專利名稱：抗沖擊層壓玻璃窗及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及抗沖擊層壓玻璃窗及其制造方法。特別地，本發(fā)明涉及從回火或非回火玻璃板基片生產(chǎn)一種預(yù)生產(chǎn)的玻璃板，它作為一個組份，可提高具有至少一個合成樹脂粘合層的層壓玻璃窗的抗沖擊強(qiáng)度，適合于整化成為層壓玻璃窗。本發(fā)明還涉及一種層壓玻璃窗，它包括由該方法制造的至少一個預(yù)生產(chǎn)的玻璃板。
在本說明書中，術(shù)語“沖擊強(qiáng)度”指的是有關(guān)振動，打擊或敲擊應(yīng)力的強(qiáng)度。它們包括彈石或者其它硬物在玻璃上的沖擊。在本發(fā)明的內(nèi)容中，該術(shù)語覆蓋了彎曲應(yīng)力，以及更具體的是，局部有限的彎曲應(yīng)力，它發(fā)生在高速變形下并且起因于大的彎曲沖量。其中包括了飛機(jī)玻璃窗受到飛鳥的撞擊的應(yīng)力。在本發(fā)明的內(nèi)容中，術(shù)語“合成樹脂”不僅限于DIN55958(1988)的定義。它還包括列在說明書中和權(quán)利要求書中的塑料，以及在本說明書的內(nèi)容中有用的其它塑料(參見Rompp“ChemieLexikon”1990，2398ff)。
從DE-A-2223316和它的同族專利GB-A-1359165中可知，對層壓玻璃窗中的至少一個玻璃板的表面進(jìn)行修整，以消除表面缺陷和不均勻性，從而提高了玻璃板的強(qiáng)度，特別是沖擊強(qiáng)度。為此目的，已提出在至少一個表面上進(jìn)行腐蝕操作。試驗表明并不能確保層壓玻璃窗的強(qiáng)度，特別是沖擊強(qiáng)度，有任何明顯的可重現(xiàn)的提高。
為了提高板玻璃的彎曲強(qiáng)度，從CH-PS367942，US3711263中可知，借助于腐蝕液體，腐蝕掉非回火或回火玻璃板的一個表面或兩個表面，腐蝕深度為例如厚度為30μm或更多。該說明書中公開了提供具有薄的保護(hù)性無機(jī)層，例如氧化硅保護(hù)層的腐蝕表面。瑞士說明書中公開了，在腐蝕之后以及在形成無機(jī)保護(hù)層之前，可通過直接熱處理玻璃來達(dá)到最佳強(qiáng)化。形成該保護(hù)層是為了提高玻璃經(jīng)受突然溫度變化的能力，并且提高其拉伸強(qiáng)度。該保護(hù)層可以用薄玻璃層來取代。強(qiáng)度的提高被說成是用這種方式得到的。但是，試驗表明，甚至這些公知的步驟并不能獲得沖擊強(qiáng)度的可重現(xiàn)的提高。這是因為這些已知的工藝，對所得到的強(qiáng)度的層和層之間的變化很大。
本發(fā)明的目的在于，提供一種從回火或非回火玻璃板基片生產(chǎn)一種預(yù)生產(chǎn)的玻璃板的方法，所說的預(yù)生產(chǎn)的玻璃板可重現(xiàn)地(與現(xiàn)有技術(shù)形成對照)，相當(dāng)大地提高了測定的彎曲強(qiáng)度，特別是沖擊強(qiáng)度。本發(fā)明的另一目的在于，提供一種結(jié)合有這樣的預(yù)生產(chǎn)的玻璃板的抗沖擊層。
本發(fā)明提供一種從回火或非回火玻璃板基片生產(chǎn)一種預(yù)生產(chǎn)的玻璃板的方法，它作為一個組份，可提高具有至少一個合成樹脂粘合層的層壓玻璃窗的沖擊強(qiáng)度，適合于整化成為層壓玻璃窗。該方法包括下述步驟(a)腐蝕玻璃板基片的至少一個表面，以產(chǎn)生包括硅烷醇基的新鮮表面;(b)通過洗滌清潔新鮮的腐蝕表面;(c)通過干燥處理從經(jīng)清洗的新鮮表面上除去游離的水，硅烷醇基被保留下來;以及(d)在經(jīng)干燥的表面上形成一個保護(hù)層，該保護(hù)層緊緊地粘結(jié)在表面上，保護(hù)層由塑料材料構(gòu)成，它適合于相容有地粘結(jié)在合成樹脂粘接中間層上。
本發(fā)明還提供一種具有提高的沖擊強(qiáng)度的層壓玻璃窗，它包括一個作為外層的玻璃板，以及借助于有機(jī)粘接中間層與外層相結(jié)合的至少一個連接層，至少一個由本發(fā)明的方法生產(chǎn)的預(yù)生產(chǎn)的玻璃板的層，其中借助于粘接中間層，至少一個預(yù)生產(chǎn)的玻璃板的保護(hù)層與任何相鄰的層相粘結(jié)，保護(hù)層以及粘接中間層的材料相容有地粘結(jié)在一起。
本發(fā)明進(jìn)一步地提供用于層壓玻璃窗的一種組份，該組份包括一個玻璃板，它具有經(jīng)腐蝕和脫水的表面以及覆蓋在腐蝕表面上的塑料材料保護(hù)層，選擇這樣的保護(hù)層使得可與塑料中間層材料粘結(jié)在一起。
本發(fā)明進(jìn)一步地還提供一種層壓玻璃窗，它包括第一層，第一層包括一個具有經(jīng)腐蝕和脫水的表面的玻璃板以及覆蓋在腐蝕表面上的塑料材料保護(hù)層，以及借助于塑料中間層粘結(jié)在第一層上的第二層，選擇這樣的中間層和保護(hù)層的材料使得可粘結(jié)在一起。
本發(fā)明基于本發(fā)明人的研究結(jié)果，它揭示了新的機(jī)會，在粘結(jié)的層壓玻璃中使用高強(qiáng)度的經(jīng)腐蝕的玻璃板，該粘結(jié)的層玻璃包括至少一個玻璃層以及一個或多個與之相粘結(jié)的另外的玻璃和/或塑料層。眾所周知，有可能生產(chǎn)彎曲強(qiáng)度為大約1000-1500N/mm2的經(jīng)腐蝕的玻璃板，將玻璃板放在象氫氟酸這樣的腐蝕液中進(jìn)行處理，以溶解具有各種危險缺陷的表面玻璃層。但是，直到本發(fā)明，這樣的玻璃板并未用在粘結(jié)的玻璃層中，因為經(jīng)腐蝕的玻璃板失去了相當(dāng)?shù)囊徊糠值膹?qiáng)度，由于其對表面損害的機(jī)械和熱脆弱性。
參考附圖，借助于實施例進(jìn)一步描述本發(fā)明的實施方案，其中


圖1是相應(yīng)于本發(fā)明的，具有保護(hù)層的預(yù)生產(chǎn)的玻璃板的示意圖(不成比例);
圖2是按照本發(fā)明的第一實施方案生產(chǎn)的層壓玻璃窗的示意圖(不成比例);
圖3是按照本發(fā)明的第二實施方案生產(chǎn)的層壓玻璃窗的示意圖(不成比例);
圖4是按本發(fā)明的第三實施方案生產(chǎn)的層壓玻璃窗的示意圖(不成比例);以及
圖5表示用紅外譜測定的，保護(hù)涂層的微米以下表層中水的積聚和時間的關(guān)系。
圖1表示按照本發(fā)明的方法制造的預(yù)生產(chǎn)的玻璃板2。預(yù)生產(chǎn)的玻璃板2包括一個玻璃基片4，優(yōu)選的是浮法玻璃，它已經(jīng)化學(xué)或鍵按下的情況。任何時候，只要寄存器259的值變化，即產(chǎn)生鍵盤狀態(tài)變化中斷255請求。當(dāng)讀得該寄存器259時，中斷請求被清除。以下更準(zhǔn)確地描述狀態(tài)寄存器252
第7位保留-讀數(shù)返回零。另一方面，如果應(yīng)用，可設(shè)置該位為1，而實現(xiàn)一種功能。在編寫軟件時，最好把這一問題一并考慮在內(nèi)。
第6位至第4位行鍵碼-當(dāng)其中有鍵為閉合時這三位提供一一個鍵矩陣行的二進(jìn)制編碼。如果未有鍵接下，這幾位全為零。如果有多個鍵閉合，這幾位為不確定。
第3位至第1位列鍵碼-當(dāng)其中有鍵為閉合時該三位提供一個鍵矩陣列的二進(jìn)制編碼。如果未有鍵按下，這幾位全為零。如果有多個鍵閉合，這幾位為不確定。
第0位多鍵按下-如有二個以上的鍵按下，此位置“1”，否則清零。
參見圖2(包括圖2a和2b)，以下將討論供鍵盤掃描機(jī)構(gòu)使用的、一個典型集成電路(IC)的有關(guān)元件。典型的IC包括一個8位微控制器，具有AdvancedMicroDevices(AMD)公司產(chǎn)品80C51系列中80C32T2電路的功能，由于涉及到使用典型IC的鍵盤掃描機(jī)構(gòu)的一個特殊的實施例，此間在一定程度上將討論這種微控制器。
現(xiàn)對IC作一般介紹，如圖2所示，最初可注意到，IC具有三種基本操作模式。這三種模式為電路內(nèi)仿真模式、標(biāo)準(zhǔn)模式以及測試模式。電路內(nèi)仿真性能模式是本發(fā)明的目的。通常，電路內(nèi)仿真性能模式禁止使用片上微控制器(圖2中用參照號40表示)，允許使用一個外部ICE作軟件開發(fā)以及軟件和硬件調(diào)整。標(biāo)準(zhǔn)模式是這樣一種氨酯或聚乙烯醇縮丁醛，作為保護(hù)層6。在一個特別優(yōu)選的實施方案中，特別在用于機(jī)動交通工具有層壓窗玻璃中，玻璃板4作為層壓窗玻璃的外層并經(jīng)回火，在板4的腐蝕表面5上，最大彎曲強(qiáng)度比玻璃板4的外表面9的彎曲強(qiáng)度增加至少1倍。在表面5上的最大的彎曲強(qiáng)度優(yōu)選地構(gòu)成了整個層壓玻璃窗7的最大的彎曲強(qiáng)度。內(nèi)層10在其粘接表面11和在其朝內(nèi)的表面13上的彎曲強(qiáng)度，優(yōu)選地相當(dāng)?shù)陀诒砻?上的彎曲應(yīng)力。更優(yōu)選的是，在表面5上外層4的彎曲強(qiáng)度為800-1000N/mm2，在表面9上外層4的彎曲強(qiáng)度為300-500N/mm2。在粘接表面11上以及在朝內(nèi)的表面13上的內(nèi)層10的彎曲強(qiáng)度為300-500N/mm2。然而，內(nèi)層10在粘接表面11上的彎曲強(qiáng)度比在朝內(nèi)的表面13上的彎曲強(qiáng)度大。粘接層8優(yōu)選的厚度為大約1mm。
按照本發(fā)明的層壓玻璃窗的第二個實施方案如圖3所示。在此實施方案中，層壓玻璃窗12包括預(yù)生產(chǎn)的玻璃板，預(yù)生產(chǎn)的玻璃板包括中心玻璃層14，它的兩個表面都經(jīng)腐蝕，并且在兩個腐蝕表面上涂覆了相對的保護(hù)層16，22，類似于圖1的實施方案的保護(hù)層6。每個保護(hù)層16，22分別通過的粘接層18，24，與內(nèi)層和外層20，26分別粘接。內(nèi)層和外層20，26以及粘接層18，24可以具有與圖2實施方案的第二層10和粘接層8分別相同的構(gòu)造和組成。內(nèi)層和外層20，26可以是玻璃和/或剛性塑料。于是在此實施方案中，按照本發(fā)明的方法，預(yù)生產(chǎn)的玻璃板的兩面均被腐蝕，然后在兩面上涂覆保護(hù)層，兩個保護(hù)層中的每一個均通過粘接層與層壓玻璃的另一層相粘接。層壓玻璃窗可以任選地具有一個或多個玻璃或塑料層，它們與內(nèi)層和/或外層相粘接。
按照本發(fā)明的三層層壓玻璃窗32的第三個實施方案如圖4所示。在此實施方案中，多層層壓玻璃的一種預(yù)生產(chǎn)的玻璃板包括外層玻璃層34，它具有保護(hù)層36。外層玻璃板34的朝內(nèi)的表面35經(jīng)過腐蝕，并且涂覆了保護(hù)層36，然后借助于粘接層38，將它粘結(jié)在中間層40上，中間層40包括另一個具有相對的保護(hù)層46，48的預(yù)生產(chǎn)的玻璃板。借助于粘接層42，另一個玻璃或塑料層44粘結(jié)在中間層40上的內(nèi)保護(hù)層46上。例如可以提供更多的疊層，層壓在層44上。
圖3和圖4的實施方案特別可用作飛機(jī)防風(fēng)板。典型地，三層中的每一層都是玻璃的，總的玻璃厚度通常是9-20mm。中間層和內(nèi)層可以都是按照本發(fā)明制造的預(yù)生產(chǎn)的玻璃層。
下面詳細(xì)地描述預(yù)生產(chǎn)的玻璃板和層壓窗玻璃結(jié)構(gòu)的制造方法。
按照本發(fā)明的方法，腐蝕要并入玻璃層壓板中的玻璃板的至少一個表面，以除去象微裂紋這樣的缺陷。該板可以是浮法玻璃板，它經(jīng)過熱或化學(xué)增強(qiáng)。
玻璃板的表面通常具有可降低玻璃板強(qiáng)度的缺陷。腐蝕深度應(yīng)該大于缺陷深度，結(jié)果，經(jīng)腐蝕的新鮮表面類似于理想的玻璃表面，路內(nèi)仿真性能模式的有關(guān)作用是合適的。此外，以下將討論在本發(fā)明可以包含在內(nèi)的典型IC中所用的四個I/O口的每一個口。
至于端口0，它用于多路地址/數(shù)據(jù)總線位7-0。
端口1用作通用I/O線。這些線通過軟件變換為特定控制功能。端口1的I/O線包含弱上拉電位。在仿真模式期間，該弱上拉電位被禁止，端口引腳呈現(xiàn)高阻抗?fàn)顟B(tài)。
端口2用作地址線15-18。端口2的I/O線包含弱上拉電位。通過將相應(yīng)的端口控制寄存器位(PCRB)設(shè)定到一個合適的值，可以使弱上拉電位被禁止。復(fù)位后，端口2的弱上拉電位才有效。在仿真模式期間，弱上拉電位被禁止，端口引腳呈現(xiàn)高阻抗?fàn)顟B(tài)。
現(xiàn)在考慮端口3，P3.0，P3.1，P3.2，P3.3，P3.4，P3.5，P3.6和P3.7都需要討論。
P3.0或者用作微控制器的串行口接收數(shù)據(jù)輸入(R×D)，或者用作通用I/O引腳。P3.1或者用作微控制器的串行口發(fā)射數(shù)據(jù)輸出(TxD)，或者用作通用I/O引腳。P3.2在內(nèi)部用作內(nèi)部中斷控制器(INTO/)的一個中斷輸入。P3.3在內(nèi)部用作內(nèi)部中斷控制器(INTI/)的中斷輸入。P3.4用作內(nèi)部定時器0的時鐘輸入。此引腳不能用作加到IC上的外部輸入。P3.5用作內(nèi)部定時器1的時鐘輸入。該引腳不能用作加到IC上的外部輸入。P3.6為寫/選通，用于地址/數(shù)據(jù)總線。P3.7為讀/選通，用于地址/數(shù)據(jù)總線。端口3的I/O線包含有一個弱上拉電位。通過將相應(yīng)的端口控制寄存器位(PCRB)設(shè)定為一個合適的值，可以禁止該弱上拉電位。復(fù)位后，端口3的弱上拉電位有效。在仿真模式期間，弱上拉電位被禁止，端口引腳呈高阻抗?fàn)顟B(tài)。
現(xiàn)在討論I/O緩沖器構(gòu)造，在結(jié)合本發(fā)明一個實施例的典型IC中，端口1、2和3的I/O緩沖器可以通過軟件控制使弱P通通上拉電位被禁止。這一功能的必要性在于當(dāng)緩沖器因外部信號而降果(例如通過吸附和/或化學(xué)吸附)。進(jìn)行干燥處理結(jié)果保留至少一部份或者優(yōu)選的是基本上全部的硅烷醇基。并且，應(yīng)該在干燥處理中保留，通過更高的結(jié)合力而保留的至少一部份或者優(yōu)選的是基本上全部的水，其丟失會降低表面層的塑性，通過Si-O-Si鍵的形成，水合層的收縮，彈性的喪失(脆性)以及微裂紋的形成。
吸附指的是由吸附中的常見力例如氫鍵來結(jié)合。化學(xué)吸附指的是借助于化學(xué)鍵分子結(jié)合在有關(guān)表面上，結(jié)果通過化學(xué)吸附，硅烷醇基保留了水合意義上的水。
為了保護(hù)腐蝕表面，在經(jīng)腐蝕，洗滌和干燥的表面上形成保護(hù)層。在本說明書中，經(jīng)腐蝕，洗滌和干燥，然后在其上形成保護(hù)層的玻璃板被稱為“預(yù)生產(chǎn)的玻璃板”，隨后可將它并入到玻璃層壓板中，借助于一個或多外粘接中間層，使之與層壓板的另外的一層或多層相粘接。
通過組合按照本發(fā)明制備的預(yù)生產(chǎn)的玻璃板以獲得層壓玻璃窗的沖擊強(qiáng)度的確定的提高，在形成保護(hù)層之前，有必要避免由腐蝕操作所生產(chǎn)的預(yù)生產(chǎn)的玻璃板新鮮表面上的機(jī)械缺陷。甚至手觸腐蝕表面都會導(dǎo)致最終層壓板強(qiáng)度的降低。另外，在形成保護(hù)層之前，在干燥步驟中，要除去至少一部份游離的水。其中并入了預(yù)生產(chǎn)的玻璃板的層壓玻璃窗的沖擊強(qiáng)度可以確定并且非常精確地可重現(xiàn)地提高。當(dāng)然在本發(fā)明的內(nèi)容中，也形成了保護(hù)層使水合層不被破壞。
已發(fā)現(xiàn)沒有保護(hù)層的腐蝕玻璃表面的熱易損性(加熱的強(qiáng)度降低)，可解釋為加熱時水合玻璃表面層的結(jié)構(gòu)的變化，因為喪失了從該層的水份吸附。在腐蝕的過程中，發(fā)生了硅氧烷鍵(-Si-O-Si)的水解，這導(dǎo)致形成了硅烷醇基Si-OH。眾所周知這些基團(tuán)易于吸收水分子。由于玻璃的微不均勻結(jié)構(gòu)，水解以非均勻的方式進(jìn)行，于是形成了松散的象凝膠那樣的水合層，這種層具有高微觀塑性，低微觀硬度，在一個厚度為3μm的表面層中，微觀硬度比非腐蝕的玻璃表面低大約60-80%，以及由于弛豫能力高故機(jī)械易損性低。
當(dāng)沒有保護(hù)層的腐蝕玻璃加熱至超過100℃的溫度時，表面層開始脫水，這趨于降低強(qiáng)度。隨著處理的溫度和時間的增加，強(qiáng)度的降低也增加。這導(dǎo)致了腐蝕玻璃的強(qiáng)度的降低以及易損性的增加。與未經(jīng)熱處理的腐蝕玻璃不同的是，甚至這種玻璃表面上小的缺陷，會導(dǎo)致其強(qiáng)度降低5-10倍。當(dāng)加熱腐蝕玻璃時，其強(qiáng)度降低，在玻璃表面去不會有另外的機(jī)械作用，這可解釋為在從“象凝膠那樣”的表面層吸附了水分之后，含硅層的收縮，它的壓縮，張應(yīng)力和微缺陷的形成。在100℃以上的溫度，發(fā)生強(qiáng)度的喪失，在200℃時達(dá)到最大的速率。加熱溫度為200℃時，腐蝕玻璃的強(qiáng)度降低，例如(與加熱時間有關(guān))，從大約2000至大約1000N/mm2。從上述數(shù)據(jù)中明顯看出，按照本發(fā)明的沒有保護(hù)層的腐蝕玻璃，在典型的熱層壓工藝中會降低強(qiáng)度，在該工藝中，具有中間層薄膜的玻璃板在高壓釜中加熱到相當(dāng)高的溫度(典型的是140℃或更高)和壓力(高達(dá)6-17大氣壓)。腐蝕玻璃的暴露表面與粘接材料的直接接觸，以及玻璃暴露在高壓釜的溫度壓力下會造成腐蝕玻璃的機(jī)械和熱易損性，從而導(dǎo)致玻璃表面的損壞，以及并入了腐蝕玻璃的層壓板的強(qiáng)度的劇烈降低。
按照本發(fā)明，為了減少腐蝕玻璃在這樣條件下強(qiáng)度的降低，在腐蝕表面形成了保護(hù)層，這不僅保護(hù)玻璃表面，在上述的層壓條件下與中間層接觸時不產(chǎn)生的機(jī)械缺陷，而且控制在上述的溫度和壓力條件下在高壓釜中在玻璃的粘接過程中表面層的吸附(脫水)。當(dāng)然，必須選擇這樣的保護(hù)層，使之在后續(xù)的熱處理中，不會發(fā)生無法接受的損壞，以及形成保護(hù)層的條件應(yīng)該不會造成強(qiáng)度的無法接受的下降。
保護(hù)層必須是一種組合物，它可與粘接層相離，使之能夠粘結(jié)玻璃板，相容指的是可熔的，可焊的或可混的，在熔解焊接或混合區(qū)，實際上不存在物理性質(zhì)的惡化。保護(hù)層必須粘接在玻璃表面上以及粘結(jié)在粘接在粘接中間層上。保護(hù)層也必須具有光學(xué)性質(zhì)，使之適用于層壓玻璃窗的中間層。用于保護(hù)層的合適材料適用于，借助于一種材料或者相應(yīng)于實施中公知中的材料，使之與合成樹脂粘接層相連接。這些材料包括合適的塑料，例如聚乙烯醇縮丁醛(PVB)，聚氨酯(PU)或硅酮或其混合物。最優(yōu)選的是，保護(hù)層的塑料材料與粘接中間層相同，盡管材料可以是不同的，例如PVB或硅酮保護(hù)層可以與PU粘接中間層一起使用。按照上述指示，可以不困難能完成這些試驗，選擇材料以及調(diào)節(jié)參數(shù)，從而獲得清楚的結(jié)果。
優(yōu)選地，在干燥表面之后，通過將保護(hù)層作為液體而沉積，在腐蝕的外表面上立即形成保護(hù)層。通過流動，噴灑或浸漬涂覆，可以在腐蝕表面上沉積含有保護(hù)層材料的溶液，在形成保護(hù)層之前新鮮的經(jīng)腐蝕，洗滌和干燥的表面，在腐蝕操作后的時間內(nèi)，不會有任何新的損傷以及任何不利的變化。優(yōu)選地，由硅烷醇基所組成的新鮮腐蝕表面中不會含有任何雜質(zhì)。優(yōu)選地，液體包括塑料材料，以在溶劑中以溶液形式形成保護(hù)涂層。
可以加熱具有保護(hù)層的玻璃層，以聚合涂層并使之更硬。優(yōu)選地，這種加熱步驟的溫度不超過200℃，更優(yōu)選的是不超過120℃，另外，基于下面所解釋的原因，層壓玻璃窗的強(qiáng)度會降低。
選擇保護(hù)層，使之與預(yù)生產(chǎn)的玻璃板緊密粘結(jié)，并且與粘接層緊密連接，而無任何強(qiáng)度破壞。
從實施例中會看到，聚乙烯醇縮丁醛(PVB)涂層具有相對高的塑化劑含量(高達(dá)17%)，由于這種類型的涂層具有最小的水吸附性，故作為保護(hù)涂層相當(dāng)有效。眾所周知，PVB涂層可與玻璃表面緊密粘接，借助于涂層的OH-基和玻璃表面的相互作用過程中所產(chǎn)生的氫鍵。
某些從表面層化學(xué)粘接OH-基團(tuán)的聚氨酯涂層證明是作為保護(hù)涂層甚至更有效，使用這樣的涂層使得能夠獲得腐蝕玻璃的最大強(qiáng)度。
為了制造層壓玻璃組件，具有各種官能團(tuán)的雙層涂層可以形成在腐蝕玻璃的表面上。例如，具有氨基的硅酮涂層可以提高腐蝕玻蕩器72)和所有由此產(chǎn)生的時鐘都停止。除了實時時鐘74外，所有模塊都不能啟用。所有的引腳都置于脫離狀態(tài)，即置于與IC處于復(fù)位時相同的狀態(tài)。
IC是通過在一個停工/微控制器時鐘控制寄存器內(nèi)設(shè)置一個二進(jìn)制位而置于停工模式的。在該位設(shè)定后，振蕩器72繼續(xù)運行3.56-7.12毫秒，以使軟件能將其置于空閉模式，然后，所有時鐘，包括CPUCLK均停止。在典型IC內(nèi)，如果在使能位設(shè)定后并在CPU時鐘停止前收到中斷請求，則IC結(jié)束停工周期。
現(xiàn)在繼續(xù)討論典型IC，對停工/微控制器時鐘控制寄存器的存取由一個聯(lián)鎖機(jī)構(gòu)保護(hù)，以減少由于軟件問題而偶然產(chǎn)生的時鐘阻塞的風(fēng)險。這種機(jī)構(gòu)要求軟件寫入一個專用的存取控制寄存器，然后寫入停工/微控制器時鐘控制寄存器。在時鐘速度控制寄存器修正前，此雙重寫入步驟必須分兩次完成。
喚醒由復(fù)位產(chǎn)生，任意鍵已按下的指示由鍵盤掃描器88、實時時鐘中斷(如果未在實時時鐘74內(nèi)屏蔽)或任意的未展蔽中斷產(chǎn)生。當(dāng)IC脫離停工模式時，振蕩器重新啟動。為使振蕩器穩(wěn)定，要求大約3.56毫秒的延遲。在此延遲后，微控制器44和監(jiān)視定時器46的時鐘重新啟動。微控制器時鐘以前述的編程速率重新啟動。
當(dāng)IC為停工時，即使相關(guān)的中斷使能位清零，即即使中斷被禁止，鍵盤任意鍵已按下以及實時時鐘中斷仍可啟用。實際中斷使能位不變。而且，還應(yīng)注意，實時時鐘中斷仍可能屏蔽于典型IC內(nèi)的實時時鐘模塊74內(nèi)。
典型IC內(nèi)的微控制器時鐘有一個可編程序的分頻器，其輸入頻率為18.432MHz。該可編程序的頻率除以2，4，8，16，32，64，128和256。當(dāng)IC脫離停工模式時，CPU時鐘返回在控制寄存器內(nèi)編程的速度。通過將IC設(shè)置在停工模式，可以關(guān)閉CPUCLK。
當(dāng)時鐘速率變化時，可以完成對新的頻率的變換，不會產(chǎn)生違200℃的溫度下進(jìn)行，特別是在低于120℃的溫度下進(jìn)行?；覊m在新鮮表面上的沉積對層壓玻璃窗的沖擊強(qiáng)度也會有不利影響。為了避免這一點，優(yōu)選地干燥和熱處理應(yīng)在盡可能沒有灰塵的環(huán)境中進(jìn)行，例如在非常潔凈的房間內(nèi)。在層壓窗玻璃中，為了使用具有聚乙烯醇縮丁醛或聚氨酯中間層的預(yù)生產(chǎn)的玻璃板，優(yōu)選地在新鮮的腐蝕玻璃表面上分別形成聚乙烯醇縮丁醛或聚氨酯保護(hù)層。
所得到的預(yù)生產(chǎn)的玻璃板，它包括在其一面或兩面上具有保護(hù)層的腐蝕玻璃板，借助于一個或多個粘接中間層，它與一個或多個連接玻璃或塑料相粘接，從而形成了層壓玻璃窗。
優(yōu)選地，在所有的情形下，層壓板的粘接系統(tǒng)是合成樹脂粘接系統(tǒng)，更特別地，常用的聚合的合成樹脂用作多層層壓體中的中間層。重要的是，保護(hù)層要與它們相離，結(jié)果使得粘接/保護(hù)層組合體可充分地將層壓板中的各層粘結(jié)在一起。
如果按照本發(fā)明的方法制造的預(yù)生產(chǎn)的玻璃板利用壓力和熱量，被并入在層壓窗玻璃中，必須小心地確保由腐蝕操作所形成的表面的羥基不被破壞。優(yōu)選地，操作如此進(jìn)行使得在任何情形下強(qiáng)度的降低不超過30%。優(yōu)選的是，在低于130℃特別是低于120℃的溫度下進(jìn)行層壓操作，其中具有腐蝕和脫水表面的第一玻璃層和覆蓋在該表面上的塑料材料保護(hù)層與連接層相粘接。
其它層可以與連接層相連接。連接層和其它層可以是玻璃層和/或塑料層。當(dāng)然，按照本發(fā)明的方法，層壓體中可以并入一個或多個另外的預(yù)生產(chǎn)的玻璃層。
在已知的層壓窗玻璃中，由外層和連接層的機(jī)械強(qiáng)度參數(shù)以及由粘接系統(tǒng)的粘接和機(jī)械參數(shù)決定了斷裂強(qiáng)度。就振動、撞擊或敲擊應(yīng)力來說，已知的層壓玻璃窗通常具有相當(dāng)大的沖擊強(qiáng)度。于是，公知的層壓玻璃窗可用作，特別機(jī)動交通工具和飛機(jī)，有壓或無壓的飛機(jī)，例如直升飛機(jī)中的層壓安全玻璃窗，當(dāng)要求高沖擊強(qiáng)度時，通常的步驟造成玻璃窗的質(zhì)量很大。使用了相當(dāng)厚度的外層和連接層，或者至少層的數(shù)目增加了，例如，用三層或者甚至多個三層構(gòu)成該層壓玻璃窗。當(dāng)然，單個玻璃板的熱成化學(xué)回火以及特殊的合成樹脂粘接系統(tǒng)的制備均對沖擊強(qiáng)度有貢獻(xiàn)。這些是更為特殊的聚合物系統(tǒng)。這也形成為保護(hù)層。
本發(fā)明使得可生產(chǎn)沖擊強(qiáng)度有很大提高的層壓玻璃窗，而不會改變它的已知結(jié)構(gòu)，例如玻璃和玻璃組合物，應(yīng)力狀態(tài)，和外層和連接層的厚度以及可能的與之相連接的其它層的厚度，例如通過熱連接或化學(xué)連接的方式。
就層壓玻璃窗來說，本發(fā)明基于事實即當(dāng)使用具有包括硅烷醇和其它OH基團(tuán)的新鮮表面，且該表面上形成了保護(hù)層的玻璃板時，當(dāng)接合了粘接系統(tǒng)時，沖擊強(qiáng)度有很大的提高。保護(hù)層不僅減少了腐蝕玻璃的機(jī)械損害，而且減少了因環(huán)境腐蝕和高溫引起的強(qiáng)度的降低。各種涂層的有效性取決于它們的組成和熱處理。
優(yōu)選地，在按照本發(fā)明制造的層壓玻璃窗中，具有保護(hù)層的腐蝕芯片選擇功能。當(dāng)對外部I/O1空間執(zhí)行一個MOVX指令時，CSOUT0/信號是有效的(低)。在復(fù)位或停工時，該引腳維持于高。CSOUT1/引腳傳送一個與INT1/OUT信號多路復(fù)用的信號。當(dāng)IC不處于電路內(nèi)仿真模式時，該引腳還提供芯片選譯功能。當(dāng)對外部RAM空間執(zhí)行MOVX指令時，CSOUT1信號是有效的(低)。在復(fù)位或停工時，該引腳維持于高。CSOUT2/引腳傳送一個與CPUCLKOUT信號多路復(fù)用的信號。當(dāng)IC不處于電路內(nèi)仿真模式，且芯片選擇控制寄存器的CSOUT2/使能位被置位時，該引腳也提供芯片選擇功能。當(dāng)對外部I/O2空間執(zhí)行MOVX指令時，CSOUT2/信號有效(低)。復(fù)位時，該引腳維持于高。如果引腳被編程為CSOUT2/模式時，它維持于高，進(jìn)入停機(jī)狀態(tài)。
在地址譯碼器模塊76中，前述芯片選擇控制寄存器是唯一用戶可見的寄存器。
還可以注意到，典型IC的譯碼器模塊76包括一個地址鎖存器和一個相關(guān)的引腳。該地址鎖存器提供鎖定的低八位地址(LADDR7-0)。當(dāng)IC處于標(biāo)準(zhǔn)、停工或電路內(nèi)仿真模式時，該鎖存地址位(LADDR7-0)引腳為輸出。當(dāng)IC處于停工時，該引腳由進(jìn)入停工前的最后數(shù)值強(qiáng)驅(qū)動。輸出在ALE的下降沿變化。
典型IC的中斷控制器86加上由內(nèi)外各種信息源對IC的中斷請求，對微控制器40(INTO/和INT1)產(chǎn)生一個中斷。
用于與本發(fā)明的一個鍵盤掃描器機(jī)構(gòu)實施例相結(jié)合的典型IC內(nèi)的中斷系統(tǒng)，具有一種多層結(jié)構(gòu)，它包括中斷起因和狀態(tài)寄存器、局部屏蔽、局部中斷源寄存器、主中斷屏蔽寄存器以及主中斷源寄存器。以下將在各個段落里進(jìn)一步討論上述每一個部分。
關(guān)于中斷起因和狀態(tài)寄存器，中斷起因形成最低級，并對每個模塊來說是局部的。這些起因可以輸入到引腳，諸如數(shù)據(jù)緩沖器已空或已滿，以及類似的情況。這種起因在“狀態(tài)寄存器”中報告。狀態(tài)對稱性。這涉及對稱性，還涉及物理參數(shù)以及本身的內(nèi)外層。它還涉及有機(jī)粘接系統(tǒng)，以及相對于總的層壓玻璃窗的中心面外層和內(nèi)層的排列。
已知的層壓玻璃窗的機(jī)械強(qiáng)度可有相當(dāng)大的提高，特別是對沖擊強(qiáng)度而言。通常不希望通過提高玻璃的厚度來獲得這種提高，因為在日常實踐中，特別是用于機(jī)動交通工具時，希望降低而不是增加玻璃的重量。應(yīng)用于其它交通工具如飛機(jī)亦然。
有關(guān)用于交通工具的特殊應(yīng)用，例如用作風(fēng)屏，本發(fā)明可提高彎曲強(qiáng)度，而不破壞剩余的機(jī)械行為，預(yù)定結(jié)構(gòu)的對稱的層壓玻璃窗(預(yù)定玻璃組成和玻璃質(zhì)量以及預(yù)定板厚)，采用適用于大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)的簡單步驟，并且易于組合成為現(xiàn)存的生產(chǎn)線。
對汽車應(yīng)用來說，通過組合下述特征，本發(fā)明在這一方面提供該技術(shù)優(yōu)點
a)外層是經(jīng)回火的，以及在內(nèi)粘接表面，對整個層壓玻璃窗系統(tǒng)來說具有最大的彎曲強(qiáng)度，比朝外的表面的彎曲強(qiáng)度大至少1倍，
b)外層的粘接表面具有羥基，它包括用磨光酸腐蝕掉回火的外層表面所產(chǎn)生的外形，
c)粘接系統(tǒng)包括羥基上的保護(hù)層，它包括表面以及一個與之共存粘接層，內(nèi)層的粘接表面粘結(jié)在上面，以及
d)內(nèi)層，任選地它可以回火，在粘接表面以及在朝內(nèi)的表面上的彎曲強(qiáng)度比外層的粘接表面上的最大彎曲強(qiáng)度小很多。
對交通工業(yè)來說，按照本發(fā)明的層壓玻璃窗的回火可以是熱回火，盡管優(yōu)選的是，外層的回火以及經(jīng)回火的內(nèi)層的回火是化學(xué)回火。
不對稱的層壓玻璃窗本身是已知的，但是用于其它目的(DE-AS1704624)或者具有相當(dāng)不同的不對稱條件(US-PS3538415)。兩個表面具有不同的彎曲強(qiáng)度的單個的化學(xué)火的玻璃也是公知的，即通過固定一種彈性變形(DE-OS2223274)，這種玻璃適用于并入一種接合，可以是在會減弱該玻璃板的處理之后。在上述公知的步驟中，沒有表述本發(fā)明根本的目的，即提高彎曲強(qiáng)度。
本發(fā)明的另一個方面基于重要的發(fā)現(xiàn)，層壓玻璃窗用作交通工具窗，特別是風(fēng)屏，在回火之后借助于磨光酸充分迅速地腐蝕掉表面，可以建立起不對稱的彎曲強(qiáng)度，即和未腐蝕表面相比，腐蝕表面具有高彎曲強(qiáng)度。通過保護(hù)層，可以驚人驚奇地保留它和包括表面外形的新鮮的羥基。隨后易于進(jìn)行具有預(yù)回火內(nèi)層的層壓。
就外層中和層壓玻璃窗中的表面外形和回火條件來說，作為一個整體組合體具有高度的不對稱性，即使外層和內(nèi)層具有相同的厚度。上面所闡述的在層壓玻璃窗中組合體特征a)至d)結(jié)合的結(jié)果是應(yīng)力的復(fù)合狀態(tài)，它是長期穩(wěn)定的，甚至在高工作和操作溫度下也是穩(wěn)定的，它給出了所要求的沖擊抵抗性。和具有相同結(jié)構(gòu)的(除了按照本發(fā)明的特征之外)堿性窗玻璃相比，按照本發(fā)明的層壓玻璃窗具有增加的整體強(qiáng)度，并且在前表面(即外表面)對沖擊來說具有相當(dāng)高的沖擊壓力。如果沖擊應(yīng)力作用在層壓玻璃窗的后表面(即內(nèi)表面)上的話，玻璃窗卻令人驚奇地相當(dāng)容易破裂。在交通工具中使用按照本發(fā)明的層壓玻璃窗，這一點特別重要，因為在車中司機(jī)的頭有可能撞在內(nèi)表面上，這也遵從了現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)，也適用于其它應(yīng)用場合。
當(dāng)然按照本發(fā)明的層壓玻璃窗的外層和內(nèi)層可以有相同的或者不同的厚度。更特別地，有可能使用總的玻璃厚度為大約4mm的浮法玻璃板。
按照本發(fā)明生產(chǎn)這樣的層壓玻璃板是一件簡單的事情，這是本發(fā)明的特別的優(yōu)點，外層經(jīng)過回火，緊接著用磨光酸腐蝕掉表面，在洗滌和干燥處理之后，立即形成保護(hù)層。按照本發(fā)明的方法，將溶液形式的保護(hù)層物質(zhì)涂敷在由表面的表面外形所組成的新鮮羥基上，然后進(jìn)行熱處理，通過介中的粘接薄膜，使內(nèi)層與具有保護(hù)層的表面相粘結(jié)。優(yōu)選的是，以和外層相同的方式回火內(nèi)層，但是不經(jīng)腐蝕也沒有保護(hù)層。在最后的分析中，僅需要幾個另外的步驟，在用于大規(guī)模生產(chǎn)層壓玻璃窗的生產(chǎn)線上，毫不困難地將其組合，結(jié)果按照本發(fā)明的層壓玻璃窗也適用于批量生產(chǎn)。
在下述的實施例中，屬于本發(fā)明范圍的是，當(dāng)構(gòu)成玻璃板時，將連接層或內(nèi)層或玻璃板依次地與連接層或內(nèi)層相連接，與具有上述的腐蝕外形的表面的硅烷醇基相連接，用上述的保護(hù)層密封該表面，并且通過合成樹脂粘接系統(tǒng)使之分別與前述的層相連接。
參考下列非限制性實施例更詳細(xì)地描述本發(fā)明。
實施例1
表1表示11個不同工藝方法的玻璃結(jié)構(gòu)的強(qiáng)度，用最小，平均和最大彎曲強(qiáng)度表示?？梢钥闯?，由于表面上的缺陷，結(jié)構(gòu)1的起始浮法玻璃具有低強(qiáng)度。在腐蝕之后，由于除去了缺陷，強(qiáng)度提高了，如結(jié)構(gòu)2所示。對結(jié)構(gòu)3來說，通過施用一層PVB薄膜，經(jīng)腐蝕的浮法玻璃被中間隔開，然后形成玻璃的層壓體，在特定的溫度和壓力下，它在高壓釜中加熱，但抗粘性的薄膜放在層之間以避免各層粘在一起。在該結(jié)構(gòu)中，以及在本實施例的其它結(jié)構(gòu)中所用的PVB，含有17%的塑化劑。具有PVB薄膜的腐蝕玻璃表面的中間隔層的結(jié)果，是顯著地降低了彎曲強(qiáng)度。這是因為PVB薄膜機(jī)械地?fù)p壞了腐蝕表面，并且這導(dǎo)致了強(qiáng)度的降低。如果將玻璃加熱至常用的大約140℃的PVB層壓溫度，則強(qiáng)度會降低得更多。
按照本發(fā)明的結(jié)構(gòu)4所示，浮法玻璃板經(jīng)過腐蝕，并且具有立即在上面形成的20μm的PVB保護(hù)層，立即是指大約30分鐘的時間，在洗滌和干燥之后。從結(jié)構(gòu)4中可以看到，和結(jié)構(gòu)3的現(xiàn)有技術(shù)相比，在高壓釜中進(jìn)行層壓之前的強(qiáng)度有很大的提高。這是因為從液態(tài)PVB形成保護(hù)層可以避免損壞腐蝕玻璃表面。相應(yīng)地，通過在腐蝕表面上形成保護(hù)涂層，預(yù)生產(chǎn)的玻璃板結(jié)構(gòu)4可以獲得更高的強(qiáng)度。在高壓釜中壓制結(jié)構(gòu)4以形成結(jié)構(gòu)5之后，可以看到彎曲強(qiáng)度降低了。這是因為，如前所討論的那樣，在加壓和高溫下的層壓導(dǎo)致了，水從腐蝕表面上的含水的塑化層上除去，這就降低了腐蝕表面的強(qiáng)度。
結(jié)構(gòu)6類似于結(jié)構(gòu)4，不同之處在于基本上立即形成PVB保護(hù)涂層，在干燥腐蝕表面的大約5分鐘之內(nèi)。和結(jié)構(gòu)4相比彎曲強(qiáng)度下降，因為干燥和形成保護(hù)層之間時間的降低，減少了機(jī)械損壞的可能性以及減少了大氣對含水層的降解，也在非常清潔的條件下，在無塵室中制造結(jié)構(gòu)4，和結(jié)構(gòu)4相比，這會降低腐蝕表面的機(jī)械損壞。結(jié)果這導(dǎo)致了玻璃結(jié)構(gòu)的彎曲強(qiáng)度的提高。結(jié)構(gòu)7包括結(jié)構(gòu)6，但是在同壓釜中壓制之后，將會看到，在壓制之后強(qiáng)度降低，但是和結(jié)構(gòu)4和5相比，降低得較少。
結(jié)構(gòu)8和9的制備方式與結(jié)構(gòu)6和7完全相同，只不過玻璃板起動是經(jīng)過熱回火的。這表明在壓制之前，彎曲強(qiáng)度有更大的提高，以及在壓制步驟之后，彎曲強(qiáng)度的降低值減小。結(jié)構(gòu)10和11的制備方式與結(jié)構(gòu)6和7完全相同，只不過玻璃板起初通過離子交換而化學(xué)回火以使之強(qiáng)化。這導(dǎo)致在壓制步驟之后結(jié)構(gòu)有比較好的強(qiáng)度。
實施例2
將尺寸為100×100×5mm的一些浮法玻璃板浸入到含有20%HF的腐蝕溶液中，保持直至厚度為100μm的表面玻璃層被除去。然后用水洗滌玻璃板，并在空氣中在65℃的溫度下干燥30分鐘。然后用乙醇中含有聚乙烯醇縮丁醛的液態(tài)溶液涂覆該玻璃板。使用含有各種數(shù)量的塑化劑的不同溶液，如表2所示。所用的塑化劑市場有溶，商標(biāo)名為A-17，Khaxan，RussianFederatian的Tasma工廠出品。這提供了PVB的粘性保護(hù)涂層，厚度大約為20-25μm。所形成的涂層在20℃或150℃的溫度下熱處理2小時，如表2所示。
對20個試件進(jìn)行彎曲強(qiáng)度測試，它們是通過雙環(huán)(doublering)試驗方法從每批中取樣的，其中切口直徑是20mm，支座直徑是40mm，除了測試強(qiáng)度之外，還進(jìn)行了紅外光譜測量以確定涂層中分子水和OH基的含量。從4320-3520cm-1范圍內(nèi)的伸縮振動可以確定OH基的含量，從1630-1650cm-1范圍內(nèi)的變形振動可以確定分子水的含量。
在表2中給出腐蝕后玻璃板的平均強(qiáng)度(δ)，以及強(qiáng)度的RMS偏差(%)。
圖5中表明了通過涂層的表面層中的水分的積聚的多層表面間隔反射的IR光譜測量數(shù)據(jù)，該圖表明了檢測出的振動的變化(△D)和時間的關(guān)系。
從表2中明顯看出，在形成了塑化PVB涂層之后，獲得了腐蝕玻璃板的最大強(qiáng)度。發(fā)明人相信這是起因于，和未塑化的涂層相比，塑化涂層的水分吸附降低。相應(yīng)地，和塑化涂層一起，水被保留在玻璃表面層中。圖5支持了這一論點，它表明對無塑化劑(曲線1和1′)的PVB涂層來說，和具有17%塑化劑(曲線2和2′)的涂層相比，涂層迅速吸收水。
隨著涂層中塑化劑含量的降低，以及隨著熱處理溫度的降低，強(qiáng)度變小，這可以解釋為多孔表面層的脫水。這會導(dǎo)致玻璃表面中張應(yīng)力的發(fā)展，結(jié)果在荷載之前或之后，在玻璃表面形成微裂紋。玻璃的表面層的塑性是其脫水的結(jié)果(即移去了羥基)，這導(dǎo)致了玻璃強(qiáng)度的降低。
實施例3
象實施例2那樣，腐蝕尺寸為60×60×1.3mm的浮法玻璃板，腐蝕深度為120-150μm，洗滌，干燥，以及任選地在煮沸的水中處理5分鐘(在形成涂層之前)，以提高表面層中OH基的數(shù)量。在使玻璃板在空氣中干燥之后，形成PVB涂層。在80，100或150℃下進(jìn)行任選的熱處理2小時，如表3所示。
在直徑為40mm的環(huán)型支座上進(jìn)行強(qiáng)度測試，切口直徑為6mm，測定了特定數(shù)量的玻璃板的平均，最大和最小強(qiáng)度(σ1σmin和σmax)，結(jié)果見表3。
從表3中明顯看出，沒有涂層的腐蝕玻璃在沸水中的初步處理略微提高了它的平均強(qiáng)度，但如果玻璃已經(jīng)過沸水處理的話，形成PVB涂層以及任選的熱處理之后的平均強(qiáng)度會急劇地下降。據(jù)推測這是因為，在形成PVB涂層時，在使用表面含水中的沸水的有益作用喪失了(PVB的塑化劑含量越低，這種情況越甚)，而因沸水處理而導(dǎo)致的物理損壞保留下來了。于是，腐蝕玻璃的σ從大約2000降低到大約900-1000N/mm2，σmin從大約1000降低到大約500N/mm2，以及RMS偏差從6-10%提高到20-34%。在形成不含塑化劑的PVB涂層之后，強(qiáng)度的降低最大，因為這種涂層的特征是，和其它涂層相比，它具有更高的OH基濃度，其功能是水的吸附中心。結(jié)果，從圖5中清楚地看到，不含塑化劑的PVB涂層吸收的水量比其它涂層吸收的水量高幾倍，于是破壞了腐蝕玻璃的含水表面層。
實施例4
聚氨酯(PU)涂層中含有在乙酸乙酯中含三甲醇丙烷和甲苯二異氰酸酯(1∶3)加合物的70%的溶液，類似于實施例3所述的玻璃板在相同條件下經(jīng)腐蝕，洗滌和干燥之后，形成該聚氨酯涂層。初始狀態(tài)下的加合物含有異氰酸酯基團(tuán)，它能夠和水迅速作用。已確信該涂層，在玻璃表面上的化學(xué)形成過程中，化學(xué)地結(jié)合了玻璃上所吸收的水。涂層厚度是30μm。
結(jié)果見表4。將會看到未經(jīng)熱處理的玻璃強(qiáng)度更高。據(jù)信這是因為未經(jīng)熱處理，則會減少通過聚氨酯涂層從玻璃表面抽取水。
實施例5
象實施例4描述的那樣，腐蝕，洗滌和干燥浮法玻璃板之后，用以聚氧四亞甲基二醇(分子量M＝1000)和甲苯-二異氰酸酯為基礎(chǔ)，再加上8-氨基丙基三乙氧基硅烷(0.15%質(zhì)量)的，在甲乙酮和丙酮溶劑混合物中的聚氨酯清漆的1%粘性溶液，在玻璃表面形成涂層。估空氣中干燥涂層持續(xù)2-3分鐘。涂覆甲乙酮和丙酮中的聚氨酯清漆的20%溶液，直至涂層厚度為30μm。然后在80℃或150℃下熱處理玻璃板，持續(xù)2小時。具有PU涂層的腐蝕玻璃板的強(qiáng)度數(shù)據(jù)見表5。
會看到在80℃下熱處理比在150℃下熱處理強(qiáng)度更高。
實施例6
本發(fā)明說明使用兩層保護(hù)層。在20%HF中腐蝕尺寸為60×60×1.3mm的玻璃板，在空氣中洗滌并干燥，之后在表面上形成硅酮涂層，厚度為2μm。形成涂層的是，在聚二甲基-γ-氨基丙基苯基-烷氧基硅氮烷的甲苯中的16%溶液。
在涂層硬化之后，形成第二層即聚氨酯涂層(UR-177級，RPSResearchandProductionSociety，SdectrLK，Moscow，Russia出售)，直至涂層厚度為7-10μm。從二組份系統(tǒng)生產(chǎn)涂層，它是含羥基的聚酯和聚異氰酸酯縮二脲的混合物(NCO/OH的比例是1∶1)，在環(huán)己酮中作為硬化劑。具有硅酮涂層(第一層)和聚氨酯涂層(第二層)的腐蝕玻璃板的強(qiáng)度數(shù)據(jù)見表6。
實施例7
浮法玻璃板尺寸為500×500mm/厚度為3-6mm，象實施例6中那樣進(jìn)行腐蝕，在形成20μm厚的PVB-17%塑化劑涂層并熱處理之后，借助于涂層厚度為0.5-1mm的相同材料的中間層，將它們粘接在一起。借助于實施例5中所用的聚氨酯粘性涂層，將厚度為2.5mm的聚氨酯保護(hù)板(ε＝360%，σ＝38N/mm2)同時粘結(jié)在玻璃組合體的內(nèi)表層上。
測試用這種方法制造的玻璃組合體的防彈性，用各種彈性的子彈在等邊三角形的頂點射去(三角形頂點之間的距離近似為120mm)，測試結(jié)果列在表7中。
使用按照本發(fā)明的方法強(qiáng)化的玻璃板制造的層壓體的質(zhì)量，比具有類似妨彈性的公知的玻璃-聚合物組合體的質(zhì)量小大約1.3-1.5倍。
實施例8
浮法玻璃板尺寸500×500mm，厚度為3-12mm，腐蝕并形成保護(hù)涂層，保護(hù)涂層被厚度為0.38mm的塑化PVB薄膜所粘接，具有未腐蝕的外表面并用厚度為1.5mm的相同的薄膜粘接，內(nèi)層玻璃板通過離子交換硬化，深度為30μm。
動力學(xué)效果試驗條件類似于實施例7的條件。試驗結(jié)果見表8。
使用按照本發(fā)明的方法制備的幾個玻璃板制造的層壓體的質(zhì)量，比具有類似防彈性的公知的層壓玻璃組合體的質(zhì)量小1.2-1.3倍。
實施例9
為了確定按照本發(fā)明的用于飛機(jī)防鳥風(fēng)屏的玻璃板的使用效果，制造了尺寸為690×510mm的層壓玻璃組合體，使用了用各種方法硬化的浮法玻璃作為玻璃組合體的中間板。粘接玻璃組合體的總厚度為25-28mm。粘接層是聚乙烯醇縮丁醛(彈性模量E＝1000N/mm2，泊松比M＝0.46，斷裂強(qiáng)度＝21N/mm2，延伸率ε＝160%)。內(nèi)板是聚氨酯丙烯酸酯(PUA)(ε＝360%，E＝3300N/mm2，σ＝38N/mm2)，定向的甲基丙烯酸甲酯(MMA)，以及3mm的通過離子交換而化學(xué)回火的浮法玻璃(σ＝300N/mm2)。
使用質(zhì)量為1.8kg的鳥進(jìn)行鳥沖擊試驗，對玻璃組合體的沖擊角度為38-40°。試驗結(jié)果在表9中。
實施例10
本實施例給出了使用PVB薄膜的層壓玻璃組合體的試驗結(jié)果，并且表明了按照本發(fā)明的高強(qiáng)腐蝕玻璃的保護(hù)效率，通過聚氨酯或丙烯酸酯材料的后玻璃制備聚合物薄膜粘結(jié)，它相當(dāng)大地提高了組合體的防彈性和抗沖擊性(實施例8和9)。
本實施例表明了，彼此粘結(jié)并在通過聚氨酯在層壓組合體內(nèi)部保護(hù)的腐蝕玻璃板的試驗結(jié)果。
玻璃尺寸是750×750mm。內(nèi)玻璃板用幾個步驟硬化強(qiáng)化硬化(σ＝300-400N/mm2)，另外在氫氟酸溶液中腐蝕至深度為100-150μm，在PVB和PU的基礎(chǔ)上形成粘性保護(hù)層，厚度為15-20μm，可與粘結(jié)層共存。在不超過100℃的溫度下在無塵室中熱處理涂層。這樣的玻璃板的強(qiáng)度是1500-2000N/mm2。
涂層經(jīng)熱處理之后，按照公知技術(shù)玻璃板在高壓釜中粘結(jié)。
在表10中給出了腐蝕玻璃板的鳥沖擊試驗結(jié)果，該腐蝕玻璃板使用PU薄膜粘結(jié)，并在其內(nèi)部用聚氨酯材料層保護(hù)，并與用常規(guī)方法硬化的玻璃板制造的類似的組合體作了比較。
實施例9和10中給出的數(shù)據(jù)表明，使用本發(fā)明的腐蝕玻璃板用于飛機(jī)的防鳥風(fēng)屏，可降低玻璃組合體的質(zhì)量至1.5-2倍，而不改變它們的保護(hù)性能。
實施例11
兩組浮法玻璃板，每組包括10塊板，外層玻璃厚度為2.3mm，內(nèi)層為1.3mm，尺寸為300×300mm，在480℃的溫度下，在KNO3溶液中通過離子交換硬化，持續(xù)24小時。
在洗滌和干燥這些玻璃板之后，外層玻璃板的內(nèi)表面在HF和H2SO4的溶液混合物中進(jìn)行處理(2份40%HF，0.5份50%H2SO4以及1.5份H2O)，它除去了厚度為5-7μm的玻璃表面層。在隨后洗滌和干燥外層玻璃之后，在其內(nèi)表面涂敷聚乙烯醇縮丁醛(PVB-17%塑化劑)的7%溶液，直至涂層厚度為3μm。然后在80℃下熱處理涂層2小時，在此之后，將厚度為0.76mm的PVB薄膜放在外內(nèi)層玻璃板之間，板的粘結(jié)條件是典型地由于粘結(jié)汽車層壓玻璃組合體的。按照公知的步驟，用質(zhì)量為236g的鋼球，對粘結(jié)的玻璃板進(jìn)行沖擊測試。球的下落高度是9m。在完成試驗之后，發(fā)現(xiàn)10個測試的粘結(jié)玻璃組合體中沒有一個破裂。為了比較，應(yīng)該注意，在類似的硬化玻璃板粘結(jié)之前，如果在外層玻璃的內(nèi)表層上沒有形成保護(hù)涂層的話，沖擊會導(dǎo)致外層和內(nèi)層玻璃板的破裂，但是粘接薄膜會保護(hù)完整無缺，將內(nèi)玻璃板的碎片固定在一起。
表 1
表 1(續(xù))
權(quán)利要求
1、一種從回火或非回火玻璃板基片生產(chǎn)一種預(yù)生產(chǎn)的玻璃板的方法，它作為一個組份，可提高具有至少一個合成樹脂粘合層的層壓玻璃窗的沖擊強(qiáng)度，適合于整化成為層壓玻璃窗，該方法包括步驟
(a)腐蝕玻璃板基片的至少一個表面，以產(chǎn)生包括硅烷醇基的新鮮表面；
(b)通過洗滌清潔新鮮的腐蝕表面；
(c)通過干燥處理從經(jīng)清潔的新鮮表面上除去游離的水，硅烷醇基被保留下來；以及
(d)在經(jīng)干燥的表面上形成一個保護(hù)層，該保護(hù)層緊緊地粘結(jié)在表面上，保護(hù)層由塑料材料構(gòu)成，它適合于相容地粘結(jié)在合成樹脂粘接中間層上。
2、按照權(quán)利要求1的方法，其中步驟(a)包括腐蝕玻璃板基片的至少一個表面，以除去微裂紋以及產(chǎn)生一個新鮮表面，它由包括硅烷醇基的脫水表面層組成，步驟(c)包括通過干燥處理從經(jīng)清潔和腐蝕的表面上除去游離的水，脫水的表面層被保留。
3、按照權(quán)利要求1或權(quán)利要求2的方法，進(jìn)一步包括在步驟(d)之后，有加熱預(yù)生產(chǎn)的玻璃板的步驟，以調(diào)整預(yù)生產(chǎn)的玻璃板的強(qiáng)度同時保留硅烷醇基。
4、按照權(quán)利要求3的方法，其中從腐蝕步驟到加熱處理一個接著一個進(jìn)行，沒有間斷。
5、按照權(quán)利要求3或4的方法，其中在低于200℃的溫度下進(jìn)行預(yù)生產(chǎn)的玻璃板的干燥處理和熱處理。
6、按照權(quán)利要求3或4的方法，其中在低于120℃的溫度下進(jìn)行預(yù)生產(chǎn)的玻璃板的干燥處理和熱處理。
7、按照權(quán)利要求3至6的任何之一的方法，其中在無塵環(huán)境中進(jìn)行干燥處理和加熱處理。
8、按照前述權(quán)利要求的方法，其中保護(hù)層包括聚乙烯醇縮丁醛層，聚氨酯層或者氨基有機(jī)硅酮層和聚氨酯層復(fù)合層。
9、按照前述權(quán)利要求的方法，其中優(yōu)選地通過流動，噴射或浸漬涂覆，將可形成薄膜的流液沉積在腐蝕表面上，從而形成保護(hù)層。
10、按照前述權(quán)利要求的方法，其中保護(hù)層的厚度為0.5-50μm。
11、按照前述權(quán)利要求的方法，其中腐蝕步驟除去厚度為3-300μm的玻璃。
12、一種具有提高的沖擊強(qiáng)度的層壓玻璃窗，該層壓玻璃窗包括一個玻璃板作為外層，以及通過有機(jī)粘接中間層與外層相結(jié)合的連接層，其中一層是按照權(quán)利要求1-11的方法生產(chǎn)的預(yù)生產(chǎn)的玻璃板，其中預(yù)生產(chǎn)的玻璃板的保護(hù)層通過粘接中間層與外層相粘結(jié)，保護(hù)層和粘接中間層的材料可相容地粘結(jié)在一起。
13、一種具有提高的沖擊強(qiáng)度的層壓玻璃窗，層壓玻璃窗包括通過有機(jī)粘接中間層與外層相結(jié)合的多個連接層，其中一層是按照權(quán)利要求1-11的方法生產(chǎn)的預(yù)生產(chǎn)折玻璃板，其中的預(yù)生產(chǎn)的玻璃板的保護(hù)層通過一個粘接中間層與相鄰層相粘結(jié)，保護(hù)層和所說的一個粘接中間層的材料可相容地粘接在一起。
14、按照權(quán)利要求12或權(quán)利要求13的層壓玻璃窗，其中的保護(hù)層和相鄰的粘接中間層由相同的合成樹脂組成。
15、按照權(quán)利要求12-14中任何一項權(quán)利要求的層壓玻璃窗，其中預(yù)生產(chǎn)的玻璃板的彎曲強(qiáng)度在600-2500N/mm2的范圍內(nèi)。
16、按照權(quán)利要求12-15中任何一項權(quán)利要求的層壓玻璃窗，其中預(yù)生產(chǎn)的玻璃板是熱回火或化學(xué)回火的。
17、按照權(quán)利要求12-16中任何一項權(quán)利要求的層壓玻璃窗，其中預(yù)生產(chǎn)的玻璃板是玻璃窗的外層，而內(nèi)層由有機(jī)聚合物組成。
18、按照權(quán)利要求12-16中任何一項權(quán)利要求的層壓玻璃窗，包括硅酸鹽玻璃板作為外層，有機(jī)聚合物板作為內(nèi)層，以及至少一個中間板由預(yù)生產(chǎn)的玻璃板組成。
19、按照權(quán)利要求17或18的層壓玻璃窗，其中內(nèi)層有機(jī)聚合物是聚丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸酯，聚氨酯，聚酯或聚碳酸酯層。
20、按照權(quán)利要求12的層壓玻璃窗，特別是用于機(jī)動交通工具時，具有兩層結(jié)構(gòu)，其中預(yù)生產(chǎn)的玻璃板是外層，就整個層壓玻璃窗來說，最大的彎曲強(qiáng)度位于經(jīng)腐蝕的粘接表面上，與預(yù)生產(chǎn)的玻璃板的相對的朝外的表面上的彎曲強(qiáng)度相比，該彎曲強(qiáng)度至少是它的2倍，連接層是內(nèi)層，一面在粘接表面上，另一面在相對的朝內(nèi)的表面上，彎曲強(qiáng)度比經(jīng)腐蝕的粘接表面上的最大彎曲強(qiáng)度小很多。
21、按照權(quán)利要求20的層壓玻璃窗，其中外層和內(nèi)層都經(jīng)回火。
22、按照權(quán)利要求20或21的層壓玻璃窗，其中外層在經(jīng)腐蝕的粘接表面上的彎曲強(qiáng)度為800-1000N/mm2，在朝外的表面上的彎曲強(qiáng)度為300-500N/mm2。
23、按照權(quán)利要求12到22中任何一項權(quán)利要求的層壓玻璃窗，其中保護(hù)層的厚度為20-30μm，粘接中間層的厚度為大約1mm。
24、一種用于層壓玻璃窗的組份，該組份包括一個具有經(jīng)腐蝕和脫水表面的玻璃板以及一個覆蓋在腐蝕表面上的塑料材料保護(hù)層，選擇這樣的保護(hù)層使得可與塑料中間層材料粘結(jié)在一起。
25、按照權(quán)利要求24的組份，其中的玻璃板是經(jīng)化學(xué)回火成熱回火的。
26、按照權(quán)利要求24或25的組份，其中的保護(hù)層是呈液體狀使用的，然后進(jìn)行干燥。
27、按照權(quán)利要求24至26中任何一項權(quán)利要求的組份，其中的保護(hù)層包括聚乙烯醇縮丁醛層，聚氨酯層或者硅酮和聚氨酯的復(fù)合層。
28、按照權(quán)利要求24至27中任何一項權(quán)利要求的組份，其中保護(hù)層的厚度為5-50μm。
29、按照權(quán)利要求24至28中任何一項權(quán)利要求的組分，其中經(jīng)腐蝕和脫水的表面的彎曲強(qiáng)度是600至2500N/mm2。
30、一種層壓玻璃窒，它包括第一層，第一層包括一個經(jīng)腐蝕和脫水的表面以及覆蓋在腐蝕表面上的塑料材料保護(hù)層，以及借助于塑料中間層粘結(jié)在第一層上的第二層，選擇這樣的中間層和保護(hù)層的材料使得它們可粘結(jié)在一起。
31、按照權(quán)利要求30的層壓玻璃窗，其中的玻璃板是經(jīng)化學(xué)回火或熱回火的。
32、按照權(quán)利要求30或31的層壓玻璃窗，其中的保護(hù)層是用液體狀使用的，然后進(jìn)行干燥。
33、按照權(quán)利要求30至32中任何一項權(quán)利要求的層壓玻璃窗，其中的保護(hù)層包括聚乙烯醇縮丁醛層，聚氨酯層或者硅酮和聚氨酯的復(fù)合層。
34、按照權(quán)利要求30至33中任何一項權(quán)利要求的層壓玻璃窗，其中保護(hù)層的厚度為5-50μm。
35、按照權(quán)利要求30至34中任何一項權(quán)利要求的層壓玻璃窗，其中經(jīng)腐蝕和脫水的表面的彎曲強(qiáng)度為600-2500N/mm2。
36、按照權(quán)利要求30至35中任何一項權(quán)利要求的層壓玻璃窗，其中分別形成保護(hù)層和中間層，便之為分開的層。
37、按照權(quán)利要求30至36中任何一項權(quán)利要求的層壓玻璃窗，其中第二層是玻璃層，它經(jīng)化學(xué)回火或熱回火。
38、按照權(quán)利要求37的層壓玻璃窗，其中總的玻璃厚度也小于4mm。
39、按照權(quán)利要求30至36中任何一項權(quán)利要求的層壓玻璃窗，其中第二層是塑料層，它選自聚丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸酯，聚氨酯，聚酯和聚碳酸酯。
40、按照權(quán)利要求30至39中任何一項權(quán)利要求的層壓玻璃窗，進(jìn)一步還包括玻璃或塑料材料的第三層。
41、按照權(quán)利要求40的層壓玻璃窗，其中通過粘接中間層使第三層層壓在第一層上，該粘接中間層與第二保護(hù)層相粘接，第二保護(hù)層覆蓋在第一層的經(jīng)腐蝕和脫水的表面上。
42、按照權(quán)利要求40或41的層壓板玻璃窗，其中包括至少三個玻璃層，總的玻璃厚度為9至20mm。
43、按照權(quán)利要求30至42中任何一項權(quán)利要求的層壓玻璃窗，其中在130℃以下，優(yōu)選地在120℃以下將第一層組裝進(jìn)入玻璃窗。
全文摘要
一種用于層壓玻璃板的組分，該組分包括一個玻璃板，它具有經(jīng)腐蝕和脫水的表面以及覆蓋在腐蝕表面上的塑料材料保護(hù)層，選擇這樣的保護(hù)層使得可與塑料中間層材料粘結(jié)在一起。本發(fā)明也提供一種層壓玻璃窗，包括第一層，第一層包括一個經(jīng)腐蝕和脫水的表面以及覆蓋在腐蝕表面上的塑料材料保護(hù)層，以及借助于塑料中間層粘結(jié)在第一層上的第二層，選擇這樣的中間層和保護(hù)層的材料使得它們可粘結(jié)在一起。本發(fā)明進(jìn)一步提供生產(chǎn)具有提高的彎曲強(qiáng)度的預(yù)生產(chǎn)玻璃板的方法。
文檔編號C03C27/12GK1083028SQ9310958
公開日1994年3月2日 申請日期1993年8月14日 優(yōu)先權(quán)日1992年8月15日
發(fā)明者V·F·奧里諾夫, I·伯古思拉福斯基 申請人:平板玻璃Intg玻璃精品有限公司