一種基于活化橡膠籽油的毛皮鞣制方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供了一種基于活化橡膠籽油的毛皮鞣制方法，步驟如下：（1）將水、氯化鈉加入劃槽內(nèi)，然后劃動(dòng)劃槽的劃板，當(dāng)氯化鈉完全溶解后加入浸酸毛皮皮坯，在加入浸酸毛皮皮坯5～10min后加入醛鞣劑，在加入醛鞣劑10～30min后加入碳酸氫鈉調(diào)節(jié)劃槽內(nèi)混合液的pH值至5.0～5.5，繼后間歇?jiǎng)潉?dòng)劃板4～6次，再靜置8～12h；（2）向劃槽內(nèi)加入碳酸氫鈉調(diào)節(jié)劃槽中混合液的pH值至6.5～7.0，然后靜置8～12h，取出毛皮皮坯干燥至毛皮皮坯的含水量為30～40wt%；（3）將活化橡膠籽油均勻刷涂在毛皮皮坯肉面，然后投入轉(zhuǎn)鼓中，在溫度為25～55℃、空氣濕度為70～90%的條件下間歇轉(zhuǎn)動(dòng)轉(zhuǎn)鼓4～16h；（4）將毛皮皮坯從轉(zhuǎn)鼓中取出，干燥至毛皮皮坯的含水量為20～30wt%，然后干洗除去未與毛皮皮坯反應(yīng)的活化橡膠籽油。
【專(zhuān)利說(shuō)明】一種基于活化橡膠籽油的毛皮鞣制方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于毛皮加工領(lǐng)域，涉及一種基于活化橡膠籽油的毛皮鞣制方法。
【背景技術(shù)】
[0002]毛皮又稱(chēng)為裘皮、皮草，毛皮產(chǎn)品具有雍容華貴、端莊大方、質(zhì)輕防寒的特點(diǎn)。鞣制是鞣劑分子向皮內(nèi)滲透并與生皮膠原纖維活性基結(jié)合的過(guò)程，是毛皮生產(chǎn)中的重要環(huán)節(jié)。鞣制后毛皮的耐水性和耐熱性提高，對(duì)微生物和化學(xué)藥劑的抵抗性增強(qiáng)，真皮纖維粘結(jié)性減小、體積的收縮度降低，皮板的柔軟度良好，并且毛和真皮的結(jié)合牢度增強(qiáng)。
[0003]毛皮的鞣制方法有鉻鞣、醛-鋁鞣、油鞣和半油鞣等。鉻鞣毛皮的皮板強(qiáng)度良好，但鉻鞣制品中的Cr3+化合物在毛皮產(chǎn)品的儲(chǔ)存、使用過(guò)程中以及在產(chǎn)品生命周期結(jié)束后，都可能被氧化轉(zhuǎn)變成具有致癌風(fēng)險(xiǎn)的Cr6+ ;醛-鋁鞣毛皮存在不耐水洗的缺陷；油鞣的油用量大、工藝繁瑣并且難以控制；半油鞣是珍貴動(dòng)物毛皮，如水貂、狐貍皮等的主要鞣制方法。目前，半油鞣主要采用甲醛或改性戊二醛預(yù)鞣，然后采用踢皮油進(jìn)行鞣制。甲醛-油鞣、改性戊二醛-油鞣等半油鞣方法鞣制完成后，毛皮成品中含有游離甲醛，在后處理過(guò)程中必須增加去甲醛的步驟，導(dǎo)致成本過(guò)高。曹強(qiáng)等報(bào)道了采用改性戊二醛預(yù)鞣兔皮，然后按照每張兔(約200g)皮采用100g踢皮油進(jìn)行鞣制的方法(曹強(qiáng)，周永香，李園園.毛皮油鞣新方法研究.2006，16 (02):54-57).首先，該方法的踢皮油用量較大，踢皮油的價(jià)格十分昂貴，導(dǎo)致鞣制成本過(guò)高；其次，踢皮油是天然油脂和合成油脂的混合物，鞣制時(shí)踢皮油主要通過(guò)物理包裹皮 板纖維，這種結(jié)合不夠穩(wěn)定，鞣制效果還有待提高。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種基于活化橡膠籽油的毛皮鞣制方法，該方法能降低生產(chǎn)成本，并且對(duì)毛皮的鞣制效果良好。
[0005]本發(fā)明提供的種基于活化橡膠籽油的毛皮鞣制方法，工藝步驟如下:
[0006](I)將水300~500質(zhì)量份、氯化鈉15~25質(zhì)量份加入劃槽內(nèi)，然后劃動(dòng)劃槽的劃板，當(dāng)氯化鈉完全溶解后加入浸酸毛皮皮坯100質(zhì)量份，在加入浸酸毛皮皮坯5~IOmin后加入醛鞣劑1.0~1.8質(zhì)量份，在加入醛鞣劑10~30min后加入碳酸氫鈉調(diào)節(jié)劃槽內(nèi)混合液的PH值至5.0~5.5，繼后間歇?jiǎng)潉?dòng)劃板4~6次，再靜置8~12h ;
[0007]所述間歇?jiǎng)潉?dòng)劃板的操作為:劃動(dòng)劃板5~lOmin、靜置20~30min ;所述浸酸毛皮皮坯是指將毛皮皮坯浸酸處理至浸酸液的PH值為2.3~2.5時(shí)將其取出干燥至含水量為30~40wt%的毛皮皮坯；
[0008](2)向劃槽內(nèi)加入碳酸氫鈉調(diào)節(jié)劃槽中混合液的pH值至6.5~7.0，然后靜置8~12h,靜置時(shí)間屆滿(mǎn)后,取出毛皮皮還干燥至毛皮皮還的含水量為30~40wt% ；
[0009](3)將活化橡膠籽油5~40質(zhì)量份均勻刷涂在經(jīng)過(guò)步驟(2)處理的毛皮皮坯肉面，然后投入轉(zhuǎn)鼓中，在溫度為25~55°C、空氣濕度為70~90%的條件下間歇轉(zhuǎn)動(dòng)轉(zhuǎn)鼓4~16h ；[0010]所述活化橡膠籽油的制備方法為:將過(guò)氧化物催化劑0.2~2.0質(zhì)量份加入橡膠籽油100質(zhì)量份中形成反應(yīng)混合物，然后在通入空氣的條件下將所述反應(yīng)混合物加熱至55~90°C并在該溫度繼續(xù)通入空氣反應(yīng)3~12h ;
[0011](4)將經(jīng)過(guò)步驟(3)操作的毛皮皮坯從轉(zhuǎn)鼓中取出，干燥至毛皮皮坯的含水量為20~30wt%，然后干洗除去未與毛皮皮坯反應(yīng)的活化橡膠籽油。
[0012]上述方法中，所述過(guò)氧化物催化劑為過(guò)氧乙酸、過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧苯甲酸、叔丁基過(guò)氧化氫中的任意一種。
[0013]上述方法中，所述醛鞣劑為脂肪醛鞣劑FB、乙二醛、丙二醛中的任意一種。
[0014]上述方法中，步驟(3)中，間歇轉(zhuǎn)動(dòng)轉(zhuǎn)鼓的操作為每隔5~IOmin轉(zhuǎn)動(dòng)20~30min。
[0015]上述方法中，為了使毛皮皮坯表面和內(nèi)部的pH值能夠均勻的提升，步驟(1)中可分次向劃槽內(nèi)加入碳酸氫鈉，步驟(2)中分2~5次向劃槽內(nèi)加入碳酸氫鈉，每次添加完畢后，劃動(dòng)劃板5~lOmin、靜置20~30min。
[0016]上述方法中，控制劃槽內(nèi)混合液的溫度為25~35°C，控制劃槽劃板的劃動(dòng)速度為3~IOrpm,控制轉(zhuǎn)鼓的轉(zhuǎn)動(dòng)速度為3~lOrpm。
[0017]上述方法中，所述毛皮為肉兔皮、獺兔皮、水貂皮、狐貍皮、浣熊皮或者羊羔皮。
[0018]上述方法中， 可采用結(jié)構(gòu)如圖1所示的氧化器制備活化橡膠籽油，該氧化器包括頂端開(kāi)口的容器體和氣體分布盤(pán)，氣體分布盤(pán)位于容器體的底部，容器體為夾套結(jié)構(gòu)，包括內(nèi)容器體和外容器體，外容器體上設(shè)置有加熱介質(zhì)進(jìn)口和加熱介質(zhì)出口，加熱介質(zhì)進(jìn)口和加熱介質(zhì)出口分別與夾套內(nèi)盤(pán)管的入口和出口相連通，進(jìn)氣管穿過(guò)容氣體壁與氣體分布盤(pán)相連通。制備活化橡膠籽油時(shí)，將橡膠籽油與過(guò)氧化物催化劑加入氧化器中，從進(jìn)氣管通入空氣，從加熱介質(zhì)進(jìn)口通入加熱介質(zhì)，加熱介質(zhì)與反應(yīng)塔中的反應(yīng)混合物換熱后由加熱介質(zhì)出口排出。
[0019]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下有益效果:
[0020]1、本發(fā)明提供的基于活化橡膠籽油的毛皮鞣制方法是一種毛皮半油鞣的新方法，該方法采用醛鞣劑結(jié)合活化橡膠籽油鞣制毛皮，由于橡膠籽油資源豐富、價(jià)格低廉、活化方法簡(jiǎn)單，并且活化橡膠籽油的用量小(100質(zhì)量份浸酸毛皮皮坯僅需要活化橡膠籽油5~40質(zhì)量份)，因此能降低毛皮的鞣制成本，有利于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。
[0021]2、由于本發(fā)明所述方法采用的橡膠籽油中不飽和脂肪酸的含量在80%以上，橡膠籽油活化后會(huì)產(chǎn)生大量的醛、過(guò)氧化物等物質(zhì)，這些物質(zhì)與毛皮中的膠原纖維能夠產(chǎn)生化學(xué)結(jié)合，同時(shí)，活化橡膠籽油也能通過(guò)物理包裹皮板纖維的方式起到鞣制作用，因此活化橡膠籽油與毛皮的結(jié)合更加穩(wěn)定，能夠促進(jìn)毛皮的鞣制效果。
[0022]3、本發(fā)明所述方法采用活化后的橡膠籽油鞣制毛皮，可根據(jù)所鞣制的毛皮的種類(lèi)、性質(zhì)等的不同，通過(guò)調(diào)整橡膠籽油的活化溫度、活化時(shí)間、催化劑的種類(lèi)和使用量來(lái)調(diào)整橡膠籽油的活化程度，適用于多種毛皮的鞣制。
[0023]4、本發(fā)明所述方法的鞣制得到的毛皮中的游離甲醛含量低于20mg/kg，安全環(huán)保?！緦?zhuān)利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0024]圖1為實(shí)施例1~6中采用的制備活化橡膠籽油的氧化器的結(jié)構(gòu)示意圖，圖中，I 一容器體、2—?dú)怏w分布盤(pán)、1-1 一內(nèi)容器體、1-2—外容器體、3—加熱介質(zhì)進(jìn)口、4一加熱介質(zhì)出口、5—盤(pán)管、6—進(jìn)氣管。
【具體實(shí)施方式】
[0025]下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明所述基于活化橡膠籽油的毛皮油鞣方法作進(jìn)一步說(shuō)明。以下各實(shí)施例中，所述脂肪醛鞣劑FB為辛集市聯(lián)豐化工有限公司銷(xiāo)售的脂肪醛鞣劑，所述橡膠籽油為市售商品。
[0026]下述各實(shí)施例所采用的制備活化橡膠籽油的氧化器結(jié)構(gòu)如圖1所示，該氧化器包括頂端開(kāi)口的容器體I和氣體分布盤(pán)2,氣體分布盤(pán)位于容器體的底部,容器體為夾套結(jié)構(gòu)，包括內(nèi)容器體1-1和外容器體1-2，外容器體上設(shè)置有加熱介質(zhì)進(jìn)口 3和加熱介質(zhì)出口4，加熱介質(zhì)進(jìn)口 3和加熱介質(zhì)出口 4分別與夾套內(nèi)盤(pán)管5的入口和出口相連通，進(jìn)氣管6穿過(guò)容氣體壁與氣體分布盤(pán)相連通；容器體的形狀為圓柱體，其高徑比為4: I。
[0027]實(shí)施例1
[0028]本實(shí)施例采用本發(fā)明所述方法鞣制羊羔皮，工藝步驟如下:
[0029](1)將羊羔皮按照常規(guī)工藝進(jìn)行去肉、浸水、脫脂、軟化、浸酸處理，浸酸處理完成時(shí)浸酸液的PH值為2.3，將浸酸處理的羊羔皮皮坯取出搭馬滴水至羊羔皮皮坯的含水量為30wt%,即得浸酸羊羔皮皮坯。
[0030](2)將水500kg、氯化鈉25kg加入劃槽內(nèi)，劃動(dòng)劃槽的劃板使氯化鈉完全溶解，然后在劃動(dòng)劃板的條件下加入步驟(1)所得浸酸羊羔皮皮坯100kg，劃動(dòng)劃板5min，再在劃動(dòng)劃板的條件下加入脂肪醛鞣劑FB1.0kg，劃動(dòng)劃板30min，繼續(xù)在劃動(dòng)劃板的條件下，分3次加入碳酸氫鈉(每次間隔15min)調(diào)節(jié)劃槽內(nèi)混合液的pH值為5.5，繼續(xù)劃動(dòng)劃板lOmin、靜置30min，繼后重復(fù)前述劃動(dòng)劃板、靜置的操作4次，最后靜置12h。
[0031](3)分3次向劃槽內(nèi)加入碳酸氫鈉，每次加入完畢后，劃動(dòng)劃板lOmin、靜置30min，調(diào)節(jié)劃槽中混合液的PH值為6.5，然后靜置12h，靜置時(shí)間屆滿(mǎn)后，取出羊羔皮皮坯甩水至羊蓋皮皮還的含水量為40wt%。
[0032](4)將經(jīng)過(guò)步驟(3)操作的毛皮皮坯展開(kāi)，將活化橡膠籽油40kg均勻刷涂在羊羔皮皮坯肉面，然后投入轉(zhuǎn)鼓中，在溫度為35°C、空氣濕度為70%的條件下間歇轉(zhuǎn)動(dòng)轉(zhuǎn)鼓16h，間歇轉(zhuǎn)動(dòng)轉(zhuǎn)鼓的操作為每隔IOmin轉(zhuǎn)動(dòng)20min ；
[0033]所述活化橡膠籽油的制備方法為:將過(guò)氧乙酸0.2kg、橡膠籽油IOOkg加入氧化器中形成反應(yīng)混合物，然后將空氣由進(jìn)氣管6通入氣體分布盤(pán)2，將水蒸汽從加熱介質(zhì)進(jìn)口 3通入夾套內(nèi)的盤(pán)管中，通入的水蒸汽與反應(yīng)混合物換熱后由加熱介質(zhì)出口 4排出，將所述反應(yīng)混合物加熱至80°C，使反應(yīng)混合物在該溫度反應(yīng)10h，反應(yīng)時(shí)間屆滿(mǎn)后，停止通入空氣以及水蒸汽。
[0034](5)將經(jīng)過(guò)步驟(4)操作的羊羔皮皮坯從轉(zhuǎn)鼓中取出，自然掛晾至羊羔皮皮坯的水分含量為25wt%，然后干洗除去未與羊羔皮皮坯反應(yīng)的活化橡膠籽油。
[0035](6)將經(jīng)過(guò)步驟(5)操作的羊羔皮皮坯按照常規(guī)工藝進(jìn)行滾木屑、打籠、鏟軟、梳毛
等后整理。
[0036]控制劃槽的劃動(dòng)速度為3rpm、轉(zhuǎn)鼓的轉(zhuǎn)動(dòng)速度為3rpm,控制控制劃槽內(nèi)混合液的溫度為25°C。
[0037]本實(shí)施例鞣制得到的羊羔皮的收縮溫度為80°C，羊羔皮中游離甲醛含量在20mg/kg以下，油鞣完成的羊羔皮肉面潔白，皮板豐滿(mǎn)柔軟，抗張強(qiáng)度在20MPa以上，撕裂強(qiáng)度在40N/mm 以上。
[0038]實(shí)施例2
[0039]本實(shí)施例采用本發(fā)明所述方法鞣制肉兔皮，工藝步驟如下:
[0040](I)將肉兔皮按照常規(guī)工藝進(jìn)行去肉、浸水、脫脂、軟化、浸酸處理，浸酸處理完成時(shí)浸酸液的PH值為2.5，將浸酸處理的肉兔皮皮坯取出甩水至肉兔皮皮坯的含水量為30wt%,即得浸酸肉兔皮皮坯。
[0041](2)將水300kg、氯化鈉15kg加入劃槽內(nèi)，劃動(dòng)劃槽的劃板使氯化鈉完全溶解，然后在劃動(dòng)劃板的條件下加入步驟(1)所得浸酸肉兔皮皮坯100kg，劃動(dòng)劃板lOmin，再在劃動(dòng)劃板的條件下加入脂肪醛鞣劑FB1.0kg,劃動(dòng)劃板lOmin，繼續(xù)在劃動(dòng)劃板的條件下，分3次加入碳酸氫鈉(每次間隔15min)調(diào)節(jié)劃槽內(nèi)混合液的pH值為5.0,繼續(xù)劃動(dòng)劃板5min、靜置20min，繼后重復(fù)前述劃動(dòng)劃板、靜置的操作6次，最后靜置8h。
[0042](3)分2次向劃槽內(nèi)加入碳酸氫鈉，每次加入完畢后，劃動(dòng)劃板lOmin、靜置20min，調(diào)節(jié)劃槽中混合液的pH值為7.0,然后靜置8h,靜置時(shí)間屆滿(mǎn)后,取出肉兔皮皮還甩水至肉兔皮皮坯的含水量為30wt%。
[0043](4)將經(jīng)過(guò)步驟(3)操作的毛皮皮坯展開(kāi)，將活化橡膠籽油5kg均勻刷涂在肉兔皮皮坯肉面，然后投入轉(zhuǎn)鼓中，在溫度為25°C、空氣濕度為90%的條件下間歇轉(zhuǎn)動(dòng)轉(zhuǎn)鼓4h，間歇轉(zhuǎn)動(dòng)轉(zhuǎn)鼓的操作為每隔 5min轉(zhuǎn)動(dòng)30min ；
[0044]所述活化橡膠籽油的制備方法為:將過(guò)氧化苯甲酰2.0kg、橡膠籽油IOOkg加入氧化器中形成反應(yīng)混合物，然后將空氣由進(jìn)氣管6通入氣體分布盤(pán)2，將水蒸汽從加熱介質(zhì)進(jìn)口 3通入夾套內(nèi)的盤(pán)管中，通入的水蒸汽與反應(yīng)混合物換熱后由加熱介質(zhì)出口 4排出，將所述反應(yīng)混合物加熱至90°C，使反應(yīng)混合物在該溫度反應(yīng)3h，反應(yīng)時(shí)間屆滿(mǎn)后，停止通入空氣以及水蒸汽。
[0045](5)將經(jīng)過(guò)步驟(4)操作的肉兔皮皮坯從轉(zhuǎn)鼓中取出，自然掛晾至肉兔皮皮坯的水分含量為20wt%，然后干洗除去未與肉兔皮皮坯反應(yīng)的活化橡膠籽油。
[0046](6)將經(jīng)過(guò)步驟(5)操作的肉兔皮皮坯按照常規(guī)工藝進(jìn)行滾木屑、打籠、鏟軟、梳毛
等后整理。
[0047]控制劃槽的劃動(dòng)速度為lOrpm、轉(zhuǎn)鼓的轉(zhuǎn)動(dòng)速度為lOrpm，控制控制劃槽內(nèi)混合液的溫度為35°C。
[0048]本實(shí)施例鞣制得到的肉兔皮的收縮溫度為75°C，肉兔皮中游離甲醛含量為8mg/kg，油鞣完成的肉兔皮肉面潔白，皮板豐滿(mǎn)柔軟，抗張強(qiáng)度在20MPa以上，撕裂強(qiáng)度在40N/mm以上。
[0049]實(shí)施例3
[0050]本實(shí)施例采用本發(fā)明所述方法鞣制獺兔皮，工藝步驟如下:
[0051](I)將獺兔皮按照常規(guī)工藝進(jìn)行去肉、浸水、脫脂、軟化、浸酸處理，浸酸處理完成時(shí)浸酸液的PH值為2.5，將浸酸處理的獺兔皮皮坯取出搭馬滴水至獺兔皮皮坯的含水量為40wt%,即得浸酸獺兔皮皮坯。
[0052](2)將水400kg、氯化鈉20kg加入劃槽內(nèi)，劃動(dòng)劃槽的劃板使氯化鈉完全溶解，然后在劃動(dòng)劃板的條件下加入步驟(1)所得浸酸獺兔皮皮坯100kg，劃動(dòng)劃板lOmin，再在劃動(dòng)劃板的條件下加入乙二醛1.2kg，劃動(dòng)劃板20min，繼續(xù)在劃動(dòng)劃板的條件下，分3次加入碳酸氫鈉(每次間隔15min)調(diào)節(jié)劃槽內(nèi)混合液的pH值為5.0，繼續(xù)劃動(dòng)劃板lOmin、靜置30min,繼后重復(fù)前述劃動(dòng)劃板、靜置的操作5次,最后靜置10h。
[0053](3)分5次向劃槽內(nèi)加入碳酸氫鈉，每次加入完畢后，劃動(dòng)劃板5min、靜置30min，調(diào)節(jié)劃槽中混合液的PH值為6.5，然后靜置12h，靜置時(shí)間屆滿(mǎn)后，取出獺兔皮皮坯甩水至獺兔皮皮坯的含水量為40wt%。
[0054](4)將經(jīng)過(guò)步驟(3)操作的毛皮皮坯展開(kāi)，將活化橡膠籽油25kg均勻刷涂在獺兔皮皮坯肉面，然后投入轉(zhuǎn)鼓中，在溫度為55°C、空氣濕度為70%的條件下間歇轉(zhuǎn)動(dòng)轉(zhuǎn)鼓12h，間歇轉(zhuǎn)動(dòng)轉(zhuǎn)鼓的操作為每隔IOmin轉(zhuǎn)動(dòng)30min ；
[0055]所述活化橡膠籽油的制備方法為:將過(guò)氧化苯甲酸1.0kg、橡膠籽油IOOkg加入氧化器中形成反應(yīng)混合物，然后將空氣由進(jìn)氣管6通入氣體分布盤(pán)2，將水蒸汽從加熱介質(zhì)進(jìn)口 3通入夾套內(nèi)的盤(pán)管中，通入的水蒸汽與反應(yīng)混合物換熱后由加熱介質(zhì)出口 4排出，將所述反應(yīng)混合物加熱至70°C，使反應(yīng)混合物在該溫度反應(yīng)8h，反應(yīng)時(shí)間屆滿(mǎn)后，停止通入空氣以及水蒸汽。
[0056]( 5 )將經(jīng)過(guò)步驟(4 )操作的獺兔皮皮坯從轉(zhuǎn)鼓中取出，自然掛晾至獺兔皮皮坯的水分含量為30wt%，然后干洗除去未與獺兔皮皮坯反應(yīng)的活化橡膠籽油。
[0057](6)將經(jīng)過(guò)步驟(5)操作的獺兔皮皮坯按照常規(guī)工藝進(jìn)行滾木屑、打籠、鏟軟、梳毛
等后整理。
[0058]控制劃槽的劃動(dòng)速度為6rpm、轉(zhuǎn)鼓的轉(zhuǎn)動(dòng)速度為6rpm,控制控制劃槽內(nèi)混合液的溫度為30°C。
[0059]本實(shí)施例鞣制得到的獺兔皮的收縮溫度為80°C，獺兔皮皮中游離甲醛含量為12mg/kg，油鞣完成的獺兔皮肉面潔白，皮板豐滿(mǎn)柔軟，抗張強(qiáng)度在20MPa以上，撕裂強(qiáng)度在40N/mm 以上。
[0060]實(shí)施例4
[0061]本實(shí)施例采用本發(fā)明所述方法鞣制浣熊皮，工藝步驟如下:
[0062](I)將浣熊皮按照常規(guī)工藝進(jìn)行去肉、浸水、脫脂、軟化、浸酸處理，浸酸處理完成時(shí)浸酸液的PH值為2.3，將浸酸處理的浣熊皮皮坯取出搭馬滴水至浣熊皮皮坯的含水量為30wt%,即得浸酸浣熊皮皮坯。
[0063](2)將水500kg、氯化鈉25kg加入劃槽內(nèi)，劃動(dòng)劃槽的劃板使氯化鈉完全溶解，然后在劃動(dòng)劃板的條件下加入步驟(1)所得浸酸浣熊皮皮坯100kg，劃動(dòng)劃板5min，再在劃動(dòng)劃板的條件下加入丙二醛1.5kg，劃動(dòng)劃板30min，繼續(xù)在劃動(dòng)劃板的條件下，分3次加入碳酸氫鈉(每次間隔15min)調(diào)節(jié)劃槽內(nèi)混合液的pH值為5.5，繼續(xù)劃動(dòng)劃板lOmin、靜置30min,繼后重復(fù)前述劃動(dòng)劃板、靜置的操作4次,最后靜置12h。
[0064](3)分3次向劃槽內(nèi)加入碳酸氫鈉，每次加入完畢后，劃動(dòng)劃板5min、靜置30min，調(diào)節(jié)劃槽中混合液的PH值為6.5，然后靜置12h，靜置時(shí)間屆滿(mǎn)后，取出浣熊皮皮坯甩水至浣熊皮皮坯的含水量為40wt% ；
[0065](4)將經(jīng)過(guò)步驟(3)操作的毛皮皮坯展開(kāi)，將活化橡膠籽油30kg均勻刷涂在浣熊皮皮坯肉面，然后投入轉(zhuǎn)鼓中，在溫度為35°C、空氣濕度為70%的條件下連間歇轉(zhuǎn)動(dòng)轉(zhuǎn)鼓12h,間歇轉(zhuǎn)動(dòng)轉(zhuǎn)鼓的操作為每隔5min轉(zhuǎn)動(dòng)20min ；[0066]所述活化橡膠籽油的制備方法為:將過(guò)氧乙酸0.2kg、橡膠籽油IOOkg加入氧化器中形成反應(yīng)混合物，然后將空氣由進(jìn)氣管6通入氣體分布盤(pán)2，將水蒸汽從加熱介質(zhì)進(jìn)口 3通入夾套內(nèi)的盤(pán)管中，通入的水蒸汽與反應(yīng)混合物換熱后由加熱介質(zhì)出口 4排出，將所述反應(yīng)混合物加熱至80°C，使反應(yīng)混合物在該溫度反應(yīng)10h，反應(yīng)時(shí)間屆滿(mǎn)后，停止通入空氣以及水蒸汽。
[0067]( 5 )將經(jīng)過(guò)步驟(4 )操作的浣熊皮皮坯從轉(zhuǎn)鼓中取出，自然掛晾至浣熊皮皮坯的水分含量為25wt%,然后干洗除去未與淀熊皮皮還反應(yīng)的活化橡膠籽油。
[0068](6)將經(jīng)過(guò)步驟(5)操作的浣熊皮皮坯按照常規(guī)工藝進(jìn)行滾木屑、打籠、鏟軟、梳毛
等后整理。
[0069]控制劃槽的劃動(dòng)速度為5rpm、轉(zhuǎn)鼓的轉(zhuǎn)動(dòng)速度為5rpm,控制控制劃槽內(nèi)混合液的溫度為25°C。
[0070]本實(shí)施例鞣制得到的浣熊皮的收縮溫度為80，°C浣熊皮皮中游離甲醛含量為15mg/kg，油鞣完成的浣熊皮肉面潔白，皮板豐滿(mǎn)柔軟，抗張強(qiáng)度在25MPa以上，撕裂強(qiáng)度在50N/mm 以上。
[0071]實(shí)施例5 [0072]本實(shí)施例采用本發(fā)明所述方法鞣制水貂皮，工藝步驟如下:
[0073](1)將水貂皮按照常規(guī)工藝進(jìn)行去肉、浸水、脫脂、軟化、浸酸處理，浸酸處理完成時(shí)浸酸液的PH值為2.3，將浸酸處理的浣熊皮皮坯取出甩水至水貂皮皮坯的含水量為30wt%,即得浸酸水貂皮皮坯。
[0074](2)將水500kg、氯化鈉25kg加入劃槽內(nèi)，劃動(dòng)劃槽的劃板使氯化鈉完全溶解，然后在劃動(dòng)劃板的條件下加入步驟(1)所得浸酸水貂皮皮坯100kg，劃動(dòng)劃板5min，再在劃動(dòng)劃板的條件下加入脂肪醛鞣劑FB1.6kg，劃動(dòng)劃板lOmin，繼續(xù)在劃動(dòng)劃板的條件下，分3次加入碳酸氫鈉(每次間隔15min)調(diào)節(jié)劃槽內(nèi)混合液的pH值為5.5，繼續(xù)劃動(dòng)劃板5min、靜置30min，繼后重復(fù)前述劃動(dòng)劃板、靜置的操作4次，最后靜置12h。
[0075](3)分5次向劃槽內(nèi)加入碳酸氫鈉，每次加入完畢后，劃動(dòng)劃板5min、靜置30min，調(diào)節(jié)劃槽中混合液的PH值為6.5，然后靜置12h，靜置時(shí)間屆滿(mǎn)后，取出水貂皮皮坯甩水至水貂皮皮坯的含水量為40wt%。
[0076](4)將經(jīng)過(guò)步驟(3)操作的毛皮皮坯展開(kāi)，將活化橡膠籽油40kg均勻刷涂在水貂皮皮坯肉面，然后投入轉(zhuǎn)鼓中，在溫度為25°C、空氣濕度為70%的條件下間歇轉(zhuǎn)動(dòng)轉(zhuǎn)鼓10h，間歇轉(zhuǎn)動(dòng)轉(zhuǎn)鼓的操作為每隔IOmin轉(zhuǎn)動(dòng)20min ；
[0077]所述活化橡膠籽油的制備方法為:將過(guò)氧化苯甲酰0.6kg、橡膠籽油IOOkg加入氧化器中形成反應(yīng)混合物，然后將空氣由進(jìn)氣管6通入氣體分布盤(pán)2，將水蒸汽從加熱介質(zhì)進(jìn)口 3通入夾套內(nèi)的盤(pán)管中，通入的水蒸汽與反應(yīng)混合物換熱后由加熱介質(zhì)出口 4排出，將所述反應(yīng)混合物加熱至90°C，使反應(yīng)混合物在該溫度反應(yīng)12h，反應(yīng)時(shí)間屆滿(mǎn)后，停止通入空氣以及水蒸汽。
[0078](5)將經(jīng)過(guò)步驟(4)操作的水貂皮皮坯從轉(zhuǎn)鼓中取出，自然掛晾至水貂皮皮坯的水分含量為30wt%，然后干洗除去未與水貂皮皮坯反應(yīng)的活化橡膠籽油。
[0079](6)將經(jīng)過(guò)步驟(5)操作的水貂皮皮坯按照常規(guī)工藝進(jìn)行滾木屑、打籠、鏟軟、梳毛
等后整理。[0080]控制劃槽的劃動(dòng)速度為5rpm、轉(zhuǎn)鼓的轉(zhuǎn)動(dòng)速度為5rpm,控制控制劃槽內(nèi)混合液的溫度為25°C。
[0081]本實(shí)施例鞣制得到的水貂皮的收縮溫度為78，°C水貂皮皮中游離甲醛含量為8mg/kg，油鞣完成的水貂皮肉面潔白，皮板豐滿(mǎn)柔軟，抗張強(qiáng)度在20MPa以上，撕裂強(qiáng)度在40N/mm 以上。
[0082]實(shí)施例6
[0083]本實(shí)施例采用本發(fā)明所述方法鞣制狐貍皮，工藝步驟如下:
[0084](1)將狐貍皮按照常規(guī)工藝進(jìn)行去肉、浸水、脫脂、軟化、浸酸處理，浸酸處理完成時(shí)浸酸液的PH值為2.3，將浸酸處理的狐貍皮皮坯取出搭馬滴水至狐貍皮皮坯的含水量為30wt%,即得浸酸狐貍皮皮坯。
[0085](2)將水500kg、氯化鈉25kg加入劃槽內(nèi)，劃動(dòng)劃槽的劃板使氯化鈉完全溶解，然后在劃動(dòng)劃板的條件下加入步驟(1)所得浸酸狐貍皮皮坯100kg，劃動(dòng)劃板5min，再在劃動(dòng)劃板的條件下加入脂肪醛鞣劑FB1.8kg，劃動(dòng)劃板lOmin，繼續(xù)在劃動(dòng)劃板的條件下，分3次加入碳酸氫鈉(每次間隔15min)調(diào)節(jié)劃槽內(nèi)混合液的pH值為5.5，繼續(xù)劃動(dòng)劃板5min、靜置30min，繼后重復(fù)前述劃動(dòng)劃板、靜置的操作4次，最后靜置12h。
[0086](3)分5次向劃槽中加入碳酸氫鈉，每次加入完畢后，劃動(dòng)5min、靜置30min，調(diào)節(jié)劃槽中混合液的PH值為6.5，然后靜置12h，取出皮坯甩水至皮坯的含水量為40wt%。
[0087](4)將經(jīng)過(guò)步驟(3)操作的毛皮皮坯展開(kāi)，將活化橡膠籽油40kg均勻刷涂在狐貍皮皮坯肉面，然后投入轉(zhuǎn)鼓中，在溫度為55°C、空氣濕度為80%的條件下間歇轉(zhuǎn)動(dòng)轉(zhuǎn)鼓8h，間歇轉(zhuǎn)動(dòng)轉(zhuǎn)鼓的操作為每隔IOmin轉(zhuǎn)動(dòng)30min ；
[0088]所述活化橡膠籽油的制備方法為:將叔丁基過(guò)氧化氫0.6kg、橡膠籽油IOOkg加入氧化器中形成反應(yīng)混合物，然后將空氣由進(jìn)氣管6通入氣體分布盤(pán)2，將水蒸汽從加熱介質(zhì)進(jìn)口 3通入夾套內(nèi)的盤(pán)管中，通入的水蒸汽與反應(yīng)混合物換熱后由加熱介質(zhì)出口 4排出，將所述反應(yīng)混合物加熱至55°C，使反應(yīng)混合物在該溫度反應(yīng)12h，反應(yīng)時(shí)間屆滿(mǎn)后，停止通入空氣以及水蒸汽。
[0089](5)將經(jīng)過(guò)步驟(4)操作的狐貍皮皮坯從轉(zhuǎn)鼓中取出，自然掛晾至狐貍皮皮坯的水分含量為30wt%,然后干洗除去未與狐貍皮皮還反應(yīng)的活化橡膠籽油。
[0090](6)將經(jīng)過(guò)步驟(5)操作的水貂皮皮坯按照常規(guī)工藝進(jìn)行滾木屑、打籠、鏟軟、梳毛
等后整理。
[0091]控制劃槽的劃動(dòng)速度為6rpm、轉(zhuǎn)鼓的轉(zhuǎn)動(dòng)速度為6rpm,控制控制劃槽內(nèi)混合液的溫度為30°C。
[0092]本實(shí)施例鞣制得到的狐貍皮的收縮溫度為80，°C狐貍皮皮中游離甲醛含量為12mg/kg，油鞣完成的狐貍皮肉面潔白，皮板豐滿(mǎn)柔軟，抗張強(qiáng)度在20MPa以上，撕裂強(qiáng)度在40N/mm 以上。
【權(quán)利要求】
1.一種基于活化橡膠籽油的毛皮鞣制方法，其特征在于工藝步驟如下: (I)將水300~500質(zhì)量份、氯化鈉15~25質(zhì)量份加入劃槽內(nèi)，然后劃動(dòng)劃槽的劃板，當(dāng)氯化鈉完全溶解后加入浸酸毛皮皮坯100質(zhì)量份，在加入浸酸毛皮皮坯5~IOmin后加入醛鞣劑1.0~1.8質(zhì)量份，在加入醛鞣劑10~30min后加入碳酸氫鈉調(diào)節(jié)劃槽內(nèi)混合液的pH值至5.0~5.5，繼后間歇?jiǎng)潉?dòng)劃板4~6次，再靜置8~12h ; 所述間歇?jiǎng)潉?dòng)劃板的操作為:劃動(dòng)劃板5~lOmin、靜置20~30min ;所述浸酸毛皮皮坯是指將毛皮皮坯浸酸處理至浸酸液的PH值為2.3~2.5時(shí)將其取出干燥至含水量為30~40wt%的毛皮皮坯； (2 )向劃槽內(nèi)加入碳酸氫鈉調(diào)節(jié)劃槽中混合液的pH值至6.5~7.0，然后靜置8~12h，靜置時(shí)間屆滿(mǎn)后，取出毛皮皮還干燥至毛皮皮還的含水量為30~40wt% ； (3)將活化橡膠籽油5~40質(zhì)量份均勻刷涂在經(jīng)過(guò)步驟(2)處理的毛皮皮坯肉面，然后投入轉(zhuǎn)鼓中，在溫度為25~55°C、空氣濕度為70~90%的條件下間歇轉(zhuǎn)動(dòng)轉(zhuǎn)鼓4~16h ; 所述活化橡膠籽油的制備方法為:將過(guò)氧化物催化劑0.2~2.0質(zhì)量份加入橡膠籽油100質(zhì)量份中形成反應(yīng)混合物，然后在通入空氣的條件下將所述反應(yīng)混合物加熱至55~90°C并在該溫度繼續(xù)通入空氣反應(yīng)3~12h ; (4)將經(jīng)過(guò)步驟(3)操作的毛皮皮坯從轉(zhuǎn)鼓中取出，干燥至毛皮皮坯的含水量為20~30wt%，然后干洗除去未與毛皮皮坯反應(yīng)的活化橡膠籽油。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述基于活化橡膠籽油的毛皮鞣制方法，其特征在于所述過(guò)氧化物催化劑為過(guò)氧乙酸、過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧苯甲酸、叔丁基過(guò)氧化氫中的任意一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述所述基于活化橡膠籽油的毛皮鞣制方法，其特征在于所述醛鞣劑為脂肪醛鞣劑FB、乙二醛、丙二醛中的任意一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述基于活化橡膠籽油的毛皮鞣制方法，其特征在于步驟(3)中，間歇轉(zhuǎn)動(dòng)轉(zhuǎn)鼓的操作為每隔5~IOmin轉(zhuǎn)動(dòng)20~30min。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述基于活化橡膠籽油的毛皮鞣制方法，其特征在于步驟(3)中，間歇轉(zhuǎn)動(dòng)轉(zhuǎn)鼓的操作為每隔5~IOmin轉(zhuǎn)動(dòng)20~30min。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述基于活化橡膠籽油的毛皮鞣制方法，其特征在于步驟(2)中分2~5次向劃槽內(nèi)加入碳酸氫鈉，每次添加完畢后,劃動(dòng)劃板5~lOmin、靜置20~30mino
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述基于活化橡膠籽油的毛皮鞣制方法，其特征在于步驟(2)中分2~5次向劃槽中加入碳酸氫鈉，每次添加完畢后，劃動(dòng)5~lOmin、靜置20~30min。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述基于活化橡膠籽油的毛皮鞣制方法，其特征在于控制劃槽內(nèi)混合液的溫度為25~35°C，控制劃槽劃板的劃動(dòng)速度為3~lOrpm，控制轉(zhuǎn)鼓的轉(zhuǎn)動(dòng)速度為3~IOrpm0
9.根據(jù)權(quán)利要求3所述基于活化橡膠籽油的毛皮鞣制方法，其特征在于控制劃槽內(nèi)混合液的溫度為25~35°C，控制劃槽劃板的劃動(dòng)速度為3~lOrpm，控制轉(zhuǎn)鼓的轉(zhuǎn)動(dòng)速度為3~IOrpm0
10.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述基于活化橡膠籽油的毛皮鞣制方法，其特征在于所述毛皮為肉兔皮、獺兔皮、水貂皮、狐貍皮、浣熊皮或者羊羔皮。
【文檔編號(hào)】C14C3/28GK103898253SQ201410115295
【公開(kāi)日】2014年7月2日 申請(qǐng)日期:2014年3月24日 優(yōu)先權(quán)日:2014年3月24日
【發(fā)明者】張宗才, 李敏, 高海琪, 李雙麗 申請(qǐng)人:四川大學(xué)