專利名稱：紙的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種紙的制造方法。更詳細(xì)地說(shuō)，本發(fā)明涉及含有纖維素纖維、硫酸鋁及二氧化鈦，抄紙時(shí)可以使二氧化鈦粒子在紙上以高利用率含有的紙的制造方法。
背景技術(shù)：
為了改善紙的白度及不透明度等光學(xué)特性或紙的印刷適應(yīng)性，以前通常使用碳酸鈣、二氧化鈦、水和硅酸(白炭黑)、滑石粉、粘土、高嶺土、尿素-甲醛聚合物等的微粒等造紙用填料。這些填料中，二氧化鈦具有光散射能力高的性能，因此其在想要賦予紙高的不透明度時(shí)得到廣泛應(yīng)用。但是，二氧化鈦和其它造紙用填料比較，由于其粒徑小，因此在抄紙機(jī)上抄紙時(shí)利用率很低成為很大的問(wèn)題。當(dāng)填料的利用率低時(shí)，就會(huì)在抄紙系統(tǒng)內(nèi)發(fā)生填料等的堆積及污染，因此會(huì)增加停止抄紙機(jī)的運(yùn)轉(zhuǎn)清洗抄紙機(jī)的頻率，使生產(chǎn)效率明顯降低，而且，起因于填料等的堆積及污染的渣滓在紙上留下水印，也會(huì)發(fā)生紙的品質(zhì)下降等問(wèn)題。因此，為了提高二氧化鈦在紙上的含有利用率，通常使用聚丙烯酰胺、聚酰胺多胺表氯醇、聚乙烯亞胺等利用率改善劑。
而且近年來(lái)，作為比單獨(dú)使用水溶性利用率改善劑時(shí)能得到更高的利用率改善效果的方法，有多種提案，例如使用兩性聚丙烯酰胺類(lèi)共聚物和具有陽(yáng)離子性基團(tuán)的聚丙烯酰胺類(lèi)聚合物的方法(特開(kāi)平5-78997)，使用兩性水溶性聚合物和陰離子性膠態(tài)二氧化硅和/或膨潤(rùn)土的方法(特開(kāi)平9-195197)等。
但是，上述以前的利用率改善劑，不僅在填料的利用率改善效果方面不能令人滿意，而且其添加率一旦超過(guò)一定水平，其效果就會(huì)達(dá)到平衡，存在污染抄紙系統(tǒng)的缺點(diǎn)，而且還存在其藥品昂貴的問(wèn)題。近年來(lái)，為了協(xié)調(diào)資源問(wèn)題和物流問(wèn)題等，要求實(shí)現(xiàn)紙的輕質(zhì)化；作為不透明度對(duì)策，強(qiáng)烈要求改善填料的利用率，而且也強(qiáng)烈要求抄紙機(jī)的高速化、白水的封閉化等，因此進(jìn)一步改善填料的利用率的要求逐年提高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于，提供一種紙的制造方法，其當(dāng)制造含有纖維素纖維、硫酸鋁及二氧化鈦的紙時(shí)，改善相對(duì)紙的二氧化鈦的含有利用率，使紙的光學(xué)特性及強(qiáng)度特性等優(yōu)良。
通過(guò)本發(fā)明的方法可以達(dá)成上述目的。
本發(fā)明涉及一種紙的制造方法，其特征在于，當(dāng)將含有纖維素纖維、硫酸鋁及二氧化鈦的紙料供給抄紙工序進(jìn)行抄紙時(shí)，通過(guò)在含有前述纖維素纖維的水性漿料中，添加混合由羧甲基將取代度調(diào)整為0.3～0.6的羧甲基纖維素，然后進(jìn)一步添加混合硫酸鋁及二氧化鈦進(jìn)行調(diào)整。
本發(fā)明的紙的制造方法中，優(yōu)選將前述紙料中含有的前述羧甲基纖維素的添加量，控制在前述纖維素纖維的干透質(zhì)量的0.05～3.0質(zhì)量％。
本發(fā)明的紙的制造方法中，優(yōu)選將前述紙料中含有的前述硫酸鋁的添加量，控制在前述纖維素纖維的干透質(zhì)量的0.1～3.0質(zhì)量％。
本發(fā)明的紙的制造方法中，優(yōu)選將前述紙料中含有的前述二氧化鈦的添加量，控制在前述纖維素纖維的干透質(zhì)量的1～25質(zhì)量％。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明者對(duì)能廉價(jià)、簡(jiǎn)便、顯著改善抄紙時(shí)二氧化鈦的含有利用率，能夠改善所得紙的品質(zhì)(光學(xué)特性、機(jī)械強(qiáng)度特性等)的方法，進(jìn)行了反復(fù)深入的研究。二氧化鈦的微粒一般具有負(fù)電荷，因此可以認(rèn)為在纖維素纖維片材(紙)上通過(guò)陽(yáng)離子性藥劑，通過(guò)靜電作用吸附。本發(fā)明者發(fā)現(xiàn)，當(dāng)抄紙時(shí)，在含纖維素纖維水性漿料中，預(yù)先添加混合用羧甲基將取代度調(diào)整為0.3～0.6的羧甲基纖維素，然后，進(jìn)一步添加混合硫酸鋁及二氧化鈦，由此制備造紙用紙料，這時(shí)可以解除以前技術(shù)存在的上述問(wèn)題，基于該發(fā)現(xiàn)完成了本發(fā)明。這是因?yàn)椋ㄟ^(guò)將具有上述特定取代度的羧甲基纖維素預(yù)先添加混合到含纖維素纖維的水性漿料中，在纖維素纖維中溶合羧甲基纖維素，然后添加硫酸鋁和二氧化鈦，二氧化鈦微粒向纖維素纖維表面的附著由于前述特定取代度羧甲基纖維素的靜電作用而增大，二氧化鈦粒子向紙上的含有利用率提高，由此可以得到具有所希望的光學(xué)的、機(jī)械的強(qiáng)度特性的品質(zhì)優(yōu)良的紙。
用于本發(fā)明方法的原料纖維素纖維，不特別限定，可以使用通常使用的公知的造紙用紙漿，例如亞硫酸鹽紙漿、牛皮紙漿、堿法紙漿等化學(xué)紙漿，半化學(xué)紙漿、機(jī)械紙漿等木材紙漿，或葡蟠、黃瑞香、麻等非木材紙漿，包括處理廢紙制造的脫墨紙漿等，且包括這些的未漂白紙漿及漂白紙漿。但是作為制品的紙?jiān)谝笥辛己玫馁|(zhì)地時(shí)，優(yōu)選配合大量的纖維長(zhǎng)度短的闊葉樹(shù)材料。
用于本發(fā)明方法的二氧化鈦，其平均一次粒徑在0.1～0.4μm的范圍內(nèi)，晶型可以從金紅石型及銳鈦礦型選擇，它們可以單獨(dú)使用也可以混合使用。
二氧化鈦預(yù)先在水中分散后供給紙料調(diào)制，但是在前述分散時(shí)，為了防止粒子再凝集也可以添加分散劑。作為分散劑可以使用六偏磷酸鈉、焦磷酸鈉、聚丙烯酸鈉等一種以上。
在本發(fā)明方法中，二氧化鈦相對(duì)紙料的添加量，可以根據(jù)目標(biāo)紙的品質(zhì)、用途等適當(dāng)設(shè)定，一般相對(duì)紙料中的纖維素纖維的干透質(zhì)量，優(yōu)選為1～25質(zhì)量％，更優(yōu)選為3～20質(zhì)量％。
用于本發(fā)明方法的羧甲基纖維素(以下記為CMC)，是以木材紙漿或棉短絨紙漿等為原料，使其與一氯醋酸等反應(yīng)合成的纖維素衍生物，可以直接用工業(yè)上水溶劑法、溶劑法等公知的制造方法制造的物質(zhì)。盡管使用和CMC類(lèi)似的纖維素衍生物羧乙基纖維素，也認(rèn)為具有和本發(fā)明同樣的效果，但其效果比CMC差，而且由于其價(jià)格昂貴，故在本發(fā)明方法中沒(méi)有必要作為不可缺少的成分。
用于本發(fā)明方法的CMC的羧甲基取代度(醚化度)調(diào)整在0.3～0.6的范圍。取代度小于0.3的CMC不溶于水，不能吸附在纖維素纖維表面，只能單獨(dú)和纖維素纖維混合，不能改善二氧化鈦在紙上的利用率。另外，取代度超過(guò)0.6的CMC，由于分子內(nèi)存在的離子性基團(tuán)(-CH2COO-基)的數(shù)目太多，故與帶負(fù)電荷的纖維素纖維靜電排斥強(qiáng)烈，而且由于缺乏和纖維素纖維的親和力，即使在電解質(zhì)共存、某種程度地掩蓋了前述靜電排斥下，向纖維素纖維表面的CMC的吸附也不充分，因此不能改善二氧化鈦在紙上的利用率。
CMC的羧甲基取代度可以通過(guò)后述方法進(jìn)行測(cè)定。
用于本發(fā)明方法的CMC，可以通過(guò)使用的纖維素纖維的性狀和如前所述的CMC的制造方法制造各種聚合度的CMC，優(yōu)選使用1％水溶液的粘度為5～16,000mPa·s(0.1N-NaCl溶劑，25℃，B型粘度計(jì))、平均聚合度100～4,500、平均分子量2萬(wàn)～100萬(wàn)的范圍的CMC。用于本發(fā)明的CMC一般其羧酸基團(tuán)形成羧酸鈉鹽或鉀鹽，若正確書(shū)寫(xiě)將其記為羧甲基纖維素鈉或羧甲基纖維素鉀，但在習(xí)慣上常常省略鈉和鉀的記載，只將其用羧甲基纖維素(CMC)表示。
本發(fā)明方法中可使用的CMC，包括其鈉鹽、鉀鹽或銨鹽，由于價(jià)格便宜、能夠容易獲得，以及得到的效果好等，因此優(yōu)選使用CMC的鈉鹽。另外，往紙漿漿料中添加CMC時(shí)，可以使用CMC的水溶液，但當(dāng)該水溶液的CMC濃度過(guò)高時(shí)，CMC的水溶液的粘性增大，引起向纖維素纖維漿料中的擴(kuò)散不良，因此優(yōu)選CMC的濃度為0.01～5.0質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.1～3.0質(zhì)量％的范圍內(nèi)。
用于溶解CMC的溶液一般為水，盡管在本發(fā)明方法中通常使用CMC的水溶液，但在CMC穩(wěn)定溶解的范圍內(nèi)，可以根據(jù)需要混合和水相溶的溶劑，例如可以以相對(duì)水10.0～30.0％的比例混合甲醇、乙醇等，而且也可以在CMC穩(wěn)定溶解的范圍內(nèi)，根據(jù)需要混合芒硝等的電解質(zhì)等添加物質(zhì)。
本發(fā)明方法中CMC的添加量，可以根據(jù)CMC的取代度、制造的紙的種類(lèi)及用途、要求的性能等進(jìn)行適當(dāng)設(shè)定，優(yōu)選使用相對(duì)纖維素纖維的干透質(zhì)量為0.05～3.0質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.1～1.0質(zhì)量％。CMC的使用量越多效果越顯著，但0.05～3.0質(zhì)量％的添加量就能夠得到充分的效果，超過(guò)了3.0質(zhì)量％時(shí)，有時(shí)得到的紙的質(zhì)地變差，濾水性不充分，而且，由于CMC的價(jià)格昂貴，從紙的用途和經(jīng)濟(jì)方面考慮，其使用量有限度。另外，如果CMC的添加量小于0.05質(zhì)量％，有時(shí)二氧化鈦含有利用率的改善效果不充分。
在纖維素纖維漿料中添加CMC水溶液時(shí)，纖維素纖維漿料的纖維素纖維濃度優(yōu)選固體成分為1.0～5.0質(zhì)量％，更優(yōu)選為2.0～4.0質(zhì)量％。如果該濃度過(guò)高，則攪拌困難，有時(shí)會(huì)發(fā)生混合不充分的情況，相反地，如果濃度過(guò)低，則有時(shí)會(huì)發(fā)生纖維素纖維和CMC的相互作用不完全、CMC往纖維素纖維表面吸附不均勻的情況。
在本發(fā)明方法中，當(dāng)進(jìn)行紙料調(diào)制時(shí)，先在纖維素纖維的水性漿料中添加CMC，然后，添加硫酸鋁及二氧化鈦。硫酸鋁和二氧化鈦的添加順序可以根據(jù)抄紙時(shí)的添加狀況適當(dāng)決定。如果CMC的添加在硫酸鋁和二氧化鈦添加之后，紙漿纖維表面的負(fù)電荷量就不增加，就得不到二氧化鈦利用率的改善效果。
在本發(fā)明方法中，作為二氧化鈦及各種造紙用藥品的固定劑所用的硫酸鋁的添加量，可以根據(jù)紙的種類(lèi)、用途、要求的品質(zhì)進(jìn)行適當(dāng)設(shè)定，但相對(duì)紙漿纖維的干透質(zhì)量其優(yōu)選為0.1～3.0質(zhì)量％，更優(yōu)選為1.0～2.0質(zhì)量％。如果小于0.1質(zhì)量％，則有時(shí)會(huì)造成二氧化鈦的固定能力不充分，另外超過(guò)3.0質(zhì)量％，不只是經(jīng)濟(jì)方面不利，還會(huì)引起紙的質(zhì)地的不良化及保存性的惡化等情況。
在本發(fā)明方法中，可以根據(jù)需要在紙料中添加造紙用紙力增強(qiáng)劑和濕潤(rùn)紙力增強(qiáng)劑、施膠劑、填料、利用率改善劑、染料、消泡劑、防腐劑、粘度降低劑等公知抄紙用藥劑，其種類(lèi)和添加量，只要能滿足得到紙所必需的品質(zhì)，就不特別限定，為了發(fā)揮上述造紙用藥劑的各種效果，優(yōu)選其在添加CMC后添加。
用本發(fā)明方法進(jìn)行紙的抄造，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇公知的濕式抄紙機(jī)，例如長(zhǎng)網(wǎng)式抄紙機(jī)、夾網(wǎng)式(cap former)抄紙機(jī)、圓網(wǎng)式抄紙機(jī)、短網(wǎng)式抄紙機(jī)等商業(yè)規(guī)模的抄紙機(jī)，對(duì)其提供前述紙料進(jìn)行制造。
相對(duì)以前方法得到的紙的二氧化鈦的利用率，用本發(fā)明方法可以將其提高約10個(gè)點(diǎn)左右。
對(duì)這樣得到的原紙，當(dāng)然可以用各種施膠壓榨裝置、浸膠輥等，使用淀粉、PVA、PAM等進(jìn)行施膠處理，但考慮制造速度的高速化，適宜使用測(cè)膠型(film metering type)的施膠壓榨裝置提高糊的固體成分濃度進(jìn)行施膠壓榨處理的方法。另外，當(dāng)然也可以使用浸膠輥、刮涂機(jī)等進(jìn)行預(yù)涂敷。另外，也可以在作為表面處理劑的淀粉、PVA、PAM等中，添加各種電解質(zhì)作為導(dǎo)電劑。電解質(zhì)例如有芒硝、氯化鈉等。
用本發(fā)明方法制造的紙，可以直接作為成品使用，另外，也可以象印刷用紙、情報(bào)記錄用紙等那樣，作為具有涂覆組合物層的紙的基紙使用。
實(shí)施例下面，通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作更具體的說(shuō)明，當(dāng)然本發(fā)明并不限定于此。另外，在下述實(shí)施例及比較例中，“％”都是“質(zhì)量％”，向纖維素纖維漿料添加的添加劑的量，是相對(duì)干透紙料質(zhì)量的「質(zhì)量％」。
各物性通過(guò)下述方法測(cè)定。
試驗(yàn)方法(1)拉伸強(qiáng)度參照J(rèn)IS P 8113測(cè)定，用斷裂長(zhǎng)度(km)表示。
(2)白度參照J(rèn)IS P 8148(ISO 2470)測(cè)定。
(3)不透明度參照J(rèn)IS P 8138測(cè)定。
(4)利用率的計(jì)算參照TAPPI T269-cm92測(cè)定紙料濃度及灰分量。
設(shè)頭箱(head box)中總紙料濃度為HT、托盤(pán)中總紙料濃度為WT、頭箱中灰分的百分率為F1、白水中灰分的百分率為F2，用下式算出總紙料(纖維、微細(xì)纖維、填料)保留率(one pass retention，OPR)及填料保留率(OPR)。
總紙料OPR(％)＝{(HT-WT)/HT}×100填料OPR(％)＝{(HT×F1-WT×F2)/HT×F1}×100(5)紙中灰分的測(cè)定參照J(rèn)IS P 8128(ISO 2144)測(cè)定。
(6)CMC溶液的粘度以0.1N-NaCl為溶劑調(diào)制成1％的溶液，在25℃下用B型粘度計(jì)測(cè)定。
(7)CMC的羧甲基取代度的測(cè)定正確稱量干透的CMC約0.5g，將其在瓷坩鍋中灰化。將該灰移至500ml燒杯中，其中加入水約250ml、1/10當(dāng)量硫酸35ml，煮沸30分鐘。將煮沸液冷卻后，加入酚酞作為指示劑，進(jìn)一步加入過(guò)剩的1/10當(dāng)量硫酸后，用1/10當(dāng)量氫氧化鉀滴定。
用下式算出供試羧甲基纖維素(CMC)的取代度。
A＝(af1-bf2)/M-堿度取代度＝162×A/(10000-80×A)(其中，上述式中，A表示1克試樣中被堿消耗的1/10當(dāng)量硫酸量(ml)，a表示1/10當(dāng)量硫酸的添加量，f1表示1/10當(dāng)量硫酸的因數(shù)，b表示1/10當(dāng)量氫氧化鉀的滴定量(ml)，f2表示1/10當(dāng)量氫氧化鉀的因數(shù)，M表示干透的CMC的質(zhì)量(g)。
實(shí)施例1用試驗(yàn)用尼亞加拉式打漿機(jī)(Niagara beater)，將針葉樹(shù)漂白牛皮紙漿和闊葉樹(shù)漂白牛皮紙漿以3∶7的比例混合，以加拿大標(biāo)準(zhǔn)排水度(CSF)400ml打漿。在該紙漿纖維的水性漿料(紙漿濃度2.0質(zhì)量％)中，以相對(duì)干透紙漿質(zhì)量0.1％的添加量，添加取代度為0.46的CMC(固體成分濃度1.0質(zhì)量％的溶液粘度20mPa·s，第一工業(yè)制藥試制產(chǎn)品450A)的1.0質(zhì)量％濃度的水溶液，充分?jǐn)嚢?。進(jìn)一步，保持繼續(xù)攪拌，將以陰離子性聚丙烯酰胺為主要成分的紙力增強(qiáng)劑(商品名ポリアクロンST13，Misawa Ceramic公司制)0.5質(zhì)量％、造紙用松香膠(商品名SPE，荒川化學(xué)工業(yè)社制)0.3質(zhì)量％、陽(yáng)離子改性淀粉(商品名ケ一ト15，National Starch公司制)1.0質(zhì)量％、硫酸鋁1.5質(zhì)量％、二氧化鈦(粒徑0.2μm，銳鈦礦型，商品名B101，日本Talc社制)17質(zhì)量％，按前述順序添加，調(diào)制紙料。用該紙料在試驗(yàn)用方形薄片機(jī)調(diào)制張重為90g/m2的紙，在室內(nèi)進(jìn)行送風(fēng)干燥。將該手工抄制紙片在23℃、50％RH的條件下進(jìn)行24小時(shí)調(diào)濕后供給品質(zhì)評(píng)價(jià)試驗(yàn)。結(jié)果如表1所示。
實(shí)施例2和實(shí)施例1進(jìn)行同樣操作制造手工抄制紙片，對(duì)所得紙進(jìn)行試驗(yàn)評(píng)價(jià)其品質(zhì)。其中，CMC使用取代度為0.6的CMC(固體成分濃度1％的溶液粘度500mPa·s，商品名Cellogen HH，第一工業(yè)制藥社制)。試驗(yàn)結(jié)果如表1所示。
實(shí)施例3和實(shí)施例1進(jìn)行同樣操作制造手工抄制紙片，對(duì)所得紙進(jìn)行試驗(yàn)評(píng)價(jià)其品質(zhì)。其中，相對(duì)紙漿干透質(zhì)量，CMC的添加量為1.5質(zhì)量％。試驗(yàn)結(jié)果如表1所示。
實(shí)施例4和實(shí)施例1進(jìn)行同樣操作制造手工抄制紙片，試驗(yàn)所得紙，評(píng)價(jià)其品質(zhì)。其中，相對(duì)紙漿干透質(zhì)量，CMC的添加量為0.05質(zhì)量％。試驗(yàn)結(jié)果如表1所示。
實(shí)施例5和實(shí)施例1進(jìn)行同樣操作制造手工抄制紙片，試驗(yàn)所得紙，評(píng)價(jià)其品質(zhì)。其中，CMC使用固體成分濃度1％的溶液粘度900mPa·s、取代度為0.4的CMC(商品名Cellogen#412C，第一工業(yè)制藥社制)。試驗(yàn)結(jié)果如表1所示。
實(shí)施例6和實(shí)施例1進(jìn)行同樣操作制造手工抄制紙片，試驗(yàn)所得紙，評(píng)價(jià)其品質(zhì)。其中，CMC使用固體成分濃度1％的溶液粘度100mPa·s、取代度為0.35的CMC，相對(duì)紙漿纖維的干透質(zhì)量，CMC的添加量為3.0質(zhì)量％、硫酸鋁的添加量為1.0質(zhì)量％。試驗(yàn)結(jié)果如表1所示。
實(shí)施例7和實(shí)施例2進(jìn)行同樣操作制造手工抄制紙片，試驗(yàn)所得紙，評(píng)價(jià)其品質(zhì)。其中，硫酸鋁相對(duì)紙漿纖維的干透質(zhì)量的添加率為3.0質(zhì)量％。試驗(yàn)結(jié)果如表1所示。
實(shí)施例8和實(shí)施例1進(jìn)行同樣操作制造手工抄制紙片，試驗(yàn)所得紙，評(píng)價(jià)其品質(zhì)。其中，硫酸鋁相對(duì)紙漿纖維的干透質(zhì)量的添加率為0.1質(zhì)量％。試驗(yàn)結(jié)果如表1所示。
比較例1和實(shí)施例1進(jìn)行同樣操作制造手工抄制紙片，試驗(yàn)所得紙，評(píng)價(jià)其品質(zhì)。其中，紙料中不添加CMC。試驗(yàn)結(jié)果如表1所示。
比較例2和實(shí)施例1進(jìn)行同樣操作制造手工抄制紙片，試驗(yàn)所得紙，評(píng)價(jià)其品質(zhì)。其中，在紙料的調(diào)制中，CMC是在添加二氧化鈦后添加的。試驗(yàn)結(jié)果如表1所示。
實(shí)施例9和實(shí)施例1進(jìn)行同樣操作制造手工抄制紙片，試驗(yàn)所得紙，評(píng)價(jià)其品質(zhì)。其中，CMC使用取代度為0.6的CMC(固體成分濃度1％的溶液粘度500mPa·s，商品名Cellogen HH，第一工業(yè)制藥社制)，CMC的添加率為3.3％。試驗(yàn)結(jié)果如表1所示。
比較例3和實(shí)施例1進(jìn)行同樣操作制造手工抄制紙片，試驗(yàn)所得紙，評(píng)價(jià)其品質(zhì)。其中，CMC使用取代度為0.7的CMC(固體成分濃度1％的溶液粘度750mPa·s，商品名Cellogen BSH4，第一工業(yè)制藥社制)。試驗(yàn)結(jié)果如表1所示。
實(shí)施例10和實(shí)施例9進(jìn)行同樣操作制造手工抄制紙片，試驗(yàn)所得紙，評(píng)價(jià)其試驗(yàn)品質(zhì)。其中，CMC的添加量為0.02％。試驗(yàn)結(jié)果如表1所示。
比較例4和比較例1進(jìn)行同樣操作制造手工抄制紙片，試驗(yàn)所得紙，評(píng)價(jià)其品質(zhì)。其中，調(diào)制紙料時(shí)，在添加二氧化鈦后，添加相對(duì)于紙漿纖維干透質(zhì)量，以陽(yáng)離子性聚丙烯酰胺為主要成分的利用率改善劑(商品名ハイモロツクDR1200H，Hymo公司制)0.04質(zhì)量％。試驗(yàn)結(jié)果如表1所示。
比較例5和比較例1進(jìn)行同樣操作制造手工抄制紙片，試驗(yàn)所得的紙，評(píng)價(jià)其品質(zhì)。其中，調(diào)制紙料時(shí)，在添加二氧化鈦后，添加相對(duì)于紙漿纖維干透質(zhì)量，以陽(yáng)離子性聚丙烯酰胺為主要成分的利用率改善劑(商品名Parcor 57，協(xié)和產(chǎn)業(yè)社制)0.04質(zhì)量％、改性膨潤(rùn)土(商品名Hydrocol 0，協(xié)和產(chǎn)業(yè)社制)0.1質(zhì)量％。試驗(yàn)結(jié)果如表1所示。
比較例6和實(shí)施例1進(jìn)行同樣操作制造手工抄制紙片，試驗(yàn)所得紙，評(píng)價(jià)其品質(zhì)。其中，相對(duì)紙漿纖維的干透質(zhì)量，硫酸鋁的添加量為0.05質(zhì)量％。試驗(yàn)結(jié)果如表1所示。
比較例7和實(shí)施例1進(jìn)行同樣操作制造手工抄制紙片，試驗(yàn)所得紙，評(píng)價(jià)其品質(zhì)。其中，相對(duì)紙漿纖維的干透質(zhì)量，硫酸鋁的添加量為3.5質(zhì)量％。試驗(yàn)結(jié)果如表1所示。
表1

注*1CMC的添加順序變更*2總紙料OPR纖維、微細(xì)纖維、填料的保留率(利用率)*3填料OPR填料的保留率(利用率)*4陽(yáng)離子性丙烯酰胺利用率改善劑(比較例4)陽(yáng)離子性丙烯酰胺利用率改善劑+膨潤(rùn)土(比較例5)
根據(jù)表1可知，使用本發(fā)明的方法可以容易地制造二氧化鈦的利用率高而且紙質(zhì)優(yōu)良的紙。本發(fā)明方法與不添加本發(fā)明方法所用的特定CMC的情況相比，可以看出二氧化鈦的利用率提高(實(shí)施例1、比較例1)，另外，即使與使用其他利用率改善劑、利用率改善體系的情況相比，其效果也好(實(shí)施例1、比較例4、5)。CMC的取代度低的效果好，使用取代度超過(guò)0.6的CMC的場(chǎng)合，效果明顯下降(實(shí)施例1、5、比較例3)。按照首先添加CMC的添加順序，其效果顯現(xiàn)，但按其它添加順序其效果不顯現(xiàn)(實(shí)施例1、比較例2)。CMC的添加量高效果好，但使用添加率超過(guò)3.0％的情況，有時(shí)會(huì)由于低的質(zhì)地劣化而造成、紙力下降(例如實(shí)施例1、3、4、6、9、10的對(duì)比)。硫酸鋁的添加量越高，效果越好，但添加量過(guò)高時(shí)，有時(shí)會(huì)造成紙的質(zhì)地降低、強(qiáng)度下降(例如實(shí)施例1、7、8和比較例6、7的對(duì)比)。
工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的紙的制造方法可以使二氧化鈦利用率提高，提供具有優(yōu)質(zhì)紙質(zhì)的紙，而且極大地提高了抄造紙系統(tǒng)內(nèi)的清潔化的可操作性，其具有高的有效性。
權(quán)利要求
1.一種紙的制造方法，其特征在于，在將含有纖維素纖維、硫酸鋁和二氧化鈦的紙料供于抄紙工序進(jìn)行抄紙時(shí)，通過(guò)在含有前述纖維素纖維的水性漿料中，添加混合通過(guò)羧甲基將取代度調(diào)整為0.3～0.6的羧甲基纖維素，然后，再添加混合硫酸鋁及二氧化鈦，制備前述紙料。
2.如權(quán)利要求1記載的紙的制造方法，其將前述紙料中含有的前述羧甲基纖維素的添加量控制在前述纖維素纖維的干透質(zhì)量的0.05～3.0質(zhì)量％。
3.如權(quán)利要求1記載的紙的制造方法，將其前述紙料中含有的前述硫酸鋁的添加量控制在前述纖維素纖維的干透質(zhì)量的0.1～3.0質(zhì)量％。
4.如權(quán)利要求1記載的紙的制造方法，將其前述紙料中含有的前述二氧化鈦的添加量控制在前述纖維素纖維的干透質(zhì)量的1～25質(zhì)量％。
全文摘要
在制造含有纖維素纖維、硫酸鋁、二氧化鈦的紙時(shí)，通過(guò)在含纖維素纖維的水性漿料中，添加由羧甲基的取代度是0.3～0.6的羧甲基纖維素，然后，進(jìn)一步添加硫酸鋁及二氧化鈦制備抄紙用紙料，由此可以改善抄紙工序中的紙的二氧化鈦的含有利用率。
文檔編號(hào)D21H17/26GK1748059SQ038260
公開(kāi)日2006年3月15日 申請(qǐng)日期2003年3月13日 優(yōu)先權(quán)日2003年3月13日
發(fā)明者權(quán)藤知久, 渡邊正介, 白頭健志, 北尾修 申請(qǐng)人:王子制紙株式會(huì)社