專利名稱:地板材料用裝飾材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及地板材料用裝飾材料。
背景技術(shù):
一直以來,作為樹脂制的地板材料用裝飾片的構(gòu)成材料,大多使用聚氯乙烯樹脂片。作為聚氯乙烯樹脂片的制造方法,可以列舉在聚氯乙烯樹脂中添加增塑劑的方法(專利文獻1)。在使用片的情況下,具有通過調(diào)整增塑劑的添加量,能夠容易地調(diào)整聚氯乙烯樹脂片硬度(硬質(zhì)~軟質(zhì)),并且容易實施壓紋加工的優(yōu)點。
但是,聚氯乙烯樹脂在焚燒時有可能會放出有害的石墨、氯系氣體。近年來,使用在焚燒時不放出氯系氣體的聚烯烴系樹脂代替聚氯乙烯樹脂。
但是,在地板材料用裝飾材料中,主要要求平滑性和耐凹陷損傷性。
為了提高地板材料用裝飾材料的平滑性,一直以來使用硬度高的裝飾層。
但是,硬度高的裝飾層卻存在例如由于受到?jīng)_擊,容易產(chǎn)生裂縫和凹陷,即耐凹陷損傷性不充分的問題。
專利文獻1日本特開2004-01934
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的主要目的在于提供一種平滑性和耐凹陷損傷性優(yōu)異的地板材料用裝飾材料。
本發(fā)明人反復(fù)深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過使用特定的裝飾層,能夠達到上述目的,本發(fā)明得以完成。
即,本發(fā)明涉及下述的地板材料用裝飾材料。
在本說明書中所述的JIS,為日本工業(yè)規(guī)格。
1.一種地板材料用裝飾材料,在木質(zhì)基材上疊層有裝飾層,該裝飾層依次疊層有合成樹脂層、基材片、圖案花紋層、透明性粘合劑層、透明性樹脂層和透明性表面保護層,使得合成樹脂層與木質(zhì)基材接觸,其特征在于(1)選自基材片和透明性樹脂層中的至少一種具有根據(jù)JISK6734為1000MPa以下的拉伸彈性模量;(2)合成樹脂層具有根據(jù)JIS K6734為1000MPa以上的拉伸彈性模量。
2.上述項1所述的地板材料用裝飾材料,其特征在于選自合成樹脂層、基材片和透明性樹脂層中的至少一種層,含有聚烯烴系樹脂作為樹脂成分。
3.如上述項1所述的地板材料用裝飾材料,其特征在于合成樹脂層含有結(jié)晶化成核劑。
4.如上述項1所述的地板材料用裝飾材料,其特征在于裝飾層的厚度是200~300μm。
發(fā)明效果本發(fā)明的地板材料用裝飾材料的平滑性和耐凹陷損傷性優(yōu)異。
并且,本發(fā)明的地板材料用裝飾材料,即使在裝飾層的厚度為300μm以下的情況下,也具有優(yōu)異的平滑性和耐凹陷損傷性。由于厚度為300μm以下的裝飾層容易裁斷,所以能夠通過連續(xù)層壓大量生產(chǎn)本發(fā)明的地板材料用裝飾材料。此外,在本發(fā)明的地板材料用裝飾材料中,通過使裝飾層的厚度為200μm以上,除平滑性和耐凹陷損傷性以外,還可以賦予耐水性。
圖1是在實施例1中制作的地板材料用裝飾材料的示意圖(截面圖)。
圖2是按照JIS K6734“塑料-硬質(zhì)聚氯乙烯片-尺寸和特性-第2部分厚度小于1mm的片”的規(guī)定,測定拉伸彈性模量時作為測定對象的試驗試樣的上面圖。
符號說明
1透明性表面保護層;2透明性樹脂層;3透明性粘合劑層;4圖案花紋層;5基材片;6粘合劑層;7合成樹脂層8底涂層。
具體實施例方式
本發(fā)明的地板材料用裝飾材料,在木質(zhì)基材上疊層有裝飾層,該裝飾層依次疊層有合成樹脂層、基材片、圖案花紋層、透明性粘合劑層、透明性樹脂層和透明性表面保護層,使得合成樹脂層與木質(zhì)基材接觸,其特征在于(1)選自基材片和透明性樹脂層中的至少一種具有根據(jù)JIS K6734為1000MPa以下的拉伸彈性模量;(2)合成樹脂層具有根據(jù)JIS K6734為1500MPa以上的拉伸彈性模量。
根據(jù)本發(fā)明,選自裝飾層中的基材片和透明性樹脂層中的至少一種具有根據(jù)JIS K6734為1000MPa以下的拉伸彈性模量時,能夠有效地防止地板材料用裝飾材料的裂縫。即,地板材料用裝飾材料能夠得到優(yōu)異的耐凹陷損傷性。特別優(yōu)選基材片和透明性樹脂層中的至少一種的根據(jù)JIS K6734的拉伸彈性模量是600~1000MPa。
另外,根據(jù)本發(fā)明,通過在木質(zhì)基材和基材片之間設(shè)置合成樹脂層,能夠使平滑性得以提高。并且,利用上述合成樹脂層,能夠有效地防止由于來自外部的沖擊引起地板材料用裝飾材料的凹陷。即,上述合成樹脂層能夠進一步提高耐凹陷損傷性。特別是在本發(fā)明中,通過使合成樹脂層的拉伸彈性模量為1000MPa以上,地板材料用裝飾材料能夠得到優(yōu)異的平滑性和耐凹陷損傷性。優(yōu)選上述合成樹脂層的根據(jù)JIS K6734的拉伸彈性模量為1500MPa以上,更優(yōu)選為1500~2500MPa。
另外,本說明書中的拉伸彈性模量,是按照JIS K6734“塑料-硬質(zhì)聚氯乙烯片-尺寸和特性-第2部分厚度小于1mm的片”的規(guī)定測定的值。
具體而言,使用拉伸試驗機(TENSILON萬能試驗機RTC-1250A),以50mm/min的速度拉伸沖壓成圖2所示形狀的試驗試樣(合成樹脂層、和選自基材片和透明性樹脂層中的至少一種的層)的兩端(圖2的A和B)時,測定求得上述試驗試樣在中央部分切斷時的拉伸彈性模量(MPa)的值。
如上所述,本發(fā)明的地板材料用裝飾材料,選自基材片和透明性樹脂層中的至少一種層和合成樹脂層的拉伸彈性模量設(shè)定在特定范圍內(nèi)。因為將這些層的拉伸彈性模量適當設(shè)定在上述范圍內(nèi),所以本發(fā)明的地板材料用裝飾材料優(yōu)選選自合成樹脂層、基材片和透明性樹脂層中的至少一種層含有聚烯烴系樹脂作為樹脂成分。特別是由于上述合成樹脂層還含有結(jié)晶化成核劑,容易具備1000MPa以上的拉伸彈性模量。
這里,所謂結(jié)晶化成核劑,指的是其本身均勻地分散于用于形成合成樹脂層的樹脂組合物中,成為結(jié)晶化開始點的結(jié)晶核,促進樹脂成分結(jié)晶化的添加劑。在上述合成樹脂層含有結(jié)晶化成核劑的情況下,在上述合成樹脂層中生成均勻微細的結(jié)晶,所以上述合成樹脂層的結(jié)晶化度增高,拉伸彈性模量、熱變形溫度等機械性質(zhì)和透明性等光學性質(zhì)得以提高。
另外,本發(fā)明的地板材料用裝飾材料中的裝飾層厚度優(yōu)選為200~300μm。
通過使裝飾層厚度為300μm以下,由于能夠容易地裁斷裝飾層,所以易于進行大量生產(chǎn)。即,在木質(zhì)基材上連續(xù)層壓裝飾層,然后采用符合木質(zhì)基材大小地裁斷裝飾層的方法,制造本發(fā)明的地板材料用裝飾材料。
另外,通過使裝飾層厚度為200μm以上,除平滑性、耐凹陷損傷性以外,還能夠賦予地板材料用裝飾材料以優(yōu)異的耐水性。
以下,例示上述地板材料用裝飾材料進行說明。
合成樹脂層通過在木質(zhì)基材和基材片之間加入合成樹脂層,能夠提高地板材料用裝飾材料的平滑性。
優(yōu)選上述合成樹脂層含有聚烯烴系樹脂作為樹脂成分。
作為聚烯烴系樹脂,可以列舉例如聚乙烯(高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯)、聚丙烯等。這些可以使用1種或2種以上。其中,特別優(yōu)選聚丙烯。作為聚丙烯,可以列舉例如均聚丙烯、無規(guī)聚丙烯、嵌段聚丙烯等。其中,特別優(yōu)選均聚丙烯。
此外,作為上述合成樹脂層的樹脂成分,也可以使用上述聚烯烴系樹脂以外的樹脂成分??梢粤信e例如氯乙烯樹脂、聚苯乙烯、聚酰胺樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚酰胺-酰亞胺樹脂、氟樹脂、聚氨酯樹脂、聚砜、聚碳酸酯、聚縮醛、聚亞苯基醚、甲基丙烯酸樹脂、丙烯腈苯乙烯樹脂、丙烯腈丁二烯苯乙烯樹脂、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚芳酯、非結(jié)晶性聚對苯二甲酸乙二醇酯(所謂A-PET)〔三菱化學公司,商品名Novaclear(ノバクリア一)〕、聚對苯二甲酸乙二醇酯共聚物(PETG)等。其中,特別優(yōu)選A-PET。另外,出于得到耐熱性的目的,優(yōu)選A-PET與PEN共用。
上述合成樹脂層中的上述聚烯烴系樹脂的含量優(yōu)選為90~100重量%,更優(yōu)選為95~100重量%。
另外,優(yōu)選上述合成樹脂層含有結(jié)晶化成核劑。通過含有結(jié)晶化成核劑,能夠進一步提高合成樹脂層的拉伸彈性模量。作為上述結(jié)晶化成核劑,可以使用例如雙(對甲基亞芐基)山梨糖醇、磷酸2,2’-亞甲基雙(4,6-二-叔丁基苯基)鈉、松香的金屬鹽、松香衍生物的金屬鹽、苯甲酸的金屬鹽等。作為松香的金屬鹽、松香衍生物的金屬鹽和苯甲酸的金屬鹽,可以列舉鈉鹽、銅鹽、鋅鹽等。這些結(jié)晶化成核劑可以使用1種或2種以上。特別是在本發(fā)明中,作為結(jié)晶化成核劑,優(yōu)選使用選自雙(對甲基亞芐基)山梨糖醇和磷酸2,2’-亞甲基雙(4,6-二-叔丁基苯基)鈉中的至少1種。關(guān)于上述結(jié)晶化成核劑的含量,可以適當設(shè)定,使得上述合成樹脂層的根據(jù)JISK6734的拉伸彈性模量為1000MPa以上,但是相對100重量份上述合成樹脂層的樹脂成分,通常為0.05~0.4重量份,優(yōu)選為0.1~0.3重量份。
上述合成樹脂層,可以采用例如壓延法、膨脹法、T模擠出法等,在基材片上疊層含有上述樹脂成分的樹脂組合物。另外,也可以使用現(xiàn)成的膜作為上述合成樹脂層。
上述合成樹脂層的厚度沒有特別的限定,通常為50~210μm,優(yōu)選為100~200μm左右。
基材片作為基材片,沒有特別的限定,從能夠容易地將根據(jù)JIS K6734的拉伸彈性模量設(shè)定為1000MPa以下的觀點出發(fā),優(yōu)選含有聚烯烴系樹脂作為樹脂成分的膜?;钠械木巯N樹脂的含量優(yōu)選為90~100重量%,更優(yōu)選為95~100重量%。
作為上述聚烯烴系樹脂,沒有特別的限定,可以使用在裝飾片領(lǐng)域通常使用的樹脂。可以列舉例如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚甲基戊烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯-丁烯共聚物、聚烯烴系熱塑性彈性體等。這些可以使用1種或2種以上。其中,特別優(yōu)選聚丙烯、聚烯烴系熱塑性彈性體等。
作為上述聚烯烴系樹脂,也優(yōu)選以聚丙烯為主要成分的均聚或共聚物??梢粤信e例如均聚丙烯樹脂、無規(guī)聚丙烯樹脂、嵌段聚丙烯樹脂、和聚丙烯結(jié)晶部和丙烯以外的碳原子數(shù)為2~20的α-烯烴的共聚物。此外,還優(yōu)選含有15摩爾%以上的乙烯、丁烯-1,4-甲基戊烯-1、己烯-1或辛烯-1的共聚單體的丙烯-α-烯烴共聚物等。
上述聚烯烴系熱塑性彈性體為,具有作為硬鏈段(hard segment)的高結(jié)晶性并且高熔點的芳香族聚酯、和作為軟鏈段的玻璃轉(zhuǎn)移溫度為-70℃以下的非結(jié)晶性聚醚的嵌段聚合物。特別優(yōu)選以重量比80∶20混合等規(guī)聚丙烯組成的硬鏈段和無規(guī)聚丙烯組成的軟鏈段而得到的彈性體。
根據(jù)需要,可以在基材片中配合公知的添加劑。作為上述添加劑,可以列舉例如碳酸鈣、粘土等填充劑、氫氧化鎂等阻燃劑、抗氧化劑、潤滑劑、發(fā)泡劑、著色劑(參照下述)等。這些可以使用1種或2種以上。上述添加劑的配合量可以根據(jù)制品特性適當設(shè)定。
作為著色劑,沒有特別的限定,可以使用顏料、染料等公知的著色劑。可以列舉例如鈦白、鋅白、氧化鐵紅、朱紅、群青、鈷藍、鈦黃、鉻黃、碳黑等的無機顏料,異吲哚滿、漢撒黃A、喹吖酮、永久紅4R、酞菁藍、陰丹士林藍-RS、苯胺黑等的有機顏料(也包含染料),鋁、黃銅等金屬顏料,覆蓋二氧化鈦的云母、堿式碳酸鉛等的箔粉組成的珍珠光澤(珍珠)顏料等。這些可以使用1種或2種以上?;钠闹绞接型该髦筒煌该髦?隱蔽著色),可以任意選擇。例如,在對被附材料(粘合裝飾片的基材)的底色進行著色隱蔽的情況下,可以選擇不透明著色。另一方面,在希望能夠目測被附材料的底部花紋的情況下,可以選擇透明著色。
上述基材片,可以采用例如壓延法、膨脹法、T模擠出法等將含有上述樹脂成分等的樹脂組合物形成為膜狀而得到。
上述基材片的厚度沒有特別的限定,通常為50~150μm,優(yōu)選為60~80μm左右。
根據(jù)需要,可以對基材片的單面或兩面實施電暈放電處理、臭氧處理、等離子體處理、電離放射線處理、重鉻酸處理等表面處理。例如,在進行電暈放電處理時,可以使基材片表面的表面張力為35dyne以上,優(yōu)選為40dyne以上。表面處理可以按照各處理的通常方法進行。
根據(jù)需要,可以在基材片的單面或兩面設(shè)置底涂層(例如,用于容易進行被著色材料的粘合的背面底涂層、用于容易形成圖案花紋層的底涂層)。通過設(shè)置底涂層,能夠提高與鄰接層(例如被附材料)的層間粘合力。
底涂層可以通過在基材片的單面或兩面涂布公知的底涂劑而形成。作為底涂劑,可以列舉例如丙烯酸改性聚氨酯樹脂等組成的聚氨酯樹脂系底涂劑、由聚氨酯-纖維素系樹脂(例如在聚氨酯和硝化棉的混合物中添加六亞甲基二異氰酸酯得到的樹脂)組成的底涂劑等。這些可以使用1種或2種以上。
底涂劑的涂布量沒有特別的限定,通常為0.1~100g/m2,優(yōu)選為0.1~50g/m2左右。
底涂層的厚度沒有特別的限定,通常為0.01~10μm,優(yōu)選為0.1~1μm左右。
粘合劑層根據(jù)需要,可以在合成樹脂層的基材片貼合面上形成粘合劑層。
作為粘合劑,沒有特別的限定,可以列舉例如聚酰胺樹脂、丙烯酸樹脂、醋酸乙烯樹脂、聚氨酯樹脂等。這些可以使用1種或2種以上。
粘合劑層例如通過在合成樹脂層上涂布粘合劑,涂布構(gòu)成粘合劑層的粘合劑后,使之干燥、固化而形成。干燥溫度、干燥時間等條件沒有特別的限定,可以根據(jù)粘合劑的種類適當設(shè)定。粘合劑的涂布方法沒有特別的限定,可以采用例如輥涂布、簾式流動涂布、拉絲(wirebar)涂布、翻轉(zhuǎn)涂布、凹版涂布、凹版翻轉(zhuǎn)涂布、氣動涂布、接觸涂布、刮板涂布、平滑涂布、點涂布(コンマコ一ト)等方法。
粘合劑層的厚度沒有特別的限定,干燥后的厚度為0.1~30μm,優(yōu)選為1~20μm左右。
底涂層根據(jù)需要,可以在合成樹脂層的木質(zhì)基材貼合面上形成底涂層。底涂層可以通過涂布公知的底涂劑形成。
作為底涂劑,可以列舉例如由丙烯酸改性聚氨酯樹脂等組成的聚氨酯樹脂系底涂劑、由聚氨酯-纖維素系樹脂(例如,在聚氨酯和硝化棉的混合物中添加六亞甲基二異氰酸酯得到的樹脂)組成的底涂劑等。這些可以使用1種或2種以上。
底涂劑的涂布量沒有特別的限定,通常為0.1~100g/m2,優(yōu)選為0.1~50g/m2左右。
底涂層的厚度沒有特別的限定,通常為0.01~10μm,優(yōu)選為0.1~1μm左右。
圖案花紋層在基材片上(與木質(zhì)基材貼合面相反的面,在以下各層中指相同一側(cè))形成有花紋圖樣層。
花紋圖樣層是在裝飾片上賦予所希望圖案的構(gòu)思性層,圖案種類等沒有特別的限定。可以列舉例如木紋花紋、石紋花紋、砂紋花紋、瓷磚貼花紋、磚砌花紋、布紋花紋、皮紋花紋、幾何學圖案、文字、記號、抽象花紋等。
花紋圖樣層的形成方法沒有特別的限定,例如可以通過使用在溶劑(或分散介質(zhì))中同時溶解(或分散)公知的著色劑(染料或顏料)和粘合劑樹脂得到的著色油墨、涂層劑等的印刷法等形成。
作為著色劑,可以列舉例如碳黑、鈦白、鋅白、氧化鐵紅、普魯士藍、鎘紅等無機顏料,偶氮顏料、色淀顏料、蒽醌顏料、喹吖酮顏料、酞菁顏料、異吲哚滿顏料、二噁嗪顏料等有機顏料,鋁粉、青銅粉等金屬粉顏料,覆蓋氧化鈦的云母、氧化氯化鉍等珍珠光澤顏料,熒光顏料,夜光顏料等。這些著色劑可以單獨或混合2種以上使用。在這些著色劑中還可以配合二氧化硅等填料、有機玻璃珠等體質(zhì)顏料、中和劑、表面活性劑等。
作為粘合劑樹脂,可以列舉例如丙烯酸系樹脂、苯乙烯系樹脂、聚酯系樹脂、聚氨酯系樹脂、氯化聚烯烴系樹脂、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物系樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、醇酸系樹脂、石油系樹脂、酮系樹脂、環(huán)氧系樹脂、三聚氰胺系樹脂、氟系樹脂、硅系樹脂、纖維素衍生物、橡膠系樹脂等。這些樹脂,可以單獨或混合2種以上使用。
作為溶劑(或分散介質(zhì)),可以列舉例如己烷、庚烷、辛烷、甲苯、二甲苯、乙苯、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷等石油系有機溶劑,醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸-2-甲氧基乙酯、醋酸-2-乙氧基乙酯等酯系有機溶劑,甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、異丁醇、乙二醇、丙二醇等醇系有機溶劑,丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮等酮系有機溶劑,二乙醚、二噁烷、四氫呋喃等醚系有機溶劑,二氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烯、四氯乙烯等氯系有機溶劑,水等無機溶劑等。這些溶劑(或分散介質(zhì))可以單獨或混合2種以上使用。
作為用于形成圖案花紋層的印刷方法,可以列舉例如凹版印刷法、膠版印刷法、網(wǎng)版印刷法、苯胺印刷(flexography)法、靜電印刷法、噴墨印刷法等。
花紋圖樣層的厚度沒有特別的限定,可以根據(jù)制品特性適當設(shè)定,涂布時的層厚是1~15μm左右,干燥后的層厚是0.1~10μm左右。
著色隱蔽層根據(jù)需要,還可以在基材片與圖案花紋層之間形成著色隱蔽層。在希望從裝飾片的外表面隱蔽被附材料的底色時設(shè)置著色隱蔽層。在基材片是透明性時當然不用說,在基材片被隱蔽著色時,也可以形成以使隱蔽性穩(wěn)定化。
作為形成著色隱蔽層的油墨,可以使用形成圖案花紋層的油墨,該油墨能夠隱蔽著色。
著色隱蔽層的形成方法,優(yōu)選能夠以覆蓋全部基材片(全面全涂(ベタ)狀)的方式形成的方法。例如,作為優(yōu)選的方法,可以列舉上述的輥涂布法、刮板涂布法、氣動涂布法、模涂布(ダイコ一ト)法、切開(rip)涂布法、點涂布法、接觸涂布法、流動涂布法、浸漬涂布法等。
著色隱蔽層的厚度沒有特別的限定,可以根據(jù)制品特性適當設(shè)定,涂布時的層厚是0.2~10μm左右,干燥后的層厚是0.1~5μm左右。
透明性粘合劑層在圖案花紋層上形成有透明性粘合劑層。透明性粘合劑層,只要是透明性的層,沒有特別的限定,包括無色透明、著色透明、半透明等的任意一種。為了粘合圖案花紋層和透明性樹脂層,形成該粘合劑層。
作為粘合劑,沒有特別的限定,可以使用在裝飾片領(lǐng)域中公知的粘合劑。
作為在裝飾片領(lǐng)域中公知的粘合劑,可以列舉例如聚酰胺樹脂、丙烯酸樹脂、醋酸乙烯樹脂等熱塑性樹脂,熱固性聚氨酯樹脂等固化性樹脂等。另外,也可以使用以異氰酸酯為固化劑的雙組分固化型聚氨酯樹脂或聚酯樹脂。這些可以使用1種或2種以上。作為上述雙組分固化型聚氨酯樹脂,可以使用與在下述透明性表面保護層中說明的雙組分固化型聚氨酯樹脂同樣的樹脂。
透明性粘合劑層,例如在圖案花紋層上涂布粘合劑,涂布構(gòu)成透明性樹脂層的樹脂,然后使之干燥、固化而形成。干燥溫度、干燥時間等條件沒有特別的限定,可以根據(jù)粘合劑的種類適當設(shè)定。粘合劑的涂布方法沒有特別的限定,可以采用例如輥涂布、簾式流動涂布、拉絲涂布、翻轉(zhuǎn)涂布、凹版涂布、凹版翻轉(zhuǎn)涂布、氣動涂布、接觸涂布、刮板涂布、平滑涂布、點涂布等方法。
透明性粘合劑層的厚度沒有特別的限定,干燥后的厚度為0.1~30μm,優(yōu)選為1~20μm左右。
透明性樹脂層在透明性粘合劑層上形成有透明性樹脂層。透明性樹脂層,只要是透明性的層,沒有特別的限定,包括無色透明、著色透明、半透明等任意一種。
作為透明性樹脂層,沒有特別的限定,從能夠容易將根據(jù)JISK6734的拉伸彈性模量設(shè)定為1000MPa以下的觀點出發(fā),優(yōu)選含有聚烯烴系樹脂作為樹脂成分的樹脂層。
作為聚烯烴系樹脂,可以使用與上述聚烯烴系樹脂同樣的樹脂。
上述透明性樹脂層中的上述聚烯烴系樹脂的含量,優(yōu)選為90~100重量%,更優(yōu)選為95~100重量%。
透明性樹脂層的厚度,通常為40~250μm,優(yōu)選為60~100μm左右。
透明性樹脂層,可以采用例如壓延法、膨脹法、T模擠出法等在透明性粘合劑層上層壓含有上述樹脂成分的樹脂組合物,也可以使用現(xiàn)成的膜。
根據(jù)需要,可以在透明性樹脂層的表面,即形成后述的透明性表面保護層的面上,實施電暈放電處理、臭氧處理、等離子體處理、電離放射線處理、重鉻酸處理等表面處理。表面處理可以按照各處理的通常方法進行。
另外,根據(jù)需要,也可以在表面設(shè)置底涂層(用于使表面保護層的形成容易的底涂層)。
底涂層可以通過在透明性樹脂層的表面涂布公知的底涂劑而形成。作為底涂劑,可以列舉例如由丙烯酸改性聚氨酯樹脂等組成的聚氨酯樹脂系底涂劑、由丙烯酸和聚氨酯的嵌段共聚物組成的樹脂系底涂劑等。
底涂劑的涂布量沒有特別的限定,通常為0.1~100g/m2,優(yōu)選為0.1~50g/m2左右。
底涂層的厚度沒有特別的限定,通常為0.01~10μm,優(yōu)選為0.1~1μm左右。
透明性表面保護層通過形成透明性表面保護層,能夠補償裝飾片表面受傷的容易程度,使耐擦傷性得以提高。
作為在透明性表面保護層中使用的材料,沒有特別的限定,在本發(fā)明中,優(yōu)選使用雙組分固化型聚氨酯系樹脂。雙組分固化型聚氨酯系樹脂,只要是以多元醇為主劑、以異氰酸酯為固化劑的樹脂,沒有特別的限定。
在雙組分固化型聚氨酯系樹脂中使用的多元醇和異氰酸酯沒有的限定,但是作為多元醇,可以列舉在分子具有2個以上羥基的聚乙二醇、聚丙二醇、丙烯基多元醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇等。作為異氰酸酯,可以列舉脂肪族或脂環(huán)式的異氰酸酯。作為脂環(huán)式異氰酸酯,可以列舉例如IPDI(異佛爾酮二異氰酸酯)、氫化MDI(氫化二苯基甲烷二異氰酸酯)等。作為脂肪族異氰酸酯,可以列舉1,6-六亞甲基二異氰酸酯、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯等。
從進一步提高降低VOC等效果的方面出發(fā),優(yōu)選透明性表面保護層由水性組合物形成。作為水性組合物,可以使用含有水性粘合劑的組合物。上述水性粘合劑,可以是樹脂水溶液、水性樹脂乳液等任意一種的形態(tài)。在這些中使用的樹脂,可以使用與在上述形成圖案層中使用的水性組合物的水性粘合劑同樣的物質(zhì)。
另外,在本發(fā)明中,也可以使用電離放射線固化型樹脂作為透明性表面保護層。在使用電離放射線固化型樹脂時,能夠得到更優(yōu)異的耐擦傷性和耐候性等。
電離放射線固化型樹脂可以使用公知品或市售品。具體而言,使用含有在分子中具有聚合性不飽和鍵或環(huán)氧基的預(yù)聚物、低聚物和單體中至少一種的組合物。
作為上述預(yù)聚物或低聚物,有例如聚酯甲基丙烯酸酯、聚醚甲基丙烯酸酯、多元醇甲基丙烯酸酯、三聚氰胺甲基丙烯酸酯等甲基丙烯酸酯類,聚氨酯丙烯酸酯類,聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、多元醇丙烯酸酯、三聚氰胺丙烯酸酯等丙烯酸酯類。
作為單體,有苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯系單體,丙烯酸甲酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸丁氧基乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸苯酯等丙烯酸酯類,甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸乙氧基甲酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸十二烷基酯等甲基丙烯酸酯類。
作為不飽和酸的取代氨基醇酯,有丙烯酸-2-(N,N-二乙基氨基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(N,N-二乙基氨基)乙酯、丙烯酸-2-(N,N-二芐基氨基)甲酯、丙烯酸-2-(N,N-二乙基氨基)丙酯等。
此外,有丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等不飽和羧酸酰胺,乙二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、乙基卡必丙烯酸酯(ethyl carbitol acrylate)、二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯等化合物,二丙二醇二丙烯酸酯、乙二醇丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯等多官能性化合物和/或在分子中具有2個以上硫醇基的聚硫醇化合物,例如有三羥甲基丙烷三硫甘醇、三羥甲基丙烷三硫代丙醇、二季戊四醇四硫甘醇等。另外,在3官能基以上的丙烯酸酯系單體中,有三丙烯酸三羥甲基丙酯、季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯等。
由電離放射線固化型樹脂的透明性表面保護層的形成方法沒有限定,例如可以通過對含有電離放射線固化型樹脂的組合物(涂料)的涂膜照射電離放射線而形成。電離放射線作用于涂料中所含的電離放射線固化型樹脂、作為添加劑的光自由基聚合引發(fā)劑或增敏劑,具有使自由基聚合反應(yīng)開始的能量,可以列舉紫外線、X射線、γ射線等電磁波。其中,從涂膜的固化能力、照射裝置的簡便性出發(fā),電子射線的實用性最高。在照射電子線時,例如,通過在175keV和5Mrad(50kGy)的條件下照射電子射線,使覆膜交聯(lián)固化即可。另外,在由電離放射線固化型樹脂形成透明性表面保護層的情況下,作為預(yù)基底,優(yōu)選在透明性樹脂層上設(shè)置底涂層(特別是聚氨酯系樹脂的底涂層)。
表面保護層的厚度沒有限定,通常為0.1~50μm,特別優(yōu)選為1~20μm。
耐候劑根據(jù)需要,構(gòu)成本發(fā)明裝飾層的層的至少一種層可以含有耐候劑。作為耐候劑,優(yōu)選紫外線吸收劑、受阻胺系光穩(wěn)定劑等。這些耐候劑,可以單獨或混合2種以上使用。例如,在上述合成樹脂層含有聚丙烯作為樹脂成分的情況下,出于得到耐候性的目的,優(yōu)選使上述合成樹脂層中含有上述耐候劑。
作為上述紫外線吸收劑,可以列舉例如二苯甲酮系紫外線吸收劑、苯并三唑系紫外線吸收劑、三嗪系紫外線吸收劑等。作為上述光穩(wěn)定劑沒有限定,例如可以適當使用受阻胺系光穩(wěn)定劑。
構(gòu)成上述裝飾層的層中的上述耐光劑的含量沒有特別限定。例如,在上述合成樹脂層中含有紫外線吸收劑的情況下,可以將用于形成上述合成樹脂層的樹脂組合物中的紫外線吸收劑的濃度設(shè)定為1000~10000ppm左右。在上述合成樹脂層中含有光穩(wěn)定劑的情況下,可以將用于形成上述合成樹脂層的樹脂組合物中的光穩(wěn)定劑的濃度設(shè)定為1000~10000ppm左右。
地板用裝飾材料本發(fā)明的地板材料用裝飾材料,例如通過在木質(zhì)基材上連續(xù)層壓輥狀的上述裝飾層而制造。
作為在木質(zhì)基材上層壓裝飾層的方法,優(yōu)選例如通過在木質(zhì)基材上涂布粘合劑,在該涂布面?zhèn)容d置裝飾層,用輥從裝飾層側(cè)施加壓力,從而將兩者層壓的方法。另外,在本發(fā)明的地板材料用裝飾材料中,在通過涂布粘合劑在木質(zhì)基材上形成粘合劑層的情況下,該粘合劑層沒有包含在上述裝飾層的概念中。
作為在本發(fā)明中使用的木質(zhì)基材,可以列舉例如由杉、扁柏、橡木、柳安、柚木等制成的單板、合板、木屑板、纖維板、集成板材等。
層壓后,根據(jù)木質(zhì)基材的大小裁斷裝飾層即可。
另外,根據(jù)需要,可以對本發(fā)明的地板材料用裝飾材料,使用開榫機實施四邊的實際加工、賦予V字形狀的條槽等。還可以在涂布涂料后實施摩擦接觸處理。作為上述涂料,沒有特別的限定,優(yōu)選水系的雙組分固化型聚氨酯系著色涂料。
實施例下面表示實驗例和比較例,進一步具體地說明本發(fā)明。但是,本發(fā)明不限定于實施例。
實施例1采用以下的方法制造圖1所示結(jié)構(gòu)的裝飾層。
采用凹版印刷法,在由60μm厚的著色聚丙烯膜組成的基材片5(該片單獨的拉伸彈性模量是600MPa)上,涂布丙烯酸-聚氨酯系樹脂(在100重量份的丙烯酸多元醇酯中添加5重量份的六亞甲基二異氰酸酯而成的樹脂)溶液,使得固體成分量為2g/m2,形成印刷用底涂層(未圖示)。
在印刷用底涂層(未圖示)上,采用以丙烯酸-聚氨酯系樹脂(在100重量份的丙烯酸多元醇酯中添加5重量份的六亞甲基二異氰酸酯得到的樹脂)溶液作為印刷油墨的凹版印刷法,形成4μm的木紋圖案花紋層4。
采用凹版印刷法,在與基材片5的圖案花紋層4相反一側(cè)的面上,涂布聚氨酯-纖維素系樹脂的溶液,使得固體成分量為2g/m2,形成底涂層(未圖示)。
其中,通過在甲乙酮和甲基異丁基酮的混合溶劑中添加聚氨酯和硝化棉,再相對于100重量份的聚氨酯和硝化棉的混合物添加5重量份的六亞甲基二異氰酸酯,配制上述聚氨酯-纖維素系樹脂的溶液。
在圖案花紋層4上,涂布聚氨酯樹脂系粘合劑,使得固體成分量為8g/m2,再用T模擠出機加熱熔融擠出聚丙烯系樹脂,形成8μm厚的透明性粘合劑層3和厚度80μm的透明性樹脂層2。該樹脂層2單獨的拉伸彈性模量是600MPa。
對透明性樹脂層2的表面實施電暈放電處理后,采用凹版印刷法,在電暈放電處理面上涂布丙烯酸-聚氨酯系樹脂(在100重量份的丙烯酸多元醇酯中添加5重量份六亞甲基二異氰酸酯得到的樹脂)溶液,使得固體成分量為1g/m2,形成透明性表面保護層形成用底涂層(未圖示)。
采用輥涂法,在透明性表面保護層形成用底涂層(未圖示)上,涂布并干燥聚氨酯丙烯酸酯系電子射線固化型樹脂,使得固體成分量為1 5g/m2,形成未固化的電子射線固化型樹脂層。然后,在氧濃度為200ppm的環(huán)境中,在加速電壓為125KeV、5Mrad的條件下,對未固化樹脂層照射電子射線,使樹脂固化,形成15μm厚的電子射線固化型樹脂層(透明性表面保護層1)。
接著,采用壓紋加工,從透明性表面保護層1上,形成深度為50μm的木紋導(dǎo)管形狀的凹凸花紋。
并在基材片5的底涂層(未圖示)一側(cè),涂布聚氨酯樹脂系粘合劑,使得固體成分量為8g/m2,形成粘合劑層6。粘合劑層6的厚度是8μm。接著,采用干式層壓法,在粘合劑層6上疊層120μm厚的合成樹脂層7。使用T模擠出機,使含有均聚丙烯、雙(對甲基亞芐基)山梨糖醇(結(jié)晶化成核劑)、三嗪系紫外線吸收劑和受阻胺系光穩(wěn)定劑的組合物加熱熔融,制作上述合成樹脂層7。其中,雙(對甲基亞芐基)山梨糖醇的用量為,相對于100重量份的均聚丙烯為0.1重量份。另外,三嗪系紫外線吸收劑的用量為,在樹脂組合物中,三嗪系紫外線吸收劑的濃度為2000ppm的量。此外,受阻胺系光穩(wěn)定劑的用量為,在樹脂組合物中,受阻胺系光穩(wěn)定劑的濃度為1000ppm的量。
合成樹脂層7單獨的拉伸彈性模量是1500MPa。
由以上的過程制作裝飾層。
制作好的裝飾層的厚度是300μm。
以合成樹脂層7側(cè)為下面(卷內(nèi)側(cè))的方式輥狀纏繞上述得到的裝飾層。
然后,通過在厚度為12mm的柳安合板上涂布改性乙烯-醋酸乙烯系乳液粘合劑,形成厚度為10μm的粘合劑層。
接著,以粘合劑層側(cè)為上,排列多張上述柳安合板,然后通過將上述裝飾層連續(xù)層壓在上述粘合劑層上,制作裝飾合板。
根據(jù)柳安合板的大小裁斷裝飾合板的裝飾層,然后使用開榫機實施四邊的實際加工,同時在長邊方向和短邊方向形成從透明性表面保護層到柳安合板深度的V字形狀的條槽。并且,對層壓合板的長邊方向的側(cè)面部進行倒角。
在V字形狀的條槽部和倒角部涂布水系的雙組分固化型聚氨酯系著色涂料,然后進行摩擦接觸處理。
由以上的過程制造地板材料用裝飾材料。
表1表示得到的地板材料用裝飾材料的平滑性、耐凹陷損傷性和耐水性。
比較例1除不疊層合成樹脂層7以外,采用與實施例1同樣的方法制作裝飾層。裝飾層的厚度是180μm。
使用得到的裝飾層,采用與實施例1同樣的方法,制造地板材料用裝飾材料。
表1表示得到的地板材料用裝飾材料的平滑性、耐凹陷損傷性和耐水性。
比較例2在合成樹脂層7的制作中,除加熱熔融擠出的組合物不含有雙(對甲基亞芐基)山梨糖醇(結(jié)晶化成核劑)以外,采用與實施例1同樣的方法,制造地板材料用裝飾材料。
合成樹脂層7單獨的拉伸彈性模量是900MPa。
表1表示得到的地板材料用裝飾材料的平滑性、耐凹陷損傷性和耐水性。
試驗例1(平滑性)確認在實施例和比較例中得到的地板材料用裝飾材料的裝飾層表面的平滑性。具體而言,設(shè)置地板材料用裝飾材料,使得射入地板材料裝飾材料表面的光為斜光,肉眼觀察木質(zhì)基材和/或透明性粘合劑層的凹凸是否被隱蔽。
將木質(zhì)基材和/或透明性粘合劑層的凹凸被隱蔽的情況評價為○,凹凸沒有被隱蔽的情況評價為×。
試驗例2(耐凹陷損傷性)在實施例和比較例中得到的地板材料用裝飾材料的裝飾層部,以50N荷重按壓傾斜45°的直徑為20mm的鐵制圓柱夾具,目測確認此時裝飾層部的凹陷。
將凹陷不顯著的情況評價為○,凹陷顯著的情況評價為×。
試驗例3(耐水性)在實施例和比較例中得到的地板材料用裝飾材料的條槽部中,使用粘合材料固定聚乙烯制的環(huán)。在上述聚乙烯制的環(huán)內(nèi)部加入自來水,放置144小時后,目測確認地板材料用裝飾材料的外觀。
將外觀上沒有變化的情況評價為○,產(chǎn)生收縮的情況評價為×。
表1
權(quán)利要求
1.一種地板材料用裝飾材料,在木質(zhì)基材上疊層有裝飾層,該裝飾層依次疊層有合成樹脂層、基材片、圖案花紋層、透明性粘合劑層、透明性樹脂層和透明性表面保護層,使得合成樹脂層與木質(zhì)基材接觸,其特征在于(1)選自基材片和透明性樹脂層中的至少一種具有根據(jù)JISK6734為1000MPa以下的拉伸彈性模量;(2)合成樹脂層具有根據(jù)JIS K6734為1000MPa以上的拉伸彈性模量。
2.如權(quán)利要求1所述的地板材料用裝飾材料,其特征在于選自合成樹脂層、基材片和透明性樹脂層中的至少一種層,含有聚烯烴系樹脂作為樹脂成分。
3.如權(quán)利要求1所述的地板材料用裝飾材料,其特征在于合成樹脂層含有結(jié)晶化成核劑。
4.如權(quán)利要求1所述的地板材料用裝飾材料,其特征在于裝飾層的厚度是200~300μm。
全文摘要
本發(fā)明提供一種平滑性和耐凹陷損傷性優(yōu)異的地板材料用裝飾材料。該地板材料用裝飾材料在木質(zhì)基材上疊層有裝飾層,該裝飾層依次疊層有合成樹脂層、基材片、圖案花紋層、透明性粘合劑層、透明性樹脂層和透明性表面保護層,使得合成樹脂層與木質(zhì)基材接觸。該地板材料用裝飾材料的特征在于(1)選自基材片和透明性樹脂層中的至少一種具有根據(jù)JIS K6734為1000MPa以下的拉伸彈性模量;(2)合成樹脂層具有根據(jù)JIS K6734為1000MPa以上的拉伸彈性模量。
文檔編號E04F15/02GK101045349SQ20071009134
公開日2007年10月3日 申請日期2007年3月30日 優(yōu)先權(quán)日2006年3月31日
發(fā)明者中山寬章, 松川康宏, 茅原利成, 木村賢, 鈴木由香, 增田洋史 申請人:大日本印刷株式會社