專利名稱:硬化時具有受控的強度發(fā)展速度以及超高的抗壓強度的自流平水泥組合物以及由其制造 ...的制作方法
技術領域:
本發(fā)明總體上涉及一種具有受控的強度發(fā)展的改進的水泥組合物,該組合物是 來自無機水泥粘合劑,典型地是水硬水泥,像波特蘭水泥;一種無機礦物填充劑,優(yōu)選具 有150-450微米的中值粒徑并且與該水泥粘合劑為0. 80-1. 50 1的重量比的硅砂;一種 火山灰微填充劑,優(yōu)選具有約0. 1微米的平均顆粒大小的硅灰;一種基于有機物的自流平 化學試劑,基于聚羧基化的化學物質,優(yōu)選聚羧基化的聚醚(超增塑劑)(以總產物重量的 0. 75% -2. 5% )以及具有優(yōu)異的流動特性的水當混合時該組合物是自流平的并且在硬化 之后發(fā)展了顯著的強度。這種水泥內芯不包括硅粉,已經發(fā)現(xiàn)硅粉產生了一種水泥內芯組 合物,該組合物在稠度上太高而不能形成一種對于常規(guī)生產設備可用的面板內芯。本發(fā)明的另一個實施方案涉及將適量的三乙醇胺(以下為“TEA”)以及酒石酸加 入上述的水泥組合物中用于制造防爆水泥面板以便將水泥漿料的新的以及硬化的特性改 性用于生產面板。此外,可以加入一種超增塑劑。然而,本發(fā)明的一個優(yōu)點是它允許使用減 少量的超增塑劑。用改進的水泥組合物制得的面板具有足夠的強度來抵抗爆炸以及沖擊作用,其中 有或沒有鋼纖維或鋼增強物。
/033,240,名稱為制造基于水泥的 /033,258,名稱為基于水泥的鎧裝 /033,264,名稱為基于水泥的疊層 ,061,名稱為用于物理保護的部件 ,059,名稱為用于物理保護的保持
背景技術:
包含水硬水泥、無機礦物纖維以及火山灰連同化學添加劑(像增塑劑以及水分散 劑)的纖維增強的水泥組合物已經在建筑行業(yè)中使用以形成住宅和/或商用結構的內壁和 外壁。然而,此類常規(guī)面板的一個缺點在于它們沒有足夠的抗壓強度來提供對沖擊和爆炸 荷載以及其他嚴重沖擊的高程度的耐受性。用于生產超高強度水泥組合物的當前的慣例依賴于有效的顆粒填充和極其低的 水用量來實現(xiàn)超高的材料強度。作為在這些組合物中為了實現(xiàn)致密的顆粒填充和極低的用 水量而使用的這些原料的結果,這些水泥混合物具有極其堅硬的流變學行為,而在新混合 狀態(tài)下具有類似面團的一致性。這種堅硬的一致性使得這些混合物是高度不可加工的并且 極其難以在常規(guī)的用于生產基于稀薄水泥產物以及復合材料的制造過程中進行處理。授予Belousofsky的美國專利號4158082 A披露了一種具有玻璃纖維皮層的、疊 層的、基于水泥的結構,它是抗沖擊的并且可以使用基于波特蘭的水泥。授予Arfaei的美國專利號4948429 A披露了包含波特蘭水泥、砂、氣相二氧化硅 以及聚醚的一種水泥組合物。授予Angelskar的美國專利號5997630披露了 TEA以及酒石酸。授予Clear的美國專利號6119422 Bl披露了具有玻璃纖維增強網眼的外飾面的 一種抗沖擊的強壯結構的水泥建筑面板,其中該水泥復合材料具有帶有玻璃纖維網眼的內 和外飾面的一個骨料內芯。授予Guerinet等人的美國專利號6309457披露了一種自流平水泥組合物,該組合 物包括波特蘭水泥、具有最大IOmm大小或0-5mm大小的硅砂、或0_0. 4mm以及0_5mm大小 的一種共混物;具有小于200微米的大小,優(yōu)選小于100微米的精細的礦物骨料如飛灰或硅 石粉;一種第一增塑劑,它是包含至少一個氨基二(亞烷基膦酸)基團的一種水溶性或水分 散性的有機化合物;以及一種第二水溶性或水分散性的增塑劑,它屬于聚羧酸的類型并且 包含聚醚鏈。實例1指出了 28天中為32MPa(約4600psi)的抗壓強度。授予Isomura等人的美國專利號6437027披露了一種水泥組合物,該組合物包含 波特蘭水泥、具有小于5mm大小的硅砂;以及0. Olwt. % -2. 5wt. %的聚羧酸酯聚醚。授予Tonyan等人的美國專利號6,620,487 (通過引用將其以全文結合在此)披露 了當緊固到等于或大于由膠合板或定向刨花板板所提供的剪切載荷的框架上時能夠耐剪 切載荷的一種增強的、輕質的、尺寸穩(wěn)定的結構水泥面板(SCP或SCP面板)。這些面板使用 了由一種水性混合物的固化產生的一個連續(xù)相的內芯,該水性混合物是硫酸鈣α半水合 物、水硬水泥、一種活性火山灰以及石灰,該連續(xù)相是用耐堿性玻璃纖維增強的并且包含陶 瓷微球或陶瓷與聚合物微球的一種共混物;或是由一種水性混合物(具有的水與反應性粉 末為0. 6/1至0. 7/1的重量比)或它們的組合形成。這些面板的至少一個外表面可以包括 一個固化的連續(xù)相,該連續(xù)相是用玻璃纖維增強的并且包含足夠的聚合物球以改進釘固定 能力或由提供與聚合物球類似的效果的水與反應性粉末之比來制成,或它們的組合。。授予Kerkar等人的美國專利號6849118披露了一種水泥組合物,該組合物包含波 特蘭水泥、具有0至6mm大小的硅砂;以及聚羧酸酯聚醚(ADVA增塑劑)。授予Anderson等人的美國專利號6858074披露了一種水泥組合物,該組合物包含 波特蘭水泥、硅砂、氣相二氧化硅、促進劑、阻滯劑以及聚羧酸酯高范圍減水分散劑。
授予Shendy等人的美國專利號6875801披露了一種水泥組合物,該組合物包括波 特蘭水泥、砂、氣相二氧化硅以及0-2wt %的聚羧酸酯。授予Daczko等人的美國專利號6942727披露了一種高早強水泥構件,該構件包 括波特蘭水泥;精細的骨料,例如硅砂,精細的骨料是幾乎全部通過4號篩的材料,粗糙的 骨料,例如砂,粗糙的骨料是主要阻滯在4號篩中的材料;硅灰火山灰;基于水泥的干重 0.025%-0.7%的聚羧酸酯分散劑(可以是一種聚醚);以及結構合成纖維。這些水泥構件 可以用來制造墻面板。這種水泥構件可以呈現(xiàn)出24小時大于10,OOOpsi的抗壓強度;然而 這些組合物不包含火山灰。
由Hirata等人提交的美國專利申請公開號2002/0004559披露了一種水泥組合 物,該組合物包含波特蘭水泥、砂、氣相二氧化硅以及大于0. 5% wt (例如2wt. % )的聚醚。授予Farrington等人的美國專利申請公開號2004/0149174披露了一種水泥組合 物,該組合物包含波特蘭水泥、砂、氣相二氧化硅以及0. 01wt% -0. 2wt%的聚羧酸酯。授予Bury等人的美國專利申請公開號2004/0198873披露了一種水泥組合物,該 組合物包含波特蘭水泥、硅砂、氣相二氧化硅以及0. 02wt%的聚羧酸酯。授予Sprouts等人的美國專利申請公開號2004/0211342披露了一種水泥組合物, 該組合物包含波特蘭水泥、硅砂、氣相二氧化硅以及0. Iwt %的聚羧酸酯。授予Dulzer等人的美國專利申請公開號2004/0231567披露了一種水泥組合物, 該組合物包含波特蘭水泥、砂、氣相二氧化硅以及總的干水泥粘合劑的0. Iwt% _10襯%的 聚羧酸酯。授予Lettkeman等人的美國專利公開號2005/0239924披露了一種水泥組合物,該 組合物包含波特蘭水泥、細砂、氣相二氧化硅以及0. 05wt% -2. 5wt%的聚羧酸酯。Brower等人申請的美國專利申請公開號2005/0274294披露了一種水泥組合物, 該組合物包含波特蘭水泥、細砂、氣相二氧化硅以及的聚羧酸酯。Kerns等人申請的美國專利申請公開號2006/0281836披露了一種水泥組合物,該 組合物包含波特蘭水泥、細砂、氣相二氧化硅以及聚羧酸酯。授予Tonyan等人的美國專利申請公開號2006/0174572 (通過將其弓|用結合在此) 披露了用于剪力墻的不可燃的增強的水泥輕質面板以及金屬框架系統(tǒng)。授予Pinto的美國專利公開號2007/0125273披露了一種水泥組合物,該組合物包 含波特蘭水泥、細砂、氣相二氧化硅以及l(fā)wt. % -2wt. %的聚羧酸酯。授予Durst等人的美國專利申請公開號2007/0228612 (通過引用結合在此)披露 了還適合用于限制沖擊碎片滲透的防爆混凝土。
發(fā)明內容
本發(fā)明涉及一種改進的水泥組合物,該組合物是用于制造在該水泥混合物固化時 具有超過10,000、15,000或20,OOOpsi的超高抗壓強度并且具有受控的強度發(fā)展的一種纖 維增強的面板。這些水泥面板由于它們高的強度可能具有除作為防爆面板之外的其他用 途。面板可以設計成具有更小的強度以及更輕的重量來用于例如地震區(qū)的建筑物中。本發(fā)明利用了具有特定大小特性的無機以及有機材料的一個獨特的組合,當這些 材料與水進行混合時導致了優(yōu)異的流動特性以及在新混合階段的自流平行為以及與典型地使用全密度常規(guī)強度的混凝土所獲得的3000-5000psi的范圍相比當該水泥組合物28天 固化之后超過10,000、15,000或20,OOOpsi的超高的抗壓強度。本發(fā)明的組合物克服了用于制造超高強度水泥材料的當前水泥材料的上述缺點 并且提供了在其新混合狀態(tài)是自流平的并且硬化時極強的一種水泥粘合劑材料。新混合的水泥材料的自流平行為在此定義為允許材料流動并且尋找水平面而不 用借助于外部的振動或能量的特性特征。嘗試實現(xiàn)自流平的現(xiàn)有技術要求了在混合物中使 用過量的水,它們產生出了具有非常低的抗壓性能的不能接受的復合材料。這種水泥組合物不包括硅粉,已經發(fā)現(xiàn)硅 粉產生了一種水泥組合物,該組合物在 稠度上太高而不能形成一種對于常規(guī)生產設備可用的極其高強度的面板內芯。本發(fā)明的另一個實施方案涉及將適量的烷醇胺,例如三乙醇胺(以下為“TEA”) 以及酸或酸式鹽(例如酒石酸)加入上述的水泥組合物中用于制造防爆水泥面板以便將水 泥漿料的新的以及硬化特性進行改性用于生產面板。典型地,水泥混合物具有相對重量比 為0. 85至0. 15的波特蘭水泥和硅灰作為水泥組分以及相對于水泥組分重量比為1. 05至 1.00的硅砂作為填充劑。使用了相對于水泥組分重量比為0. 22至1. 00的水。加入三乙醇胺以及酒石酸 來控制混合物的流動性,其中典型的TEA的劑量是基于波特蘭水泥的重量為按重量計約 0. 045%,并且一個典型的酒石酸的劑量是基于總的水泥組分為按重量計小于約0. 040%。 此外,可以加入一種超增塑劑。然而,本發(fā)明的一個優(yōu)點是它允許使用減少量的超增塑劑。纖維增強物可以遍及連續(xù)相而分散。這種纖維增強水泥鎧裝面板具有經受沖擊以 及爆炸荷載的超高的抗壓強度,該強度可以高達至少約10,000psi。由于它們的高強度,這 些水泥面板可以具有除防爆面板之外的用途。典型的增強纖維是耐堿性玻璃纖維??梢詫?面板設計成具有較低的強度以及較輕的重量以用于例如地震區(qū)的構建。這種面板可以在其水泥內芯的一側或兩側都具有一種疊層表皮表面。纖維增強的 聚合物(FRP)表皮材料典型地疊層到該水泥內芯的一側或兩側。多種皮層可以用來使該水 泥鎧裝面板的內芯疊層。然而,纖維增強的聚合物(FRP)疊層材料作為皮層是優(yōu)選的。玻 璃纖維增強的樹脂例如紡織品玻璃纖維增強的聚醚、聚乙烯、聚丙烯是尤其優(yōu)選的FRP。將 皮層(S)置于內芯(C)上作為具有SC或SCS或SCSCS結構設計的一種疊層材料。該表皮可以被涂覆到該面板的一側或多側或完全地覆蓋該面板,例如一個矩形面 板可以在兩側以及所有四個邊緣上被覆蓋。此外,用于覆蓋這些面板的彈性材料可以是 2007年6月27日提交的美國專利申請公開號US 2009-0004430 Al、申請?zhí)?1/819,340中 所描述的類型,為滿足使用者保護一種結構的要求而定制的增強的彈性體配置以及其中包 括的一種結構,通過引用將其結合在此。用于將彈性體材料涂覆到面板上的方法還提供于 美國專利申請公開號US 2009-0004430 Al、申請?zhí)?1/819,340中。其他FRP也適合用于本 發(fā)明的結構。這種水泥鎧裝面板可以被附接到一個框架結構(例如一種金屬框架)的至少一側上。本發(fā)明的方法還允許水泥組合物的自流平特性容易地形成面板而無需增加將必 須去除的水。如以上所討論的,對于能夠代替目前可得面板的建筑面板存在一種需要,目前可得的面板具有以下的缺陷流動性差、不使用大量時是非自流平的并且當制成水泥面板時 缺少足以抵抗沖擊和爆炸荷載的抗壓強度、韌性性能較差,以及在安裝過程中可操作性差。除非另外說明,否則所有的百分比以及比例是按重量計的。
附圖簡要說明
圖1是本發(fā)明的水泥的、纖維增強的面板的實施方案的一個透視圖的簡圖。圖IA示出了圖1的面板的側視圖,該面板進一步配有一個增強材料的層,這樣圖 1的面板形成了水泥的、纖維增強的內芯并且該增強材料的層形成了一個包層。圖2是用于進行本發(fā)明用于生產水泥鎧裝面板的方法的適當裝置的一個示意圖。圖3是對于來自包含改變量的酒石酸的實例8的混合物的溫度升高的曲線圖。圖4是對于來自包含改變量的酒石酸的實例8的混合物的抗壓強度增加的曲線 圖。圖5是對于來自包含改變量的酒石酸以及恒定量的超增塑劑和三乙醇胺的實例9 的混合物的塌落度損失的曲線圖。圖6是來自包含改變量的酒石酸以及恒定量的超增塑劑和三乙醇胺的實例9的混 合物的溫度上升行為的曲線圖。圖7是來自包含改變量的酒石酸以及恒定量的超增塑劑和三乙醇胺的實例9的混 合物的抗壓強度增加的曲線圖。圖8是來自包含改變量的超增塑劑以及恒定量的TEA和酒石酸的實例10的混合 物的塌落度損失的曲線圖。圖9是來自包含改變量的超增塑劑以及恒定量的TEA和酒石酸的實例10的混合 物的溫度上升行為的曲線圖。圖10是來自包含改變量的超增塑劑以及恒定量的TEA和酒石酸的實例10的混合 物的抗壓強度增加的曲線圖。圖11是來自包含改變量的酒石酸以及恒定量的超增塑劑和TEA的實例11的混合 物的塌落度損失的曲線圖。圖12是來自包含改變量的酒石酸以及恒定量的超增塑劑和TEA的實例11的混合 物的溫度上升行為的曲線圖。圖13是來自包含改變量的酒石酸以及恒定量的超增塑劑和TEA的實例11的混合 物的抗壓強度增加的曲線圖。圖14是與本發(fā)明的水泥鎧裝面板相比,對于標準的鋼增強的水泥鎧裝面板而言 沖擊速度衰減對水泥面板密度的曲線圖。圖15是與不具有纖維增強的塑料表皮層飾面的面板相比具有疊層的纖維增強的 塑料表皮層飾面的兩個、三個以及四個面板的沖擊速度衰減對比水泥面板密度的曲線圖。圖16是示出了實例13的混合物的塌落度的曲線圖。圖17示出了實例13的混合物1的塌落度損失。圖18示出了對于在實例13中的這些混合物使用Gillmore針測量的凝固時間(初 始和最終)。圖19是與結構水泥面板相比本發(fā)明的水泥鎧裝面板(沒有疊層材料)的沖擊速 度衰減對比面密度的曲線圖。
實施方案詳細說明A.面板
本發(fā)明涉及一種纖維增強的、尺寸穩(wěn)定的水泥面板。圖1示出了本發(fā)明的面板1 的一個透視圖。圖IA示出了進一步提供有與該水泥面板1的外表面相對的增強材料2的片的圖 1中面板1的側視圖。因此,圖1的面板1形成了纖維增強材料的水泥內芯并且增強材料 的這些片2在該內芯的相反側形成了一個包層。典型的增強片材料包括纖維增強的聚合物 (FRP)或其他材料,如在2008年3月3日提交的美國臨時專利申請?zhí)?1/033,264、名稱為 基于水泥的疊層鎧裝面板中所描述的,通過引用將其以全文結合在此。典型地,F(xiàn)RP表皮層被粘附性地附接到該水泥內芯的兩個表面上。例如,這種纖維 增強的表皮可以用一種環(huán)氧樹脂粘合劑疊層到該內芯的表面上。用來制造本發(fā)明的面板的主要起始材料是無機水泥粘合劑例如水硬水泥(如波 特蘭水泥)、無機礦物填充劑例如優(yōu)選的硅砂、火山灰微填充劑例如氣相二氧化硅、一種選 自基于聚羧酸酯的化合物的自流平劑和水,以及增強纖維例如玻璃纖維,以及任何任選的 添加劑,這些添加劑在漿料形成一個墊之前被加入到水泥漿料中。該面板包括一種連續(xù)相,該連續(xù)相產生于一種水性混合物的固化,該水性混合物 是水泥組合物以及增強纖維例如玻璃纖維,該面板包括25wt. % -45wt. %的無機水泥粘 合劑,150-450微米的35wt. % -65wt. %無機礦物填充劑,5wt. % -15wt. %的火山灰填充劑 和0. 75wt. % -2. 5wt. %的基于聚羧酸酯的自流平試劑,以及6% -12%的水。任選地,該水性混合物包括按重量計約0. 005%至約0. 500%的水泥粘合劑三乙 醇胺,以及任選地按重量計約0. 01%至約1. 80%的水泥組分酒石酸。本發(fā)明的面板典型地包括一種水泥材料的連續(xù)相,增強纖維基本上均勻地分布于 其中。在圖1的面板中,該連續(xù)相是從水泥材料與增強纖維的混合物的固化中產生的。B.配方用來制造本發(fā)明的面板的組分在以下詳細描述。本發(fā)明的自流平、超高抗壓強度水泥組合物的一個實施方案的多種成分的典型重 量比在表1中示出。該無機水泥粘合劑(水硬水泥)以及火山灰微填充劑一起稱為干的反 應性粉末。表 權利要求
一種尺寸穩(wěn)定的水泥組合物,包括從一種自流平水性水泥混合物的固化產生的一個連續(xù)相,該水性混合物不存在硅粉,該連續(xù)相具有25 45重量%的無機水泥粘合劑,35 65重量%的具有約150 450微米的顆粒大小的無機礦物填充劑,5 15重量%的具有小于或等于50微米的中值粒徑的火山灰填充劑,0.25 5.0重量%的基于聚羧酸酯的自流平劑,以及6 12重量%的水。
2.如權利要求1所述的組合物,包括按該總的水性混合物的體積計0.5% -6. 0%的增強纖維。
3.如權利要求1所述的組合物,其中該組合物固化1天之后達到小于約2000psi至約 4000psi的抗壓強度并且固化28天之后發(fā)展了大于20,OOOpsi的抗壓強度。
4.如權利要求1所述的組合物,其中無機礦物填充劑與無機水泥粘合劑和火山灰填充 劑的結合重量的重量比是約0.75至約1.50 1.0。
5.如權利要求1所述的組合物其中火山灰填充劑與無機水泥粘合劑的重量比是約0. 15至約0. 20 1.0 ; 無機礦物填充劑與無機水泥粘合劑和火山灰填充劑的結合重量的重量比是約0. 90至 約1. 10 1.0 ;并且水與該無機水泥粘合劑和火山灰填充劑的結合重量的重量比是小于或等于約 0. 20 1. 0。
6.如權利要求9所述的組合物,其中該無機填充劑的顆粒大小是大約250至大約350 微米。
7.如權利要求1所述的組合物,其中該火山灰填充劑的中值粒徑是小于大約0.1微米。
8.如權利要求1所述的組合物,其中該連續(xù)相是使用長度為約0.5英寸(1. 3cm)至約 1.5英寸(3.8cm)的玻璃纖維而均勻增強的,這些玻璃纖維在硬化之前被加入到該水泥混 合物中。
9.如權利要求1所述的組合物,其中該火山灰填充劑是硅灰。
10.如權利要求1所述的組合物,其中該基于聚羧酸酯的自流平試劑是以約0.75重 量% -2. 5重量%的量值存在。
11.一種尺寸穩(wěn)定的水泥組合物,包括從一種自流平水性水泥混合物的固化產生的一個連續(xù)相,該水性混合物不存在硅粉, 該連續(xù)相具有25-45重量%的無機水泥粘合劑,35-65重量%的具有約150-450微米的顆粒大小的無機礦物填充劑, 5-15重量%的具有小于或等于50微米的中值粒徑的火山灰填充劑, 0. 25-5. 0重量%的基于聚羧酸酯的自流平劑,一種烷醇胺,其量值為該水泥粘合劑的按重量計約0. 005wt. %至約0. 500wt. %, 一種酸或酸式鹽,其量值為該水泥粘合劑和火山灰填充劑的結合重量的按重量計約 0. IOwt. %至約 1. 80wt. %,以及6-12wt. % 的水。
12.如權利要求11所述的組合物,進一步包括按該總的水性混合物的體積計 0. 5% -6.0%的增強纖維。
13.如權利要求11所述的組合物,其中當固化時,該硬化的水泥混合物具有至少 20, OOOpsi的抗壓強度。
14.如權利要求11所述的組合物,其中該聚羧酸酯是一種聚醚并且它以該水泥粘合劑 的約0. 75% -1. 5%的量值存在。
15.如權利要求11所述的組合物,進一步包括增強纖維,這些增強纖維選自下組,其構 成為玻璃纖維、金屬纖維、聚合物纖維以及它們的混合物。
16.如權利要求11所述的組合物,其中火山灰填充劑與無機水泥粘合劑的重量比是約 0. 05 至約 0. 30 1. 0。
17.如權利要求11所述的組合物,其中無機礦物填充劑與無機水泥粘合劑和火山灰填 充劑的結合重量的重量比是約0.75至約1.50 1.0。
18.如權利要求11所述的組合物,其中火山灰填充劑與無機水泥粘合劑的重量比是約0. 15至約0. 20 1.0 ; 無機礦物填充劑與無機水泥粘合劑和火山灰填充劑的結合重量的重量比是約0. 90至 約1. 10 1.0 ;并且水與該無機水泥粘合劑和火山灰填充劑的結合重量的重量比是小于或等于約 0. 20 1. 0。
19.如權利要求1所述的組合物,其中該固化的組合物被制成一種水泥鎧裝面板的形式。
20.如權利要求1所述的組合物,其中該固化的組合物被制成一種水泥隔擋的形式。
全文摘要
一種具有優(yōu)異的流動特性的自流平水泥混合物,并且它以受控的強度發(fā)展速度硬化成一種超高抗壓強度的復合組合物用于制造多種物品,例如具有防沖擊和防爆破特性的水泥鎧裝面板,該混合物包括從一種水性混合物的固化產生的一個連續(xù)相,該水性混合物不存在硅粉,該連續(xù)相具有無機水泥粘合劑、具有約150-450微米的粒徑的無機礦物填充劑、火山灰礦物填充劑、基于聚羧酸酯的自流平試劑以及水。這種水泥混合物可以包括烷醇胺,例如三乙醇胺,以及酸或酸式鹽,例如酒石酸。這種水泥組合物可以使用增強纖維例如玻璃纖維來增強,其量值為按總的水泥組合物的體積計約0.5%-6.0%。這些纖維在水泥組合物固化而形成最終的水泥鎧裝面板之前被均勻地分散在該水泥組合物中。
文檔編號C04B28/00GK101970372SQ200980107410
公開日2011年2月9日 申請日期2009年2月27日 優(yōu)先權日2008年3月3日
發(fā)明者A·迪比, B·P·德斯特, C·陳, K·那特薩葉, M·J·羅斯, N·布恩, P·G·金尼布, T·K·康明斯, T·斯勞森, W·F·赫德 申請人:美國石膏公司;美國政府陸軍部