專(zhuān)利名稱(chēng)：不起球的聚酯纖維的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及低起球的、基于聚對(duì)苯二甲酸乙二酯的聚酯纖維及其生產(chǎn)的方法。
起球是用來(lái)描述在紡織品纖維表面的纖維的小積聚的。當(dāng)纖維的末端或松散的纖維的部分從紡織品纖維(例如衣物)的表面伸出來(lái)并通過(guò)在磨損過(guò)程中產(chǎn)生的摩擦應(yīng)力而成球形時(shí)就形成了球。由于聚酯纖維的高強(qiáng)度，這些球不能脫落，而是存留在表面上并產(chǎn)生難看的外觀。這一現(xiàn)象的物理解釋是與天然纖維相比聚酯纖維具有高強(qiáng)度(包括特別是高橫向強(qiáng)度)。
的確，原則上可以用機(jī)械的方法將球除去，例如通過(guò)將其刷或刮去。這是非常費(fèi)力的和不方便的，并且不能防止新的球的重新形成。
為彌補(bǔ)這一缺陷，已經(jīng)提出了無(wú)數(shù)建議。它們特別集中在減少聚酯纖維的橫向強(qiáng)度上，還必須注意保證不過(guò)分降低纖維斷裂強(qiáng)度從而使進(jìn)一步的加工操作可以以和例如通常等級(jí)棉花相同的方式進(jìn)行而不明顯損壞纖維。
大多數(shù)旨在減少起球的嘗試把注意力集中在了對(duì)聚合物進(jìn)行改性、特別是降低平均分子量上。這可以通過(guò)結(jié)合交聯(lián)劑或臨時(shí)支化劑或通過(guò)使用永久支化劑改變聚合物的結(jié)構(gòu)而實(shí)現(xiàn)。
臨時(shí)交聯(lián)或支化的原理是在聚合物鏈中對(duì)聚酯鏈提供易熱解或水解的連接，當(dāng)將片狀紡織品產(chǎn)品或松散的纖維在紡絲后染色時(shí)，這些鍵將例如被水解打斷。
此類(lèi)臨時(shí)交聯(lián)聚酯的例子可以在例如FR 2 290 511中找到，其中在酯交換反應(yīng)前將0.01重量％至2重量％(基于對(duì)苯二酸二甲酯(DMT))的二苯基硅烷二醇加入。但是，致斷伸長(zhǎng)太高以致不能提供與棉纖維的可加工性，并且斷裂強(qiáng)度太低以致不能紡織人造短纖維紗線(xiàn)。
可以在FR 589 057中找到類(lèi)似的涉及臨時(shí)支化的講述，所得到的纖維具有與上述法國(guó)參考文獻(xiàn)相同的缺點(diǎn)。
使用永久支化劑的方法包括例如使用例如五赤蘚醇的生產(chǎn)方法。此處的目的是利用支化的硬質(zhì)材料構(gòu)成的纖維比對(duì)應(yīng)的直鏈的、柔軟的聚合物構(gòu)成的纖維更容易從已生產(chǎn)的物品上脫落的效應(yīng)。但是，此類(lèi)方法的缺點(diǎn)在于支化聚合物具有比具有相同分子量的直鏈聚合物低的熔融粘度。
由于紡絲需要高粘度，將分子量降低是不可能的，因此這一途徑的有效性是非常有限的。已有的方法使用了永久支化，因此不能得到臨時(shí)支化帶來(lái)的良好的抗起球效果。
美國(guó)專(zhuān)利3 335 211描述了對(duì)具有臨時(shí)支化的聚酯進(jìn)行熔體紡絲的方法。聚酯已由含氧硅化合物改性。這是通過(guò)在熔體紡絲之前將含氧硅化合物加入聚酯粘稠物實(shí)現(xiàn)的。據(jù)稱(chēng)形成了在275℃下熔融粘度為約1000至6000泊的無(wú)水熔體。所加入的硅化合物具有以下通式 其中R、R’和R”選自具有1-6個(gè)碳原子的烴基和含氧烴基基團(tuán)，Z是具有1-6個(gè)碳原子的二價(jià)飽和烴基團(tuán)，x是1-20的數(shù)，n是0-2的數(shù)。
熔體必須保持無(wú)水，但在熔體紡絲操作后，將已紡絲的纖維暴露于濕氣中。
盡管以上引用的美國(guó)專(zhuān)利的第8欄第三段說(shuō)明可以將該處描述的方法用于游離的對(duì)苯二酸和乙二醇的直接酯化，其說(shuō)明書(shū)部分、實(shí)施例和權(quán)利要求書(shū)都將注意力放在了始于對(duì)苯二酸酯(例如對(duì)苯二甲酸二甲酯)并隨后實(shí)施通常的酯交換反應(yīng)然后進(jìn)行縮聚的方法上。
使用游離的對(duì)苯二酸再現(xiàn)美國(guó)專(zhuān)利3 335 211的講述的嘗試已經(jīng)表明，所結(jié)合的支化將由于在縮聚過(guò)程中的反應(yīng)所釋放的水而發(fā)生水解斷裂。類(lèi)似地，經(jīng)常觀察到聚合物材料的顯著的凝膠化。由此，對(duì)于美國(guó)專(zhuān)利3 335211的講述而言，純對(duì)苯二酸(PTA)路線(xiàn)一般是不可能的。
另外，該方法還具有許多缺點(diǎn)，并且，更有甚者，按照美國(guó)專(zhuān)利3 335211使用對(duì)苯二酸二甲酯產(chǎn)生的纖維的性質(zhì)是不能令人滿(mǎn)意的。
上述發(fā)現(xiàn)在DE 41 11 066 A1中得到了證實(shí)。該文獻(xiàn)提出了一種從純對(duì)苯二甲酸開(kāi)始的直接酯化方法，其中將對(duì)苯二甲酸和乙二醇連續(xù)酯化并隨后縮聚，并且當(dāng)預(yù)聚物具有9000和16000之間的平均分子量(以Mw分子量表述)并且具有1.5和2之間的聚合度分布時(shí)，在260至290℃的溫度和1.5至2.5bar的壓強(qiáng)下，將硅酸甲氧基乙酯或丙酯以300-700ppm的硅的量連續(xù)加入，硅酸酯/預(yù)聚物反應(yīng)時(shí)間為至少5分鐘。
該方法當(dāng)然代表了相對(duì)于美國(guó)專(zhuān)利第3 335 211號(hào)的講述的進(jìn)步，但仍?xún)H是非常有限地限定的，其原因是生產(chǎn)條件構(gòu)成了在工藝參數(shù)方面的苛刻限制。另外，一般不認(rèn)為硅酸甲氧基乙酯的使用是安全的，因?yàn)楫?dāng)將其作為支化劑使用時(shí)，該產(chǎn)物斷裂生成被歸為導(dǎo)致畸形和生殖系統(tǒng)疾病的物質(zhì)的2-甲氧基乙醇。該有毒組分的一部分非故意地以游離或結(jié)合的狀態(tài)存在于聚合物中，因此也存在于所生產(chǎn)的纖維中。
盡管已經(jīng)存在了一整套可以生產(chǎn)低起球聚酯纖維的方法，對(duì)改進(jìn)了的方法和具有改進(jìn)了的起球性質(zhì)的以及其它優(yōu)良性質(zhì)的纖維的需求仍舊存在。
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種生產(chǎn)低起球聚酯纖維的方法，該方法不僅適用于對(duì)苯二酸的直接酯化和縮聚，而且也適用于對(duì)苯二酸二甲酯的酯交換和縮聚，該方法可重復(fù)地給出優(yōu)良的性質(zhì)，該方法不要求范圍狹窄的反應(yīng)條件，例如在聚酯生產(chǎn)過(guò)程中的某一時(shí)間將添加劑加入或必須具有某種加工條件(例如在縮聚過(guò)程中中斷真空或遵守狹窄定義的縮聚時(shí)間)。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種既可以連續(xù)操作又可以間歇批操作的方法。
這些目的可以通過(guò)生產(chǎn)低起球聚酯纖維的方法達(dá)到。該方法利用至少一種二羧酸二烷基酯的酯交換或至少一種二羧酸與至少一種二醇的酯化和隨后的預(yù)縮合以及在常用催化劑的存在下并且使用有機(jī)硅化合物的縮聚，其特征是在反應(yīng)混合物中加入在硅上具有至少一個(gè)以下通式的取代基的有機(jī)硅化合物
式1和所將得到的縮聚產(chǎn)物制成纖維。
對(duì)得到的纖維以其原有形式進(jìn)行水解，但優(yōu)選以已經(jīng)將其加工為紡織品制品后的狀態(tài)進(jìn)行水解。
所使用的有機(jī)硅化合物優(yōu)選四[四氫糠氧基]硅烷。
另一有利的用于本發(fā)明的目的的有機(jī)硅化合物是三[四氫糠氧基]甲基硅烷。
本發(fā)明的處理過(guò)程優(yōu)選連續(xù)操作。也可以將其有利地分批操作。
優(yōu)選使用100-2000ppm有機(jī)硅化合物(以硅計(jì)并基于產(chǎn)生的縮聚產(chǎn)物計(jì)算)。
對(duì)于DMT路線(xiàn)，將有機(jī)硅化合物在對(duì)苯二酸酯的酯交換之后加入是有利的。對(duì)于本發(fā)明，優(yōu)選的對(duì)苯二酸酯是對(duì)苯二甲酸二甲酯。
將有機(jī)硅化合物在縮聚產(chǎn)物具有3000-20000g/mol、特別是10000-15000g/mol的分子量Mw時(shí)加入是特別有利的。
將有機(jī)硅化合物在縮聚熔體的壓強(qiáng)為0.5mbar-1.5bar、優(yōu)選10mbar-200mbar時(shí)加入是進(jìn)一步有利的。
在符合本發(fā)明的方法的一個(gè)特別有利的實(shí)現(xiàn)方案中，將有機(jī)硅化合物在縮聚產(chǎn)物的羧基含量為＜35mmol/kg時(shí)加入縮聚熔體。
本發(fā)明還提供了可以通過(guò)上述方法中的一者得到的低起球聚酯纖維。該低起球聚酯纖維含有極低數(shù)量的含硅顆粒(膠)，這對(duì)于擠出和加工是具有有利影響的。
為了實(shí)施按照本發(fā)明的方法，以常規(guī)的方法制備聚酯(例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)。
具體而言，將對(duì)苯二甲酸二甲酯與乙二醇混合并對(duì)其進(jìn)行酯交換，隨后進(jìn)行縮聚，或者將游離對(duì)苯二甲酸在高于大氣壓強(qiáng)的壓強(qiáng)下直接與乙二醇酯化。兩者都生成基于對(duì)苯二甲酸二羥乙酯的低聚體化合物，將該化合物以已知的方式縮聚。
酯交換和縮聚可以使用具有本領(lǐng)域一般技能的人員可以從已有技術(shù)中得知的常用催化劑進(jìn)行。但是，優(yōu)選通過(guò)PTA路線(xiàn)制備聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，即通過(guò)游離對(duì)苯二甲酸與乙二醇的反應(yīng)制備聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，與乙二醇的酯化在高于大氣壓強(qiáng)的壓強(qiáng)下進(jìn)行。隨后將游離對(duì)苯二甲酸與乙二醇的酯化中形成的低聚體化合物以常規(guī)的方式縮聚。
將縮聚本身進(jìn)行至聚合物達(dá)到常見(jiàn)的生產(chǎn)纖維所需分子量的縮聚程度。
可以將四氫糠醇的有機(jī)硅化合物按照本發(fā)明在聚酯生產(chǎn)操作的不同階段加入。例如，可以將有機(jī)硅化合物在PTA路線(xiàn)的酯化步驟之后加入。
對(duì)于DMT路線(xiàn)，即對(duì)于從二羧酸二烷基酯與至少一種二醇制備聚酯的路線(xiàn)，將有機(jī)硅化合物在酯交換反應(yīng)后加入。
將有機(jī)硅化合物在縮聚的過(guò)程中加入是特別有利的。
按照本發(fā)明使用的有機(jī)硅化合物在硅上具有至少一個(gè)符合通式I的取代基。該取代基是由四氫糠醇衍生而來(lái)的。
有機(jī)硅化合物是含有直接硅-碳的化合物，但也包括碳通過(guò)氧-氮或硫原子連接在硅上化合物。其它有關(guān)有機(jī)硅化合物的詳細(xì)情況可以從例如Georg Time Verlag Stuttgart New York出版的Romp Lexikon Chemie第10徹底修訂版第4104-4106頁(yè)找到。對(duì)于本發(fā)明，至少一個(gè)取代基由四氫糠醇衍生而得到是必需的。特別有用的由四氫糠醇衍生而得到的有機(jī)硅化合物是符合以下通式的化合物(C5H9O2)xSi(OR′)zRy式II其中x＝1、2、3或4，y＝0、1、2或3，z可以為0至3，條件為x+y+z＝4，并且R是直鏈或環(huán)狀烷基基團(tuán)(即甲基、乙基、丙基、丁基或更高級(jí)的類(lèi)似的烷基基團(tuán)、環(huán)己基、環(huán)戊基)以及2-羥基乙基或2-甲氧基乙基基團(tuán)或芳族取代基(例如甲苯基、苯基、萘基)或芳基或芳烷基基團(tuán)。R’是甲基或乙基，z可以是0至3。
優(yōu)選使用的四氫糠醇的有機(jī)硅化合物具有以下通式 式III(四四氫糠氧基硅烷) 式IV(三[四氫糠氧基]甲基硅烷)按照本發(fā)明使用的有機(jī)硅化合物可以例如通過(guò)對(duì)應(yīng)的有機(jī)硅化合物的酯交換(例如四乙氧硅烷與四氫糠醇在催化劑(例如，如H3PO3的酸、如ZnO的金屬氧化物)的存在下的酯交換)制備。
另一個(gè)制備這些有機(jī)硅化合物的合成方法是在堿(例如吡啶)的存在下將鹵化硅(例如SiCl4)與四氫糠醇反應(yīng)。
特別令人驚訝的是，本發(fā)明特別通過(guò)PTA路線(xiàn)以可重復(fù)的和無(wú)中斷的方式生產(chǎn)了低起球聚酯纖維。在本發(fā)明的方法中很少出現(xiàn)討厭的凝膠(即使出現(xiàn)的話(huà))。
可以有利地在酯化后的任何時(shí)間將有機(jī)硅化合物加入縮聚操作中。因此，本發(fā)明的方法可以用于多數(shù)生產(chǎn)工藝而無(wú)需大的工藝調(diào)整，這是本發(fā)明的一個(gè)極大的優(yōu)點(diǎn)。由此，由于各添加劑的非常高的沸點(diǎn)，即使在轉(zhuǎn)化的后期甚至在真空階段中加入也是可以的。
與DE 4 111 066 A中所講述的不同，本發(fā)明的方法不需要通過(guò)中斷真空階段停止縮聚操作和延遲以達(dá)到所需要的反應(yīng)時(shí)間，因此是具有優(yōu)點(diǎn)的。
另外，操作并不被局限于連續(xù)系統(tǒng)。例如，已經(jīng)確定可以將添加劑加入分批操作中而不中斷真空階段。而且，按照本發(fā)明的操作具有可以將添加劑以沒(méi)有溶劑(例如乙二醇)的純物質(zhì)形式加入的優(yōu)點(diǎn)，即任何因加入乙二醇而引起的合成聚酯的降解都得以避免。同樣，支化反應(yīng)中形成的四氫糠醇由于其沸點(diǎn)為178℃而可以被稱(chēng)為低沸點(diǎn)物質(zhì)，并且可以在生成二醇的縮聚反應(yīng)階段被簡(jiǎn)單地從反應(yīng)介質(zhì)中除去。另外，四氫糠醇不是有毒的。
已經(jīng)確定，令人驚訝地，當(dāng)使用符合本發(fā)明的添加劑而不是其對(duì)應(yīng)的化合物(例如四乙氧基硅烷)時(shí)，支化效率或密度明顯更高。
所得到的纖維染色后具有18000g/mol至30000g/mol之間的分子量，因此適合于生產(chǎn)低起球纖維。此外，與對(duì)應(yīng)的未改性的材料相比，紡織品手感柔軟、起皺傾向低并具有染料吸收更多和更快的傾向。
按照本發(fā)明通過(guò)使用糠醇的硅酸酯得到的縮聚產(chǎn)物可按常規(guī)的方式通過(guò)熔體紡絲加工成纖維。可以將纖維卷曲、定型和切斷?？梢杂贸Ｒ?guī)的方式將纖維加工成紡織品產(chǎn)品，例如紡織品布。但是，對(duì)于本發(fā)明，在紡絲后在任何時(shí)間出于水解的目的將纖維在含水介質(zhì)中處理是必需的。含水介質(zhì)可以是含水配制品，但使用水或水蒸氣本身進(jìn)行處理也是可以的。優(yōu)選在將纖維已經(jīng)制成紡織品產(chǎn)品后進(jìn)行處理。
優(yōu)選的使用含水介質(zhì)的處理包括染色，但也包括使用水蒸氣進(jìn)行的汽蒸和定型。處理的溫度和處理時(shí)間的確定必須使臨時(shí)支化在足夠的位點(diǎn)被打斷。在80-150℃下的、或許在高于大氣壓強(qiáng)的壓強(qiáng)下的處理是特別適合于本發(fā)明的。在酸性的pH范圍內(nèi)的處理是有利的。
使用含水介質(zhì)的處理也可以通過(guò)將含水紡絲或其它后處理用于纖維、隨后將纖維在適當(dāng)?shù)臏囟认绿幚韽亩谷源嬖诘乃梢云鹚庾饔枚驍嗯R時(shí)支化至所希望的程度而實(shí)現(xiàn)。
按照符合本發(fā)明的方法制造的低起球聚酯纖維在用水處理后具有良好的機(jī)械性質(zhì)，但仍保留著降低了的起球傾向。
在纖維生產(chǎn)過(guò)程本身中并不必須處理所得到的纖維(例如通過(guò)在水浴中處理或特意暴露于潮濕氣氛中)從而建立其低起球的性質(zhì)，而這一點(diǎn)是特別有利的。僅在纖維與含水介質(zhì)相接觸的進(jìn)一步加工階段對(duì)纖維進(jìn)行此類(lèi)處理已完全足夠。由此，這些性質(zhì)可以在使用含水液體的染色或在例如使用飽和蒸汽處理已生產(chǎn)的紡織品的過(guò)程中產(chǎn)生而無(wú)需進(jìn)一步處理。
片狀紡織品材料的起球性能的測(cè)量按照符合DIN 53867的隨機(jī)翻滾起球測(cè)試(RTPT)進(jìn)行。在5、10、20、30、40、60分鐘后參照9-點(diǎn)起球序列等級(jí)(POS，其中9為最好的分?jǐn)?shù)，指沒(méi)有起球，1為最差的分?jǐn)?shù)，指嚴(yán)重起球)對(duì)表面狀態(tài)進(jìn)行評(píng)級(jí)。
已經(jīng)確認(rèn)，使用按照本發(fā)明生產(chǎn)的纖維生產(chǎn)的片狀紡織品材料給出了良好至非常好的起球分?jǐn)?shù)。該分?jǐn)?shù)在7-9之間。
另一種測(cè)試低起球纖維的起球性能的方法是對(duì)纖維進(jìn)行彎曲摩擦測(cè)試(flex abrasion test)。已經(jīng)確認(rèn)，在得到的抗彎曲磨損能力的值和抗起球能力之間存在著相關(guān)性。彎曲摩擦測(cè)試中在平均100-300次雙擊(doublestroke)后折斷的纖維在經(jīng)磨損的纖維中顯示出了良好的抗起球能力。
按照本發(fā)明生產(chǎn)的纖維在水解處理后在彎曲摩擦測(cè)試中在平均在300次或更少次數(shù)的雙擊后折斷。
抗彎曲磨損能力作為抗起球能力的度量的跡象，除其它文獻(xiàn)外，可以從Fourne著、Carl Hanser Verlag Munich Vienna出版于1995出版的書(shū)“Synthetische Fasern”第781頁(yè)中找到。
抗彎曲磨損能力可以例如通過(guò)以下方法測(cè)量將單根纖維以110°的角度以126雙擊/分鐘的頻率彎曲橫跨過(guò)鋼絲。固定的0.45cN/dtex的預(yù)拉伸力確保了對(duì)纖維施加已定義的摩擦動(dòng)作。所使用的鋼絲的直徑取決于纖維的線(xiàn)密度并隨著纖維粗糙度的上升而增加。用50根纖維確定導(dǎo)致折斷的雙擊的次數(shù)。50次測(cè)試的平均值給出了對(duì)于與纖維的軸成適當(dāng)角度的承受力的能力的影響并表征了被測(cè)試?yán)w維的起球傾向性。
以下實(shí)施例闡明了本發(fā)明實(shí)施例1向容納于150kg間歇式反應(yīng)器組中的料漿中加入86.5kg PTA、34.9升乙二醇和10ml膽堿(10％甲醇溶液)并在60℃下攪拌半小時(shí)。隨后將料漿轉(zhuǎn)移至酯化器中并在2.8bar表壓壓強(qiáng)下酯化。在酯化過(guò)程中將預(yù)聚物的內(nèi)部溫度升高至265℃，反應(yīng)中生成的水通過(guò)柱除去。如果柱頭溫度下降，將反應(yīng)器壓強(qiáng)降低至大氣壓強(qiáng)，并將反應(yīng)的剩余的水和過(guò)量的乙二醇通過(guò)。在加工過(guò)程中將內(nèi)部溫度升至280℃。
隨后將43g Hordaphos PHM加入預(yù)聚物并攪拌5分鐘。隨后加入1600g1.25％乙醇酸銻的乙二醇溶液并攪拌一分鐘。在將熔體強(qiáng)制通過(guò)之前，加入180g 10％TiO2在EG中的懸浮液并攪拌一分鐘。
在預(yù)聚物通過(guò)的過(guò)程中，將低粘度熔體過(guò)濾并將縮聚器的壓強(qiáng)分步減至1mbar。當(dāng)分子量Mw＝17100g/mol時(shí)，將830g四四氫糠氧基硅烷通過(guò)氣壓閥加入熔體。在加入過(guò)程中(過(guò)程延續(xù)約1分鐘)，利用N2將反應(yīng)器中的壓強(qiáng)升至約100mbar，隨后降回約1mbar。當(dāng)分子量為約Mw＝36500g/mol時(shí)，將反應(yīng)器用N2吹掃，并且將聚合物以加熱口模板的方法通過(guò)冷卻浴擠出成粗料條并造粒。
將如此制得的顆粒加入翻滾干燥器并干燥10小時(shí)。在此期間，顆粒溫度先在4小時(shí)內(nèi)從50℃連續(xù)上升至90℃，隨后在6小時(shí)內(nèi)升至190℃。在293℃的熔體溫度下將改性PET在常規(guī)技術(shù)熔體紡絲設(shè)備(其中包含其上鉆穿了540個(gè)直徑0.4mm的孔的噴絲頭口模)中紡絲。通過(guò)口模的熔體吞吐量為526g/min。向從口模中形成的長(zhǎng)絲以正確的角度提供40℃的熱空氣并在紡絲筒的低端提供紡絲后處理劑。以1300m/min的速度將紡絲線(xiàn)卷繞起來(lái)。
將如此得到的紡絲線(xiàn)會(huì)聚成58.3ktex纖維束，將該纖維束連續(xù)送入55℃的含水紡絲后處理浴中。
隨后在76℃下將纖維束拉伸至4.3的拉伸比，在彎皺機(jī)彎皺并在無(wú)拉緊的情況下在120℃的烘箱中定型約11分鐘。將纖維束切斷成具有38mm的平均纖維長(zhǎng)度的纖維。
所得到的紡紗用人造短纖維具有以下性質(zhì)單根纖維的線(xiàn)密度 1.9dtex斷裂強(qiáng)度(tenacity) 32.6cN/tex斷裂伸長(zhǎng)率 34.3％200℃熱空氣收縮率 9.9％彎曲摩擦循環(huán)次數(shù) 820次雙擊在130℃下包染60分鐘后彎曲摩擦循環(huán)次數(shù) 240次雙擊染色后的分子量被確定為Mw＝22700g/mol。
實(shí)施例2將86.5kg PTA、34.91升乙二醇裝入間歇式150kg反應(yīng)器組中的制漿器并在60℃下攪拌半小時(shí)。隨后將料漿轉(zhuǎn)移至酯化器中，加入197g 3％鈦氧草酸鉀溶液并在2.5bar表壓下酯化。處理過(guò)程的其它部分與實(shí)施例1中所述相同。當(dāng)分子量Mw＝8700g/mol時(shí)，通過(guò)氣壓閥向熔體加入四四氫糠氧基硅烷。當(dāng)Mw＝34700g/mol時(shí)，用N2將反應(yīng)器吹掃并將聚合物造粒。
將如此得到的顆粒按照實(shí)施例A中的描述進(jìn)行處理從而得到具有以下性質(zhì)的紡紗用人造短纖維
單根纖維的線(xiàn)密度 2.0dtex斷裂強(qiáng)度 31.3cn/tex斷裂伸長(zhǎng)率 27.6％200℃熱空氣收縮率 4.8％彎曲摩擦循環(huán)次數(shù) 805次雙擊在130℃下包染60分鐘后彎曲摩擦循環(huán)次數(shù)280次雙擊染色后的分子量被確定為Mw＝25000g/mol。
權(quán)利要求
1.生產(chǎn)低起球聚酯纖維的方法，其中將至少一種二羧酸二烷基酯進(jìn)行酯交換或?qū)⒅辽僖环N二羧酸與至少一種二醇進(jìn)行酯化，隨后進(jìn)行預(yù)縮合和縮聚，其中使用常用催化劑和有機(jī)硅化合物，其特征在于向反應(yīng)混合物中加入在硅上帶有至少一個(gè)具有以下通式的取代基的有機(jī)硅化合物 式I并將得到的縮聚產(chǎn)物加工成纖維的。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于所使用的有機(jī)硅化合物是四四氫糠氧基硅烷。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于所使用的有機(jī)硅化合物是三四氫糠氧基甲基硅烷。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中的至少一項(xiàng)的方法，其特征在于將該方法連續(xù)操作。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-3中的至少一項(xiàng)的方法，其特征在于將該方法按間歇式操作。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中的至少一項(xiàng)的方法，其特征在于有機(jī)硅化合物的用量以硅計(jì)為基于反應(yīng)混合物的重量的100-2000ppm。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中的至少一項(xiàng)的方法，其特征在于在將羧酸二烷基酯與至少一種二醇進(jìn)行酯交換后將有機(jī)硅化合物加入。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中的至少一項(xiàng)的方法，其特征在于所使用的二羧酸烷基酯是對(duì)苯二甲酸二甲酯。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中的至少一項(xiàng)的方法，其特征在于當(dāng)縮聚產(chǎn)物具有的3000-2000g/mol的分子量Mw時(shí)將有機(jī)硅化合物加入。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中的至少一項(xiàng)的方法，其特征在于當(dāng)反應(yīng)器中的壓強(qiáng)為0.5mbar-1.5bar時(shí)將有機(jī)硅化合物加入。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中的至少一項(xiàng)的方法，其特征在于當(dāng)縮聚產(chǎn)物中的羧基基團(tuán)含量為小于35mmol/kg時(shí)將有機(jī)硅化合物加入縮聚熔體。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-10中的至少一項(xiàng)的方法，其特征在于使用含水介質(zhì)進(jìn)行的處理在80-150℃的溫度下進(jìn)行。
13.使用按照權(quán)利要求1-12中的至少-項(xiàng)的方法得到的低起球聚酯纖維。
全文摘要
本發(fā)明涉及制造不起球聚酯纖維的方法，其中，在四氫糠醇的有機(jī)硅化合物的存在下生產(chǎn)聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。優(yōu)選使用四四氫糠氧基硅烷或三四氫糠氧基甲基硅烷。
文檔編號(hào)D01F6/62GK1518613SQ02812331
公開(kāi)日2004年8月4日 申請(qǐng)日期2002年6月20日 優(yōu)先權(quán)日2001年6月22日
發(fā)明者A·毛雷爾, M·赫恒拜爾格, R·施賴(lài)納, A 毛雷爾, 惆荻 , 的 申請(qǐng)人:特維拉有限公司