專利名稱：玻璃板的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及適合照明器件、有機(jī)EL器件等的玻璃板，特別涉及適合有機(jī)EL照明的玻璃板。應(yīng)予說明，該玻璃板中也包括薄壁且呈膜狀的形態(tài)的玻璃膜，具體包括厚度150 μ m 以下的玻璃膜。
背景技術(shù)：
例如，自發(fā)光型的EL元件利用EL(電致發(fā)光)現(xiàn)象，因此具有幾乎不發(fā)熱、且輕質(zhì)、薄型、進(jìn)而驅(qū)動(dòng)電壓低、省電等各種優(yōu)點(diǎn)。目前為止，利用這些優(yōu)點(diǎn)，關(guān)于有機(jī)EL顯示器的研究開發(fā)在積極地進(jìn)行，近年來照明用途的研究開發(fā)也在活躍化。有機(jī)EL照明具有在約0. 5 0. 7mm厚的基板上依次層疊ΙΤ0、ΙΖ0等透明電極、有機(jī)發(fā)光層、光反射用的金屬膜形成的背面電極而成的構(gòu)成。

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的課題為了提高有機(jī)EL照明的效率，重要的是將從有機(jī)發(fā)光層產(chǎn)生的光高效率地取出到外部。但是，從有機(jī)發(fā)光層產(chǎn)生的光在基板-透明電極界面處反射而容易返回到有機(jī)發(fā)光層內(nèi)。因此，能夠取出到外部的光已知至多為15 20%。此外，有機(jī)發(fā)光層已知由于水分等而特性顯著降低。因此，要求該用途的基板具有高氣體阻隔性以不使水分等透過到器件內(nèi)。此外，對(duì)于有機(jī)EL照明，研究了在平面部分以外的彎曲部分設(shè)置照明，為了設(shè)置于彎曲的部分，還要求具有可撓性(柔性)。以往，為了提高基板的可撓性，作為基板材料， 研究了使用樹脂膜。但是，樹脂膜難以賦予高氣體阻隔性。本發(fā)明的課題在于，提供將從有機(jī)發(fā)光層產(chǎn)生的光高效率地取出到外部且具有高氣體阻隔性的基板材料，提高有機(jī)EL照明等的光的取出效率和可靠性。本發(fā)明的另一課題在于，提供具有高氣體阻隔性且具有在彎曲的部分也能夠設(shè)置的可撓性的基板材料。用于解決課題的手段本發(fā)明人進(jìn)行了深入努力，結(jié)果發(fā)現(xiàn)采用玻璃板作為基板材料，提高氣體阻隔性， 而且如果將玻璃板的板厚和折射率規(guī)定在規(guī)定范圍，由有機(jī)發(fā)光層產(chǎn)生的光在基板-透明電極界面難以反射，有機(jī)EL照明等的光的取出效率提高，從而提出了本發(fā)明。S卩，本發(fā)明的玻璃板，其特征在于，板厚為2mm以下，并且折射率nd為1.55以上。通過玻璃板的板厚為 2mm以下，從而光的透射率提高，而且，通過玻璃板的折射率nd為1.55以上，從有機(jī)發(fā)光層產(chǎn)生的光難以在基板-透明電極界面發(fā)生反射。其中，“折射率nd”可采用市售的折射率測(cè)定器(例如力&二-一公司制的折射率測(cè)定器KPR-200)加以測(cè)定。作為測(cè)定試料，可以使用如下的試料例如通過切割將玻璃板切成25mm見方、接下來在使該玻璃板間浸透折射率nd匹配的浸液的狀態(tài)下、將玻璃板層疊而形成的25mmX25mmX約3mm厚的長(zhǎng)方體。此外， 在玻璃板為薄壁、呈玻璃膜的形態(tài)的情況下，作為測(cè)定試料，可以使用如下的試料例如使用激光劃線器、切出多張25mm見方的玻璃膜、接下來在使該玻璃膜間浸透折射率nd匹配的浸液的狀態(tài)下、將玻璃膜層疊而形成的25mmX25mmX約3mm厚的長(zhǎng)方體。本發(fā)明的玻璃板，優(yōu)選折射率nd為1.60以上，并且厚度0. 7mm，400nm時(shí)的透射率為75%以上。應(yīng)予說明，在測(cè)定透射率時(shí)，可以采用如下的方法等，另外制作厚度0.7mm的玻璃板而制成測(cè)定試料，就所述方法而言，是在按照成為所需的玻璃組成的方式調(diào)和了玻璃原料之后，將該玻璃原料熔融，然后將熔融玻璃成型為板狀而制作本發(fā)明的玻璃板的方法。本發(fā)明的玻璃板，優(yōu)選為板厚是150 μ m以下的玻璃膜的形態(tài)。由此，玻璃板變得可撓性優(yōu)異。本發(fā)明的玻璃板，其特征在于，作為玻璃組成，含有10 60質(zhì)量％的BaO+TiA+Nb 205+La203+Zn0+Zr02 (BaO,TiO2,Nb2O5,La2O3>ZnO 和 ^O2 的總量)。此外，本發(fā)明的玻璃板，作為玻璃組成，優(yōu)選含有 10 70 質(zhì)量％的 Β&0+ 02+Ν13205+Ι^203+6(1203+Μ)3+ ^205+&02(Β30、 TiO2, Nb2O5, La203> Gd2O3> WO3> Ta2O5和^O2的總量)。如果這樣，能夠抑制耐失透性的降低， 且提高折射率nd。本發(fā)明的玻璃板，作為玻璃組成，優(yōu)選含有0 10質(zhì)量％ (但不含10質(zhì)量％)的 Ti02。1102在31011111附近具有吸收。因此，如果TiO2含量為10質(zhì)量％以上，400nm時(shí)的透射率降低，因此光取出效率容易降低。此外，本發(fā)明的玻璃板，作為玻璃組成，可以含有0 0. 1質(zhì)量％ (但不含0. 1質(zhì)量％ )的F%03。Fii2O3在230nm附近具有吸收。因此，如果Fii2O3的含量為0. 1質(zhì)量％以上， 400nm時(shí)的透射率降低，因此光取出效率容易降低。應(yīng)予說明，本發(fā)明中，玻璃組成中的氧化鐵的含量換算為I^e2O3而表示。本發(fā)明的玻璃板，優(yōu)選至少一方的表面(在區(qū)別表面和背面的情況下，表面和背面中至少一方的面)為未研磨面，并且未研磨面的表面粗糙度Ra小于lnm。如果使至少一方的表面為未研磨面，玻璃板難以破壞。此外，如果使未研磨面的表面粗糙度Ra小于lnm， 形成于未研磨面的ITO的品質(zhì)提高，因此容易使面內(nèi)的電場(chǎng)的分布保持均一，結(jié)果在面內(nèi)難以產(chǎn)生亮度斑。應(yīng)予說明，樹脂板的表面平滑性差，難以提高ITO的品質(zhì)。其中，“表面粗糙度Ra”是由JIS B0601 :2001中定義的算術(shù)平均粗糙度。上述構(gòu)成中，另一方的表面的表面粗糙度Ra可以為Inm以上。特別是另一方的表面可以通過對(duì)其實(shí)施粗面化處理，將其表面粗糙度調(diào)整為Inm以上。從有機(jī)發(fā)光層產(chǎn)生的光起因于玻璃板和空氣的折射率差，在玻璃板-空氣界面反射，容易被封閉在有機(jī)發(fā)光層、 透明電極內(nèi)。其結(jié)果，光的取出效率變得容易降低。通過粗面化處理等，將與空氣相接的一側(cè)的表面的表面粗糙度Ra調(diào)節(jié)為Inm以上，從而防止這樣的事態(tài)，容易提高光的取出效率。 此外，本發(fā)明的玻璃板，可在至少一方的玻璃板的表面粘貼表面的表面粗糙度Ra為Inm以上并且折射率匹配的玻璃膜(膜厚150 μ m以下)或樹脂膜，也可在至少一方的玻璃板的表面形成表面的表面粗糙度Ra為Inm以上并且折射率匹配的膜。這樣，容易提高光的取出效率。本發(fā)明的玻璃板，優(yōu)選液相粘度為103 5dPa · s以上。其中，“液相粘度”是指采用鉬球提升法測(cè)定液相溫度下的玻璃的粘度所得的值。此外，“液相溫度”是指將通過標(biāo)準(zhǔn)篩 30目(500 μ m)、殘留于50目(300 μ m)的玻璃粉末裝入鉬舟皿后，在溫度梯度爐中保持M 小時(shí)，測(cè)定結(jié)晶析出的溫度所得的值。應(yīng)予說明，液相粘度越高、液相溫度越低，則耐失透性、成型性越優(yōu)異。以往，高折射率的玻璃板的液相粘度低，難以成型為板狀。但是，如果適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)玻璃板的玻璃組成，將液相粘度控制為103 5dpa · S以上，則容易成型為板狀。本發(fā)明的玻璃板適合作為照明器件、有機(jī)EL器件的基板、其他構(gòu)成要素。此外，本發(fā)明的玻璃板適于照明器件、有機(jī)EL器件的密封(密封基板)。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明，能夠提供使從有機(jī)發(fā)光層產(chǎn)生的光高效率地取出到外部且具有高氣體阻隔性的基板材料，由此能夠提高有機(jī)EL照明等的光的取出效率和可靠性。此外，通過使玻璃板成為薄壁的玻璃膜的形態(tài)，能夠提供具有高氣體阻隔性且具有在彎曲的部分也能夠設(shè)置的可撓性的基板材料。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的玻璃板中，折射率nd為1.55以上，優(yōu)選為1.58以上、1.60以上、1.62以上、1.65以上、1.68以上、1.70以上、1.72以上，特別優(yōu)選1.75以上。如果折射率nd小于 1. 55，由于ITO-玻璃板界面的反射，將光封閉在有機(jī)發(fā)光層或ITO的概率提高，結(jié)果光取出效率降低。另一方面，如果折射率nd為2. 3以上，由于空氣-玻璃板界面的反射，光的取出效率容易降低。因此，折射率nd優(yōu)選2.3以下、2.2以下、2. 1以下，特別優(yōu)選2.0以下。應(yīng)予說明，折射率nd可通過調(diào)節(jié)玻璃組成而提高。本發(fā)明的玻璃板中，優(yōu)選板厚為2mm以下、1. 5mm以下、Imm以下、0. 7mm以下，特別優(yōu)選0. 5mm以下。此外，在要對(duì)玻璃板賦予可撓性的情況下，優(yōu)選使玻璃板為薄壁的玻璃膜的形態(tài)，這種情況下的玻璃板的板厚優(yōu)選200 μ m以下，特別優(yōu)選150 μ m以下。進(jìn)而，玻璃板的板厚更優(yōu)選100 μ m以下、80 μ m以下，特別優(yōu)選50 μ m以下，最優(yōu)選30 μ m以下、20 μ m以下，特別最優(yōu)選IOym以下。板厚越小，越容易使器件輕質(zhì)化，且能夠提高玻璃板的可撓性， 但如果使板厚極端地過小，玻璃板容易破損，玻璃板的板厚優(yōu)選為1 μ m以上、3 μ m以上，特別優(yōu)選5 μ m以上。玻璃膜的形態(tài)中，玻璃板可取的最小曲率半徑優(yōu)選200mm以下、150mm以下、IOOmm以下、50mm以下，特別優(yōu)選30mm以下。應(yīng)予說明，可取的最小曲率半徑越小，可撓性越優(yōu)異，因此有機(jī)EL照明等的設(shè)置的自由度提高。本發(fā)明的玻璃板中，厚度0. 7mm、400nm時(shí)的透射率優(yōu)選為75%以上、78%以上、 80%以上、85%以上，特別優(yōu)選90%以上。如果400nm時(shí)的透射率變低，在有機(jī)發(fā)光層中產(chǎn)生的光被玻璃板吸收，光取出效率容易降低。此外，本發(fā)明的玻璃板優(yōu)選在整個(gè)可見區(qū)域透射率高。如果將400nm時(shí)的透射率規(guī)定在上述范圍，也能夠使整個(gè)可見區(qū)域的透射率提高。 應(yīng)予說明，如果調(diào)節(jié)玻璃組成，特別是調(diào)節(jié) ^203、ΤΜ2的含量，能夠提高400nm時(shí)的透射率。本發(fā)明的玻璃板，作為玻璃組成，優(yōu)選含有10 70質(zhì)量％、10 60質(zhì)量％、30 70 質(zhì)量 ％ 的 Ββ0+ 02+Ν13205+Ι^203+6(1203+Μ)3+ ^205+&02。如果 Ba0+Ti02+Nb205+L￡i203+Gd203 +W03+Ta205+Zr02的含量變多，則玻璃組成的平衡受損，玻璃變得容易失透。因此，Ba0+Ti02+ Nb205+La203+Gd203+ff03+Ta205+Zr02的含量的上限優(yōu)選65質(zhì)量％以下，特別優(yōu)選60質(zhì)量％以下、58 質(zhì)量％ 以下。另一方面，如果Β&0+ 02+Ν13205+Ι^203+6(1203+Μ)3+ ^205+& 2 的含量變少，在抑制耐失透性降低的狀態(tài)下難以提高折射率nd。因此，Ba0+Ti02+Nb205+La203+Gd203+W03+ Ta205+Zr02的含量的下限優(yōu)選20質(zhì)量％以上、30質(zhì)量％以上、35質(zhì)量％以上、40質(zhì)量％以上、45質(zhì)量％以上，特別優(yōu)選50質(zhì)量％以上。應(yīng)予說明，Ba0、Ti02、Nb205、La203、Gd203、W03、 Ta2O5JrO2中，將二種以上、優(yōu)選三種以上、更優(yōu)選四種以上混合添加，則更容易享有上述效^ ο 進(jìn)而，Ba0+Ti02+Nb205+La203+ai0+^O2是抑制耐失透性的降低且提高折射率nd的成分。如果Ba0+TiA+Nb205+La203+ai0+a<)2的含量變多，則玻璃組成的平衡受損，玻璃變得容易失透。因此，Ba0+Ti02+Nb205+La203+ai0+aO2的含量?jī)?yōu)選70%以下、60%以下，特別優(yōu)選 58%以下。另一方面，Ba0+TiA+Nb205+L￡i203+ai0+aO2是抑制耐失透性的降低且提高折射率 nd的成分。因此，Ba0+Ti02+Nb205+La203+ai0+^<)2的含量?jī)?yōu)選10%以上、20%以上、30%以上、35%以上、40%以上、45%以上，特別優(yōu)選50%以上。應(yīng)予說明，BaO、Ti02、Nb205、La203、 ZnO^ZrO2中，如果將二種以上混合添加，更容易享有上述效果。 本發(fā)明的玻璃板，作為玻璃組成，優(yōu)選含有0 10質(zhì)量％ (但不包括10質(zhì)量％ )、 0 9. 5質(zhì)量％、0 8質(zhì)量％、特別優(yōu)選0 7質(zhì)量％的TiO2。TiA含量越少，400nm時(shí)的透射率越上升，但如果其含量變少，折射率nd容易降低。因此，TiO2含量?jī)?yōu)選1質(zhì)量％以上、2質(zhì)量％以上，特別優(yōu)選3質(zhì)量％以上。本發(fā)明的玻璃板，作為玻璃組成，可含有0 0. 1質(zhì)量％ (但不包括0. 1質(zhì)量％)、 0 0. 05質(zhì)量％、0 0. 03質(zhì)量％、0 0. 02質(zhì)量％、0 0. 01質(zhì)量％、0 0. 005質(zhì)量％
的狗203。如果!^e2O3的含量變多，400nm時(shí)的透射率降低，因此光取出效率容易降低。另一方面，為了將玻璃組成中含有的17 完全排除，有必要使用高純度的玻璃原料，并且使用為了 !^e2O3不從原料混合設(shè)備等混入到原料而特別設(shè)計(jì)的制造設(shè)備，因此玻璃板的制造成本激增，不現(xiàn)實(shí)。因此，！^e2O3的含量?jī)?yōu)選0.001質(zhì)量％以上，特別優(yōu)選0.004質(zhì)量％以上。 應(yīng)予說明，市售的玻璃板通常在玻璃組成中含有0. 05質(zhì)量％以上的狗203。本發(fā)明的玻璃板，優(yōu)選至少一方的表面為未研磨面。玻璃的理論強(qiáng)度本來非常高， 但多在遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于理論強(qiáng)度的應(yīng)力下就達(dá)到破壞。這是因?yàn)椋诔尚秃蟮墓ば?、例如研磨工序等中，在玻璃的表面產(chǎn)生稱為格里菲思微小缺陷(Griffith flow)的小缺陷。因此，在玻璃板中，如果使至少一方的表面為未研磨面，難以損害玻璃本來的機(jī)械強(qiáng)度，結(jié)果玻璃板難以破壞。此外，如果使玻璃板的兩面為未研磨面，玻璃板變得更難以破壞，且省略了研磨工序， 因此能夠使玻璃板的制造成本低廉化。本發(fā)明的玻璃板中，未研磨面的表面粗糙度Ra優(yōu)選Inm以下、5A以下、3口人以下，特別優(yōu)選2A以下。如果未研磨面的表面粗糙度Ra為Inm以上，在未研磨面形成的ITO 的品質(zhì)降低，容易在面內(nèi)產(chǎn)生亮度斑。本發(fā)明的玻璃板，另一方的表面的表面粗糙度Ra可以為Inm以上，特別是可以通過實(shí)施粗面化處理，將其表面粗糙度調(diào)節(jié)為Inm以上。另一方的表面的表面粗糙度Ra優(yōu)選 2nm以上、3nm以上，特別優(yōu)選5nm以上。如果使該粗面化的另一方的表面成為有機(jī)EL照明等的與空氣相接的一側(cè)，由于粗面化后的表面成為無(wú)反射構(gòu)造，因此在有機(jī)發(fā)光層產(chǎn)生的光難以返回有機(jī)發(fā)光層內(nèi)，結(jié)果能夠提高光的取出效率。作為粗面化處理，可以列舉采用HF 等的蝕刻、研磨、噴砂、再壓(包含納米壓印)、大氣壓等離子體法等。另一方面，如果另一方的表面的表面粗糙度Ra為20 μ m以上，在另一方的表面發(fā)生光散射，反而有可能光的取出
6效率降低。因此，另一方的表面的表面粗糙度Ra優(yōu)選20 μ m以下、15 μ m以下、10 μ m以下、 5 μ m以下、3 μ m以下，特別優(yōu)選2 μ m以下。此外，作為粗面化處理，可以將至少一方的表面的表面粗糙度Ra為Inm以上并且折射率匹配的薄壁的玻璃膜、樹脂膜、或膜，使一方的表面為上而粘貼于玻璃板的另一方的表面，或者成膜而復(fù)合化。如果采用再壓等熱加工進(jìn)行粗面化處理，能夠在玻璃板的表面準(zhǔn)確地形成最適合光的取出的反射構(gòu)造(凹凸形狀)。應(yīng)予說明，關(guān)于凹凸形狀，在考慮玻璃板的折射率nd的同時(shí)對(duì)其間隔和深度進(jìn)行調(diào)節(jié)即可。如果采用大氣壓等離子體法進(jìn)行粗面化處理，在維持玻璃板的一方的表面的表面狀態(tài)下，能夠?qū)⒉ＡО宓牧硪环降谋砻婢坏卮置婊４送?，作為大氣壓等離子體法的氣體源，優(yōu)選使用含有F的氣體(例如SF6、CF4)。這樣，能夠產(chǎn)生含有HF系氣體的等離子體，利用該等離子體能夠高效率地將玻璃板的表面粗面化。應(yīng)予說明，成型時(shí)在玻璃板的表面形成無(wú)反射構(gòu)造(例如一方的表面的表面粗糙度Ra Inm以上)的情況下，即使不進(jìn)行粗面化處理，也能夠享有同樣的效果。本發(fā)明的玻璃板，優(yōu)選采用溢流下拉法成型而成。其中，“溢流下拉法”也稱為熔合法，是使熔融玻璃從耐熱性的槽狀結(jié)構(gòu)物的兩側(cè)溢出，使溢出的熔融玻璃在槽狀結(jié)構(gòu)物的下端合流，且在下方拉伸成型而制造玻璃板的方法。這樣，能夠成型未研磨、表面品質(zhì)良好的玻璃板。其理由在于，在溢流下拉法的情況下，應(yīng)成為玻璃板的表面的面不與槽狀耐火物接觸，在自由表面的狀態(tài)下成型。關(guān)于槽狀結(jié)構(gòu)物的構(gòu)造、材質(zhì)，只要能夠?qū)崿F(xiàn)所需的尺寸、 表面品質(zhì)，則并無(wú)特別限定。此外，為了進(jìn)行向下方的拉伸成型，關(guān)于對(duì)玻璃板施加力的方法，只要能夠?qū)崿F(xiàn)所需的寸法、表面品質(zhì)，并無(wú)特別限定。例如，可采用在使具有充分大的寬度的耐熱性輥與玻璃板接觸的狀態(tài)下使其旋轉(zhuǎn)而拉伸的方法，也可采用使成為了多對(duì)的耐熱性輥只與玻璃板的端面附近接觸而拉伸的方法。本發(fā)明的玻璃板，也優(yōu)選采用流孔下拉法(Slot down draw)成型而成。流孔下拉法與溢流下拉法一樣，能夠提高玻璃板的尺寸精度。應(yīng)予說明，流孔下拉法通過改變流孔的形狀，能夠使玻璃板的表面粗面化。作為本發(fā)明的玻璃板的成型方法，除了溢流下拉法、流孔下拉法以外，還可以采用各種方法。可以采用例如浮法、軋出法、再拉深法等。本發(fā)明的玻璃板中，液相溫度優(yōu)選1150°C以下、1110°C以下、1090°C以下、1070°C 以下、1050°C以下、1020°C以下、1000°C以下、980°C以下，特別優(yōu)選960°C以下。此外，液相粘度優(yōu)選 1035dPa 'S 以上、IO3^cPa · s 以上、104°cPa 以上、104 以上、104 ! 以 ±U04 8dPa's 以上、105 °cPa ·8 以上、105_6dPa 以上、105 ! ·8 以上，特別優(yōu)選 106 °dPas 以上。這樣，成型時(shí)玻璃變得難以失透，因此變得容易采用溢流下拉法成型為板狀，結(jié)果能夠提高玻璃板的表面品質(zhì)。本發(fā)明的玻璃板中，密度優(yōu)選5g/cm3以下、4. 8g/cm3以下、4. 5g/cm3以下、4. 3g/cm3 以下、3. 7g/cm3以下、3. 6g/cm3以下、3. 4g/cm3以下、3. 3g/cm3以下，特別優(yōu)選3. Og/cm3以下。 密度越小，越容易使器件輕質(zhì)化。其中，“密度”是指采用公知的阿基米德法測(cè)定得到的值。本發(fā)明的玻璃板中，102 5dPa · s下的溫度優(yōu)選1350°C以下、1300°C以下、1270°C以下，特別優(yōu)選1250°C以下。102 5dPa · s下的溫度越低，在低溫下越容易熔融，越容易使玻璃板的制造成本低廉化。其中，“ 102 5dPa· s下的溫度”是指采用鉬球提升法測(cè)定得到的值。
本發(fā)明的玻璃板中，熱膨脹系數(shù)優(yōu)選50X10_7°C 120X10-7°C、60X1(T7°C 120 X IO"7/ "C >70 X IO"7/ V IlOX 1(T7/ "C >70 X IO"7/ °C 100Χ1(Γ7/ °C，特別優(yōu)選 70 X10—7°C 95 X10—7°c。這樣，玻璃板的熱膨脹系數(shù)容易與玻璃板的表面上形成的各種金屬膜的熱膨脹系數(shù)匹配，因此容易防止金屬膜的翹曲等。其中，“熱膨脹系數(shù)”是指在30 380°C的溫度范圍中采用膨脹計(jì)測(cè)定得到的平均值。本發(fā)明的玻璃板中，關(guān)于水蒸氣的透過度，在溫度40°C、濕度90%的環(huán)境下優(yōu)選 lg/ (m2 · day)以下、0. lg/ (m2 · day)以下、0. Olg/ (m2 · day)以下、0. OOlg/ (m2 · day)以下、 0. OOOlg/ (m2 · day)以下、0. OOOOlg/ (m2 · day)以下、0. OOOOOlg/ (m2 · day)以下，特別優(yōu)選 0. OOOOOOlg/(m2· day)以下。這樣，容易防止有機(jī)發(fā)光層等的特性劣化，容易提高有機(jī)EL 照明等的可靠性。本發(fā)明的玻璃板中，關(guān)于氧的透過度，在溫度40°C、濕度90%的環(huán)境下優(yōu)選Icc/ (m2 · day)以下、0. lcc/(m2 · day)以下、0. Olcc/(m2 · day)以下、0. OOlcc/(m2 · day)以下、 0. OOOlcc/(m2 · day)以下、0. OOOOlcc/(m2 · day)以下、0. OOOOOlcc/(m2 · day)以下，特別優(yōu)選0.0000001CC/(m2*day)以下。這樣，容易防止有機(jī)發(fā)光層等的特性劣化，容易提高有機(jī) EL照明等的可靠性。本發(fā)明的玻璃板，作為玻璃組成，以質(zhì)量％計(jì)，優(yōu)選含有SW2 0 55%、A1203 0 10 %、B2O3 0 20 %、Mg0+Ca0+Sr0 (MgO, CaO 和 SrO 的總量)0 25 %、Ba0+Ti02+Nb205+La2 03+Gd203+ff03+Ta205+Zr02 (或者 Ba0+Ti02+Nb205+L￡i203+Zn0+Zr02) 10 70%、F%03 0 0· 1 % (但不包括0.1%)。以下對(duì)如上所述限定玻璃組成范圍的理由進(jìn)行說明。應(yīng)予說明，在以下的玻璃組成范圍的說明中，％表示意味著質(zhì)量％。SiO2的含量為0 55%。如果SW2的含量變多，熔融性、成型性降低，而且折射率 nd變得容易降低。因此，SW2的含量?jī)?yōu)選50%以下、45%以下、42%以下、40%以下、38%以下，特別優(yōu)選35%以下。另一方面，如果S^2的含量變少，變得難以形成玻璃網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，因此玻璃化變得困難，而且玻璃的粘性過度降低，變得難以提高液相粘度。因此，SiO2的含量?jī)?yōu)選2%以上、5%以上、7%以上，特別優(yōu)選10%以上。Al2O3的含量為0 10%。如果Al2O3的含量比10%多，在玻璃中變得容易析出失透結(jié)晶，液相粘度變得容易降低。此外，如果Al2O3的含量變少，則玻璃組成的平衡受損，玻璃變得容易失透。因此，Al2O3的含量?jī)?yōu)選0. 1 8%、0. 5 6%，特別優(yōu)選1 5%。B2O3的含量為0 20%。如果化03的含量變多，折射率nd、楊氏模量變得容易降低。因此，化03的含量?jī)?yōu)選17%以下、15%以下，特別優(yōu)選11%以下。應(yīng)予說明，如果添加化03，則能夠提高耐失透性。因此，在耐失透性不足的情況下，可以添加以上、2%以上、 3%以上、特別優(yōu)選5%以上的B203。Mg0+Ca0+Sr0是提高折射率nd且提高液相粘度的成分，其含量為0 25%。如果 Mg0+Ca0+Sr0的含量增多，難以提高液相粘度。因此，MgO+CaO+SrO的含量為22 %以下、20 % 以下、16%以下，特別優(yōu)選13%以下。另一方面，如果MgO+CaO+SrO的含量減少，難以提高折射率nd。因此，Mg0+Ca0+Sr0的含量?jī)?yōu)選3%以上、5%以上，特別優(yōu)選8%以上。MgO為提高折射率nd、楊氏模量、變形點(diǎn)且使高溫粘度降低的成分，如果大量地添加，液相溫度上升，耐失透性降低，或密度、熱膨脹系數(shù)過度升高。因此，MgO的含量?jī)?yōu)選 10%以下、8%以下、5%以下、3%以下、2%以下、1. 5%以下、以下，特別優(yōu)選0. 5%以下。
CaO的含量?jī)?yōu)選0 15%。如果CaO的含量增多，折射率nd、密度、熱膨脹系數(shù)傾向于上升，如果其含量變得比15%多，則玻璃組成的平衡受損，玻璃變得容易失透。因此， CaO的含量?jī)?yōu)選12%以下、10%以下、9%以下，特別優(yōu)選8. 5%以下。另一方面，如果CaO的含量變少，熔融性、楊氏模量、折射率nd容易下降。因此，CaO的含量?jī)?yōu)選0.5%以上、以上、2%以上、3%以上，特別優(yōu)選5%以上。SrO的含量?jī)?yōu)選0 15%。如果SrO的含量增多，折射率nd、密度、熱膨脹系數(shù)傾向于上升，但如果其含量變得比15%多，則玻璃組成的平衡受損，玻璃變得容易失透。因此， SrO的含量?jī)?yōu)選12%以下、10%以下、9%以下，特別優(yōu)選8. 5%以下。另一方面，如果SrO的含量變少，熔融性、折射率nd容易降低。因此，SrO的含量?jī)?yōu)選0.5%以上、以上、2%以上、3%以上，特別優(yōu)選3. 5%以上。Ba0+Ti02+Nb205+La203+Gd203+W03+Ta205+^O2是抑制耐失透性的下降且提高折射率 nd的成分。應(yīng)予說明，Ba0+Ti02+Nb205+La203+Gd203+W03+Ta205+^O2的優(yōu)選含有范圍等如上所述。BaO是在堿土金屬氧化物中不會(huì)使玻璃的粘性極端地降低、提高折射率nd的效果最大的成分，其含量?jī)?yōu)選0 40%。如果BaO的含量增多，折射率nd、密度、熱膨脹系數(shù)變得容易上升，如果其含量變得比40%多，則玻璃組成的平衡受損，玻璃變得容易失透。因此， BaO的含量?jī)?yōu)選35%以下。另一方面，如果BaO的含量變少，難以獲得所需的折射率nd，而且變得難以提高液相粘度。因此，BaO的含量?jī)?yōu)選0.5%以上、以上、2%以上、5%以上、 10%以上、15%以上、20%以上，特別優(yōu)選25%以上。TiO2是提高折射率nd的成分，也是使400nm時(shí)的透射率降低的成分。應(yīng)予說明， TiO2的優(yōu)選含有范圍等如上所述。Nb2O5, La203> Gd203、WO3> Ta2O5, ZrO2 是提高折射率 nd 的成分。因此，Nb2O5, La2O3^ Gd203>W03>Ta2O5^ZrO2的含量分別優(yōu)選以上，特別優(yōu)選3%以上。特別是Lei2O3的含量?jī)?yōu)選4%以上。但是，如果Nb2O5、La2O3、Gd2O3、WO3、Ta2O5、ZrO2的含量增多，有可能密度、熱膨脹系數(shù)上升，另外玻璃組成的平衡受損，耐失透性極端地下降。因此，Nb205、La2O3^ Gd203、W03> Ta2O5、ZrO2的含量分別優(yōu)選35%以下、30%以下、25%以下、20%以下、15%以下，特別優(yōu)選 12%以下。如果考慮折射率nd和400nm時(shí)的透射率的平衡，質(zhì)量比TiAzla2O3的值優(yōu)選 0. 01 2. 45。Fe2O3是使紫外區(qū)域的透射率降低的成分。應(yīng)予說明，F(xiàn)e2O3的優(yōu)選含有范圍等如上所述。除了上述成分以外，可以含有aiO，在這種情況下，ZnO的含量?jī)?yōu)選0 15%。如果ZnO的含量增多，折射率nd、密度、熱膨脹系數(shù)傾向于上升，如果其含量變得比15%多， 則玻璃組成的平衡受損，玻璃變得容易失透。因此，ZnO的含量?jī)?yōu)選12%以下、10%以下、 9%以下，特別優(yōu)選8. 5%以下。另一方面，如果SiO的含量變少，熔融性、楊氏模量、折射率 nd變得容易降低。因此，ZnO的含量?jī)?yōu)選0. 5%以上、以上、2%以上、3%以上，特別優(yōu)選 5%以上。此外，MgO+CaO+SrO+ZnO的含量?jī)?yōu)選0 25%。如果Mg0+Ca0+Sr0+Zn0的含量增多，則變得難以提高液相粘度。MgO+CaO+SrO+ZnO的含量?jī)?yōu)選22%以下、20%以下、16% 以下，特別優(yōu)選13%以下。另一方面，如果MgO+CaO+SrO+ZnO的含量變少，則變得難以提高折射率nd。因此，MgO+CaO+SrO+ZnO的含量?jī)?yōu)選3%以上、5%以上，特別優(yōu)選8%以上。進(jìn)而，BaO+Ti02+Nb205+La203+Zn0+Zr02是抑制耐失透性的下降且提高折射率nd的成分。應(yīng)予說明，Ba0+TiA+Nb205+La203+ai0+^O2的優(yōu)選含有范圍等如上所述。此外，除了上述的成分以外，還可添加至多30%的例如以下的成分。Li2CHNa2CHK2O (Li2O^Na2O和K2O的總量)是使玻璃的粘性降低的成分，而且是調(diào)整熱膨脹系數(shù)的成分，但如果大量添加，玻璃的粘性過度降低，變得難以提高液相粘度。因此， Li20+Na20+K20的含量?jī)?yōu)選15%以下、10%以下、5%以下、2%以下、1 %以下、0. 5%以下，特別優(yōu)選0. 以下。Bi2O3^Y2O3是提高折射率nd的成分。但是，如果Bi2O3J2O3的含量增多，則有可能密度、熱膨脹系數(shù)上升，耐失透性極端地降低。因此，Bi2O3J2O3的含量分別優(yōu)選0 30%、 0 25%、0 20%、1 15%，特別優(yōu)選3 12%。PbO還具有提高折射率的效果，從環(huán)境方面出發(fā)優(yōu)選不含有。作為澄清劑，可以添加0 3%的選自As203> Sb203> CeO2, SnO2, F、Cl、SO3中的一種或二種以上。不過，從環(huán)境的觀點(diǎn)出發(fā)，As2O3> Sb203> F，特別是As203、Sb2O3，應(yīng)極力地控制其使用，各自的含量?jī)?yōu)選小于0. 1%。從環(huán)境的觀點(diǎn)看，作為澄清劑，優(yōu)選Sn02、Cl、SO30 Sn02+Cl+S03(Sn02、Cl和SO3的總量)的含量?jī)?yōu)選0. 001 1%、0· 01 0. 5 %，特別優(yōu)選 0. 01 0. 3%。關(guān)于SnO2,作為澄清劑發(fā)揮作用，且具有妨礙Fe52O3的光吸收的效果(使Fe的價(jià)數(shù)從3價(jià)變化為2價(jià)的效果)。SnA的含量?jī)?yōu)選0 1 %、0 0. 5%，特別優(yōu)選0. 01 0. 4%。 應(yīng)予說明，如果Sr^2的含量變多，則耐失透性變得容易降低。本發(fā)明的玻璃板，可以在按照成為所需的玻璃組成的方式調(diào)和了玻璃原料之后， 將該玻璃原料熔融，然后將熔融玻璃成型為板狀而制作。實(shí)施例1以下基于實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明詳細(xì)說明。表1、2示出本發(fā)明的實(shí)施例(試料No. 1 11)。[表1]
權(quán)利要求
1.一種玻璃板，其特征在于，板厚為2mm以下，并且折射率nd為1. 55以上。
2.如權(quán)利要求1所述的玻璃板，其特征在于，折射率nd為1.60以上，并且厚度為0. 7mm 時(shí)在400nm的透射率為75%以上。
3.如權(quán)利要求1或2所述的玻璃板，其特征在于，板厚為150μ m以下。
4.如權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的玻璃板，其特征在于，作為玻璃組成，含有10 60 質(zhì)量 ％的 Ba0+Ti02+Nb205+La203+ai0+&02。
5.如權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的玻璃板，其特征在于，作為玻璃組成，含有10 70 質(zhì)量 ％的 Ββ0+ 02+Ν13205+Ι^203+6(1203+Μ)3+ ^205+&02。
6.如權(quán)利要求1 5中任一項(xiàng)所述的玻璃板，其特征在于，含有0 10質(zhì)量％的Ti02。
7.如權(quán)利要求1 6中任一項(xiàng)所述的玻璃板，其特征在于，作為玻璃組成，含有0 0.1 質(zhì)量％的狗203。
8.如權(quán)利要求1 7中任一項(xiàng)所述的玻璃板，其特征在于，至少一方的表面為未研磨面，并且該未研磨面的表面粗糙度Ra小于lnm。
9.如權(quán)利要求8所述的玻璃板，其特征在于，另一方的表面的表面粗糙度Ra為Inm以上。
10.如權(quán)利要求9所述的玻璃板，其特征在于，對(duì)所述另一方的表面實(shí)施了粗面化處理。
11.如權(quán)利要求1 8中任一項(xiàng)所述的玻璃板，其特征在于，在至少一方的玻璃板的表面粘貼有表面的表面粗糙度Ra為Inm以上且折射率匹配的玻璃膜。
12.如權(quán)利要求1 8中任一項(xiàng)所述的玻璃板，其特征在于，在至少一方的玻璃板的表面形成有表面的表面粗糙度Ra為Inm以上且折射率匹配的膜。
13.如權(quán)利要求1 12中任一項(xiàng)所述的玻璃板，其特征在于，液相粘度為1035dPa · s 以上。
14.如權(quán)利要求1 13中任一項(xiàng)所述的玻璃板，其特征在于，用于照明器件或有機(jī)EL 器件的基板。
15.如權(quán)利要求1 13中任一項(xiàng)所述的玻璃板，其特征在于，用于照明器件或有機(jī)EL 器件的密封。
16.一種照明器件，其特征在于，具有權(quán)利要求1 15中任一項(xiàng)所述的玻璃板。
17.一種有機(jī)EL器件，其特征在于，具有權(quán)利要求1 16中任一項(xiàng)所述的玻璃板。
全文摘要
本發(fā)明的玻璃板，板厚為2mm以下并且折射率nd為1.55以上。本發(fā)明的玻璃板將由有機(jī)發(fā)光層產(chǎn)生的光高效率地取出到外部，且具有高氣體阻隔性。
文檔編號(hào)C03C15/00GK102448898SQ20108002332
公開日2012年5月9日 申請(qǐng)日期2010年7月7日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月8日
發(fā)明者村田隆, 柳瀨智基 申請(qǐng)人:日本電氣硝子株式會(huì)社