專利名稱：混色布用紡織紗和纖維制品的染色方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及混紡可以染色纖維和不能染色纖維后制造紡織紗，其中可以染色纖維由含有萘酚染料印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維和陽離子化改性棉纖維和/或陽離子化改性再生纖維素纖維構(gòu)成，不能染色纖維由精練漂白棉纖維或精練漂白棉纖維和再生纖維素纖維構(gòu)成，通過采用萘酚染料的顯色劑和特定的陰離子染料染色使用該紡織絲的編織物，可以用寬范圍的色調(diào)和色彩呈現(xiàn)多色調(diào)的混色(Melange，以下稱為混色效應(yīng))效果的、可以后染的混色用紡織絲和含有混色用紡織紗的纖維制品的染色方法。
為了創(chuàng)造出高附加值的纖維制品，一直在研究對纖維制品實施多種色調(diào)花樣表現(xiàn)的生產(chǎn)系統(tǒng)。
目前，使用同一種原料表現(xiàn)多種色調(diào)花樣的生產(chǎn)方式，成為主流的是在將紡織紗染色為目標色調(diào)之后，組合交互編織多種染色的紗，即所謂“先染”的方法。該方法主要應(yīng)用作為在纖維素類纖維制品中，但是從設(shè)計、配色的確定到纖維制品的完成需要許多時間，存在增大染色完的紡織紗原料長期庫存的風險等缺點，很早以來一直在尋求改善這種狀況。為了解決這種問題，提出了將組合不同種原料交互編織的纖維制品利用原料的染色性差異依次或在同浴中添加不同種染料進行染色，即所謂“后染”的方法。
具體的講，將棉纖維和聚酯纖維、再生纖維素纖維和丙烯酸纖維、棉纖維和聚酯纖維和尼龍纖維等的不同原料的組合。可是存在的缺點是，纖維素類纖維制品中，作為纖維素原料特征的自然柔軟的手感等，在與合成纖維等不同種原料組合中無法實現(xiàn)其原有的特色。從這種觀點來看，公開了利用纖維素類纖維的單組合，使用陽離子化棉和陽離子化未處理棉及其紗編織制品在后染中進行不同染色，發(fā)現(xiàn)可以出現(xiàn)混色、不同色調(diào)效果。(例如參照非專利文獻1)?？墒牵鼈冸m然是纖維素類原料，卻強調(diào)了對陰離子染料的染色性的差別的特征，使用單一原料不可以表現(xiàn)兩種以上色調(diào)。為了用單一原料可表現(xiàn)兩種以上色調(diào)的多色調(diào)，進一步需要不同的染色原理、組合后染中染色堅固度優(yōu)良的新的纖維素類纖維。因此，本申請人發(fā)明了同一種纖維素類原料的、通過改性使染色性上存在差異的萘酚可染改性再生纖維素纖維。(參照專利文獻1)。
另一方面，本申請人發(fā)明了一種染色方法，所述方法是將含有具備陽離子染料可染化能的改性纖維素再生纖維的纖維構(gòu)造物用單獨陽離子染料或陽離子染料和陽離子染料之外的染料構(gòu)成的染色液在一缸中染色至混色調(diào)等的方法。(參照專利文獻2)。可是，這種染色方法為了提高染色堅固度需要染色后在鞣酸水溶液中處理，然后用酒石酸銻鉀水溶液處理，或者進一步此后用纖維素反應(yīng)型樹脂交聯(lián)處理等復(fù)雜的措施。
“精練漂白及其展開”(福岡淳一著“纖維加工”增刊印染雜記24、38卷，1986，32-37頁)[專利文獻1]特開2003-3322號公報(第2頁，2欄)[專利文獻2]特平10-121384號公報本發(fā)明的目的是，提供一種混色用紡織紗，通過以特定的混合比例混合含有萘酚染料印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維、陽離子化改性棉纖維和/或陽離子化改性再生纖維素纖維、和精練漂白棉纖維或精練漂白棉纖維和再生纖維素纖維，能夠獲得實施容易、可以表現(xiàn)為具有寬范圍的色調(diào)和色彩的外觀呈混色狀的混色效應(yīng)、而且滿足柔和手感和優(yōu)良吸放濕性的纖維制品。
本發(fā)明的其它目的是，提供一種染色方法，該方法通過用纖維素類纖維的同一原料且組合使用不同染色性原料，通過不依賴于先染的后染，可以表現(xiàn)以前存在困難的、對纖維制品呈現(xiàn)三色調(diào)和三種以上的多色調(diào)，對于布料領(lǐng)域的發(fā)展作出了大的貢獻。
為了用同一種纖維素類原料也能表現(xiàn)單一色調(diào)至三色調(diào)以上的多色調(diào)，需要開發(fā)陽離子化改性纖維素之外的與其不同染色原理，染色堅固度優(yōu)良的第三種新的纖維素類纖維。從這種觀點看，申請人著眼于萘酚染色的印染預(yù)處理劑、在溶解助劑存在下將特定的印染預(yù)處理劑溶解在熱堿中，混合到紡紗之前的膠粘液中紡紗，得到只用萘酚染料的顯色劑就可以染色的改性再生纖維素纖維，而申請了本發(fā)明。(特開2003-3322號)。而且，發(fā)現(xiàn)為了達到上述本發(fā)明的目的可以有效地使用這種改性再生纖維素纖維作為第三種纖維素原料，從而完成了本發(fā)明。
另外，本發(fā)明人等進行了認真研究，結(jié)果著眼于構(gòu)成被染色的混色用紡織紗的萘酚可染色改性再生纖維素纖維和陽離子化改性纖維素類纖維的適合的混合比例可以用混色表現(xiàn)寬范圍的色調(diào)和色彩，而且，滿足了柔和的手感和優(yōu)良的吸放濕性，從而完成了本發(fā)明。
即，第一個發(fā)明是混色用紡織紗，是混紡可以染色的纖維組和不能染色的纖維組形成的混色用的紡織紗，可以染色的纖維組由含有萘酚染料的印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維和陽離子化改性棉纖維和/或陽離子化改性再生纖維素纖維組成，不能染色的纖維組由精練漂白棉纖維或精練漂白棉纖維和再生纖維素纖維組成。
第二個發(fā)明是混色用紡織紗，其中可以染色纖維組相對于紡織紗全部的混合比例為10-50重量％，不能染色的纖維組的混合比例為90-50重量％，而且，構(gòu)成紡織紗的全纖維中的再生纖維素纖維的混合比例為10-30％重量，棉纖維的混合比例為90-70％重量。
第三個發(fā)明是混色用紡織紗，其中可以染色纖維組相對于紡織紗全部的混合比例為30-50重量％，可以染色的纖維組中的陽離子化改性棉纖維和/或陽離子化改性再生纖維素纖維的混合比例為20-40重量％范圍。
第四、第五個發(fā)明是混色用紡織紗，其中含有萘酚染料印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維，陽離子化改性棉纖維和/或陽離子化改性的再生纖維素纖維，和精練漂白棉纖維或精練漂白棉纖維與再生纖維素纖維的混合物的混合比例為重量比1∶1∶8或2∶2∶6。
根據(jù)本發(fā)明的纖維素類纖維制品的染色方法為，將由含有萘酚染料印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維、陽離子化改性纖維素纖維和通常的纖維素纖維這三種不同纖維構(gòu)成的纖維制品用萘酚染料的顯色劑染色后，再用陰離子染料染色的纖維素類纖維制品的染色方法，作為陰離子染料，可以列舉的是酸性染料或和與纖維素纖維親和性低的反應(yīng)性染料。而且，其它的染色方法為，將由上述三種不同纖維構(gòu)成的纖維制品用萘酚染料的顯色劑染色后，用直接染料或與纖維素纖維親和性高的反應(yīng)性染料染色的纖維素類纖維制品的染色方法，進一步的其它的發(fā)明為，將由三種不同纖維構(gòu)成的纖維制品用萘酚染料的顯色劑染色后，再用酸性染料或與纖維素纖維親和性低的反應(yīng)性染料染色，然后用直接染料或與纖維素纖維親和性高的反應(yīng)性染料染色的纖維素類纖維制品的染色方法。
具體實施例方式
本發(fā)明所述的含有萘酚染料的印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維，是特開2003-3322號中記載的改性再生纖維素纖維，是通過將作為萘酚染料的印染預(yù)處理劑的、對纖維素纖維具有中等程度到高等程度的親和性的印染預(yù)處理劑，相對于再生纖維素纖維以0.5-3.0重量％使用，在精制油或乙醇等溶解助劑存在下，在氫氧化鈉等熱堿溶液中溶解該印染預(yù)處理劑，在紡絲之前根據(jù)粘膠液法或銅氨法在纖維素溶解原液中混合，通過紡絲而獲得。另外也可以使用除此之外的方法獲得的含有萘酚染料的印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維，例如可以列舉的是，溶劑紡絲再生纖維素纖維等。在這種場合下，如果在溶解纖維素的溶劑中溶解或微分散該印染預(yù)處理劑，可以制造含有該印染預(yù)處理劑的溶劑紡絲再生纖維素纖維。
本發(fā)明所述的陽離子化改性的再生纖維素纖維，可以使用將從粘膠液人造絲、銅氨人造絲、溶劑紡絲再生纖維素纖維中選擇的再生纖維素纖維皂煮或輕精練后，使用有氯乙醇等的含有季銨基化合物處理，并在陽離子化改性后油劑處理的產(chǎn)物。作為陽離子化改性棉纖維，不特別地限定產(chǎn)地，可以使用用具有氯乙醇等的含有季銨基化合物處理通常的棉花并在陽離子化改性后，油劑處理的產(chǎn)物。作為具有氯乙醇等的含有季銨基化合物，例如可以列舉的是長瀨化學(xué)工業(yè)(公司)制造的ワイステツクスN-50(商品名)、一方社油脂(公司)制造カチオノンUK(商品名)等。
本發(fā)明所述的精練漂白棉纖維不特別地限定產(chǎn)地，可以使用通過常規(guī)方法將通常的棉纖維精練漂白并用油劑處理的棉纖維。再生纖維素纖維為從粘膠液人造絲、銅氨人造絲、溶劑紡絲再生纖維纖維素中選擇的再生纖維素纖維，優(yōu)選在染色前實施皂煮或輕精練的前處理后使用。
本發(fā)明混色用紡織絲為混紡可以染色纖維和不能染色纖維后的紡織紗，可以染色的纖維由含有萘酚染料印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維和陽離子化改性棉纖維和/或陽離子化改性再生纖維素纖維構(gòu)成，不能染色的纖維由精練漂白棉纖維或精練漂白棉纖維與再生纖維素纖維構(gòu)成，上述混紡和紡織的方法可以使用常規(guī)方法。
本發(fā)明的混色用紡織紗中的再生纖維素纖維和棉纖維的混合比例，在全部紡織紗中，由為再生纖維素纖維10-30％，棉纖維90-70％構(gòu)成。其中，設(shè)定混紡再生纖維素纖維和棉纖維形成的紡織紗的場合，如果增加再生纖維素纖維的混合比例，則張力、強度下降，手感柔和，但有強力降低的關(guān)聯(lián)，考慮手感和強力的平衡限定再生纖維素纖維的混合比例在10-30％的范圍內(nèi)，除此之外，在溫度20℃，相對濕度65％的標準狀態(tài)下棉纖維的水分率為7％，與之相對再生纖維素纖維為12-14％，所以混紡上述的紡織紗比棉纖維單一的物質(zhì)增加了水分率，形成吸放濕性優(yōu)良的紡織紗?？紤]上述性質(zhì)特定選擇各種纖維的混合比例的優(yōu)選范圍。
本發(fā)明的混色用紡織紗的可以染色的纖維部分為全部紡織紗的10-50重量％的組成率?？梢员憩F(xiàn)混色的效果范圍根據(jù)染色的色濃度或者量可以在6-80％的范圍內(nèi)，通過將其設(shè)定為10-50％，就可以清楚地判斷呈現(xiàn)混色狀外觀的混色的效果。本發(fā)明的混色用紡織紗的可以染色纖維組為含有萘酚染料的印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維和，陽離子化改性棉纖維、或陽離子化改性再生纖維素纖維、或陽離子化改性棉纖維和陽離子化改性再生纖維素纖維的混合物，可以通過各種萘酚染料的顯色劑和特定的陰離子染料即酸性染料或者反應(yīng)染料染色。
為了進一步產(chǎn)生本發(fā)明染色的混色用紡織紗的混色的效果，即產(chǎn)生所用的萘酚染料和酸性染料或者反應(yīng)染料的優(yōu)良特征，同色系的混色表現(xiàn)、不同色系的混色表現(xiàn)中染色濃度濃的部分，優(yōu)選用染色堅固度優(yōu)良的萘酚染料染色，需要寬范圍的色調(diào)和色彩的場合，優(yōu)選增加陽離子化改性棉纖維或陽離子化改性再生纖維素纖維的使用量，用酸性染料或反應(yīng)染料染色。作為一例，為了補充萘酚染料無法表現(xiàn)翠藍色色調(diào)的缺點，首先，用萘酚染料染成蘭色，再通過陰離子染料染成更亮的翠藍色的色彩，可以同時表現(xiàn)出同色系的混色和明暗中優(yōu)良的混色效果。
而且，染色的混色用紡織紗中，同色系的混色效應(yīng)的表現(xiàn)優(yōu)選以可包括寬范圍的色調(diào)和色彩的特定的陰離子染料即酸性染料或者反應(yīng)染料為主，增加其染色纖維組即陽離子化改性棉纖維或者陽離子化改性再生纖維素纖維或者陽離子化改性棉纖維和陽離子化改性再生纖維素纖維的混合物的使用量，含有萘酚染料的印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維的混合比例在10-20重量％的范圍時，優(yōu)選陽離子化改性棉纖維、或陽離子化改性的再生纖維素纖維、或陽離子化改性棉纖維和陽離子化改性再生纖維素纖維的混合物的混合比例為20-40重量％，而且，兩者的混合比例的和在全部纖維的30-50重量％的范圍內(nèi)。
根據(jù)本發(fā)明使用混色用紡織紗的不同色系的混色效應(yīng)的表現(xiàn)為，既可以是一般的灰色和任意的色調(diào)之間的組合，也可以是任意的二色調(diào)組合。含有萘酚染料印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維和陽離子化改性棉纖維或陽離子化改性再生纖維素纖維的混合比例，從染色纖維的平衡來看優(yōu)選等量。兩者的混合比例的和為上述的全部纖維的10-50重量％的范圍內(nèi)，兩者的混合比例的和如果為20重量％、40重量％，則容易選擇組合。通過調(diào)整染色濃度可以發(fā)現(xiàn)前者在淡色色區(qū)、后者在深色色區(qū)的優(yōu)良的混色效果。兩者的混合比例的和不滿10％時，染色的色濃度受到制約，如果超過50％根據(jù)染色的色濃度和量混色效果的表現(xiàn)受到限制，因而不優(yōu)選。
本發(fā)明的混色用紡織紗的染色方法為，首先，最初染色含有萘酚染料的印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維。這是因為，萘酚染料的印染預(yù)處理劑與顯色劑通過偶合反應(yīng)，染料的分子量變大，固定在改性再生纖維素纖維上。
使用的萘酚染料的顯色劑，可使用預(yù)先重氮化并混合穩(wěn)定劑等的鹽，也可直接使用芳香族胺的堿，可以適當選擇。另外，這種染色液中也可以添加使用濕潤劑即表面活性劑等。染色條件是，由于印染預(yù)處理劑和顯色劑的偶合反應(yīng)即使在室溫下也容易進行，如果在浴比1∶10-1∶50，溫度20-40℃下調(diào)整所用的顯色劑的最適pH染色10-30分鐘，則不會污染陽離子化改性纖維素纖維或精練漂白棉纖維，可以只染色含有萘酚染料的印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維。另外，通過組合萘酚染料的印染預(yù)處理劑不同的改性再生纖維素纖維，用顯色劑染色的話，可以得到具有兩種色調(diào)以上的被染物的效果。
接著，用陰離子染料染色陽離子化改性棉纖維、或者陽離子化改性再生纖維素纖維、或者陽離子化改性棉纖維和陽離子化改性再生纖維素纖維的混合物，作為陰離子染料可以優(yōu)選使用反應(yīng)染料或酸性染料。作為本發(fā)明使用的反應(yīng)染料，例如，可以列舉的是商品的染料總稱為普施安染料P(活性染料)、卡耶隆染料P(カヤシオン)(硫化染料)、泥巴隆染料(一氯三嗪型活性染料)、密卡西昂染料(二氯三嗪型活性染料)、卡耶隆染料E、普施安染料M或麗華實染料E(含磺酰胺基團的活性染料)，可以從中適當?shù)剡x擇。采用染色條件為只以氫氧化鈉等的強堿催化劑作為染色助劑，在溫度50-100℃、，浴比1∶10-1∶50下染色20-60分鐘的方法。
另外，作為本發(fā)明使用的酸性染料，期望滿足商品上要求的染色堅固度，例如，可以列舉的是半耐縮絨型、縮絨型、金屬絡(luò)合物型的酸性染料。作為半耐縮絨型，可以列舉商品的染料為斯密諾爾(スミノ一ル)、フア一スト、卡耶諾爾染料(カヤノ一ル)、砂蘭(サンドラン)MF等的酸性染料，作為耐縮絨型，可列舉商品的染料稱為斯密諾爾耐縮絨染料、卡耶諾爾耐縮絨染料、砂蘭N等，作為金屬絡(luò)合物型，可列舉商品的染料為拉尼爾(ラニ一ル)W(1∶2型金屬絡(luò)合染料)、卡耶臘斯(カヤラツクス)(耐光直接染料)、伊索蘭S(インラン)(1∶2型金屬絡(luò)合染料)，可以從中適當?shù)剡x擇。采用染色條件為只使用酸性染料，在溫度80-100℃，浴比1∶10-1∶50下染色20-40分鐘的方法。另外，為了封鎖陽離子化改性纖維素纖維中殘存的染色座墊，可以適當?shù)夭捎谜姾煞怄i劑，另外根據(jù)要求的染色緊固度，可以使用固定劑。
染色工序結(jié)束后的被染物移至皂煮、樹脂加工、精加工油劑處理等工序，對上述工序沒有特別的限定，可以使用一般方法進行。
另外，作為根據(jù)本發(fā)明纖維素類纖維制品的染色方法，進一步還有將由三種不同纖維組成的纖維制品用萘酚染料的顯色劑染色后，用直接染料或與纖維素纖維親和性高的反應(yīng)性染料染色的染色方法；將由三種不同纖維組成的纖維制品用萘酚染料的顯色劑染色后，再用酸性染料或與纖維素纖維親和性低的反應(yīng)性染料染色，然后用直接染料或與纖維素纖維親和性高的反應(yīng)性染料染色的纖維素類纖維制品的染色方法，對于上述染色方法進行說明。
作為本發(fā)明使用的與纖維素纖維親和性低的反應(yīng)性染料，為對纖維素纖維吸附低的反應(yīng)性染料，具有單氯三嗪類的反應(yīng)基染料或具有三氯三嗪類的反應(yīng)基染料等，例如可以列舉的是商品名染料稱為普施安染料P、卡耶隆染料P、泥巴隆(シバクロン)、黛棉麗(ドリマレン)或麗阿通(リアクトン)的反應(yīng)性染料等，可以從中適當?shù)剡x擇。另外，作為本發(fā)明使用的與纖維素纖維親和性高的反應(yīng)性染料，為對纖維素纖維吸附性高的反應(yīng)性染料，具有二氯三嗪類的反應(yīng)基染料或具有二氯喹喔啉基類反應(yīng)基染料，例如可以列舉的是商品名染料總稱為密卡西昂(ミカシオン)、普施安M、卡耶隆E或麗華實(レバフイツクス)E的反應(yīng)性染料，可以從中適當?shù)剡x擇。
第一種方法為，染色含有萘酚染料的印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維后，為了不染色通常的纖維素纖維而只染色陽離子化改性纖維素纖維，使用酸性染料或和纖維素親和性低的反應(yīng)性染料。相應(yīng)于目的色調(diào)適當選擇使用上述染料，例如，酸性染料相對于含有萘酚染料的印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維和通常的纖維素纖維的親和性低，因此具有可以只選擇將陽離子化改性纖維素纖維染色的特征，另外，和纖維素纖維親和性低的反應(yīng)性染料通過只使用作為染色助劑的苛性鈉(氫氧化鈉)等強堿性催化劑，可以只選擇陽離子化改性纖維素纖維染色。作為染色條件，使用酸性染料，或者只使用反應(yīng)性染料和強堿性催化劑作為染色助劑，在溫度50-100℃下染色20-60分鐘。另外，為了將陽離子化改性纖維素纖維中殘存的染色座封鎖，可以適當?shù)夭捎谜姾煞怄i劑。第一種發(fā)明中通常的纖維素纖維不能染色，因此發(fā)揮作為白色調(diào)的效果。
第二種方法為染色含有萘酚染料的印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維后，將含有萘酚染料的印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維、陽離子化改性纖維素纖維和通常的纖維素纖維三種原料同時染色的方法，通過使用直接染料或與纖維素纖維親和性高的反應(yīng)性染料按照常規(guī)方法染色。
例如，在使用與纖維素纖維親和性高的反應(yīng)性染料的場合中，使用作為染色助劑的芒硝(硫酸鈉)或食鹽(氯化鈉)等中性鹽和蘇打粉(碳酸鈉)等堿性催化劑，在溫度50-100℃下染色20-60分鐘，在使用直接染料的場合中，可以使用作為染色助劑的中性鹽，在溫度80-100℃下染色40-60分鐘。另外根據(jù)要求的染色緊固度，可以使用固定劑。
第三種方法中染色含有萘酚染料的印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維后，為了不染色其他的纖維素纖維而只染色陽離子化改性纖維素纖維，根據(jù)第一種發(fā)明使用酸性染料或和纖維素親和性低的反應(yīng)性染料。進一步，為了將含有萘酚染料的印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維、陽離子化改性再生纖維素纖維和纖維素纖維三種原料同時染色，通過使用直接染料或與纖維素纖維親和性高的反應(yīng)性染料的第二種發(fā)明的方法，染色的方法。
第二種、第三種方法中兩次染色的纖維素纖維的色調(diào)為各種色調(diào)重復(fù)的色調(diào)，通過使用的染料可以得到適合目的的色調(diào)。例如，在含有萘酚染料的印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維的場合中，通過顯色劑將其染為深褐色后，用直接染料染為淡黃色則成為深茶色，同樣在陽離子化改性纖維素纖維的場合中，通過反應(yīng)性染料染為深藍色后，用直接染料染為淡黃色則成為深綠色。另外，通過使用不同種類的萘酚染料的印染預(yù)處理劑的多種改性再生纖維素纖維，進一步增加獲得的色調(diào)的數(shù)目，通過組合使用的染料可以獲得適合目的色調(diào)的纖維制品。
染色結(jié)束被染物移至皂煮、精加工油劑處理等工序，對上述工序沒有特別的限定，可以使用一般方法進行。
第四種方法中，使用將含有萘酚染料的印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維、陽離子化改性纖維素纖維以及通常的纖維素纖維的三種纖維素類原料的各種紡織紗交織的纖維制品，或者使用混紡三種纖維素原料的紡織紗交織的纖維制品。在使用三種纖維素類原料紡織紗交織的纖維素制品中，各種纖維素類纖維的比例根據(jù)要求的不同顏色效果可進行任意的確定。為了使用混紡三種纖維素類纖維得到的紡織紗制造混色紗，各種的纖維原料的比例(重量％)如果不在(含有萘酚染料的印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維+陽離子化改性纖維素纖維)∶用通常的纖維素纖維表示時(含有萘酚染料的印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維+陽離子化改性纖維素纖維)∶通常的纖維素纖維＝(3+3)∶94～[(3-77)+(77-3)]∶20范圍內(nèi)，則不出現(xiàn)混色效果因而不優(yōu)選。另外，混色效果優(yōu)選通過被染色的二種纖維素類原料和未染色的白色調(diào)的通常的纖維素纖維之間色調(diào)和量的平衡來表現(xiàn)，白色調(diào)的存在很重要，采用第一種發(fā)明的染色方法。
以下，通過實施例對本發(fā)明作具體地說明，但本發(fā)明不被限定在上述范圍內(nèi)。另外，本實施例中混色效果的判定方法以以下的方法為基礎(chǔ)測定。
·混色效果的判定方法通過5名檢察員的感官檢查染色樣品，根據(jù)下述標準判定外觀表現(xiàn)混色狀的程度。
5人全部良好◎、3-4名良好○、1-2名良好△、5人全部不好×[實施例1]通過下述(1)-(8)的方法得到各種樣品。
(1)向由コ-ルキイ-ピツカ-ズギル公司[Chorlcy & Pickersgil Ltd]出版的顏料索引[COLOUR INDEX(第二版1956)3卷偶氮部分]中記載C.I.A.C.C.的(染料索引偶氮偶合成分)之中的萘酚染料的印染預(yù)處理劑C.I.A.C.C.10[商品名Kako Grounder E，昭和化工株制造]350g中加入280g乙醇、精煉油175g和純凈水350g泥漿化后，向48％的氫氧化鈉水溶液350g中加入純水995g，并加入在60℃下加熱的熱氫氧化鈉攪拌溶解該淤漿物。然后，為了使C.I.A.C.C.的濃度達到7.0％，還要加入2500g的純水，配制濃度7.0％的C.I.A.C.C.10的溶解原液5000g。
將配制的濃度為7.0％的萘酚染料的印染預(yù)處理劑溶解原液，添加混合至高濕模量粘膠纖維中，使得相對于高濕模量粘膠纖維成分萘酚染料的印染預(yù)處理劑為1.5％后，馬上用孔徑0.07mm、孔數(shù)500孔的多孔噴嘴，在紡紗速度30m/分下并在溫度35℃的溶解了硫酸22.0g/l、硫酸鈉65.0g/l、硫酸鋅0.5g/l的紡紗液中紡紗，然后，在溫度25℃的溶解了硫酸2.0g/l、硫酸鋅0.05g/l的浴中延伸至2倍，并切斷成38mm后，在溫度60℃的溶解了碳酸鈉1.0g/l、硫酸鈉2.0g/l的浴中緩和處理。此后，再次，在溫度65℃的溶解了硫酸5.0g/l的浴中處理后，水洗，油劑處理，不切絲地制造約1.40分特的含有萘酚染料印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維(A)約1000g。所得改性再生纖維素纖維(A)中含有的萘酚染料的印染預(yù)處理劑的含量的測定結(jié)果為1.4％。對所得含有萘酚染料的印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維(A)分絲后，使用快速旋轉(zhuǎn)系統(tǒng)[型號QSS-R20、SDL International LTD制造]制造14.76特的紡織紗，其作為試驗絲A。
(2)將美國產(chǎn)的棉纖維在含35％過氧化氫水溶液5g/l，過氧化氫的穩(wěn)定劑[商品名IPキレ-トD-40，一方社油脂工業(yè)(株)制造]2g/l，48％氫氧化鈉水溶液4g/l，精煉用浸透劑[商品名エスピト-ルBsconc、サン化學(xué)(株)制造]0.5g/l處理液中，在浴比1∶15，溫度95℃下精練漂白40分鐘后水洗，在含有乙酸[商品名無水乙酸試劑，關(guān)東化學(xué)(株)制造]1g/的處理浴中，在浴比1∶15，溫度50℃下中和15分鐘后水洗后，在含陽離子化劑[商品名カチオノンUK，一方油脂工業(yè)(株)制造]70g/l、反應(yīng)催化劑[商品名氫氧化鈉試劑，關(guān)東化學(xué)(株)制造]10g/l、濕潤浸透劑[商品名クリ-ンN-15，一方社油脂工業(yè)(株)制造]2g/l的處理浴中，在浴比1∶15，溫度60℃下反應(yīng)60分鐘后，充分水洗，在含有乙酸[商品名無水乙酸試劑，關(guān)東化學(xué)(株)制造]1g/l的處理浴中，在浴比1∶15，溫度50℃下中和15分鐘后水洗，然后，在含有柔軟平滑精制劑[商品名ゾンテスTA-460-15，松本油脂制藥(株)制造]8g/l、紡織油劑[商品名テロンLE，松本油脂制藥(株)制造]2g/l的處理浴中，在浴比1∶15，溫度50℃下處理20分鐘后，離心脫水，用80℃的熱風干燥并精練漂白，制造約1000g陽離子化改性棉纖維(B1)。
分絲所得精練漂白后的陽離子化改性棉纖維(B1)后，使用快速旋轉(zhuǎn)系統(tǒng)制造14.76特的紡織紗，其作為試驗絲B1。
(3)在與(2)相同的條件下，精練漂白美國產(chǎn)的棉纖維后，水洗，中和后水洗，接著柔軟處理后，離心脫水，熱風干燥并精練漂白，制造約1000g棉纖維(C)。
(4)準備1.40分特，38mm長的再生纖維素纖維(D)[商品名ジユンロン，富士紡織(株)制造]。
將含有萘酚染料的印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維(A)、精練漂白后的陽離子化改性棉纖維(B1)、精練漂白的棉纖維(C)和再生纖維素纖維(D)的四種按表1所述的混合比例混紡后，使用快速旋轉(zhuǎn)系統(tǒng)制造14.76特的紡織紗，將其作為試驗絲1-4。
使用這些試驗絲并采用織襪機將其織成長約30cm的襪子織物，各自作為織物1-4。
(5)將織物1、1g試驗絲A和1g試驗絲B1三者，在含濕潤浸透劑[商品名クリ-ンN-15，一方社油脂工業(yè)(株)制造]1g/l、乙酸[商品名試劑級無水乙酸，關(guān)東化學(xué)(株)制造]0.5g/l的處理液中，在浴比1∶20，溫度60℃下精練處理15分鐘后水洗。接著在含有相對含有萘酚染料印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維(A)2.5％owf的顯色劑即在染料索引中記載的C.I.A.D.C.(染料索引偶氮重氮成分)20[商品名Kako Blue BB Salt，昭和加工(株)制造]、相對含有萘酚染料印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維(A)2.5％owf的C.I.A.D.C.44[商品名Kako Yellow GS Salt，昭和加工(株)制造]、非離子性表面活性劑[商品名クリ-ンN-15，一方社油脂工業(yè)(株)制造]2g/l的染色液中，在浴比1∶20、溫度40℃條件下處理5分鐘后，染色液用0.4％氫氧化鈉水溶液調(diào)整至pH7.0，染色30分鐘含有萘酚染料印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維后水洗。結(jié)果，改性再生纖維素纖維即試驗絲A被染色成黑色。接著，在含有相對精練漂白的棉纖維(B1)2.0％owf的紅色反應(yīng)染料[Kayacion Red P-4BN，日本化藥(株)制造]的染色液中，在浴比1∶20、溫度70℃條件下處理20分鐘后，在含有堿性反應(yīng)催化劑[商品名エスポロンA-609，一方社油脂工業(yè)(株)制造]4g/l的固著處理液中，在浴比1∶20、溫度70℃下處理20分鐘，染色精練漂白的陽離子化改性棉纖維。結(jié)果，試驗絲B1被染色為深紅色。然后，在含有表面活性劑[商品名ビスノ-ルRK，一方社油脂工業(yè)(株)制造]3.0g/l的處理液中，在浴比1∶20、溫度80℃條件下皂煮15分鐘后，水洗，然后，用120℃的熱風干燥，從織物1得到染色的1號試樣。
對所得1號試樣的外觀色彩的觀察結(jié)果和混色的效果進行判定，其結(jié)果示于下述的表2。
(6)對織物2、1g試驗絲A和1g試驗絲B1的三者，與上述(5)同樣地處理，從織物2得到染色的2號試樣和試驗絲A、試驗絲B1。結(jié)果，含有萘酚染料印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維即試驗絲A被染色為黑色，陽離子化改性的棉纖維即試驗絲B1被染色為深紅色。
對所得2號試樣的外觀色彩的觀察結(jié)果和混色的效果進行判定，其結(jié)果示于下述的表2。
(7)對織物3、1g試驗絲A和1g試驗絲B1的三者，與上述(5)同樣地用顯色劑和非離子性表面活性劑處理后，調(diào)整至pH7.0，染色含有萘酚染料印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維后水洗。結(jié)果含有萘酚染料印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維即試驗絲A被染色成黑色。接著，在含有相對精練漂白的棉纖維(B1)3％owf的藏青色酸性染料[商品名Suminol Fast Navy Blue R，住友化學(xué)工業(yè)(株)制造]的染色液中，在浴比1∶20、溫度80℃條件下染色30分鐘后，在含有和上述(5)相同的表面活性劑的處理液中，皂煮后，水洗，離心脫水后，熱風干燥，從織物3得到染色的3號試樣和試驗絲B1。結(jié)果，陽離子化改性的棉纖維即試驗絲B1被染色成藏青色。
對所得3號試樣的外觀色彩的觀察結(jié)果和混色的效果進行判定，其結(jié)果示于下述的表2。
(8)對織物4、1g試驗絲A和1g試驗絲B1的三者，與上述(5)同樣地用顯色劑和非離子性表面活性劑處理后，調(diào)整至pH7.0，染色含有萘酚染料印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維后水洗。結(jié)果含有萘酚染料印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維即試驗絲A被染色成黑色。接著，在含有相對精練漂白的棉纖維(B1)0.2％owf的紅色酸性染料[商品名Sandolan Red MFTNS，クラリアントジヤパン(株)制造]的染色液中，在浴比1∶20，溫度80℃條件下染色30分鐘后水洗。結(jié)果，陽離子化改性的棉纖維即試驗絲B1被染色成粉色。接著，在含有和上述(4)相同的表面活性劑的處理液中，皂煮后，水洗，離心脫水后，熱風干燥，從織物4得到染色的1號比較試樣。
對所得1號比較試樣的外觀色彩的觀察結(jié)果和混色的效果進行判定，其結(jié)果示于下述的表2。
從表2可明顯看出，1號試樣-2號試樣中含有萘酚染料印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維被染色成黑色，陽離子化改性棉纖維被染色成深紅色，外觀由于染色量的差別，1號試樣呈現(xiàn)淡灰色和紅色的二種色調(diào)的混色狀外觀，2號試樣呈現(xiàn)深灰色和紅色的二種色調(diào)的混色狀外觀，獲得優(yōu)良品質(zhì)的織物。3號試樣中含有萘酚染料印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維被染色成黑色，陽離子化改性棉纖維被染色為藏青色，獲得外觀為藏青色的灰色的混色狀的優(yōu)良品質(zhì)的織物。1號比較試樣中，含有萘酚染料印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維被染色為黑色，陽離子化改性棉纖維被染色為粉色，外觀為很淡紅色的灰色的混色狀，但是混色效果的評價低。
通過下述(9)-(13)的方法獲得各種試樣。
(9)使用40分特，38mm長的再生纖維素纖維[商品名ジユンロン，富士紡織(株)制造]，在含有與實施例1的(2)中記載相同的濕潤浸透劑2g/l、蘇打粉2g/l的處理液中，在浴比1∶15，溫度80℃下精練20分鐘后充分水洗，在含有與實施例1的(2)中記載相同的陽離子化劑40g/l，反應(yīng)催化劑5g/l、濕潤浸透劑2g/l的浴中，在浴比1∶15、溫度60℃下反應(yīng)60分鐘后，充分水洗，在含有1g/l乙酸的處理浴中，在浴比1∶15、溫度50℃下中和15分鐘后水洗，然后在含有與實施例1的(2)中記載相同的柔軟平滑精制劑8g/l、紡織油劑2g/l的處理浴中，在浴比1∶15、溫度50℃下處理20分鐘后，離心脫水，用80℃的熱風干燥，制造約50kg的陽離子化改性再生纖維素纖維(B2)。
分絲所得精練漂白后的陽離子化改性棉纖維(B2)后，使用快速旋轉(zhuǎn)系統(tǒng)制造14.76特的紡織紗，其作為試驗絲B2。
將選自實施例1的(1)中記載的含有萘酚染料的印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維(A)，實施例1的(1)中記載的精練漂白后的陽離子化改性棉纖維(B1)，上述精練漂白后的陽離子化改性再生纖維素纖維(B2)，實施例1的(1)中記載的精練漂白的棉纖維(C)和實施例1的(1)中記載的再生纖維素纖維(D)中的四種纖維按表3所述的混合比例混紡后，使用快速旋轉(zhuǎn)系統(tǒng)制造14.76特的紡織紗，其作為試驗絲5-7。
使用試驗絲5-7用織襪機織成長約30cm的襪子織物，各自作為織物5-7。
(10)將織物5、1g實施例1的(1)中記載的試驗絲A和1g上述(9)記載的試驗絲B2三者，用與實施例1的(5)中記載的順序同樣精制后水洗，接著根據(jù)常規(guī)方法，在含有相對含有萘酚染料印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維0.5％owf的重氮化顯色劑C.I.A.D.C.13[商品名Kako Scarlet RC Base，昭和化工(株)制造]、滲透劑0.5％owf的染色液中，在浴比1∶20，溫度30℃條件下處理5分鐘后，向染色液中加入乙酸鈉調(diào)整至pH5.6，染色20分鐘含有萘酚染料印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維后水洗。結(jié)果，含有萘酚染料印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維被染色成深紅色。接著，在含有相對精練漂白后的陽離子化改性再生纖維素纖維1.0％owf的紅色酸性染料[商品名Sandolan Red MFTNS，クラリアントジヤパン(株)制造]的染色液中，在浴比1∶20、溫度80℃條件下染色30分鐘后水洗。結(jié)果，試驗絲B1和B2被染色為紅色。然后，在含有與實施例1的(4)中記載相同的表面活性劑的處理液中，皂煮后，水洗，離心脫水后，熱風干燥，從織物5得到染色的4號試樣。
對所得4號試樣的外觀色彩的觀察結(jié)果和混色的效果進行判定，下述的表4表示了其結(jié)果。
(11)將織物6、1g實施例1的(1)中記載的試驗絲A、1g實施例1的(1)中記載的試驗絲B1、1g上述(9)記載的試驗絲B2四者與實施例1的(5)同樣精制后水洗，接著，在含有相對含有萘酚染料印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維(A)2.0％owf的顯色劑C.I.A.D.C.20、非離子型表面活性劑2.0g/l的染色液中，在浴比1∶20、溫度40℃條件下處理5分鐘后，用0.4％氫氧化鈉水溶液將染色浴調(diào)整至pH7.0，用染色液染色30分鐘后水洗。結(jié)果，試驗絲A被染色成非常深的云青色。接著，在含有相對精練漂白后的陽離子化改性棉纖維(B1)和精練漂白后的陽離子化改性再生纖維素纖維(B2)的重量和2.5％owf的青綠色的反應(yīng)性染料[商品名Kayacion Turquoise P-NGF，日本化藥(株)制造]的染色液中，在浴比1∶20、溫度80℃條件下染色30分鐘后。結(jié)果，試驗絲B1和B2被染色為大致同色的濃翠藍色。然后，在含有與實施例1的(5)中記載相同的表面活性劑的處理液中，皂煮后，水洗，離心脫水后，熱風干燥，從織物6得到染色的5號試樣。
對所得5號試樣的外觀色彩的觀察結(jié)果和混色的效果進行判定，下述的表4表示了其結(jié)果。
(12)將織物7、1g實施例1的(1)中記載的試驗絲A和1g實施例1的(1)中記載的試驗絲B1三者，進行與實施例1的(5)中相同的前處理后，除了將相對含有萘酚染料印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維(A)的3.5％owf，顯色劑C.I.A.D.C.20，相對含有萘酚染料印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維(A)的1.5％owf C.I.A.D.C.44之外，與實施例1的(5)同樣地染色含有萘酚染料印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維后水洗。結(jié)果，含有萘酚染料印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維即試驗絲A被染色成褐色。接著，除了相對精練漂白后陽離子化改性棉纖維(B1)的橙色反應(yīng)染料[商品名Kayacion Orange P-G，日本化藥(株)制造]2.0％owf，相對精練漂白后陽離子化改性棉纖維(B1)的藍色的反應(yīng)染料[商品名Kayacion Blue P-3R，日本化藥(株)制造]0.3％owf之外，與實施例1的(5)進行相同的染色處理，得到染色織物7的染色6號試樣和試驗絲B1。結(jié)果試驗絲B1被染色成深褐色。
對所得6號試樣的外觀色彩的觀察結(jié)果和混色的效果進行判定，下述的表4表示了其結(jié)果。
(13)將織物8、1g實施例1的(1)中記載的試驗絲A和1g實施例1的(1)中記載的試驗絲B1三者，進行與實施例1的(5)中相同的前處理后，除了相對含有萘酚染料印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維(A)的顯色劑的1.8％owfC.I.A.D.C.44之外，與實施例1的(5)同樣地染色含有萘酚染料印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維后水洗。結(jié)果，含有萘酚染料印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維即試驗絲A被染色成深橙色。接著，除了將相對精練漂白后的陽離子化改性棉纖維(B1)的1.0％owf橙色的酸性染料[商品名Kayanol Milling OrangeG，日本化藥(株)制造]，相對精練漂白后陽離子化改性棉纖維(B1)的褐色的酸性染料[商品名Kayanol milling Brown 4GW，日本化藥(株)制造]0.5％owf之外，與實施例1的(7)進行相同的染色處理，得到染色織物8的染色7號試樣和試驗絲B1。結(jié)果試驗絲B1被染色成深橙色。
對所得7號試樣的外觀色彩的觀察結(jié)果和混色的效果進行判定，下述的表4表示了其結(jié)果。
從表4可明顯看出，4號試樣-7號試樣中含有萘酚染料印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維和陽離子化改性棉纖維被染色成同色系的顏色，結(jié)果外觀由于色調(diào)和色彩的差別，獲得明暗優(yōu)良的混色狀的高品質(zhì)的織物。
接下來，顯示本發(fā)明染色方法的實施例。還有，以下的實施例中的萘酚染料的印染預(yù)處理劑的含量、染色濃度是以下述的方法為基礎(chǔ)測定的。
·萘酚染料的印染預(yù)處理劑的含量的測定方法準確稱量1g含有萘酚染料印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維的試樣，加入100ml的0.1N-氫氧化鈉緩慢攪拌，同時在50℃下處理1小時，提取印染預(yù)處理劑作為試驗液。使用分光光度計[型號DU640，貝克曼(株)制造]，測定上述試驗液在最大吸收波長下的吸光度，通過事先作成的標準曲線求出印染預(yù)處理劑的濃度，通過下式求出改性再生纖維素纖維中的萘酚染料的印染預(yù)處理劑的含量。
·染料濃度的測定方法使用分光光度計[型號SICOMUC-20，(株)住化分析中心制造]測定染色試樣，通過庫貝爾卡-蒙克(Kubelka-Munk)的公式求出最大吸收波長下的染色濃度值(K/S值)。
K/S=(1-R)22R×100]]>其中，K表示吸收系數(shù)，S表示散射系數(shù)，R表示最大吸收波長下的反射率。
通過下述(1)-(8)的方法得到各種試驗絲和試樣。
(1)采用與特開2003-3322號中記載的方法相同的方法，由コ-ルキイ-ピツカ-ズギル公司[Chorlcy & Pickersgil Ltd]出版的染料索引[COLOURINDEX(第二版1956)3卷偶氮部分]中記載的染料索引偶氮偶合成分(以下簡稱C.I.A.C.C.)之中的萘酚染料的印染預(yù)處理劑C.I.A.C.C.10[商品名KakoGrounder E，昭和化工(株)制造]350g中加入280g乙醇、175g精制油和350g純凈水漿狀化后，向48％的氫氧化鈉水溶液350g中加入純凈水995g，加入60℃下加熱的熱氫氧化鈉攪拌溶解該漿狀化物。然后，為了使C.I.A.C.C.的濃度達到7.0％，還要加入2500g的純凈水，配制濃度為7.0％的C.I.A.C.C.10的溶解原液5000g。
為了使相對高濕模量粘膠纖維成分的萘酚染料的印染預(yù)處理劑為1.5％，將配制的濃度7.0％的萘酚染料的印染預(yù)處理劑溶解原液添加混合至高濕模量粘膠纖維中后，馬上用孔徑0.07mm、孔數(shù)500孔的多孔噴嘴，在紡紗速度30m/分下，在溫度為35℃的溶解了硫酸22.0g/l、硫酸鈉65.0g/l、硫酸鋅0.5g/l的紡紗浴中紡紗，然后，在溫度為25℃的溶解了硫酸2.0g/l、硫酸鋅0.05g/l浴液中延伸至2倍，切斷為38mm后，在溫度為60℃的溶解了碳酸鈉1.0g/l、硫酸鈉2.0g/l的浴中緩和處理。此后，再次，在溫度為65℃的溶解了硫酸5.0g/l的浴中處理后，水洗，油劑處理，不切絲地制造約1000g約1.40分特的再生纖維素纖維。
所得改性再生纖維素纖維中含有的萘酚染料的印染預(yù)處理劑的含量的測定結(jié)果為1.4％。
通過使用實施例1記載的方法使用所得含有萘酚染料的印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維制造19.68特的紡織紗，其作為試驗絲P-1。
(2)另外，與實施例1同樣用美國產(chǎn)的棉花制造19.68特的紡織紗，其作為試驗絲Q-1。
(3)使用1.40分特，38mm長的再生纖維素纖維[商品名ジユンロン，富士紡織(株)制造]，在含有制造試驗絲Q-1中使用的相同濕潤浸透劑2g/1，蘇打粉2g/l的處理浴中，在浴比1∶15、溫度80℃下精練20分鐘后充分水洗，在含有相同的陽離子化劑40g/l、反應(yīng)催化劑5g/l、濕潤浸透劑2g/l的處理浴中，在浴比1∶15、溫度60℃下反應(yīng)60分鐘后，充分水洗，在含有1g/l乙酸的處理浴中，在浴比1∶15、溫度50℃下中和15分鐘后水洗，然后在含有相同的柔軟平滑精制劑8g/l、紡織油劑2g/l的處理浴中，在浴比1∶15、溫度50℃下處理20分鐘后，離心脫水，用80℃的熱風干燥，制造約1000g的陽離子化改性再生纖維素纖維。
使用所得的陽離子化改性再生纖維素纖維，與(1)同樣使用快速旋轉(zhuǎn)系統(tǒng)制造19.68特的紡織紗，其作為試驗絲Q-2。
(4)使用1.7分特、38mm長的溶劑紡絲再生纖維素纖維[商品名テンセル、レンチング公司制造]，采用與上述(3)的試驗絲Q-2相同條件下處理，制造約1000g陽離子化改性溶劑紡絲纖維素纖維。
使用所得的陽離子化改性溶劑紡絲再生纖維素纖維，與(1)同樣使用快速旋轉(zhuǎn)系統(tǒng)制造19.68特的紡織紗，其作為試驗絲Q-3。
(5)在與上述(2)相同的條件下精練漂白美國產(chǎn)棉花后，水洗，中和后水洗，接著柔軟處理后，離心脫水，熱風干燥制造約1000g精練漂白的棉花。
使用所得的精練漂白的棉花，與(1)同樣使用快速旋轉(zhuǎn)系統(tǒng)制造19.68特的紡織紗，其作為試驗絲R-1。
(6)使用試驗絲P-1、試驗絲Q-1、試驗絲R-1，用織襪機分別以約3cm間隔交互給絲，編成約1m的三種比例大致相等的襪子織物，其作為11號試樣。
(7)使用試驗絲P-1、試驗絲Q-2、試驗絲R-1，同樣使用織襪機，與上述(6)同樣編成襪子織物，其作為12號試樣。
(8)使用試驗絲P-1、試驗絲Q-3、試驗絲R-1，同樣使用織襪機，與上述(6)相同編成襪子織物，其作為13號試樣。
將所得11號～13號試樣，在含有濕潤浸透劑[商品名クリ-ンN-15，一方社油脂工業(yè)(株)制造]1g/l、乙酸[商品名試劑級無水乙酸，關(guān)東化學(xué)(株)制造]0.5g/l的處理浴中，在浴比1∶20、溫度60℃下精練處理15分鐘后水洗。接著在包含1.0％owf的顯色劑，即染料索引記載的染料索引偶氮重氮成分(以下簡稱C.I.A.D.C.)22[商品名Kako Blue VR Salt，昭和加工(株)制造]，非離子性表面活性劑[商品名クリ-ンN-15，一方社油脂工業(yè)(株)制造]2g/l的染色液中，在浴比1∶20，溫度40℃條件下處理5分鐘后，染色液用0.4％氫氧化鈉水溶液調(diào)整至pH8.5，染色30分鐘含有萘酚染料印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維后水洗。結(jié)果，使用試驗絲A-1的部分被染色成深濃度的藏青色。接著，在含有1.0％owf的與纖維素纖維親和性低的反應(yīng)性染料[Kayacion RedP-4BN，日本化藥(株)制造]的染色液中，在浴比1∶20、溫度70℃條件下處理20分鐘后，在含有堿性反應(yīng)催化劑[商品名エスポロンA-609，一方社油脂工業(yè)(株)制造]4g/l的固著處理液中，在浴比1∶20、溫度70℃下處理20分鐘，染色陽離子化改性棉纖維。結(jié)果，使用試驗絲B-1～B-3的部分被染色成深濃度的紅色。然后，在含有表面活性劑[商品名ビスノ-ルRK，一方社油脂工業(yè)(株)制造]3.0g/l的處理液中，在浴比1∶20、溫度80℃條件下皂煮15分鐘后，水洗，然后，用120℃的熱風干燥，得到11～13號染色試樣。
將相應(yīng)于所得11號試樣中的試驗絲P-1、試驗絲Q-1、試驗絲R-1的試樣作為試驗絲P-1-1、試驗絲Q-1-1、試驗絲R-1-1，表5表示了各種觀察的色調(diào)和染色濃度值(K/S值)的測定結(jié)果。
將同樣得到的相應(yīng)于12號試樣中的試驗絲P-1、試驗絲Q-2、試驗絲R-1的試樣作為試驗絲P-1-2、試驗絲Q-2-1、試驗絲R-1-2，表5表示了各種觀察的色調(diào)和染色濃度值(K/S值)的測定結(jié)果。
將與同樣得到的13號試樣中的試驗絲P-1、試驗絲Q-3、試驗絲R-1相對的試樣作為試驗絲P-1-3、試驗絲Q-3-1、試驗絲R-1-3，表5表示了各種觀察的色調(diào)和染色濃度值(K/S值)的測定結(jié)果。


根據(jù)上述結(jié)果，含有萘酚染料印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維的被染物即試驗絲P-1-1～P-1-3在顯色劑濃度1.0％owf的條件下任一個都被染色為染色濃度值(K/S值)為22.7～23.8的均勻的深藏青色，不能確認由與纖維素纖維親性低的反應(yīng)性染料產(chǎn)生的污染。陽離子化改性纖維素纖維的被染物即試驗絲Q-1-1、試驗絲R-2-1、試驗絲Q-3-1在與纖維素纖維的親和性低的反應(yīng)性染料濃度為1.0％owf的條件下任一個都被染色為K/S值為18.5～19.2的均勻的深紅褐色，不能確認由萘酚染料的顯色劑產(chǎn)生的污染。精練漂白的棉花的通常絲的被染物即試驗絲R-1-1～R-1-3的K/S值為0.2，雖確認有一點污染，但是為米色的留白的被染物。由三種原料組成的被染色的襪子織物由被染色為深色的部分和留白為米色的部分組成，外觀上沒有任何問題具有高的品質(zhì)，得到由深藏青色、深紅褐色和米色的明確的三種色調(diào)組成的纖維制品。
通過下述(1)～(6)的方法得到試驗絲R-2～R-4和14號～16號試樣。
(1)用通常的方法紡織美國產(chǎn)棉花，制造19.68特的紡織紗，將其作為試驗絲R-2。
(2)用通常的方法紡織1.40分特、38mm長的再生纖維素纖維[商品名ジユンロン，富士紡織(株)制造]，制造19.68特的紡織紗，其作為試驗絲R-3。
(3)用通常的方法紡織1.7分特、38mm長的溶劑紡絲再生纖維素纖維[商品名テンセル、レンチング公司制造]，制造19.68特的紡織紗，其作為試驗絲R-4。
(4)使用實施例1記載的試驗絲P-1和試驗絲Q-1以及上述(1)中記載的試驗絲R-2，用織襪機分別以約3cm間隔交互給絲，編成約1m長的3種比例大致相等的襪子織物，其作為14號試樣。
(5)使用實施例5中記載的試驗絲P-1和試驗絲Q-1以及上述(2)記載的試驗絲R-3，同樣使用織襪機，與上述(4)同樣編成襪子織物，其作為15號試樣。
(6)使用實施例5中記載的試驗絲P-1和試驗絲Q-1以及上述(3)記載的試驗絲R-4，同樣使用織襪機，與上述(4)同樣編成襪子織物，其作為16號試樣。
將所得14號試樣用與實施例5相同的條件精練處理后水洗，然后，使用顯色劑C.I.A.D.C.22同樣染色試驗絲P-1并水洗。結(jié)果使用試驗絲P-1的部分被染色為深藏青色。接著，使用與實施例5(2)記載相同的藥劑在包含35％過氧化氫水溶液4g/l，過氧化氫的穩(wěn)定劑1g/l，48％氫氧化鈉水溶液2g/l，精練用滲透劑0.5g/l的處理液中，在浴比1∶15，溫度90℃下一缸精練漂白30分鐘后水洗。接著，通過與實施例5相同的染料和條件使用與纖維素纖維親和性低的反應(yīng)性染料和堿性反應(yīng)催化劑染色試驗絲Q-1后水洗。結(jié)果，使用試驗絲Q-1的部分被染色為深紅色。接著，皂煮，水洗，離心脫水后，熱風干燥獲得染色的14’號試樣。
將所得15號和16號試樣，與實施例5同樣精練處理后水洗，然后，使用與實施例5相同的顯色劑染色試驗絲P-1后水洗。結(jié)果使用試驗絲P-1的部分被染色為深藏青色。接著，根據(jù)與實施例5相同的條件使用與纖維素纖維親和性低的反應(yīng)性染料和堿性反應(yīng)催化劑染色試驗絲Q-1后水洗。結(jié)果，使用試驗絲Q-1的部分被染色為深紅色。接著，皂煮，水洗，離心脫水后，熱風干燥獲得染色的15’號試樣和16’號試樣。
將與所得14’號試樣中的試驗絲P-1、試驗絲Q-1、試驗絲R-2相對的試樣作為試驗絲P-1-4，試驗絲Q-1-2，試驗絲R-2-1，表6表示了測定各種色調(diào)和染色濃度值(K/S值)的結(jié)果。
將與同樣得到15’號試樣中的試驗絲P-1、試驗絲Q-1、試驗絲R-3相對的試樣作為試驗絲P-1-5、試驗絲Q-1-3、試驗絲R-3-1，表6表示了測定各種色調(diào)和染色濃度值(K/S值)的結(jié)果。
將與同樣得到的16’號試樣中的試驗絲P-1、試驗絲Q-1、試驗絲R-4相對的試樣作為試驗絲P-1-6，試驗絲Q-1-4，試驗絲R-4-1，表6表示了測定各種色調(diào)和染色濃度值(K/S值)的結(jié)果。


根據(jù)上述結(jié)果，含有萘酚染料印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維的被染物即試驗絲P-1-4～P-1-6在顯色劑濃度為1.0％owf的條件下任一個均被染色為K/S值為21.1～24.5的均勻的深藏青色，不能確認為和纖維素纖維親和性低的反應(yīng)性染料的污染。陽離子化改性纖維素纖維的被染物即試驗絲Q-1-2～Q-1-4在和纖維素纖維的親和性低的反應(yīng)性染料濃度為1.0％owf的條件下任一個均被染色為K/S值為15.3～19.8的均勻的深紅褐色，不能確認由萘酚染料的顯色劑產(chǎn)生的污染。美國產(chǎn)棉花的被染物即試驗絲R-2-1、再生纖維素纖維的試驗絲C-3-1、溶劑紡絲再生纖維素纖維的試驗絲R-4-1的K/S值為0.2～0.3，雖確認有一點污染，但有米色的留白。被染物即試驗絲P-1-4和實施例1的被染物即試驗絲P-1-1的K/S值存在2.0的差，外觀上僅僅是濃度的差別，質(zhì)量也不差。另外，被染物即試驗絲Q-1-2和實施例1的被染物即試驗絲Q-1-1的K/S值存在3.3的差，外觀上僅僅是濃度的差別，質(zhì)量也不差。由三種原料組成的被染色的襪子織物，通過顯色劑染色后，加上精練漂白工序，僅在外觀上存在濃度差。被染色為深色的各部分和米色留白部分在外觀上均沒有任何問題具有高的品質(zhì)，獲得由深藏青色、深紅色和米色的三種色調(diào)組成的纖維制品。

使用實施例3記載的試驗絲P-1和試驗絲Q-2以及實施例2中記載的試驗絲R-4，用織襪機分別以約3cm間隔交互給絲，編成約1m長的3種比例大致相等的襪子織物，其作為18號試樣。
在與實施例3相同的條件下，將所得的18號試樣精練處理后水洗，接著，在包含1.2％owf的顯色劑C.I.A.D.C.44[商品名Kako yellow GC Salt，昭和加工(株)制造]、0.3％owf的C.I.A.D.C.20、2.0g/l非離子型表面活性劑的染色液中，在浴比1∶20、溫度40℃的條件下處理5分鐘后，用0.4％氫氧化鈉水溶液調(diào)整染色液使染色浴的pH為7.0，同樣對試驗絲P-1染色30分鐘后水洗。結(jié)果使用試驗絲A-1的部分被染色深濃度的暗褐色。接著，在包含1.0％owf直接染料[商品名Kayarus Supra Scarlet BNL，日本化藥(株)制造]、10g/l芒硝的染色液中，在浴比1∶20、溫度90℃下對試驗絲P-1、試驗絲Q-2和試驗絲R-4染色40分鐘后水洗。結(jié)果使用試驗絲P-1的部分被染色為深濃度的紅褐色，使用試驗絲Q-2的部分被染色為中等程度的濃黃紅色，使用試驗絲R-4的部分被染色為黃紅色。接著在包含固定劑[商品名Kayafix M，日本化藥(株)制造]1g/l處理液中，在浴比1∶20、溫度60℃下處理15分鐘后，水洗，離心脫水后，熱風干燥，得到染色的襪子織物18’試樣。
將與所得18’號試樣的試驗絲P-1、試驗絲Q-2、試驗絲R-4相對的試樣作為試驗絲P-1-7、試驗絲Q-2-3、試驗絲R-4-2，表7表示了測定各種色調(diào)和染色濃度值(K/S值)的結(jié)果。


根據(jù)上述結(jié)果，由于含有萘酚染料印染預(yù)處理劑改性再生纖維素纖維的被染物即試驗絲P-1-7在顯色劑濃度為1.5％owf的條件下被染色為深濃度的暗褐色，在直接染料濃度為1.0％owf的條件下被染色為黃紅色，所以兩種色調(diào)重疊，被染色為K/S值為25.1的均勻的深紅褐色。陽離子化改性纖維素纖維的被染物即試驗絲Q-2-3直接染料濃度為1.0％owf的條件下被均勻染色為K/S值為15.4的中等程度的黃紅色。溶劑紡絲纖維素通常絲的被染物即試驗絲R-4-2在直接染料濃度為1.0％owf的條件下被均勻染色為K/S值為6.3的黃紅色。
由三種原料組成的被染色的襪子織物，雖然是同一原料的纖維素纖維，但通過組合2次染色方法，可以得到以前不能得到的三色調(diào)的被染物，即深紅褐色和中黃紅色和黃紅色的濃度差明顯的纖維制品。而且，它們無外觀上的問題并具有高的品質(zhì)。
本發(fā)明的混色用紡織紗，通過在幾種混合比例下后染，可以將寬范圍的色調(diào)和色彩表現(xiàn)為混色，而且，以再生纖維素纖維和棉纖維的混紡紡織紗為特征，即，手感的柔和性和優(yōu)良的吸放濕性并存，而且，通過考慮棉纖維和纖維素纖維的混合比例，強度和吸放濕性更優(yōu)良，因此最適合作為實用衣料的原料，具有能夠?qū)r尚業(yè)做出很大貢獻的效果。
另外，本發(fā)明的方法為，將由含有萘酚染料印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維、陽離子化改性纖維素纖維和通常的纖維素纖維組成的纖維制品用萘酚染料的顯色劑染色后，再用陰離子染料染色的方法，另外，進一步地通過適當?shù)慕M合使用直接染料或與纖維素纖維親和性高的反應(yīng)性染料染色的方法等，通過同時染色纖維素纖維、陽離子化改性纖維素纖維和通常的纖維素纖維的三種原料的方法，將染色為多色調(diào)的纖維制品染色成多色調(diào)的方法。如果交互編織三種纖維素纖維，通過適當選擇使用的染料和染色方法，紡織紗表現(xiàn)混色效應(yīng)，雖然是同一種纖維素纖維，通過后染可以對先染色調(diào)進行染色。預(yù)備由上述的纖維組成的未染色的纖維制品，根據(jù)要求通過后染將希望色調(diào)的纖維制品早期染色來制造，另外，在使用混紡絲的場合中，具有可以表現(xiàn)優(yōu)選的混色色調(diào)的效果。
權(quán)利要求
1.一種混色布用紡織紗，由混紡可以染色的纖維和不染色的纖維形成，其中，可以染色的纖維由含有萘酚染料的印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維和陽離子化改性棉纖維和/或陽離子化改性再生纖維素纖維組成，不染色纖維由精練漂白的棉纖維、或精練漂白的棉纖維和再生纖維素纖維組成。
2.權(quán)利要求1記載的混色布用紡織紗，其特征在于，可以染色的纖維相對于全部紡織紗的混合比例為10-50重量％，不染色纖維的混合比例為90-50重量％，而且，構(gòu)成紡織紗的全部纖維中的再生纖維素纖維的混合比例為10-30重量％，棉纖維的混合比例為90-70重量％。
3.權(quán)利要求1或2記載的混色布用紡織紗，其特征在于，可以染色的纖維相對于全部紡織紗的混合比例為30-50重量％，可以染色的纖維中的陽離子化改性棉纖維和/或陽離子化改性再生纖維素纖維的混合比例為20-40重量％的范圍。
4.權(quán)利要求1或2記載的混色布用紡織紗，其特征在于，含有萘酚染料的印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維，陽離子化改性棉纖維和/或陽離子化改性再生纖維素纖維，和精練漂白的棉纖維或精練漂白的棉纖維和再生纖維素纖維的混合物的混合比例為重量比1∶1∶8。
5.權(quán)利要求1或2記載的混色布用紡織紗，其特征在于，含有萘酚染料的印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維，陽離子化改性棉纖維和/或陽離子化改性再生纖維素纖維，和精練漂白的棉纖維或精練漂白的棉纖維和再生纖維素纖維的混合物的混合比例為重量比2∶2∶6。
6.一種纖維素類纖維制品的染色方法，其特征在于，混紡可以染色的纖維、和由精練漂白的棉纖維或精練漂白的棉纖維和再生纖維素纖維組成的纖維，用萘酚染料的顯色劑染色后，再用陰離子染料染色，其中，前述可以染色的纖維由含有萘酚染料的印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維和陽離子化改性棉纖維和/或陽離子化改性再生纖維素纖維組成。
7.權(quán)利要求6記載的纖維素類纖維制品的染色方法，其中，陰離子染料為酸性染料或與纖維素纖維親和性低的反應(yīng)性染料。
8.一種纖維素類纖維制品的染色方法，其特征在于，混紡由含有萘酚染料的印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維和陽離子化改性棉纖維和/或陽離子化改性再生纖維素纖維組成的可以染色的纖維、和由精練漂白的棉纖維或精練漂白的棉纖維和再生纖維素纖維組成的纖維制得纖維制品，將該纖維制品用萘酚染料的顯色劑染色后，用陰離子染料染色，然后用直接染料或與纖維素纖維親和性高的反應(yīng)性染料染色。
9.一種纖維素類纖維制品的染色方法，其特征在于，將由含有萘酚染料的印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維、陽離子化改性纖維素纖維、和通常的纖維素纖維編織的纖維制品用萘酚染料的顯色劑染色后，用直接染料或與纖維素纖維親和性高的反應(yīng)性染料染色。
全文摘要
本發(fā)明提供混色布用紡織紗和纖維制品的染色方法，通過稱為纖維素纖維的同一原料，獲得滿足柔軟手感和優(yōu)良吸放濕性的混色布的混色布用紡織紗以及纖維制品的染色方法。通過以特定的混合比例混合含有萘酚染料印染預(yù)處理劑的改性再生纖維素纖維、陽離子化改性棉纖維和/或陽離子化改性再生纖維素纖維，精練漂白的棉纖維或精練漂白的棉纖維和再生纖維素纖維染色，使得具有寬范圍色調(diào)和色彩的外觀表現(xiàn)出呈現(xiàn)混色狀的混色，同時得到強度和吸放濕性優(yōu)良的混色布用紡織紗以及被染色為多色調(diào)的纖維制品。
文檔編號D06P1/00GK1572921SQ20031011473
公開日2005年2月2日 申請日期2003年11月21日 優(yōu)先權(quán)日2003年6月16日
發(fā)明者倉橋五男, 川村誠 申請人:富士紡織株式會社