多層高爾夫球的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種開球擊球的旋轉(zhuǎn)量低、近距離擊球的旋轉(zhuǎn)量高的高爾夫球。本發(fā)明的多層高爾夫球是具有球心和包覆所述球心的n層(n為3以上的自然數(shù))包圍層的多層高爾夫球,其特征在于,當(dāng)將所述球心的材料硬度(肖氏D硬度)計作H0,將從所述球心一側(cè)開始依次形成的包圍層計作第1包圍層、第2包圍層、第3包圍層、第4包圍層、…第n-1包圍層、第n包圍層(最外層),將其材料硬度計作H1、H2、H3、H4、…Hn-1、Hn時,滿足H1<H0<Hn-1,所述球心由熱塑性樹脂組合物形成,所述第1包圍層由熱塑性樹脂組合物或橡膠組合物形成。
【專利說明】多層高爾夫球
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種多層高爾夫球,具體而言,涉及一種球心由熱塑性樹脂組合物形 成的多層高爾夫球。
【背景技術(shù)】
[0002] 以往,作為高爾夫球的球核或球心,使用橡膠組合物的固化物。最近,正探討使用 可注射模塑成型的熱塑性樹脂來成型球核或球心。
[0003] 例如,專利文獻(xiàn)1中公開了具有如下特征的高爾夫球:具有由聚合物組合物制造 的至少一層,上述聚合物組合物的水蒸氣透過率(MVTR)在8g-mil/100in 2/日以下,且上述 聚合物組合物具有被高度中和的酸聚合物。
[0004] 專利文獻(xiàn)2中公開了如下的高爾夫球:具有(a)由第1的HNP (被高度中和的酸聚 合物)組合物制得的內(nèi)側(cè)球核層,該第1的HNP組合物的肖氏D硬度在55以下且具有被高 度中和的乙烯/丙烯(或甲基丙烯)酸/丙烯酸烷基酯(或甲基丙烯酸烷基酯)共聚物、 (b)由第2的HNP組合物制得的外側(cè)球核層,該第2的HNP組合物的肖氏D硬度在45以上 且具有被高度中和的乙烯/丙烯(或甲基丙烯)酸共聚物和(c)外殼,上述第1的HNP組 合物的肖氏D硬度比上述第2的HNP組合物的肖氏D硬度小。
[0005] 專利文獻(xiàn)3中公開了如下的高爾夫球:由球核和外殼構(gòu)成,上述球核的總直 徑為3. 56cm (1. 40英寸)到4. 22cm (1. 66英寸),由直徑為0· 318cm (0· 125英寸)到 1. 91cm(0. 750英寸)、表面硬度在70肖氏C以上、比重為0. 50g/cc到1. 20g/cc的球心和表 面硬度比上述球心的表面硬度小、比重與上述球心的比重實質(zhì)上相同的外側(cè)球核層構(gòu)成。
[0006] 專利文獻(xiàn)4中公開了如下的多層高爾夫球:具有球心、外殼層和在該球心和外 殼之間的至少兩個中間層,其特征在于,該高爾夫球的各部件的總反彈系數(shù)的值比在該部 件上加上接下來的外側(cè)的層得到的結(jié)構(gòu)的總反彈系數(shù)的值小,上述球心具有乙烯與α, β -不飽和羧酸的被高度中和的熱塑性共聚物,上述酸被有機(jī)酸的鹽、陽離子源或上述有機(jī) 酸的合適的堿所100%中和。
[0007] 專利文獻(xiàn)5中公開了如下的實心高爾夫球:是具有球核、包覆該球核的包圍層、 包覆該包圍層的中間層和包覆該中間層的外殼而形成為四層以上的多層結(jié)構(gòu)的實心高爾 夫球,其特征在于,上述球核在以熱塑性樹脂或熱塑性彈性體為主要材料的同時,其直徑為 3?18mm、肖氏D硬度為15?50,上述包圍層以熱塑性樹脂或熱塑性彈性體為主要材料,上 述包圍層與中間層之間的界面上的肖氏D硬度基本相等。
[0008] 專利文獻(xiàn)6中公開了具有如下特征的高爾夫球用材料:以下述(A)?(C)成分, (A)離聚物、(B)由從由二烯系聚合物、熱塑性聚合物和熱固化性聚合物所組成的組中選擇 的一種或兩種以上構(gòu)成的樹脂組合物和(C)具有酸基的熱塑性樹脂組合物為必須成分配 合而成。
[0009] 專利文獻(xiàn)7中公開了具有如下特征的高爾夫球用材料:含有(a)重均分子量(Mw) 為40,000?80,000且重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Μη)之比為5. 0?8. 0的烯烴-不 飽和羧酸共聚物和/或烯烴-不飽和羧酸-不飽和羧酸酯共聚物或者它們的金屬中和物、 (b)重均分子量(Mw)為120,000?200,000且重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Μη)之比為 6. 0?9. 5的烯烴-不飽和羧酸共聚物和/或烯烴-不飽和羧酸-不飽和羧酸酯共聚物或 者它們的金屬中和物、(c)有機(jī)酸或其金屬鹽和(d)中和上述(a)?(c)成分的酸基中的 70摩爾%以上的堿性無機(jī)金屬化合物,其樹脂混合物的肖氏D硬度為30?50。
[0010] 專利文獻(xiàn)8中公開了具有如下特征的高爾夫球用材料:含有(a)重均分子量(Mw) 為120,000?200,000且重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Μη)之比為4. 3?6. 6的烯烴-不 飽和羧酸共聚物和/或烯烴-不飽和羧酸-不飽和羧酸酯共聚物或者它們的金屬中和物、 (b)重均分子量(Mw)為120,000?200,000且重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Μη)之比為 6. 8?9. 5的烯烴-不飽和羧酸共聚物和/或烯烴-不飽和羧酸-不飽和羧酸酯共聚物或 者它們的金屬中和物、(c)有機(jī)酸或其金屬鹽和(d)中和上述(a)?(c)成分的酸基中的 70摩爾%以上的堿性無機(jī)金屬化合物,其樹脂混合物的肖氏D硬度為30?55。
[0011] 專利文獻(xiàn)9中公開了具有如下特征的高爾夫球用材料:含有(a)重均分子量(Mw) 為120,000?200,000且重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Μη)之比為4.0?7.0的烯烴-甲 基丙烯酸共聚物和/或烯烴-甲基丙烯酸-不飽和羧酸酯共聚物或者它們的金屬中和物、 (b)重均分子量(Mw)為150,000?220,000且重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Μη)之比為 5. 5?8. 5的烯烴-丙烯酸共聚物和/或烯烴-丙烯酸-不飽和羧酸酯共聚物或者它們的 金屬中和物、(c)有機(jī)酸或其金屬鹽和(d)中和上述(a)?(c)成分的酸基中的70摩爾% 以上的堿性無機(jī)金屬化合物,其樹脂混合物的肖氏D硬度為30?60。
[0012] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0013] 專利文獻(xiàn)
[0014] 專利文獻(xiàn)1 :日本專利特開2007-130473號公報
[0015] 專利文獻(xiàn)2 :日本專利特開2008-264554號公報
[0016] 專利文獻(xiàn)3 :日本專利特開2009-165824號公報
[0017] 專利文獻(xiàn)4 :日本專利特開2011-87958號公報
[0018] 專利文獻(xiàn)5 :日本專利特開2001-17575號公報
[0019] 專利文獻(xiàn)6 :日本專利特開2007-622號公報
[0020] 專利文獻(xiàn)7 :日本專利特開2011-78774號公報
[0021] 專利文獻(xiàn)8 :日本專利特開2011-78775號公報
[0022] 專利文獻(xiàn)9 :日本專利特開2011-78776號公報
【發(fā)明內(nèi)容】
[0023] 技術(shù)問題
[0024] 如前所述,雖然探討了使用可注射模塑成型的熱塑性樹脂來成型球核或球心,但 這些高爾夫球的性能還尚不滿意,要求進(jìn)一步提高性能。
[0025] 本發(fā)明是鑒于上述情況而作的發(fā)明,其目的在于,提供一種使用熱塑性樹脂組合 物來成型球心的高爾夫球,其開球擊球(driver shot)的旋轉(zhuǎn)量低、近距離擊球(approach shot)的旋轉(zhuǎn)量高。
[0026] 解決問題的方案
[0027] 本發(fā)明的多層高爾夫球是具有球心和包覆所述球心的η層包圍層的多層高爾夫 球,η為3以上的自然數(shù),其特征在于,當(dāng)將所述球心的材料硬度以肖氏D硬度計計作Η0,將 從所述球心一側(cè)開始依次形成的包圍層計作第1包圍層、第2包圍層、第3包圍層、第4包 圍層、…第η-1包圍層、第η包圍層即最外層,將其材料硬度以肖氏D硬度計計作HI、Η2、 Η3、Η4、…Ηη-1、Ηη時,滿足Η1〈Η0〈Ηη-1,所述球心由熱塑性樹脂組合物形成,所述第1包 圍層由熱塑性樹脂組合物或橡膠組合物形成。
[0028] 本發(fā)明的多層高爾夫球通過上述這樣地構(gòu)成,可具有適當(dāng)?shù)挠捕确植肌Mㄟ^具有 適當(dāng)?shù)挠捕确植?,開球擊球的旋轉(zhuǎn)量下降,近距離擊球的旋轉(zhuǎn)量增加。
[0029] 所述球心的直徑優(yōu)選在5mm以上、25mm以下。本發(fā)明的多層高爾夫球具有小直徑 的球心。因此,就可具有多個包圍層,從而可在包圍層上設(shè)計硬度分布。
[0030] 所述球心的材料硬度H0(肖氏D硬度)優(yōu)選在5以上、60以下。本發(fā)明的多層高 爾夫球的球心硬度小。因此,與高爾夫球外側(cè)的硬度差變大,開球擊球的旋轉(zhuǎn)量下降。
[0031] 所述第1包圍層的材料硬度H1 (肖氏D硬度)優(yōu)選在3以上、40以下。所述球心的 材料硬度H0 (肖氏D硬度)與所述第1包圍層的材料硬度(肖氏D硬度)的硬度差(H0-H1) 優(yōu)選在1以上、57以下。
[0032] 所述熱塑性樹脂組合物優(yōu)選含有離聚物樹脂、熱塑性烯烴共聚物、熱塑性苯乙烯 系彈性體、熱塑性聚酯彈性體、熱塑性聚氨酯彈性體、熱塑性聚酰胺彈性體、熱塑性丙烯酸 系彈性體中的至少一種作為樹脂成分。作為所述離聚物樹脂,適宜使用三元系離聚物樹脂。
[0033] 發(fā)明的效果
[0034] 根據(jù)本發(fā)明,可得到使用熱塑性樹脂組合物成型球心而成的多層高爾夫球,其開 球擊球的旋轉(zhuǎn)量低、近距離擊球的旋轉(zhuǎn)量高。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0035] 圖1是表示本發(fā)明高爾夫球結(jié)構(gòu)的截面示意圖。
【具體實施方式】
[0036] 本發(fā)明的多層高爾夫球是具有球心和包覆所述球心的η層包圍層的多層高爾夫 球,η為3以上的自然數(shù),其特征在于,當(dāng)將所述球心的材料硬度以肖氏D硬度計計作Η0,將 從所述球心一側(cè)開始依次形成的包圍層計作第1包圍層、第2包圍層、第3包圍層、第4包 圍層、…第η-1包圍層、第η包圍層即最外層,將其材料硬度以肖氏D硬度計計作HI、Η2、 Η3、Η4、…Ηη-1、Ηη時,滿足Η1〈Η0〈Ηη-1,所述球心由熱塑性樹脂組合物形成,所述第1包 圍層由熱塑性樹脂組合物或橡膠組合物形成。
[0037] (1)關(guān)于高爾夫球的結(jié)構(gòu)
[0038] 下面參考【專利附圖】
【附圖說明】本發(fā)明。圖1是示意性地表示本發(fā)明多層高爾夫球結(jié)構(gòu)的截 面圖。本發(fā)明的多層高爾夫球形成有球心C和包覆球心的η層包圍層(η為3以上的自然 數(shù))。此處,將從球心一側(cè)開始依次形成的包圍層計作第1包圍層1、第2包圍層2、第3包 圍層3、第4包圍層4、…第η-1包圍層η-1、第η包圍層η,將其材料硬度(肖氏D硬度) 計作!11、!12、!13、!14、?!111-1、!111。第11包圍層構(gòu)成最外層。所述11為3以上的自然數(shù),更 優(yōu)選為4以上的自然數(shù),優(yōu)選為10以下的自然數(shù),更優(yōu)選為9以下的自然數(shù)。包圍層的數(shù) 目如果在3以上,則可容易在包圍層上賦予適當(dāng)?shù)挠捕确植?。另一方面,包圍層的?shù)目如果 過多,則包圍層的成型性下降。此外,涂膜和用于提高包圍層之間的密接性而設(shè)計的增強(qiáng)層 (粘合劑層)不包括在包圍層內(nèi)。涂膜和增強(qiáng)層(粘合劑層)與包圍層的膜厚范圍不同。 涂膜和增強(qiáng)層(粘合劑層)的膜厚通常在50 μ m以下。
[0039] 本發(fā)明的多層高爾夫球中,與所述球心相鄰的第1包圍層的材料硬度HI (肖氏D 硬)比球心的材料硬度H0 (肖氏D硬度)小。所述第1包圍層的材料硬度H1與球心的材 料硬度H0的硬度差(H0-H1)以肖氏D硬度計,優(yōu)選在1以上,更優(yōu)選在2以上,進(jìn)一步優(yōu)選 在4以上,優(yōu)選在57以下,更優(yōu)選在53以下,進(jìn)一步優(yōu)選在50以下。第1包圍層的材料硬 度H1與球心的材料硬度H0的硬度差(H0-H1)如果在上述范圍內(nèi),則開球擊球的旋轉(zhuǎn)量進(jìn) 一步下降。
[0040] 本發(fā)明的多層高爾夫球中,第n-1包圍層的材料硬度Hn-1 (肖氏D硬度)比球心 的材料硬度H0 (肖氏D硬度)大。所述第n-1包圍層的材料硬度Hn-1與球心的材料硬度 H0的硬度差((Hn-1) -H0)以肖氏D硬度計,優(yōu)選在5以上,更優(yōu)選在7以上,進(jìn)一步優(yōu)選在 10以上,優(yōu)選在75以下,更優(yōu)選在70以下,進(jìn)一步優(yōu)選在65以下。第n-1包圍層的材料硬 度Hn-1與球心的材料硬度H0的硬度差((Hn-1)-H0)如果在上述范圍內(nèi),則成為外剛內(nèi)柔 結(jié)構(gòu),開球擊球的旋轉(zhuǎn)量進(jìn)一步下降。
[0041] 所述球心的材料硬度H0以肖氏D硬度計,優(yōu)選在5以上,更優(yōu)選在6以上,進(jìn)一步 優(yōu)選在7以上。球心的材料硬度以肖氏D硬度計如果小于5,則有時變得過軟、反彈性下降。 此外,球心的材料硬度以肖氏D硬度計,優(yōu)選在60以下,更優(yōu)選在45以下,進(jìn)一步優(yōu)選在30 以下。所述材料硬度以肖氏D硬度計如果超過60,則有變得過硬、擊球感下降的傾向。本發(fā) 明中,球心的材料硬度H0是指將構(gòu)成球心的熱塑性樹脂組合物成型為片狀而測定的板坯 硬度。
[0042] 所述球心的直徑優(yōu)選在5mm以上,更優(yōu)選在7mm以上,進(jìn)一步優(yōu)選在10mm以上,優(yōu) 選在25mm以下,更優(yōu)選在22mm以下,進(jìn)一步優(yōu)選在20mm以下。所述球心的直徑如果在5mm 以上,則開球擊球的旋轉(zhuǎn)量進(jìn)一步下降。另一方面,球心的直徑如果在25mm以下,則近距離 擊球的旋轉(zhuǎn)量不易下降。
[0043] 當(dāng)所述球心的直徑為5mm?25mm時,從初期負(fù)荷98N的負(fù)荷狀態(tài)到終負(fù)荷1275N 負(fù)荷時為止的壓縮變形量(球心在壓縮方向上收縮的量)優(yōu)選在1.5mm以上,更優(yōu)選在 1. 7mm以上,進(jìn)一步優(yōu)選在2. 0mm以上,優(yōu)選在5. 0mm以下,更優(yōu)選在4. 7mm以下,進(jìn)一步優(yōu) 選在4. 5mm以下。所述壓縮變形量如果在1. 5mm以上,貝U擊球感更好,如果在5. 0mm以下, 則反彈性更好。
[0044] 所述第1包圍層的材料硬度H1以肖氏D硬度計,優(yōu)選在3以上,更優(yōu)選在4以上, 進(jìn)一步優(yōu)選在5以上,優(yōu)選在40以下,更優(yōu)選在37以下,進(jìn)一步優(yōu)選在35以下。所述第1 包圍層的材料硬度H1如果在上述范圍內(nèi),則開球擊球的旋轉(zhuǎn)量進(jìn)一步下降。
[0045] 所述第2包圍層的材料硬度H2以肖氏D硬度計,優(yōu)選在3以上,更優(yōu)選在4以上, 進(jìn)一步優(yōu)選在5以上,優(yōu)選在50以下,更優(yōu)選在45以下,進(jìn)一步優(yōu)選在40以下。所述第2 包圍層的材料硬度H2如果在上述范圍內(nèi),則開球擊球的旋轉(zhuǎn)量進(jìn)一步下降。
[0046] 所述第n-1包圍層的材料硬度Hn-1以肖氏D硬度計,優(yōu)選在45以上,更優(yōu)選在47 以上,進(jìn)一步優(yōu)選在50以上,優(yōu)選在80以下,更優(yōu)選在77以下,更進(jìn)一步優(yōu)選在75以下。 第η-l包圍層的材料硬度Hn-1如果在上述范圍內(nèi),則成為外剛內(nèi)柔結(jié)構(gòu),開球擊球的旋轉(zhuǎn) 量進(jìn)一步下降。
[0047] 從所述第1包圍層開始至第η-l包圍層的材料硬度以肖氏D硬度計,優(yōu)選滿足下 面的關(guān)系式(1)。
[0048] H1〈H2, H3, H4,…,Hn-3, Hn-2, Hn-1 …(1)
[0049] 即,本發(fā)明的多層高爾夫球優(yōu)選將第1包圍層的材料硬度設(shè)定為最低。通過將第 1包圍層的材料硬度設(shè)定為最低,則開球擊球的旋轉(zhuǎn)量進(jìn)一步下降。
[0050] 從所述第1包圍層開始至第η-l包圍層的材料硬度以肖氏D硬度計,優(yōu)選滿足下 面的關(guān)系式(2)。
[0051] Hl〈H2〈H3〈H4〈...〈Hn-3〈Hn-2〈Hn-P..(2)
[0052] 從第1包圍層開始至第η-l包圍層的材料硬度通過滿足上述關(guān)系式,則高爾夫球 變?yōu)橥鈩們?nèi)柔結(jié)構(gòu),可得到開球擊球的旋轉(zhuǎn)量低的高爾夫球。開球擊球的旋轉(zhuǎn)量低的高爾 夫球飛行距離大。
[0053] 對于從球心一側(cè)開始依次形成有包圍層的球體,當(dāng)將各層(第1包圍層、第2包圍 層、第3包圍層、第4包圍層、…第η-l包圍層)的表面硬度(肖氏D硬度)計作SI、S2、 S3、S4…Sn-Ι時,所述表面硬度優(yōu)選滿足下面的關(guān)系式(3)。
[0054] Sl〈S2〈S3〈S4〈一〈Sn-3〈Sn-2〈Sn-l...(3)
[0055] 從第1包圍層開始至第η-l包圍層的表面硬度(肖氏D硬度)通過滿足上述關(guān)系 式,高爾夫球變?yōu)橥鈩們?nèi)柔結(jié)構(gòu),可獲得開球擊球的旋轉(zhuǎn)量低的高爾夫球。開球擊球的旋轉(zhuǎn) 量低的高爾夫球飛行距離大。
[0056] 第η-l包圍層的材料硬度Hn-1與第1包圍層的材料硬度H1的硬度差((Hn-1)-H1) 以肖氏D硬度計,優(yōu)選在5以上,更優(yōu)選在10以上,進(jìn)一步優(yōu)選在15以上,優(yōu)選在77以下, 更優(yōu)選在70以下,更進(jìn)一步優(yōu)選在65以下。第η-l包圍層的材料硬度Hn-1與第1包圍層 的材料硬度H1的硬度差((Hn-1)-H1)如果在上述范圍內(nèi),則開球擊球的旋轉(zhuǎn)量進(jìn)一步下 降。
[0057] 第η包圍層(最外層)的材料硬度Hn以肖氏D硬度計,優(yōu)選在5以上,更優(yōu)選在 7以上,更優(yōu)選在10以上,優(yōu)選在55以下,更優(yōu)選在53以下,更進(jìn)一步優(yōu)選在50以下。第 η包圍層的材料硬度Hn如果在上述范圍內(nèi),則近距離擊球的旋轉(zhuǎn)量增加。
[0058] 對從第1包圍層開始至第η-l包圍層的各層厚度沒有特別限制,優(yōu)選在0. 1mm以 上,更優(yōu)選在〇· 2mm以上,進(jìn)一步優(yōu)選在0· 3mm以上,優(yōu)選在15mm以下,更優(yōu)選在13mm以下, 進(jìn)一步優(yōu)選在10mm以下。
[0059] 所述第η包圍層(最外層)的厚度優(yōu)選在2. 0mm以下,更優(yōu)選在1. 6mm以下,進(jìn)一 步優(yōu)選在1. 2mm以下,特別優(yōu)選在1. 0mm以下。第η包圍層(最外層)的厚度如果在2. 0_ 以下,則得到的高爾夫球的反彈性和擊球感等更好。所述第η包圍層(最外層)的厚度優(yōu) 選在0· 1mm以上,更優(yōu)選在0· 2mm以上,進(jìn)一步優(yōu)選在0· 3mm以上。第η包圍層(最外層) 的厚度如果小于〇. 1_,則第η包圍層(最外層)的成型有可能變得困難,而且第η包圍層 (最外層)的耐久性和耐摩耗性等也有時下降。
[0060] 當(dāng)本發(fā)明的多層高爾夫球的直徑為40mm?45mm時,從初期負(fù)荷98Ν的負(fù)荷狀態(tài) 到終負(fù)荷1275N的負(fù)荷時的壓縮變形量(在壓縮方向上收縮的量)優(yōu)選在2. 0mm以上,更 優(yōu)選在2. 2mm以上,優(yōu)選在4. Omm以下,更優(yōu)選在3. 5mm以下。所述壓縮變形量在2. Omm以 上的高爾夫球不會變得過硬,擊球感好。另一方面,通過將壓縮變形量設(shè)在4. 0mm以下,則 反彈性增大。
[0061] 作為本發(fā)明的多層高爾夫球的具體例子,例如可列舉:5層高爾夫球、6層高爾夫 球等。
[0062] (2)關(guān)于材料
[0063] 本發(fā)明的多層高爾夫球的球心由熱塑性樹脂組合物形成,與所述球心相鄰的第1 包圍層由熱塑性樹脂組合物或橡膠組合物形成。從第2包圍層開始至第η包圍層可由熱塑 性樹脂組合物或橡膠組合物中的任意一個形成,但優(yōu)選由熱塑性樹脂組合物形成,因為從 第2包圍層開始至第η包圍層容易成型。
[0064] 首先,對本發(fā)明中使用的熱塑性樹脂組合物進(jìn)行說明。作為所述熱塑性樹脂組合 物所含有的(Α)樹脂成分,只要是熱塑性樹脂就沒有特別限制。作為所述熱塑性樹脂,例 如,可列舉:離聚物樹脂、熱塑性烯烴共聚物、熱塑性聚氨酯樹脂、熱塑性聚酰胺樹脂、熱塑 性苯乙烯系樹脂、熱塑性聚酯樹脂、熱塑性丙烯酸樹脂等熱塑性樹脂。熱塑性樹脂中,優(yōu)選 具有橡膠彈性的熱塑性彈性體。作為所述熱塑性彈性體,例如,可列舉:熱塑性聚氨酯彈性 體、熱塑性聚酰胺彈性體、熱塑性苯乙烯系彈性體、熱塑性聚酯彈性體、熱塑性丙烯酸系彈 性體等。
[0065] (2-1)離聚物樹脂
[0066] 作為所述離聚物樹脂,可列舉:由烯烴與碳原子數(shù)3?8個的α,β_不飽和羧 酸的二元共聚物的金屬離子中和物構(gòu)成的離聚物樹脂;由烯烴、碳原子數(shù)3?8個的α, β-不飽和羧酸與α,β-不飽和羧酸酯的三元共聚物的金屬離子中和物構(gòu)成的離聚物樹 脂;或者它們的混合物。
[0067] 此外,本發(fā)明中,有時將"由烯烴與碳原子數(shù)3?8個的α,β_不飽和羧酸的二 元共聚物的金屬離子中和物構(gòu)成的離聚物樹脂"僅稱作"二元系離聚物樹脂",將"由烯烴、 碳原子數(shù)3?8個的α,β -不飽和羧酸與α,β-不飽和羧酸酯的三元共聚物的金屬離子 中和物構(gòu)成的離聚物樹脂"僅稱作"三元系離聚物樹脂"。
[0068] 作為所述烯烴,優(yōu)選碳原子數(shù)為2?8個的烯烴,例如,乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己 烯、庚烯、辛烯等,特別優(yōu)選乙烯。作為所述碳原子數(shù)3?8個的α,β_不飽和羧酸,例如, 可列舉:丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、馬來酸、巴豆酸等,特別優(yōu)選丙烯酸或甲基丙烯酸。此 夕卜,作為α,β-不飽和羧酸酯,例如,可使用:丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、馬來酸等的甲 酯、乙酯、丙酯、正丁酯、異丁酯等,特別優(yōu)選丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
[0069] 作為所述二元系離聚物樹脂,優(yōu)選乙烯_(甲基)丙烯酸二元共聚物的金屬離子中 和物。作為所述三元系離聚物樹脂,優(yōu)選乙烯、(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸酯的三元 共聚物的金屬離子中和物。此處,(甲基)丙烯酸是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸。
[0070] 所述二元系離聚物樹脂中的碳原子數(shù)3?8個的α,β -不飽和羧酸成分的含有 率優(yōu)選在15質(zhì)量%以上,更優(yōu)選在16質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選在17質(zhì)量%以上,優(yōu)選在30 質(zhì)量%以下,更優(yōu)選在25質(zhì)量%以下。碳原子數(shù)3?8個的α,β-不飽和羧酸成分的含 有率如果在15質(zhì)量%以上,則可容易地將得到的構(gòu)成部件制成期望的硬度。此外,碳原子 數(shù)3?8個的α,β -不飽和羧酸成分的含有率如果在30質(zhì)量%以下,則得到的構(gòu)成部件 的硬度不會變得過高,耐久性和擊球感好。
[0071] 所述二元系離聚物樹脂的羧基的中和度優(yōu)選在15摩爾%以上,更優(yōu)選在20摩 爾%以上,優(yōu)選在100摩爾%以下。中和度如果在15摩爾%以上,則得到的高爾夫球的反 彈性和耐久性好。此外,所述二元系離聚物樹脂的羧基的中和度可用下式求得。此外,有時 含有的金屬成分可使理論上的離聚物樹脂中的羧基的中和度超過100摩爾%。
[0072] 二元系離聚物樹脂的中和度(摩爾% )= 100X二元系離聚物樹脂中被中和的羧 基的摩爾數(shù)/二元系離聚物樹脂中的羧基的總摩爾數(shù)
[0073] 作為中和所述二元系離聚物樹脂的至少一部分羧基的金屬離子,可列舉:鈉、鉀、 鋰等1價金屬離子;鎂、鈣、鋅、鋇、鎘等2價金屬離子;鋁等3價金屬離子;錫、鋯等其它離 子。
[0074] 所述二元系離聚物樹脂的具體例子以商品名例示,可列舉三井杜邦聚合化學(xué)株式 會社出售的'~、4 S 7 > (Himilan)(注冊商標(biāo))(例如,廠 4 S 7 > l555(Na)、'、4 S 7 > 1557(Zn)、,、4 S > 1605(Na)、,、4 S > 1706(Zn)、,、4 S > 1707(Na)、,、4 S > AM7311(Mg)、'、4 S 7 >AM7329(Zn),,等。
[0075] 進(jìn)一步,可列舉杜邦公司出售的"寸一 U > (Surlyn)(注冊商標(biāo))(例如,寸 一 U > 8945 (Na)、寸一 U > 9945 (Zn)、寸一 U > 8140 (Na)、寸一 U > 8150 (Na)、寸一 U >9120(Zn)、寸一 U >9150(Zn)、寸一 U >6910(Mg)、寸一 U >6120(Mg)、寸一 U > 7930(Li)、寸一リシ 7940(Li)、寸一リシAD8546(Li)),,等。
[0076] 此外,作為??松梨诨瘜W(xué)公司出售的離聚物樹脂,可列舉"7 4才于7夕 (Iotek)(注冊商標(biāo))(例如,7 4才亍v夕8000 (Na)、7 4才亍v夕8030 (Na)、7 4才亍v 夕 7010(Zn)、7 4 才亍 v 夕 7030(Zn)),,等。
[0077] 所述二元系離聚物樹脂可分別單獨使用例示的物質(zhì)或者使用兩種以上例示的物 質(zhì)的混合物。所述商品名后的括號內(nèi)所記載的Na、Zn、Li、Mg等表不它們的中和金屬尚子 的金屬種類。
[0078] 所述二元系離聚物樹脂的彎曲剛度優(yōu)選在140MPa以上,更優(yōu)選在150MPa以上,進(jìn) 一步優(yōu)選在160MPa以上,優(yōu)選在550MPa以下,更優(yōu)選在500MPa以下,進(jìn)一步優(yōu)選在450MPa 以下。所述二元系離聚物樹脂的彎曲剛度如果過低,則高爾夫球的旋轉(zhuǎn)量增加,飛行距離有 下降傾向,而彎曲剛度如果過高,則高爾夫球的耐久性有時下降。
[0079] 所述二元系離聚物樹脂的熔體流動速率(190°C、2. 16kg負(fù)荷)優(yōu)選在0· lg/10min 以上,更優(yōu)選在〇. 5g/10min以上,進(jìn)一步優(yōu)選在1. 0g/10min以上,優(yōu)選在30g/10min以下, 更優(yōu)選在20g/10min以下,進(jìn)一步優(yōu)選在15g/10min以下。所述二元系離聚物樹脂的烙體流 動速率(190°C、2. 16kg負(fù)荷)如果在0. lg/10min以上,則熱塑性樹脂組合物的流動性好, 例如可成型薄層。此外,所述二元系離聚物樹脂的熔體流動速率(190°C、2. 16kg負(fù)荷)如 果在30g/10min以下,則得到的高爾夫球的耐久性更好。
[0080] 所述三元系離聚物樹脂中的碳原子數(shù)3?8個的α,β -不飽和羧酸成分的含有 率優(yōu)選在2質(zhì)量%以上,更優(yōu)選在3質(zhì)量%以上,優(yōu)選在30質(zhì)量%以下,更優(yōu)選在25質(zhì)量% 以下。
[0081] 所述三元系離聚物樹脂的羧基的中和度優(yōu)選在20摩爾%以上,更優(yōu)選在30摩 爾%以上,優(yōu)選在100摩爾%以下。中和度如果在20摩爾%以上,則得到的高爾夫球的反 彈性和耐久性好。此外,離聚物樹脂的羧基的中和度可用下式求得。此外,有時含有的金屬 成分可使理論上的離聚物樹脂中的羧基的中和度超過100摩爾%。。
[0082] 離聚物樹脂的中和度(摩爾% )= 100X離聚物樹脂中被中和的羧基的摩爾數(shù)/ 離聚物樹脂中的羧基的總摩爾數(shù)
[0083] 作為中和所述三元系離聚物樹脂的至少一部分羧基的金屬離子,可列舉:鈉、鉀、 鋰等1價金屬離子;鎂、鈣、鋅、鋇、鎘等2價金屬離子;鋁等3價金屬離子;錫、鋯等其它離 子。
[0084] 所述三元系離聚物樹脂的具體例子以商品名例示,可列舉:三井杜邦聚合化學(xué)株 式會社出售的",、4 S 7 > (Himilan)(注冊商標(biāo))(例如,廠4 S 7 > AM7327(Zn)、'、4 S > 1855(Zn)、'W S 7 > 1856(Na)、'W S 7 >AM7331 (Na)等)"。進(jìn)一步,作為杜邦 公司出售的三元系離聚物樹脂,可列舉"寸一U V 6320 (Mg)、寸一 U > 8120 (Na)、寸一 U > 8320 (Na)、寸一 U > 9320 (Zn)、寸一 U > 9320W (Zn)、HPF1000 (Mg)、HPF2000 (Mg)等),,。此 夕卜,作為埃克森美孚化學(xué)公司出售的三元系離聚物樹脂,可列舉" 7 4才T 々7510(Zn)、 7 4才于7夕7520(Zn)等)"。此外,商品名后的括號內(nèi)記載的Na、Zn、Mg等表示中和金屬 離子的種類。所述三元系離聚物樹脂可單獨使用或組合兩種以上使用。
[0085] 所述三元系離聚物樹脂的彎曲剛度優(yōu)選在lOMPa以上,更優(yōu)選在llMPa以上,進(jìn)一 步優(yōu)選在12MPa以上,優(yōu)選在lOOMPa以下,更優(yōu)選在97MPa以下,進(jìn)一步優(yōu)選在95MPa以 下。所述三元系離聚物樹脂的彎曲剛度如果過低,則高爾夫球的旋轉(zhuǎn)量增加,飛行距離有下 降傾向,而彎曲剛度如果過高,則高爾夫球的耐久性有時下降。
[0086] 所述三元系離聚物樹脂的熔體流動速率(190°C、2. 16kg負(fù)荷)優(yōu)選在0· lg/10min 以上,更優(yōu)選在〇. 3g/10min以上,進(jìn)一步優(yōu)選在0. 5g/10min以上,優(yōu)選在20g/10min以下, 更優(yōu)選在15g/10min以下,進(jìn)一步優(yōu)選在10g/10min以下。所述三元系離聚物樹脂的烙體流 動速率(190°C、2. 16kg負(fù)荷)如果在0. lg/10min以上,則熱塑性樹脂組合物的流動性好, 薄的包圍層的成型變得容易。此外,所述三元系離聚物樹脂的烙體流動速率(190°C、2. 16kg 負(fù)荷)如果在20g/10min以下,則得到的高爾夫球的耐久性更好。
[0087] 所述三元系離聚物樹脂的板坯硬度以肖氏D硬度計,優(yōu)選在20以上,更優(yōu)選在25 以上,進(jìn)一步優(yōu)選在30以上,優(yōu)選在70以下,更優(yōu)選在65以下,進(jìn)一步優(yōu)選在60以下。所 述板坯硬度以肖氏D硬度計如果在20以上,則得到的構(gòu)成部件不會變得過于柔軟,高爾夫 球的反彈性好。此外,所述板坯硬度以肖氏D硬度計如果在70以下,則得到的構(gòu)成部件不 會變得過硬,高爾夫球的耐久性更好。
[0088] (2-2)熱塑性烯烴共聚物
[0089] 作為所述熱塑性烯烴共聚物,例如,可列舉:烯烴與碳原子數(shù)3?8個的α,β_不 飽和羧酸的二元共聚物;烯烴、碳原子數(shù)3?8個的α,β -不飽和羧酸與α,β -不飽和 羧酸酯的三元共聚物;或者它們的混合物。所述熱塑性烯烴共聚物是其羧基未被中和的非 離子性物質(zhì)。
[0090] 此外,本發(fā)明中,有時將"烯烴與碳原子數(shù)3?8個的α,β-不飽和羧酸的二元 共聚物"僅稱作"二元共聚物",將"烯烴、碳原子數(shù)3?8個的α,β-不飽和羧酸與α, β -不飽和羧酸酯的三元共聚物"僅稱作"三元共聚物"。
[0091] 作為所述烯烴,可列舉與構(gòu)成離聚物樹脂的烯烴相同的物質(zhì),特別優(yōu)選乙烯。作為 所述碳原子數(shù)3?8個的α,β -不飽和羧酸及其酯,可列舉與構(gòu)成離聚物樹脂的碳原子數(shù) 3?8個的α,β-不飽和羧酸及其酯相同的物質(zhì)。
[0092] 作為所述二元共聚物,優(yōu)選乙烯與(甲基)丙烯酸的二元共聚物。作為所述三元 共聚物,優(yōu)選乙烯、(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸酯的三元共聚物。此處,(甲基)丙烯 酸是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸。
[0093] 所述二元共聚物或三元共聚物中的碳原子數(shù)3?8個的α,β -不飽和羧酸成分 的含有率優(yōu)選在4質(zhì)量%以上,更優(yōu)選在5質(zhì)量%以上,優(yōu)選在30質(zhì)量%以下,更優(yōu)選在25 質(zhì)量%以下。
[0094] 所述二元共聚物或三元共聚物的烙體流動速率(190°C、2. 16kg負(fù)荷)優(yōu)選 在5g/10min以上,更優(yōu)選在10g/10min以上,進(jìn)一步優(yōu)選在15g/10min以上,優(yōu)選在 1700g/10min以下,更優(yōu)選在1500g/10min以下,進(jìn)一步優(yōu)選在1300g/10min以下。所述二 元共聚物或三元共聚物的烙體流動速率(190°C、2. 16kg負(fù)荷)如果在5g/10min以上,則熱 塑性樹脂組合物的流動性好,構(gòu)成部件的成型變得容易。此外,所述二元共聚物或三元共聚 物的熔體流動速率(190°C、2. 16kg負(fù)荷)如果在1700g/10min以下,則得到的高爾夫球的 耐久性更好。
[0095] 所述二元共聚物的具體例子以商品名例示,例如,可列舉:三井杜邦聚合化學(xué)株式 會社以商品名"二Λ> (NUCREL)(注冊商標(biāo))(例如,"二Λb > Ν1〇5〇Η,,、"二Λ夕卜 卟N2050H,,、"二Λ夕卜卟N1110H,,、"二Λ夕卜卟N0200H,,),,出售的乙烯-甲基丙烯酸共聚 物、陶氏化學(xué)株式會社以商品名" 7 7 4 7球核(PRIMAC0R)(注冊商標(biāo))59801"出售的乙 烯-丙烯酸共聚物等。
[0096] 所述三元共聚物的具體例子以商品名例示,可列舉:三井杜邦聚合化學(xué)株式會社 出售的商品名"二Λ> (NUCREL)(注冊商標(biāo))(例如,"二Λb > AN4318,,、"二Λ夕卜 > AN4319")杜邦公司出售的商品名"二Λb > (NUCREL)(注冊商標(biāo))(例如,"二Λ夕 b > ΑΕ")"、陶氏化學(xué)株式會社出售的商品名" 7 7 4 7球核(PRIMAC0R)(注冊商標(biāo))(例 如,"PRIMACOR AT310"、"PRIMAC0R AT320")"等。所述二元共聚物或三元共聚物可單獨使 用或組合二種以上使用。
[0097] (2-3)熱塑性聚氨酯樹脂和熱塑性聚氨酯彈性體
[0098] 作為熱塑性聚氨酯樹脂和熱塑性聚氨酯彈性體,可例舉分子主鏈上具有多個氨酯 鍵的熱塑性樹脂和熱塑性彈性體。所述聚氨酯優(yōu)選使聚異氰酸酯成分與多元醇成分進(jìn)行反 應(yīng)而得到的物質(zhì)。作為所述熱塑性聚氨酯彈性體,例如,可列舉巴斯夫日本公司制的商品名 "工 9 叉卜 9 > χΝΥ85Α"、"工 7 叉卜 7 > XNY90A"、"工 7 叉卜 7 > XNY97A"、"工 7 叉卜 7 > ΕΤ885,,、"工 7 7 卜 7 > ΕΤ890,,等。
[0099] (2-4)熱塑性苯乙烯系彈性體
[0100] 作為熱塑性苯乙烯系彈性體,適宜使用含有苯乙烯嵌段的熱塑性彈性體。所述含 有苯乙烯嵌段的熱塑性彈性體具有作為硬鏈段的聚苯乙烯嵌段和軟鏈段。典型的軟鏈段為 二烯嵌段。作為二烯嵌段的構(gòu)成成分,可例示丁二烯、異戊二烯、1,3-戊二烯和2, 3-二甲 基-1,3-丁二烯。優(yōu)選丁二烯和異戊二烯。也可并用兩個以上的構(gòu)成成分。
[0101] 含有苯乙烯嵌段的熱塑性彈性體中包括:苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物 (SBS)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-異戊二烯-丁二烯-苯乙 烯嵌段共聚物(SIBS)、SBS的氫化物、SIS的氫化物和SIBS的氫化物。作為SBS的氫化物, 可列舉苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)。作為SIS的氫化物,可列舉苯 乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)。作為SIBS的氫化物,可列舉苯乙烯-乙 烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEEPS)。
[0102] 所述含有苯乙烯嵌段的熱塑性彈性體中的苯乙烯成分的含有率優(yōu)選在10質(zhì)量% 以上,更優(yōu)選在12質(zhì)量%以上,特別優(yōu)選在15質(zhì)量%以上。從得到的高爾夫球的擊球感的 觀點出發(fā),其含有率優(yōu)選在50質(zhì)量%以下,更優(yōu)選在47質(zhì)量%以下,特別優(yōu)選在45質(zhì)量% 以下。
[0103] 所述含有苯乙烯嵌段的熱塑性彈性體中包括:從由SBS、SIS、SIBS、SEBS、SEPS和 SEEPS以及它們的氫化物所組成的組中選擇的一種或兩種以上與聚烯烴的合金。推測該合 金中的烯烴成分有助于提高與離聚物樹脂的相溶性。通過使用該合金,高爾夫球的反彈性 能提高。優(yōu)選使用碳原子數(shù)在2以上、10以下的烯烴。作為適宜的烯烴,可例示乙烯、丙烯、 丁烯和戊烯。特別優(yōu)選乙烯和丙烯。
[0104] 作為聚合物合金的具體例子,可列舉三菱化學(xué)株式會社制的" 5 A a > T3221C"、 " 7 Κ 口 > T3339C,,、" 7 八 口 > SJ4400N,,、" 7 八 口 > SJ5400N,,、" 7 八 口 > SJ6400N,,、" 7 八 口 > SJ7400N,,、" 7 八 口 > SJ8400N,,、" 7 八 口 > SJ9400N"和" 7 八 口 > SR04"。作為含有 苯乙烯嵌段的熱塑性彈性體的其它具體例子,可列舉大賽璐化學(xué)工業(yè)株式會社制的"I# 7 b > F A1010,,和可樂麗株式會社制的"七7。卜> HG-252,,。
[0105] (2-5)熱塑性聚酰胺樹脂和熱塑性聚酰胺彈性體
[0106] 作為所述熱塑性聚酰胺,只要是分子主鏈上具有多個酰胺鍵(-NH-C0-)的熱塑性 樹脂,就沒有特別限制,例如,可列舉通過使內(nèi)酰胺開環(huán)聚合或者使二元胺成分與二元羧酸 成分反應(yīng)而在分子內(nèi)形成了酰胺鍵的產(chǎn)物。
[0107] 作為所述聚酰胺樹脂,例如,可列舉:聚酰胺6、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺66、聚 酰胺610、聚酰胺6T、聚酰胺61、聚酰胺9T、聚酰胺M5T、聚酰胺612等脂肪族系聚酰胺;聚 對苯二甲酰對苯二胺、聚間苯二甲酰間苯二胺等芳香族系聚酰胺。這些可單獨使用,也可兩 種以上并用。其中,以聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺11、聚酰胺12等脂肪族系聚酰胺為宜。
[0108] 所述聚酰胺樹脂的具體例子以商品名表示,例如,可列舉阿科瑪公司出售的" U > 寸 ^ (注冊商標(biāo))B (例如,U 卟寸 > BESN TL、U 卟寸 > BESN P2〇TL、U 卟寸 > BESN P4〇TL、U 卟寸 > MB3610、U 卟寸 > BMF 0、U 卟寸 > BMN 0、U 卟寸 > BMN 0 TLD、U 卟寸 > BMN BK TLD、 U 卟寸 > BMN P20D、U 卟寸 > BMN P40D 等)"等。
[0109] 聚酰胺彈性體具有由聚酰胺成分構(gòu)成的硬鏈段部分和軟鏈段部分。作為聚酰胺彈 性體的軟鏈段部分,例如,可列舉聚醚酯成分或聚醚成分。作為所述聚酰胺彈性體,例如,可 例示:聚酰胺成分(硬鏈段成分)與由聚氧亞烷二醇和二元羧酸構(gòu)成的聚醚酯成分(軟鏈 段成分)進(jìn)行反應(yīng)得到的聚醚酯酰胺;聚酰胺成分(硬鏈段成分)與由對聚氧亞烷二醇的 兩個末端進(jìn)行胺化或羧化得到的物質(zhì)和二元羧酸或二元胺構(gòu)成的聚醚(軟鏈段成分)進(jìn)行 反應(yīng)得到的聚醚酰胺。
[0110] 作為所述聚酰胺彈性體,例如,可列舉阿科瑪公司制的"?A 77 2533"、"^八 v夕叉3533,,、"?八v夕叉4033,,、"?八v夕叉5533"等。
[0111] (2-6)熱塑性聚酯樹脂和熱塑性聚酯彈性體
[0112] 所述熱塑性聚酯樹脂只要是分子主鏈上具有多個酯鍵的物質(zhì),就沒有特別限制, 例如優(yōu)選通過使二元羧酸與二元醇反應(yīng)得到的物質(zhì)。作為熱塑性聚酯彈性體,例如,可列舉 具有由聚酯成分構(gòu)成的硬鏈段和軟鏈段的嵌段共聚物。作為構(gòu)成硬鏈段的聚酯成分,例如, 可列舉芳香族聚酯。作為軟鏈段成分,可列舉脂肪族聚醚和脂肪族聚酯等。
[0113] 作為所述聚酯彈性體的具體例子,可列舉:東麗杜邦株式會社制的4卜> 卟3548"、",、4卜卜> 4047" ;三菱化學(xué)株式會社制的" 7。U 7 口 4 A1606,,、" 7。U 7 口 4 B1600,,、"7。U 7 口 4 B1700" 等。
[0114] (2-7)熱塑性(甲基)丙烯酸系彈性體
[0115] 作為所述熱塑性(甲基)丙烯酸系彈性體,可列舉共重乙烯與(甲基)丙烯酸酯 而成的熱塑性彈性體。作為所述熱塑性(甲基)丙烯酸系彈性體的具體例子,例如,可列舉 可樂麗株式會社制的5 U f 〃(甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸丁酯的嵌段共聚物)"。
[0116] 所述熱塑性樹脂組合物優(yōu)選含有離聚物樹脂、熱塑性烯烴共聚物、熱塑性苯乙烯 系彈性體、熱塑性聚酯彈性體、熱塑性聚氨酯彈性體、熱塑性聚酰胺彈性體、熱塑性丙烯酸 系彈性體中的至少一種作為樹脂成分。因為可容易形成具有期望硬度的構(gòu)成部件。
[0117] 本發(fā)明中,使用離聚物樹脂、熱塑性烯烴共聚物作為所述熱塑性樹脂組合物所含 有的樹脂成分時,所述熱塑性樹脂組合物還可進(jìn)一步含有后述的(B)堿性脂肪酸金屬鹽。 通過含有(B)堿性脂肪酸金屬鹽,可提高離聚物樹脂和熱塑性烯烴共聚物的中和度。通過 提高中和度,得到的構(gòu)成部件的反彈性增加。
[0118] (B)堿性脂肪酸金屬鹽是通過使脂肪酸與金屬氧化物或氫氧化物反應(yīng)的已知的制 造方法而得到的,但一般的脂肪酸金屬鹽是使脂肪酸與反應(yīng)當(dāng)量的金屬氧化物或氫氧化物 反應(yīng),而(B)堿性脂肪酸金屬鹽是加入脂肪酸與超過反應(yīng)當(dāng)量的過量的金屬氧化物或氫氧 化物而得到的,其產(chǎn)物的金屬含量、熔點等與一般的脂肪酸金屬鹽不同。
[0119] 作為(B)堿性脂肪酸金屬鹽,例如優(yōu)選下述通式(4)表示的物質(zhì)。
[0120] mM1?!?M2 (RC00) 2 ... (4)
[0121] 式(4)中,m表示上述式(4)所示的堿性脂肪酸金屬鹽中的金屬氧化物或金屬氫氧 化物的摩爾數(shù)。m優(yōu)選為0. 1?2. 0,更優(yōu)選為0. 2?1. 5。m如果小于0. 1未満,則有時得 到的樹脂組合物的反彈性下降,m如果超過2.0,則有時堿性脂肪酸金屬鹽的熔點過高,在 樹脂成分中的分散困難。M 1和M2分別優(yōu)選元素周期表第2族或第12族中所屬的金屬。M1 和M2可相同,也可不同。作為第2族中所屬的金屬,可列舉:鈹、鎂、鈣、鍶、鋇。作為第12族 中所屬的金屬,可列舉:鋅、鎘、汞。作為M 1和M2的金屬,例如優(yōu)選鎂、鈣、鋇、鋅,更優(yōu)選鎂。
[0122] 式(4)中,RC00表示飽和脂肪酸或不飽和脂肪酸的殘基。作為(B)堿性脂肪酸金 屬鹽的飽和脂肪酸成分的具體例子(IUPAC名),可列舉:丁酸(C4)、戊酸(C5)、己酸(C6)、 庚酸(C7)、辛酸(C8)、壬酸(C9)、癸酸(C10)、i^一烷酸(C11)、十二烷酸(C12)、十三烷酸 (C13)、十四烷酸(C14)、十五烷酸(C15)、十六烷酸(C16)、十七烷酸(C17)、十八烷酸(C18)、 十九烷酸(C19)、二十烷酸(C20)、二i^一烷酸(C21)、二十二烷酸(C22)、二十三烷酸(C23)、 二十四烷酸(C24)、二十五烷酸(C25)、二十六烷酸(C26)、二十七烷酸(C27)、二十八烷酸 (C28)、二十九烷酸(C29)、三十烷酸(C30)等。
[0123] 作為(B)堿性脂肪酸金屬鹽的不飽和脂肪酸成分的具體例子(IUPAC名),可列 舉:丁烯酸(C4)、戊烯酸(C5)、己烯酸(C6)、庚烯酸(C7)、辛烯酸(C8)、壬烯酸(C9)、癸烯酸 (CIO) ,-\ 碳烯酸(Cll)、十二碳烯酸(C12)、十三碳烯酸(C13)、十四碳烯酸(C14)、十五碳 烯酸(C15)、十六碳烯酸(C16)、十七碳烯酸(C17)、十八碳烯酸(C18)、十九碳烯酸(C19)、 二十碳烯酸(C20)、二i^一碳烯酸(C21)、二十二碳烯酸(C22)、二十三碳烯酸(C23)、二十四 碳烯酸(C24)、二十五碳烯酸(C25)、二十六碳烯酸(C26)、二十七碳烯酸(C27)、二十八碳烯 酸(C28)、二十九碳烯酸(C29)、三十碳烯酸(C30)等。
[0124] 作為⑶堿性脂肪酸金屬鹽的脂肪酸成分的具體例子(慣用名),例如,可列舉: 酪酸(C4)、纈草酸(C5)、羊油酸(C6)、葡萄花酸(C7)、羊脂酸(C8)、天竺葵酸(C9)、羊蠟酸 (C10)、月桂酸(C12)、肉豆蘧酸(C14)、肉豆蘧腦酸(C14)、十五碳酸(C15)、棕櫚酸(C16)、 棕櫚油酸(C16)、珠光脂酸(C17)、硬脂酸(C18)、反油酸(C18)、異油酸(C18)、油酸(C18)、 亞油酸(C18)、亞麻酸(C18)、12-羥基硬脂酸(C18)、花生酸(C20)、鱈油酸(C20)、花生四烯 酸(C20)、二十碳烯酸(C20)、山崳酸(C22)、芥酸(C22)、木蠟酸(C24)、神經(jīng)酸(C24)、蠟酸 (C26)、褐煤酸(C28)、蜂花酸(C30)等。
[0125] (B)堿性脂肪酸金屬鹽優(yōu)選為堿性不飽和脂肪酸金屬鹽。作為所述不飽和脂肪酸 成分,優(yōu)選是從由油酸(C18)、芥酸(C22)、亞油酸(C18)、亞麻酸(C18)、花生四烯酸(C20)、 二十碳五烯酸(C20)、二十二碳六烯酸(C22)、十八碳四烯酸(C18)、神經(jīng)酸(C24)、異油酸 (C18)、鱈油酸(C20)、反油酸(C18)、二十碳烯酸(C20)、二十碳二烯酸(C20)、二十二碳二烯 酸(C22)、松油酸(C18)、桐油酸(C18)、米德酸(C20)、腎上腺酸(C22)、鰷魚酸(C22)、尼生 酸(C24)和二十四碳五烯酸(C24)所組成的組中選擇的至少一種。
[0126] (B)堿性脂肪酸金屬鹽優(yōu)選為碳原子數(shù)8?30的堿性脂肪酸金屬鹽,更優(yōu)選碳原 子數(shù)12?24的堿性脂肪酸金屬鹽。作為(B)堿性脂肪酸金屬鹽的具體例子,可列舉:堿 性月桂酸鎂、堿性月桂酸鈣、堿性月桂酸鋅、堿性肉豆蘧酸鎂、堿性肉豆蘧酸鈣、堿性肉豆蘧 酸鋅、堿性棕櫚酸鎂、堿性棕櫚酸鈣、堿性棕櫚酸鋅、堿性油酸鎂、堿性油酸鈣、堿性油酸鋅、 堿性硬脂酸鎂、堿性硬脂酸鈣、堿性硬脂酸鋅、堿性12-羥基硬脂酸鎂、堿性12-羥基硬脂酸 鈣、堿性12-羥基硬脂酸鋅、堿性山崳酸鎂、堿性山崳酸鈣、堿性山崳酸鋅等。作為(B)堿性 脂肪酸金屬鹽,優(yōu)選堿性脂肪酸鎂,更優(yōu)選堿性硬脂酸鎂、堿性山崳酸鎂、堿性月桂酸鎂和 堿性油酸鎂。所述堿性脂肪酸可單獨或作為兩種以上的混合物使用。
[0127] ⑶堿性脂肪酸金屬鹽的熔點沒有特別限制,但例如金屬為鎂時,優(yōu)選KKTC以上 的物質(zhì),優(yōu)選300°C以下的物質(zhì),更優(yōu)選290°C以下的物質(zhì),進(jìn)一步優(yōu)選280°C以下的物質(zhì)。 熔點如果在上述范圍,則在樹脂成分中的分散性好。
[0128] (B)堿性脂肪酸金屬鹽的金屬成分的含量優(yōu)選在1摩爾%以上,更優(yōu)選在1. 1摩 爾%以上,優(yōu)選在2摩爾%以下,更優(yōu)選在1. 9摩爾%以下。金屬成分的含量如果在上述范 圍內(nèi),則得到的高爾夫球構(gòu)成部件的反彈性進(jìn)一步提高。此外,(B)堿性脂肪酸金屬鹽的金 屬成分的含量是指每1摩爾金屬鹽中所含的金屬量g除以其金屬的原子量得到的值,用摩 爾%表示。
[0129] 本發(fā)明中使用的熱塑性樹脂組合物中(B)堿性脂肪酸金屬鹽的含量相對于100質(zhì) 量份的所述(A)樹脂成分,優(yōu)選在5質(zhì)量份以上,更優(yōu)選在8質(zhì)量份以上,進(jìn)一步優(yōu)選在10 質(zhì)量份以上,優(yōu)選在100質(zhì)量份以下,更優(yōu)選在90質(zhì)量份以下。通過使所述(B)堿性脂肪 酸金屬鹽的含量在5質(zhì)量份以上,則高爾夫球構(gòu)成部件的反彈性增加,而通過使在100質(zhì)量 份以下,則可以抑制伴隨低分子量成分的增加的高爾夫球構(gòu)成部件的耐久性的下降。
[0130] 作為構(gòu)成本發(fā)明多層高爾夫球球心的樹脂成分,優(yōu)選離聚物樹脂、熱塑性烯烴共 聚物、熱塑性苯乙烯系彈性體或者它們的混合物。優(yōu)選含有熱塑性苯乙烯系彈性體作為所 述樹脂成分。作為所述熱塑性苯乙烯系彈性體,以從由SBS、SIS、SIBS、SEBS、SEPS和SEEPS 以及它們的氫化物所組成的組中選擇的一種或兩種以上與聚烯烴的合金為宜。構(gòu)成球心的 樹脂成分中的熱塑性苯乙烯系彈性體的含有率優(yōu)選在5質(zhì)量%以上,更優(yōu)選在10質(zhì)量%以 上,優(yōu)選在100質(zhì)量%以下,更優(yōu)選在80質(zhì)量%以下。
[0131] 作為構(gòu)成球心的樹脂成分的優(yōu)選方式,可以列舉下面的方式。
[0132] (1)含有離聚物樹脂和熱塑性苯乙烯系彈性體作為樹脂成分的方式。更優(yōu)選的方 式中,含有三元系離聚物樹脂和從由SBS、SIS、SIBS、SEBS、SEPS和SEEPS以及它們的氫化 物所組成的組中選擇的一種或兩種以上與聚烯烴的合金。
[0133] (2)含有離聚物樹脂和熱塑性苯乙烯系彈性體、為了提高離聚物樹脂的中和度還 進(jìn)一步含有堿性脂肪酸金屬鹽的方式。更優(yōu)選的方式中,含有三元系離聚物樹脂和從由 SBS、SIS、SIBS、SEBS、SEPS和SEEPS以及它們的氫化物所組成的組中選擇的一種或兩種以 上與聚烯烴的合金,為了提高離聚物樹脂的中和度還進(jìn)一步含有堿性脂肪酸金屬鹽。
[0134] (3)含有熱塑性烯烴共聚物和熱塑性苯乙烯系彈性體、為了提高熱塑性烯烴共聚 物的中和度還進(jìn)一步含有堿性脂肪酸金屬鹽的方式。作為所述熱塑性烯烴共聚物,優(yōu)選烯 烴與碳原子數(shù)3?8個的α,β -不飽和羧酸的二元共聚物和/或烯烴、碳原子數(shù)3?8個 的α,β-不飽和羧酸與α,β-不飽和羧酸酯的三元共聚物。作為熱塑性苯乙烯系彈性 體,優(yōu)選從由SBS、SIS、SIBS、SEBS、SEPS和SEEPS以及它們的氫化物所組成的組中選擇的 一種或兩種以上與聚烯烴的合金。
[0135] 構(gòu)成第η包圍層(最外層)的樹脂成分優(yōu)選含有離聚物樹脂、熱塑性聚氨酯樹脂 (包括熱塑性聚氨酯彈性體)或者它們的混合物。構(gòu)成第η包圍層(最外層)的樹脂成分 通過含有離聚物樹脂,例如可得到耐久性優(yōu)異、飛行距離大的高爾夫球。構(gòu)成第η包圍層 (最外層)的樹脂成分通過含有熱塑性聚氨酯樹脂(包括熱塑性聚氨酯彈性體),可得到擊 球感和控制性優(yōu)異的高爾夫球。
[0136] 本發(fā)明中使用的熱塑性樹脂組合物可進(jìn)一步含有(C)添加劑。作為(C)所述添加 齊?,可列舉:白色顏料(例如氧化鈦)、藍(lán)色顏料等顏料成分、重量調(diào)節(jié)劑、分散劑、防老劑、 紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、熒光材料或熒光增白劑等。作為所述重量調(diào)節(jié)劑,例如,可列舉: 氧化鋅、硫酸鋇、碳酸鈣、氧化鎂、鎢粉末、鑰粉末等無機(jī)填充劑。
[0137] 所述白色顏料(例如,氧化鈦)的含量相對于100質(zhì)量份的(Α)樹脂成分,優(yōu)選在 0.5質(zhì)量份以上,更優(yōu)選在1質(zhì)量份以上,優(yōu)選在10質(zhì)量份以下,更優(yōu)選在8質(zhì)量份以下。通 過使白色顏料的含量在〇. 5質(zhì)量份以上,則可賦予得到的高爾夫球構(gòu)成部件以遮蓋性。此 夕卜,白色顏料的含量如果超過10質(zhì)量份,則得到的高爾夫球構(gòu)成部件的耐久性有時下降。
[0138] 本發(fā)明中使用的熱塑性樹脂組合物例如通過干燥混合(Α)樹脂成分和(C)添加劑 而得到。可根據(jù)需要干燥混合(Β)堿性脂肪酸金屬鹽。此外,也可將干燥混合的混合物擠 出進(jìn)行顆粒化。干燥混合例如優(yōu)選使用能夠混合顆粒狀原料的混合機(jī),更優(yōu)選使用滾筒型 混合機(jī)。擠出可以使用單軸擠出機(jī)、雙軸擠出機(jī)、雙軸單軸擠出機(jī)等已知的擠出機(jī)。
[0139] 本發(fā)明的多層高爾夫球中,所述球心由上述熱塑性樹脂組合物形成,與所述球心 相鄰的第1包圍層由上述熱塑性樹脂組合物或后述的橡膠組合物形成。從第2包圍層開始 至第η包圍層可由上述的熱塑性樹脂組合物形成,也可由后述的橡膠組合物形成。通過由 上述的熱塑性樹脂組合物形成包圍層,則成形性提高。另一方面,通過由后述的橡膠組合物 形成包圍層,則得到的高爾夫球的反彈性增加。
[0140] 下面,對可用于本發(fā)明包圍層的橡膠組合物進(jìn)行說明。所述橡膠組合物例如可列 舉含有基材橡膠、交聯(lián)引發(fā)劑、共交聯(lián)劑和填充劑的組合物。
[0141] 作為所述基材橡膠,可使用天然橡膠和/或合成橡膠,例如,可使用聚丁二烯橡 膠、天然橡膠、聚異戊二烯橡膠、苯乙烯聚丁二烯橡膠、乙烯-丙烯-二烯橡膠(EPDM)等。這 些可以單獨使用,也可以兩種以上并用。其中,具有40質(zhì)量%以上、優(yōu)選80質(zhì)量%以上、更 優(yōu)選90質(zhì)量%以上的對反彈有利的順式-1,4-鍵的高順式聚丁二烯特別適宜。
[0142] 所述高順式聚丁二烯中,優(yōu)選1,2-乙烯鍵的含量在2質(zhì)量%以下,更優(yōu)選在1.7 質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選在1. 5質(zhì)量%以下。1,2-乙烯鍵的含量如果過多,則反彈性有時降 低。
[0143] 所述高順式聚丁二烯以稀土類元素系催化劑合成的物質(zhì)為宜,特別地,使用采用 了作為鑭系稀土類元素化合物的釹化合物的釹系催化劑可以以優(yōu)異的聚合活性得到1, 4-順式鍵含量高、1,2-乙烯鍵含量低的聚丁二烯橡膠,因而優(yōu)選。
[0144] 所述高順式聚丁二烯的門尼粘度(ML1+4(100°C ))優(yōu)選在30以上,更優(yōu)選在32以 上,進(jìn)一步優(yōu)選在35以上,優(yōu)選在140以下,更優(yōu)選在120以下,進(jìn)一步優(yōu)選在100以下,最 優(yōu)選在80以下。另外,本發(fā)明中所說的門尼粘度(ML 1+4(100°C ))是指,以JIS K6300為基 準(zhǔn),使用L轉(zhuǎn)子,在預(yù)熱時間1分鐘、轉(zhuǎn)子旋轉(zhuǎn)時間4分鐘、100°C的條件下所測定的數(shù)值。
[0145] 作為所述1?順式聚丁二烯,其分子量分布Mw/Mn (Mw :重均分子量,Μη :數(shù)均分子 量)優(yōu)選在2. 0以上,更優(yōu)選在2. 2以上,進(jìn)一步優(yōu)選在2. 4以上,最優(yōu)選在2. 6以上,優(yōu) 選在6. 0以下,更優(yōu)選在5. 0以下,進(jìn)一步優(yōu)選在4. 0以下,最優(yōu)選在3. 4以下。高順式聚 丁二烯的分子量分布(Mw/Mn)如果過小,則操作性可能下降,而如果過大,則反彈性可能下 降。另外,分子量分布通過凝膠滲透色譜儀(東曹株式會社制的"HLC-8120GPC"),使用示 差折射儀作為檢測器,在色譜柱:GMHHXL (東曹株式會社制)、色譜柱溫度:40°C、流動相:四 氫呋喃的條件下進(jìn)行測定,是以標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯作為換算值所計算出來的數(shù)值。
[0146] 所述交聯(lián)引發(fā)劑是為了交聯(lián)基材橡膠成分而混合的物質(zhì)。作為所述交聯(lián)引發(fā)劑, 以有機(jī)過氧化物為宜。具體可列舉:過氧化二異丙苯、1,1 _雙(叔丁基過氧基)_3,3,5-二 甲基環(huán)己烷、2, 5-二甲基-2, 5-二(叔丁基過氧基)己烷、二叔丁基過氧化物等有機(jī)過氧化 物,其中,優(yōu)選使用過氧化二異丙苯。交聯(lián)引發(fā)劑的混合量相對于100質(zhì)量份的基材橡膠, 優(yōu)選在0. 3質(zhì)量份以上,更優(yōu)選在0. 4質(zhì)量份以上,優(yōu)選在5質(zhì)量份以下,更優(yōu)選在3質(zhì)量 份以下。如果小于0. 3質(zhì)量份,則得到的包圍層過于柔軟,反彈性有下降傾向,而如果超過 5質(zhì)量份,則為了獲得適當(dāng)?shù)挠捕榷枰獪p少共交聯(lián)劑的用量,從而反彈性有不足傾向。
[0147] 認(rèn)為所述共交聯(lián)劑通過接枝聚合于基材橡膠的分子鏈,起到交聯(lián)橡膠分子的作 用。作為所述共交聯(lián)劑,例如可使用碳原子數(shù)3?8個的α,β-不飽和羧酸或其金屬,可 優(yōu)選列舉丙烯酸、甲基丙烯酸或它們的金屬鹽。作為構(gòu)成所述金屬鹽的金屬,例如,可列舉: 鋅、鎂、鈣、鋁、鈉等,從提高反彈性的角度而言,優(yōu)選使用鋅。
[0148] 所述共交聯(lián)劑的用量相對于100質(zhì)量份的基材橡膠,優(yōu)選在10質(zhì)量份以上,更優(yōu) 選在15質(zhì)量份以上,進(jìn)一步優(yōu)選在20質(zhì)量份以上,優(yōu)選在55質(zhì)量份以下,更優(yōu)選在50質(zhì) 量份以下,進(jìn)一步優(yōu)選在48質(zhì)量份以下。共交聯(lián)劑的用量如果小于10質(zhì)量份,則為了獲得 適當(dāng)?shù)挠捕榷坏貌辉黾咏宦?lián)引發(fā)劑的量,則反彈性有下降傾向。另一方面,共交聯(lián)劑的用 量如果超過55質(zhì)量份,則得到的包圍層過硬,擊球感有可能下降。
[0149] 作為橡膠組合物中含有的填充劑,主要是為了調(diào)節(jié)作為最終產(chǎn)品所得到的高爾夫 球的重量而作為重量調(diào)節(jié)劑混合的物質(zhì),根據(jù)需要混合即可。作為所述填充劑,可列舉:氧 化鋅、硫酸鋇、碳酸鈣、氧化鎂、鎢粉末、鑰粉末等無機(jī)填充劑。所述填充劑的混合量相對于 100質(zhì)量份的基材橡膠,優(yōu)選在〇. 5質(zhì)量份以上,更優(yōu)選在1質(zhì)量份以上,優(yōu)選在30質(zhì)量份 以下,更優(yōu)選在20質(zhì)量份以下。填充劑的混合量如果小于0. 5質(zhì)量份,則難以調(diào)節(jié)重量,而 超過30質(zhì)量份,則橡膠成分的重量百分比變小,反彈性有下降傾向。
[0150] 所述橡膠組合物中除了基材橡膠、交聯(lián)引發(fā)劑、共交聯(lián)劑和填充劑,還可進(jìn)一步適 當(dāng)?shù)鼗旌嫌袡C(jī)硫化合物、防老劑、塑解劑等。
[0151] 作為所述有機(jī)硫化合物,可列舉:苯硫酚類、萘硫酚類、多硫醚類、硫代羧酸類、二 硫代羧酸類、次磺酰胺類、秋蘭姆類、二硫代氨基甲酸鹽類、噻唑類等。其中,作為有機(jī)硫 化合物,適宜使用二苯二硫醚類。作為所述二苯二硫醚類,例如,可列舉:二苯二硫醚;雙 (4-氯苯基)二硫醚、雙(3-氯苯基)二硫醚、雙(4-溴苯基)二硫醚、雙(3-溴苯基)二 硫醚、雙(4-氟苯基)二硫醚、雙(4-碘苯基)二硫醚、雙(4-氰基苯基)二硫醚等單取代 物;雙(2,5_二氯苯基)二硫醚、雙(3,5_二氯苯基)二硫醚、雙(2,6_二氯苯基)二硫 醚、雙(2, 5-二溴苯基)二硫醚、雙(3, 5-二溴苯基)二硫醚、雙(2-氯-5-溴苯基)二硫 醚、雙(2-氰基-5-溴苯基)二硫醚等雙取代物;雙(2,4,6-三氯苯基)二硫醚、雙(2-氰 基-4-氯-6-溴苯基)二硫醚等三取代物;雙(2, 3, 5,6-四氯苯基)二硫醚等四取代物;雙 (2, 3,4, 5,6-五氯苯基)二硫醚、雙(2, 3,4, 5,6-五溴苯基)二硫醚等五取代物等。這些二 苯二硫醚類可對橡膠硫化物的硫化狀態(tài)產(chǎn)生某種影響而提高反彈性。其中,從可得到高反 彈性的高爾夫球的觀點出發(fā),特別優(yōu)選使用二苯二硫醚、雙(五溴苯基)二硫醚。所述有機(jī) 硫化合物的混合量相對于100質(zhì)量份的基材橡膠,優(yōu)選在〇. 1質(zhì)量份以上,更優(yōu)選在〇. 3質(zhì) 量份以上,優(yōu)選在5. 0質(zhì)量份以下,更優(yōu)選在3. 0質(zhì)量份以下。
[0152] 防老劑的混合量相對于100質(zhì)量份的基材橡膠,優(yōu)選在0.1質(zhì)量份以上、1質(zhì)量份以下。 此外,塑解劑的混合量相對于100質(zhì)量份的基材橡膠,優(yōu)選在〇. 1質(zhì)量份以上、5質(zhì)量份以下。
[0153] 所述橡膠組合物可通過對各原材料進(jìn)行混煉、在模具內(nèi)成型而成型為包圍層。
[0154] (3)本發(fā)明多層高爾夫球的制造方法
[0155] 所述球心例如通過將熱塑性樹脂組合物注射模塑成型而得到。具體而言,優(yōu)選通 過如下方法進(jìn)行:在以IMPa?lOOMPa的壓力合模的模具內(nèi),以1秒?100秒注入加熱熔融 至160°C?260°C的熱塑性樹脂組合物,冷卻30秒?300秒,開模。
[0156] 對由橡膠組合物構(gòu)成的包圍層進(jìn)行成型的方法沒有特別限制,例如,可列舉如下 方法:將橡膠組合物預(yù)先成型為半球殼狀的半殼,用兩枚半殼包覆球體,以130°C?170°C 加壓成型5分鐘?30分鐘。此外,也可將所述橡膠組合物進(jìn)行注射模塑成型而成型包圍層。
[0157] 對由熱塑性樹脂組合物構(gòu)成的包圍層進(jìn)行成型的方法沒有特別限制,例如,可使 用如下方法等:將熱塑性樹脂組合物預(yù)先成型為半球殼狀的半殼,用兩枚半殼包覆球體,以 130°C?170°C加壓成型1分鐘?5分鐘,或者將熱塑性樹脂組合物直接在球體上注射模塑 成型來包入球體。本發(fā)明多層高爾夫球的包圍層優(yōu)選通過注射模塑成型法進(jìn)行成型。因為 通過采用注射模塑成型法,可更容易生產(chǎn)包圍層。
[0158] 在將熱塑性樹脂組合物在球體上注射模塑成型來成型包圍層的情形下,作為成型 用的上下模具,優(yōu)選使用具有半球狀模腔、帶有小突起、小突起的一部分還兼作可進(jìn)退的固 定針的模具。通過注射模塑成型進(jìn)行的包圍層的成型,可通過推出固定針,投入球體并使其 固定后,注入加熱熔融的熱塑性樹脂組合物,進(jìn)行冷卻來成型包圍層。
[0159] 在通過壓縮成型法來成型包圍層的情形下,半殼的成型可通過壓縮成型法或注射 模塑成型法的任意一個方法來進(jìn)行,但以壓縮成型法為宜。作為對熱塑性樹脂組合物進(jìn)行 壓縮成型來成型半殼的條件,例如,可列舉:lMPa以上、20MPa以下的壓力,相對于熱塑性樹 脂組合物的流動開始溫度_20°C以上、+70°C以下的成型溫度。通過采用所述成型條件,可 成型具有均勻厚度的半殼。作為使用半殼來成型包圍層的方法,例如,可列舉以兩枚半殼包 覆球體進(jìn)行壓縮成型的方法。作為對半殼進(jìn)行壓縮成型來成型包圍層的條件,例如,可列 舉:0. 5MPa以上、25MPa以下的成型壓力,相對于熱塑性樹脂組合物的流動開始溫度-20°C 以上、+70°C以下的成型溫度。通過采用所述成型條件,可成型具有均勻厚度的包圍層。
[0160] 此外,成型溫度是指從合模至開模之間,下模具的凹部表面所達(dá)到的最高溫度。此外, 熱塑性樹脂組合物的流動開始溫度可使用島津制作所的"流動測試儀(flow tester) CFT-500", 在柱塞(plunger)面積:1cm2、沖模長度(DIE LENGTH) :1mm、模沖直徑(DIE DIA) :1mm、負(fù)荷: 588. 399N、開始溫度:30°C、升溫速度:3°C /分的條件測定顆粒狀的熱塑性樹脂組合物。
[0161] 第η包圍層(最外層)上通常在表面形成有被稱為凹痕的凹坑。第η包圍層(最 外層)上形成的凹痕的總數(shù)優(yōu)選在200個以上、500個以下。凹痕的總數(shù)如果小于200個, 則難以獲得凹痕的効果。此外,凹痕的總數(shù)如果超過500個,則每個凹痕的尺寸變小,難以 獲得凹痕的効果。對形成的凹痕形狀(俯視形狀)沒有特別限制,可單獨使用或兩種以上 組合使用:圓形;大致的三角形、大致的四角形、大致的五角形、大致的六角形等多邊形;其 它不定形狀。
[0162] 將成型有第η包圍層層(最外層)的高爾夫球主體從模具中取出,可根據(jù)需要,優(yōu) 選進(jìn)行去毛刺、洗滌、噴砂等表面處理。此外,還可根據(jù)期望,形成涂膜或標(biāo)記。對所述涂膜 的膜厚沒有特別限制,但優(yōu)選在5 μ m以上,更優(yōu)選在7 μ m以上,優(yōu)選在50 μ m以下,更優(yōu)選 在40 μ m以下,進(jìn)一步優(yōu)選在30 μ m以下。膜厚如果小于5 μ m,則涂膜由于持續(xù)使用變得容 易磨耗消失,而膜厚如果超過50 μ m,則凹痕的效果降低,高爾夫球的飛行性能下降。
[0163] 實施例
[0164] 下面將根據(jù)實施例詳細(xì)說明本發(fā)明,但本發(fā)明不受下述實施例的限制,不超出本 發(fā)明宗旨范圍的變更、實施方式都包含在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。
[0165] (1)材料硬度(肖氏D硬度)
[0166] 熱塑性樹脂組合物的情形下,通過注射模塑成型制成厚度大約為2_的薄片。橡 膠組合物的情形下,在170°C壓制25分鐘,制成厚度大約為2mm的薄片。在23°C保存該薄 片2周,為了不受測定基板等的影響,以3張以上重疊的狀態(tài),使用具備ASTM-D2240規(guī)定的 彈簧式硬度計肖氏D型的高分子計器公司制的自動橡膠硬度計P1型,進(jìn)行測定。
[0167] (2)壓縮變形量(mm)
[0168] 測定從對球心或者高爾夫球負(fù)荷初期負(fù)荷98N的狀態(tài)到負(fù)荷終負(fù)荷1275N時為止 的壓縮方向的變形量(球心或者高爾夫球在壓縮方向上收縮的量)。
[0169] (3)近距離擊球的旋轉(zhuǎn)量(控制性)
[0170] 測定差點在10以下的測試者10人從球場的球道打出大約40碼的近距離擊球時 的旋轉(zhuǎn)量(rpm)。測定通過用克利夫蘭高爾夫公司制的CG15鍛造挖起桿(forged wedge) (58° )擊打各高爾夫球來進(jìn)行。對被擊打的高爾夫球進(jìn)行連續(xù)拍照攝影來測定旋轉(zhuǎn)量 (rpm),將10人的平均值作為旋轉(zhuǎn)量。
[0171] (4)開球擊球的旋轉(zhuǎn)量(rpm)
[0172] 在高爾球?qū)嶒炇夜荆℅olf Laboratories, Inc.)制的揮桿機(jī)器人M/C上安裝金屬 頭制W#1木桿(鄧祿普體育用品株式會社制、XXIO S傾角1Γ ),以50m/秒的桿頭速度打 擊高爾夫球,測定剛擊打后的高爾夫球的旋轉(zhuǎn)速度。每個高爾夫球測定12次,取其平均值 作為該高爾夫球的測定值。剛擊打后的高爾夫球的旋轉(zhuǎn)速度通過對被擊打的高爾夫球進(jìn)行 連續(xù)拍照攝影來測定。
[0173] [高爾夫球的制備]
[0174] (1)熱塑性樹脂組合物的制備
[0175] 如表1所示,對混合材料進(jìn)行干燥混合,用雙軸混煉型擠出機(jī)混合,在冷水中擠出 為股線狀。用制粒機(jī)切斷擠出的股線物,制備顆粒狀的熱塑性樹脂組合物。擠出條件如 下:螺桿直徑45mm、螺桿轉(zhuǎn)速200rpm、螺桿L/D = 35,混合物在擠出機(jī)的沖模位置被加熱至 160 ?230。。。
[0176] [表 1]
[0177]
【權(quán)利要求】
1. 一種多層高爾夫球,是具有球心和包覆所述球心的η層包圍層的多層高爾夫球,η為 3以上的自然數(shù),其特征在于, 當(dāng)將所述球心的材料硬度以肖氏D硬度計計作Η0,將從所述球心一側(cè)開始依次形成 的包圍層計作第1包圍層、第2包圍層、第3包圍層、第4包圍層、…第η-1包圍層、第η 包圍層即最外層,將其材料硬度以肖氏D硬度計計作HI、Η2、Η3、Η4、…Ηη-1、Ηη時,滿足 Η1〈Η0〈Ηη-1, 所述球心由熱塑性樹脂組合物形成,所述第1包圍層由熱塑性樹脂組合物或橡膠組合 物形成。
2. 如權(quán)利要求1所述的多層高爾夫球,其中,所述球心的材料硬度Η0以肖氏D硬度計, 在5以上、60以下。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的多層高爾夫球,其中,所述球心的直徑在5mm以上、25mm以 下。
4. 如權(quán)利要求1?3中任意一項所述的多層高爾夫球,其中,所述第1包圍層的材料硬 度H1以肖氏D硬度計,在3以上、40以下。
5. 如權(quán)利要求1?4中任意一項所述的多層高爾夫球,其中,所述球心的材料硬度H0 與所述第1包圍層的材料硬度H1的硬度差H0-H1以肖氏D硬度計,在1以上、57以下。
6. 如權(quán)利要求1?5中任意一項所述的多層高爾夫球,其中,所述熱塑性樹脂組合物含 有離聚物樹脂、熱塑性烯烴共聚物、熱塑性苯乙烯系彈性體、熱塑性聚酯彈性體、熱塑性聚 氨酯彈性體、熱塑性聚酰胺彈性體、熱塑性丙烯酸系彈性體中的至少一種作為樹脂成分。
7. 如權(quán)利要求6所述的多層高爾夫球,其中,所述離聚物樹脂為三元系離聚物樹脂。
8. 如權(quán)利要求1?7中任意一項所述的多層高爾夫球,其中,所述第η包圍層即最外層 的材料硬度Ηη以肖氏D硬度計,在5以上、55以下。
9. 如權(quán)利要求1?8中任意一項所述的多層高爾夫球,其中,所述第1包圍層?第η-1 包圍層中,以肖氏D硬度計,所述第1包圍層具有最低硬度。
【文檔編號】A63B37/08GK104248824SQ201410293363
【公開日】2014年12月31日 申請日期:2014年6月25日 優(yōu)先權(quán)日:2013年6月26日
【發(fā)明者】重光貴裕 申請人:鄧祿普體育用品株式會社