專利名稱：：改進(jìn)的防汗劑活性及由它制成的配方的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及甘氨酸鋁鋯鹽(ZAG)水溶液中小鋯形態(tài)的穩(wěn)定作用及由此制成的組合物例如防汗劑。當(dāng)前市售ZAG鹽含有甘氨酸作為緩沖劑，而且甘氨酸／Zr重量比是大約1∶1。然而，在水溶液中，例如在防汗劑凝膠產(chǎn)品的水相中，鋯的聚合作用隨著時間推移而發(fā)生，從而降低了藥效。本發(fā)明提供了此類溶液穩(wěn)定作用的改進(jìn)方法。通過增加甘氨酸等氨基酸的數(shù)量，顯著減少了ZAG水溶液中鋯隨時間推移而發(fā)生的聚合，從而防止了較高分子量鋯形態(tài)的生成。
背景技術(shù)：
：防汗劑鹽，例如水合氯化鋁(Aluminumchlorohydrex)(也稱為水合氯化鋁聚合物鹽，本文中縮略為“ACH”)和甘氨酸鋁鋯鹽(本文中縮略為“ZAG”、“ZAG絡(luò)合物”或“AZG”)，已知含有各種各樣的聚合形態(tài)和低聚形態(tài)，其分子量(MW)范圍為100～500，000。臨床上已經(jīng)顯示，一般來說，該形態(tài)越小，減汗效果就高。已經(jīng)有許多努力側(cè)重于(1)如何選擇ACH和ZAG中影響這些材料作為防汗劑和脫臭劑的性能的成分，和(2)如何操縱這些成分來獲得和保持這些成分的較小類型的存在。這些嘗試包括分析技術(shù)的開發(fā)。尺寸排除色譜法(“SEC”)或凝膠滲透色譜法(“GPC”)是經(jīng)常用來獲得防汗劑鹽溶液中聚合物分布信息的方法。利用適當(dāng)色譜柱，有至少5組各異的聚合形態(tài)可以在ZAG中檢出，在譜圖中表現(xiàn)為峰1、2、3、4和一個稱為“5，6”的峰。峰1是較大的Zr形態(tài)(大于120～125_)。峰2和3是較大的鋁形態(tài)。峰4是較小的鋁形態(tài)(鋁低聚物)而且與ACH和ZAG兩者的藥效提高是相關(guān)的。峰5，6是最小的鋁形態(tài)。這些峰中每一個的相對保留時間(“Kd”)都因?qū)嶒?yàn)條件而異。用于表征ACH各個峰和ZAG活性物各種類型的各種分析思路，詳見“防汗劑活性物-增效鋁-鋯-甘氨酸(AZG)鹽”，AllanH．Rosenberg著(CosmeticsandToiletriesWorldwide．Fondots，D．C．編，英國哈特福德郡，Aston出版集團(tuán)，1993年，第252、254-256頁)。利用GPC，Rosenberg描述4個確認(rèn)為AlKd0．0、0．24、0．40和0．60的峰?；钚訟CH被確認(rèn)為富含AlKd0．4的材料。Rosenberg指出，富含AlKd0．4的活性AZG在防汗劑使用中不一定給出增強(qiáng)的性能，并注意到在預(yù)測臨床藥效方面鋯聚合物分布比AlKd0．4富集度更重要，較低分子量鋯聚合物分布是更理想的。獲得有改善藥效的防汗劑鹽的嘗試包括開發(fā)用于獲得更好ACH類型的工藝，例如有或無高壓下加熱ACH溶液，以期使較大形態(tài)解聚成峰4形態(tài)。實(shí)例可參閱Gosling等人的美國專利No．4，359，456。由于ACH溶液可以用來作為鋁-鋯-甘氨酸(ZAG或AZG)鹽的起始原料，因而，在噴霧干燥之前也利用ACH溶液的加熱來富集峰4低聚物。然而，這樣一種思路并沒有直接解決鋯形態(tài)的問題。Callaghan等人的美國專利4，775，528描述了一種Al∶Zr原子比為6∶1～1∶1的固體防汗劑組合物的形成；該防汗劑在溶液中的GPC分布圖給出峰4／峰3之比為至少2∶1。這篇參考文獻(xiàn)說明，在干燥步驟完成之前，鹽酸氧鋯是與羥基氯化鋁溶液混合的。其重點(diǎn)放在鋁化學(xué)的優(yōu)化上，而沒有討論對鋯化學(xué)的任何影響。以前已經(jīng)有一些在防汗劑鹽中使用甘氨酸的嘗試。例如，指定給Bristol-MyersSquibb公司的歐洲專利申請0499456A2描述了一種ZAG絡(luò)合物和該絡(luò)合物的制造工藝，包含使羥基氯化鋯、一種選擇的氯化鋁形態(tài)和一種氨基酸在水溶液中的混合，而且也可以使該水溶液干燥，以得到一種干燥ZAG鹽。Shin等人的美國專利No．4，435，382公開了鋁／鋯鹽與甘氨酸的絡(luò)合作用，以改變此類鹽在無水醇載體中的溶解度，從而使這些鹽少溶解而更容易懸浮于其中。Park的美國專利No．5，518，714公開了特別適用于裹身產(chǎn)品的防汗劑，其中，通過包括一種選自那些有堿性氮官能的化合物(例如甘氨酸)的化合物，可以抑制防汗劑活性物在無水乙醇或異丙醇中的溶解。Giovanniello等人的美國專利No．4，871，525描述了有改善的防汗劑活性的鋁鋯羥基鹵化物甘氨酸鹽絡(luò)合物，其中甘氨酸用來防止凝膠形成。Zr與甘氨酸之比小于1∶1(見第5欄第36-39行)。Carmody的美國專利No．5，225，187公開了一種濃鋁／鋯／甘氨酸溶液的制備工藝，該工藝可以產(chǎn)生一種有45～50％固體的溶液。Zr與甘氨酸之比在0．8∶1～1．2∶1的范圍內(nèi)(見第3欄第64～66頁)。Callaghan等人的美國專利No．5，589，196公開了一種包括羥基氯化氧鋯和羥基氯化鋁的防汗劑組合物，該組合物可以以甘氨酸比羥基氯化氧鋯為1∶1的數(shù)量含有一種中性氨基酸，例如甘氨酸。Provancal等人的美國專利No．5，643，558公開了一種多元醇中增效鋁／鋯防汗劑鹽的制備工藝，其中，一種堿性甘氨酸鹽可以在該鹽添加之前添加到多元醇中，以提高所回收產(chǎn)品的pH。這種甘氨酸鋅是除Al／Zr鹽中存在的任何甘氨酸之外而添加的。指定給寶潔公司(P&amp;GCompany)的歐洲專利申請0047650A2公開了一種防汗劑組合物，是通過形成一種水溶性穩(wěn)定絡(luò)合物而得到的，其中包括一種鋁化合物、一種鋯化合物、一種中性氨基酸和一種無機(jī)酸性化合物的組合。該氨基酸是以微小比例存在的。Rosenberg等人的歐洲專利申請EP0653203A1描述了一種高防汗劑活性的ZAG鹽的制作工藝。按照這篇參考文獻(xiàn)，將甘氨酸添加到處于常溫的Zr起始原料中，并使混合的Zr／甘氨酸與氯化鋁水合物起始原料混合后立即噴霧干燥，以連續(xù)或半連續(xù)操作方式進(jìn)行。也有人提出在規(guī)定時限內(nèi)使AZG噴霧干燥，以使所希望的4個峰的分布固定在一種粉末中。見Rosenberg，A．，“新防汗劑鹽技術(shù)”(CosmeticsandToiletriesWorldwide，F(xiàn)ondots，D．C．編，英國哈特福德郡，Aston出版集團(tuán)，1993年，第214-218頁)。先有的活性鹽制作工藝一般包括一種以下反應(yīng)方案I所述的方法∶甘氨酸的用量可多達(dá)Zr／甘氨酸比為1∶1。然后，立即使溶液B噴霧干燥，以得到該活性鹽的最終粉末形式。這樣的工藝可以產(chǎn)生呈粉末形式、有較多小Zr聚合形態(tài)的ZAG鹽；然而，在長時間內(nèi)使高濃度水溶液(10％重量以上)(例如，以溶液總重量為基準(zhǔn)，在10～50％重量范圍內(nèi))中的小聚合形態(tài)穩(wěn)定，依然是一個挑戰(zhàn)。因此，本發(fā)明的一個目的是使ZAG的水溶液中的小鋯形態(tài)穩(wěn)定，其中，這些鹽的水溶液將減少較高分子量鋯形態(tài)的生成。一個進(jìn)一步目的是提供因以Zr∶氨基酸大于1∶1的數(shù)量使用甘氨酸等氨基酸而提高了溶解度的鋁-鋯-甘氨酸溶液。本發(fā)明的另一個目的是提供可以配制成具有提高藥效和增大貨架壽命的化妝產(chǎn)品的鋁-鋯-甘氨酸溶液。本發(fā)明的又一個目的是提供一種在防汗劑和／或脫臭劑組合物中有改善藥效而且不需要立即噴霧干燥步驟的鋁-鋯-甘氨酸溶液的生產(chǎn)工藝。本發(fā)明的又一個進(jìn)一步目的是提供水溶液、尤其ZAG的水溶液中存在的鋯形態(tài)的改進(jìn)表征方法。本發(fā)明的這些及其它目的，從以下描述中將是顯而易見的。發(fā)明概要本發(fā)明包含基于鋁-鋯的鹽的水溶液用一種氨基酸尤其甘氨酸(或氨基酸混合物)以選定的鋯∶氨基酸之比的穩(wěn)定作用?？梢?例如用水)進(jìn)行該水溶液的進(jìn)一步稀釋而該水溶液依然穩(wěn)定，即，它們顯示出如一段時間后評估的減少了小鋯形態(tài)聚合。該氨基酸也可以在ZAG溶液合成期間添加到一種混合了本身有較高小鋁形態(tài)含量的ACH的、有ZrOCl2和／或ZrO(OH)Cl等鋯成分的水溶液中。在任何情況下，用來形成該活性劑本身的溶液或用來形成按照本發(fā)明制作的化妝品組合物的最終Zr∶甘氨酸重量比范圍為1∶1．2～1∶5，較好為1∶2～1∶4，更好為1∶2～1∶3。由于小鋯形態(tài)的聚合作用隨氨基酸數(shù)量增加而減少，因而防汗劑鹽的藥效得以保持。進(jìn)而，也可以提高含有ZAG溶液的防汗劑產(chǎn)品的貨架壽命和藥效。圖1顯示一種特定ZAG(Q5-7167AAZG，SummitResearchLabs制，新澤西州薩默塞特)的溶液的GPC分布圖。譜圖(a)顯示一種ZAG的新鮮溶液的GPC分布圖。譜圖(b)顯示同一樣品在室溫老化1個月后的GPC分布圖。圖2顯示一種ZAG溶液(Rezal36-G，Reheis公司，新澤西州伯克利海茨)的GPC譜圖。圖3顯示圖2中所述ZAG(Rezal36-G)從GPC柱洗脫后的ICP分布圖。圖4顯示圖2中所述ZAG的溶液的GPC分布圖。譜圖(a)顯示該ZAG的新鮮溶液的GPC分布圖。譜圖(b)顯示室溫老化3個月后的分布圖。圖5顯示一種特定ZAG(AZP-902，Reheis公司，新澤西州伯克利海茨)的溶液的GPC分布圖。譜圖(a)顯示新鮮溶液的分布圖。譜圖(b)顯示一個樣品在室溫老化30天后的分布圖。譜圖(c)顯示一個樣品在室溫老化30天后而且有5％后加甘氨酸(Zr∶甘氨酸之比為1∶2)的分布圖。圖6顯示圖1中所示類型的ZAG的溶液的GPC分布圖。譜圖(a)顯示一種ZAG的新鮮溶液的GPC分布圖。譜圖(b)顯示一個樣品在室溫老化30天后的分布圖。譜圖(c)顯示一個樣品在室溫老化30天后而且有5％后加甘氨酸(Zr∶甘氨酸之比為1∶2)的分布圖。發(fā)明詳細(xì)說明本發(fā)明涉及鋁-鋯-甘氨酸鹽(ZAG)等鋁-鋯鹽的水溶液及其所形成的化妝品組合物的穩(wěn)定方法，其中，Zr∶氨基酸重量比范圍為1∶1．2～1∶5，較好是1∶2～1∶4，尤其是1∶2～1∶3。本發(fā)明也包含用這樣一種方法制成的溶液和化妝品組合物。該方法包括在一種含鋯的水溶液形成之前或之后向該溶液中添加至少一種氨基酸。所謂穩(wěn)定，系指用額外氨基酸形成的組合物，在室溫下老化至少30天后用GPC評估時，達(dá)到與初始樣品中存在的、數(shù)量大致相同的較小鋯形態(tài)。本發(fā)明中可以使用的基于鋁鋯的鹽的類型包括那些通常視為防汗劑活性材料而且含有鋯者。這些是，例如(且不具有限制性質(zhì))，羥基氯化氧鋯、甘氨酸鋁鋯絡(luò)合物(例如，甘氨酸水合三氯化鋁鋯、甘氨酸水合五氯化鋁鋯、甘氨酸水合四氯化鋁鋯和甘氨酸水合八氯鋁鋯)，其中甘氨酸水合三、四、五氯化鋁鋯絡(luò)合物是水合三、四或五氯化鋁鋯與甘氨酸的配位絡(luò)合物，其中通常與金屬配位的水分子中有一些已被甘氨酸置換。更具體地說，例示性的防汗劑活性金屬鹽包括有較小鋁形態(tài)增強(qiáng)含量的甘氨酸水合四氯化鋁鋯；例如，均由Reheis公司(新澤西州伯克利海茨)制造的ReachAZP-908和Reach902，這些是水合四氯化鋁鋯與甘氨酸的配位絡(luò)合物，其中通常與金屬配位的水分子中有一些已被甘氨酸置換；和Summit研究實(shí)驗(yàn)室(新澤西州薩默塞特)的Q5-7167AAZG。沒有較小鋁形態(tài)增強(qiáng)含量的一種常規(guī)鹽的一個實(shí)例包括Reheis公司(新澤西州伯克利海茨)制造的Rezal36-G，即一種四-ZAG鹽。此類鹽的甚至更具體實(shí)驗(yàn)包括水合四氯化鋁鋯ReachAZP-701，ReachAZP-902，ReachAZP-908，ReachAZP-255，ReachAZP-855，Rezal-36，WestchlorZR35B，SummitAZG-368，SummitAZG-369SummitAZG-370，SummitQ5-7155AAZG，和SummitQ5-7167AAZG。水合三氯化鋁鋯ReachAZZ-902，ReachAZZ-855，ReachAZZ-908，Rezal-33，WestchlorZR30B，WestehlorZR58B，WestchlorZR60B，SummitQ5-7160AZAG，和SummitAZG5-7164。水合八氯化鋁鋯ReachAZO-902，ReachAZO-908，和WestchlorZR82B。水合五氯化鋁鋯Rezal-67和WestchlorZR80B。也可以使用上述任何一種的對應(yīng)硝酸鹽、溴化物和硫酸鹽。雖然列舉了這些鹽實(shí)例，便其它等效鹽也在本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)。雖然以下描述防汗劑鹽的各種范圍，但要注意的是，可以使用較少的量來增強(qiáng)不屬于防汗劑類的脫臭劑產(chǎn)品的脫臭劑活性。可以以這里所述比例添加到鋁鋯鹽中的適用氨基酸的實(shí)例是甘氨酸、丙氨酸、蘇氨酸和亮氨酸，特別是甘氨酸。較好所使用的氨基酸是水溶性的。從它們制成的溶液和產(chǎn)品顯示出小鋯形態(tài)在水環(huán)境中的穩(wěn)定性增大，從而使從它們制成的防汗劑和脫臭劑等產(chǎn)品的藥效得以保持、貨架壽命得以延長。已知甘氨酸能防止Al-Zr鹽在水溶液中的凝膠化(見EP0653203A1)，也能起到使pH保持在3左右從而防止皮膚刺激的緩沖劑作用。甘氨酸與Zr生成一種絡(luò)合物在水溶液中，只有約50～75％的甘氨酸與Zr結(jié)合，而在粉末形式中100％甘氨酸與Zr結(jié)合。因此，在典型ZAG的水溶液中，Zr／甘氨酸相互作用可以用以下平衡表示相信額外數(shù)量的氨基酸例如甘氨酸或其它水溶性氨基酸會使該平衡向左移動。通過使鋯絡(luò)合，相信該氨基酸阻滯了游離鋯聚合成更大(和所不希望)分子量形態(tài)。雖然為Zr∶氨基酸比值描述了特定范圍，但要注意的是，對于一種特定ZAG和一種特定氨基酸來說，較好優(yōu)化該個別系統(tǒng)的確切比值。應(yīng)當(dāng)注意的是，本申請中所描述的聚合物沒有個別的分子量數(shù)值，而只有重均值。ZAG的經(jīng)典合成方法是，使一種鋁成分例如ACH與一種鋯成分例如ZrOCl2和／或ZrO(OH)Cl和甘氨酸在一個單一步驟中邊加熱邊反應(yīng)，然后噴霧干燥，得到粉末形式的ZAG鹽。這個程序可以用來制備三、四、五和八ZAG鹽。甘氨酸與Zr的摩爾比為1～3。然而，這種工藝會產(chǎn)生降低了藥效的大型鋯聚合物。EP0653203A1中公開了這種能得到更高藥效ZAG鹽的基本方法論的進(jìn)展，即讓鋯形態(tài)與甘氨酸在一種水環(huán)境中混合，隨后再與鋁鹽混合。這一過程中不用加熱。最終混合物噴霧干燥，得到粉末形式的ZAG鹽。即使用這種方法論，鋯的聚合也會在水溶液中發(fā)生(見圖1譜圖(a)和(b))。本發(fā)明的方法是通過把足夠的氨基酸(或其混合物)添加到鋁／鋯組合物或其溶液中來完成的，從而所添加氨基酸與鋁／鋯組合物的相對水平達(dá)到Zr∶氨基酸之比為1∶1．2～1∶5、較好為1∶2～1∶4、尤其1∶2～1∶3的范圍內(nèi)。氨基酸，較好甘氨酸，可以以固體形式直接添加到ZAG溶液中。這種方法可以用許多途徑進(jìn)行。例如，40％ZAG溶液可以用蒸餾水制備(40．0gZAG+60．0g水)。粉末狀甘氨酸可以在室溫下1～2分鐘內(nèi)邊攪拌邊直接添加到這種溶液中。具體實(shí)例將在稍后各節(jié)中詳細(xì)討論。此外，甘氨酸可以在ZAG制造期間直接添加。例如，可以使水溶液中的鋯成分例如氧氯化鋯(ZrOCl2)和／或羥基氯化鋯ZrO(OH)Cl與一種ACH混合。然后，可以把粉末狀甘氨酸以上述數(shù)量添加到這種溶液中。在這種工藝中，可以消除噴霧干燥步驟。分析方法可以用GPC-ICP來調(diào)研鋯和鋁形態(tài)是以類似保留時間共洗脫，還是以不同保留時間從柱上分別洗脫。ICP單元直接偶合到GPC單元上而成為一個檢測器，從而能定量地在線闡明用GPC柱分離的Al、Zr及其它元素的低聚物級分。ICP檢測器是一種同步電荷感應(yīng)裝置(CID)，波長為175～800nm。GPC柱的洗脫液進(jìn)行分析，大約每六秒一次為Al和Zr標(biāo)注數(shù)據(jù)點(diǎn)。所收集的數(shù)據(jù)點(diǎn)對保留時間作圖，分別形成了每個元素的譜圖。各個峰面積的數(shù)值代表該特定元素的相對濃度。鋯和鋁的水溶液、尤其ZAG溶液中鋯和鋁的含量與形態(tài)的表征和監(jiān)測方法，可以通過組合GPC和ICP來進(jìn)行。這可以用來調(diào)研鋯和鋁形態(tài)是以類似保留時間共洗脫，還是以不同保留時間從柱上分別洗脫。在一種方法中，GPC柱利用連接到柱出口的折射率(RI)檢測器，按分子大小來分離各形態(tài)。GPC的洗脫級分通過用ICP對各級分的分析進(jìn)一步評估。在(以下一些實(shí)例中使用的)第二種方法中，GPC可以直接與ICP偶合。通過了該柱的洗脫級分可以直接連接到ICP單元；這種情況下ICP單元用來作為檢測器。收集數(shù)據(jù)點(diǎn)，例如，每6秒一個數(shù)據(jù)點(diǎn)。對于這些方法中任意一種，都可以將數(shù)據(jù)作圖和監(jiān)測小鋯形態(tài)的存在。水相中含有ZAG鹽的任何一種防汗劑和／或脫臭劑產(chǎn)品(統(tǒng)稱“腋下產(chǎn)品”或“減惡臭產(chǎn)品”)都可以用本發(fā)明的穩(wěn)定化ZAG材料來制作。這些產(chǎn)品可以包括任何有水成分的形式，例如粘貼劑、凝膠劑、軟固體劑和霜劑。例如，按照本發(fā)明的防汗劑產(chǎn)品組合物，以占該組合物總重量的10～30％(重量)的數(shù)量含有該防汗劑活性材料。按照本發(fā)明的組合物也可以包含通常摻入防汗劑粘貼組合物中的其它任選成分，包括(但不限于)外加的潤膚劑、脫粘劑、香味劑(香料)、抗菌劑、抑制真菌劑、顏料(例如不透明劑)、染料、著色劑、紫外線吸收劑(防曬霜)、驅(qū)蟲劑等。例如且非限定性的是，通常用于化妝品組合物中的香味劑，只要合意，就可以用于本發(fā)明組合物中，此類香味劑的濃度典型地高達(dá)該組合物總重量的約2％，例如約0．5％～2％(重量)?？梢园凑毡景l(fā)明利用的一種例示性抗菌劑是Triclosan；氯化苯齊松；酚磺酸鋅，和三氯苯脲。典型地說，按照本發(fā)明的組合物可以含有多達(dá)該組合物總重量的約2％、較好約0．1％～1．5％(重量)抗菌劑?？梢杂帽景l(fā)明組合物制作的粘貼劑配方實(shí)例包括用常用技術(shù)組合適當(dāng)成分。以下給出的百分率是以該組合物總重量為基準(zhǔn)的重量百分率。防汗劑貼劑“A”油相1)0．5～8．0％(較好2～6％)硅氧烷聚酰胺凝膠化劑，例如1997年8月1日提交的第08／904，709號美國專利申請中所述的那些，該專利全文列為本文參考文獻(xiàn)；2)20～60％(較好20～60％)硅樹脂液，選自D4、D5和D6環(huán)二甲基硅酮及其混合物組成的一組，其中D＃代表該環(huán)中硅氧烷單元數(shù)目；3)0～20％(較好7～15％)至少一種化妝品成分，選自非揮發(fā)性潤膚劑例如C8-C22脂肪醇、C12-C36脂肪酯、苯甲酸C8-C18烷酯、和線型聚硅氧烷組成的一組；4)0～10％(較好3～7％)化妝品可接受的表面活性劑，選自陽離子型表面活性劑(例如氯化鯨蠟基三甲基銨)、非離子型表面活性劑(例如縮聚山梨醇油酸酯20(吐溫20))、陰離子型表面活性劑(例如硫酸月桂酯鈉)、兩性表面活性劑(例如可可酰胺基丙基羥磺基甜菜堿)、聚二甲基硅氧烷共聚醇和聚醚乙氧基化物組成的一組；5)0～3％(較好1～2％)香料；極性相6)5～40％(較好15～25％)水和／或水可混溶性溶劑；7)1．5～20％(較好3～15％)一種氨基酸(較好甘氨酸)或多種氨基酸的混合物；8)10～25％(較好15～25％)一種ZAG絡(luò)合物；9)0～5％(較好1～2％)一種化妝品可接受的表面活性劑，選自陽離子型表面活性劑(例如氯化鯨蠟基三甲基銨)、非離子型表面活性劑(例如縮聚山梨醇油酸酯20(吐溫20))、陰離子型表面活性劑(例如硫酸月桂酯鈉)、兩性表面活性劑(例如可可酰胺基丙基羥磺基甜菜堿)、聚二甲基硅氧烷共聚醇和聚醚乙氧基化物組成的一組。防汗劑貼劑“B”油相1)20～60％(較好25～40％)一種化妝品可接受的溶劑，例如，從C2-C8多元醇(尤其二元醇)、C8-C22不飽和脂肪醇、和支鏈與直鏈C8-C22飽和脂肪醇組成的一組中選擇的一員；2)0～10％(較好4～9％)一種化妝品可接受的表面活性劑，選自陽離子型表面活性劑(例如氯化鯨蠟基三甲基銨)、非離子型表面活性劑(例如縮聚山梨醇油酸酯20(吐溫20))、陰離子型表面活性劑(例如硫酸月桂酯鈉)、兩性表面活性劑(例如可可酰胺基丙基羥磺基甜菜堿)、聚二甲基硅氧烷共聚醇和聚醚乙氧基化物組成的一組；3)0～3％(較好1～2％)一種香料；4)5～25％(較好10～20％)一種基于亞油酸二聚體的聚酰胺，如美國專利No．5，500，209中所述的，該專利列為本文參考文獻(xiàn)；極性相5)5～40％(較好15～25％)水和／或水可混溶性溶劑；6)1．5～20％(較好3～15％)一種氨基酸(較好甘氨酸)或多種氨基酸的混合物；7)10～25％(較好15～25％)一種ZAG絡(luò)合物；8)0～5％(較好1～2％)一種化妝品可接受的表面活性劑，選自陽離子型表面活性劑(例如氯化鯨蠟基三甲基銨)、非離子型表面活性劑(例如縮聚山梨醇油酸酯20(吐溫20))、陰離子型表面活性劑(例如硫酸月桂酯鈉)、兩性表面活性劑(例如可可酰胺基丙基羥磺基甜菜堿)、聚二甲基硅氧烷共聚醇和聚醚乙氧基化物組成的一組?？梢杂帽景l(fā)明組合物制作的凝膠劑配方的實(shí)例，包括通過組合下列成分制成的透明防汗劑凝膠劑凝膠劑油相1)5～20％(較好7～12％)環(huán)二甲基硅酮；2)0．5～2％(較好0．8～1．5％)聚二甲基硅氧烷共聚醇；3)5～20％(較好7～12％)線型硅氧烷(例如，聚二甲基硅氧烷)；極性相4)25～60％(較好30～45％)水；5)5～40％(較好7～30％)水可混溶性溶劑；6)1．5～20％(較好3～15％)一種氨基酸(較好甘氨酸)或多種氨基酸的混合物；7)10～25％(較好15～23％)一種ZAG絡(luò)合物；8)0～2％(較好0．5～1％)一種化妝品可接受的表面活性劑，選自陽離子型表面活性劑(例如氯化鯨蠟基三甲基銨)、非離子型表面活性劑(例如縮聚山梨醇油酸酯20(吐溫20))、陰離子型表面活性劑(例如硫酸月桂酯鈉)、兩性表面活性劑(例如可可酰胺基丙基羥磺基甜菜堿)、聚二甲基硅氧烷共聚醇和聚醚乙氧基化物組成的一組?？梢杂帽景l(fā)明組合物制作的霜劑配方的實(shí)例，包括通過組合下列成分制成的霜劑霜劑油相1)2～10％(較好3～6％)環(huán)二甲基硅酮；2)0．1～3％(較好0．4～1．0％)甘油酯例如甘油一酯、二酯、或三酯及其混合物(例如甘油一硬脂酸酯)；3)4～15％(較好8～12％)化妝品可接受的表面活性劑／乳化劑(例如，選自陽離子型表面活性劑(例如氯化鯨蠟基三甲基銨)、非離子型表面活性劑(例如縮聚山梨醇油酸酯20(吐溫20))、陰離子型表面活性劑(例如硫酸月桂酯鈉)、兩性表面活性劑(例如可可酰胺基丙基羥磺基甜菜堿)、聚二甲基硅氧烷共聚醇和聚醚乙氧基化物組成的一組中的一員)；4)3～8％(較好3．5～6．5％)一種C8-C22脂肪醇；極性相5)40～89％(較好50～70％)水；6)15～20％(較好3～15％)氨基酸(較好甘氨酸)；7)10～25％(較好15～25％)ZAG絡(luò)合物?？梢杂帽景l(fā)明組合物制作的噴霧劑的實(shí)例包括通過組合下列成分制作的、基于水的泵噴霧劑噴霧劑1)35～87％(較好53～75％)水；2)3～7％(較好4～5％)水溶性潤膚劑；3)0．5～3％(較好1～2％)一種化妝品可接受的表面活性劑，選自陽離子型表面活性劑(例如氯化鯨蠟基三甲基銨)、非離子型表面活性劑(例如縮聚山梨醇油酸酯20(吐溫20))、陰離子型表面活性劑(例如硫酸月桂酯鈉)、兩性表面活性劑(例如可可酰胺基丙基羥磺基甜菜堿)、聚二甲基硅氧烷共聚醇和聚醚乙氧基化物組成的一組；4)10～25％(較好15～25％)一種ZAG；5)1．5～20％(較好3～15％)一種氨基酸(較好甘氨酸)或多種氨基酸的混合物；可以用本發(fā)明組合物制作的、基于水的輥涂劑(roll-on)的實(shí)例包括通過組合下列成分制作的組合物輥涂劑1)27～89％(較好45～70％)水；2)0．5～3％(較好1～2％)鋁硅酸鎂；3)0．5～10％(較好3～7％)一種化妝品可接受的表面活性劑，選自陽離子型表面活性劑(例如氯化鯨蠟基三甲基銨)、非離子型表面活性劑(例如縮聚山梨醇油酸酯20(吐溫20))、陰離子型表面活性劑(例如硫酸月桂酯鈉)、兩性表面活性劑(例如可可酰胺基丙基羥磺基甜菜堿)、聚二甲基硅氧烷共聚醇和聚醚乙氧基化物組成的一組；4)0～5％(較好1～2％)水可混溶性溶劑；5)10～25％(較好15～25％)一種ZAG；6)1．5～20％(較好3～15％)一種氨基酸(較好甘氨酸)或多種氨基酸的混合物。硅酮包水防汗劑裹身劑的實(shí)例是那些通過組合下列成分而制成者油相1)20～50％(較好25～35％)環(huán)二甲基硅酮；2)0．5～2％(較好0．8～1．5％)聚二甲基硅氧烷共聚醇；極性相3)30～50％(較好38～45％)水；4)5～40％(較好15～25％)水可混溶性溶劑；5)1．5～20％(較好3～15％)一種氨基酸(較好甘氨酸)或多種氨基酸的混合物；6)10～25％(較好15～25％)一種ZAG絡(luò)合物；7)0～2％(較好0．5～1％)一種化妝品可接受的表面活性劑，選自陽離子型表面活性劑(例如氯化鯨蠟基三甲基銨)、非離子型表面活性劑(例如縮聚山梨醇油酸酯20(吐溫20))、陰離子型表面活性劑(例如硫酸月桂酯鈉)、兩性表面活性劑(例如可可酰胺基丙基羥磺基甜菜堿)、聚二甲基硅氧烷共聚醇和聚醚乙氧基化物組成的一組。實(shí)例以下實(shí)例說明這里所描述的發(fā)明，但不應(yīng)當(dāng)認(rèn)為是對本發(fā)明的限制。除非另有指出，否則本申請中使用的化學(xué)術(shù)語、科學(xué)術(shù)語和縮略語均有其常用和慣用含義。溫度用℃表示，“AP”系指防汗劑活性，“gly”系指甘氨酸。除非另有所指，否則實(shí)例中和本申請中其它地方的百分率全部為以組合物總量作為100％為基準(zhǔn)的重量百分率。實(shí)例1峰1Zr形態(tài)監(jiān)測用分析技術(shù)用蒸餾水配制一種ZAG鹽(Rezal36-G，Reheis公司，新澤西州伯克利海茨；Zr／甘氨酸重量比約1∶1)的52％溶液。這是通過把48．0g水添加到52．0gZAG鹽中并在室溫?cái)嚢杓s5分鐘來進(jìn)行的。這種溶液進(jìn)一步稀釋到10％溶液(19．23g50％溶液+80．77g水)用于GPC分析。譜圖是用下列參數(shù)制作的Water_600分析泵和控制器，Rheodyne_7725l注射器，Protein-Pak_125(Waters)柱，Waters410差示折光檢測器，5．56mM硝酸移動相，0．70ml／min流速，2．0μl注射體積。數(shù)據(jù)是用Waters_千年2．1軟件(Waters公司，馬薩諸塞州密爾福德)分析的。為了調(diào)研鋯和鋁形態(tài)是以類似保留時間共洗脫還是以不同保留時間從柱上分別洗脫下來，把GPC偶合到ICP(從Thermal-Jarral-Ash公司得到的單元，馬薩諸塞州弗蘭克林)上。該ICP連接到GPC單元上作為一個檢測器，從而能在線定量地闡明GPC柱所分離的Al、Zr及其它元素的低聚物級分。對于Al和Zr，每6秒鐘一次分析GPC柱的洗脫液。ICP檢測器是一種同步電荷感應(yīng)裝置(CID)，波長為175～800nm。所收集的數(shù)據(jù)點(diǎn)對保留時間作圖，分別為每種元素產(chǎn)生一個譜圖。圖2顯示Rezal36G的一個GPC譜圖。每個譜圖都顯示5個峰，各由其保留時間(RT)確認(rèn)如下峰1(Kd=0)，峰2(Kd=0．05)，峰3(Kd=0．20)，峰4(Kd=0．33)，峰5和6(Kd=0．53)。圖3顯示Rezal36G的ICP分布圖。該GPC分布圖的峰1排他地確認(rèn)為低聚和高聚的鋯形態(tài)，而峰3、4、和5、6則確認(rèn)為鋁形態(tài)。實(shí)例2用甘氨酸制備穩(wěn)定的ZAG鹽怎樣才能用額外甘氨酸制作穩(wěn)定ZAG鹽的一種方法如下。邊攪拌邊把甘氨酸粉末(78．0g)添加到一種鋯化合物(262．1g26％羥基氯化鋯(ZrO(OH)Cl)溶液或245．2g31％氧氯化鋯(ZrOCl2)溶液)中。然后在進(jìn)一步攪拌下添加ACH(270．0g50％ACH水溶液)。最終鋯∶甘氨酸比是1∶2。實(shí)例3通過把54．0g水添加到46．0gZAG鹽(Q5-7167AAZG)(如以上所述，利用EP0653203A1中記載的程序制造；Zr／甘氨酸重量比大約為1∶1)中并在室溫?cái)嚢?分鐘，用蒸餾水配制該ZAG鹽的46％溶液。通過把7．83g水添加到2．17gZAG溶液中，將此溶液進(jìn)一步稀釋到10％，用于GPC分析。圖1譜圖(a)顯示該溶液的GPC譜圖。此譜圖顯示峰1和2的小尺寸；然而，峰3、4、和5、6有顯著的尺寸。據(jù)預(yù)測，峰1的小尺寸連同峰4的顯著尺寸一起增強(qiáng)了藥效。圖1譜圖(b)顯示Q5-7167AAZG在室溫下1個月后的譜圖。在這些條件下，峰1面積大幅度增加，而峰4顯示面積顯著減少。這些峰尺寸變化的累計(jì)效應(yīng)會導(dǎo)致老化Q5-7167AAZG的溶液藥效降低。因此，EP0653203Al中所述的小鋯形態(tài)制作方法沒有防止溶液中鋯的聚合。如同以上指出的，老化時也有鋁聚合發(fā)生；然而，如同以上指出的，相信鋯形態(tài)的穩(wěn)定作用是藥效的一個更大貢獻(xiàn)者。實(shí)例4利用以上實(shí)例3中所述的條件，用蒸餾水配制溶液狀ZAG鹽(實(shí)例1中所述Rezal36-G)的46％溶液。此溶液用millipore水(通過millipore過濾器的蒸餾水)進(jìn)一步稀釋到10％，利用以上實(shí)例3中所述的條件進(jìn)行GPC分析。圖4譜圖(a)顯示這種方法制作的一種溶液的GPC譜圖。表1總結(jié)了Rezal36-G的GPC譜圖中4個峰的保留時間和峰面積。表中也列出了Rezal36-G在室溫(RT)老化3個月后的類似參數(shù)。老化Rezal36-G的對應(yīng)譜圖見圖4中譜圖(b)。表1<tablesid="table1"num="001"><table>AP鹽峰1面積(RT=8．900min)峰3面積(RT=10．95min)峰4面積(RT=11．50min)峰5，6面積(RT=13．48min)Rezal36-G(無老化)20139867216953806210188Rezal36-G(老化3個月)37290943944359921209412</table></tables>如以上所指出，峰1是鋯低聚物產(chǎn)生的，而峰3、4、和“5，6”是鋁低聚物產(chǎn)生的。峰1和4一般是與防汗劑活性相關(guān)的；然而，峰1比峰4有更大的臨床藥效相關(guān)性。老化3個月后，峰4面積大體上恒定，而峰1面積幾乎翻一番。峰1面積的增加是由于生成大型低聚鋯形態(tài)的緣故。由于Rezal36-G的藥效已知隨老化而降低，相信這種藥效降低主要是由于生成大型低聚鋯形態(tài)的緣故。實(shí)例5在5％后加甘氨酸的存在和不存在下，對一種ZAG(AZP-902，Reheis公司；Zr／甘氨酸重量比大約1∶1)進(jìn)行色譜表征。從ZAG鹽制備GPC樣品，即先通過向50．0gZAG鹽中添加50．0g水并在室溫?cái)嚢杓s5分鐘，用蒸餾水配制一種50％(重量)儲備溶液。向24．0g這種溶液中加水(6．0g)，給出40％ZAG鹽溶液。向2．5g該40％ZAG溶液中添加另外的水(7．5g)，使最終溶液濃度為10％。向24．0g50％ZAG溶液中添加1．50g甘氨酸，制備單獨(dú)一套有后加甘氨酸的樣品。然后，此溶液用蒸餾水稀釋到30．0g，用于搖蕩約1分鐘。最終Zr／甘氨酸重量比是大約1∶2。通過向2．5g40％ZAG／甘氨酸混合物溶液中添加7．5g水，制備此樣品的10％溶液，供GPC分析用。圖5譜圖(a)、(b)和(c)顯示此物(a)未老化、(b)室溫放置30天后和(c)有5％后加甘氨酸在室溫放置30天后的GPC分布圖。這些GPC分布圖中峰1和4的對應(yīng)面積列于表2。表2室溫放置30天后，峰1面積比未老化樣品增加約七倍半，而峰4面積比未老化樣品減少約5倍。峰1(較大鋯形態(tài))增加和峰4(小鋁形態(tài))減少都會使該防汗劑鹽的藥效降低。然而，通過后加甘氨酸以達(dá)到Zr／甘氨酸重量比為1∶2，峰1的面積相對于未老化鹽的峰1面積而言是不變的。要注意的是，峰4不受老化后后加甘氨酸影響。實(shí)例6用GPC-ICP進(jìn)一步考察AZP-902／甘氨酸系統(tǒng)，以確定老化后存在的小鋯形態(tài)的百分率。在這種方法論中，GPC-ICP在柱不存在下運(yùn)行，以確定注射2微升10％該鹽或鹽／甘氨酸混合物溶液的總鋯含量。然后，GPC-ICP像以上實(shí)例1中所述那樣用ProteinPak_柱運(yùn)行，分析鋯的峰1。ProteinPak_柱排除大于125_的鋯形態(tài)，而截留小于125_的形態(tài)。表3總結(jié)了有和無甘氨酸時AZP-902溶液老化9周后小鋯形態(tài)(小于125_)的百分率。表3<tablesid="table3"num="003"><table>樣品Zr／甘氨酸比％小Zr形態(tài)AZP-902(未老化)1∶156AZP-902(老化)1∶129AZP-902+甘氨酸(老化)1∶244AZP-902+甘氨酸(老化)1∶349</table></tables>表3中的數(shù)據(jù)顯示，小鋯形態(tài)的百分率隨外加甘氨酸的包含而增加。這種增加在Zr／甘氨酸比為1∶1(5％后添加)時最顯著，然后隨另外5％甘氨酸添加(Zr／甘氨酸比為1∶3)而慢慢增加。最重要的是，在甘氨酸存在下老化9周后小鋯形態(tài)的百分率接近于該鹽未老化溶液的百分率。這些結(jié)果表明，AZP-902溶液將隨時間推移而失效。然而，通過保持鋯低聚物的基線值，或替而代之，通過防止鋯聚合成較大形態(tài)，后加甘氨酸能保持該防汗劑的藥效。在這個實(shí)例中，峰1的保護(hù)看來在Zr／甘氨酸比為1∶3時出現(xiàn)平臺。實(shí)例7其它水溶性氨基酸(丙氨酸和蘇氨酸)在穩(wěn)定小鋯形態(tài)方面的效果也用GPC進(jìn)行調(diào)研。這些樣品的制備類似于實(shí)例5中所述的制備，但使用表4中所列的對應(yīng)氨基酸。表4顯示一種ZAG即AZZ-902(Reheis公司，Zr／甘氨酸重量比為1∶1)的溶液在5和10％后加甘氨酸、丙氨酸和蘇氨酸的存在和不存在下在室溫放置2．5個月之后的峰1面積。鋯／氨基酸重量比為1∶1、1∶2和1∶3。表4在后加氨基酸不存在時，峰1面積在老化2．5個月之后大幅度增加，表明生成大鋯形態(tài)。對于這種防汗劑鹽來說，后加甘氨酸(5％和10％，分別對應(yīng)于Zr／氨基酸重量比為1∶2和1∶3)不能完全防止鋯發(fā)生聚合。然而，相對于老化樣品而言，5％和10％后加甘氨酸分別防止了38％和59％大鋯形態(tài)的生成。丙氨酸和蘇氨酸也都能有效地防止鋯聚合。同甘氨酸一樣，鋯的保護(hù)也是劑量依賴型的。在抑制鋯聚合方面，丙氨酸和蘇氨酸都比甘氨酸更有效。在這個實(shí)例7中，氨基酸對鋯的保護(hù)遵循如下順序丙氨酸＞蘇氨酸＞甘氨酸。實(shí)例8考察了有和無后加甘氨酸的Q5-7167AAZG(一種ZAG，如上所述)溶液中鋯形態(tài)的聚合。Q5-7167AAZG鹽是用EP0653203A1中記載的程序制作的，GPC樣品的制備和分析像實(shí)例3中所述那樣進(jìn)行。圖6譜圖(a)、(b)和(c)顯示這種ZAG(a)未老化、(b)室溫放置30天后和(c)有5％后加甘氨酸在室溫放置30天后的GPC分布圖。這些GPC分布圖中峰1的對應(yīng)面積列于表5中。表5<tablesid="table5"num="005"><table>樣品圖6中譜圖后加氨基酸Zr／氨基酸重量比峰1面積Q5-7167AAZG(未老化)(a)無1∶19799Q5-7167AAZG(室溫老化30天)(b)無1∶1270938Q5-7167AAZG(有5％后加甘氨酸在室溫老化30天)(c)甘氨酸1∶215776</table></tables>未老化樣品在GPC分布圖中顯示小峰1，表明不存在大鋯形態(tài)而存在著顯著數(shù)量125_以下的鋯形態(tài)；這與EP0653203A1中為一種有小鋯形態(tài)增強(qiáng)的ZAG的制備所述的程序是一致的。注意到峰1面積顯著增大，因此，在室溫一個月后大鋯形態(tài)增加。因而，EP0653203Al中所述程序沒有充分解決鋯在溶液中的聚合。當(dāng)5％甘氨酸添加到Q5-7167AAZG溶液中時，在室溫一個月后峰1面積顯著下降。類似于以上所做的觀察，后加甘氨酸穩(wěn)定了溶液中活性ZAG。實(shí)例9后加氨基酸對凝膠產(chǎn)品中ZAG的穩(wěn)定作用利用后加甘氨酸來穩(wěn)定一種含有3％甘氨酸的凝膠產(chǎn)品中的ZAG。表6顯示一種用AZP-902作為防汗劑鹽、由有機(jī)相和水相組成的典型凝膠產(chǎn)品(產(chǎn)品A)的組成。把按表6中所列數(shù)量組合下列DowCorning公司(密歇根州米德蘭)產(chǎn)品(環(huán)二甲基硅酮(和)二甲基硅氧烷共聚醇(DC3225C)+二甲基硅酮(DC200)+苯基三甲基硅酮(DC556))(90．0g)制成的一個有機(jī)相放進(jìn)一個2升不銹鋼容器中，在室溫用1．0小時時間邊均化邊緩緩添加406．5g水相(通過按表6中所述數(shù)量組合有和無甘氨酸的AZP-902(46％溶液)+SD醇40+丙二醇+三聚丙二醇+蒸餾水制成)。這一段時間結(jié)束時形成該凝膠產(chǎn)品，再添加35g香料。樣品進(jìn)一步均化10分鐘。表6該ZAG鹽含13～15％鋯和15％甘氨酸；即Zr／甘氨酸比是大約1∶1。制備該鹽的46％溶液(46．0gZAG+54．0g水)，并將48．00g這種溶液用于該產(chǎn)品中。因此，該凝膠產(chǎn)品中ZAG鹽的百分率是22．0％。表6中也列出一種含有AZP-902的凝膠產(chǎn)品(產(chǎn)品B)，但有3％外加甘氨酸；該產(chǎn)品中Zr／甘氨酸重量比是1∶2。這些樣品在室溫和49℃(120°F)老化1個月，對萃取的水相做GPC分析。為GPC分析，將1～2g樣品與5ml甲苯一起搖蕩5分鐘萃取，以除去有機(jī)相。將有機(jī)萃取物放棄，并將每份1．0g的水相稀釋到約10％ZAG鹽。這些樣品的峰1的GPC數(shù)據(jù)列于表7中。也注射一種10％純AZP-902溶液，以便與來自這些凝膠的萃取AZP-902比較峰1面積。表7在甘氨酸不存在時，凝膠產(chǎn)品A的峰1面積，在室溫老化之后，相對于AZP-902新鮮溶液而言增大約6倍，表明生成大鋯形態(tài)。然而，在后加甘氨酸的存在下，凝膠產(chǎn)品B(Zr／甘氨酸比=1∶2)的峰1面積顯著減少；峰1面積相對于未老化樣品而言是恒定的。這些結(jié)果顯示，后加甘氨酸可以防止凝膠產(chǎn)品中鋯的聚合，類似于在溶液中所觀察到的(見上)。已知提高溫度會加速ZAG水溶液中鋯的聚合。49℃(120°F)30天后，凝膠產(chǎn)品A的鋯峰面積比基線增加約24倍。含后加甘氨酸的產(chǎn)品B(Zr／甘氨酸重量比=1∶2)在49℃(120°F)30天之后沒有顯示出峰1面積增加。這些結(jié)果表明，大鋯形態(tài)增加／小鋯形態(tài)減少所反映的老化效應(yīng)可以通過使用本發(fā)明所述的鋯∶氨基酸比，要么在室溫要么在高溫，來減少或消除。由于其可得性，甘氨酸是一種使用方便的氨基酸；然而，其它水溶性氨基酸也可以使用。雖然描述了本發(fā)明的各種特色，但也有如下意圖對熟悉本門技術(shù)的人員來說慣常的進(jìn)一步修飾可以進(jìn)行，而且仍在本發(fā)明的精神和范圍之內(nèi)。權(quán)利要求1．一種穩(wěn)定化鋁鋯組合物，有一個水基組成部分，而且用一種水溶性氨基酸按重量計(jì)以鋯氨基酸為1∶1．2～1∶5范圍內(nèi)的數(shù)量形成。2．權(quán)利要求1的穩(wěn)定化鋁鋯組合物，其中，該組合物是用一種氨基酸以1∶1．2～1∶4范圍內(nèi)的數(shù)量形成的。3．權(quán)利要求1的穩(wěn)定化鋁鋯組合物，其中，該組合物是用一種氨基酸以1∶2～1∶3范圍內(nèi)的數(shù)量形成的。4．權(quán)利要求1的穩(wěn)定化鋁鋯組合物，其中，該組合物是用一種適合用于腋下產(chǎn)品中的鋁鋯鹽形成的。5．權(quán)利要求1的穩(wěn)定化鋁鋯組合物，其中，該鋁鋯鹽選自下列組成的一組(a)水合四氯鋁鋯鹽；(b)水合三氯鋁鋯鹽；(c)水合八氯鋁鋯鹽；(d)水合五氯鋁鋯鹽；和(e)(a)～(d)中任何一種的對應(yīng)硝酸鹽、溴化物和硫酸鹽。6．權(quán)利要求1的穩(wěn)定化鋁鋯組合物，其中，該氨基酸選自甘氨酸、丙氨酸、蘇氨酸和亮氨酸組成的一組。7．權(quán)利要求1的穩(wěn)定化鋁鋯組合物，其中，該組合物是用一種甘氨酸鹽形成的。8．權(quán)利要求1的穩(wěn)定化鋁鋯組合物，其中，該氨基酸是甘氨酸。9．權(quán)利要求7的穩(wěn)定化鋁鋯組合物，其中，該組合物是用一種鋁-鋯-甘氨酸鹽形成的，所述鹽的初始Zr氨基酸為小于1∶1．2，然后向該鹽的溶液中添加額外氨基酸。10．權(quán)利要求7的穩(wěn)定化鋁鋯組合物，其中，該組合物是用Zr氨基酸之比為1∶1．2～1∶4形成的。11．權(quán)利要求10的穩(wěn)定化鋁鋯組合物，其中，該組合物是用Zr氨基酸之比為1∶2～1∶3。12．權(quán)利要求1的穩(wěn)定化鋁鋯組合物，其中，該氨基酸是在鋁鋯鹽制造期間并在該鋁鋯鹽分離之前添加的。13．一種脫臭劑產(chǎn)品，包含一種穩(wěn)定化鋁鋯組合物，其中，所述組合物是按照權(quán)利要求1～12中任何一項(xiàng)制作的。14．一種防汗劑產(chǎn)品，包含一種穩(wěn)定化鋁鋯組合物，其中，所述組合物是按照權(quán)利要求1～12中任何一項(xiàng)制作的。15．一種用于減少身體惡臭的化妝品組合物，包含一種穩(wěn)定化鋁鋯組合物，其中，(1)該穩(wěn)定化鋁鋯組合物是按照權(quán)利要求1～12中任何一項(xiàng)制作的，和(2)用于減少身體惡臭的組合物是粘貼劑、凝膠劑、霜劑、輥涂劑、軟固體劑或噴霧劑的形式。16．一種有一個水基組成部分而且用一種氨基酸按重量計(jì)以鋯∶氨基酸為1∶1．2～1∶5范圍內(nèi)的數(shù)量形成的穩(wěn)定化鋁鋯組合物，其中，所述組合物呈水溶液形式。17．權(quán)利要求16的穩(wěn)定化鋁鋯組合物，其中，添加到水溶液中的鋁鋯組合物，以該溶液的總重量為基準(zhǔn)，在10～25％(重量)范圍內(nèi)。18．權(quán)利要求1的穩(wěn)定化鋁鋯組合物，其中，從包含氯化鯨蠟基三甲基銨、縮聚山梨醇油酸酯20(吐溫20)、硫酸月桂酯鈉、可可酰胺基丙基羥磺基甜菜堿、聚二甲基硅氧烷共聚醇和聚醚乙氧基化物的一組中選擇的至少一種成分添加到穩(wěn)定化鋁鋯組合物中或用穩(wěn)定化鋁鋯組合物制成的水溶液中。19．一種用于減少身體惡臭的貼劑化妝品組合物，包含(a)一種通過組合下列成分制成的油相1)0．5～8．0％一種硅氧烷聚酰胺凝膠劑；2)20～60％一種硅樹脂液，選自D4、D5和D6環(huán)二甲基硅酮及其混合物組成的一組，其中D＃代表該環(huán)中硅氧烷單元數(shù)目；3)0～20％至少一種化妝品成分，選自C8-C22脂肪醇、C12-C36脂肪酯、苯甲酸C8-C18烷酯、和線型聚硅氧烷組成的一組；4)0～10％一種化妝品可接受表面活性劑，選自陽離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑、陰離子型表面活性劑、兩性表面活性劑、聚二甲基硅氧烷共聚醇和聚醚乙氧基化物組成的一組；5)0～3％一種香料；(b)一種通過組合下列成分制成的極性相1)5～40％水和／或水可混溶性溶劑；2)1．5～20％至少一種氨基酸，選自甘氨酸、丙氨酸、蘇氨酸和亮氨酸組成的一組；3)10～25％一種ZAG絡(luò)合物；4)0～5％一種化妝品可接受的表面活性劑，選自陽離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑、陰離子型表面活性劑、兩性表面活性劑、聚二甲基硅氧烷共聚醇和聚醚乙氧基化物組成的一組。20．權(quán)利要求19的貼劑化妝品組合物，其中，該貼劑化妝品組合物是一種防汗劑。21．一種用于減少身體惡臭的貼劑化妝品組合物，包含(a)一種通過組合下列成分制成的油相1)20～60％一種化妝品可接受的溶劑，選自C2-C8多元醇、C8-C22不飽和脂肪醇、和支鏈與直鏈C8-C22飽和脂肪醇組成的一組；2)0～10％一種化妝品可接受表面活性劑，選自陽離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑、陰離子型表面活性劑、兩性表面活性劑、聚二甲基硅氧烷共聚醇和聚醚乙氧基化物組成的一組；3)0～3％一種香料；4)5～25％一種基于亞油酸二聚體的聚酰胺；(b)一種通過組合下列成分制成的極性相1)5～40％水和／或水可混溶性溶劑；2)1．5～20％至少一種氨基酸，選自甘氨酸、丙氨酸、蘇氨酸和亮氨酸組成的一組；3)10～25％一種ZAG絡(luò)合物；4)0～5％一種化妝品可接受表面活性劑，選自陽離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑、陰離子型表面活性劑、兩性表面活性劑、聚二甲基硅氧烷共聚醇和聚醚乙氧基化物組成的一組。22．權(quán)利要求21的貼劑化妝品組合物，其中，該貼劑化妝品組合物是一種防汗劑。23．一種用于減少身體惡臭的凝膠化妝品組合物，包含(a)一種通過組合下列成分制成的油相1)12～20％環(huán)二甲基硅酮；2)0．5～2％聚二甲基硅氧烷共聚醇；3)5～20％線型硅酮；(b)一種通過組合下列成分制成的極性相1)35～70％水；2)5～40％水可混溶性溶劑；3)1．5～20％至少一種氨基酸，選自甘氨酸、丙氨酸、蘇氨酸和亮氨酸組成的一組；4)10～25％一種ZAG絡(luò)合物；5)0～2％一種化妝品可接受表面活性劑，選自陽離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑、陰離子型表面活性劑、兩性表面活性劑、聚二甲基硅氧烷共聚醇和聚醚乙氧基化物組成的一組。24．權(quán)利要求23的凝膠化妝品組合物，其中，該凝膠化妝品組合物是一種防汗劑。25．一種用于減少身體惡臭的霜劑化妝品組合物，包含(a)一種通過組合下列成分制成的油相1)2～10％環(huán)二甲基硅酮；2)0．1～3％甘油一酯、二酯、或三酯及其混合物；3)4～15％一種化妝品可接受表面活性劑，選自陽離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑、陰離子型表面活性劑、兩性表面活性劑、聚二甲基硅氧烷共聚醇和聚醚乙氧基化物組成的一組；4)3～8％(較好3．5～6．5％)一種C8-C22脂肪醇；(b)一種通過組合下列成分制成的極性相1)40～89％水；2)1．5～20％至少一種氨基酸，選自甘氨酸、丙氨酸、蘇氨酸和亮氨酸組成的一組；3)10～25％一種ZAG絡(luò)合物。26．權(quán)利要求25的霜劑化妝品組合物，其中，該霜劑化妝品組合物是一種防汗劑。27．一種用于減少身體惡臭的噴霧化妝品組合物，是通過組合下列成分制造的a)35～87％水；b)3～7％水溶性潤膚劑；c)0．5～3％一種化妝品可接受表面活性劑，選自陽離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑、陰離子型表面活性劑、兩性表面活性劑、聚二甲基硅氧烷共聚醇和聚醚乙氧基化物組成的一組；d)10～25％一種ZAG；e)1．5～20％至少一種氨基酸，選自甘氨酸、丙氨酸、蘇氨酸和亮氨酸組成的一組。28．權(quán)利要求27的噴霧化妝品組合物，其中，該噴霧化妝品組合物是一種防汗劑。29．一種用于減少身體惡臭的輥涂化妝品組合物，是通過組合下列成分制造的a)27～89％水；b)0．5～3％鋁硅酸鎂；c)0．5～10％一種化妝品可接受表面活性劑，選自陽離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑、陰離子型表面活性劑、兩性表面活性劑、聚二甲基硅氧烷共聚醇和聚醚乙氧基化物組成的一組；d)0～5％水可混溶性溶劑；e)10～25％一種ZAG；f)1．5～20％至少一種氨基酸，選自甘氨酸、丙氨酸、蘇氨酸和亮氨酸組成的一組。30．權(quán)利要求29的輥涂化妝品組合物，其中，該輥涂化妝品組合物是一種防汗劑。31．一種用于減少身體惡臭的硅酮包水輥涂化妝品組合物，包含(a)一種通過組合下列成分制成的油相1)20～50％環(huán)二甲基硅酮；2)0．5～2％聚二甲基硅氧烷共聚醇；(b)一種通過組合下列成分制成的極性相1)30～50％水；2)5～40％水可混溶性溶劑；3)1．5～20％至少一種氨基酸，選自甘氨酸、丙氨酸、蘇氨酸和亮氨酸組成的一組；4)10～25％一種ZAG絡(luò)合物；5)0～2％一種化妝品可接受表面活性劑，選自陽離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑、陰離子型表面活性劑、兩性表面活性劑、聚二甲基硅氧烷共聚醇和聚醚乙氧基化物組成的一組。32．權(quán)利要求31的硅酮包水輥涂化妝品組合物，其中，該硅酮包水輥涂化妝品組合物是一種防汗劑。全文摘要本發(fā)明包含用一種水溶性氨基酸,尤其甘氨酸,使基于鋁鋯的鹽的水溶液穩(wěn)定,其中,用來形成該活性劑本身的溶液或用來形成按照本發(fā)明制作的化妝品組合物的Zr:甘氨酸重量比,按重量計(jì),在1∶1.2－1∶5、尤其1∶2－1∶4的范圍內(nèi),更好的是在1∶2－1∶3的范圍內(nèi)。通過用大量氨基酸來減少小鋯形態(tài)的聚合,使該防汗劑鹽的藥效得到保持。文檔編號A61Q15/00GK1283101SQ98812761公開日2001年2月7日申請日期1998年10月26日優(yōu)先權(quán)日1997年10月29日發(fā)明者X·唐,K·珀泰欽,J·瑪泰,A·埃斯珀西圖,P·J·文森提申請人:高露潔-棕欖公司