專利名稱：層壓樹脂薄膜和夾層玻璃的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及防火性和防盜性良好的夾層玻璃，以及使用于該夾層玻璃的層壓樹脂薄膜。
背景技術(shù)：
近年來，空宅的受害一直在增加。乘家中無人行竊的小偷的侵入方法將近60％是破壞玻璃，即，在破壞門玻璃或窗玻璃后入侵。破壞空宅的普通單板玻璃或絡(luò)網(wǎng)玻璃所需要的時間約為幾十秒鐘。因此，即使破壞玻璃產(chǎn)生響聲，乘家中無人行竊的小偷也可以完全不被他人發(fā)現(xiàn)而進(jìn)入室內(nèi)。也有如下的調(diào)查結(jié)果，在破壞玻璃需要5分鐘以上時，約70％的小偷放棄對空宅的入侵。因此，抗裂開性高的玻璃即難以鉆孔的玻璃可以說是防盜性高的玻璃。
作為防盜玻璃或安全玻璃，已知有由兩塊玻璃板和設(shè)置于兩塊玻璃板之間的聚乙烯醇縮丁醛膜等的樹脂薄膜構(gòu)成的夾層玻璃。再者，在專利文獻(xiàn)1中，提出了一種玻璃層壓體，該玻璃層壓體包括兩塊玻璃板，和設(shè)置于兩玻璃板之間且具有以聚乙烯醇縮丁醛樹脂為主要成分的第一粘接樹脂層和以乙烯-醋酸乙烯酯共聚物為主要成分的第二粘接樹脂層的中間膜。
在專利文獻(xiàn)2中，提出了一種防火玻璃，該防火玻璃包括兩塊玻璃板和設(shè)置于兩塊玻璃板之間的氟樹脂薄膜。該防火玻璃由于在玻璃板之間通過粘接層存在有氟樹脂薄膜，所以在物體撞擊時也難以破裂，而且，即使破損也可以防止碎片四處飛散。因此，發(fā)揮了作為安全玻璃的功能。
在專利文獻(xiàn)3中，提出了具有耐火性的層壓玻璃板裝配件。該層壓玻璃板裝配件包括具有光漫射性粗面的耐熱性玻璃-陶瓷板。玻璃-陶瓷板的兩面分別通過透明中間層接合有硅酸鹽玻璃板。透明中間層由熱塑性聚合物制成，具有抑制玻璃板在破裂時產(chǎn)生的碎片飛散的作用(splinter fixationeffect)。專利文獻(xiàn)3記載了如下兩個要點(diǎn)，即透明中間層可以由單一材料或多種材料構(gòu)成；從阻燃的觀點(diǎn)看，由氟化烴(THV)構(gòu)成的透明中間層具有優(yōu)點(diǎn)。
但是，現(xiàn)有的防盜玻璃所使用的聚乙烯醇縮丁醛膜，由于具有可燃性，所以要想使防盜玻璃具有防火性時，需要玻璃板自身具有防火性，使用普通玻璃板的夾層玻璃不具有防火性。另一方面，使用氟樹脂薄膜的夾層玻璃除防火性優(yōu)良以外，在物體撞擊到時也難以破損，即使破損，也可以防止碎片四處飛散，發(fā)揮了作為安全玻璃的作用。但是，氟樹脂薄膜與聚乙烯醇縮丁醛膜相比，強(qiáng)度低，為了確保對空宅的防盜性即確?？梢詫瓜胍茐牟ＡФe極施加的沖擊的強(qiáng)度，則必須加厚氟樹脂薄膜的厚度，夾層玻璃的整體厚度也隨之變厚。氟樹脂與聚乙烯醇縮丁醛相比，價格高，所以當(dāng)厚度變厚時，制造成本也隨之變高。因此，目前認(rèn)為防盜玻璃和防火玻璃是完全不同的玻璃。再者，還認(rèn)為以防火為目的的夾層玻璃中不使用可燃性的樹脂薄膜。
因此，本發(fā)明的第一目的在于提供一種可以適于用作同時具備良好防火性和防盜性的夾層玻璃的中間膜的層壓樹脂薄膜以及具有這類層壓樹脂薄膜的夾層玻璃。
作為火災(zāi)時防止火勢蔓延燃燒的防火玻璃，目前已知有絡(luò)網(wǎng)玻璃板、耐熱結(jié)晶化玻璃板、超強(qiáng)化玻璃板等。近年來，迫切期望對使用了防火玻璃板的窗戶等賦予防盜性能，但是單板的防火玻璃板的耐沖擊性低，因此，安全性、防盜性差。
作為除防火性以外安全性也高的玻璃，已知有使用了上述防火玻璃的夾層玻璃。例如，專利文獻(xiàn)4中提出了一種緊密貼合耐熱結(jié)晶化玻璃板和只由鏈狀的分子結(jié)構(gòu)構(gòu)成的氟樹脂中間膜而形成的夾層玻璃。
專利文獻(xiàn)5中提出了一種不使用樹脂中間膜的防火·防盜玻璃。在該防火·防盜玻璃中，在使具有縫隙部的金屬薄膜存在于多塊玻璃板之間的狀態(tài)下，利用玻璃料(通過熔合)使玻璃板之間粘接。
作為近年來的治安惡化的對策，專利文獻(xiàn)6中提出了一種具有可以對抗入侵者的打破或撬壞的耐沖擊性和抗裂開性的夾層玻璃。在該夾層玻璃中，為了提高耐沖擊性和抗裂開性，大大地加厚了聚乙烯醇縮丁醛膜或聚乙烯-醋酸乙烯酯膜等樹脂中間膜的厚度。
專利文獻(xiàn)4記載的夾層玻璃的場合使用絡(luò)網(wǎng)玻璃板或耐熱結(jié)晶化玻璃板或超強(qiáng)化玻璃板作為玻璃板。但是，絡(luò)網(wǎng)玻璃板或超強(qiáng)化玻璃板不能在施工現(xiàn)場切割成所期望的大小。因此，成品率差且成本高。再者，耐熱結(jié)晶化玻璃板還因?yàn)椴ＡО宓膬r格高，所以更進(jìn)一步提高了成本。
專利文獻(xiàn)5記載的防火·防盜玻璃由于含有金屬薄膜故存在外觀不佳的問題。
專利文獻(xiàn)6記載的夾層玻璃的防盜性優(yōu)異，但因?yàn)闃渲虚g膜具有可燃性，所以具有防火性差的問題。
因此，本發(fā)明的第二目的在于提供一種夾層玻璃，該夾層玻璃同時具有良好的防火性和防盜性，而且易切割，外觀也優(yōu)異。
專利文獻(xiàn)1特開2004-50750號公報(說明書的段落 、 ～ ，圖1)專利文獻(xiàn)2特開2002-293585號公報(說明書的段落 、 ，圖1)專利文獻(xiàn)3特開平11-92183號公報(說明書的段落 、 )專利文獻(xiàn)4特開平4-224938號公報(說明書的段落 、 、 、 ，圖5、6)專利文獻(xiàn)5特開平8-91882號公報(說明書的段落 、 ，圖1)專利文獻(xiàn)6特開2002-12457號公報(說明書的段落 、 ，圖2)發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明人對于防火性優(yōu)異的夾層玻璃中所使用的樹脂薄膜(中間膜)沒有局限于不使用可燃性樹脂這一現(xiàn)有想法而進(jìn)行研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)即使采用一部分可燃性樹脂，也可以得到具有良好防火性的夾層玻璃，以至完成了本發(fā)明。
為了達(dá)成本發(fā)明的第一目的，本發(fā)明提供一種層壓樹脂薄膜，該層壓樹脂薄膜是層壓至少一張聚乙烯醇縮丁醛膜和至少一張氟樹脂薄膜而形成的。
本發(fā)明還提供一種夾層玻璃，該夾層玻璃包括上述層壓樹脂薄膜和在該層壓樹脂薄膜的兩面層壓的兩塊玻璃板。
在具有防盜性和防火性的現(xiàn)有夾層玻璃中，已有利用玻璃板確保防火性并且利用樹脂中間膜確保防盜性的產(chǎn)品。再者，目前，使用玻璃板作為防火玻璃時，除絡(luò)網(wǎng)玻璃以外，認(rèn)為需要強(qiáng)化。但是，本發(fā)明人并不局限于這些觀點(diǎn)而悉心研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)即使使用不具有充分的防火性能的未強(qiáng)化的玻璃板，通過未強(qiáng)化的玻璃板和樹脂中間膜共存，確保夾層玻璃必要的防火性能，以至完成了本發(fā)明。
為了達(dá)到本發(fā)明的第二目的，本發(fā)明還提供一種夾層玻璃，該夾層玻璃是緊密貼合至少兩塊未強(qiáng)化的玻璃板和至少一張樹脂中間膜而形成的。玻璃板中的至少一塊是未強(qiáng)化的硼硅酸玻璃。


圖1(a)是示出本發(fā)明的第一實(shí)施方式涉及的層壓樹脂薄膜的部分示意側(cè)面圖，(b)是示出第一實(shí)施方式涉及的夾層玻璃的部分示意側(cè)面圖。
圖2(a)是示出本發(fā)明的第二實(shí)施方式涉及的層壓樹脂薄膜的部分示意側(cè)面圖，(b)是示出第二實(shí)施方式涉及的夾層玻璃的部分示意側(cè)面圖。
圖3(a)是示出本發(fā)明的第三實(shí)施方式涉及的層壓樹脂薄膜的部分示意側(cè)面圖，(b)是示出第三實(shí)施方式涉及的夾層玻璃的部分示意側(cè)面圖。
圖4(a)～(c)是分別表示本發(fā)明的其它實(shí)施方式涉及的層壓樹脂薄膜的部分示意側(cè)面圖。
圖5是示出本發(fā)明的其它實(shí)施方式涉及的夾層玻璃的部分示意側(cè)面圖。
圖6(a)～(c)是用于說明本發(fā)明的其它實(shí)施方式涉及的夾層玻璃的層壓方法的示意側(cè)面圖。
圖7(a)、(b)是示出本發(fā)明的其它實(shí)施方式涉及的多層玻璃的部分示意側(cè)面圖。
圖8是示出本發(fā)明的第四實(shí)施方式涉及的夾層玻璃的部分示意側(cè)面圖。
圖9是示出本發(fā)明的其它實(shí)施方式涉及的夾層玻璃的部分示意側(cè)面圖。
具體實(shí)施例方式
以下，說明本發(fā)明的第一實(shí)施方式。
圖1(a)示出的第一實(shí)施方式涉及的層壓樹脂薄膜11包括兩張氟樹脂薄膜12和設(shè)置于兩張氟樹脂薄膜12之間的一張聚乙烯醇縮丁醛膜13，具有三層結(jié)構(gòu)。換言之，在層壓樹脂薄膜11中，在聚乙烯醇縮丁醛膜13的兩面設(shè)置氟樹脂薄膜12，兩張氟樹脂薄膜12分別構(gòu)成層壓樹脂薄膜11的兩面。
圖1(b)示出的第一實(shí)施方式涉及的夾層玻璃14是在層壓樹脂薄膜11的兩面通過粘接層15層壓玻璃板16而形成的。即，以兩塊玻璃板16分別構(gòu)成夾層玻璃14的兩面的方式，兩塊玻璃板16和層壓樹脂薄膜11通過粘接層15層壓并被一體化。
氟樹脂薄膜12既可以由偏氟乙烯(vinylidene fluoride)、氟乙烯(vinylfluoride)、三氟乙烯、四氟乙烯、五氟丙烯、六氟丙烯等含氟類單體的均聚物或共聚物形成，或，也可以由上述含氟類單體和乙烯、烷基乙烯基醚等乙烯基單體的共聚物形成。再者，成為氟樹脂薄膜12的形成材料的氟樹脂只要是通過熱熔融就可以成型為薄片狀的物質(zhì)就可以，只要除四氟乙烯的均聚物以外就沒有限制。其中尤以聚偏氟乙烯、聚氟乙烯、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、四氟乙烯-乙烯共聚物、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、四氟乙烯-六氟丙烯-偏氟乙烯三元共聚物的透明性比較高，是優(yōu)選的。
氟樹脂因?yàn)橥该餍院湍蜔嵝詢?yōu)異，所以適于作為夾層玻璃14的中間膜的形成材料。其中尤以四氟乙烯-六氟丙烯-偏氟乙烯三元共聚物(以下，稱為THV共聚物)因其抗拉強(qiáng)度大且耐沖擊性優(yōu)良，所以特別優(yōu)選。再者，因?yàn)門HV共聚物具有110～180℃的低融點(diǎn)，所以不需要用于緊密貼合加工的特別設(shè)備。THV共聚物的優(yōu)選共聚合比是偏氟乙烯為20～40重量％、四氟乙烯為20～60重量％、六氟丙烯為5～30重量％。
氟樹脂薄膜12的厚度優(yōu)選0.05mm以上，更優(yōu)選0.1mm以上。當(dāng)厚度比0.05mm薄時，在使用層壓樹脂薄膜11作為夾層玻璃14的中間膜的情況下，氟樹脂薄膜12不能彌補(bǔ)玻璃板16的彎曲和表面的起伏，在緊密貼合加工后，殘存有氣泡，容易產(chǎn)生夾層玻璃14的外觀不佳、玻璃板16和氟樹脂薄膜12之間的粘接性的降低、夾層玻璃14的耐沖擊性的降低。再者，即使厚度比2.0mm大，因?yàn)椴粌H成本變高而且不能期望提高作為防火性夾層玻璃的功能，所以也優(yōu)選2mm以下。因此，氟樹脂薄膜12的厚度在0.05～2mm的范圍內(nèi)適當(dāng)選擇，是優(yōu)選的。
氟樹脂薄膜12例如可以通過擠壓成型、壓延成型等熱塑成型法為首的公知方法制造。
層壓樹脂薄膜11，既可以層壓分別準(zhǔn)備的兩張氟樹脂薄膜12和一張聚乙烯醇縮丁醛膜13而形成，也可以在氟樹脂薄膜12上涂布聚乙烯醇縮丁醛并且在氟樹脂薄膜12上形成聚乙烯醇縮丁醛膜13之后，在聚乙烯醇縮丁醛膜13上層壓氟樹脂薄膜12而形成。粘接層15在氟樹脂薄膜12的與聚乙烯醇縮丁醛膜13對著的面相反的面上形成。
至少在粘接層15的形成時或在玻璃板16和層壓樹脂薄膜11的緊密貼合加工時，期望氟樹脂薄膜12和聚乙烯醇縮丁醛膜13之間的粘接強(qiáng)度達(dá)到氟樹脂薄膜12不從聚乙烯醇縮丁醛膜13上剝下的程度。使用粘接劑使氟樹脂薄膜12粘接于聚乙烯醇縮丁醛膜13上的情況與不使用粘接劑的情況相比，操作變得容易。但是，在本發(fā)明中粘接劑的使用不是必須的。作為聚乙烯醇縮丁醛膜13和氟樹脂薄膜12之間的粘接所使用的粘接劑，例如可以舉出含氟類的粘接劑或?qū)⒐柰榕己蟿┨砑拥胶愓辰觿┲械奈镔|(zhì)。
聚乙烯醇縮丁醛膜13的厚度優(yōu)選0.3mm以上，更優(yōu)選0.5mm以上。當(dāng)厚度比0.3mm薄時，為了適合使用層壓樹脂薄膜11作為夾層玻璃14的中間膜，需要加厚氟樹脂薄膜12，從而成本增加。再者，既使使厚度比2.5mm厚，也不能期望提高作為夾層玻璃的功能，所以優(yōu)選2.5mm以下。因此，聚乙烯醇縮丁醛膜13的厚度在0.3～2.5mm的范圍內(nèi)適當(dāng)選擇，是優(yōu)選的。
聚乙烯醇縮丁醛膜13由添加了增塑劑的聚乙烯醇縮丁醛形成。添加的增塑劑的量相對于100重量份聚乙烯醇縮丁醛，優(yōu)選5～50重量份，更優(yōu)選10～40重量份。
作為構(gòu)成粘接層15的粘接劑，沒有特別限制，例如可舉出丙烯酸類、含氟類、聚硅氧烷類、乙烯類等粘接劑。其中丙烯類的粘接劑是優(yōu)選的。為了加強(qiáng)層壓樹脂薄膜11和玻璃板16之間的粘接，優(yōu)選將硅烷偶合劑等粘接促進(jìn)劑添加到構(gòu)成粘接層15的粘接劑中。代替在氟樹脂薄膜12的與聚乙烯醇縮丁醛膜13對著的面相反的面上層壓粘接層15，而是在對著層壓樹脂薄膜11的玻璃板16的面上通過涂布設(shè)置粘接層15也可以。
粘接層15的厚度優(yōu)選0.001～5μm。當(dāng)比0.001μm薄時，在玻璃板16和氟樹脂薄膜12之間不能得到高的粘接強(qiáng)度。再者，即使比5μm厚，但由于粘接強(qiáng)度已達(dá)到飽和，所以也不能期望增加更高的粘接強(qiáng)度。
玻璃板16例如由鈉鈣玻璃或硼硅酸玻璃制成。玻璃板16的制法可以為拉晶法(引上法)、壓延研磨法、浮化法等公知方法中的任一種，但優(yōu)選壓延研磨法或浮化法。用壓延研磨法或浮化法制造的玻璃板16具有少許表面缺陷或歪斜的平滑面。在本實(shí)施方式中，單板玻璃的浮化玻璃板用作玻璃板16。玻璃板16的表面壓縮應(yīng)力比以單板用作防火玻璃的現(xiàn)有強(qiáng)化玻璃的表面壓縮應(yīng)力小。
玻璃板16的大小和形狀沒有特別限制，但通常使用各邊幾百mm～2000mm的正方形或長度為5000mm以下的長方形的玻璃板。玻璃板16的厚度也沒有特別限制，但考慮到操作容易性或施工性時，優(yōu)選2.5～12mm左右。
玻璃板16和層壓樹脂薄膜11的緊密貼合(層壓)可以使用公知的方法。例如，將層壓樹脂薄膜11配置于兩塊玻璃板16之間，然后，利用加熱和加壓，通過粘接層15，可以使氟樹脂薄膜12對于玻璃板16以緊貼狀態(tài)粘接。加熱可以使用加熱爐或加熱輥等，加壓可以使用真空加袋(vacuum back)法等，該真空加壓板法是利用壓板的處理、或使壓送輥通過的處理、封入到橡膠制的袋中的減壓處理，這些可以適當(dāng)組合使用。在層壓樹脂薄膜11的狀態(tài)下，即使氟樹脂薄膜12和聚乙烯醇縮丁醛膜13之間的粘接強(qiáng)度小時，由于經(jīng)過緊密貼合加工，氟樹脂薄膜12和聚乙烯醇縮丁醛膜13之間的粘接強(qiáng)度可以提高到夾層玻璃14所需要的強(qiáng)度。
接著，說明夾層玻璃14的作用。
火災(zāi)時，在分別構(gòu)成夾層玻璃14的兩面的玻璃板16中，面向火炎側(cè)的玻璃板16首先因熱應(yīng)力產(chǎn)生破裂。與以單板用作防火玻璃的現(xiàn)有強(qiáng)化玻璃的表面壓縮應(yīng)力相比，玻璃板16的表面壓縮應(yīng)力小，所以玻璃板16比改善了耐熱性的現(xiàn)有防火玻璃在更迅速的階段因熱應(yīng)力破裂。但是，因玻璃板16的破裂而產(chǎn)生的玻璃片保持粘接于氟樹脂薄膜12上的狀態(tài)并沒有脫落。因此，可以防止氟樹脂薄膜12直接接觸火炎。隨著溫度變高，氟樹脂薄膜12的分解和氣化進(jìn)一步發(fā)展，但由于產(chǎn)生的氣體從面對火炎側(cè)的玻璃板16的裂縫擴(kuò)散，因此在破壞沒有面對火炎側(cè)的玻璃16以前，兩玻璃板16之間的壓力沒有變高。再者，在氟樹脂薄膜12分解和氣化并且產(chǎn)生的氣體擴(kuò)散和消失以前，由于熱破裂的玻璃再次熔敷，發(fā)揮著作為隔熱層的作用，所以確保作為防火玻璃所要求的防火性。
再者，想盜竊空宅要破壞夾層玻璃14而施加沖擊時，因?yàn)椴ＡО?6之間通過粘接層15存在有層壓樹脂薄膜11，所以玻璃板16難以破壞，而且，即使破損碎片也不會四處飛散。存在于玻璃板16之間的中間膜只用阻燃性的氟樹脂薄膜12構(gòu)成時，為了確保夾層玻璃14作為防盜玻璃的強(qiáng)度，需要大大加厚作為中間膜的氟樹脂薄膜12的厚度。這時，氟樹脂薄膜12與聚乙烯醇縮丁醛膜13相比，價格高，成本也相應(yīng)地增加。但是，對于本實(shí)施方式的夾層玻璃14而言，在夾層玻璃14中因?yàn)閷訅簶渲∧?1具有主要賦予作為防盜玻璃的必要強(qiáng)度的聚乙烯醇縮丁醛膜13，所以可以將氟樹脂薄膜12的厚度變薄至層壓樹脂薄膜11總厚度的10～25％左右。
作為不發(fā)出大的聲響而破壞夾層玻璃的方法，有如下所述的方法，用燃燒爐加熱玻璃板16后，或用噴注器釋放充分的水量或用濕毛巾貼在上面冷卻，反復(fù)幾次。在只用聚乙烯醇縮丁醛膜構(gòu)成存在于玻璃板16之間的中間膜時，由于反復(fù)加熱和冷卻，玻璃板產(chǎn)生裂縫，通過燃燒從裂縫滲出的溶融聚乙烯醇縮丁醛，可以比較容易地在夾層玻璃上打孔。但是，本實(shí)施方式的夾層玻璃14的情況，是通過粘接層15與玻璃板16鄰接的是氟樹脂薄膜12。用燃燒爐加熱時，氟樹脂薄膜12即使炭化也不溶融。因此，即使通過反復(fù)加熱和冷卻，玻璃板16發(fā)生裂紋，但打孔也比較困難。
(實(shí)施例和比較例)以下，利用實(shí)施例和比較例更詳細(xì)地說明本發(fā)明。
在實(shí)施例中，準(zhǔn)備使用圖1(a)所示的層壓樹脂薄膜11作為中間膜的夾層玻璃。層壓樹脂薄膜11中，使用交替層壓兩張THV制的厚度0.1mm的氟樹脂薄膜12和一張厚度為0.76mm的聚乙烯醇縮丁醛膜13而制成的層壓體。玻璃板中，使用厚度為3mm規(guī)定大小的鈉鈣浮化玻璃板或硼硅酸浮化玻璃板。玻璃板的大小是，沖擊返回試驗(yàn)使用的為1930×864mm、鋼球落下試驗(yàn)使用的為1100×900mm、防火試驗(yàn)使用的為600×600mm。為了粘接玻璃板和中間膜，使用含有丙烯酸酯共聚物和環(huán)氧類硅烷偶合劑的粘接劑。玻璃板和中間膜的緊密貼合使用真空加壓板、在140℃下進(jìn)行20分鐘。
在比較例中，準(zhǔn)備使用厚度為0.38mm的聚乙烯醇縮丁醛膜代替層壓樹脂薄膜11作為中間膜的夾層玻璃、使用厚度為0.76mm的聚乙烯醇縮丁醛膜代替層壓樹脂薄膜11作為中間膜的夾層玻璃、使用厚度為0.8mm的THV薄膜代替層壓樹脂薄膜11作為中間膜的夾層玻璃。
如下所示，進(jìn)行實(shí)施例的夾層玻璃和比較例的夾層玻璃的耐沖擊性和防火性的評價。
<耐沖擊性評價(鋼球落下試驗(yàn))>
使直徑100mm、重約4.11kg的鋼球，從高度9m處依次落到各夾層玻璃中心附近的一邊為130mm的正三角形的各頂點(diǎn)各一次。對三個試樣實(shí)施試驗(yàn)，在所有的三個試樣中，當(dāng)鋼球沒有穿透時，計為合格。
<耐沖擊性評價[沖擊返回(shot back)試驗(yàn)]>
以JISR3205的沖擊返回實(shí)驗(yàn)為基準(zhǔn)，使連接于鋼捻線上的45kg的加擊體以振子式自由落下，擊中固定于規(guī)定的試驗(yàn)框上的夾層玻璃的中心。加擊體的落下距離為120cm，如果玻璃沒有破裂就判定為優(yōu)(○)、如果玻璃板破裂就判定為稍稍不良(△)、如果玻璃完全裂開就判定為不良(×)。
<防火試驗(yàn)>
在防火試驗(yàn)中，在距離夾層玻璃100mm位置配置的燃燒爐的火焰前端烤到夾層玻璃的中央，連續(xù)加熱夾層玻璃5分鐘。
使用層壓樹脂薄膜11作為中間膜的實(shí)施例的夾層玻璃的情況是，在鋼球落下試驗(yàn)中，得到合格的評價；在沖擊返回試驗(yàn)中，得到優(yōu)(○)的評價。再者，在防火試驗(yàn)中，從開始加熱1分40秒鐘后，加熱部著火，然后黑化(炭化)。而且，從開始加熱2分57秒鐘后，面對火炎側(cè)的玻璃板發(fā)生破損，從開始加熱4分41秒鐘后，面對火炎側(cè)的玻璃板破裂。但是，即使從開始加熱經(jīng)過5分鐘，玻璃板也沒有完全裂開。
另一方面，使用厚度為0.76mm的聚乙烯醇縮丁醛膜或THV薄膜作為中間膜的比較例的夾層玻璃的情況是，在鋼球落下試驗(yàn)中，得到合格的評價；在沖擊返回試驗(yàn)中，得到優(yōu)(○)的評價。采用使用厚度為0.76mm的聚乙烯醇縮丁醛膜13作為中間膜的比較例的夾層玻璃實(shí)施防火試驗(yàn)的情況是，從開始加熱57秒鐘后，由于加熱處著火并劇烈燃燒而中止試驗(yàn)。采用使用厚度為0.38mm的聚乙烯醇縮丁醛膜13作為中間膜的比較例的夾層玻璃實(shí)施防火試驗(yàn)的情況是，從開始加熱1分17秒鐘后，面對火炎側(cè)的玻璃板發(fā)生破裂，從開始加熱2分12秒鐘后，沒有面對火炎側(cè)的玻璃板熔解。另一方面，采用使用THV薄膜作為中間膜的比較例的夾層玻璃實(shí)施防火試驗(yàn)的情況是，從開始加熱1分10秒鐘后，加熱部著火，然后黑化(炭化)。即使從開始加熱經(jīng)過5分鐘，該狀態(tài)也持續(xù)，玻璃板并沒有完全裂開。
根據(jù)以上結(jié)果確認(rèn)了實(shí)施例和比較例的夾層玻璃均具有可以對抗“打破”的防盜性，所謂“打破”是指施加沖擊破壞玻璃。再者，還確認(rèn)了使用聚乙烯醇縮丁醛膜作為中間膜的比較例的夾層玻璃沒有充分的防火性。
第一實(shí)施方式具有如下優(yōu)點(diǎn)。
(1)圖1(a)所示的層壓樹脂薄膜11通過層壓一張聚乙烯醇縮丁醛膜13和兩張氟樹脂薄膜12構(gòu)成。使用該層壓樹脂薄膜11作為夾層玻璃14的中間膜時，由于聚乙烯醇縮丁醛膜13的作用，即使不加厚氟樹脂薄膜12的厚度，也可以賦予夾層玻璃14作為防盜玻璃必要的強(qiáng)度，同時，由于氟樹脂薄膜12的作用，賦予夾層玻璃14防火性。
(2)層壓樹脂薄膜11的兩面分別由氟樹脂薄膜12構(gòu)成。因此，在使用層壓樹脂薄膜11作為中間膜的夾層玻璃14中，在發(fā)生火災(zāi)時，與現(xiàn)有的防火玻璃相比，雖然面對火炎側(cè)的玻璃板16迅速破裂，但是玻璃板16的碎片還是原封不動地保持粘接在氟樹脂薄膜12上，所以沒有脫落。再者，在氟樹脂薄膜12分解和氣化并且產(chǎn)生的氣體擴(kuò)散并消失以前，因熱而破損的玻璃再次熔敷，發(fā)揮著作為隔熱層的作用，所以防火性得以提高。
但是，想要不產(chǎn)生大的響聲破壞夾層玻璃14時，即使反復(fù)利用燃燒爐加熱和利用放水冷卻，與只用聚乙烯醇縮丁醛膜構(gòu)成玻璃板16之間的中間膜的情況相比，打破也需要花費(fèi)時間，因而防盜性得以提高。
(3)在圖1(b)所示的夾層玻璃14中，因?yàn)槭褂酶』宀Ａё鳛椴ＡО?6，所以玻璃板16的彎曲或起伏小。但是，即使在進(jìn)行目前所進(jìn)行的通常的緊密貼合加工時，由于用氟樹脂薄膜12的變形來彌補(bǔ)玻璃板16的彎曲和起伏，因此不發(fā)生殘存氣泡，夾層玻璃14的防盜性和防火性得以提高。
(4)在玻璃板16由鈉鈣玻璃制成或由硼硅酸玻璃制成時，原料易得，故夾層玻璃14的制造成本降低。
(5)在氟樹脂薄膜12由THV共聚物構(gòu)成時，THV共聚物的融點(diǎn)為110～180℃，大幅度低于其它氟樹脂的融點(diǎn)，所以加工性得以提高而且對玻璃板16的緊密貼合操作變得更簡單。
接著，按照圖2(a)、(b)說明本發(fā)明的第二實(shí)施方式。第二實(shí)施方式涉及層壓樹脂薄膜11的構(gòu)成，不同于第一實(shí)施方式。在以下的關(guān)于第二實(shí)施方式的說明中，對與上述第一實(shí)施方式相同的部分標(biāo)記相同符號，省略詳細(xì)的說明，對不同的部分進(jìn)行詳細(xì)的說明。
圖2(a)所示的第二實(shí)施方式涉及的層壓樹脂薄膜11具有如下三層結(jié)構(gòu)，其包括兩張聚乙烯醇縮丁醛膜13和設(shè)置于兩張聚乙烯醇縮丁醛膜13之間的一張氟樹脂薄膜12。換言之，在層壓樹脂薄膜11中，在氟樹脂薄膜12的兩面設(shè)置聚乙烯醇縮丁醛膜13，兩張聚乙烯醇縮丁醛膜13分別構(gòu)成層壓樹脂薄膜11的兩面。
氟樹脂薄膜12的厚度與第一實(shí)施方式涉及的層壓樹脂薄膜11的氟樹脂薄膜12的厚度相同。聚乙烯醇縮丁醛膜13的厚度為第一實(shí)施方式涉及的層壓樹脂薄膜11的聚乙烯醇縮丁醛膜13的厚度的一半。
圖2(b)所示的第二實(shí)施方式涉及的夾層玻璃14是在層壓樹脂薄膜11的兩面層壓玻璃板16形成的。即，兩塊玻璃板16分別構(gòu)成夾層玻璃14的兩面，層壓兩塊玻璃板16和層壓樹脂薄膜11并使之一體化。
使用圖2(a)所示的層壓樹脂薄膜11作為中間膜的圖2(b)所示的夾層玻璃14，以對著聚乙烯醇縮丁醛膜13的方式，對于層壓樹脂薄膜11層壓各玻璃板16，所以可以使用與使用聚乙烯醇縮丁醛膜作為中間膜的現(xiàn)有夾層玻璃制造時大致相同的設(shè)備進(jìn)行制造。
(實(shí)施例)準(zhǔn)備使用圖2(a)所示的層壓樹脂薄膜11作為中間膜的夾層玻璃。在層壓樹脂薄膜11中，使用交替層壓THV制的一張厚度0.1mm的氟樹脂薄膜12和兩張厚度0.38mm的聚乙烯醇縮丁醛膜13而形成的層壓體。對于玻璃板，使用厚度3mm且規(guī)定大小的鈉鈣浮化玻璃板或硼硅酸浮化玻璃板。對于玻璃板和中間膜的粘接，使用含有丙烯酸酯共聚物和環(huán)氧類硅烷偶合劑的粘接劑。玻璃板和中間膜的緊密貼合使用真空加壓板并在140℃下進(jìn)行20分鐘。
與第一實(shí)施方式的實(shí)施例和比較例同樣地，進(jìn)行這樣準(zhǔn)備好的第二實(shí)施方式的夾層玻璃的耐沖擊性和防火性的評價，在鋼球落下試驗(yàn)中，得到合格的評價；在沖擊返回試驗(yàn)中，得到優(yōu)(○)的評價。再者，在防火試驗(yàn)中，從開始加熱1分22秒鐘后，加熱部著火，然后黑化(炭化)。而且，從開始加熱2分鐘后，面對火炎側(cè)的玻璃板發(fā)生破損，從開始加熱3分鐘后，連接在沒有面對火炎側(cè)的玻璃板上的聚乙烯醇縮丁醛膜13熔解。但是，即使從開始加熱經(jīng)過5分鐘，也沒有完全裂開。根據(jù)該防火試驗(yàn)的結(jié)果可知第一實(shí)施方式的夾層玻璃一方與第二實(shí)施方式的夾層玻璃14相比，防火性優(yōu)異。
第二實(shí)施方式除上述第一實(shí)施方式的(1)、(3)～(5)的優(yōu)點(diǎn)以外，還具有以下的優(yōu)點(diǎn)。
(6)層壓樹脂薄膜11的兩面分別由聚乙烯醇縮丁醛膜13構(gòu)成。使用層壓樹脂薄膜11作為中間膜的夾層玻璃14，以對著聚乙烯醇縮丁醛膜13的方式，對于層壓樹脂薄膜11層壓各玻璃板16，所以可以用與制造使用聚乙烯醇縮丁醛膜作為中間膜的現(xiàn)有夾層玻璃進(jìn)行時大致相同的設(shè)備制造。
接著，按照圖3(a)、(b)說明本發(fā)明的第三實(shí)施方式。第三實(shí)施方式涉及層壓樹脂薄膜11的構(gòu)成，不同于第一和第二實(shí)施方式。在以下的關(guān)于第三實(shí)施方式的說明中，對與上述第一和第二實(shí)施方式相同的部分標(biāo)記相同符號，省略詳細(xì)的說明，對不同的部分進(jìn)行詳細(xì)的說明。
圖3(a)所示的第三實(shí)施方式涉及的層壓樹脂薄膜11具有層壓一張氟樹脂薄膜12和一張聚乙烯醇縮丁醛膜13而形成的二層結(jié)構(gòu)。換言之，在層壓樹脂薄膜11中，氟樹脂薄膜12和聚乙烯醇縮丁醛膜13分別構(gòu)成層壓樹脂薄膜11的兩面。
氟樹脂薄膜12的厚度與第一和第二實(shí)施方式涉及的層壓樹脂薄膜11的氟樹脂薄膜12的厚度相同。聚乙烯醇縮丁醛膜13的厚度與第一實(shí)施方式涉及的層壓樹脂薄膜11的聚乙烯醇縮丁醛膜13的厚度相同。
圖3(b)所示的第三實(shí)施方式涉及的夾層玻璃14是在層壓樹脂薄膜11的兩面層壓玻璃板16形成的。即，以兩塊玻璃板16分別構(gòu)成夾層玻璃14的兩面的方式，層壓兩塊玻璃板16和層壓樹脂薄膜11并使之一體化。更具體地，通過粘接層15對于層壓樹脂薄膜11層壓與層壓樹脂薄膜11的氟樹脂薄膜12對著的玻璃板16，不通過粘接層15對于層壓樹脂薄膜11層壓與層壓樹脂薄膜11的聚乙烯醇縮丁醛膜13對著的玻璃板16。
使用圖3(a)所示的層壓樹脂薄膜11作為中間膜的圖3(b)所示的夾層玻璃14，依據(jù)重視防火性的情況和重視防盜性的情況，對于施工的門或窗安裝夾層玻璃14時的方向不同。在重視對在內(nèi)側(cè)的火災(zāi)的防火性的情況下，以與氟樹脂薄膜12對著的玻璃板16為建筑物內(nèi)側(cè)的狀態(tài)使用夾層玻璃14。這時，夾層玻璃14對來自內(nèi)側(cè)的火炎的防火性與第一實(shí)施方式的夾層玻璃14一樣。另一方面，在重視防止來自外側(cè)的侵入時，以與氟樹脂薄膜12對著的玻璃板16為建筑物的外側(cè)的狀態(tài)使用夾層玻璃14。這時，夾層玻璃14的防盜性與第一實(shí)施方式的夾層玻璃14的一樣，更具體地，防盜性是指對利用燃燒爐的加熱和利用濕毛巾接觸等的冷卻的反復(fù)操作的抗裂開性。這樣，根據(jù)使用目的，夾層玻璃14在施工時的取向也不同，所以在夾層玻璃14的各面上設(shè)計表示出是氟樹脂薄膜12側(cè)或是聚乙烯醇縮丁醛膜13側(cè)的記號。
(實(shí)施例)準(zhǔn)備使用圖3(a)所示的層壓樹脂薄膜11作為中間膜的夾層玻璃。在層壓樹脂薄膜11中，使用層壓THV制的一張厚度0.1mm的氟樹脂薄膜12和一張厚度0.76mm的聚乙烯醇縮丁醛膜13而形成的層壓體。在玻璃板16中，使用厚度3mm且規(guī)定大小的鈉鈣浮化玻璃板或硼硅酸浮化玻璃板。在玻璃板和中間膜的粘接中，使用含有丙烯酸酯共聚物和環(huán)氧類硅烷偶合劑的粘接劑。玻璃板和中間膜的緊密貼合使用真空加壓板并在140℃下進(jìn)行20分鐘。
與第一實(shí)施方式的實(shí)施例和比較例一樣，進(jìn)行這樣準(zhǔn)備好的第三實(shí)施方式的夾層玻璃的耐沖擊性和防火性的評價，在鋼球落下試驗(yàn)中，得到合格的評價；在沖擊返回試驗(yàn)中，得到優(yōu)(○)的評價。再者，在加熱與氟樹脂薄膜12對著的玻璃板的防火試驗(yàn)中，從開始加熱1分8秒鐘后，加熱部著火，然后黑化(炭化)。而且，從開始加熱4分45秒鐘后，面對火炎側(cè)的玻璃板發(fā)生破裂，但是，即使從開始加熱經(jīng)過5分鐘也沒有完全裂開。另一方面，在加熱與聚乙烯醇縮丁醛膜13對著的玻璃板的防火試驗(yàn)中，從開始加熱1分9秒鐘后，加熱部著火，然后黑化(炭化)。而且，從開始加熱2分鐘后，面對火炎側(cè)的玻璃板發(fā)生破裂，但是，即使從開始加熱經(jīng)過5分鐘也沒有完全裂開。
第三實(shí)施方式除上述第一實(shí)施方式的(1)、(3)～(5)的優(yōu)點(diǎn)以外，還具有以下的優(yōu)點(diǎn)。
(7)層壓樹脂薄膜11是由一張氟樹脂薄膜12和一張聚乙烯醇縮丁醛膜13構(gòu)成的二層結(jié)構(gòu)，所以與三層結(jié)構(gòu)以上的層壓樹脂薄膜相比，容易制造。
第一～第三實(shí)施方式也可以進(jìn)行如下的變更。
層壓樹脂薄膜11只要是層壓至少一張聚乙烯醇縮丁醛膜13和至少一張氟樹脂薄膜12而形成的薄膜就可以，不限于二層結(jié)構(gòu)和三層結(jié)構(gòu)，也可以為四層結(jié)構(gòu)層以上。層壓樹脂薄膜11包括四以上的偶數(shù)層時，如圖4(a)所示的層壓樹脂薄膜11所示，層壓樹脂薄膜11的兩面分別由氟樹脂薄膜12和聚乙烯醇縮丁醛膜13構(gòu)成。另一方面，層壓樹脂薄膜11包括五以上的奇數(shù)層時，如圖4(b)所示的層壓樹脂薄膜11那樣，層壓樹脂薄膜11的兩面分別由兩張氟樹脂薄膜12構(gòu)成，或，如圖4(c)所示的層壓樹脂薄膜11那樣，層壓樹脂薄膜11的兩面分別由兩張聚乙烯醇縮丁醛膜13構(gòu)成。
層壓樹脂薄膜11中的氟樹脂薄膜12的數(shù)為復(fù)數(shù)時，氟樹脂薄膜12的厚度既可以相互相同又可以相互不同。再者，層壓樹脂薄膜11中的聚乙烯醇縮丁醛膜13的數(shù)為多數(shù)時，聚乙烯醇縮丁醛膜13的厚度既可以相互相同又可以相互不同。
層壓樹脂薄膜11的兩面中的至少一面由氟樹脂薄膜12構(gòu)成時，可以預(yù)先在該氟樹脂薄膜12的表面設(shè)置粘接層15。這時，層壓樹脂薄膜11和玻璃板16層壓時，可以省去進(jìn)行形成粘接層15的作業(yè)帶來的麻煩。
例如如圖5所示的夾層玻璃14那樣，只要兩塊玻璃板16分別構(gòu)成夾層玻璃14的兩面，夾層玻璃14就既可以包括三塊玻璃板16又可以包括四塊以上的玻璃板16。在圖5所示的夾層玻璃14中，使用第一實(shí)施方式的層壓樹脂薄膜11作為中間膜，但作為中間膜使用的層壓樹脂薄膜不限定于第一實(shí)施方式的層壓樹脂薄膜11。
在夾層玻璃14中，玻璃板16的厚度既可以相互相同又可以相互不同。
在將圖3(a)所示的層壓樹脂薄膜11用于中間膜的包括三塊以上玻璃板16的夾層玻璃14中時，優(yōu)選以氟樹脂薄膜12與最外層的玻璃板16對著的方式將層壓樹脂薄膜11進(jìn)行層壓。
夾層玻璃14的制造方法不限于以將層壓樹脂薄膜11夾在玻璃板16之間的狀態(tài)緊密貼合的方法。例如，如圖6(a)所示，準(zhǔn)備兩張一面通過粘接層15粘接氟樹脂薄膜12的玻璃板16，在將聚乙烯醇縮丁醛膜13配置于該兩塊玻璃板16之間的狀態(tài)下，可以通過加熱和加壓制造夾層玻璃14?；?，如圖6(b)所示，準(zhǔn)備兩張一面粘接聚乙烯醇縮丁醛膜13的玻璃板16，在將氟樹脂薄膜12配置于該兩塊玻璃板16之間的狀態(tài)下，可以通過加熱和加壓制造夾層玻璃14。或，如圖6(c)所示，準(zhǔn)備一面粘接聚乙烯醇縮丁醛膜13的玻璃板16和一面通過粘接層15粘接氟樹脂薄膜12的玻璃板16，在以氟樹脂薄膜12和聚乙烯醇縮丁醛膜13對著的方式配置該兩塊玻璃板16的狀態(tài)下，可以通過加熱和加壓制造夾層玻璃14。
夾層玻璃14的玻璃板16既可以均為非強(qiáng)化玻璃板又可以均為強(qiáng)化玻璃板?；颍梢酝瑫r使用非強(qiáng)化玻璃板和強(qiáng)化玻璃板?；颍ＡО?6可以為絡(luò)網(wǎng)玻璃板。
作為夾層玻璃14的玻璃板16，既可以只使用鈉鈣玻璃板或硼硅酸玻璃板的任一方，又可以同時使用鈉鈣玻璃板和硼硅酸玻璃板。
如圖7(a)所示，以夾層玻璃14和單板玻璃18之間存在空氣層19的方式，通過沒有圖示的隔離物配置夾層玻璃14和單板玻璃18而形成的多層玻璃17中可以利用夾層玻璃14。或者，如圖7(a)所示，以兩塊夾層玻璃14之間存在空氣層19的方式，通過沒有圖示的隔離物配置兩塊夾層玻璃14而形成的多層玻璃17中可以利用夾層玻璃14。
接著，說明本發(fā)明的第四實(shí)施方式。
圖8所示的第四實(shí)施方式涉及的夾層玻璃111是通過作為樹脂中間膜的樹脂薄膜112緊密貼合兩塊未強(qiáng)化的玻璃板113、114而構(gòu)成的。玻璃板113為硼硅酸玻璃板，玻璃板114例如為鈉鈣玻璃板或硼硅酸玻璃板。
玻璃板113、114的制法可以用拉晶法(引上法)、壓延研磨法、浮化法等公知方法的任一種，但優(yōu)選浮化法。用浮化法制造的玻璃板113、114由于具有少許表面缺陷或歪斜的平滑面，所以是優(yōu)選的。
各玻璃板113、114的大小和形狀沒有特別限定，但通常使用各邊幾百mm～2300mm的正方形或長度為5000mm以下的長方形的玻璃板。各玻璃板113、114的厚度也沒有特別限制，但考慮到操作容易性或施工性時，優(yōu)選2～15mm左右。
樹脂薄膜112例如為THV共聚物膜、聚乙烯醇縮丁醛(PVB)膜或聚乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)膜?；蛘撸菍訅壕垡蚁┐伎s丁醛膜或聚乙烯-醋酸乙烯酯膜和THV共聚物膜而形成的層壓體。
樹脂薄膜112的厚度優(yōu)選在0.1mm～3mm的范圍內(nèi)適當(dāng)選擇。當(dāng)厚度比0.1mm薄時，在與玻璃板114的緊密貼合加工后，殘存有氣泡，容易產(chǎn)生夾層玻璃111的外觀不良、玻璃板114和樹脂薄膜112之間的粘接性的降低、容易發(fā)生夾層玻璃111的耐沖擊性的降低。為了使夾層玻璃111具有良好的防盜性能，當(dāng)樹脂薄膜112為THV共聚物膜時，樹脂薄膜112的厚度優(yōu)選1mm。
當(dāng)樹脂薄膜112為THV共聚物膜時，優(yōu)選將粘接層設(shè)置于各玻璃板113、114和樹脂薄膜112之間的界面上。作為構(gòu)成粘接層的粘接劑，沒有特別限制，但例如可舉出丙烯類、含氟類、聚硅氧烷類、乙烯基類的粘接劑。再者，為了加固各玻璃板113、114和樹脂薄膜112之間的粘接，優(yōu)選將硅烷偶合劑等粘接促進(jìn)劑添加到粘接劑中。粘接層既可以設(shè)置在樹脂薄膜112的表面，又可以通過涂布設(shè)置在與樹脂薄膜112對著的各玻璃板113、114的面上。
樹脂薄膜112可以是THV共聚物膜和兩張以上的其它薄膜的層壓體。這時，既可以是樹脂薄膜112的兩面中的一方由THV共聚物膜構(gòu)成，又可以是樹脂薄膜112的兩面均由THV共聚物膜以外的薄膜分別構(gòu)成。
接著，說明夾層玻璃111的作用。
圖8所示的夾層玻璃111的玻璃板113、114均未強(qiáng)化。因此，與使用強(qiáng)化玻璃板的現(xiàn)有防火玻璃不同，在將切割夾層玻璃111的玻璃刀放入切口時或放入切口后，向切口部施加沖擊時，沒有從切口部向各個方向產(chǎn)生裂痕，可以容易地切割。因此，在施工現(xiàn)場也可以容易地將夾層玻璃111切割成所期望的大小。
目前，為了確保夾層玻璃必要的防火性能，認(rèn)為夾層玻璃所使用的玻璃板自身需要具備充分的防火性能，所以玻璃板使用強(qiáng)化玻璃或絡(luò)網(wǎng)玻璃等。但是，如圖8所示的夾層玻璃111的情況，即使不使用強(qiáng)化玻璃或絡(luò)網(wǎng)玻璃，也可以確保必要的防火性能。夾層玻璃111所使用的未強(qiáng)化的硼硅酸玻璃板113雖然線膨脹系數(shù)低，但是其自身并不具備充分的防火性能。然而，夾層玻璃111具有樹脂薄膜112作為中間膜，所以即使在火災(zāi)時硼硅酸玻璃板113產(chǎn)生裂痕，破損的硼硅酸玻璃板113的碎片也原封不動地保持在樹脂薄膜112上并沒有脫落，發(fā)揮著遮蔽火炎的效果。因此，夾層玻璃111顯示出良好的防火性。再者，夾層玻璃111由于樹脂薄膜112的作用，也顯示出良好的安全性和防盜性。
使用表面平滑性高的未強(qiáng)化的玻璃板時，在緊密貼合加工后的氣泡殘留量減少，夾層玻璃111的外觀、耐沖擊性和防火性得以提高。因?yàn)閵A層玻璃111不含有金屬薄膜，與含有金屬薄膜的現(xiàn)有夾層玻璃相比，外觀優(yōu)異。
(實(shí)施例和比較例)在實(shí)施例1～10中，準(zhǔn)備通過樹脂薄膜緊密貼合兩塊玻璃板而形成的夾層玻璃。實(shí)施例1～10的各夾層玻璃的玻璃板和樹脂薄膜的詳細(xì)情況如表1所示。在比較例1～3中，準(zhǔn)備單板玻璃，在比較例4～12中，準(zhǔn)備夾層玻璃。比較例1～3的各單板玻璃的玻璃板、比較例4～12的各夾層玻璃的玻璃板和樹脂薄膜的詳細(xì)情況如表2所示。
另外，在表1和表2的“玻璃板”欄中，“FL”表示用浮化法制造的未強(qiáng)化鈉鈣玻璃板，“BR”表示未強(qiáng)化硼硅酸玻璃板(シヨツト制的テンパツクス)，“TP”表示熱強(qiáng)化鈉鈣玻璃板，“超強(qiáng)化玻璃”表示日本板硝子制的燒綠石(パイロクリア)?！安ＡО濉睓谥械臄?shù)字表示玻璃板的厚度(mm)。例如FL3意味著厚度為3mm的未強(qiáng)化的鈉鈣玻璃板。再者，在表1和表2的“樹脂薄膜”中，“THV”表示THV共聚物膜，PVB表示聚乙烯醇縮丁醛膜，交聯(lián)PVB表示交聯(lián)聚乙烯醇縮丁醛膜，EVA表示聚乙烯-醋酸乙烯酯膜?！皹渲∧ぁ睓谥械臄?shù)字表示樹脂薄膜的厚度(μm)。例如PVB760意味著厚度為760μm的聚乙烯醇縮丁醛膜。
實(shí)施例1～10和比較例4～12的夾層玻璃的“外觀”、“切割容易性”、“防火性”、“防盜性”的評價以及比較例1～3的單板玻璃的“切割容易性”、“防火性”、“防盜性”的評價如以下所示進(jìn)行。其評價結(jié)果如表1和表2所示。另外，夾層玻璃和單板玻璃的大小是，用于外觀評價和用于切割容易性的為500mm×500mm、用于防火性評價的為700mm×700mm、用于防盜性評價的為900mm×1100mm。
用目視觀察緊密貼合加工后的夾層玻璃的外觀。評價各玻璃板113、114和樹脂薄膜112之間沒有殘存有氣泡而且端部沒有剝離的夾層玻璃為合格(○)、評價殘存有氣泡或端部有剝離的夾層玻璃為不合格(×)。
在施工現(xiàn)場，通常如果能切割就評價為合格(○)，如果不能切割就評價為不合格(×)。如下所示進(jìn)行夾層玻璃111的切割。首先，在夾層玻璃111的兩面，用玻璃刀放入切口后，向切口部施加沖擊，切割玻璃板。然后，由切割過的玻璃板的間隙裁斷樹脂薄膜112。
使用氣體加熱爐，基于建筑基準(zhǔn)法施行令第112條第1項(xiàng)的標(biāo)準(zhǔn)加熱曲線，加熱試驗(yàn)體。評價火炎遮斷時間20分鐘以上為優(yōu)(○)、火炎遮斷時間10分鐘以上且不足20分鐘為良(△)、火炎遮斷時間不足10分鐘為不合格(×)。在緊密貼合未強(qiáng)化鈉鈣玻璃板和其它玻璃板而形成的夾層玻璃的情況下，在未強(qiáng)化鈉鈣玻璃板面對爐內(nèi)側(cè)的狀態(tài)下進(jìn)行試驗(yàn)。另外，火炎遮斷時間20分鐘以上相當(dāng)于基于舊建設(shè)省告示第1125號的乙種合格，火炎遮斷時間保持60分鐘同樣相當(dāng)于甲種合格。所謂火炎遮斷時間長意味著火災(zāi)時人可以避難的時間長。因?yàn)橹灰乾F(xiàn)有的防盜玻璃(比較例4)的火炎遮斷時間(5分鐘左右)的2倍，就可以認(rèn)為大幅度提高了防火性能，所以此次評價火炎遮斷時間10分鐘以上的情況為合格。
基于歐洲規(guī)格EN356規(guī)定的防盜性能基準(zhǔn)，進(jìn)行分類P2A的鋼球落下試驗(yàn)。使直徑100mm、重4.11kg的鋼球從3m的高度依次落下到在試樣的中心附近描繪的一邊130mm的正三角形的各頂點(diǎn)上各一次，如果鋼球沒有穿透就記為合格(○)、穿透記為不合格(×)。
表1

表2


根據(jù)表1和表2可知至少使用一塊未強(qiáng)化硼硅酸玻璃板的實(shí)施例1～10的夾層玻璃，所有的評價項(xiàng)目均為合格。另一方面，在比較例1～3的單板玻璃中，防盜性不合格；在比較例1、2中，切割容易性也不合格。再者，兩面使用未強(qiáng)化鈉鈣玻璃板的比較例4～6、9、10的夾層玻璃，防盜性和切割容易性合格，但防火性均不合格。即可知作為夾層玻璃所使用的玻璃板，在只使用防火性本來就低的未強(qiáng)化鈉鈣玻璃板的情況下，即使改變樹脂中間膜(樹脂薄膜112)的種類，也不能確保必要的防火性能。
再者，根據(jù)使用熱強(qiáng)化鈉鈣玻璃板的比較例11、12的夾層玻璃的結(jié)果可知即使是使用強(qiáng)化玻璃板的夾層玻璃，如比較例11的情況所示，有時防火性也不合格。比較例11和比較例12的不同是，在比較例11中，玻璃板的厚度為3.2mm，樹脂中間膜使用厚度1000μm的THV膜，與此相反，在比較例12中，玻璃板的厚度為6mm，樹脂中間膜使用厚度1200μm的THV膜。強(qiáng)化玻璃板的表面具有由強(qiáng)化處理產(chǎn)生的歪曲，該歪曲的惡劣影響是玻璃板的厚度越薄影響越大。由于這樣的理由，因此認(rèn)為比較例11的夾層玻璃的防火性不合格。由此可知在使用厚度為3mm左右的強(qiáng)化玻璃板時，難以得到必要的防火性能。另一方面，至少使用一塊未強(qiáng)化硼硅酸玻璃板的夾層玻璃即使在硼硅酸玻璃板的厚度薄至3.2mm時，也可以確保必要的防火性能。
第四實(shí)施方式具有如下優(yōu)點(diǎn)。
(1)圖8所示的夾層玻璃111通過樹脂薄膜112緊密貼合未強(qiáng)化硼硅酸玻璃板113和未強(qiáng)化玻璃板114形成。除了未強(qiáng)化硼硅酸玻璃板113的線膨脹系數(shù)低以外，且即使在火災(zāi)時硼硅酸玻璃板113產(chǎn)生裂痕，樹脂薄膜112也發(fā)揮著保持破損的硼硅酸玻璃板113的碎片的作用，所以確保夾層玻璃111必要的防火性能。再者，夾層玻璃111通過樹脂薄膜112的作用，也顯示出良好的安全性和防盜性。而且，因?yàn)閵A層玻璃111不含有金屬薄膜，所以外觀也優(yōu)異。
(2)因?yàn)閵A層玻璃111的玻璃板113、114均未強(qiáng)化，所以也可以容易地在施工現(xiàn)場切割夾層玻璃111。再者，與使用強(qiáng)化玻璃板的情況相比，緊密貼合加工性也良好。
(3)樹脂薄膜112為THV共聚物膜的情況與樹脂薄膜112為聚乙烯醇縮丁醛膜的情況相比，防火性得以提高。因?yàn)門HV共聚物的融點(diǎn)與其它氟樹脂相比低，所以樹脂薄膜112為THV共聚物膜的情況與樹脂薄膜112為其它氟樹脂薄膜的情況相比，緊密貼合加工性也得以提高。
(4)樹脂薄膜112為聚乙烯醇縮丁醛膜和THv共聚物膜的層壓體的情況與樹脂薄膜112只由氟樹脂構(gòu)成的情況相比，在提高防盜性的同時，可以以低廉價格制造夾層玻璃111。
(5)樹脂薄膜112為聚乙烯-醋酸乙烯酯膜和THV共聚物膜的層壓體的情況與樹脂薄膜112只由氟樹脂構(gòu)成的情況相比，可以以低廉價格制造夾層玻璃111。
(6)樹脂薄膜112為聚乙烯醇縮丁醛膜的情況與樹脂薄膜112為氟樹脂薄膜的情況相比，可以提高防盜性能。
(7)樹脂薄膜112為聚乙烯-醋酸乙烯酯膜的情況與樹脂薄膜112為氟樹脂薄膜的情況相比，可以提高防盜性能。
第四實(shí)施方式可以變更如下。
樹脂薄膜112可以由除THv共聚物以外的氟樹脂，例如由聚偏氟乙烯、四氟乙烯-全氟烷氧基乙烯共聚物(PFA)、氟乙烯丙烯等形成。
在樹脂薄膜112為層壓體時，樹脂薄膜112既可以為兩層結(jié)構(gòu)、三層結(jié)構(gòu)，又可以為包括四層以上的層壓體。
例如，如圖9所示的夾層玻璃111那樣，只要兩塊玻璃板分別構(gòu)成夾層玻璃111的兩面，夾層玻璃111就既可以包括三塊玻璃板又可以包括四塊以上的玻璃板。
在夾層玻璃111中，玻璃板113、114的厚度既可以相互相同又可以相互不同。
也可以對樹脂薄膜112實(shí)施阻燃化處理。當(dāng)對樹脂薄膜112實(shí)施阻燃化時，夾層玻璃111的防火性得到進(jìn)一步的提高。例如，樹脂薄膜112為THV共聚物膜時，可以對緊密貼合在玻璃板113、114上之前或之后的THV共聚物膜照射γ射線等放射線進(jìn)行交聯(lián)。但是，為了避免因放射線的照射造成的玻璃板113、114的著色，優(yōu)選對緊密貼合在玻璃板113、114上之前的THV共聚物膜進(jìn)行放射線的照射。在樹脂薄膜112為聚乙烯醇縮丁醛膜時，既可以減少聚乙烯醇縮丁醛膜中的增塑劑的添加量，又可以添加磷系的阻燃劑等。在樹脂薄膜112為聚乙烯-醋酸乙烯酯膜時，可以由熱交聯(lián)型的聚乙烯-醋酸乙烯酯形成樹脂薄膜112。
權(quán)利要求
1.一種層壓樹脂薄膜，其特征在于，至少一張聚乙烯醇縮丁醛膜和至少一張氟樹脂薄膜層壓而成。
2.按照權(quán)利要求1所述的層壓樹脂薄膜，其特征在于，所述至少一張聚乙烯醇縮丁醛膜的總厚度為0.3mm～2.5mm，所述至少一張氟樹脂薄膜各自的厚度為0.05mm～2mm。
3.按照權(quán)利要求1或2所述的層壓樹脂薄膜，其特征在于，所述至少一張氟樹脂薄膜包括分別構(gòu)成層壓樹脂薄膜的兩面的兩張氟樹脂薄膜。
4.按照權(quán)利要求3所述的層壓樹脂薄膜，其特征在于，在所述兩張氟樹脂薄膜的表面分別設(shè)置粘接層。
5.按照權(quán)利要求4所述的層壓樹脂薄膜，其特征在于，所述粘接層由含有硅烷偶合劑的粘接劑構(gòu)成。
6.按照權(quán)利要求1或2所述的層壓樹脂薄膜，其特征在于，所述至少一張聚乙烯醇縮丁醛膜包括分別構(gòu)成層壓樹脂薄膜的兩面的兩張聚乙烯醇縮丁醛膜。
7.按照權(quán)利要求1或2所述的層壓樹脂薄膜，其特征在于，層壓一張氟樹脂薄膜和一張聚乙烯醇縮丁醛膜。
8.按照權(quán)利要求1～7中的任一項(xiàng)所述的層壓樹脂薄膜，其特征在于，所述氟樹脂薄膜含有四氟乙烯-六氟丙烯-偏氟乙烯三元共聚物。
9.一種夾層玻璃，其特征在于，包括權(quán)利要求1～8中的任一項(xiàng)所述的層壓樹脂薄膜和在該層壓樹脂薄膜的兩面層壓的兩塊玻璃板。
10.按照權(quán)利要求9所述的夾層玻璃，其特征在于，所述兩塊玻璃板是鈉鈣玻璃制的或是硼硅酸玻璃制的。
11.一種夾層玻璃，該夾層玻璃是緊密貼合至少兩塊未強(qiáng)化的玻璃板和至少一張樹脂中間膜而形成的夾層玻璃，其特征在于，所述玻璃板中的至少一張是未強(qiáng)化的硼硅酸玻璃板。
12.按照權(quán)利要求11所述的夾層玻璃，其特征在于，所述樹脂中間膜是四氟乙烯-六氟丙烯-偏氟乙烯三元共聚物膜。
13.按照權(quán)利要求11所述的夾層玻璃，其特征在于，所述樹脂中間膜是層壓聚乙烯醇縮丁醛膜和四氟乙烯-六氟丙烯-偏氟乙烯三元共聚物膜而形成的。
14.按照權(quán)利要求11所述的夾層玻璃，其特征在于，所述樹脂中間膜是層壓聚乙烯-醋酸乙烯酯膜和四氟乙烯-六氟丙烯-偏氟乙烯三元共聚物膜而形成的。
15.按照權(quán)利要求11所述的夾層玻璃，其特征在于，所述樹脂中間膜是聚乙烯醇縮丁醛膜。
16.按照權(quán)利要求11所述的夾層玻璃，其特征在于，所述樹脂中間膜是聚乙烯-醋酸乙烯酯膜。
17.按照權(quán)利要求11所述的夾層玻璃，其中對所述樹脂中間膜實(shí)施阻燃化處理。
18.按照權(quán)利要求12所述的夾層玻璃，其中對所述樹脂中間膜實(shí)施交聯(lián)處理。
19.按照權(quán)利要求13或15所述的夾層玻璃，所述聚乙烯醇縮丁醛膜中添加磷系的阻燃劑。
全文摘要
夾層玻璃(14)包括層壓樹脂薄膜(11)和在該層壓樹脂薄膜(11)的兩面層壓的兩塊玻璃板(16)。層壓樹脂薄膜(11)是層壓至少一張聚乙烯醇縮丁醛膜(13)和至少一張氟樹脂薄膜(12)形成的。夾層玻璃(111)是緊密貼合至少兩塊未強(qiáng)化的玻璃板(113)和至少一張樹脂中間膜(112)形成的。玻璃板(113)中的至少一塊是未強(qiáng)化的硼硅酸玻璃板。
文檔編號C03C27/12GK1950203SQ200580014149
公開日2007年4月18日 申請日期2005年3月2日 優(yōu)先權(quán)日2004年3月2日
發(fā)明者長谷川麻仁, 中西保彥, 村上博保 申請人:三菱樹脂株式會社