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圖像記錄片和圖像記錄方法

文檔序號:1678369閱讀:237來源:國知局
專利名稱:圖像記錄片和圖像記錄方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種圖像記錄片,可在該片上借助例如噴墨打印機(jī)形成的圖像記錄,并且該片能抑制由于加熱產(chǎn)生的有害物質(zhì),本發(fā)明還涉及使用該圖像記錄片的圖像形成方法或者圖像轉(zhuǎn)印法,以及抑制由于加熱產(chǎn)生有害物質(zhì)的方法。
背景技術(shù)
感熱記錄系統(tǒng),具體是噴墨記錄系統(tǒng)和升華染料轉(zhuǎn)印記錄系統(tǒng),由于其易被應(yīng)用于制備彩色圖像的生產(chǎn),并且在印刷質(zhì)量上優(yōu)異,因此這些系統(tǒng)被用于記錄圖像。這些記錄系統(tǒng)要求在圖像記錄片上具有高彩色密度。另一方面,公知一種轉(zhuǎn)印記錄系統(tǒng),其包括在圖像記錄片的接受層上利用上述記錄系統(tǒng)(具體是,噴墨記錄系統(tǒng)),使形成圖像的接受層與載體(object)在加熱下接觸,并將圖像與接受層一起轉(zhuǎn)印至載體上。這樣的系統(tǒng)被用于例如印刷載體如織物(例如T-恤衫)。在轉(zhuǎn)印記錄系統(tǒng)中,圖像記錄片的接受層不僅需要對載體的熱轉(zhuǎn)印性和粘合性,而且還需要墨吸收性、染料固定性等。另外,在載體如衣服上形成轉(zhuǎn)印圖像時,接受層需要高的耐水性和耐洗性。
日本專利申請公開號232936/2001(JP-2001-232936A)公開了適于噴墨打印機(jī)的轉(zhuǎn)印片,其中該片包括可與基質(zhì)剝離的轉(zhuǎn)印層,該轉(zhuǎn)印層具有不低于50ml/100g的油吸收量,并且包括多孔的第一熱熔粘合用樹脂顆粒。該文獻(xiàn)描述轉(zhuǎn)印層可含有低于50ml/100g油吸收量的第二熱熔粘合用樹脂顆粒、成膜樹脂成分如親水性聚合物(例如,聚乙二醇、丙烯酸聚合物、乙烯醚類聚合物和纖維素衍生物)和染料固定劑。此外,該文獻(xiàn)還描述了作為染料固定劑的陽離子化合物(例如,脂肪族銨鹽和芳香族銨鹽)以及聚合染料固定劑。該文獻(xiàn)的轉(zhuǎn)印片包含第一多孔熱熔粘合用樹脂顆粒,并具有高吸墨性,即使用噴墨打印機(jī)在轉(zhuǎn)印層上形成圖像時,也能防止由加料輥所致的未干油墨轉(zhuǎn)印至已形成圖像的區(qū)域。也就是說,該片能防止未干油墨的鋸齒樣轉(zhuǎn)印(污斑轉(zhuǎn)印)。然而,只要使用該片的轉(zhuǎn)印層,就難以改進(jìn)顏色的質(zhì)量,特別是顏色的密度。因此,不能提高圖像的清晰度或彩色圖像的質(zhì)量。此外,發(fā)現(xiàn)描述于該文獻(xiàn)實施例中的輔助檢驗具有在熱轉(zhuǎn)印過程中產(chǎn)生有害物質(zhì)(例如,芐基氯)的可能性,其中所述有害物質(zhì)是致癌性的成因試劑。這意味著工作環(huán)境變壞,另外安全得不到充分的保證。
由此本發(fā)明的目的在于提供一種圖像記錄片,并且提供一種使用該片形成圖像的方法,其中所述圖像記錄片具有高彩色質(zhì)量和彩色密度,并且即使加熱也能防止產(chǎn)生有害的物質(zhì)。
本發(fā)明另一個目的在于提供一種圖像記錄片,并且提供一種使用該片形成圖像的方法,其中所述圖像記錄片不僅能夠提高圖像的彩色密度,而且具有高吸墨性,能在阻止污斑轉(zhuǎn)印時形成清晰的圖像。
本發(fā)明另一個目的在于提供一種包括接受層圖像記錄片,并且提供一種使用該片形成圖像的方法,其中所述圖像記錄片的接受層對載體的熱轉(zhuǎn)印性和粘合性優(yōu)異,即使將圖像記錄片用于利用熱作用的記錄系統(tǒng)(例如,通過升華染料轉(zhuǎn)印至接受層的熱記錄,或者已形成圖像的接受層的熱轉(zhuǎn)印記錄)也不損壞工作環(huán)境或安全性。
本發(fā)明另一個目的在于提供一種方法,該法能提高圖像的彩色密度,防止加熱時產(chǎn)生有害物質(zhì),以及改進(jìn)工作環(huán)境和安全。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的發(fā)明者們?yōu)閷崿F(xiàn)上述目的進(jìn)行深入細(xì)致的研究,最終發(fā)現(xiàn)使用含脂肪族染料固定劑(脂肪族季銨鹽)的接受層可以確保防止有害物質(zhì)(例如,芐基氯)的產(chǎn)生和引起彩色密度的惡化;使用含多糖或其衍生物(例如,纖維素衍生物如羥烷基纖維素)與脂肪族染料固定劑的組合的接受層不僅能確保阻止有害物質(zhì)(例如,芐基氯)的產(chǎn)生,而且還能改進(jìn)圖像的彩色密度。本發(fā)明是基于上述的發(fā)現(xiàn)完成的。
也就是說,本發(fā)明的圖像記錄片包含(或具有)在其上可形成圖像的接受層,其中接受層包含成膜樹脂成分和染料固定劑。成膜樹脂成分包含多糖(或碳水化合物)或其衍生物,而染料固定劑包含脂肪族染料固定劑。在本發(fā)明的圖像記錄片中,接受層可以是不可轉(zhuǎn)印至載體上的,也可以是可轉(zhuǎn)印至載體上。接受層可轉(zhuǎn)印至載體上的圖像記錄片(可轉(zhuǎn)印圖像記錄片),可以包含基質(zhì)和轉(zhuǎn)印層,其中轉(zhuǎn)印層形成在基質(zhì)上并且與基質(zhì)可剝離,且至少包含接受層(例如,轉(zhuǎn)印層可單獨包含接受層,也可以包含接受層和保護(hù)層)。本發(fā)明的圖像記錄片還包括含有基質(zhì)和轉(zhuǎn)印層的圖像記錄片,其中轉(zhuǎn)印層形成在基質(zhì)上并且與基質(zhì)可剝離,且該轉(zhuǎn)印層至少包含含有熱熔粘合用樹脂顆粒、成膜樹脂成分和染料固定劑的接受層,其中上述成膜樹脂成分包含多糖或其衍生物,而上述染料固定劑包含脂肪族染料固定劑。也就是說,構(gòu)成轉(zhuǎn)印層的接受層可進(jìn)一步包含熱熔粘合用樹脂顆粒,而上述轉(zhuǎn)印層可與基質(zhì)剝離并可轉(zhuǎn)印至載體上。并且,轉(zhuǎn)印層(例如,僅接受層)通過從圖像記錄片中剝離基質(zhì),可以轉(zhuǎn)印至載體上。
在圖像記錄片中,多糖或其衍生物可以包括,例如纖維素衍生物[例如,纖維素醚(例如,羥烷基纖維素),或纖維素酯]。
此外,成膜樹脂成分可包括多糖或其衍生物(例如,纖維素衍生物如纖維素醚如羥烷基纖維素)和親水性聚合物[例如,具有氧化乙烯單元的氧化烯類聚合物(例如,水溶性氧化乙烯類聚合物如聚乙二醇)]的組合。上述多糖或其衍生物相對于親水性聚合物[前者/后者]的比例(重量比)可以為約10/90~90/10。
另外,成膜樹脂成分可包括多糖或其衍生物和氨基甲酸酯類樹脂。多糖或其衍生物相對于氨基甲酸酯類樹脂[前者/后者]的比例(重量比)可以約為5/95~90/10。成膜樹脂成分可包括多糖或其衍生物、親水性聚合物和氨基甲酸酯類樹脂。在這種成膜樹脂成分中,上述多糖或其衍生物和親水性聚合物的總量相對于氨基甲酸酯類樹脂[前者/后者]的比例(重量比)可以為約10/90~90/10。
作為染料固定劑,只要是脂肪族的各種固定試劑,例如陽離子化合物(例如,脂肪族季銨鹽),即可使用。染料固定劑可包含至少具有一種長鏈烷基的脂肪族季銨鹽。此外,染料固定劑可包含至少一種選自四C1-6烷基銨鹵化物、三C1-4烷基C8-20烷基銨鹵化物(例如,三甲基C8-16烷基銨鹵化物)、和二C1-4烷基二C8-20烷基銨鹵化物的基團(tuán)。多糖或其衍生物(例如,纖維素衍生物)相對于脂肪族染料固定劑[前者/后者]的比例(重量比)可以例如為約10/90~70/30。
熱熔粘合用樹脂顆??砂哂屑s50~250℃熔點的脂肪族聚酰胺類樹脂,或可以至少包含適于提高吸墨性的多孔樹脂顆粒。例如,熱熔粘合用樹脂顆??砂嗫讟渲w粒和非多孔樹脂顆粒。另外,熱熔粘合用樹脂顆??珊校?,(A)具有熔點高于80℃的熱熔粘合用樹脂顆粒和(B)具有熔點不高于80℃的熱熔粘合用樹脂顆粒;熱熔粘合用樹脂顆粒(A)可包括(A1)具有不低于50ml/100g油吸收量的熱熔粘合用樹脂顆粒和(A2)具有低于50ml/100g油吸收量的熱熔粘合用樹脂顆粒。
在接受層上,可通過各種記錄系統(tǒng),例如噴墨記錄系統(tǒng)、電子照相系統(tǒng)或感熱記錄系統(tǒng)(例如,升華染料轉(zhuǎn)印感熱記錄系統(tǒng)、熱融轉(zhuǎn)印感熱記錄系統(tǒng)和彩色顯影感熱記錄系統(tǒng))記錄圖像。具體地,在本發(fā)明中,即使加熱圖像記錄片也不從接受層產(chǎn)生有害物質(zhì)。此外,本發(fā)明的圖像記錄片適于在接受層上應(yīng)用熱作用而形成圖像的方法(熱法圖像形成法(thermallyimage-forming method))。本發(fā)明還包括通過熱法圖像形成系統(tǒng)使用圖像記錄片而形成圖像的方法。熱法圖像形成法包括,例如感熱記錄系統(tǒng)(例如,升華染料轉(zhuǎn)印感熱記錄系統(tǒng)、熱熔轉(zhuǎn)印感熱記錄系統(tǒng)和彩色顯影感熱記錄系統(tǒng))、電子照相系統(tǒng)、以及配合轉(zhuǎn)印機(jī)理(熱轉(zhuǎn)印)的噴墨記錄系統(tǒng)。而且,本發(fā)明還可有利地用于包括下列內(nèi)容的方法中,該法包括記錄在圖像記錄片的接受層上的圖像,使轉(zhuǎn)印層與載體在加熱下接觸(加熱后,必要時,剝離基質(zhì)),其中所述轉(zhuǎn)印層至少含有已記錄圖像的接受層(例如,接受層),并且將記錄下來的圖像與轉(zhuǎn)印層一起轉(zhuǎn)印至載體上。
熱法圖像形成法可包括,例如,通過上述各種記錄系統(tǒng)記錄接受層上的圖像,并將至少含有已記錄圖像的接受層的轉(zhuǎn)印層通過熱轉(zhuǎn)印轉(zhuǎn)印至載體上而形成圖像的方法,或者包括通過上述各種記錄系統(tǒng)記錄接受層上的圖像,使轉(zhuǎn)印層與載體在加熱下接觸(加熱后,必要時把基質(zhì)與圖像記錄片剝離),其中所述轉(zhuǎn)印層至少含有已記錄圖像的接受層,并且將記錄的圖像與轉(zhuǎn)印層一起轉(zhuǎn)印至載體上。此外,熱法圖像形成法可包括通過上述各種記錄系統(tǒng)記錄接受層上的圖像,剝離基質(zhì)與圖像記錄片,然后使轉(zhuǎn)印層與載體在加熱下接觸,其中所述轉(zhuǎn)印層至少含有記錄了圖像的接受層(例如,接受層),并將記錄的圖像與轉(zhuǎn)印層一起轉(zhuǎn)印至載體上。
本發(fā)明還包括(a)用于防止或抑制由于加熱圖像記錄片產(chǎn)生有害物質(zhì)的方法,該法包括通過使用包含上述接受層的圖像記錄片作為圖像記錄片,防止或抑制有害物質(zhì)(例如,芐基氯)產(chǎn)生,和(b)通過噴墨-系統(tǒng)或升華染料轉(zhuǎn)印系統(tǒng)在接受層上形成圖像的方法,該法包括通過使用上述的圖像記錄片作為圖像記錄片提高彩色密度。
另外,用于現(xiàn)存化學(xué)品(危險品)安全性的評價資料指出芐基氯具有致突變性、基因毒性或致癌性。美國政府工業(yè)衛(wèi)生學(xué)者會議(ACGIH(1996))描述芐基氯的分類為A3級動物致癌物及其閾值為1ppm(5.2mg/m3)。按照本發(fā)明,有害物質(zhì)如芐基氯幾乎沒有產(chǎn)生,因此,即使圖像形成片用于加熱過程或其它過程,可在不使工作環(huán)境變差或安全性惡化的條件下提高彩色密度。
發(fā)明詳述本發(fā)明圖像記錄片的接受層(或圖像接受層)包含成膜樹脂成分和染料固定劑,并且可以在接受層上形成圖像。接受層就利用在其上形成圖像來說可以是不可轉(zhuǎn)印的接受層,也可以是可轉(zhuǎn)印至載體(object)的可轉(zhuǎn)印接受層。此外,在用于轉(zhuǎn)印至載體的圖像記錄片中(可轉(zhuǎn)印的圖像記錄片),可轉(zhuǎn)印至載體的層(轉(zhuǎn)印層)至少包含上述接受層。例如,僅包含接受層的轉(zhuǎn)印層可以被轉(zhuǎn)印,或者包含接受層和其它層(例如,保護(hù)層)的轉(zhuǎn)印層可以被轉(zhuǎn)印。
另外,圖像記錄片可以僅包含接受層(或轉(zhuǎn)印層),該片在許多情況下通常是在基質(zhì)上形成。另外,接受層可與基質(zhì)結(jié)合成為一體。此外,為了將圖像轉(zhuǎn)印至載體上,可使轉(zhuǎn)印層(或接受層,或其它層)與基質(zhì)剝離。另外,基質(zhì)和接受層可以直接結(jié)合,或者,必要時,在基質(zhì)和接受層之間插入結(jié)合層或粘合層。
作為基質(zhì),按照用途可以使用各種載體,其例子可以包括紙(例如,紙、合成紙和化學(xué)纖維紙)和塑料膜。作為合成紙,各種包括聚丙烯或聚苯乙烯作為基體的合成紙都可以使用?;瘜W(xué)纖維紙可以是無針織纖維等。
作為構(gòu)成塑料膜的聚合物可以使用各種樹脂(熱塑性樹脂或熱固性樹脂)。通常使用熱塑性樹脂。熱塑性樹脂的例子可以包括聚烯烴樹脂(例如,聚C2-4烯烴樹脂如聚丙烯)、纖維素衍生物(例如,纖維素酯如醋酸纖維素)、聚酯類樹脂(例如,聚對苯二甲酸亞烷基酯如聚對苯二甲酸乙二酯或聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸亞烷基酯如聚萘二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸丁二酯、或其共聚酯),聚酰胺類樹脂(例如,聚酰胺6和聚酰胺6/6),乙烯醇類樹脂(例如,聚乙烯醇和乙烯-乙烯醇共聚物)、聚碳酸酯類樹脂等。在這些膜當(dāng)中,通常使用聚丙烯、聚酯類樹脂、聚酰胺類樹脂等。從機(jī)械強(qiáng)度和耐熱性考慮,芳香族聚酯類樹脂(特別是,聚芳基亞烷基酯(polyalkylene arylate)類樹脂如聚苯二甲酸乙二酯)是特別優(yōu)選的。另外,基質(zhì)可以是層疊相同或不同種類的層的復(fù)雜物質(zhì)。此外,基質(zhì)可以是不透明的、半透明的或透明的?;|(zhì)的厚度可以依據(jù)用途加以選擇,且通常為約10~250μm,更優(yōu)選約15~200μm。
可以從其上剝離接受層(或轉(zhuǎn)印層)的基質(zhì)通常是剝離(或可剝離)基質(zhì),例如,剝離處理紙(可剝離紙)、已完成剝離處理的合成紙、或者已完成剝離處理的塑料薄膜??赏ㄟ^常規(guī)方法如用剝離劑(例如,石蠟、高級脂肪酸鹽、高級脂肪酸酯、高級脂肪酸酰胺和硅油)處理基質(zhì),或者使基質(zhì)含有剝離劑,賦予剝離能力。在紙的情況下,例如,賦予剝離能力可以通過固定處理后(例如,粘土涂層)在紙上涂有剝離劑(例如,硅油)。必要時,向塑料薄膜中添加常規(guī)的添加劑如穩(wěn)定劑(例如,抗氧劑、紫外線吸收劑和熱穩(wěn)定劑)、潤滑劑、成核劑、填料、色素等。
在本發(fā)明中接受層可包含成膜樹脂成分和染料固定劑。具體是,接受層可包含多糖或其衍生物和脂肪族染料固定劑的組合。另外,當(dāng)使用芳香族染料固定劑作為染料固定劑時,可以形成高彩色密度的明亮圖像,然而,有可能產(chǎn)生有害物質(zhì)(例如,芐基氯)。另一方面,在使用脂肪族染料固定劑時,為了防止產(chǎn)生有害物質(zhì),使得圖像的彩色質(zhì)量變壞。在本發(fā)明中,多糖或其衍生物和脂肪族染料固定劑的組合物可以改進(jìn)彩色質(zhì)量并提高彩色密度,此外還可有效地阻止由于加熱產(chǎn)生有害的物質(zhì)(例如,芐基氯)。
作為成膜樹脂成分的多糖或其衍生物,包括各種具有成膜能力的化合物,例如,纖維素衍生物、淀粉或改性淀粉(例如,糊精、氧化淀粉、酸-浸淀粉、酶-處理淀粉、α-淀粉(預(yù)凝膠化淀粉)、淀粉酯(例如,乙?;矸酆土姿狨?、淀粉醚(例如,羧甲基淀粉)、交聯(lián)淀粉如磷酸交聯(lián)的淀粉)、刺槐豆膠(locust bean rubber)、阿拉伯膠、黃蓍膠橡膠、果膠、藻酸或其鹽(例如,藻酸鈉)、角叉菜膠、透明質(zhì)酸、硫酸軟骨素、甲殼質(zhì)、殼聚糖(chitosan)、聚半乳糖胺、角叉菜膠、凝膠多糖(curdlan)、芽霉菌糖(pullulan)、黃原膠(xanthan)、葡聚糖、明膠、酪蛋白等。這些多糖或其衍生物可以單獨使用,也可以組合使用。
纖維素衍生物可包含纖維素醚和/或纖維素酯。纖維素醚的例子包括烷基纖維素(例如,C1-6烷基纖維素如甲基纖維素、乙基纖維素、丙基纖維素或丁基纖維素)、羥烷基纖維素(例如,羥基C2-4烷基纖維素如羥乙基纖維素或羥丙基纖維素,羥基C2-4烷基C1-4烷基纖維素如羥乙基甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素或羥丙基乙基纖維素)、羧烷基纖維素(例如,羧甲基纖維素或其鹽(例如,鈉鹽)、羧甲基C1-4烷基纖維素如羧甲基乙基纖維素)、氰基乙基纖維素和芐基纖維素。纖維素酯包括,例如,有機(jī)酸的酯(例如,C2-6脂肪族羧酸纖維素酯如醋酸纖維素酯(例如,二乙酸酯和三乙酸酯)、丙酸纖維素酯或丁酸纖維素酯),無機(jī)酸的酯(例如,硝基纖維素和磷酸纖維素)以及混合酸的酯(例如,乙酸C3-6脂肪族羧酸纖維素酯如乙酸丙酸纖維素酯或乙酸丁酸纖維素酯)。此外,纖維素衍生物可以是纖維素醚酯(例如,乙酸甲基纖維素(cellulose methyl acetate)、乙酸丁基纖維素(cellulose butyl acetate)、乙酸羥乙基纖維素(cellulose hydroxyethyl acetate)、乙酸羥丙基纖維素(cellulosehydroxypropyl acetate)、丁酸羥丙基酯纖維素(cellulose hydroxypropylbutyrate))。這些纖維素衍生物可以單獨使用,也可以組合使用。
纖維素醚的平均醚化度(平均取代度),通常為約0.5~2(優(yōu)選約0.7~1.8)。纖維素酯的平均酰化度(平均取代度),例如,為約1~3(優(yōu)選約1.5~3,更優(yōu)選約2~3)。此外,在纖維素醚酯中,平均醚化度(平均取代度)為約0.1~2(優(yōu)選約0.3~1.5,更優(yōu)選約0.3~1),平均酰化度(平均取代度),例如,為約0.5~2.9(優(yōu)選約1~2.8,更優(yōu)選約1.5~2.5)。
多糖或其衍生物可以依據(jù)圖像形成法加以選擇,并且通常可以使用纖維素衍生物(纖維素醚和/或纖維素酯)。例如,當(dāng)通過使用水性著色劑(例如,含著色劑如染料或色素的水性油墨)形成圖像時,作為多糖或其衍生物(例如,纖維素衍生物)可以使用下列物質(zhì)親水性或水性多糖或其衍生物,例如,烷基纖維素(例如,烷基纖維素如甲基纖維素以及羥烷基纖維素如羥丙基纖維素)。作為親水性或水性纖維素,在許多情況下使用羥烷基纖維素(例如,羥丙基纖維素)。此外,當(dāng)通過使用油性著色劑(oil-based coloring agent)或升華染料形成圖像時,作為多糖或其衍生物(例如,纖維素衍生物),可以使用親水性的或水性衍生物,而且通??梢允褂盟?不溶性或疏水性的多糖或其衍生物,例如,C2-6烷基纖維素、纖維素酯和纖維素醚酯。
多糖或其衍生物(例如,纖維素衍生物)可與其它成膜樹脂成分組合使用。其它成膜樹脂成分不特別限制在具體的一種,并且已經(jīng)提到各種熱塑性樹脂(例如,聚酰胺類樹脂、聚酯類樹脂、聚碳酸酯類樹脂、熱塑性氨基甲酸酯類樹脂、聚乙酸乙烯酯類樹脂、苯甲酸樹脂、丙烯酸樹脂、氯乙烯類樹脂和聚烯烴樹脂)等。這些成膜樹脂成分可以單獨使用,也可以組合使用。這些成膜樹脂成分的種類可以依據(jù)圖像形成方法加以選擇,并且在通過水性著色劑形成圖像時,在許多情況下使用親水性成膜樹脂成分,例如,至少一種選自親水性聚合物和氨基甲酸酯類樹脂的物質(zhì)。
在多糖或其衍生物(例如,纖維素衍生物)以及其它成膜樹脂成分配合使用時,前者相對于后者的比例(重量比),例如為約5/95~95/5(例如,約10/90~90/10),優(yōu)選約10/90~80/20(例如,15/85~70/30),更優(yōu)選約15/85~60/40(例如,約20/80~50/50)。
(1)親水性聚合物親水性聚合物包括水溶性聚合物、水分散性聚合物和水不溶性的吸水性聚合物。親水性聚合物包括,例如,氧化烯類聚合物、(甲基)丙烯酸類聚合物[例如,(甲基)丙烯酸的均-或共聚物,或其鹽]、乙烯基醚類聚合物(例如,乙烯基烷基醚的均-或共聚物)、苯乙烯聚合物[例如,苯乙烯-馬來酸酐共聚物和苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物,或其鹽]、乙酸乙烯酯類聚合物(例如,乙酸乙烯酯的均-或共聚物)、乙烯醇類聚合物(例如,聚乙烯醇、改性聚乙烯醇和乙烯-乙烯醇共聚物)、含氮聚合物(或陽離子聚合物)或其鹽[例如,季銨鹽如聚二烯丙基二甲基氯化銨(polydiallyldimethylammonium chloride)、聚二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯鹽酸鹽、聚乙烯亞胺、聚丙烯酰胺和聚乙烯基吡咯烷酮]等。親水性聚合物的鹽包括銨鹽、胺鹽和堿金屬如鈉的鹽。這些親水性聚合物可以單獨使用,也可以組合使用。
在這些親水性聚合物當(dāng)中,含羥基的親水性聚合物(例如,氧化烯類聚合物和乙烯醇類聚合物)、含羧基的親水性聚合物(例如,丙烯酸聚合物)、含氮聚合物(例如,陽離子聚合物和聚乙烯基吡咯烷酮)等是優(yōu)選的。
成膜樹脂成分包括多糖或其衍生物(例如,纖維素衍生物如親水性的或水溶性的纖維素衍生物)與親水性聚合物(例如,氧化烯類聚合物)的組合。氧化烯類聚合物包括聚氧C2-4亞烷基二醇(例如,聚乙二醇、聚丙二醇和聚四亞甲基醚二醇)。在許多情況下,氧化烯類聚合物包括具有至少氧化乙烯單元的氧化乙烯類聚合物。氧化烯類聚合物包括,例如聚乙二醇(均聚物)、氧化乙烯和C3-4氧化烯的共聚物(例如,無規(guī)共聚物和聚氧化乙烯-聚氧化丙烯嵌段共聚物)、以及氧化乙烯和具有活性氫原子的化合物[至少一種選自含羥基化合物(例如,多羥基醇如亞烷基二醇、甘油、三羥甲基丙烷或雙酚)、含羧基化合物(例如,C2-4羧酸如乙酸、丙酸和丁酸)和含氨基的化合物(例如,胺、烷醇胺如乙醇胺)中的活性化合物]的共聚物。氧化烯類聚合物可以是水溶性聚合物。這些氧化烯類聚合物可以單獨使用,也可以組合使用。
親水性聚合物的重均分子量選自約100~100000的范圍內(nèi),優(yōu)選約500~50000,更優(yōu)選約1000~30000。
組合使用多糖或其衍生物(例如,纖維素衍生物)和親水性聚合物(例如,氧化烯類聚合物),前者相對于后者的比例(重量比),例如,為約10/90~90/10,優(yōu)選約15/85~70/30,更優(yōu)選約20/80~50/50。
(2)氨基甲酸酯類樹脂接受層(用于可轉(zhuǎn)印接受層的轉(zhuǎn)印層)包含氨基甲酸酯類樹脂,以提高接受層的質(zhì)地(軟化性)。獲得氨基甲酸酯類樹脂的方法是,例如通過二異氰酸酯成分和二元醇成分發(fā)生反應(yīng),必要時,可以使用肼成分作為增鏈劑。
二異氰酸酯成分可包括芳香族二異氰酸酯(例如,甲苯二異氰酸酯)、芳香脂肪族二異氰酸酯(二異氰酸二甲苯酯)、脂環(huán)族二異氰酸酯(例如,異佛爾酮二異氰酸酯)、脂肪族二異氰酸酯(例如,1,6-六亞甲基二異氰酸酯和賴氨酸二異氰酸酯)等。二異氰酸酯成分可以是加成物,必要時,可以與聚異氰酸酯成分如三苯基甲基三異氰酸酯(triphenyl methane triisocyanate)組合使用。二異氰酸酯成分可以單獨使用,也可以組合使用。
作為二醇成分,可以列舉聚酯二醇、聚醚二醇、聚碳酸酯二醇等。二醇成分可以單獨使用,也可以組合使用。
可以通過二醇(例如,C2-10亞烷基二醇如乙二醇或1,4-丁二醇;和聚氧C2-4亞烷基二醇如二甘醇)和二羧酸[脂肪族二羧酸(例如,C4-14脂肪族二羧酸如己二酸)、脂環(huán)族二羧酸和芳香族二羧酸(例如,鄰苯二甲酸、對苯二甲酸和間苯二甲酸)]或其反應(yīng)性衍生物(低級烷基酯和酸酐)發(fā)生反應(yīng)得到聚酯二醇??梢酝ㄟ^內(nèi)酯[例如,C4-12內(nèi)酯如己內(nèi)酯或月桂內(nèi)酯]的均聚反應(yīng)或者在內(nèi)酯、二醇和二羧酸中發(fā)生反應(yīng)得到聚酯二醇。另外,必要時,二醇、二羧酸和內(nèi)酯可以與多元醇(例如,甘油、三羥甲基丙烷和季戊四醇)、多元羧酸(例如,偏苯三酸和均苯四甲酸(pyromellitic acid))等組合使用。
氨基甲酸酯類樹脂可以包括由聚醚二醇(如聚氧丁二醇(polyoxytetramethylene glycol))作為二醇成分獲得的聚醚類氨基甲酸酯類樹脂,以及至少由聚酯二醇獲得的聚酯類氨基甲酸酯類樹脂。
氨基甲酸酯類樹脂作為有機(jī)溶劑溶液、水溶液或水性乳液(aqueousemulsion)使用。制備氨基甲酸酯類樹脂的水溶液或水性乳液,可以在使用乳化劑的條件下通過溶解或乳化-分散氨基甲酸酯類樹脂,或者在使用具有離子官能團(tuán)(如游離羧基、磺酸基或季氨基)的二醇(具體是高分子量的二醇)成分下把離子官能團(tuán)引入氨基甲酸酯類樹脂的分子內(nèi)后,通過在堿或酸的條件下溶解或分散氨基甲酸酯。另外,具有游離羧基的二醇(具體是,具有高分子量的二醇),例如,可以通過二醇成分與具有不低于3個羧基的多元羧酸或其酸酐(例如,四羧酸二酐如均苯四甲酸二酐)反應(yīng),或者與具有磺酸基團(tuán)的多元羧酸(例如,磺基間苯二甲酸)反應(yīng),通過二羥基羧酸(例如,二羥甲基丙酸)與二元羧酸反應(yīng),或者通過使用二羥基羧酸(例如,二羥甲基丙酸)作引發(fā)劑和內(nèi)酯的方法而得到。此外,具有叔氨基的二醇(特別是具有高分子量的二醇)可以通過N-甲基二乙醇胺作引發(fā)劑與氧化烯(具體是氧化乙烯)或內(nèi)酯反應(yīng)來制備。叔氨基可以形成季銨鹽。用于引入叔氨基或季銨鹽的氨基甲酸酯類聚合物[陽離子型氨基甲酸酯類樹脂(陽離子氨基甲酸酯類樹脂)]是從商業(yè)上得到,例如,F(xiàn)-8559D(由Dai-ichi Kogyo Seiyaku有限公司生產(chǎn))、和PERMARIN UC-20(由Sanyo化學(xué)工業(yè)有限公司生產(chǎn))。氨基甲酸酯類樹脂可以單獨使用,也可以組合使用。
多糖或其衍生物(例如,纖維素衍生物)相對于氨基甲酸酯類樹脂[前者/后者]的比例(重量比),例如,為約5/95~90/10,優(yōu)選約10/90~80/20,更優(yōu)選約15/85~60/40(例如,約20/80~50/50)。多糖或其衍生物(例如,纖維素衍生物)與親水性聚合物的總量相對于氨基甲酸酯類樹脂[前者/后者]的比例(重量比),例如,為約90/10~10/90,優(yōu)選約70/30~30/70,更優(yōu)選約60/40~40/60。
成膜樹脂成分可以與可硫化樹脂成分(可硫化成膜樹脂成分)如熱固性或交聯(lián)性樹脂組合使用。可硫化樹脂成分可以是熱固性樹脂(例如,不飽和聚酯樹脂、環(huán)氧類樹脂、乙烯基酯類樹脂和有機(jī)硅類樹脂),并且通常是自交聯(lián)樹脂(例如,具有自交聯(lián)基團(tuán)的熱塑性樹脂)。自交聯(lián)樹脂可以包括由至少含有自交聯(lián)基團(tuán)[例如,環(huán)氧基、羥甲基、水解的縮合基團(tuán)(例如,甲硅烷基)和氮雜環(huán)丙基(aziridinyl group)]的單體作為構(gòu)成單元組成的聚合物,例如,聚酯類樹脂、聚酰胺類樹脂和丙烯酸樹脂。熱固性或可交聯(lián)的樹脂可以單獨使用,也可以組合使用。優(yōu)選的交聯(lián)樹脂是自交聯(lián)丙烯酸樹脂。
具有自交聯(lián)基團(tuán)的單體例子可包括含環(huán)氧基團(tuán)的單體[例如,(甲基)丙烯酸縮水甘油酯]、含羥甲基的單體或其衍生物[例如、N-羥甲基(甲基)丙烯酸酰胺、和N-C1-4烷氧基甲基(甲基)丙烯酸酰胺]、含水解的縮合基團(tuán)的單體如甲硅烷基或烷氧基甲硅烷基[例如,乙烯基烷氧基硅烷如乙烯基三C1-2烷氧基硅烷、乙烯基二C1-2烷氧基甲基硅烷、乙烯基C1-2烷氧基二甲基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、二乙烯基二C1-2烷氧基硅烷、或二乙烯基二(烷氧基烷氧基)硅烷[例如,二乙烯基二(2-甲氧基乙氧基)硅烷];乙烯基乙氧基硅烷如乙烯基二乙氧基甲基硅烷,或乙烯基三乙氧基硅烷;乙烯基鹵代硅烷如乙烯基甲基二氯硅烷或乙烯基三氯硅烷;烯丙基烷氧基硅烷如烯丙基三C1-2烷氧基硅烷;烯丙基鹵代硅烷如烯丙基三氯硅烷;(甲基)丙烯?;醮榛檠趸柰槿?-(甲基)丙烯酰基氧代乙基三C1-2烷氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰基氧代丙基三C1-2烷氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰基氧代丙基甲基二C1-2烷氧基硅烷、和3-(甲基)丙烯?;醮谆却柰?;或相應(yīng)的鹵代硅烷]、含有氮雜環(huán)丙基的單體[例如,2-(1-氮雜環(huán)丙基)乙基(甲基)丙烯酸酯和2-(1-氮雜環(huán)丙基)丙基(甲基)丙烯酸酯]等。含可交聯(lián)官能團(tuán)的單體可以單獨使用,也可以組合使用。
優(yōu)選的含可交聯(lián)官能團(tuán)的單體包括水解的縮合基團(tuán),具體是烷氧基甲硅烷基(甲氧基甲硅烷基或乙氧基甲硅烷基)。優(yōu)選使用具有水解縮合基團(tuán)的丙烯酸樹脂(例如,丙烯酸硅樹脂)等作為熱固性或交聯(lián)性樹脂。
熱固性或交聯(lián)性樹脂包括含可交聯(lián)官能團(tuán)的單體以及其它單體(單體例如含陽離子官能團(tuán)的單體、親水性單體或非-離子性單體)。含陽離子官能團(tuán)的單體包括,例如,二C1-4烷基氨基-C2-3烷基(甲基)丙烯酰胺或其鹽、二C1-4烷基氨基-C2-3烷基(甲基)丙烯酸酯或其鹽,含氮的雜環(huán)單體或其鹽[例如,乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、和乙烯基吡咯烷酮]等。作為鹽,可以舉出氫鹵酸鹽、硫酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、芳基磺酸鹽、羧酸鹽(例如,乙酸鹽)等。含陽離子官能團(tuán)的單體既可以單獨使用,也可以組合使用。另外,季銨基團(tuán)可以通過使叔氨基與烷基化試劑(例如,表氯醇(epichlorohydrin)、甲基氯和芐基氯)反應(yīng)進(jìn)行制備。
親水性單體包括含羧基或酸酐基團(tuán)的單體[例如,(甲基)丙烯酸和馬來酸酐]、含羥基的單體[例如,2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯和2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯]、含酰胺基的單體[例如,(甲基)丙烯酰胺]、含磺酸基的單體或其鹽[例如,苯乙烯磺酸和乙烯基磺酸]、含醚基的單體[例如,乙烯基C1-6烷基醚]、含聚氧化烯基團(tuán)的單體[例如,二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯和聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯]等。上述親水性單體可以單獨使用,也可以組合使用。
非離子性單體包括,例如,(甲基)丙烯酸類單體[例如,(甲基)丙烯酸C1-18烷基酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸苯酯和(甲基)丙烯酸芐酯]、芳香族乙烯基化合物[例如,苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯]、羧酸乙烯基酯[例如,乙酸乙烯基酯和vinyl versatate]。非離子性單體可以單獨使用,也可以組合使用。作為非離子性單體,通常使用丙烯酸C2-10烷基酯或者甲基丙烯酸的C1-6烷基酯、苯乙烯或乙酸乙烯酯。
在全部單體中,含可交聯(lián)官能團(tuán)的單體含量為約0.1~20%重量,優(yōu)選約0.1~10%重量,更優(yōu)選約1~5%重量;陽離子單體的含量為約1~50%重量,優(yōu)選約5~45%重量;親水性單體的含量為約0~30%重量(例如,約0.1~30%重量),優(yōu)選約0.1~20%重量,更優(yōu)選約0.5~15%重量,而其余部分包含非離子性單體。在優(yōu)選的實施方案中,單體相對于100重量份含可交聯(lián)官能團(tuán)單體的比例如下含陽離子官能團(tuán)單體的比例為約300~1000重量份,優(yōu)選約500~800重量份;而親水性單體的比例為約100~500重量份,優(yōu)選約200~300重量份。
可硫化樹脂成分(例如,可硫化成膜樹脂成分如熱固性或交聯(lián)性樹脂)的含量,相對于總成膜樹脂成分的含量,可在約0~90%重量的范圍內(nèi)進(jìn)行適當(dāng)?shù)剡x擇。多糖或其衍生物(例如,纖維素衍生物)相對于可硫化樹脂成分[前者/后者]的比例(重量比),例如,為約5/95~90/10,優(yōu)選約10/90~80/20,更優(yōu)選約15/85~60/40(例如,約20/80~50/50)。
熱固性或交聯(lián)性樹脂以溶液的形式是以如有機(jī)溶劑溶液或水溶液的形式存在,通常以乳液(特別是水性乳液)的形式存在。為制得含交聯(lián)性聚合物的乳液,可以通過常規(guī)方法,例如,在含非離子洗滌劑(或表面活性劑)和/或陽離子洗滌劑(或表面活性劑)的乳化聚合體系中進(jìn)行乳化聚合單體,然后形成叔胺鹽或季銨鹽,產(chǎn)生水性乳液的方法。
另外,可以組合使用熱固性或交聯(lián)性樹脂、氨基甲酸酯類樹脂和親水性聚合物,例如可預(yù)先將其混合。此外,熱固性或交聯(lián)性樹脂和氨基甲基酯類樹脂可以作為復(fù)合的(或接枝的)產(chǎn)品使用,例如,通過在氨基甲酸酯類樹脂乳液存在的情況下,使含丙烯酸類單體的單體(特別是,陽離子單體)乳化聚合的方法獲得。
染料固定劑可以是能提高著色劑(染料)固定性能的脂肪族染料固定劑,也可以是具有低分子量或高分子量的染料固定劑。此外,染料固定劑可以包含低分子量的染料固定劑和高分子量染料固定劑的組合。另外,術(shù)語“染料固定劑”以與“染料粘著(粘附)劑”相同含義使用。在許多情況下,染料固定劑一般是陽離子化合物(例如,脂肪族季銨鹽)。
(1)低分子量染料固定劑低分子量染料固定劑可以是脂肪族胺鹽,通常使用脂肪族季銨鹽(陽離子染料固定劑)。在許多情況下,脂肪族季銨鹽含有至少一種長鏈烷基(例如,C6-20烷基)。
脂肪族季銨鹽包括,例如,四C1-6烷基銨鹵化物(例如,四甲基氯化銨、四乙基氯化銨、四甲基溴化銨和四乙基溴化銨)、三C1-4烷基C8-20烷基銨鹵化物(例如,三甲基月桂基氯化銨和三甲基月桂基溴化銨)、二C1-4烷基二C8-20烷基銨鹵化物(例如,二甲基二月桂基氯化銨和二甲基二月桂基溴化銨)等。這些季銨鹽可以單獨使用,也可以組合使用。優(yōu)選的季銨鹽包括三C1-4烷基C10-16烷基銨鹵化物(例如,三C1-2烷基C10-14烷基銨鹵化物)、二C1-4烷基二C10-16烷基銨鹵化物(例如,二C1-2烷基二C10-14烷基銨鹵化物)、二烯丙基二C1-4烷基銨鹵化物(例如,二烯丙基二甲基氯化銨)等。脂肪族銨鹽和季銨鹽可以由商業(yè)獲得,例如分別為“ACTEX FC-7”(由Morin化學(xué)工業(yè)有限公司生產(chǎn))和“CATIOGEN L”(由Dai-ichi Kogyo Seiyaku有限公司生產(chǎn))。
(2)高分子量染料固定劑高分子量染料固定劑通常其分子中具有陽離子基團(tuán)(具體是,強(qiáng)陽離子基團(tuán)如胍基或季銨鹽型基團(tuán))。高分子量染料固定劑包括,例如,二氰(dicyane)類化合物(例如,二氰二酰胺-甲醛縮聚物)、聚胺類化合物[例如,脂肪族聚胺如二亞乙基三胺、芳香族聚胺如亞苯基二胺、二氰二胺和(聚)C2-4亞烷基聚胺的縮聚物(例如,二氰二胺-二亞乙基三胺縮聚物)]、聚陽離子化合物等。聚陽離子化合物的例子包括表氯醇-二C1-4烷基胺加成聚合物(例如,表氯醇-二甲胺的加成聚合物)、烯丙胺或其鹽的聚合物(例如,烯丙胺或其鹽的聚合物、和聚烯丙胺或其鹽酸鹽的聚合物)、二烯丙基C1-4烷基胺或其鹽的聚合物(例如,二烯丙基甲胺或其鹽的聚合物)、二烯丙基二C1-4烷基銨鹽的聚合物(例如,二烯丙基二甲基氯化銨的聚合物)、二烯丙胺或其鹽和二氧化硫的共聚物(例如,二烯丙胺鹽-二氧化硫共聚物)、二烯丙基二C1-4烷基銨鹽-二氧化硫共聚物(例如,二烯丙基二甲銨鹽-二氧化硫共聚物)、二烯丙基二C1-4烷基銨鹽和二烯丙胺或其鹽或其衍生物的共聚物(例如,二烯丙基二甲基銨鹽和二烯丙胺鹽酸鹽衍生物的共聚物)、二烯丙基二C1-4烷基銨鹽聚合物(例如,二烯丙基二甲銨鹽聚合物)、二烷基氨基乙基(甲基)丙烯酸的季鹽的聚合物[例如,二C1-4烷基烷氨基乙基(甲基)丙烯酸季鹽聚合物]、二烯丙基二C1-4烷基銨鹽-丙烯酰胺共聚物(例如,二烯丙基二甲基銨鹽-丙烯酰胺共聚物)、胺-羧酸共聚物等。這些高分子量染料固定劑可以單獨使用,也可以組合使用。
在這些染料固定劑當(dāng)中,優(yōu)選使用烷基銨鹵化物(例如,具有至少一種長鏈烷基的烷基銨鹵化物),例如,三(短鏈烷基)-長鏈烷基銨鹵化物(例如,三C1-2烷基C8-16烷基銨鹵化物),和/或二(短鏈烷基)二(長鏈烷基)銨鹵化物(例如,二C1-2烷基二C8-20烷基銨鹵化物)。作為染料固定劑,在許多情況下優(yōu)選使用三甲基C8-16烷基銨鹵化物。
多糖或其衍生物(例如,纖維素衍生物)相對于脂肪族染料固定劑[前者/后者]的比例(重量比)為約10/90~70/30,優(yōu)選約15/85~60/40,更優(yōu)選約20/80~50/50(例如,約20/80~40/60)。染料固定劑相對于成膜樹脂成分的比例(重量比),換算成固體,相對于100重量份的成膜樹脂成分為約10~100重量份,優(yōu)選約20~80重量份,更優(yōu)選約25~75重量份(例如,約30~60重量份)。
接受層可根據(jù)圖像的使用模式含有各種成分。例如,當(dāng)接受層允許與載體結(jié)合或轉(zhuǎn)印至載體時,接受層可含有粘合劑成分。粘合劑成分包括壓敏粘合劑。為了提高圖像記錄片在圖像形成裝置中的進(jìn)料特性、保持(不損傷)圖像的形成能力、并且提高通過熱粘合與載體的粘合性,優(yōu)選粘合劑成分含有熱熔粘合用樹脂顆粒。
熱熔粘合用樹脂的例子包括各種樹脂,例如,烯烴樹脂(例如,聚乙烯、乙烯-丙烯共聚物和無規(guī)聚丙烯)、乙烯共聚物樹脂[例如,乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物和異構(gòu)體]、聚酰胺類樹脂、聚酯類樹脂、聚氨基甲酸酯類樹脂、丙烯酸樹脂和橡膠。熱熔粘合用樹脂可以單獨使用,也可以組合使用。熱熔粘合用樹脂通常是水不溶性的。熱熔粘合用樹脂可以是在末端具有反應(yīng)性基團(tuán)(例如,羧基、羥基、氨基、異氰酸鹽基團(tuán)和甲硅烷基)的反應(yīng)性熱熔粘合用樹脂。
能賦予接受層以熱轉(zhuǎn)印性和耐用性(例如,耐洗性)的優(yōu)選樹脂是聚酰胺(或尼龍)類樹脂、聚酯類樹脂、或聚氨基甲酸酯類樹脂。具體是,含聚酰胺類樹脂的熱熔粘合用樹脂,在載體是軟的如服裝類的情況下,能賦予轉(zhuǎn)印圖像以高耐洗性、耐水性、和高質(zhì)量的針織。
作為聚酰胺類熱熔粘合用樹脂,包括聚酰胺(尼龍)66、聚酰胺610、聚酰胺611、聚酰胺612、聚酰胺9、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺66/11、聚酰胺66/12、由二聚酸(dimer acid)和二胺反應(yīng)產(chǎn)生的聚酰胺樹脂、聚酰胺類彈性體(例如,使用聚氧亞烷基二胺作軟鏈段的聚酰胺)等。這些聚酰胺類樹脂可以單獨使用,也可以組合使用。這些樹脂包括具有至少一種選自聚酰胺11和聚酰胺12中的構(gòu)成單元的聚酰胺(例如,均聚酰胺如聚酰胺11或聚酰胺12,和共聚酰胺如聚酰胺6/11,聚酰胺6/12,聚酰胺66/12,或二聚酸、二胺和月桂內(nèi)酰胺或氨基十一酸的共聚物)、以及由二聚酸和二胺反應(yīng)產(chǎn)生的聚酰胺。
聚酯類熱熔粘合用樹脂包括均-或共聚酯樹脂和聚酯類彈性體,其中至少使用脂肪族二醇或脂肪族二元羧酸。均聚酯樹脂包括飽和的脂肪族聚酯樹脂,其是通過脂肪族二醇(例如,C2-10亞烷基二醇和(聚)氧C2-4亞烷基二醇如二甘醇)、脂肪族二羧酸(例如,C4-14脂肪族二羧酸如己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸或十二烷二羧酸(dodecanedicarboxylic acid)),必要時,與內(nèi)酯(例如,丁內(nèi)酯、戊內(nèi)酯、己內(nèi)酯和月桂內(nèi)酯)反應(yīng)形成的。共聚酯樹脂包括如下所述的共聚酯樹脂和飽和聚酯樹脂,在所述共聚酯樹脂中構(gòu)成上述飽和脂肪族聚酯樹脂的脂肪族二羧酸的一部分被芳香族二羧酸成分取代,在所述飽和聚酯樹脂中聚對苯二甲酸乙酯或聚對苯二甲酸丁酯的構(gòu)成成分(二醇和/或?qū)Ρ蕉姿?的一部分被其它二醇(例如,C2-6亞烷基二醇、(聚)氧化烯二醇如二甘醇和環(huán)己烷二甲醇)或二羧酸(例如,上述脂肪族二羧酸,和不對稱的芳香族二羧酸如鄰苯二甲酸或間苯二甲酸),或上述內(nèi)酯取代。聚酯類彈性體包括含丙烯酸C2-4亞烷酯(例如,對苯二酸乙酯和對苯二甲酸丁酯)作為硬鏈段以及(聚)氧化烯二醇等作為軟鏈段的彈性體。對于聚酯類樹脂,可以使用具有氨基甲酸酯鍵的聚酯樹脂,例如,通過使用二異氰酸酯提高了其分子量的聚酯樹脂。這些聚酯類樹脂可以單獨使用,也可以組合使用。
聚氨基甲酸酯類熱熔粘合用樹脂包括聚氨基甲酸酯樹脂,其中使用相當(dāng)于聚酯類樹脂的聚酯二醇,或聚醚二醇(例如,聚氧丁二醇(polyoxytetramethylene glycol))作為至少部分的二醇成分。作為二異氰酸酯成分,可以使用芳香族二異氰酸酯、芳香脂肪族二異氰酸酯、脂環(huán)族二異氰酸酯或脂肪族二異氰酸酯。這些聚氨基甲酸酯類樹脂可以單獨使用,也可以組合使用。
優(yōu)選熱熔粘合用樹脂顆粒包括脂肪族聚酰胺類樹脂(具體是,含有聚酰胺11和/或聚酰胺12的構(gòu)成單元的均-或共聚酰胺類樹脂)。
熱熔粘合用樹脂顆粒的熔點通常選自約50~250℃的范圍內(nèi)(例如,約70~220℃)進(jìn)行選擇,優(yōu)選約60~200℃(例如,約70~170℃),更優(yōu)選約70~150℃(例如,約100~150℃)。
熱熔粘合用樹脂顆粒的平均粒徑(直徑)可在不損傷粘合性的范圍內(nèi)適當(dāng)?shù)丶右赃x擇。為了有效地表明熱熔粘合性,從接受層的表面突出熱熔粘合用樹脂是有利的。此外,至少部分熱熔粘合用樹脂顆粒具有比接受層厚度大的平均粒徑。樹脂顆粒的平均粒徑,例如,為約1~125μm(例如,約5~100μm),優(yōu)選約3~120μm(例如,約3~80μm),更優(yōu)選約5~120μm(例如,約5~50μm),而通常約10~100μm。
熱熔粘合用樹脂顆??梢允欠嵌嗫椎幕蚨嗫椎臉渲w粒。此外,熱熔粘合用樹脂顆??梢园嗫讟渲w粒和非多孔樹脂顆粒的組合。借助于使用多孔樹脂顆粒來改善接受層的進(jìn)紙穩(wěn)定性和吸墨性是有利的。
多孔樹脂顆粒的油吸收量不低于50ml/100g(例如,約70~500ml/100g),優(yōu)選約75ml/100g(例如,約100~300ml/100g)。另外,油吸收量是按照J(rèn)IS K5107(JIS日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn))使用亞麻子油加以測量的。多孔樹脂顆粒的相對表面積可以為約5~100m2/g(例如,約10~50m2/g),優(yōu)選約10~40m2/g。另外,多孔樹脂顆粒的熔點可以在上述范圍內(nèi)進(jìn)行選擇。通常熔點高于80℃,例如,約85~200℃,優(yōu)選約90~170℃,更優(yōu)選約100~150℃。另外,一些從市場上買到的多孔樹脂顆粒具有較高的熔點如約130~160℃。為了使接受層有效地產(chǎn)生熱熔粘合性,多孔樹脂顆??梢跃哂休^大的平均粒徑,大約1~200μm,優(yōu)選約10~150μm,更優(yōu)選約30~100μm。
非多孔樹脂顆粒的油吸收量可以低于約50ml/100g(例如,約0~48ml/100g,優(yōu)選約0~47ml/100g(例如,約10~47ml/100g))。另外,非多孔樹脂顆粒的平均粒徑可與多孔樹脂顆粒的相同。
非多孔樹脂顆粒的熔點可與多孔樹脂顆粒的相同。然而,為了賦予接受層以高熱熔粘合性,在許多情況下,非多孔樹脂顆粒通常具有低于多孔樹脂顆粒的熔點。非多孔樹脂顆粒通常包含至少一種具有低熔點的樹脂顆粒。非多孔樹脂顆粒的熔點一般約30~200℃,優(yōu)選約50~170℃(例如,約90~160℃),更優(yōu)選約60~150℃(例如,約70~130℃)。具有低熔點的非多孔樹脂顆粒的熔點可不高于80℃(例如,約40~80℃,優(yōu)選約50~80℃,更優(yōu)選約60~80℃)。
多孔樹脂顆粒相對于非多孔樹脂顆粒[前者/后者]的比例(重量比)可以在約5/95~90/10的范圍內(nèi)選擇,通常約10/90~90/10(例如,約10/90~60/40),優(yōu)選約10/90~50/50,更優(yōu)選約10/90~40/60(具體是,約10/90~30/70)。
此外,熱熔粘合用樹脂顆粒包括(A)具有高熔點的樹脂顆粒,和(B)具有低熔點的樹脂顆粒,具有高熔點的樹脂顆粒(A)包括多孔樹脂顆粒(A1)和分非多孔樹脂顆粒(A2)。具有高熔點樹脂顆粒(A)的熔點,例如,高于80℃(例如,約90~170℃,優(yōu)選約100~160℃,更優(yōu)選約110~150℃)。具有低熔點樹脂顆粒(B)的熔點不高于80℃,(例如,約40~80℃,優(yōu)選約50~80℃,更優(yōu)選約60~80℃)。此外,構(gòu)成具有高熔點的樹脂顆粒(A)的多孔樹脂顆粒(A1)和非多孔樹脂顆粒(A2)的油吸收量可與上述相同。
具有高熔點的樹脂顆粒(A)相對于具有低熔點的樹脂顆粒(B)[(A)/(B)]的比例(重量比)約99.9/0.1~30/70,優(yōu)選約99.5/0.5~50/50,更優(yōu)選約99/1~70/30(優(yōu)選約98/2~80/20)。多孔樹脂顆粒(A1)相對于非多孔樹脂顆粒(A2)[(A1)/(A2)]的比例(重量比)約80/20~1/99,優(yōu)選約60/40~5/95,更優(yōu)選約40/60~10/90(例如,約30/70~15/85)。
熱熔粘合用樹脂顆粒相對于100重量份的成膜樹脂成分的比例,按固體計,為約10~10000重量份(例如,約10~5000重量份),優(yōu)選約10~3000重量份(例如,約10~2000重量份),更優(yōu)選約100~1000重量份(例如,約150~1000重量份),而通常為約150~5000重量份。
(添加劑)必要時,接受層可以包含各種添加劑,例如,其它的染料固定劑、穩(wěn)定劑(例如,抗氧劑、紫外線吸收劑和熱穩(wěn)定劑)、抗靜電劑、阻燃劑、潤滑劑、抗結(jié)塊劑、填料、著色劑、消泡劑、涂布改良劑和增稠劑。熱熔粘合用樹脂顆粒,除上述添加劑以外,可含有增粘劑(例如,松香或其衍生物以及烴類樹脂)、石蠟等。
接受層的厚度,例如,為約5~100μm,優(yōu)選約10~70μm(例如,約10~60μm),更優(yōu)選約10~50μm(例如,約20~40μm),而通常為約5~60μm(具體是,約10~50μm)。另外,當(dāng)接受層含有熱熔粘合用樹脂顆粒時,接受層的厚度指的是用含熱熔粘合用樹脂顆粒的涂布劑所制成的涂層的最小的厚度。
必要時,在接受層的表面上形成多孔層、抗結(jié)塊層、潤滑層、抗靜電層以及其它涂層。
在圖像記錄片中,其中至少接受層(至少含接受層的轉(zhuǎn)印層)是可轉(zhuǎn)印的,轉(zhuǎn)印層包括接受層和保護(hù)層,用于保護(hù)轉(zhuǎn)印至載體上的接受層。也就是說,在圖像記錄片中,與基質(zhì)剝離的保護(hù)層可置于基質(zhì)和轉(zhuǎn)印層的當(dāng)中。具體是,設(shè)置保護(hù)層可大大改善片的耐性(例如,耐洗性)。
作為保護(hù)層,只要保護(hù)層可與基質(zhì)剝離、保護(hù)接受層、并且不過度損傷轉(zhuǎn)印圖像的質(zhì)量,可以使用各種熱塑性樹脂和熱固性樹脂,具體是具有成膜性的樹脂(尤其是,具有非粘合性、撓性和柔軟性的樹脂)。熱塑性樹脂的例子包括熱塑性氨基甲酸酯類樹脂、聚酰胺類樹脂、聚酯類樹脂、聚碳酸酯類樹脂、苯乙烯樹脂、聚烯烴樹脂、聚乙酸乙烯酯類樹脂、丙烯酸樹脂以及氯乙烯類樹脂。熱固性樹脂可包括,例如,氨基甲酸酯類樹脂、環(huán)氧類樹脂、酚醛類樹脂、蜜胺類樹脂、脲醛樹脂以及有機(jī)硅類樹脂。在這些樹脂當(dāng)中,氨基甲酸酯類樹脂(例如,上述熱塑性氨基甲酸酯類樹脂)和/或陽離子樹脂,具體是陽離子熱塑性氨基甲酸酯類樹脂是優(yōu)選的,因為這樣的樹脂具有高的基質(zhì)潤濕性并且能有效地保護(hù)接受層。
作為氨基甲酸酯類樹脂,可以使用上述樹脂。優(yōu)選的熱塑性氨基甲酸酯類樹脂包括,例如,通過使用至少一種聚酯二醇作二醇成分獲得的聚酯類氨基甲酸酯類樹脂,具體是通過使用含有不低于50%重量(例如,不低于75%重量)脂肪族聚酯二醇的二醇成分獲得的聚酯類氨基甲酸酯類樹脂。而且,必要時,可以使用肼成分作增鏈劑,以將氨基甲酸酯類樹脂改變成熱塑性彈性體。熱塑性氨基甲酸酯類彈性體包括,例如,含脂肪族聚醚或聚酯作為軟鏈段和短鏈二醇的聚氨基甲酸酯單元作為硬鏈段的彈性體。陽離子熱塑性氨基甲酸酯類樹脂的例子,可包括引入了上述叔氨基或季銨鹽的氨基甲酸酯類聚合物。
保護(hù)層的厚度為約0.1~20μm,優(yōu)選約1~10μm(例如,約1~5μm),更優(yōu)選約2~7μm。
具有單層結(jié)構(gòu)的本發(fā)明圖像記錄片的制造方法是,在可剝離性支撐體上涂布含有成膜性樹脂成分的涂布劑,干燥所得到的片,將如此生產(chǎn)的接受層從載體上剝離出來,其中所述成膜性樹脂成分包含染料固定劑、多糖及其衍生物(例如,纖維素衍生物)。必要時,涂布劑可以含有熱熔粘合用樹脂顆粒,這取決于圖像形成方法或轉(zhuǎn)印的必要性(或非必要性)。具有疊層結(jié)構(gòu)的圖像記錄片可以通過在基質(zhì)的至少一個側(cè)面上涂覆涂布劑制成,而可轉(zhuǎn)印的圖像記錄片可通過在可剝離性基質(zhì)的至少一個側(cè)面上涂覆涂布劑制成。涂布劑可以是含有機(jī)溶劑的油性涂布劑,也可以是水性涂布劑(例如,水溶液或水性乳液)。必要時,含水涂布劑可含有親水性有機(jī)溶劑如醇。
在可轉(zhuǎn)印的圖像記錄片中,可通過在載體的剝離表面上涂覆用于保護(hù)層的涂布劑來制備保護(hù)層,必要時干燥所得到的片,然后,使保護(hù)層進(jìn)一步涂覆用于接受層的涂布劑。
可借助于常用的涂布方法施用涂布劑,并且在適當(dāng)?shù)臏囟?,例如,約50~150℃下干燥涂覆的涂層,制備接受層。
對于圖像記錄片(或記錄介質(zhì))的接受層來說,各種圖像都能通過附著著色劑(例如,油墨組合物、染料和色素)而制成(或記錄)。也就是說,圖像可以在接受層上通過各種記錄系統(tǒng),例如,噴墨記錄系統(tǒng)、感熱記錄系統(tǒng)[例如,在使用發(fā)色劑(或染料前體如無色染料)和顯影劑的條件下,通過加熱顯示色彩的彩色顯影感熱記錄系統(tǒng)、升華染料轉(zhuǎn)印(或染料轉(zhuǎn)印)感熱記錄系統(tǒng)、通過加熱和熔融把著色劑組合物(或轉(zhuǎn)印層)轉(zhuǎn)印至接受層的熱熔轉(zhuǎn)印感熱記錄系統(tǒng)]形成。此外,圖像是可通過記錄系統(tǒng)而形成,所述記錄系統(tǒng)是在固定方法等[例如,使用調(diào)色液的靜電照像系統(tǒng)]中的利用熱作用。
具體地,因為加熱時接受層不產(chǎn)生有害的物質(zhì),所以本發(fā)明的圖像記錄片適用于通過熱作用在接受層上的圖像形成法(熱圖像形成法)。本發(fā)明還包括在圖像記錄片的接受層上通過利用熱作用的圖像形成系統(tǒng)形成圖像的方法。熱圖像形成方法包括,例如,感熱記錄系統(tǒng)(例如,升華染料轉(zhuǎn)印感熱記錄系統(tǒng)、熱熔轉(zhuǎn)印感熱記錄系統(tǒng)和彩色顯影感熱記錄系統(tǒng))、電子照相系統(tǒng),以及與轉(zhuǎn)印機(jī)理(熱轉(zhuǎn)印)結(jié)合的噴墨記錄系統(tǒng)。
按照本發(fā)明,圖像記錄片的使用,保證能提高彩色質(zhì)量和彩色密度,形成高質(zhì)量的圖像。此外,本發(fā)明還包括圖像形成或圖像記錄的方法,該方法包括使油墨組合物或著色劑(染料和/或色素)與圖像記錄片的接受層接觸。例如,本發(fā)明最好用于通過噴墨或升華轉(zhuǎn)印在接受層上形成圖像的記錄系統(tǒng),并且作為提高彩色密度的方法是有效的。
此外,按照本發(fā)明,可以抑制由于加熱而產(chǎn)生有害物質(zhì),并且改善工作環(huán)境和安全性。因此,本發(fā)明作為防止或抑制由于圖像記錄片的加熱而產(chǎn)生有害物質(zhì)的方法是有效的,并且最好用于利用熱作用在圖像記錄片的接受層上形成圖像的方法(熱圖像形成法)。
可轉(zhuǎn)印的圖像記錄片,例如,不僅作為借助于噴墨打印系統(tǒng)使圖像記錄在接受層上的轉(zhuǎn)印片是有用的,而且對于下述方法也是有用的,該法包括在接受層上記錄圖像,使至少含有記錄圖像的接受層(例如,接受層)的轉(zhuǎn)印層與載體在加熱下(加熱后,必要時,把基質(zhì)從圖像記錄片剝離出來)接觸,再把記錄的圖像與轉(zhuǎn)印層(例如,接受層)一起轉(zhuǎn)印至載體上。更詳細(xì)地說,在該系統(tǒng)中通過噴墨記錄系統(tǒng)在轉(zhuǎn)印圖像記錄片(轉(zhuǎn)印片)的接受層上記錄圖像,再將圖像轉(zhuǎn)印至載體上(噴墨記錄系統(tǒng)與轉(zhuǎn)印機(jī)理結(jié)合的系統(tǒng)),借助于噴墨記錄系統(tǒng),通過噴射數(shù)滴含染料和/或色素的油墨(特別是,水性油墨),能夠記錄具有高彩色質(zhì)量和高彩色密度的圖像。此外,當(dāng)轉(zhuǎn)印法包括與載體接觸下加熱記錄圖像的接受層(或含該接受層的轉(zhuǎn)印層)(加熱后,必要時剝離基質(zhì)),并使記錄的圖像與接受層(或轉(zhuǎn)印層)一起轉(zhuǎn)印(或形成)至載體上時,本發(fā)明轉(zhuǎn)印法的使用能保證抑制有害物質(zhì)(例如,芐基氯)的產(chǎn)生,使記錄圖像和轉(zhuǎn)印圖像具有高彩色密度和清晰度,并以高熱轉(zhuǎn)印性和熱粘附性把該圖像有效地轉(zhuǎn)印至載體上。
此外,在使用上述的各種記錄系統(tǒng)下,通過將圖像記錄在接受層上可以形成圖像,剝離基質(zhì)與圖像記錄片,使轉(zhuǎn)印層(通常為記錄了圖像的接受層)與載體在加熱下接觸,然后使轉(zhuǎn)印和記錄的圖像與轉(zhuǎn)印層一起轉(zhuǎn)印至載體上。
另外,在按升華染料轉(zhuǎn)印機(jī)理的在接受層上記錄(或形成)圖像的系統(tǒng)中,利用燃料受熱升華形成(或記錄)圖像(升華染料轉(zhuǎn)印系統(tǒng))。在這樣的系統(tǒng)中,著色劑與接受層接觸,由此形成(或記錄)高彩色質(zhì)量的圖像,同時抑制有害物質(zhì)(例如,芐基氯)的產(chǎn)生,其中著色劑借助于加熱手段如熱位差加熱含升華著色劑(例如,升華染料)的底材(base)而使著色劑升華。另外,必要時,可在與載體接觸時加熱轉(zhuǎn)印層(例如,接受層),再把圖像轉(zhuǎn)印至載體上。
在接受層(或轉(zhuǎn)移層)可轉(zhuǎn)印至載體上的可轉(zhuǎn)印圖像記錄片中,在適當(dāng)?shù)臏囟?例如,約140~250℃,優(yōu)選約140~200℃)和適當(dāng)?shù)膲毫?例如,約500~50000Pa)下持續(xù)適當(dāng)?shù)臅r間(例如,約5秒鐘~1分鐘),借助于熱壓結(jié)合接受層(或轉(zhuǎn)印層)與載體,平穩(wěn)地將記錄在接受層上的記錄圖像轉(zhuǎn)印或移動到載體上,然后從基質(zhì)中剝離出轉(zhuǎn)印層(結(jié)受層或保護(hù)層)。另外,具有轉(zhuǎn)印圖像的載體必要時可通過加熱進(jìn)行交聯(lián)。
本發(fā)明的圖像記錄片,相對于閾值,可極大地降低有害物質(zhì)(例如,芐基氯)的含量或產(chǎn)生量。在嚴(yán)格條件下,芐基氯的含量或產(chǎn)生量可以是,例如,約0~0.1ppm,優(yōu)選0~0.05ppm(例如,約0~0.01ppm)。在室溫或通常的加熱條件下保存時,含量或產(chǎn)生量一般不大于檢測極限。
作為載體,可以使用由各種材料如纖維、紙張、木材、塑料、陶瓷和金屬制成的兩維或三維結(jié)構(gòu)。作為載體通常可以使用布、塑料膜或片、紙張等。在這些載體中,服裝(衣服)如孓恤或紡織品是特別優(yōu)選的,因為本發(fā)明的可轉(zhuǎn)印圖像形成片非常適合于針織品并具有優(yōu)異的耐洗性。
因為接受層含有多糖或其衍生物(例如,纖維素衍生物)和脂肪族染料固定劑,本發(fā)明不僅保證高彩色質(zhì)量或彩色密度,而且還保證即使通過加熱也能抑制有害物質(zhì)的產(chǎn)生。因此,本發(fā)明能改進(jìn)圖像的彩色密度,并且保證高油墨吸收性和在抑制污斑轉(zhuǎn)印的情況下形成清晰的圖像。此外,在接受層中含有熱熔粘合用樹脂顆粒的情況下,即使將圖像記錄片用于利用熱作用的記錄系統(tǒng)(例如,借助于升華轉(zhuǎn)印至接受層的熱記錄,或形成圖像的接受層的熱轉(zhuǎn)印記錄)時,本發(fā)明能防止有害物質(zhì)的產(chǎn)生,改進(jìn)工作環(huán)境和安全,因此,接受層在對載體的熱轉(zhuǎn)印性和粘附性方面是優(yōu)異的。
工業(yè)上的可利用性本發(fā)明的圖像記錄片(或記錄介質(zhì)),可用于利用各種記錄系統(tǒng),例如噴墨記錄系統(tǒng)、感熱記錄系統(tǒng)、在固定機(jī)理上利用熱作用的記錄系統(tǒng)等(具體是,利用熱作用的記錄系統(tǒng),例如,在噴墨系統(tǒng)、與利用熱作用的轉(zhuǎn)印機(jī)理結(jié)合的噴墨記錄系統(tǒng)的情況下),形成各種圖像(具體是具有高質(zhì)量的圖像)。
此外,本發(fā)明能防止由于加熱產(chǎn)生有害的物質(zhì),改進(jìn)工作環(huán)境和提高安全性。
另外,可轉(zhuǎn)印圖像記錄片可以用作,例如,通過噴墨記錄系統(tǒng)把圖像記錄到接受層上的轉(zhuǎn)印片。另外,轉(zhuǎn)印圖像記錄片可以用于,通過在接受層上記錄圖像,加熱至少含記錄了圖像的接受層的轉(zhuǎn)印層(通常,接受層)與載體,再從轉(zhuǎn)印層(接受層或保護(hù)層)中剝離基質(zhì),而將記錄的圖像與轉(zhuǎn)印層(例如,接受層)一起轉(zhuǎn)印至載體上。
實施例下列實施例用來更進(jìn)一步詳細(xì)地描述本發(fā)明,并且決不應(yīng)當(dāng)理解成限制本發(fā)明的范圍。另外,除非另有指示,“份”表明按重量計的比例。此外,以下說明構(gòu)成實施例和比較例中所獲得的圖像形成片(轉(zhuǎn)印片)的接受層的各成分的種類或特征,以及用于評價圖像記錄片性能的方法。
(構(gòu)成接受層的成分)(1)熱熔粘合用樹脂顆粒(i)樹脂顆粒A1聚酰胺6/12顆粒,由Atofina Japan K.K.生產(chǎn),“ORGASOL 3501 EX D NAT-1”,油吸收量212ml/100g,熔點142℃,平均粒徑10μm。
(ii)樹脂顆粒A2聚酰胺12顆粒,由Daicel-Deggussa有限公司生產(chǎn),“VESTAMELT 430-P06”,油吸收量45ml/100g,熔點110℃,平均粒徑60μm。
(iii)樹脂顆粒B聚酰胺12顆粒,由Daicel-Deggussa有限公司生產(chǎn),“VESTAMELT 640-P1”,熔點76℃,平均粒徑100μm。
(2)多糖或其衍生物p-1纖維素醚,由Nippon Soda有限公司生產(chǎn),羥丙基纖維素“HPC-H”。
p-2纖維素醚,由Daicel化學(xué)工業(yè)有限公司生產(chǎn),羥乙基纖維素“HEC”。
p-3淀粉,由Oji Com Starch有限公司生產(chǎn),淀粉“Ace A”。
p-4淀粉醚,由Nippon淀粉化學(xué)有限公司生產(chǎn),羧甲基化淀粉“Kiprogum M-800”。
p-5淀粉酯,由Nippon Starch化學(xué)有限公司生產(chǎn),磷酸酯化淀粉“Bribine”。
p-6預(yù)膠凝化淀粉,由Nippon Starch化學(xué)有限公司生產(chǎn),“AmycolMH-A”。
p-7藻酸鹽,由Sansho有限公司生產(chǎn),藻酸鈉“Sunarginine MVR”。
p-8麥芽糖糊精,由Nippon Starch化學(xué)有限公司生產(chǎn),“AmycolNo.6-L”。
p-9殼聚糖,由Koyo化學(xué)有限公司生產(chǎn),“SK-2”。
p-10芽霉菌糖,由Hayashibara Shoji有限集團(tuán)公司,“PI-20”。
p-11明膠,由Nitta Gelatin公司生產(chǎn)。
(3)親水性聚合物聚乙二醇由Sanyo化學(xué)工業(yè)有限公司生產(chǎn),“PEG4000S”。
(4)氨基甲酸酯類樹脂氨基甲酸酯類樹脂乳液由Shin-nakamura化學(xué)公司生產(chǎn),“SP樹脂ME-307”。
(5)丙烯酸硅樹脂按照日本專利申請公開號232936/2001(JP-2001-232036A)的合成實施例1,使49重量份的羥乙基甲基丙烯酸酯、94重量份的二乙基氨基乙基甲基丙烯酸酯、5重量份的三甲氧基硅烷丙基甲基丙烯酸酯(Nippon Unicar有限公司,“A-174”)、25重量份的丙烯酸、37重量份的甲基丙烯酸甲酯、和37重量份的甲基丙烯酸正丁酯在異丙醇中聚合。聚合反應(yīng)完成后,在攪拌下向其中添加16重量份的乙酸,并且向混合物中滴加705重量份的水。然后,蒸餾除去異丙醇,制備丙烯酸硅樹脂的乳液。
(6)染料固定劑(i)脂肪族染料固定劑由Dai-ichi Kogyo Seiyaku有限公司生產(chǎn),“CATIOGENL”,含季銨鹽(三甲基烷基氯化銨)。
(ii)芳香族染料固定劑30%重量的季銨鹽水溶液(芐基烷基氯化銨)。
(印刷方法)使用噴墨打印機(jī)(由Seiko Epson有限公司生產(chǎn),PM-950C),在實施例和比較例中獲得的各圖像記錄片上,使用青色(cyane)、黃色、深紅色、黑色、淺青色、淺紅色和暗黃色的油墨,印刷某些圖案,形成記錄圖像。
(轉(zhuǎn)印方法)在轉(zhuǎn)印片上形成圖案后,使圖像(印刷的圖案)與卡片白(card white)T-恤(由Aral Seitaro Shoten K.K.生產(chǎn),型號L)接觸。用熨斗(由Toshiba公司生產(chǎn),TAD24)在負(fù)荷98N(10kgf)下,從圖像的背面熨圖像記錄片。每5秒鐘變化熨的部分時,共熨4分鐘。此外,使熨過的轉(zhuǎn)印片和T-恤足夠冷卻,然后從中剝離出剝離紙(release paper)。
(洗滌程序)轉(zhuǎn)印后,向15L 30℃的溫水中加15g中性洗滌劑,用洗衣機(jī)洗滌15分鐘,漂洗11分鐘,旋轉(zhuǎn)-干燥5分鐘,完成洗滌操作。在重復(fù)這種循環(huán)5次,自然干燥洗滌物。
(輸送片時涂層的穩(wěn)定性)在用噴墨打印機(jī)印刷時,目視觀察由輸送片引起的涂層缺陷(或不足),并且按下列標(biāo)準(zhǔn)評價輸送片時涂層的穩(wěn)定性。
“A”涂層幾乎沒有缺陷或碎片“B”轉(zhuǎn)印片的外觀沒有任何大的變化,然而,小量剝離的或碎裂的涂層組成部分粘附在打印機(jī)的里面“C”涂層碎裂,并且使轉(zhuǎn)印片出現(xiàn)嚴(yán)重的細(xì)紋(或剝離)損傷(污斑轉(zhuǎn)印)印刷后,目視觀察圖像形成片(記錄圖像)在通過發(fā)送輥時是否存在任何壓痕缺陷(污斑轉(zhuǎn)印),基于下列標(biāo)準(zhǔn)予以評價。
“A”沒有污斑轉(zhuǎn)印“B”發(fā)現(xiàn)輕微污斑轉(zhuǎn)印“C”發(fā)現(xiàn)大量的污斑轉(zhuǎn)印(順序的或連續(xù)的片輸送)順序或連續(xù)印刷十(10)片,按照下列標(biāo)準(zhǔn)評價供應(yīng)不足的程度(例如,不能進(jìn)行片的供應(yīng)或輸送,或片堵塞)。
“A”沒有供應(yīng)不足“B”兩片或更少未供應(yīng)“C”片堵塞,或者三片或更多片沒有供應(yīng)
(耐洗性)洗滌后,目視觀察轉(zhuǎn)印圖像區(qū),按下列標(biāo)準(zhǔn)評價耐洗性。
“A”目視轉(zhuǎn)印圖像區(qū)沒有任何變化“B”轉(zhuǎn)印圖像區(qū)輕微減弱“C”轉(zhuǎn)印圖像區(qū)顯著減弱“D”轉(zhuǎn)印圖像區(qū)與T-恤剝離(洗滌過程彩色密度的保留值)在轉(zhuǎn)印后(在洗滌前)的圖像和洗滌后的圖像中,按黃色(Y)、深紅色(M)、青色(C)、和黑色(B)的固體份數(shù)計,測量反射的彩色密度(彩色密度)。根據(jù)下面的公式計算洗滌過程中彩色密度的保留值,并確定平均值。另外,洗滌前轉(zhuǎn)印圖像的黃色Y、深紅色M、青色C、和黑色B的彩色密度示于表1中。
洗滌過程中彩色密度的保留值=(洗滌后的彩色密度)/(洗滌前的彩色密度)×100(%)(通過浸泡的覆蓋性或滲透性)于23℃的水中浸泡印刷的圖像和轉(zhuǎn)印的圖像15秒鐘,快速向上拉起,再懸掛使其自然干燥。按照下列標(biāo)準(zhǔn)目視觀察和評價覆蓋或滲透程度。
“A”幾乎未出現(xiàn)油墨的覆蓋或滲透“B”黃色的輕微覆蓋或滲透“C”所有的顏色的覆蓋或滲透,并且織物變色(紅色的色質(zhì))在轉(zhuǎn)印片上印刷剛近黃昏的風(fēng)景圖像。按照下列標(biāo)準(zhǔn)目視觀察和評價轉(zhuǎn)印的圖像色調(diào)。
“A”明亮色“B”稍微發(fā)暗淡的顏色“C”極度暗淡并顯黑(芐基氯的產(chǎn)生量和環(huán)境濃度)通過氣相色譜/質(zhì)譜法(GC/MS法)在下列條件下測量芐基氯的數(shù)量。
分析方法(1)萃取溶液的制備為了制備萃取溶液,先將片(約3g)浸漬于40mL的氯仿中,在預(yù)定的溫度(室溫)下超聲處理1小時,離心。
(2)GC/MS和GC/MS的分析條件
Py(熱分解)部分的條件使用的儀器Py-2010D(由Frontier實驗室有限公司生產(chǎn))加熱溫度180℃加熱周期5分鐘加熱時的環(huán)境氣體合成空氣(N280%,O220%)界面溫度280℃GC部分的條件所用儀器GC/MS QP-5050A(GC-17A)(由Shimadzu公司生產(chǎn))柱DB-624(由J&W Scientific制造)(I.D.0.53mm×L30m;df.3.0μm)溫度柱80℃(1分鐘)→10℃/分鐘→160℃(0分鐘)→20℃/分鐘→220℃(0分鐘)注射280℃界面280℃壓頭(head pressure)5kPa載氣He(N60)質(zhì)譜部分的條件(掃描)離子化EI離子化電壓70eV取樣度0.25秒檢測器離子芐基氯m/z=91(126)放大率1.5kV在上述條件下,定量測量片中所含芐基氯的量。此外,基于定量測定的結(jié)果,計算由16片A4尺寸的圖像記錄片產(chǎn)生的芐基氯的預(yù)期量,確定了工作場所(體積10m3)中的芐基氯濃度。另外,分別假定芐基氯的分子量為161.0,和標(biāo)準(zhǔn)態(tài)氣體體積為22.4L,完成計算和估計。
實施例1~11和比較例1~7通過以表1和2中所示比例(以固體為基礎(chǔ))混合表1和2中的成分,制備涂層水溶液。涂層水溶液以涂布量(固體含量)37g/m2(實施例1和比較例1~7)涂在紙上(Lintec公司生產(chǎn),BK6RB(S5)),于80℃下干燥獲得具有接受層的轉(zhuǎn)印片。獲得的轉(zhuǎn)印片的評價結(jié)果示于表1和2中。另外,在實施例2~11中,涂層水溶液以約36~38g/m2(固體含量)的涂布量進(jìn)行涂布。
表1

表2

正如從表1和2所看到的那樣,實施例的轉(zhuǎn)印片能極大地抑制芐基氯的產(chǎn)生,并且改進(jìn)工作環(huán)境和安全性。因此,這些片能提高彩色密度而形成清晰的圖像。此外,即使在接受層中含有熱熔粘合用樹脂顆粒,實施例的轉(zhuǎn)印片也能形成高質(zhì)量的轉(zhuǎn)印圖像,而不損壞打印機(jī)的性能。
權(quán)利要求
1.一種圖像記錄片,其中包含能在其上形成圖像的接受層,該接受層含有成膜樹脂成分,其包含多糖或其衍生物,和染料固定劑,其包含脂肪族染料固定劑。
2.權(quán)利要求1所述的圖像記錄片,該片包含基質(zhì)和轉(zhuǎn)印層,其中轉(zhuǎn)印層在基質(zhì)上形成并可從基質(zhì)上剝離并且至少含有接受層;其中,該接受層進(jìn)一步含有熱熔粘合用樹脂顆粒,并且轉(zhuǎn)印層可轉(zhuǎn)印至載體上。
3.權(quán)利要求1所述的圖像記錄片,其中多糖或其衍生物包含纖維素衍生物。
4.權(quán)利要求3所述的圖像記錄片,其中纖維素衍生物包含纖維素醚或纖維素酯。
5.權(quán)利要求1所述的圖像記錄片,其中染料固定劑包含脂肪族季銨鹽。
6.權(quán)利要求1所述的圖像記錄片,其中染料固定劑包含具有至少一個長鏈烷基的脂肪族季銨鹽。
7.權(quán)利要求1所述的圖像記錄片,其中染料固定劑包含選自四C1-6烷基銨鹵化物、三C1-4烷基C8-20烷基銨鹵化物、和二C1-4烷基二C8-20烷基銨鹵化物中的至少一種。
8.權(quán)利要求1所述的圖像記錄片,其中多糖或其衍生物相對于脂肪族染料固定劑[前者/后者]的比例(重量比)為10/90~70/30。
9.權(quán)利要求1所述的圖像記錄片,其中成膜樹脂成分包含多糖或其衍生物和親水性聚合物,其前者/后者的比例(重量比)為10/90~90/10。
10.權(quán)利要求1所述的圖像記錄片,其中成膜樹脂成分包含羥烷基纖維素和具有氧化乙烯單元的氧化烯類聚合物的組合。
11.權(quán)利要求1所述的圖像記錄片,其中成膜樹脂成分包含多糖或其衍生物和氨基甲酸酯類樹脂,其前者/后者的比例(重量比)為5/95~90/10。
12.權(quán)利要求1所述的圖像記錄片,其中成膜樹脂成分包含多糖或其衍生物、親水性聚合物和氨基甲酸酯類樹脂,并且多糖或其衍生物和親水性聚合物的總量相對于氨基甲酸酯類樹脂[前者/后者]的比例(重量比)為10/90~90/10。
13.權(quán)利要求2所述的圖像記錄片,其中熱熔粘合用樹脂顆粒包含脂肪族聚酰胺類樹脂。
14.權(quán)利要求2所述的圖像記錄片,其中熱熔粘合用樹脂顆粒包含多孔樹脂顆粒和非多孔樹脂顆粒。
15.權(quán)利要求2所述的圖像記錄片,其中熱熔粘合用樹脂顆粒相對于100重量份的成膜樹脂成分的比例,按固體計,為10~10000重量份;該熱熔粘合用樹脂顆粒含有(A)熔點高于80℃的熱熔粘合用樹脂顆粒和(B)熔點不高于80℃的熱熔粘合用樹脂顆粒;并且該熱熔粘合用樹脂顆粒(A)包含(A1)油吸收量不低于50ml/100g的熱熔粘合用樹脂顆粒和(A2)油吸收量低于50ml/100g的熱熔粘合用樹脂顆粒。
16.一種在權(quán)利要求1所述的圖像記錄片的接受層上形成圖像的方法,該方法包括通過熱圖像形成系統(tǒng)形成圖像。
17.權(quán)利要求16所述的方法,該方法包括在權(quán)利要求2所述圖像記錄片的接受層上記錄圖像,使至少含有記錄了圖像的接受層的轉(zhuǎn)印層與載體在加熱下接觸,和將記錄的圖像與轉(zhuǎn)印層一起轉(zhuǎn)印至載體上。
全文摘要
圖像記錄片的接受層包括作為成膜樹脂成分的多糖或其衍生物(例如,纖維素衍生物如羥烷基纖維素)、和脂肪族染料固定劑(例如,脂肪族季銨鹽如三甲基C
文檔編號D06P5/00GK1767952SQ200480009138
公開日2006年5月3日 申請日期2004年2月2日 優(yōu)先權(quán)日2003年2月5日
發(fā)明者中西秀生 申請人:大賽璐化學(xué)工業(yè)株式會社
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