專利名稱：軟線覆蓋用組合物、使用該組合物的橡膠加強(qiáng)用軟線以及使用該軟線的橡膠制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及軟線覆蓋用組合物、使用該組合物的橡膠加強(qiáng)用軟線、以及使用該軟線的橡膠制品。
背景技術(shù)：
作為橡膠帶等橡膠制品的加強(qiáng)材料，使用玻璃纖維或芳香族聚酰胺之類的加強(qiáng)用纖維的軟線正在被使用。另外，為了維持適當(dāng)?shù)臅r機(jī)，在汽車的內(nèi)燃機(jī)的凸輪軸驅(qū)動中使用的齒形皮帶要求具有高度的寸法穩(wěn)定性。進(jìn)而，近年來，不僅是在凸輪軸驅(qū)動中，而且為了用于噴射泵的驅(qū)動或產(chǎn)業(yè)用機(jī)器的動力傳遞之類的施加高負(fù)荷的用途，要求高強(qiáng)度或高彈性力。
這些橡膠制品由于反復(fù)受到彎曲應(yīng)力，而有時產(chǎn)生彎曲疲勞，性能低下，同時會在加強(qiáng)材料與埋入該加強(qiáng)材料的橡膠之間產(chǎn)生剝離。另外，加強(qiáng)用軟線被磨耗，強(qiáng)度容易降低。這樣的現(xiàn)象有被熱和水分加速的趨勢。所以，在加強(qiáng)用軟線上涂布各種處理劑。
作為該處理劑，提出了各種建議。例如，在特開昭63-270877號公報中，提出有間苯二酚-甲醛縮合物以及碘值為120以下的含腈基高飽和共聚物橡膠膠乳為主要成分的處理劑。含腈基高飽和共聚物橡膠膠乳是通過對利用乳劑聚合法得到的含腈基不飽和共聚物進(jìn)行氫化而得到的。
在特開平8-120573號公報中，提出有含有間苯二酚-甲醛水溶性縮合物、碘值為120以下的含腈基高飽和聚合物和甲基丙烯酸鹽的處理劑。
在特開平8-333564號公報中，提出有在含羧基高飽和丁腈橡膠的膠乳中配合了間苯二酚-甲醛樹脂和芳香族系環(huán)氧樹脂而成的粘接劑組合物。
利用上述以往的處理劑，改善加強(qiáng)用軟線的耐熱性。但是，使用橡膠帶的溫度是從低溫區(qū)域到高溫區(qū)域的寬范圍。另外，室溫下的耐彎曲疲勞性或寸法穩(wěn)定性也是加強(qiáng)用軟線所要求的重要特性。
通過使用含有碘值120以下的含腈基高飽和聚合物的處理劑，可以得到高耐熱性。但是，以往的處理劑相對于由構(gòu)成加強(qiáng)用軟線的纖維之間的摩擦引起的粘接強(qiáng)度的降低以及磨耗劣化的耐性不充分。
另一方面，使用了乙烯基吡啶-丁二烯-苯乙烯焦油聚合物膠乳的處理劑，對于由構(gòu)成加強(qiáng)用軟線的纖維之間的摩擦引起的磨耗劣化耐性強(qiáng)，在室溫下的耐彎曲疲勞性或寸法穩(wěn)定性良好。但是，在高溫環(huán)境下，由于聚合物因熱劣化而固化，所以有時耐彎曲疲勞性降低。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的之一在于，提供一種相對于室溫和高溫下的彎曲的耐性高且寸法穩(wěn)定性高的可以構(gòu)成加強(qiáng)用軟線的軟線覆蓋用組合物。另外，本發(fā)明的目的之二在于，提供使用該組合物的加強(qiáng)用軟線以及用該軟線加強(qiáng)的橡膠制品。
為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明的軟線覆蓋用組合物，含有第一橡膠的膠乳、酚醛樹脂、間苯二酚-甲醛的水溶性縮合物，并使其在固體成分中占有的比例為上述第一橡膠 30～95質(zhì)量％上述酚醛樹脂 0.01～30質(zhì)量％上述水溶性縮合物 2～15質(zhì)量％。
上述第一橡膠是碘值為120以下的含腈基高飽和聚合物橡膠，上述水溶性縮合物為酚醛清漆型的縮合物。此外，“固體成分”是指除了溶劑或分散介質(zhì)的成分。
另外，本發(fā)明的橡膠加強(qiáng)用軟線具備加強(qiáng)用纖維和以覆蓋上述加強(qiáng)用纖維的方式形成的被膜，上述被膜是由軟線覆蓋用組合物形成的被膜，上述軟線覆蓋用組合物含有第一橡膠的膠乳、酚醛樹脂、間苯二酚-甲醛的水溶性縮合物，并使其占固體成分的比例為上述第一橡膠30～95質(zhì)量％上述酚醛樹脂0.01～30質(zhì)量％
上述水溶性縮合物 2～15質(zhì)量％。
上述第一橡膠是碘值為120以下的含腈基高飽和聚合物橡膠，上述水溶性縮合物為酚醛清漆型的縮合物。
另外，本發(fā)明的橡膠制品是用上述本發(fā)明的橡膠加強(qiáng)用軟線加強(qiáng)的橡膠制品。
在形成加強(qiáng)用軟線的被膜時使用本發(fā)明的組合物(粘接劑)，由此可以牢固地粘接成為基質(zhì)的橡膠和加強(qiáng)用軟線。另外，使用該組合物覆蓋的加強(qiáng)用軟線在寸法穩(wěn)定性、室溫以及高溫下的耐彎曲疲勞性方面出色。所以，本發(fā)明的加強(qiáng)用軟線適合在寬范圍的溫度條件下接受彎曲應(yīng)力的用途，例如汽車用同步帶的加強(qiáng)用軟線。
通過使用利用本發(fā)明的組合物覆蓋的加強(qiáng)用軟線，可以得到在室溫氣氛下的耐彎曲疲勞性以及寸法穩(wěn)定性高、且高溫氣氛下的耐彎曲疲勞性高的橡膠制品。


圖1是模式地表示本發(fā)明的橡膠制品的一個例子的圖。
具體實(shí)施例方式
以下對本發(fā)明的實(shí)施方式舉例說明。此外，本發(fā)明不被以下的例子所限定。
<軟線覆蓋用組合物>
用于覆蓋軟線的本發(fā)明的組合物，含有第一橡膠的膠乳、酚醛樹脂、間苯二酚-甲醛的水溶性縮合物，并使其占固體成分的比例為第一橡膠 30～95質(zhì)量％酚醛樹脂 0.01～30質(zhì)量％水溶性縮合物 2～15質(zhì)量％。
第一橡膠是碘值為120以下、含有腈基(-CN)的高飽和聚合物橡膠。間苯二酚-甲醛的水溶性縮合物(以下有時稱為“R-F縮合物”)為酚醛清漆型的縮合物。通過使用這樣的組合物(處理劑)，可以得到特性高的加強(qiáng)用軟線。
(第一橡膠)從覆蓋用組合物的耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā)，需要第一橡膠的碘值為120以下。作為優(yōu)選的碘值，為0～100，更優(yōu)選為0～50。此外，碘值是依據(jù)日本工業(yè)規(guī)格(JIS)的K-0070-1992而求得的值。
第一橡膠在覆蓋用組合物的固體成分中所占的比例為30～95質(zhì)量％的范圍，優(yōu)選為40～90質(zhì)量％的范圍，特別優(yōu)選60～85質(zhì)量％的范圍。該比例如果不到30質(zhì)量％，則軟線的耐熱性不會充分提高。如果該比例超過95質(zhì)量％，作為必需成分的R-F縮合物的相對比例減少，所以與橡膠的粘接性降低。
第一橡膠的膠乳可以為1種橡膠的膠乳，也可以為混合了多種橡膠的膠乳的膠乳。作為第一橡膠，可以例示為以下的物質(zhì)。
(1)對丁二烯-丙烯腈共聚物橡膠，異戊二烯-丁二烯-丙烯腈共聚物橡膠，異戊二烯-丙烯腈共聚物橡膠等進(jìn)行氫化的產(chǎn)物。
(2)丁二烯-丙烯酸甲酯-丙烯腈共聚物橡膠，丁二烯-丙烯酸-丙烯腈共聚物橡膠等，以及氫化它們的產(chǎn)物。
(3)丁二烯-乙烯-丙烯腈共聚物橡膠，丁二烯-丙烯酸乙氧基乙酯-氯乙烯乙酸酯-丙烯腈共聚物橡膠，丁二烯-丙烯酸乙氧基乙酯-乙烯基降冰片烯-丙烯腈共聚物橡膠。
此外，這些橡膠可以利用通常的聚合方法或通常的氫化法得到。第一橡膠的膠乳的優(yōu)選的一個例子是氫化丁腈橡膠的膠乳，例如日本ZEON制的Zetpol2020(商品名，碘值28)。
(酚醛樹脂)酚醛樹脂是必需成分，其添加目的是防止軟線的摩擦引起磨耗劣化和提高軟線的粘接力。本發(fā)明的酚醛樹脂例如可以是通過使苯酚與甲醛發(fā)生反應(yīng)而得到的酚醛樹脂，也可以是通過使酚類和甲醛反應(yīng)而得到的酚醛樹脂。
酚醛樹脂也可以是通過在酸催化劑的作用下使苯酚或酚類與甲醛反應(yīng)而得到的酚醛清漆型酚醛樹脂。另外，酚醛樹脂也可以是通過在堿催化劑的作用下使苯酚或酚類與甲醛反應(yīng)而得到的可溶酚醛(resol)型的酚醛樹脂。通過使用酚醛清漆型的酚醛樹脂，可以抑制酚醛樹脂產(chǎn)生堿成分。
酚醛樹脂在覆蓋用組合物的固體成分中所占的比例在0.01～30質(zhì)量％的范圍，優(yōu)選為0.03～20質(zhì)量％的范圍。例如7質(zhì)量％～20質(zhì)量％的范圍。在酚醛樹脂的比例不到0.01質(zhì)量％的情況下，不能形成與橡膠的粘接力高的被膜。另一方面，在該比例超過30質(zhì)量％的情況下，由覆蓋用組合物形成的被膜過硬，加強(qiáng)用軟線的耐彎曲疲勞性降低。
此外，本發(fā)明的覆蓋用組合物除了含有酚醛樹脂以外，還包括聚氨酯樹脂、尿素樹脂、蜜胺樹脂以及環(huán)氧樹脂之類的樹脂。
(間苯二酚-甲醛的水溶性縮合物)在本發(fā)明的覆蓋用組合物中，R-F縮合物是為了得到與橡膠的粘接性而必需的成分。
R-F在覆蓋用組合物的固體成分中所占的比例在2～15質(zhì)量％的范圍，更優(yōu)選3～12質(zhì)量％的范圍。在R-F縮合物的比例不到2質(zhì)量％的情況下，不能形成與橡膠的粘接性高的被膜。另一方面，在該比例超過15質(zhì)量％時，由覆蓋用組合物形成的被膜過硬，加強(qiáng)用軟線的耐彎曲疲勞性降低。
本發(fā)明中使用的R-F縮合物是利用酸催化劑使間苯二酚與甲醛反應(yīng)而得到的酚醛清漆型的加成縮合物。特別優(yōu)選以R∶F＝2∶1～1∶3的摩爾比使間苯二酚(R)和甲醛(F)反應(yīng)而得到的縮合物。
酚醛清漆型的R-F縮合物與可溶酚醛型的R-F縮合物相比，聚合度更高，所以可以形成更致密的膜。為此，通過使用酚醛清漆型的R-F縮合物，可以形成耐環(huán)境性高的被膜。
另外，在可溶酚醛型的R-F縮合物中存在很多羥基，同時殘留有堿成分。所以，在使用玻璃纖維作為加強(qiáng)用纖維同時使用可溶酚醛型的R-F縮合物的情況下，高溫時玻璃纖維易被浸蝕。所以，在使用玻璃纖維作為加強(qiáng)用纖維時，使用酚醛清漆型的R-F縮合物特別重要。
(第二橡膠的膠乳)本發(fā)明的組合物可以含有與第一橡膠不同的第二橡膠的膠乳。第二橡膠的膠乳不是必需的，但在要求軟線的柔軟性或軟線一帶之間的粘接力時，優(yōu)選含有。在本發(fā)明的組合物含有第二橡膠時，第二橡膠在組合物的固體成分中所占的比例優(yōu)選為60質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為50質(zhì)量％以下，例如為5質(zhì)量％～50質(zhì)量％的范圍。該比例如果超過60質(zhì)量％，有時無法得到充分的耐熱性和耐彎曲性。
第二橡膠的膠乳為選自丁二烯-苯乙烯共聚物膠乳、二羧基化丁二烯-苯乙烯共聚物膠乳、乙烯基吡啶-丁二烯-苯乙烯焦油聚合物膠乳、異戊二烯橡膠膠乳、氯丁二烯橡膠膠乳、氯磺化聚乙烯膠乳以及碘值超過120的丙烯腈-丁二烯共聚物膠乳構(gòu)成的組的至少1種膠乳。
本發(fā)明的覆蓋用組合物，根據(jù)需要也可以含有用于調(diào)節(jié)pH的堿、例如氨。進(jìn)而，本發(fā)明的覆蓋用組合物也可以含有穩(wěn)定劑、增粘劑、防老化劑之類的添加劑。
另外，本發(fā)明的組合物的溶劑(分散介質(zhì))例如是水，但除了水之外，還可以含有甲醇等醇類、甲基乙基甲酮等酮類等。通過溶劑的量，可以使組合物的粘度發(fā)生變化。本發(fā)明的組合物可以通過混合上述成分而制備。
<橡膠加強(qiáng)用軟線>
用于加強(qiáng)橡膠的本發(fā)明的軟線具備加強(qiáng)用纖維和以覆蓋加強(qiáng)用纖維的形式形成的被膜。該被膜是用上述本發(fā)明的軟線覆蓋用組合物形成的被膜，關(guān)于軟線覆蓋用組合物，如上述，所以省略重復(fù)的說明。
在本發(fā)明的加強(qiáng)用軟線中，被膜質(zhì)量優(yōu)選為加強(qiáng)用纖維的質(zhì)量的5～40％的范圍，更優(yōu)選為10～35％的范圍。被膜的比例如果過低，則被膜對加強(qiáng)用軟線的覆蓋量變得不充分。另外，如果該比例變得過高，很難控制被膜對加強(qiáng)用軟線的覆蓋量，也難以均勻覆蓋。被膜對加強(qiáng)用軟線的覆蓋量需要根據(jù)纖維的種類而適當(dāng)設(shè)定。例如，在是玻璃纖維的情況下，被膜的質(zhì)量優(yōu)選在加強(qiáng)用纖維的質(zhì)量的5～35％的范圍內(nèi)。
在上述本發(fā)明的加強(qiáng)用軟線中，加強(qiáng)用纖維可以是選自玻璃纖維、芳香族聚酰胺纖維以及碳纖維構(gòu)成的組的至少1種纖維。這些纖維可以單獨(dú)使用1種，也可以混合使用多種。此外，加強(qiáng)用纖維并不限于這些纖維，也可以使用具有加強(qiáng)橡膠制品所必要的強(qiáng)度的其它纖維。
在加強(qiáng)用纖維中，玻璃纖維具有耐彎曲疲勞性以及寸法穩(wěn)定性高的優(yōu)點(diǎn)。在本發(fā)明的組合物中，使用通過酸催化劑形成的酚醛清漆型的R-F縮合物，所以即使在使用玻璃纖維的情況下，玻璃纖維的劣化也很少。
加強(qiáng)用纖維也可以是捆束了多根細(xì)絲(filament)的纖維。多根細(xì)絲可以擰捻也可以不擰捻。另外，加強(qiáng)用纖維也可以是捆束了多根纖維的纖維。多根纖維可以擰捻也可以不擰捻。在加強(qiáng)用纖維為玻璃纖維的情況下，通常捆束50根～2000根左右的細(xì)絲，構(gòu)成1根玻璃纖維。在本發(fā)明的加強(qiáng)用軟線的一個例子中，例如捆束1根～100根該玻璃纖維使用。
就本發(fā)明的加強(qiáng)用軟線而言，上述被膜可以進(jìn)一步被其它被膜所覆蓋。其它被膜是為了提高利用加強(qiáng)用軟線加強(qiáng)的橡膠(基質(zhì)橡膠)與加強(qiáng)用軟線之間的粘接性而形成的。根據(jù)基質(zhì)橡膠的種類選擇其它被膜的材料，可以使用公知的材料。例如，可以使用含有氯磺化聚乙烯(CSM)和交聯(lián)劑的組合物。
以下說明本發(fā)明的橡膠加強(qiáng)用軟線的制造方法的一個例子。
首先，在上述的覆蓋用組合物(液體)中浸漬加強(qiáng)用纖維，然后除去過剩的液體，用組合物覆蓋纖維的表面。接著，從組合物除去溶劑，形成覆蓋纖維的被膜。溶劑的除去可以用任意的方法進(jìn)行，例如，可以用自然干燥、減壓干燥、加熱干燥等進(jìn)行。
此外，也可以在加強(qiáng)用纖維上涂布在紡絲時實(shí)施的收斂劑。另外，為了優(yōu)化與覆蓋用組合物的融合，或者為了優(yōu)化與覆蓋用組合物的粘接性，可以對加強(qiáng)用纖維涂布前處理劑。
接著，收集由覆蓋用組合物覆蓋的纖維需要的根數(shù)，實(shí)施擰捻，得到加強(qiáng)用軟線。對在加強(qiáng)用纖維的合絲和捻絲中使用的裝置沒有特別限定，例如，可以使用環(huán)錠捻線機(jī)或翼錠捻線機(jī)、捻線機(jī)等。此時的捻數(shù)優(yōu)選根據(jù)使用的纖維進(jìn)行設(shè)定。例如，在是玻璃纖維軟線的情況下，優(yōu)選0.25次/25mm～10.0次/25mm的捻數(shù)。進(jìn)而，與軟線的粗細(xì)度或規(guī)格一致，可以將合絲階段分幾個階段進(jìn)行擰捻。對擰捻的方向沒有限定。在是玻璃纖維軟線的情況下，優(yōu)選將合絲分為2個階段形成纖維軟線。具體而言，優(yōu)選通過捆束多根玻璃纖維并進(jìn)行初捻，制作線的股，通過捆束多根上述的股并進(jìn)行終捻，得到纖維軟線。
<橡膠制品>
本發(fā)明的橡膠制品是用本發(fā)明的橡膠加強(qiáng)用軟線加強(qiáng)的橡膠制品。對橡膠制品的種類沒有限定，例如可以舉出齒形皮帶、V-帶等帶類、輪胎、橡膠軟管(hose)等。加強(qiáng)用軟線可以被埋入橡膠制品的橡膠部或被配置在橡膠部的表面。對配置加強(qiáng)用軟線的方法沒有特別限定。例如，在硫化前的橡膠部埋入加強(qiáng)用軟線之后，通過對橡膠部進(jìn)行硫化，用加強(qiáng)用軟線加強(qiáng)橡膠部。
對橡膠部的橡膠沒有特別限定，例如可以舉出氯丁二烯橡膠、丁基橡膠、丁二烯橡膠、丁腈橡膠、氫化丁腈橡膠、乙烯丙烯橡膠、氯磺酰化聚乙烯橡膠(海普龍)。其中，本發(fā)明的橡膠加強(qiáng)用軟線優(yōu)選用于加強(qiáng)由氫化丁腈橡膠構(gòu)成的橡膠部。
圖1模式地表示本發(fā)明的齒形皮帶的一個例子。圖1的齒形皮帶10具備橡膠部11和被埋入橡膠部的加強(qiáng)用軟線12。此外，圖1所示的結(jié)構(gòu)是一個例子，本發(fā)明不被其所限定。
以下利用實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說明。此外，在下面的實(shí)施例中，含腈基高飽和聚合物使用日本ZEON株式會社制的Zetpol2020(碘值28)。另外，酚醛樹脂使用吉村油化學(xué)株式會社的ユカレジンKE912-1(酚醛清漆型的酚醛樹脂的乳化劑)。實(shí)施例1～5和比較例1～4的R-F縮合物使用在酸催化劑的存在下使間苯二酚與甲醛以1∶1的摩爾比發(fā)生反應(yīng)而得到的酚醛清漆型的縮合物。另外，比較例5的R-F縮合物使用在堿催化劑的存在下使間苯二酚與甲醛以1∶1的摩爾比發(fā)生反應(yīng)而得到的可溶酚醛型的縮合物。
(實(shí)施例1～5)對直徑9μm的無堿玻璃的細(xì)絲進(jìn)行紡絲，通過集束劑對其集束，得到33.7特的玻璃纖維。將3根該玻璃纖維合絲，浸滲于表1所示的覆蓋用組合物(固體成分含量30質(zhì)量％)中，進(jìn)而進(jìn)行熱處理，得到玻璃纖維軟線。此外，覆蓋用組合物含有用于調(diào)節(jié)pH的氨水(NH4OH)和作為溶劑的水。覆蓋用組合物的涂布量被調(diào)節(jié)成由其形成的被膜的質(zhì)量是玻璃纖維的質(zhì)量的20％。下面的表1表示組合物的配合量(質(zhì)量份)，同時還表示固體成分的質(zhì)量比(質(zhì)量％)。


接著，以2.0次/25mm的比例對上述玻璃纖維軟線進(jìn)行初捻。接著，捆束初捻的玻璃纖維軟線11根，以2.0次/25mm的比例進(jìn)行終捻。這樣，制作實(shí)施例1～5的橡膠加強(qiáng)用軟線。
(實(shí)施例6)向在實(shí)施例1中得到的橡膠加強(qiáng)用軟線進(jìn)一步涂布具有表2所示的組成的第二覆蓋用組合物(液體)，使其干燥，得到實(shí)施例6的橡膠加強(qiáng)用軟線。此外，第二覆蓋用組合物相對加強(qiáng)用軟線的覆蓋量(固體成分)為5質(zhì)量％。


(特性評價)準(zhǔn)備2張以下述表3所示的配合形成的基質(zhì)橡膠片(寬10mm，長300mm，厚1mm)。在1張基質(zhì)橡膠片上配置1根長300mm的實(shí)施例的加強(qiáng)用軟線，在其上再重疊1張基質(zhì)橡膠片。接著，在150℃下從它們的上下兩面對橡膠片進(jìn)行加壓硫化20分鐘。如此，制作帶狀的試驗(yàn)片。


接著，利用彎曲試驗(yàn)機(jī)使試驗(yàn)片反復(fù)彎曲，評價相對于彎曲疲勞的耐性。彎曲試驗(yàn)通過使試驗(yàn)片反復(fù)運(yùn)動20000次使其彎曲而進(jìn)行。彎曲試驗(yàn)在室溫氣氛下和140℃的氣氛下進(jìn)行。測定在該彎曲試驗(yàn)前后的拉伸強(qiáng)度(每1根軟線)。接著，將試驗(yàn)后拉伸強(qiáng)度相對于試驗(yàn)前的拉伸強(qiáng)度的比例作為強(qiáng)度保持率(％)計(jì)算出來。該強(qiáng)度保持率的值越高，表示耐彎曲疲勞性越高。
另外，在彎曲試驗(yàn)前后，對加強(qiáng)用軟線施加400N的負(fù)荷，分別測定此時的伸度(％)。該伸度越小，表示寸法穩(wěn)定性越出色。進(jìn)而，也算出彎曲試驗(yàn)后的伸度相對于彎曲試驗(yàn)前的伸度的變化率。
另外，在具有表2所示的成分的基質(zhì)橡膠片上，放置長200mm的加強(qiáng)用軟線并使其寬為25mm，在150℃下加壓硫化20分鐘，得到試驗(yàn)片。從基質(zhì)橡膠剝離加強(qiáng)用軟線，測定粘接強(qiáng)度。該粘接強(qiáng)度是寬25mm的試驗(yàn)片的值。將這些評價結(jié)果顯示于表4。此外，表4還表示加強(qiáng)用軟線的支數(shù)(每1000米的質(zhì)量)以及直徑、加強(qiáng)用軟線單體的強(qiáng)度。


(比較例1～5)在比較例1～5中，除了使用具有表5的組成的覆蓋用組合物來代替具有表1的組成的覆蓋用組合物以外，用與實(shí)施例1相同的方法，制作加強(qiáng)用軟線。此外，R-F縮合物在比較例1～4中使用酚醛清漆型的物質(zhì)，在比較例5中試驗(yàn)可溶酚醛型的物質(zhì)。


利用與實(shí)施例1相同的方法，對比較例1～5的加強(qiáng)用軟線進(jìn)行評價。將評價結(jié)果顯示于表6。


如表6所示，比較例2和3的加強(qiáng)用軟線相對于高溫下的彎曲的強(qiáng)度保持率低。另外，比較例l和4的加強(qiáng)用軟線的寸法穩(wěn)定性低。與此相對，本發(fā)明的加強(qiáng)用軟線，其相對彎曲疲勞的耐性以及寸法穩(wěn)定性均高。另外，如同比較例5的加強(qiáng)用軟線的評價結(jié)果所示，當(dāng)使用可溶酚醛型的R-F縮合物時，相對于高溫下的彎曲的強(qiáng)度保持率低。與此相對，本發(fā)明的加強(qiáng)用軟線，其相對于室溫和高溫下的彎曲的耐性高且寸法穩(wěn)定性高。
如上所述，用本發(fā)明的加強(qiáng)用軟線加強(qiáng)的橡膠，相對于室溫和高溫下的彎曲的耐性高，而且寸法穩(wěn)定性出色。
工業(yè)上的可利用性本發(fā)明可以用于形成橡膠加強(qiáng)用軟線的被膜的組合物、橡膠加強(qiáng)用軟線以及由其加強(qiáng)的橡膠制品。
權(quán)利要求
1.一種軟線覆蓋用組合物，其中，含有第一橡膠的膠乳、酚醛樹脂、間苯二酚-甲醛的水溶性縮合物，并使其在固體成分中占有的比例為所述第一橡膠 30～95質(zhì)量％所述酚醛樹脂 0.01～30質(zhì)量％所述水溶性縮合物 2～15質(zhì)量％，所述第一橡膠是碘值為120以下的含腈基高飽和聚合物橡膠，所述水溶性縮合物為酚醛清漆型的縮合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的軟線覆蓋用組合物，其中，含有與所述第一橡膠不同的第二橡膠的膠乳，并使所述第二橡膠在固體成分所占的比例為60質(zhì)量％以下。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的軟線覆蓋用組合物，其中，所述第二橡膠的膠乳為選自丁二烯-苯乙烯共聚物膠乳、二羧基化丁二烯-苯乙烯共聚物膠乳、乙烯基吡啶-丁二烯-苯乙烯焦油聚合物膠乳、異戊二烯橡膠膠乳、氯丁二烯橡膠膠乳、氯磺化聚乙烯膠乳以及碘值超過120的丙烯腈-丁二烯共聚物膠乳構(gòu)成的組的至少1種膠乳。
4.一種橡膠加強(qiáng)用軟線，其中，具備加強(qiáng)用纖維和以覆蓋所述加強(qiáng)用纖維的方式形成的被膜，所述被膜是由軟線覆蓋用組合物形成的被膜，所述軟線覆蓋用組合物含有第一橡膠的膠乳、酚醛樹脂、間苯二酚-甲醛的水溶性縮合物，并使其占固體成分的比例為所述第一橡膠 30～95質(zhì)量％所述酚醛樹脂 0.01～30質(zhì)量％所述水溶性縮合物 2～15質(zhì)量％，所述第一橡膠是碘值120為以下的含腈基高飽和聚合物橡膠，所述水溶性縮合物為酚醛清漆型的縮合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的橡膠加強(qiáng)用軟線，其中，所述軟線覆蓋用組合物含有與所述第一橡膠不同的第二橡膠的膠乳，并使所述第二橡膠在固體成分中所占的比例為60質(zhì)量％以下。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的橡膠加強(qiáng)用軟線，其中，所述第二橡膠的膠乳為選自丁二烯-苯乙烯共聚物膠乳、二羧基化丁二烯-苯乙烯共聚物膠乳、乙烯基吡啶-丁二烯-苯乙烯焦油聚合物膠乳、異戊二烯橡膠膠乳、氯丁二烯橡膠膠乳、氯磺化聚乙烯膠乳以及碘值超過120的丙烯腈-丁二烯共聚物膠乳構(gòu)成的組的至少1種膠乳。
7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的橡膠加強(qiáng)用軟線，其中，所述被膜的質(zhì)量在所述加強(qiáng)用纖維的質(zhì)量的5～40％的范圍。
8.根據(jù)權(quán)利要求4所述的橡膠加強(qiáng)用軟線，其中，所述加強(qiáng)用纖維為選自玻璃纖維、芳香族聚酰胺纖維以及碳纖維構(gòu)成的組的至少1種纖維。
9.根據(jù)權(quán)利要求4所述的橡膠加強(qiáng)用軟線，其中，被膜進(jìn)一步被其它被膜所覆蓋。
10.一種橡膠制品，其中，被權(quán)利要求4中所述的橡膠加強(qiáng)用軟線所加強(qiáng)。
全文摘要
本發(fā)明提供一種軟線覆蓋用組合物，其特征在于，含有第一橡膠的膠乳、酚醛樹脂、間苯二酚－甲醛的水溶性縮合物，并使其在固體成分中占有的比例分別為第一橡膠是30～95質(zhì)量％，酚醛樹脂是0.01～30質(zhì)量％，所述水溶性縮合物是2～15質(zhì)量％，第一橡膠是碘值為120以下的含腈基高飽和聚合物橡膠，所述水溶性縮合物為酚醛清漆型的縮合物。
文檔編號D06M101/40GK1938475SQ200580009998
公開日2007年3月28日 申請日期2005年3月25日 優(yōu)先權(quán)日2004年3月30日
發(fā)明者梶原啟介, 水越直哉 申請人:日本板硝子株式會社