲基乙基)-6-羥基-12H-二苯并[d， g] [1,3,2] 二氧磷雜八環(huán)-6-氧基]鋁；71 (2，2，-亞甲基二(2，6_ 二叔丁基苯基)磷酸鋰鹽)；諾尼醇，1，2，3-三脫氧-4，6;5，7-二-0-[(4-丙基苯基)亞甲基]；(1，3，5_三酰胺衍生物)以及它們的組合。
7.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述輻射添加劑選自(聚[W_[l，l，3， 3，-四甲基丁基)氨基]-S-三嗪-2，4- 二基][(2，2，6，6，-四甲基-4-哌啶基)亞氨基] 六亞甲基K2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基)]；(4-羥基-2，2，6，-四甲基-1-哌啶乙醇)以及它們的組合。
8.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述輻射添加劑包含兩種或更多種輻射添加劑。
9.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述組合物包含約0.2-0. 15重量％的輻射添加劑。
10.如權(quán)利要求5所述的組合物，其特征在于，所述組合物包含約0.2-0. 4重量％的試劑。
11.一種模塑制品，其包含如權(quán)利要求1所述的組合物。
12.如權(quán)利要求11所述的模塑制品，其特征在于，所述模塑制品具有低淀積，在20密耳的霧度不大于15 %，輻射穩(wěn)定性和高壓加熱性能。
13.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述無(wú)規(guī)共聚物用金屬茂催化劑制備。
14.如權(quán)利要求13所述的組合物，其特征在于，所述金屬茂催化劑是SiMe2(2-甲基-4-苯基茚基)JrCl2。
15.如權(quán)利要求11所述的制品，其特征在于，所述制品是醫(yī)療級(jí)制品。
16.如權(quán)利要求15所述的醫(yī)療級(jí)制品，其特征在于，所述醫(yī)療級(jí)制品選自移液管尖，離心管，反應(yīng)容器，蛋白質(zhì)化驗(yàn)盤(pán)，培養(yǎng)管，注射器，皮氏培養(yǎng)皿和它們的組合。
17.如權(quán)利要求11所述的制品，其特征在于，所述制品的表面張力能夠最大程度減小移液之后移液管內(nèi)的流體保留。
18.如權(quán)利要求17的制品，其特征在于，所述制品在六次流體通過(guò)之后不保留流體。
全文摘要
本發(fā)明描述了聚合物組合物和由此形成的制品。該組合物包含無(wú)規(guī)共聚物和輻射添加劑，所述無(wú)規(guī)共聚物包含丙烯以及小于2重量％的乙烯，熔體流速約為300-100dg/min.，所述聚合物組合物的撓曲模量約為160-200kpsi，所述聚合物組合物適于制備具有以下性質(zhì)的聚合物制品低淀積，20密耳的霧度不大于15％，輻射穩(wěn)定性和可高壓加熱性能。
文檔編號(hào)B32B27/16GK102186671SQ200980142403
公開(kāi)日2011年9月14日 申請(qǐng)日期2009年10月20日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月21日
發(fā)明者M·羅佩茨, M·莫斯格拉夫 申請(qǐng)人:弗納技術(shù)股份有限公司