專利名稱::用于絕緣玻璃單元的密封劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及絕緣玻璃單元,它包括通過隔片保持隔開的兩塊玻璃片。絕緣玻璃單元通常包括至少兩塊玻璃片且可含有大于兩個玻璃窗格,例如含通過隔片與兩個外部窗格隔開的中心窗格的三窗格單元。絕緣玻璃單元通常具有在隔片外部的玻璃片邊緣之間的輔助密封劑。本發(fā)明尤其涉及用于絕緣玻璃單元的改進的輔助密封劑。在例如US-A5961759、EP-B-805254和EP-B-714964中公開了絕緣玻璃單元及其制備。隔片可以是在玻璃片之間通過一種或多種密封劑材料保持的中空部分,所述中空部分通常含有干燥劑。這一中空部分可以是金屬,例如鋁盒隔片,例如在US-A-4817354中所述的那種,或者塑料或塑料/金屬復合材料,例如在US-A-5460862或EP-B-852280中所述的那些。隔片可以是含干燥劑的膩子層,并在增強材料例如波紋金屬增強材料周圍形成,例如US-A-5270091中所述?;蛘?,隔片可以是通過密封劑在玻璃片之間保持的含干燥劑的發(fā)泡塑料材料,例如在US-A5156894或US-A-4994309中所述的那些,或者隔片可以是含干燥劑的熱塑性隔片。這種熱塑性隔片若作為熱熔體施加,則可充當隔片和密封劑這二者,但它常常與外部輔助密封劑層在玻璃片邊緣處一起使用,如EP-B-916801中所述。在本申請中,我們使用的術(shù)語"輔助密封劑"是指在隔片外部的玻璃片的邊緣之間施加的任何密封劑,而不管隔片本身是否具有任何密封劑的性能。密封劑組合物是在結(jié)構(gòu)體內(nèi)密封連接件和空腔所使用的發(fā)粘材料。它們典型地濕氣固化,它們以發(fā)粘糊劑形式施加到待密封的連接件上,及時固化,形成橡膠狀固體,從而有效地密封它施加到其上的連接件。在建筑工業(yè)中,絕緣窗玻璃輔助密封劑主要由硅氧烷、聚硫醚或聚氨酯配制。使用低透過率的隔片,以提供氣體阻擋性能。硅氧烷基密封劑通常顯示出最好的耐候性和抗老化性。然而,硅氧烷基體對氣體的透過性最大,在主要的密封(隔片)故障情況下,這可能是關(guān)鍵的。關(guān)于這一點,聚氨酯和聚硫醚提供對氣體較好的阻擋,但與硅氧烷密封劑相比,是不那么耐久的體系。EP-A-1586605、EP-A-1746133和W0-A-2001-59011都公開了含可固化的甲硅烷基的丙烯酸酯聚合物且建議它們作為密封劑或粘合劑的用途,但它們無一建議在絕緣玻璃單元中用作輔助密封劑。在其中形成連接件的材料和用于密封連接件而選擇的密封劑之間的粘合性能不足以產(chǎn)生充足的粘合性以進行密封的情況下,可使用底漆。底漆典型地是低粘度的涂層,其中在施加密封劑以改進結(jié)合體的粘合性和/或耐久性之前,它們例如通過對形成待密封的連接件的材料表面上漆而施加。它們沒有起到密封劑的作用,因為它們不能密封連接件。JP2007-138096公開了與密封劑,優(yōu)選聚異丁烯基密封劑結(jié)合使用的底漆組合物,它包括具有丙烯酸聚合物主鏈的含可水解的甲硅烷基的聚合物,具有與硅鍵合的羥基和/或烷氧基的有機基聚硅氧烷,含氨基的硅烷,縮合催化劑和有機溶劑。根據(jù)本發(fā)明的一個方面,含可固化的甲硅烷基的丙烯酸酯聚合物在絕緣玻璃單元中用作輔助密封劑。在輔助密封劑組合物中使用含可固化的甲硅烷基的丙烯酸酯聚合物,一旦施加和固化,它將在絕緣玻璃單元中形成輔助密封劑。根據(jù)本發(fā)明的第二方面,丙烯酸酯聚合物合物在絕緣玻璃單元中用作輔助密封劑,其中該丙烯酸酯聚合物組合物包含具有烯鍵式不飽和基團的丙烯酸酯聚合物,具有Si-H基的有機基硅材料,和氫化硅烷化催化劑。還提供制備絕緣玻璃單元的方法,該方法包括在絕緣玻璃單元中使用含可固化的甲硅烷基的丙烯酸酯聚合物作為輔助密封劑。在這一方法中,丙烯酸酯聚合物組合物包含a)具有烯鍵式不飽和基團的丙烯酸酯聚合物,b)具有Si-H基的有機基硅材料,和c)氫化硅烷化催化劑。此外,提供在絕緣玻璃單元中的輔助密封劑,它包括含可固化的甲硅烷基的丙烯酸酯聚合物。本發(fā)明包括密封的絕緣玻璃單元,它包括通過隔片保持隔開的兩塊玻璃片,其中在隔片外部的玻璃片的邊緣之間具有輔助密封劑,其特征在于輔助密封劑包括含可固化的甲硅烷基的丙烯酸酯聚合物,或者包括丙烯酸酯聚合物組合物,所述組合物包含具有烯鍵式不飽和基團的丙烯酸酯聚合物,具有Si-H基的有機基硅材料,和氫化硅烷化催化劑。我們已發(fā)現(xiàn),基于甲硅烷基官能的丙烯酸酯聚合物或者基于具有烯鍵式不飽和基團的丙烯酸酯聚合物,具有Si-H基的有機基硅材料,和氫化硅烷化催化劑的輔助密封劑顯示出低的氣體透過率和非常良好的耐候性和抗老化性,以及良好的機械性能和對玻璃高的粘合性。在含可固化的甲硅烷基的優(yōu)選丙烯酸酯聚合物中,可固化的甲硅烷基是可水解的甲硅烷基。可水解的甲硅烷基優(yōu)選含有鍵合到硅上的烷氧基,但可使用可供替代的可水解基團,例如乙酰氧基??伤獾募坠柰榛梢允抢缍檠趸榛坠柰榛⒍檠趸溝┗坠柰榛蛉檠趸坠柰榛?。尤其優(yōu)選通式為-SiR'(ORh的二烷氧基烷基甲硅烷基或二烷氧基鏈烯基甲硅烷基,其中R表示具有1-4個碳原子的烷基,最優(yōu)選甲基或乙基,和R'表示具有l(wèi)-6個碳原子的烷基或鏈烯基。這種二烷氧基烷基甲硅烷基的實例是二甲氧基甲基甲硅烷基、二乙氧基甲基甲硅烷基和二乙氧基甲基甲硅烷基。二烷氧基鏈烯基甲硅烷基的實例是二甲氧基乙烯基甲硅烷基和二乙氧基乙烯基甲硅烷基。三烷氧基甲硅烷基的實例是三甲氧基甲硅烷基和三乙氧基甲硅烷基。丙烯酸酯聚合物是丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯單體的加成聚合物,它在丙烯酸酯聚合物內(nèi)包括至少50wt^的該單體單元。丙烯酸酯單體的實例是丙烯酸的正丁酯、異丁酉旨、正丙酉旨、乙酉旨、甲酉旨、正己酉旨、正辛酯和2-乙基己酯。甲基丙烯酸酯單體的實例是甲基丙烯酸的正丁酯、異丁酯、甲酯、正己酯、正辛酯、2-乙基己酯和月桂酯。丙烯酸酯聚合物優(yōu)選玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)低于環(huán)境溫度,丙烯酸酯聚合物通常優(yōu)于甲基丙烯酸酯,因為它們形成較低Tg的聚合物。尤其優(yōu)選聚丙烯酸丁酯。丙烯酸酯聚合物可含有較小量其他單體,例如苯乙烯、丙烯腈或丙烯酰胺??赏ㄟ^各種方法,例如常規(guī)的自由基聚合物或活性自由基鍵合,例如原子轉(zhuǎn)移自由基聚合物、可逆加成_裂解鏈轉(zhuǎn)移聚合或陰離子聚合,其中包括活性陰離子聚合物方法,來聚合生成丙烯酸酯。本發(fā)明所使用的丙烯酸酯聚合物優(yōu)選數(shù)均分子量為1000-100,000,這通過標準111NMR技術(shù)測量。丙烯酸酯聚合物優(yōu)選是具有可固化的甲硅烷基端基的遙爪聚合物,例如具有可固化的甲硅烷基端基的聚丙烯酸丁酯??晒袒募坠柰榛梢允抢缪苌诩坠柰榛〈耐榛┧狨セ蚣谆┧狨误w??伤獾募坠柰榛?,例如二烷氧基烷基甲硅烷基或三烷氧基甲硅烷基可以例如衍生于甲基丙烯酸二烷氧基烷基甲硅烷基丙酯或甲基丙烯酸三烷氧基甲硅烷基丙酯。當通過形成反應性端基的聚合工藝,例如原子轉(zhuǎn)移自由基聚合物、鏈轉(zhuǎn)移聚合或活性陰離子聚合方法,制備丙烯酸酯類聚合物時,它可容易地與甲硅烷基取代的烷基丙烯酸或甲基丙烯酸酯反應?;蛘?,丙烯酸酯聚合物可含有接枝、側(cè)掛或共聚的可固化的甲硅烷基。例如,甲硅烷基取代的烷基丙烯酸或甲基丙烯酸酯單體可與其他丙烯酸酯單體例如丙烯酸丁酯聚合,或者含側(cè)掛的反應性基團的丙烯酸酯聚合物可與具有共反應性基團的甲硅烷基化合物反應。含可水解的甲硅烷基例如二烷氧基烷基甲硅烷基或三烷氧基甲硅烷基的輔助密封劑通??勺怨袒3?yōu)選輔助密封劑組合物含有三烷氧基硅烷作為可水解的甲硅烷基用交聯(lián)劑。合適的三烷氧基硅烷的實例包括甲基三甲氧基硅烷、乙基三烷氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷。三烷氧基硅烷交聯(lián)劑可以例如以密封劑組合物的l-15wt^的用量存在。R1aR4b交聯(lián)劑也可包括下式的二硅雜烷烴II其中^和W是單價(R20)^Si-R3-Si(OR5)3—b烴基,R2和R5是烷基或烷氧基化烷基,R3是二價烴基,和a和b是0或1。具體實例包括1,6_雙(三甲氧基甲硅烷基)己烷、l,l-雙(三甲氧基甲硅烷基)乙烷、l,2-雙(三甲氧基甲硅烷基)乙烷、l,2-雙(三甲氧基甲硅烷基)丙烷、l,l-雙(甲基二甲氧基甲硅烷基)乙烷、l,2-雙(三乙氧基甲硅烷基)乙烷、1-三甲氧基甲硅烷基_2-甲基二甲氧基甲硅烷基乙烷、l,3-雙(三甲氧基乙氧基甲硅烷基)丙烷和l-二甲基甲氧基甲硅烷基-2-苯基二乙氧基甲硅烷基乙烷。其中與硅鍵合的烷基被極性官能團取代的烷基三烷氧基硅烷可充當交聯(lián)劑和粘合促進劑這二者。這種硅烷的實例是氨基硅烷,例如3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-(2_氨基乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷、3_氨丙基三乙氧基硅烷或3-氨丁基三甲氧基硅烷,或巰基硅烷,例如3-巰丙基三甲氧基硅烷。這種粘合促進劑可以例如以密封劑組合物的0.01-10wt^的用量存在。含可水解的甲硅烷基的輔助密封劑優(yōu)選含有使水解的甲硅烷基縮合用催化劑。合適的催化劑包括有機錫催化劑或過渡金屬例如鈦或鋯的化合物。有機錫催化劑的實例是雙酮酸二(正丁基)錫和二羧酸二丁錫,例如二月桂酸二丁錫。這種有機錫催化劑的用量可以是例如密封劑組合物的0.01_3wt%。合適的鈦化合物催化劑的實例包括烷醇鈦,或者稱為鈦酸酯?;蛘呖墒褂猛榇间?鋯酸酯)。鈦酸酯和/或鋯酸酯基催化劑分別可包括通式為Ti4和Zr4的化合物,其中每一Rs可以相同或不同且表示單價的伯、仲或叔脂族烴基,所述脂族烴基可以是含l-10個碳原子的直鏈或支鏈。任選地,鈦酸酯可含有部分不飽和基團。然而,在鈦酸酯中,R5的優(yōu)選實例包括但不限于甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、叔丁基、2-乙基己基和支化仲烷基,例如2,4-二甲基-3-戊基。優(yōu)選地,當每一R5相同時,R5是異丙基、支化仲烷基或叔烷基,尤其是叔丁基。優(yōu)選的鋯酸酯催化劑包括鋯酸四正丙酯、鋯酸四正丁酯和二乙基檸檬酸鋯?;蛘撸沈镶佀狨?。螯合可以使用任何合適的螯合劑,例如烷基乙?;?酯,例如甲基或乙基乙?;狨?。可使用任何合適的螯合的鈦酸酯或鋯酸酯。優(yōu)選地,所使用的螯合基團是得到螯合的鈦酸酯,例如二異丙基雙(乙酰丙酮基)鈦酸酯、二異丙氧基雙(乙基乙酰乙酸)鈦酸酯、二異丁氧基雙(乙基乙酰乙酸)鈦酸酯和類似物的單酮酯,例如乙酰丙酮酸酯和烷基乙酰丙酮酸酯,或者催化劑可以是辛二醇鈦酸酯。在EP1254192和W02001/49774中另外公開了合適的催化劑的實例,在此通過參考引入。我們已發(fā)現(xiàn),與有機錫催化劑相比,使用鈦酸酯或鋯酸酯催化劑將改進濕氣固化密封劑的彈性恢復和運動能力,從而使輔助密封劑得到改進的耐候性和抗老化性。作為催化劑存在的過渡金屬化合物例如鈦酸酯的用量基于甲硅烷基丙烯酸酯聚合物加上交聯(lián)劑的重量,可以是例如0.01-5%。丙烯酸酯聚合物中的可固化的甲硅烷基或者可以是Si-H基。丙烯酸酯聚合物可以例如含有二甲基氫甲硅烷基丙基端基。當可固化的甲硅烷基是Si-H時,該輔助密封劑組合物通常含有具有至少兩個烯鍵式不飽和基團的交聯(lián)劑,和氫化硅烷化催化劑。含烯鍵式不飽和基團的交聯(lián)劑可以是每一分子具有至少兩個與硅鍵合的鏈烯基官能團的有機基聚硅氧烷,其中鏈烯基優(yōu)選具有最多6個碳原子的直鏈,其中例舉己烯基、乙烯基、烯丙基或戊烯基,或者可以是環(huán)烯基,例如環(huán)己烯基。或者或另外,交聯(lián)劑可以是化學式為C4=CH(CH2)dCH=CH2Wa,"-二烯烴,其中d為1-20,例如1,4_戊二烯、1,5_己二烯、1,6_庚二烯、1,7-辛二烯、1,8-壬二烯、1,9-癸二烯、1,11-十二碳二烯、1,13-十四碳二烯或1,19-二十碳二烯。合適的氫化硅烷化催化劑包括第VIII族金屬,例如鉑、釕、銠、鈀、鋨和銥的絡(luò)合物或化合物。優(yōu)選的氫化硅烷化催化劑是鉑化合物或絡(luò)合物,其中包括氯鉑酸、乙酰丙酮酸鉑、鹵化亞鉑與不飽和化合物例如乙烯、丙烯、有機基乙烯基硅氧烷和苯乙烯的絡(luò)合物,六甲基二鉑、PtCl2、PtCl3和Pt(CN)3?;蛘撸呋瘎┛梢允倾櫧j(luò)合物,例如RhCl3(Bu2S)3?;诿芊鈩┙M合物的重量,催化劑典型地以40-250份/百萬重量份鉑(或其他第VIII族金屬)的用量使用?;蛘?,輔助密封劑可以是丙烯酸酯聚合物組合物,它包括具有烯鍵式不飽和基團的丙烯酸酯聚合物,具有Si-H基的有機基硅材料,和氫化硅烷化催化劑。烯鍵式不飽和基團可以是例如烯丙基,它例如衍生于丙烯酸烯丙酯或甲基丙烯酸烯丙酯的聚合,或者是乙烯基。丙烯酸酯聚合物優(yōu)選是具有烯鍵式不飽和端基的遙爪聚合物,所述端基例如通過與丙烯酸烯丙酯反應封端而形成,但可以是通過丙烯酸烯丙酯與其他丙烯酸酯單體共聚形成的側(cè)基。有機基硅材料中的Si-H基與烯鍵式不飽和基團反應,以交聯(lián)丙烯酸酯聚合物,于是固化密封劑。若丙烯酸酯聚合物是具有烯鍵式不飽和端基的遙爪聚合物,則有機基硅材料優(yōu)選具有至少三個Si-H基,例如它可以是含甲基氫硅氧烷單元和任選地二甲基氫甲硅烷基端基的聚硅氧烷。若丙烯酸酯聚合物含有多個烯鍵式不飽和基團,例如通過自由基聚合形成的丙烯酸烯丙酯和其他丙烯酸酯單體單元的無規(guī)共聚物,則有機基硅材料可以是含有Si-H端基和/或Si-H基以及諸如甲基氫硅氧烷單元之類的聚合物鏈的聚硅氧烷。氫化硅烷化催化劑可以是以上所述的任何優(yōu)選的氫化硅烷化催化劑。含可固化甲硅烷基的丙烯酸酯聚合物,或者含具有烯鍵式不飽和基團的丙烯酸酯聚合物和具有Si-H基的有機基硅材料的組合物可以形成最多90wt^的輔助密封劑組合物,但優(yōu)選以10_60%的用量存在。該密封劑組合物可例如含有增塑劑、流變試劑以改進密封劑的流動性能、和/或一種或多種填料。增塑劑的實例包括酯增塑劑,例如鄰苯二甲酸酯,例如鄰苯二甲酸烷基芐酯,例如鄰苯二甲酸丁基芐酯,或鄰苯二甲酸二烷酯,例如鄰苯二甲酸二辛酯。增塑劑可以例如以密封劑組合物重量的0-50%存在,優(yōu)選5_25%。流變試劑的實例包括觸變劑,例如蓖麻油、含羧基的聚丁二烯。流變試劑可以例如以密封劑組合物重量的0_5%存在。填料的實例包括碳酸鈣,它可以是沉淀碳酸鈣和/或重質(zhì)碳酸鈣、沸石或二氧化硅,其中包括熱解法二氧化硅、熔凝硅石和/或沉淀二氧化硅。填料可以例如以密封劑組合物重量的0_70%存在,優(yōu)選20-65%。絕緣玻璃單元通常包括至少兩塊玻璃片且可含有大于兩個玻璃窗格,例如含通過隔片與兩個外部窗格隔開的中心窗格的三窗格單元。絕緣玻璃單元內(nèi)的玻璃片可以是相同的窗格或者可以不同,例如一個窗格可以是與其他整片玻璃一起的層壓玻璃。窗格中的一個或兩個可以是光催化玻璃或涂布的玻璃。玻璃窗格通常具有相同的尺寸,但可以不同,這是"階梯式"絕緣玻璃單元中已知的。本發(fā)明的絕緣玻璃單元可以使用任何寬泛的各種類型的隔片。最優(yōu)選絕緣玻璃單元包括保持隔開且通過熱塑性隔片粘合到彼此上的玻璃片(窗格)。在組裝這一單元過程中,例如通過在兩個玻璃窗格中的第一個上沿著邊緣擠出,以繩股形式施加隔片。連接繩股的開始與末端。然后組裝玻璃窗格并在一起壓制到預定的隔開距離,該距離等于在絕緣玻璃單元內(nèi)隔片必須具有的寬度,以便熱塑性材料的繩股對著玻璃窗格壓制并將窗格粘結(jié)在一起。在EP-A-433386、EP-A-805254、W0-A-95/11363、W0-A-95/11364和US-A-5961759中更加詳細地公開了這一方法。熱塑性材料可以是例如聚烯烴,例如聚異丁烯、氫化聚丁二烯或聚(a-烯烴)和/或彈性熱塑性材料,例如丁基橡膠。它可任選地用反應性基團,例如硅烷醇或烷氧基甲硅烷基改性,從而促進對玻璃的粘合??墒褂秒p部分組合物,其中一種組分是聚烯烴,例如聚異丁烯、氫化聚丁二烯或具有烷氧基甲硅烷基端基或側(cè)基的聚(a-烯烴),和另一組分含有未改性的聚異丁烯、氫化聚丁二烯或聚(a-烯烴)和含足夠大濕氣以便當就在施加到玻璃上之前立即混合這兩種組分時將固化烷氧基甲硅烷基的填料。這種熱塑性隔片通常含有干燥劑,例如沸石分子篩,且也可含有其他添加劑,例如增粘劑、蠟和/或穩(wěn)定劑,例如UV吸收劑。本發(fā)明的輔助密封劑可以是位于玻璃窗格邊緣部分之間的絕緣玻璃單元周邊的可固化的丙烯酸酯聚合物組合物層,以便輔助密封劑層與隔片的外表面接觸,如EP-B-916801中所述??稍诓Ag以流體狀態(tài)施加輔助密封劑,并允許例如在濕氣存在下固化,若丙烯酸酯聚合物含有可水解的甲硅烷基的話。或者,隔片可以是膩子,例如聚異丁烯膩子,其含有當組裝絕緣玻璃單元時輔助保持玻璃片隔開所要求的距離的增強材料。膩子可含有如上所述的干燥劑。增強材料可以是例如保持在膩子內(nèi)的波紋金屬增強材料。輔助密封劑層位于玻璃窗格的邊緣部分之間的絕緣玻璃單元的周邊處,以便密封劑層與增強膩子的外表面接觸。基于聚烯烴的熱塑性隔片,和尤其是基于聚異丁烯的隔片,具有非常低的透氣率。即使在熱塑性隔片(主密封劑)內(nèi)形成將引起氣體透過性變大的缺陷,本發(fā)明的輔助密封劑仍能維持低的透過率?;蛘?,隔片可以是例如發(fā)泡的塑料材料,例如硅氧烷泡沫體或聚烯烴泡沫體,例如乙烯丙烯二烯烴三元聚合物泡沫體,它們優(yōu)選含有以上所述的干燥劑。這種泡沫體隔片通常通過粘合劑例如壓敏粘合劑固定在玻璃片之間。在隔片外部,在玻璃窗格的邊緣部分之間的絕緣玻璃單元的周邊處施加輔助密封劑?;蛘?,隔片可以是中空部分,例如鋁或不銹鋼部分或者硬質(zhì)塑料材料的中空部分,其通常含有干燥劑。這一中空部分的隔片可以在玻璃片之間通過主密封劑固定,且本發(fā)明的輔助密封劑在隔片外部,在玻璃窗格的邊緣部分之間的絕緣玻璃單元的周邊處施加?;蛘?,可使用單一的密封劑,以包圍中空部分,以便它固定隔片到玻璃片上,且位于在隔片外部在玻璃窗格的邊緣部分之間的絕緣玻璃單元的周邊處。本發(fā)明的輔助密封劑可有利地用作這種單一的密封劑。參考附圖,描述本發(fā)明,其中圖l是絕緣玻璃單元的截面示意圖;圖2是絕緣玻璃單元的可供替代類型的的截面示意圖;圖3A是絕緣玻璃單元的另一可供替代類型的的截面示意圖;圖3B是圖3A的絕緣玻璃單元的截面?zhèn)纫晥D;圖4是絕緣玻璃單元的另一可供替代類型的截面示意圖;和圖5是絕緣玻璃單元的另一可供替代類型的截面示意圖。圖1的絕緣玻璃單元包括被通過就地形成且包括例如用干燥劑填充的聚異丁烯的熱塑性類型的隔片13隔開的玻璃窗格11、12。在與隔片13的外表面接觸的窗格11、12的邊緣處形成輔助密封劑14。圖2的絕緣玻璃單元包括被由含干燥劑的塑料泡沫體,例如硅氧烷泡沫體或乙烯丙烯二烯烴三元聚合物泡沫體形成的隔片23隔開的玻璃窗格21、22。泡沫體隔片23通過粘合劑層24,例如丙烯酸壓敏粘合劑固定在原位。泡沫體隔片23的外表面被氣體阻擋膜25,例如'Mylar'(商品名)聚酯覆蓋。在窗格21、22的邊緣處,在膜25的外部施加輔助密封劑26。圖3A和3B的絕緣玻璃單元包括玻璃窗格31和32。隔開窗格31、32的隔片包括被膩子34,例如用干燥劑填充的聚異丁烯膩子包圍的波紋金屬增強片材33。在與膩子34的外表面接觸的窗格31、32的邊緣處形成輔助密封劑35。圖4的絕緣玻璃單元包括被鋁盒隔片隔開的玻璃窗格41、42,所述鋁盒隔片包括含干燥劑44的鋁中空部分43。以單一密封劑45形式施加本發(fā)明的輔助密封劑,其中所述單一密封劑45粘結(jié)鋁盒43到窗格41、42上并密封在盒43外部的窗格41、42的外部邊緣。圖5的絕緣玻璃單元還包括被鋁盒隔片隔開的玻璃窗格51、52,所述鋁盒隔片包括含干燥劑54的鋁中空部分53。圖5示出了雙密封單元,其中主密封劑55粘結(jié)鋁盒53到窗格51、52上,和本發(fā)明的輔助密封劑56并密封在盒53外部的窗格51、52的外部邊緣。通過下述實施例闡述本發(fā)明,其中份和百分數(shù)以重量計。實施例l-3根據(jù)表1給出的配方,制備輔助密封劑組合物,其中使用下述縮寫KanekaSA100S-含3-(甲基二甲氧基甲硅烷基)丙基端基的遙爪聚丙烯酸丁酯,獲自KanekaCorp.Santicizer261A-鄰苯二甲酸烷基節(jié)酯增塑劑,獲自FerroCorp.PB-羧化聚丁二烯GCC-重質(zhì)碳酸鈣PCC-沉淀碳酸鈣VTMO-乙烯基三甲氧基硅烷MTMS-甲基三甲氧基硅烷Z-6020-3-(2-氨基乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷Merc^pt0-3-巰丙基三甲氧基硅烷DBTBK-二(正丁基)雙(2,4-戊二酮根)合錫催化劑TDIDE-二異丙氧基雙(乙基乙酰乙酸酯)鈦酸酯表1<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>實施例1-3各自的材料是在室溫下可容易地施加的糊劑,且為濕氣固化性的,得到高模量的密封件。每一配方以3.2mm的膜施加在聚乙烯上,并通過用指尖輕輕地觸摸膜的表面,足夠努力地擠壓,留下壓印(若達到SOT的話),并緩慢地撤回手指,測量skin-over-time(SOT)和指壓干時間(TFT)。每分鐘重復測試,直到樣品不粘附到指尖上(TFT)。表2中示出了結(jié)果。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>在實施例1-3的材料和對比材料CI上進行粘合試驗。CI是以商品名商購的硅氧烷基配制劑,它包括硅氧烷可固化的聚合物、碳酸鈣、交聯(lián)劑、鈦酸酯催化劑和粘合促進劑。施加密封劑的珠粒到兩塊玻璃板上,形成H-片,并允許在23t:和50^相對濕度(RH)下固化。在固化數(shù)天D之后,評估對玻璃的粘合性,其中對于每一時間段來說,測試實施例1-3各自3個樣品。在粘合性評估中,采用張力計(Zwick)測試H-片,并如下所述評定故障模式AF:粘合破壞_粘合性差BF:界面或混合模式(粘合/內(nèi)聚)破壞_可接受的粘合性CF:內(nèi)聚破壞-優(yōu)良的粘合性表3中示出了結(jié)果。表3固化天數(shù)CI實施例1實施例2實施例37CF141BF,ICF,1CF/BF2BF,1BF/CF3CF21CF2CF/BF,1BF2BF/CF,1BF2BF,1CF282CF,1BF/CF3BF2BF/CF,1AF/BF353CF3BF3BF/CF進行進一步的粘合性試驗,其中將實施例1和2與CI中的材料珠粒施加到兩塊玻璃板上,形成H-片并允許在23t:和50%RH下固化35天(對于Cl,僅僅7天,已知在該時間下充分固化),隨后暴露于各種測試環(huán)境下,亦即在室溫下在水中7天(r/t);在6(TC水中7天;在95%RH的同時,通過UV燈輻照500小時;在50%RH的同時,通過UV燈輻照500小時;在95%RH和在引起恒定的10X伸長率的拉伸力下的同時,通過UV燈輻照500小時;在沒有恢復到室溫的情況下,在-20°CT24小時(僅僅測試兩個樣品)。在暴露之后,采用張力計(Zwick)測試H-片,并如以上的粘合性試驗中所述評估粘合性。表4中示出了結(jié)果。表4暴露試驗Cl實施例1實施例2在r/t水內(nèi)7天3CF3BF3BF在6(TC水中7天3CF3BF3BF在6(TC干熱中7天3CF2CF1BF/CF2BF/CF1CF500hUV+95%RH3CF2BF/CF1CF3CF500hUV3CF2BF1CF/BF3BF<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>進行進一步的粘合性試驗,其中將實施例1和2與Cl中的材料珠粒施加到2邊緣除掉的玻璃(在其上的低發(fā)射率的涂層被汽提掉的玻璃),并允許在23C和50%RH下固化35天(對于Cl,僅僅7天,已知在該時間下充分固化),隨后暴露于各種測試環(huán)境下,亦即在室溫下在水中7天(r/t);在6(TC水中7天;在6(TC干熱下7天;在50%RH的同時,通過UV燈輻照500小時;在固化之后(2個樣品),用張力計(Zwick)測試H-片。在每一暴露之后進行相同的粘合性試驗(3個樣品)。表5中示出了結(jié)果。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>進行進一步的粘合性試驗,其中將實施例1-3與Cl中的材料珠粒施加到不銹鋼隔片棒材上,并允許在23t:和50%RH下固化35天(對于Cl,僅僅7天,已知在該時間下充分固化),隨后暴露于各種測試環(huán)境下,亦即在(r/t)下在水中7天(2個樣品);在6(TC水中7天(l個樣品);在固化之后(2個樣品),用張力計(Zwick)測試H-片。在每一暴露之后進行相同的粘合性試驗。表6中示出了結(jié)果。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>在Mocon滲透性分析儀上,在標準溫度和壓力(STP)下,以每cm2面積/cm膜厚/cmHg膜上的壓差下流過膜的cn^氣體為單位測量實施例1的材料和對比材料C1的膜對各種氣體的透過性。表7中示出了結(jié)果。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>根據(jù)表3-7可看出,實施例1-3的材料對絕緣玻璃單元中所使用的材料通常具有滿意的粘合性,雖然不完全如商業(yè)材料C1高。實施例1的材料對各種氣體的透過率比C1低約20倍,足以對絕緣玻璃單元的總的氣體透過率產(chǎn)生大的差別。測量實施例1-3的材料和對比材料CI的拉伸性能。在啞鈴上,在21天固化之后(對于Cl,7天),和在H-片上在35天固化之后,測量拉伸性能。在張力計(Zwick)上,在50mm/min下,測試2mm厚度的ASTMD412啞鈴形狀,直到斷裂。在張力計(Zwick)上,在6mm/min下,拉伸12X12X50cm3H-片,直到斷裂。表8中示出了結(jié)果。表8<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>表8所示的結(jié)果從機械性能角度證明實施例1-3的配制劑作為輔助密封劑的合適性。權(quán)利要求含可固化的甲硅烷基的丙烯酸酯聚合物在絕緣玻璃單元中作為輔助密封劑的用途。2.丙烯酸酯聚合物組合物在絕緣玻璃單元中作為輔助密封劑的用途,其中該丙烯酸酯聚合物組合物包含具有烯鍵式不飽和基團的丙烯酸酯聚合物,具有Si-H基的有機基硅材料,和氫化硅烷化催化劑。3.用于具有低氣體透過率的絕緣玻璃單元的輔助密封劑,其特征在于該輔助密封劑包括含可固化的甲硅烷基的丙烯酸酯聚合物。4.權(quán)利要求3的輔助密封劑,其特征在于可固化的甲硅烷基是可水解的甲硅烷基。5.權(quán)利要求4的輔助密封劑,其特征在于可水解的甲硅烷基含有鍵合到硅上的烷氧基。6.權(quán)利要求5的輔助密封劑,其特征在于可水解的甲硅烷基是通式為-SiR'(0R)2的二烷氧基烷基甲硅烷基,其中R表示具有1-4個碳原子的烷基,和R'表示具有1-6個碳原子的烷基或鏈烯基。7.權(quán)利要求4-6任何一項的輔助密封劑,其特征在于該輔助密封劑組合物含有三烷氧基硅烷或二烷氧基烷基硅烷作為可水解甲硅烷基用的交聯(lián)劑。8.權(quán)利要求4-7任何一項的輔助密封劑,其特征在于該輔助密封劑組合物含有鈦酸酯作為可水解甲硅烷基的縮合用的催化劑。9.權(quán)利要求3的輔助密封劑,其特征在于可固化的甲硅烷基是Si-H基,和輔助密封劑組合物含有具有至少兩個烯鍵式不飽和基團的交聯(lián)劑,和氫化硅烷化反應催化劑。10.權(quán)利要求3-9任何一項的輔助密封劑,其特征在于丙烯酸酯聚合物是具有可固化甲硅烷基端基的遙爪聚合物。11.權(quán)利要求10的輔助密封劑,其特征在于丙烯酸酯聚合物是具有可固化甲硅烷基端基的聚丙烯酸丁酯。12.用于具有低氣體透過率的絕緣玻璃單元的輔助密封劑,其特征在于該輔助密封劑是丙烯酸酯聚合物組合物,所述聚合物組合物包含具有烯鍵式不飽和基團的丙烯酸酯聚合物,具有Si-H基的有機基硅材料,和氫化硅烷化催化劑。13.—種密封的絕緣玻璃單元,它包括通過隔片保持隔開的兩塊玻璃片,且在隔片外部的玻璃片邊緣之間具有輔助密封劑,其特征在于該輔助密封劑包括含可固化的甲硅烷基的丙烯酸酯聚合物。14.一種密封的絕緣玻璃單元,它包括通過隔片保持隔開的兩塊玻璃片,且在隔片外部的玻璃片邊緣之間具有輔助密封劑,其特征在于該輔助密封劑包括丙烯酸酯聚合物組合物,所述聚合物組合物包含具有烯鍵式不飽和基團的丙烯酸酯聚合物,具有Si-H基的有機基硅材料,和氫化硅烷化催化劑。15.權(quán)利要求13或14的密封的絕緣玻璃單元,其特征在于隔片是熱塑性材料。16.權(quán)利要求15的密封的絕緣玻璃單元,其特征在于隔片是聚異丁烯。17.含可固化的甲硅烷基的丙烯酸酯聚合物在輔助密封劑組合物中的用途,其中所述組合物一旦固化,則在絕緣玻璃單元內(nèi)形成輔助密封劑。全文摘要本發(fā)明涉及含可固化的甲硅烷基的丙烯酸酯聚合物作為絕緣玻璃單元內(nèi)的輔助密封劑,和涉及透氣率低的絕緣玻璃單元用輔助密封劑,其中該輔助密封劑包括含可固化的甲硅烷基的丙烯酸酯聚合物。文檔編號E06B3/66GK101743373SQ200880024598公開日2010年6月16日申請日期2008年7月23日優(yōu)先權(quán)日2007年7月23日發(fā)明者F·古貝爾斯,P·梵德雷肯,S·羅布里申請人:陶氏康寧公司