專利名稱：改性磷石膏及其制備方法
技術領域：
本發(fā)明屬于建筑材料領域，具體涉及一種改性磷石膏及其制備方法。
背景技術：
磷石膏是磷化工業(yè)中濕法生產磷酸的工業(yè)副產品，其主要成分為二水石膏(Ca2S04*2H20)，通常磷石膏中二水石膏為85% 95%，并且含有少量磷、氟、有機質等雜質，其含量與生產所用磷礦石成分有關。我國目前每年的磷石膏副產量超過5000萬噸，僅有20%左右得到利用，大量磷石膏作為固體廢棄物堆存，累計堆存的磷石膏已經超過2億噸，不僅占用了大量土地，還造成環(huán)境污染。加快磷石膏資源化利用，已成為磷化工業(yè)可持續(xù)發(fā)展急需解決的問題。磷石膏基水泥混凝土是以磷石膏為主要原料，添加適量礦渣、鋼渣、硅酸鹽水泥熟料等原料，制備出的一種具有較高強度的水硬性的膠凝材料。磷石膏基水泥混凝土具有強度高，耐水性好，抗硫酸鹽侵蝕性好的優(yōu)點，可以用在淡水和海水等工程中。但是磷石膏基水泥混凝土由于使用的磷石膏中含有磷、氟、有機質等雜質的影響，凝結時間很長，早期強度低，從而影響其使用性能。因此，如何縮短磷石膏基水泥混凝土的凝結時間，提高其早期強度，成為磷石膏基水泥混凝土推廣應用的關鍵。目前我國關于縮短磷石膏基水泥混凝土凝結時間的文獻尚不多見，但近期有兩項發(fā)明專利中對類似技術進行了介紹。專利申請?zhí)枮?2138088. 0的“改性磷石膏及其制備”專利中，申請人介紹了一種利用磷肥廠廢磷石膏，以其它廢渣、廢液為添加劑生產水泥水泥緩凝劑和水泥增強劑的改性磷石膏及其制備。其主要重量組成為添加劑(硫酸鋁渣、明礬石、草木灰、膨潤土、礦渣、地開石、造紙廠及堿廠的廢液廢渣、白泥和海泡石當中的1、2或者3種)10% 30%、磷石膏70% 90%。將重量比70% 90%磷石膏和10% 30%添加劑混合，堆放在一定溫度下中制得改性磷石膏，如果將30 100°C悶熱處理8 48小時的改性磷石膏成型經烘干后成為水泥緩凝劑，如果將悶熱8 24小時的改性磷石膏經600 900°C高溫煅燒，即可成為水泥增強劑。該專利雖然給出了一種磷石膏的改性方法，但添加劑摻量高，需要一定溫度處理，因此改性處理方法成本較高，工藝復雜。專利申請?zhí)枮?01110373403. 7的“具有抗起砂和抗碳化性能的石膏基混凝土及其制備方法”的專利申請中，申請人介紹了一種石膏基混凝土制造及提高抗起砂碳化性能的方法。其特征在于將工業(yè)副產石膏(磷石膏、脫硫石膏、氟石膏)與一定配比的鋼渣粉或再加一定量的聚羧酸類外加劑，加水攪拌成石膏鋼渣漿，并陳化一定時間后，再與礦渣粉、硅酸鹽水泥、鋼渣粉、砂子、石子、聚羧酸類外加劑、水等原料攪拌制成石膏基混凝土。各原料所占質量百分數(干基)為工業(yè)副產石膏(磷石膏或脫硫石膏或氟石膏)5. 51% 10. 26%，鋼渣粉0. 10% I. 10%,礦渣粉7. 60% 11. 40%,硅酸鹽類水泥0. 00% 0. 90%,砂子27. 00% 32. 00%，石子42. 96% 47. 96%，聚羧酸類外加劑0. 03% 0. 30%。該發(fā)明開發(fā)出了一種具有水硬性的抗起砂和抗碳化性能好的石膏基混凝土，可大量利用磷石膏，工藝簡單、生產成、本低、能耗少、有利于環(huán)保，但該發(fā)明所制造的石膏基混凝土凝結時間較長，早期強度較低，不利于其推廣應用。雖然該發(fā)明人提出了“將鋼渣粉與未烘干的工業(yè)副產石膏(磷石膏、脫硫石膏、氟石膏)按一定的配比加水攪拌成石膏鋼渣漿體，并陳化一定時間，鋼渣中的活性鈣會與工業(yè)副產石膏(磷石膏、脫硫石膏、氟石膏)中的這些酸性物質產生反應，可有效提高石膏基水泥的早期強度?！钡捎诹资噤撛鼭{中，活性鋁的含量很低，只是通過鋼渣中的活性鈣與磷石膏中的酸性物質產生反應，還不足以使磷石膏基水泥混凝土的凝結時間達到理想水平。如果在磷石膏中，摻入少量通用硅酸鹽水泥后，濕磨制成漿并陳化一定時間后，通用硅酸鹽水泥中的活性鈣和活性鋁會與磷石膏中的CaSO4 2H20反應，形成溶解度更低的水化硫鋁酸鈣類水化產物，可進一步縮短磷石膏基水泥混凝土的凝結時間并提高其早期強度。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的在于提供一種改性磷石膏及其制備方法，該方法工藝簡單、成本低，該方法制備的改性磷石膏可縮短磷石膏基水泥混凝土凝結時間。為了實現上述目的，本發(fā)明所采取的技術方案是改性磷石膏，其特征在于它由磷石膏、通用硅酸鹽水泥和水混合濕磨后陳化而成，磷石膏和通用硅酸鹽水泥所占的干基質量百分數為(“干基”是指磷石膏、通用硅酸鹽水泥不含水的量，即除去水后的量)磷石膏95% 99%,通用娃酸鹽水泥1% 5%,磷石膏和通用娃酸鹽水泥所占的干基質量百分數之和為100% ;水的加入量為磷石骨和通用娃酸鹽水泥總質量的50% 70%,水的加入量含磷石骨中自由水的量。磷石膏和通用硅酸鹽水泥所占的干基質量百分數最佳為磷石膏97% 98%，通用硅酸鹽水泥2% 3%。水的加入量最佳為磷石膏和通用硅酸鹽水泥總質量的60%。上述改性磷石膏的制備方法，其特征在于它包括如下步驟按磷石膏和通用硅酸鹽水泥所占的干基質量百分數為(“干基”是指磷石膏、通用硅酸鹽水泥不含水的量，即除去水后的量)磷石膏95% 99%，通用硅酸鹽水泥1% 5%，磷石膏和通用硅酸鹽水泥所占的干基質量百分數之和為100% ;水的加入量為磷石骨和通用娃酸鹽水泥總質量的50% 70%,水的量含磷石膏中自由水的量；將磷石膏、通用硅酸鹽水泥和水混合濕磨均勻后，陳化8小時以上的時間(8 72小時)，得到改性磷石膏。所述磷石膏為濕法制備磷酸的工業(yè)副產品，主要成分為二水石膏的含水粉狀物料。所述通用硅酸鹽水泥為硅酸鹽水泥、普通硅酸鹽水泥、礦渣硅酸鹽水泥、粉煤灰硅酸鹽水泥或復合硅酸鹽水泥等通用硅酸鹽水泥。本發(fā)明將磷石膏與通用硅酸鹽水泥按上述比例，外加適量水混合攪拌均勻后，在通用硅酸鹽水泥的堿性激發(fā)作用下，通用硅酸鹽水泥中的活性鈣和活性鋁會與磷石膏中CaSO4 2H20反應，形成溶解度更低的水化硫鋁酸鈣類水化產物，從而固溶進吸附在磷石膏中CaSO4 . 2H20表面的磷、氟、有機質等雜質，消除磷石膏中磷、氟、有機質等雜質對通用硅酸鹽水泥凝結時間的影響(吸附和固化了磷石膏中的磷、氟、有機質等造成水泥凝結時間延長、早期強度降低的有害雜質成分)，可有效縮短磷石膏基水泥混凝土的凝結時間并提高其早期強度。本發(fā)明的有益效果是1、該方法工藝簡單、無需高溫養(yǎng)護(能耗少)、外加劑(通用硅酸鹽水泥)摻量少、成本低、不會產生二次污染。2、改性磷石膏(即改性后的磷石膏)替代天然石膏用于生產磷石膏基水泥混凝土，與未處理磷石膏相比，磷石膏基水泥混凝土的凝結時間明顯縮短，并提高其早期強度。
具體實施例方式為了更好地理解本發(fā)明，下面結合實例進一步闡明本發(fā)明的內容，但本發(fā)明不僅僅局限于下面的實施例。如下實施例中所用到的原料將硅酸鹽水泥熟料(取自華新水泥股份有限公司)、天然石膏(SO3含量為44. 8 wt%，取自華新水泥股份有限公司)、礦渣(取自武漢鋼鐵公司)、石灰石(取自華新水泥股份有限公司)分別粉磨成熟料粉(如表2、表5中所用的熟料粉)、天然石膏粉、礦渣粉、石灰石粉。比表面積檢測結果為硅酸鹽水泥熟料粉為365m2/kg，天然石膏粉為405m2/kg，礦渣粉為385m2/kg，石灰石粉為506m2/kg。粉煤灰直接取自武漢市陽羅電廠的一級粉煤灰，測定比表面積為375m2/kg。磷石膏為濕法制備磷酸的工業(yè)副產品，主要成分為二水石膏(CaSO4 2H20);天然石膏主要成分為二水石膏(CaSO4 2H20);硅酸鹽水泥熟料主要礦物為硅酸三鈣(C3S)、硅酸二鈣(C2S)、鋁酸三鈣(C3A)和鐵鋁酸四鈣(C4AF)。石灰石為天然礦石，主要成分為碳酸鈣(CaCO3)0粉煤灰為然煤電廠煙囪收集下來的粉煤灰，其主要化學成分是二氧化硅(Si02)、三氧化二招(A1203)、氧化|丐(CaO)、氧化鎂(MgO)、氧化鐵(Fe2O3)等。所述的礦洛為鋼鐵廠的高爐水淬礦渣，其主要化學成分是二氧化硅(Si02)、三氧化二鋁(A1203)、氧化鈣(CaO)、氧化鎂(MgO )、氧化猛(MnO )、氧化鐵(FeO )等。實施例I :
改性磷石膏(改性磷石膏漿)的制備將磷石膏(取自湖北省黃麥嶺磷化工有限責任公司)測定出自由水含量，然后與礦渣硅酸鹽水泥按表I的配比混合后，外加60%的水(含磷石膏中的自由水，水的加入量為磷石膏和礦渣硅酸鹽水泥總質量的60%)，濕磨成磷石膏漿，攪拌均勻并按表I中的陳化時間陳化后，得到改性磷石膏。按表2的配合比配制成磷石膏基水泥混凝土。然后按GB/T 50080-2002《普通混凝土拌合物性能試驗方法標準》測定磷石膏基水泥混凝土拌合物的凝結時間；按GB/T50081-2002《普通混凝土力學性能試驗方法》標準檢驗磷石膏基水泥混凝土的強度，檢驗結果見表2所示。表I磷石膏漿的配比權利要求
1.改性磷石膏，其特征在于它由磷石膏、通用硅酸鹽水泥和水混合濕磨后陳化而成，磷石膏和通用硅酸鹽水泥所占的干基質量百分數為磷石膏95% 99%，通用硅酸鹽水泥1% 5%,磷石骨和通用娃酸鹽水泥所占的干基質量百分數之和為100% ;水的加入量為磷石骨和通用娃酸鹽水泥總質量的50% 70%,水的量含磷石骨中自由水的量。
2.根據權利要求I所述的改性磷石膏，其特征在于，磷石膏和通用硅酸鹽水泥所占的干基質量百分數最佳為磷石膏97% 98%，通用硅酸鹽水泥2% 3%。
3.根據權利要求I或2所述的改性磷石膏，其特征在于，水的加入量為磷石膏和通用硅酸鹽水泥總質量的60%。
4.如權利要求I所述改性磷石膏的制備方法，其特征在于它包括如下步驟按磷石膏和通用娃酸鹽水泥所占的干基質量百分數為磷石骨95% 99%,通用娃酸鹽水泥1% 5%,磷石膏和通用硅酸鹽水泥所占的干基質量百分數之和為100% ;水的加入量為磷石膏和通 用娃酸鹽水泥總質量的50% 70%,水的量含磷石骨中自由水的量；將磷石骨、通用娃酸鹽水泥和水混合濕磨均勻后，陳化8小時以上的時間，得到改性磷石膏。
5.根據權利要求4所述的改性磷石膏的制備方法，其特征在于，所述磷石膏為濕法制備磷酸的工業(yè)副產品，主要成分為二水石膏的含水粉狀物料。
6.根據權利要求4所述的改性磷石膏的制備方法，其特征在于，所述通用硅酸鹽水泥為硅酸鹽水泥、普通硅酸鹽水泥、礦渣硅酸鹽水泥、粉煤灰硅酸鹽水泥或復合硅酸鹽水泥。
全文摘要
本發(fā)明屬于建筑材料領域，具體涉及一種改性磷石膏及其制備方法。改性磷石膏，其特征在于它由磷石膏、通用硅酸鹽水泥和水混合濕磨后陳化而成，磷石膏和通用硅酸鹽水泥所占的干基質量百分數為磷石膏95%～99%，通用硅酸鹽水泥1%～5%，磷石膏和通用硅酸鹽水泥所占的干基質量百分數之和為100%；水的加入量為磷石膏和通用硅酸鹽水泥總質量的50%～70%，水的量含磷石膏中自由水的量。該方法工藝簡單、無需高溫養(yǎng)護、外加劑摻量少、成本低，該方法制備的改性磷石膏可縮短磷石膏基水泥混凝土的凝結時間。
文檔編號C04B11/26GK102745926SQ20121024270
公開日2012年10月24日 申請日期2012年7月13日 優(yōu)先權日2012年7月13日
發(fā)明者林宗壽 申請人:武漢億勝科技有限公司