專利名稱：顏色安全的漂白增效劑、組合物和使用它們的洗滌方法
技術領域：
本發(fā)明涉及顏色安全的漂白增效劑、組合物和使用顏色安全的漂白增效劑的洗滌方法。更具體地說，本發(fā)明涉及兩性離子和陰離子亞胺漂白增效劑、組合物和使用兩性離子和陰離子亞胺漂白增效劑的洗滌方法。
背景技術：
近年來，氧漂白劑在家庭和個人護理產(chǎn)品中越來越普及，以有助于除去污漬和污垢。漂白劑的去除污漬、骯臟織物清潔、增白和消毒性質(zhì)是尤其合乎需要的。在洗滌產(chǎn)物如洗滌劑，在自動餐具洗滌產(chǎn)物和在硬表面清潔劑中氧漂白劑被發(fā)現(xiàn)是尤其適用的。然而，氧漂白劑的有效性有某種限制。一些通常遇到的缺點包括織物的顏色損害和對洗滌用具的損害，尤其是其中包括了橡膠管的用具。此外，氧漂白劑趨向于極端的溫度速率依賴性。因此，其使用的溶液溫度越低，漂白作用的效果越差。對于氧漂白劑在溶液中的效果，通常需要超過60℃的溫度。
為解決上述溫度速率依賴性，開發(fā)了一類稱為“漂白活化劑”的化合物。漂白活化劑，通常是帶有離去基團的可過水解的酰基化合物如苯酚磺酸鹽，其與通常為過氧化氫或它的陰離子的活性氧基反應以形成更有效的過氧酸氧化劑。正是過氧酸化合物然后氧化沾污或弄臟的攜污體物質(zhì)。然而，漂白活化劑也稍稍是依賴溫度的。漂白活化劑在溫度為約40℃至約60℃的溫水下更有效的。在低于約40℃的水溫下，過氧酸化合物損失其部分漂白效果。
已嘗試開發(fā)一種在較低溫度水條件下有效的漂白體系。Madison等人的US5360568、Madison等人的US5360569和Madison等人的US5370826均涉及帶正電荷的季亞胺鹽，其作為過氧化合物轉移活性氧的催化劑，因而被認為在一水溫范圍內(nèi)，包括在較低的溫度下增加了過氧化合物的活性。然而，這些帶正電荷的季亞胺鹽在洗滌漂白應用中不是完全令人滿意的。尤其當在這些參考文獻中公開的帶正電荷的季亞胺鹽與過氧化合物結合時，導致織物的不可接受程度的顏色損害。
因此，仍需要一種有效的漂白增效劑和含有漂白增效劑的組合物，該組合物提供了在較低水溫下有效的漂白作用，并提供了改善的顏色安全性質(zhì)。
發(fā)明概述本發(fā)明提供了顏色安全的漂白增效劑，滿足了該需求。本發(fā)明的漂白增效劑在較低水溫下提供杰出的漂白效果以及杰出的顏色安全性質(zhì)。根據(jù)本發(fā)明的第一實施方案，提供了漂白組合物。組合物含有過氧源和選自兩性離子亞胺、帶有約-1至約-3的凈負電荷的陰離子亞胺多離子和它們的混合物的漂白增效劑。漂白增效劑優(yōu)選占漂白組合物重量的約0.01％至約10％，過氧源占漂白組合物重量的約0.01％至約60％。
過氧源包括預先形成的過酸化合物，其選自過羧酸及其鹽、過碳酸及其鹽、過亞氨酸及其鹽、過氧單硫酸及其鹽和它們的混合物。另外，過氧源可含有過氧化氫或與漂白活化劑結合的過氧化氫。過氧化氫源可選自過硼酸鹽化合物、過碳酸鹽化合物、過磷酸鹽化合物和它們的混合物。漂白活化劑可選自四乙酰基乙二胺、辛酰氧基苯磺酸鈉、壬酰氧基苯磺酸鈉、癸酰氧基苯磺酸鈉、(6-辛酰氨基己?；?氧苯磺酸鹽、(6-壬酰氨基己?；?氧苯磺酸鹽、(6-癸酰氨基己?；?氧苯磺酸鹽和它們的混合物。
漂白增效劑優(yōu)選選自芳基亞銨兩性離子、帶有-1至-3凈負電荷的芳基亞銨多離子和它們的混合物。通常優(yōu)選的增效劑具有下式
其中R1-R3是有約0至約-1總電荷的基團；R1和R2形成共同環(huán)的部分；T選自-(CH2)b-，其中b是約1至約8，-(CH(R5))-，其中R5是C1-C8烷基-、CH2(C6H4)-、
和-(CH2)d(E)(CH2)f-，其中d是2-8，f是1-3，E是-C(O)O-或-C(O)NR6，其中R6是H或C1-C4烷基；Z與T共價連接，Z選自-CO2-、-SO3-和-OSO3-，a是1或2。R1和R2可一起形成不帶電基團
漂白增效劑更優(yōu)選是芳基亞銨兩性離子和R3是H，T是-(CH2)b-或-CH2(C6H4)-，Z是-SO3-，a是1和b是2-4。芳基亞銨兩性離子可具有下式
本發(fā)明的漂白增效劑還含有帶有凈負電荷的芳基亞銨多離子，和R3是H，T是-(CH2)b-或-CH2(C6H4)-，Z是-SO3-，a是2和b是2-4。芳基亞銨多離子優(yōu)選可具有下式
或是這些化合物的水溶性鹽。漂白組合物還可含有至少一種洗滌劑表面活性劑、至少一種螯合劑、至少一種洗滌劑酶，且漂白組合物的1％溶液優(yōu)選具有約8至約10的pH。
在另一個本發(fā)明的實施方案中，提供了兩性離子洗滌漂白增效劑。兩性離子洗滌漂白增效劑選自
根據(jù)本發(fā)明的另一方面，其提供了洗滌織物的方法。該方法包括使需洗滌的織物與洗滌溶液接觸。洗滌溶液包括過氧源和漂白增效劑。漂白增效劑選自兩性離子亞胺、帶有約-1至約-3凈負電荷的陰離子亞胺多離子和它們的混合物。
洗滌溶液還可含有至少一種洗滌劑表面活性劑、至少一種螯合劑和至少一種洗滌劑酶。洗滌溶液的pH優(yōu)選為約8至約10。過氧源可含有過氧化氫源或與漂白活化劑結合的過氧化氫源。過氧化氫源可選自過硼酸鹽化合物、過碳酸鹽化合物、過磷酸鹽化合物和它們的混合物。漂白活化劑可選自四乙?；叶贰⑿刘Ｑ趸交撬徕c、壬酰氧基苯磺酸鈉、癸酰氧基苯磺酸鈉、(6-辛酰氨基己?；?氧苯磺酸鹽、(6-壬酰氨基己?；?氧苯磺酸鹽、(6-癸酰氨基己?；?氧苯磺酸鹽和它們的混合物。漂白增效劑優(yōu)選選自芳基亞銨兩性離子、帶有約-1至約-3的負凈電荷的芳基亞銨多離子和它們的混合物。
在本發(fā)明的另一實施方案中，提供了洗滌添加劑產(chǎn)物。洗滌添加劑產(chǎn)物含有洗滌添加劑。洗滌添加劑包括選自兩性離子亞胺、帶有約-1至約-3凈負電荷的陰離子亞胺多離子和它們的混合物的漂白增效劑。添加劑以劑量形式用于添加到洗滌溶液中。
添加劑還包括過氧化氫源，其選自過硼酸鹽化合物、過碳酸鹽化合物、過磷酸鹽化合物和它們的混合物。此外，添加劑可包括漂白活化劑，其選自四乙?；叶?、辛酰氧基苯磺酸鈉、壬酰氧基苯磺酸鈉、癸酰氧基苯磺酸鈉、(6-辛酰氨基己?；?氧苯磺酸鹽、(6-壬酰氨基己酰基)氧苯磺酸鹽、(6-癸酰氨基己?；?氧苯磺酸鹽和它們的混合物。漂白增效劑優(yōu)選選自芳基亞銨兩性離子、帶有約-1至約-3的負凈電荷的芳基亞銨多離子和它們的混合物。劑量形式可包括丸劑、片劑、caplet、膠囊(gelcap)或其它單一劑量形式。合適的載體也可以包括在添加劑中。
因此，本發(fā)明的一個目的是提供漂白組合物，其在較低溫度溶液中顯示改善的性能，和杰出的對織物的顏色安全性。本發(fā)明的一項特征是提供漂白組合物，其含有漂白增效劑，該漂白增效劑兩性離子亞胺、帶有約-1至約-3凈負電荷的陰離子亞胺多離子和它們的混合物。本發(fā)明的另一目的是提供采用兩性離子亞胺、帶有約-1至約-3凈負電荷的陰離子亞胺多離子和它們的混合物的漂白增效劑洗滌織物的方法。本發(fā)明的另一特征是提供洗滌添加劑產(chǎn)物，其含有兩性離子亞胺、帶有約-1至約-3凈負電荷的陰離子亞胺多離子和它們的混合物的漂白增效劑。本發(fā)明的這些和其它的目的，特征和優(yōu)點通過如下的描述和所附的權利要求書被本領域其它技術人員所認識。
除非另外說明，所有百分數(shù)、比率和比例為重量基準。所有引用的文獻在此引入作為參考。
發(fā)明詳述本發(fā)明公開了新的非常有用的顏色安全的漂白增效化合物和組合物，和使用該新漂白增效化合物的方法。本發(fā)明的漂白增效劑提供了在較低溫度應用中增加的漂白效果，同時得到杰出的織物顏色安全性能。本發(fā)明的漂白增效劑與常規(guī)過氧漂白源結合起作用提供上述增加的漂白效果和杰出的顏色安全性能。
本發(fā)明的漂白增效劑含有兩性離子亞胺、帶有約-1至約-3凈負電荷的陰離子亞胺多離子和它們的混合物。本發(fā)明的這些亞胺漂白增效劑包括如下一般結構的那些漂白增效劑
其中R1-R4可以是氫或未取代或取代的基團，其選自苯基、芳基、雜環(huán)基、烷基和環(huán)烷基基團，只是至少R1-R4中之一含有帶陰離子電荷的基團。
本發(fā)明的優(yōu)選漂白增效劑包括連接到亞胺氮原子上的帶陰離子電荷基團，由下式表示
其中R1-R3是總電荷為約0至約-1的基團；R1-R3可以是氫或未取代或取代的基團，其選自苯基、芳基、雜環(huán)基、烷基和環(huán)烷基基團；T選自-(CH2)b-，其中b是約1至約8，-(CH(R5))-，其中R5是C1-C8烷基、-CH2(C6H4)-、
和-(CH2)d(E)(CH2)f-，其中d是2-8，f是1-3，和E是-C(O)O-、-C(O)NR6-或
其中R6是H或C1-C4烷基；
Z與T共價連接，Z選自-CO2-、-SO3-和-OSO3-，a是至少1。因此，當Z與T共價連接時(當R1-R3總電荷是0時)，當a是1時，亞胺是兩性離子或當a大于1時，亞胺是帶有凈負電荷的多離子。優(yōu)選a是1或2，和漂白增效劑是兩性離子或凈負電荷為-1的多離子。
在更優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的漂白增效劑是芳基亞銨兩性離子、帶有約-1至約-3的凈負荷的芳基亞銨多離子。在該優(yōu)選實施方案中，R1和R2一起形成共同環(huán)的部分。R1和R2尤其可一起形成一個或多個五元、六元或七元環(huán)。最優(yōu)選的芳基亞銨由如下不帶電荷的基團得到
因此，優(yōu)選的芳基亞銨兩性離子包括R1和R2一起形成的不帶電荷的基團(III)，T選自-(CH2)b-，其中b是約1至約6，-(CH(R5))-，其中R5是甲基，-CH2(C6H4)-、其中a是1和Z選自-CO2-和-SO3-。本發(fā)明更優(yōu)選的芳基亞銨兩性離子包括R1和R2一起形成的不帶電荷的基團(III)，T是-(CH2)b-或-CH2(C6H4)-，其中a是1和Z是-SO3-，b是2-4。本發(fā)明最優(yōu)選的芳基亞銨兩性離子由下式表示
分別為3-(3，4-二氫異喹啉鎓)丙磺酸鹽和4-(3，4-二氫異喹啉鎓)丁磺酸鹽。
本發(fā)明優(yōu)選的芳基亞銨多離子包括R1和R2一起形成的不帶電荷的基團(III)，T選自
和-(CH2)d(E)(CH2)f-，其中d是2-8，f是1-3，和E是
a至少為2，Z選自-CO2-和-SO3-。本發(fā)明更優(yōu)選的芳基亞銨多離子包括R1和R2一起形成的不帶電荷的基團(III)，T選自
和-(CH2)d(E)(CH2)f-，其中d是2-6，f是1，和E是
a是2，Z是-SO3-。本發(fā)明最優(yōu)選的多離子由下式表示
本發(fā)明亞胺漂白增效劑與過氧源結合起作用以提供更有效的漂白體系。過氧源在現(xiàn)有技術中是眾所周知的，在本發(fā)明中使用的過氧源包括任何這些眾所周知的源體，包括過氧化合物以及在消費者使用條件下就地提供有效量過氧的化合物。過氧源可包括過氧化氫源、通過過氧化氫源和漂白活化劑的反應就地形成過酸陰離子、預先形成的過酸化合物或合適過氧源的混合物。當然，本領域的普通技術人員將認識到可采用其它過氧源而不會脫離本發(fā)明的范圍。
本發(fā)明使用的預先形成的過酸化合物是任何在消費者使用條件下提供有效量的過酸陰離子的常規(guī)化合物。合適的非限定性實例包括過羧酸和其鹽、過碳酸和其鹽、過亞氨酸和其鹽、過氧單硫酸和其鹽和它們的混合物。過羧酸和其鹽的適合的實例包括單過氧鄰苯二甲酸鎂六水合物，間氯過苯甲酸鎂，4-壬基氨基-4-氧代過氧丁酸鎂和二過氧十二烷二酸鎂。這些漂白劑公開在1984年11月20日授權的Hartman的美國專利4483781，Burns等人的美國專利4634551，1985年2月20日公開的Banks等人的歐洲專利申請0133354和1983年11月1日授權的Chung等人的美國專利4412934中。源體還包括在1987年1月6日授權給Burns等人的美國專利4634551中描述的6-壬基氨基-6-氧代過氧己酸。過硫酸鹽化合物如商業(yè)上由德國Wilmington的E.I.DuPont de Nemours生產(chǎn)的OXONE也可用作過氧單硫酸的合適源體。
本發(fā)明所用的過氧化氫源是在消費者使用條件下提供有效量的過氧化氫的任何常規(guī)化合物或混合物。其含量可廣泛變化，通常為按漂白組合物重量計約0.5％至約70％，更一般地為約0.5％至約25％。本發(fā)明中使用的過氧化氫源可以是任何常規(guī)來源，包括過氧化氫本身。例如，過硼酸鹽如過硼酸鈉(任何水合物，但優(yōu)選單或四水合物)、碳酸鈉過氧水合物或當量過碳酸鹽、焦磷酸鈉過氧水合物、脲過氧水合物或過氧化鈉可用于本發(fā)明中。也可以使用任何常規(guī)過氧化氫源的混合物。
優(yōu)選的過碳酸鹽漂白劑包含平均顆粒尺寸為約500微米至約1000微米的干顆粒，其中按重量計不超過約10％的所述顆粒小于約200微米，按重量計不超過約10％的所述顆粒大于約1250微米。過碳酸鹽可任選地用硅酸鹽、硼酸鹽或水溶性表面活性劑涂覆。過碳酸鹽由不同的商業(yè)來源如FMC、Solvay和Tokai Denka得到。
本發(fā)明中使用的漂白活化劑是任何與過氧化氫源結合使用時引起就地產(chǎn)生相應于漂白活化劑的過酸的化合物?；罨瘎┑姆窍薅ㄐ詫嵗_在1990年4月10日授權給Mao等人的US4915854和US4412934中。壬酰氧基苯磺酸鹽(NOBS)和四乙?；叶?TAED)活化劑是典型的，它們的混合物也可以使用。對于其它的用于本發(fā)明的漂白劑和活化劑也可見US4634551。
高度優(yōu)選的酰氨基衍生的漂白活化劑具有下式R1N(R5)C(O)-R2C(O)L或R1C(O)N(R5)R2C(O)L，其中這些化合物所用的R1是含有約6至約12個碳原子的烷基，R2是含有1至約6個碳原子的亞烷基，R5是氫或含有約1至約10個碳原子的烷基、芳基或烷芳基和L是任何適當?shù)碾x去基團。離去基團是任何由于過氧化氫陰離子親核進攻漂白活化劑而從漂白活化劑上離去的基團。優(yōu)選的離去基團是苯酚磺酸鹽。
上式的漂白活化劑的優(yōu)選實例包括如US4634551中描述的(6-辛酰氨基己?；?氧基苯磺酸鹽、(6-壬酰氨基己?；?氧基苯磺酸鹽、(6-癸酰氨基己?；?氧基苯磺酸鹽和它們的混合物，引入本文作為參考。
另一類漂白活化劑包括在1990年10月30日授權的Hodge等人的US4966723中公開的苯并噁嗪型活化劑，列入本文作為參考。高度優(yōu)選的苯并噁嗪型活化劑是
另一類優(yōu)選漂白活化劑包括?；鶅?nèi)酰胺活化劑，尤其是下式的?；簝?nèi)酰胺和?；靸?nèi)酰胺
在這些化合物中使用的R6是H或含有1至約12碳原子的烷基、芳基、烷氧基芳基或烷芳基。高度優(yōu)選的內(nèi)酰胺活化劑的實例包括苯甲?；簝?nèi)酰胺、辛?；簝?nèi)酰胺、3，5，5-三甲基己?；簝?nèi)酰胺、壬酰基己內(nèi)酰胺、癸?；簝?nèi)酰胺、十一碳烯酰基己內(nèi)酰胺、苯甲酰基戊內(nèi)酰胺、辛酰基戊內(nèi)酰胺、癸酰基戊內(nèi)酰胺、十一碳烯?；靸?nèi)酰胺、壬?；靸?nèi)酰胺、3，5，5-三甲基己?；靸?nèi)酰胺和它們的混合物。還參見1985年10月8日授權給Sanderson的US4545784，引入本文作為參考，其公開了?；簝?nèi)酰胺，包括吸附在過硼酸鈉中的苯甲?；簝?nèi)酰胺。
本發(fā)明的亞胺漂白增效劑與過氧源結合起作用以增加漂白效果。漂白增效劑與過氧源反應以形成更活性的漂白物質(zhì)，氧雜亞銨(oxaziridinium)化合物。形成的氧雜亞銨化合物是與亞胺漂白增效劑相同的帶有凈負電荷的兩性離子或多離子。氧雜亞銨化合物在較低的溫度下有相對于過氧化合物增加的活性。氧雜亞銨化合物由下式表示
并且可由本發(fā)明的亞胺通過如下反應制備
因此，由式(IV)表示的本發(fā)明的優(yōu)選漂白增效劑產(chǎn)生由下式表示的活性氧雜亞銨漂白劑物質(zhì)
在漂白組合物中本發(fā)明的漂白增效劑可與過氧源結合使用。在組合物中，過氧源可以按組合物重量計約0.1％至約60％，優(yōu)選按組合物重量計約1％至約40％的含量存在。在組合物中，漂白增效劑以按組合物重量計約0.01％至約10％，優(yōu)選按組合物重量計約0.05％至約5％的含量存在。
本發(fā)明的漂白組合物可有利地用于洗滌應用、硬表面清潔、自動餐具洗滌應用以及美容應用，例如假牙、牙齒、頭發(fā)和皮膚。然而，由于在較低溫度溶液中獨特的增加效果和杰出的顏色安全性能的優(yōu)點，本發(fā)明的漂白增效劑理想地適用于洗滌應用，例如通過使用含有漂白劑的洗滌劑或洗滌漂白劑添加劑漂白織物。此外，本發(fā)明的漂白增效劑可用于顆粒和液體組合物中。
因此，本發(fā)明的漂白組合物可包括各種添加組分，它們在洗滌應用中是需要的。這種組分包括洗滌劑表面活性劑、漂白催化劑、助洗劑、螯合劑、酶、聚合去污劑、增白劑和各種其它組分。包括任何各種添加組分的組合物在1％漂白組合物溶液中優(yōu)選具有約8至約10的pH。洗滌劑表面活性劑-本發(fā)明的漂白組合物可含有洗滌劑表面活性劑。包括在本發(fā)明提供的全配制組合物中的洗滌劑表面活性劑根據(jù)所用的具體表面活性劑和所需的效果，占組合物重量的至少1％，優(yōu)選約1％-約99.8％。在高度優(yōu)選的實施方案中，洗滌劑表面活性劑占組合物重量的約5％-約80％。
洗滌劑表面活性劑可以是非離子、陰離子、兩性、兩性離子或陽離子表面活性劑。也可以使用這些表面活性劑的混合物。優(yōu)選的洗滌劑組合物包含陰離子洗滌劑表面活性劑或陰離子表面活性劑與其它表面活性劑，尤其是非離子表面活性劑的混合物。
本文中使用的表面活性劑的非限定性實例包括常規(guī)的C11-C18烷基苯磺酸鹽和伯、仲無規(guī)烷基硫酸鹽、C10-C18烷基烷氧基硫酸鹽、C10-C18烷基多苷和其相應的硫酸化多苷、C12-C18α-磺化的脂肪酸脂、C12-C18烷基和烷基酚烷氧基化物(尤其是乙氧基化物和混合的乙氧基/丙氧基化物)、C12-C18甜菜堿和磺基甜菜堿(“磺基甜菜堿”)、C10-C18氧化胺等。其它可用的常規(guī)表面活性劑列在標準文獻中。
尤其適用于本發(fā)明的漂白組合物中的一類非離子表面活性劑是環(huán)氧乙烷與疏水基團的縮合物，以提供平均親水親油平衡值(HLB)為5-17，優(yōu)選6-14，最優(yōu)選7-12的表面活性劑。疏水(親油)基團性質(zhì)上可以是脂族或芳族的。與任何具體的疏水基團縮合的聚氧乙烯基的長度可容易地調(diào)節(jié)以得到具有所需親水和疏水部分之間平衡程度的水溶性化合物。
這種類型的尤其優(yōu)選的非離子表面活性劑是每摩爾醇含有3-8摩爾環(huán)氧乙烷的C9-C15伯醇乙氧基化物，尤其是每摩爾醇含有6-8摩爾環(huán)氧乙烷的C14-C15伯醇、每摩爾醇含有3-5摩爾環(huán)氧乙烷的C12-C15伯醇和它們的混合物。
另一合適類別的非離子表面活性劑包括下式的多羥基脂肪酸酰胺R2C(O)N(R1)Z其中，R1為氫，C1-C8烴基，2-羥乙基，2-羥丙基，或它們的混合物，優(yōu)選C1-C4烷基，更優(yōu)選C1或C2烷基，最優(yōu)選C1烷基(即甲基)；R2為C5-C32烴基部分，優(yōu)選直鏈C7-C19烷基或鏈烯基，更優(yōu)選直鏈C9-C17烷基或鏈烯基，最優(yōu)選直鏈C11-C19烷基或鏈烯基或其混合物；Z為具有直接連在鏈上的至少二個羥基(在甘油醛的情況下)或至少三個羥基(在其它還原糖的情況下)的線性烴基鏈的多羥基烴基部分或其烷氧基化衍生物(優(yōu)選乙氧基化或丙氧基化)。Z優(yōu)選在還原胺化反應中由還原糖得到，更優(yōu)選Z為糖基部分。適宜的還原糖包括葡萄糖，果糖，麥芽糖，乳糖，半乳糖，甘露糖和木糖及甘油醛。作為原料，和以上所列的單個糖一樣，可以使用高葡萄糖玉米糖漿，高果糖玉米糖漿和高麥芽糖玉米糖漿。由這些玉米糖漿可得到糖組分Z的混合物。應當認識到這里并沒有打算排除其它適宜的原料。Z優(yōu)選選自-CH2(CHOH)n-CH2OH、-CH(CH2OH)(CHOH)n-1-CH2OH、-CH2-(CHOH)2(CHOR′)(CHOH)-CH2OH，其中，n為1至5的整數(shù)，包括1和5，R′是H或環(huán)狀的單糖或多糖和其烷氧基化衍生物。最優(yōu)選其中n為4的糖基，特別是-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
在式(I)中，R1可以是例如N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-異丙基、N-丁基、N-異丁基、N-2-羥基乙基或N-2-羥基丙基。為得到最好的起泡性，R1優(yōu)選為甲基或羥基烷基。如果需要低起泡性，R1優(yōu)選為C2-C8烷基，尤其是正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，戊基，己基和2-乙基己基。
R2-CO-N＜可以是例如椰子酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕櫚酰胺、牛脂酰胺等。常規(guī)洗滌劑添加劑-盡管對本發(fā)明而言不是必需的，但若干下文描述的常規(guī)添加劑適用于本發(fā)明的組合物，并可加入本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，例如以有助于或改善洗滌性能、用于處理所洗滌的攜污體或在香料、顏料、染料等的情況下改善漂白組合物的美觀。這些附加組分的確切性質(zhì)和加入的含量將取決于組合物的物理形式和所用的洗滌操作的性質(zhì)。除非另有說明，本發(fā)明的漂白組合物可配制成例如顆?；蚍勰┬问饺猛净颉爸毓浮毕礈靹绕涫撬^的重垢液體類型；液體輕洗織物洗滌劑；手工餐具洗滌劑或輕垢餐具洗滌劑，尤其是高泡型的；機洗餐具洗滌劑，包括用于家庭和公開場所用途的各種片劑、顆粒、液體和漂清助劑型；液體洗滌和消毒劑，包括殺菌洗手型、洗衣皂條、漱口劑、假牙洗凈劑、汽車或地毯香波、浴室清潔劑；洗發(fā)香波和護發(fā)素；淋浴凝膠和泡沫浴和金屬清潔劑；以及洗滌輔助劑，例如漂白添加劑和“頑固污垢”或預處理型。漂白催化劑-如果需要的話，本發(fā)明的漂白組合物可通過錳化合物催化。這類化合物在現(xiàn)有技術中是眾所周知的，其包括，例如在US5246621、US5244594、US5194416、US5114606和歐洲專利申請公開號549271A1、549272A1、544440A2和544490A1中公開的錳基催化劑。這些催化劑的優(yōu)選實例包括MnIV2(u-O)3(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2-(PF6)2、MnIII2(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2(ClO4)2、MnIV4(u-O)6(1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)4(ClO4)4、MnIII-MnIV4-(u-O)1(u-OAc)2-(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2(ClO4)3、MnIV-(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)-(OCH3)3(PF6)和它們的混合物。其它金屬基的漂白劑催化劑包括在US4430243和US5114611中公開的那些。具有各種復雜配位體以提高漂白作用的錳的應用在如下美國專利中也有報導4728455；5284944；5246612；5256779；5280117；5274147；5153161和5227084。
所述錳可與乙二胺二琥珀酸鹽預配合，或者例如作為硫酸鹽單獨地與乙二胺二琥珀酸鹽一起加入。在所述含有過渡金屬的漂白劑催化劑中的其它優(yōu)選的過渡金屬包括鐵或銅。
事實上，但不是為了限制，可調(diào)節(jié)本發(fā)明的漂白組合物和方法以提供在含水洗滌母液中大約每千萬至少一份活性漂白劑催化劑物質(zhì)，優(yōu)選在洗滌母液中提供約0.1ppm至約700ppm，更優(yōu)選約1ppm至約50ppm催化劑物質(zhì)。助洗劑-洗滌劑助洗劑可任選地包含在本發(fā)明的組合物中以有助于控制礦物硬度?？梢允褂脽o機和有機助洗劑。助洗劑一般用于織物洗滌組合物中以有助于除去顆粒污垢。
助洗劑的含量根據(jù)組合物的最終用途和其所需的物理形式可以在寬范圍內(nèi)變化。當使用助洗劑時，組合物中一般含有至少約1％的助洗劑。液體配方通常含有按重量計約5％至約50％，更常見的為約5％至約30％的洗滌劑助洗劑。顆粒配方一般包含按重量計約10％至約80％，更典型約15％至約50％的助洗劑。但是，這并不意味著排除更低或者更高的助洗劑含量。
無機或含磷洗滌助洗劑包括，但不局限于此，聚磷酸鹽(例如三聚磷酸鹽，焦磷酸鹽，和玻璃狀聚合的偏磷酸鹽)，膦酸鹽，肌醇六磷酸，硅酸鹽，碳酸鹽(包括碳酸氫鹽和倍半碳酸鹽)，硫酸鹽和硅鋁酸鹽的堿金屬，銨和烷醇銨鹽。然而在某些地方需要非磷酸鹽助洗劑。重要的是本發(fā)明組合物甚至在有所謂的＂弱＂助洗劑(與磷酸鹽比較)如檸檬酸鹽、或在用沸石或層狀硅酸鹽助洗劑所產(chǎn)生的所謂的＂欠復配＂環(huán)境中具有意想不到的好效果。
硅酸鹽助洗劑的實例為堿金屬硅酸鹽，特別是SiO2∶Na2O的比率在1.6∶1至3.2∶1范圍內(nèi)的硅酸鹽，和層狀硅酸鹽，如在1987年5月12日授權給H.P.Rieck的美國專利4664839中描述的層狀硅酸鈉。NaSKS-6是由Hoechst銷售的層狀結晶硅酸鹽的商標(在本文中通常縮寫為＂SKS-6＂)。不象沸石助洗劑，NaSkS-6硅酸鹽助洗劑不含鋁。NaSkS-6是具有δ-Na2SiO5形態(tài)學構形的層狀硅酸鹽。其可以通過如在DE-A-3417649和DE-A-3742043中描述的方法制備。SKS-6是本文中使用的高度優(yōu)選的層狀硅酸鹽，但可以使用其它的層狀硅酸鹽，如具有通式NaMSixO2x+1·yH2O，其中M為鈉或氫，x為1.9至4的數(shù)值，優(yōu)選為2，y為0至20的數(shù)值，優(yōu)選為0的層狀硅酸鹽。從Hoechst購得的各種其它層狀硅酸鹽包括NaSkS-5，NaSkS-7，和NaSkS-11，為α、β和γ形式。δ-Na2SiO5(NaSkS-6形式)是本文中最優(yōu)選使用的。其它的硅酸鹽也是有用的，例如硅酸鎂，其可作為顆粒配方中的松脆劑，氧漂白劑的穩(wěn)定劑和控泡體系的組分。
碳酸鹽助洗劑的實例是在1973年11月15日公開的德國專利申請?zhí)?321001中的堿土金屬和堿金屬碳酸鹽。
硅鋁酸鹽助洗劑在本發(fā)明中是有用的。硅鋁酸鹽助洗劑在最流行的市售重垢粒狀洗滌劑組合物中最重要，也可以是液體洗滌劑配方中重要的助洗劑組分。硅鋁酸鹽助洗劑包括具有以下經(jīng)驗式的助洗劑Mz(zAlO2)y]·xH2O其中z和y為至少是6的整數(shù)，z與y的摩爾比在1.0至約0.5的范圍內(nèi)，x是約15至約264的整數(shù)。
有用的硅鋁酸鹽離子交換材料是商業(yè)上可購買的。這些硅鋁酸鹽可以是結晶或無定形結構，并且可以是天然存在的硅鋁酸鹽或合成得到的。制備硅鋁酸鹽離子交換材料的方法公開在1976年10月12日授權的Krummel等的美國專利3985669中。用于本文的優(yōu)選合成結晶硅鋁酸鹽離子交換材料是按名稱沸石A、沸石P(B)、沸石MAP和沸石X購買的。在特別優(yōu)選的實施方案中，結晶硅鋁酸鹽離子交換材料具有下式Na12[(AlO2)12(SiO2)12]·xH2O其中x為約20至約30，尤其是約為27。該物質(zhì)稱為沸石A。在本發(fā)明中也可使用脫水沸石(x＝0-10)。優(yōu)選的硅鋁酸鹽具有直徑為約0.1-10微米的顆粒尺寸。
適合本發(fā)明用途的有機助洗劑包括，但不局限于此，各種多羧酸鹽化合物。本文中所用的“多羧酸鹽”指的是具有多個羧酸鹽基團、優(yōu)選至少3個羧酸鹽基團的化合物。多羧酸鹽助洗劑通?？梢砸运嵝问郊尤虢M合物中，但也可以中和鹽的形式加入。當以鹽的形式使用時，堿金屬，如鈉、鉀和鋰或烷醇銨鹽是優(yōu)選的。
在多羧酸鹽助洗劑中包括的是多種類型的有用物質(zhì)。重要的一類多羧酸鹽助洗劑包括醚多羧酸鹽，包括氧聯(lián)二琥珀酸鹽，如在1964年4月7日授權的Berg的美國專利3128287，和1972年1月18日授權的Lamberti等的美國專利3635830中公開的。也參見1987年5月5日授權給Bush等的美國專利4663071中的＂TMS/TDS＂助洗劑。適合的醚多羧酸鹽也包括環(huán)狀化合物，特別是脂環(huán)族化合物，如在美國專利3923679；3835163；4158635；4120874和4102903中描述的那些化合物。
其他有用的洗滌助洗劑包括醚羥基多羧酸鹽，馬來酸酐與乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物，1，3，5-三羥基苯-2，4，6-三磺酸和羧甲基氧聯(lián)琥珀酸，各種多乙酸，如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸的堿金屬，銨和取代銨鹽，以及多羧酸鹽如苯六甲酸，琥珀酸，氧聯(lián)二琥珀酸，聚馬來酸，苯-1，3，5-三羧酸，羧甲基氧聯(lián)琥珀酸和其水溶性鹽。
檸檬酸鹽助洗劑，例如，檸檬酸和其水溶性鹽(特別是鈉鹽)是重垢液體洗滌劑配方中特別重要的多羧酸鹽助洗劑，原因是它們可由可再生資源得到和它們的生物可降解性。檸檬酸鹽也可以用于顆粒組合物中，尤其是可以與沸石和/或層狀硅酸鹽助洗劑結合使用。氧聯(lián)二琥珀酸鹽在這些組合物和混合物中也是特別有用的。
適合在本發(fā)明洗滌劑組合物中使用的還有在1986年1月28日授權的Bush等的美國專利4566984中公開的3，3-二羧基-4-氧雜-1，6-己二酸鹽和其相關的化合物。有用的琥珀酸助洗劑包括C5-C20烷基和鏈烯基琥珀酸和其鹽。這種類型中特別優(yōu)選的化合物為十二碳烯基琥珀酸。琥珀酸鹽助洗劑的具體實例包括月桂基琥珀酸鹽，肉豆寇基琥珀酸鹽、棕櫚基琥珀酸鹽、2-十二碳烯基琥珀酸鹽(優(yōu)選)，2-十五碳烯基琥珀酸鹽等。月桂基琥珀酸鹽是該組中優(yōu)選的助洗劑，并被描述在1986年11月5日公開的歐洲專利申請86200690.5/0200263中。
其他適合的多羧酸鹽公開在1979年3月13日授權的Crutchfield等的美國專利4144226中和在1967年3月7日授權的Diehl的美國專利3308067中。也參見Diehl的美國專利3723322。
脂肪酸，例如C12-18單羧酸也可以單獨摻入組合物中，或與前述的助洗劑，尤其是檸檬酸鹽和/或琥珀酸鹽助洗劑結合摻入組合物中以提供附加的助洗劑活性。如此使用脂肪酸一般會導致降低起泡性，這是配方師應當考慮的。
在可以使用磷基助洗劑的情況下，特別是在用于手洗操作的皂條配方中，可以使用各種堿金屬磷酸鹽，如眾所周知的三聚磷酸鈉，焦磷酸鈉，和正磷酸鈉。膦酸鹽助洗劑如乙烷-1-羥基-1，1-二膦酸鹽和其它已知的膦酸鹽(參見，例如US3159581；3213030；3422021；3400148和3422137)也可使用。酶-為了多種織物洗滌目的，包括例如去除蛋白質(zhì)基的，碳水化合物基的或三甘油酯基的污漬，以及為了避免脫落的染料遷移和為了織物的復原，在本發(fā)明洗滌劑配方中可包括酶?？蓳饺氲拿赴ǖ鞍酌浮⒌矸勖?、脂肪酶、纖維素酶和過氧化物酶，以及其混合物。也可以包括其它類型的酶，它們可以來自任何適宜的來源，如植物、動物、細菌、霉菌和酵母源。然而，它們的選擇由幾個因素決定，如pH活性和/或穩(wěn)定性最佳點、熱穩(wěn)定性、對活性洗滌劑和助洗劑的穩(wěn)定性等。在該方面，細菌或霉菌是優(yōu)選的，如細菌淀粉酶和蛋白酶，以及霉菌纖維素酶。
酶通常被摻入足夠的量以提供每克組合物中多達約5毫克(重量)，一般為約0.01-約3毫克的活性酶。另外說明的是，本文中的組合物一般包括約0.001％-約5％，優(yōu)選0.01％-1％(重量)商業(yè)酶制品。蛋白酶通常在這種商業(yè)制品中的存在量足以提供每克組合物0.005-0.1Anson單位(AU)活度。
適宜的蛋白酶的例子為枯草桿菌蛋白酶，其是由枯草芽孢桿菌和地衣型芽孢桿菌的特殊菌株得到的。另一種適宜的蛋白酶是由芽孢桿菌屬菌株得到的，其在pH8-12范圍內(nèi)具有最大活性，是由Novo Industries A/S開發(fā)和銷售的，注冊的商品名稱為ESPERASE。這種酶和類似酶的制備描述在Novo的英國專利說明書號1243784中。商業(yè)上可買到的適宜除去蛋白質(zhì)基污漬的蛋白水解酶包括由Novo Industries A/S(丹麥)銷售的商品名為ALCALASE和SAVINASE的蛋白酶，和由International Bio-Synthetics，Inc.(荷蘭)銷售的商品名為MAXA TASE的蛋白酶。其它蛋白酶包括蛋白酶A(參見歐洲專利申請130756，1985.01.09公開)和蛋白酶B(參見歐洲專利申請系列NO.87303761.8，1987.04.28申請，和Bott等的1985.01.09公開的歐洲專利申請130756)。
淀粉酶包括例如在GB1296839(Novo)中描述的α-淀粉酶，RAPIDASE(International Bio-Synthetics，Inc.)和TERMAMYL(NovoIndustries)。
可用于本發(fā)明中的纖維素酶包括細菌和霉菌纖維素酶。優(yōu)選它們具有最佳pH范圍5-9.5。適宜的纖維素酶公開在Barbesgoard等的1984年3月6日授權的美國專利4435307中，其公開了由Humicola insolens和腐殖霉菌株DSM1800產(chǎn)生的霉菌纖維素酶或者屬于氣單胞菌屬的產(chǎn)生纖維素酶212的霉菌，和由海生軟體動物(Dolabella Auricula Solander)的肝胰腺中提取的纖維素酶。適宜的纖維素酶也公開在GB-A-2075028；GB-A-2095275和DE-OS-2247832中。CAREZYME(Novo)是尤其有用的。
洗滌劑可使用的適宜脂肪酶包括由假單胞菌屬族中的微生物，如司徒茨氏假單胞菌ATCC 19.154產(chǎn)生的那些脂肪酶，如英國專利1372034所公開。也參見在1978年2月24日公開提供公眾審查的日本專利申請53-20487中的脂肪酶。這種脂肪酶可由Amano PharmaceuticalCo.Ltd.，Nagoya，Japan買到，商品名為脂肪酶P“Amano”，下文稱之為“Amano-P”。其它的商業(yè)脂肪酶包括Amano-CES，來自Chromobacter viscosum的脂酶，例如，Chromobacter viscosum var.lipolyticum NRRLB 3673，在商業(yè)上可由Toyo Jozo Co.，Tagata，Japan買到；和其它Chromobacter viscosum脂酶，由U.S.BiochemicalCorp.(USA)和Disoynth Co.(荷蘭)買到，和來自唐菖蒲假單胞菌(Pseudomonas gladioli)的脂酶。由胎毛腐殖菌(Humicola lanuginosa)得到的并且在商業(yè)上可由Novo(同樣參見EPO 341947)買到的LIPOLASE酶是用于本文中的優(yōu)選脂酶。
過氧化物酶是與氧源，例如過碳酸鹽、過硼酸鹽、過硫酸鹽、過氧化氫等結合使用。它們用于“溶液漂白”，即抑制在洗滌過程中從基物中脫落的染料或顏料遷移至洗滌溶液中的其它基物上。過氧化物酶在本領域中是已知的，并且包括如辣根過氧化物酶、木質(zhì)素酶，和鹵代過氧化物酶，如氯代和溴代過氧化物酶。含有過氧化物酶的洗滌劑組合物公開在例如1989年10月19日公開的由O.Kirk轉讓給Novo Industries A/S的PCT國際申請WO89/099813中。
各種的酶物質(zhì)和將它們摻入合成洗滌劑組合物中的方法也公開在1971年1月5日授權給的McCarty等的美國專利3553139中。一些酶還公開在1978年7月18日授權的Place等人的美國專利4101457，和1985年3月26日授權的Hughes的美國專利4507219中。用于液體洗滌劑配方的酶物質(zhì)，和它們摻入到這些配方中的方法公開在1981年4月14日授權的Hora等的美國專利4261868中。用于洗滌劑中的酶可用各種技術使其穩(wěn)定化。酶穩(wěn)定化技術公開并舉例說明在1971年8月17日授權給Gedge等的美國專利3600319，和歐洲專利申請公開號0199405，申請?zhí)?6200586.5，1986年10月29日公開，Venegas。酶穩(wěn)定化體系也描述在例如US3519570中。酶穩(wěn)定劑-本文中所使用的酶可由在最終組合物中的水溶性鈣和/或鎂離子源(其給酶提供該離子)存在下被穩(wěn)定。(鈣離子通常比鎂離子更有效，并且在如果僅使用一種類型的陽離子時鈣離子優(yōu)選用于本發(fā)明中)。另外的穩(wěn)定性可通過在各種其它現(xiàn)有技術公開的穩(wěn)定劑，尤其是硼酸鹽類存在下獲得，參見Severson的U.S.4537706。一般洗滌劑，尤其是液體，包括按每升最終組合物計約1至約30，優(yōu)選約2至約20，更優(yōu)選約5至約15，最優(yōu)選約8至約12毫摩爾的鈣離子。其根據(jù)存在的酶的量和酶對鈣離子或鎂離子的響應度可略有變化。應當這樣選擇鈣或鎂離子的量，使得其在與組合物中的助洗劑、脂肪酸等絡合之后，對于酶來說總是存在有效的最小量。任何水溶性鈣或鎂鹽都可作為鈣或鎂離子物源，其包括，但不限于，氯化鈣、硫酸鈣、蘋果酸鈣、馬來酸鈣、氫氧化鈣、甲酸鈣和乙酸鈣，和相應的鎂鹽。由于酶漿液和配方水中的鈣，少量的鈣離子，一般約0.05至約0.4毫摩爾/每升也常存在于組合物中。在本發(fā)明的固體洗滌劑組合物中，配方可包括足夠量的水溶性鈣離子物源以提供在洗衣液中所需的量。另一方面，天然水的硬度可能是足夠的。
應認識到，前述鈣和/或鎂離子的量足以提供酶穩(wěn)定性?？蓪⒏嗟拟}和/或鎂離子加入組合物中以提供實現(xiàn)對油脂去除的輔助手段。因此，總之，本發(fā)明的組合物一般包括約0.05％至約2％(重量)水溶性鈣或鎂離子物源，或者包括二者。當然該量可隨組合物中所使用的酶的量和類型而變化。
本發(fā)明組合物也可任選地，但優(yōu)選含有各種另外的穩(wěn)定劑，尤其是硼酸鹽型的穩(wěn)定劑。一般地，這種穩(wěn)定劑在組合物中的用量按組合物中的硼酸或其它能形成硼酸的硼酸鹽化合物計算(基于硼酸計算的)為約0.25％至約10％，優(yōu)選約0.5％至約5％，更優(yōu)選約0.75％至約3％(重量)。雖然，其它化合物，如氧化硼、硼砂和其它堿金屬硼酸鹽(例如原硼酸鈉、偏硼酸鈉和焦硼酸鈉和戊硼酸鈉)是適宜的。取代的硼酸(例如，苯基硼酸、丁烷硼酸和對溴苯基硼酸)也可以代替硼酸使用。聚合去污劑-已知的聚合去污劑，下文稱為“SRA”，可任選地用于本發(fā)明的洗滌劑組合物中。如果使用，SRA通常為按重量計占組合物的0.01％-10.0％，通常為0.1％-5％，優(yōu)選0.2％-3.0％。
SRA優(yōu)選一般含有使疏水纖維如聚酯和尼龍的表面親水化的親水片段；SRA還含有疏水部分以沉積在疏水纖維上并且在整個洗滌、漂洗循環(huán)中始終附著在纖維表面上，因此對親水部分起固定作用。這使得經(jīng)SRA處理后存在的污漬在以后的洗滌過程中更容易清洗。
SRA可包括各種帶電荷的單體單元，例如陰離子或甚至陽離子物質(zhì)，參見1990年9月11日授權給Gosselink等的US4956447，以及不帶電荷的單體單元，它們的結構可以是直鏈、支鏈或甚至是星形的。它們可包括封端基團，它在控制分子量或改變物理或表面活性性質(zhì)方面是尤其有效的。對于應用于不同的纖維或紡織類型和不同的洗滌劑或洗滌劑添加劑產(chǎn)物可改變結構和電荷分布。
優(yōu)選的SRA包括齊聚對苯二甲酸酯，其通常通過包括至少一種酯基轉移作用/齊聚作用的方法來制備，通常使用金屬催化劑，例如烷醇鈦(IV)。該酯可使用能夠通過一個、二個、三個、四個或多個位置加入酯結構，而不形成緊密交聯(lián)的整體結構的附加的單體制備。
合適的SRA包括基本上直鏈的酯齊聚物的磺化產(chǎn)物，它由對苯二甲?；脱趸┭趸貜蛦卧凝R聚酯骨架和共價連接于骨架的烯丙基衍生的磺化端基組成，例如如1990年11月6日的J.J.Scheibel和E.P.Gosselink的US4968451所述。該酯齊聚物可通過如下方法制備(a)乙氧基化烯丙基醇；(b)使(a)的產(chǎn)物與對苯二甲酸二甲酯(“DMT”)和1，2-丙二醇(“PG”)在兩級酯基轉移作用/齊聚過程中反應；和(c)使(b)的產(chǎn)物與偏亞硫酸氫鈉在水中反應。其它SRA包括1987年12月8日的Gosselink等的US4711730的非離子封端的1，2-丙二醇/聚氧乙烯對苯二甲酸酯聚酯，它由例如聚(乙二醇)甲基醚、DMT、PG和聚(乙二醇)(“PEG”)的酯基轉移作用/齊聚作用制備。SRA的其它實例包括1988年1月26日的Gosselink的US4721580的部分和全部陰離子封端的齊聚酯，例如由乙二醇(“EG”)、PG、DMT和3，6-二氧雜-8-羥基辛磺酸鈉得到的齊聚物；1987年10月27日的Gosselink的非離子封端的嵌段聚酯齊聚化合物，例如由DMT、甲基(Me)封端的PEG和EG和/或PG，或DMT、EG和/或PG、Me封端的PEG和5-磺基間苯二甲酸二甲酯鈉制備；和1989年10月31日的Maldonado，Gosselink等的US4877896的陰離子，尤其是磺基芳?；舛说膶Ρ蕉姿狨ィ笳呤怯糜谙礈旌涂椢镎{(diào)理產(chǎn)物的SRA類型，其實例是由間磺基苯甲酸單鈉鹽、PG和DMT制備的酯組合物，任選地，但優(yōu)選還含有加入的PEG，例如PEG3400。
SRA還包括亞乙基對苯二甲酸酯或亞丙基對苯二甲酸酯與聚環(huán)氧乙烷或聚環(huán)氧丙烷對苯二甲酸酯的簡單共聚物嵌段，參見1976年5月25日的Hays的US3959230和1975年7月18日的Basadur的US3893929；纖維素衍生物，例如由Dow得到的名稱內(nèi)METHOCEL的羥基醚纖維素聚合物；C1-4烷基纖維素和C4羥烷基纖維素；參見1976年12月28日的Nicol等的美國專利4000093；和每脫水葡萄糖單元的平均取代(甲基)程度為約1.6至約2.3和作為2％水溶液在20℃下測定的溶液粘度為約80至約120厘泊的甲基纖維素醚。該物質(zhì)作為METOLOSE SM100和METOLOSESM200得到，它們是由Shin-etsu Kagaku Kogyo KK制備的甲基纖維素醚的商品名。
聚(乙烯基酯)疏水片段為特征的合適SRA包括聚(乙烯基酯)如，C1-6乙烯基酯的接枝共聚物，優(yōu)選接枝于聚烯化氧骨架上的聚(乙酸乙烯酯)。參見1987年4月22日公開的Kud等的歐洲專利申請0219048。市售的這類聚合去污劑例子包括SOKALAN SRN，例如SOKALAN HP-22，由BASF(德國)得到。其它SRA是帶有重復單元的聚酯，其中重復單元含有10-15％(重量)的亞乙基對苯二甲酸酯和80％-90％(重量)的聚氧乙烯對苯二甲酸酯，其從平均分子量為300-5000的聚氧乙二醇得到。商業(yè)實例包括由Dupont得到的ZELCON 5126和由ICI得到的MILEASE T。
另一類優(yōu)選的SRA是經(jīng)驗式為(CAP)2(EG/PG)5(T)5(SIP)1的齊聚物，其含有對苯二甲?；?T)、磺基間苯二甲酰基(SIP)、氧化乙烯氧基和氧基-1，2-丙烯(EG/PG)單元，它優(yōu)選由端基(CAP)封端，端基優(yōu)選是改性的羥乙磺酸鹽，例如，含有一個磺基間苯二甲?；鶈卧?、5個對苯二甲?；鶈卧⑾薅ū嚷实难趸蚁┭趸脱趸?1，2-丙烯氧基單元，優(yōu)選約0.5∶1至約10∶1，和兩個由2-(2-羥基乙氧基)-乙磺酸鈉得到的端基單元的齊聚物。所述SRA優(yōu)選還含有按齊聚物重量計0.5％至20％的結晶度降低穩(wěn)定劑，例如陰離子表面活性劑，如直鏈十二烷基苯磺酸鈉或選自二甲苯-、枯烯-和甲苯-磺酸鹽或它們的混合物的物質(zhì)，這些穩(wěn)定劑或改性劑被加入合成容器中，所有這些在1995年5月16日授權的Gosselink，Pan，Kellett和Hall的US5415807中有描述。合適的用于上述SRA的單體包括2-(2-羥基乙氧基)-乙磺酸鈉、DMT、5-磺基間苯二甲酸二甲酯鈉、EG和PG。
另一類優(yōu)選的SRA是齊聚物酯，其含有(1)骨架，其含有(a)至少一種選自如下的單元二羥基磺酸酯、多羥基磺酸酯、至少三官能團從而形成的酯鍵產(chǎn)生支鏈齊聚物骨架的單元和它們的組合；(b)至少一種為對苯二甲?；鶊F的單元；和(c)至少一種為1，2-氧化烯氧基基團的未磺化單元；和(2)一種或多種封端單元，其選自非離子封端單元、陰離子封端單元如烷氧基化，優(yōu)選乙氧基化羥乙磺酸鹽、烷氧基化丙磺酸鹽、烷氧基化丙磺酸鹽、烷氧基化丙二磺酸鹽、烷氧基化苯酚磺酸鹽、磺基芳?；苌锖退鼈兊幕旌衔?。優(yōu)選如下經(jīng)驗式的酯{(CAP)x(EG/PG)y’(DEG)y”(PEG)y(T)z(SIP)z’(SEG)q(B)m}其中CAP、EG/PG、PEG、T和SIP是如上定義的，(DEG)表示二(氧化乙烯)氧基單元，(SEG)表示由甘油磺基乙基醚和相關的基團單元得到的單元，(B)表示支化單元，它是至少三個官能團的，從而形成的酯鍵產(chǎn)生支鏈齊聚物骨架，x是約1至約12，y’是約0.5至約25，y”是0至約12，y是0至約10，y”+y”+y總數(shù)為約0.5至約25，z是約1.5至約25，z’是0至約12，z+z’總數(shù)為約1.5至約25，q是約0.05至約12；m是約0.01至約10，和x、y’、y”、y、z、z’、q和m表示每摩爾所述酯相應單元的平均摩爾數(shù)，所述酯具有約500至約5000的分子量。
上述酯的優(yōu)選SEG和CAP單體包括2-(2-，3-二羥基丙氧基)乙磺酸鈉(“SEG”)、2-{2-(2-羥基乙氧基)乙氧基}乙磺酸鈉(“SE3”)和它的同系物和它們的混合物以及乙氧基化以及磺化烯丙基醇的產(chǎn)物。這類中優(yōu)選的SRA酯包括2-{2-(2-羥基乙氧基)乙氧基}乙磺酸鈉和/或2-[2-{2-(2-羥基乙氧基)乙氧基}乙氧基]乙磺酸鈉、DMT、2-(2，3-二羥基丙氧基)乙磺酸鈉、EG和PG的使用合適的Ti(IV)催化劑的酯基轉移和齊聚產(chǎn)物，可稱為(CAP)2(T)5(EG/PG)1.4(SEG)2.5(B)0.13，其中CAP是(Na+-O3S[CH2-CH2O]3.5)-，和B是由甘油得到的單元，EG/PG摩爾比是約1.7∶1，在完全水解后由常規(guī)氣相色譜法測定。
另外類別的SRA包括(I)使用二異氰酸酯偶合劑以連接至聚酯結構上的非離子對苯二甲酸酯，參見Violland等的US4201824和Lagasse等的US4240918；和(II)通過將偏苯三酸酐加成到已知SRA中將末端羥基轉化成偏苯三酸酯制備的帶有羧酸酯端基的SRA。通過合適地選擇催化劑，偏苯三酸酐通過偏苯三酸酐的單獨的羧酸酯與聚合物的末端成鍵，而不是通過打開酐鍵成鍵。非離子或陰離子SRA均可用作起始物料，只要它們具有可被酯化的羥基端基。參見Tung等的US4525524。其他類別包括(III)尿烷連接種類的陰離子對苯二甲酸鹽基的SRA，參見Violland等的US4201824；(IV)聚(乙烯基己內(nèi)酰胺)和具有單體如乙烯基吡咯烷酮和/或甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的相關共聚物，既包括非離子又包括陽離子聚合物，參見Ruppert等的US4579681；(V)除了由BASF得到的SOKALAN類型之外，參見在磺化聚酯上接枝丙烯酸單體制備的接枝共聚物。這些SRA無疑具有類似于已知纖維素醚的去污活性和抗再沉積活性參見1988年的Rhone-Poulenc Chemie的EP279134A。其他的類別還包括(VI)乙烯基單體如丙烯酸和乙酸乙烯酯在蛋白質(zhì)，例如酪蛋白上的接枝物，參見BASF的EP457205A(1991)；和(VII)通過縮合己二酸、己內(nèi)酰胺和聚乙二醇制備的聚酯-聚酰胺SRA，尤其適用于處理聚酰胺織物，參見Bevan等的DE2335044(Unilever N.V.，1974)。其它有用的SRA在US4240918、4787989和4525524中有描述。螯合劑-本發(fā)明的組合物還可以任選地含有一種或多種鐵和/或錳螯合劑。這類螯合劑可選自氨基羧酸鹽，氨基膦酸鹽，多官能取代的芳族螯合劑及其混合物，所有的螯合劑如在下文中定義。盡管不打算受理論的限制，但人們認為這些物質(zhì)的優(yōu)點部分在于它們具有通過形成可溶性螯合物從洗滌溶液中除去鐵和錳的優(yōu)異性能。
可用作任選的螯合劑的氨基羧酸鹽包括乙二胺四乙酸鹽，N-羥乙基乙二胺三乙酸鹽，次氮基三乙酸鹽，乙二胺四丙酸鹽，三亞乙基四胺六乙酸鹽，二亞乙基三胺五乙酸鹽和乙醇二甘氨酸，它們的堿金屬鹽，銨鹽和取代銨鹽以及它們的混合物。
當在本發(fā)明洗滌劑組合物中允許存在至少低的總磷含量時，氨基膦酸鹽也適合用作本發(fā)明的螯合劑，其包括乙二胺四(亞甲基膦酸鹽)，DEQUEST。這些氨基膦酸鹽優(yōu)選不含超過約六個碳原子的烷基或鏈烯基基團。
在本發(fā)明組合物中還可以使用多官能取代的芳族螯合劑。參見1974年5月21日授權給Connor等的US3812044。這類酸形式的優(yōu)選化合物是二羥基二磺基二苯，例如1，2-二羥基-3，5-二磺基苯。
優(yōu)選用于本發(fā)明中的可生物降解的螯合劑是乙二胺二琥珀酸鹽(＂EDDS＂)，尤其是[S，S]異構體，如1987年11月3日的Hartman和Perkins的US4704233。
如果使用螯合劑，則其用量為本發(fā)明洗滌劑組合物重量的約0.1％-約10％。如果使用，更優(yōu)選的螯合劑用量是該組合物重量的約0.1％-約3.0％。粘土污垢去除劑/抗再沉積劑本發(fā)明的組合物還可以任選地含有具有去除粘土污垢和抗再沉積性能的水溶性乙氧基化胺。含有這些化合物的顆粒洗滌劑組合物一般含有按重量計約0.01％-約10.0％的水溶性乙氧基化胺；液體洗滌劑組合物通常含有約0.01％至約5％。
最優(yōu)選的去污劑和抗再沉積劑是乙氧基化四亞乙基五胺。乙氧基化胺的實例在1986年7月1日授權的VanderMeer的US4597898中描述。另一類優(yōu)選的粘土污垢去除劑/抗再沉積劑是1984年6月27日公開的Oh和Gosselink的歐洲專利申請111965中公開的陽離子化合物。可以使用的其他粘土污垢去除劑/抗再沉積劑包括1984年6月27日公開的Gosselink的歐洲專利申請111984中公開的乙氧基化胺聚合物；1984年7月4日公開的Gosselink的歐洲專利申請112592中公開的兩性離子聚合物；和1985年10月22日授權的Connor的US4548744中公開的氧化胺。本領域中已知的其他粘土污垢去除劑/抗再沉積劑也可以用在本發(fā)明的組合物中。另一類優(yōu)選的抗再沉積劑包括羧甲基纖維素(CMC)物質(zhì)。這些物質(zhì)是本領域眾所周知的。聚合分散劑-聚合分散劑可以有利地以按重量計約0.1％-約7％的含量用于本發(fā)明組合物中，尤其是在沸石和/或層狀硅酸鹽助洗劑存在時。適合的聚合分散劑包括聚合的多羧酸鹽和聚乙二醇，雖然本領域其他已知聚合分散劑也可以使用。盡管不希望為理論所限制，但是可以確信當聚合分散劑與其他助洗劑(包括低分子量的多羧酸鹽)一起使用時，通過晶體生長抑制作用，尤其是解脫污垢的膠溶作用和抗再沉積作用，可以提高洗滌助洗劑的總體性能。
通過使適合的不飽和單體，優(yōu)選是酸形式的不飽和單體聚合或共聚可以制備聚合多羧酸鹽物質(zhì)?？梢越?jīng)聚合形成適合的聚合多羧酸鹽的不飽和單體酸包括丙烯酸，馬來酸(或馬來酸酐)，富馬酸，衣康酸，烏頭酸，中康酸，檸康酸和亞甲基丙二酸。在本發(fā)明的聚合多羧酸鹽中，含有不帶有羧酸鹽基團如乙烯基甲基醚，苯乙烯，乙烯等的單體片段是適合的，只要這種片段不超過按重量計約40％。
尤其適合的聚合多羧酸鹽可以從丙烯酸得到。本發(fā)明中使用的這種丙烯酸基的聚合物是聚合丙烯酸的水溶性鹽。以酸形式存在的這種聚合物的平均分子量優(yōu)選為約2000-10000，更優(yōu)選為約4000-7000，最優(yōu)選為約4000-5000。這種丙烯酸聚合物的水溶性鹽的實例包括例如堿金屬鹽，銨鹽和取代銨鹽。該類可溶的聚合物是已知的物質(zhì)。例如，1967年3月7日授權的Diehl的US3308067中公開了該類聚丙烯酸鹽在洗滌劑組合物中的應用。
以丙烯酸/馬來酸為攜污體的共聚物也可以用作分散/抗再沉積劑的優(yōu)選組分。這類物質(zhì)包括丙烯酸和馬來酸共聚物的水溶性鹽。以酸形式存在的這種共聚物的平均分子量優(yōu)選為約2000-100000，更優(yōu)選為約5000-75000，最優(yōu)選為約7000-65000。在這種共聚物中丙烯酸鹽部分與馬來酸鹽部分的比率一般為約30∶1至約1∶1，更優(yōu)選約10∶1至2∶1。這種丙烯酸/馬來酸共聚物的水溶性鹽可以包括，例如，堿金屬鹽，銨鹽和取代銨鹽。這類可溶性丙烯酸鹽/馬來酸鹽共聚物是已知的物質(zhì)，其描述在1982年12月15日公開的歐洲專利申請?zhí)?6915中，以及描述在1986年9月3日公開的EP193360中，它還描述了含有丙烯酸羥基丙基酯的這種聚合物。其它有用的分散劑還包括馬來酸/丙烯酸/乙烯醇的三元共聚物。該物質(zhì)還公開在EP193360中，其包括例如馬來酸/丙烯酸/乙烯醇的45/45/10三元共聚物。
另一類可以被包括的聚合物是聚乙二醇(PEG)。PEG可顯示出分散劑的性能以及作為粘土污垢去除劑/抗再沉積劑。作為該用途的聚乙二醇的分子量一般為約500-約100000，優(yōu)選為約1000-約50000，更優(yōu)選為約1500-約10000。
也可以使用聚天冬氨酸鹽和聚谷氨酸鹽分散劑，尤其是與沸石助洗劑結合使用。分散劑，例如聚天冬氨酸鹽優(yōu)選具有約10000的分子量(平均)。增白劑-本領域已知的任何熒光增白劑或其他增亮劑或增白劑一般可以按重量計約0.01％-約1.2％的含量摻入本發(fā)明洗滌劑組合物中?？梢杂糜诒景l(fā)明的市售熒光增白劑可以被分為下列小組，其包括，但不必受此限制，芪衍生物，吡唑啉，香豆素，羧酸，次甲基菁，二苯并噻吩-5，5-二氧化物，吡咯，5-和6-元環(huán)的雜環(huán)物質(zhì)，以及其他微量試劑。這些增白劑的實例公開在“熒光增白劑的制備和應用”中，M.Zahradnik，由John Wiley & Sons，New York(1982)出版。
在本發(fā)明組合物中使用的熒光增白劑的具體實例與1988年12月13日授權給Wixon的US4790856中公開的相同。這些增白劑包括Verona的PHOR WHITE增白劑系列。在該參考文獻中公開的其他增白劑包括Ciba-Geigy的Tinopal UNPA，Tinopal CBS和Tinopal 5BM；ArticWhite CC和Artic White CWD；2-(4-苯乙烯基苯基)-2H-萘并[1，2-d]三唑；4，4′-雙(1，2，3-三唑-2-基)芪；4，4′-雙(苯乙烯基)聯(lián)苯和氨基香豆素。這些增白劑的具體實例包括4-甲基-7-二乙基氨基香豆素；1，2-雙(苯并咪唑-2-基)乙烯；1，3-二苯基吡唑啉；2，5-雙(苯并噁唑-2-基)噻吩；2-苯乙烯基-萘并[1，2-d]噁唑和2-(芪-4-基)-2H-萘并[1，2-d]三唑。還可見1972年2月29日授權給Hamilton的US3646015。抑泡劑-可以在本發(fā)明組合物中摻入用于降低或抑制泡沫形成的化合物。泡沫的抑制在US4489455和4489574中描述的所謂“高濃度洗滌方法”和在歐洲前裝式洗衣機情況下尤為重要。
可以使用各種物質(zhì)作為抑泡劑，抑泡劑是本領域技術人員眾所周知的。參見，例如，Kirk Othmer《化學工藝百科全書》，第3版，第7卷，第430-447頁(John Wiley & Sons，Inc.，1979)。一類特別重要的抑泡劑包括單羧酸基脂肪酸和其可溶性鹽。參見1960年9月27日授權給Wayne St.John的美國專利2954347。用作抑泡劑的單羧酸基脂肪酸及其鹽一般具有含10-約24個碳原子，優(yōu)選12-18個碳原子的烴基鏈。適合的鹽包括堿金屬鹽，例如鈉鹽，鉀鹽和鋰鹽；銨鹽和鏈烷醇銨鹽。
本發(fā)明的洗滌劑組合物還可以含有非表面活性劑的抑泡劑。這類抑泡劑包括例如高分子量烴，例如石蠟，脂肪酸酯(如甘油三脂肪酸酯)，一元醇的脂肪酸酯，脂族C18-40酮(如硬脂酮)等。其他抑泡劑包括N-烷基化的氨基三嗪，例如三至六-烷基蜜胺或二至四烷基二胺氯代三嗪，它們是氰脲酰氯與2或3摩爾含有1-24個碳原子的伯或仲胺，環(huán)氧丙烷，和單硬脂烷基磷酸酯鹽，如單硬脂烷醇磷酸酯和單硬脂烷基二堿金屬(如K，Na，和Li)磷酸鹽和磷酸酯的產(chǎn)物。烴如石蠟和鹵代石蠟可以以液體形式使用。該液體烴在室溫和大氣壓下應該為液態(tài)，并應具有約-40℃-約50℃的傾點，最低沸點不低于約110℃(大氣壓)。使用含蠟烴也是已知的，優(yōu)選其具有不低于約100℃的熔點。該類烴是洗滌劑組合物的一類優(yōu)選的抑泡劑。例如在1981年5月5日授權給Gandolfo等的US4265779中描述了烴抑泡劑。因此，該烴包括含有約12至約70個碳原子的脂族，脂環(huán)族，芳族和雜環(huán)飽和或不飽和烴。在有關抑泡劑的討論中使用的術語＂石蠟＂包括真正的石蠟和環(huán)烴的混合物。
另一類優(yōu)選的非表面活性劑的抑泡劑包括聚硅氧烷抑泡劑。該類別包括使用聚硅氧烷油，例如聚二甲基硅氧烷，聚硅氧烷油或樹脂的分散體或乳狀液，以及聚硅氧烷與二氧化硅顆粒的混合物，其中的聚硅氧烷被化學吸附或熔合到二氧化硅上。聚硅氧烷抑泡劑是本領域所熟知的，例如在1981年5月5日授權給Gandolfo等的US4265779和1990年2月7日公開的Starch，M.S.的歐洲專利申請?zhí)?9307851.9中公開。
其他的聚硅氧烷抑泡劑公開在US3455839中，該專利涉及通過在組合物中摻入少量聚二甲基硅氧烷流體以消除水溶液泡沫的組合物和方法。
聚硅氧烷和硅烷化二氧化硅的混合物在如德國專利申請DOS2124526中描述。在顆粒洗滌劑組合物中的聚硅氧烷消泡劑和泡沫抑制劑在Barto lotta等的US3933672和1987年3月24日授權的Baginski等的US4652392中有描述。
用于本發(fā)明的以聚硅氧烷為攜污體的抑泡劑的實例是泡沫抑制量的基本上由如下組成的泡沫控制劑(i)在25℃粘度為約20cs-約1500cs的聚二甲基硅氧烷流體；(ii)按重量計每100份(i)約5-約50份(重量)的硅氧烷樹脂，該樹脂由(CH3)3SiO1/2單元和SiO2單元按(CH3)3SiO1/2單元與SiO2單元的比率為約0.6∶1-約1.2∶1的比率組成；和(iii)按重量計每100份(i)約1-約20份固體硅膠；本發(fā)明中使用的優(yōu)選聚硅氧烷抑泡劑中，用于連續(xù)相的溶劑由某些聚乙二醇或聚乙二醇-聚丙二醇共聚物或其混合物(優(yōu)選)，或聚丙二醇組成。主要的聚硅氧烷抑泡劑是支鏈/交聯(lián)，優(yōu)選是非直鏈的。
為了進一步說明這一點，具有控制發(fā)泡作用的一般液體洗衣用洗滌劑組合物任選地含有按重量計約0.001％-約1％，優(yōu)選約0.01％-約0.7％，最優(yōu)選約0.05％-約0.5％的所述聚硅氧烷抑泡劑，該抑泡劑含有(1)主要抑泡劑的非水乳液，該抑泡劑是(a)聚硅氧烷，(b)樹脂狀硅氧烷或是可以產(chǎn)生聚硅氧烷樹脂的聚硅氧烷化合物，(c)細分散的填料和(d)促使混合物組分(a)，(b)和(c)反應以生成硅烷醇鹽的催化劑；(2)至少一種非離子聚硅氧烷表面活性劑；和(3)室溫下在水中的溶解度超過約2％(重量)的聚乙二醇或聚乙二醇-聚丙二醇的共聚物；其中沒有聚丙二醇。類似的量可以用于顆粒組合物，凝膠等中。另外參見1990年12月18日授權的Starch的US4978471，和1991年1月8日授權的Starch的US4983316，1994年2月22日授權的Huber等人的US5288431和Aizawa等的US4639489和4749740，第一欄第46行至第4欄第35行。
本發(fā)明中的聚硅氧烷抑泡劑優(yōu)選包括聚乙二醇和聚乙二醇/聚丙二醇的共聚物，它們的平均分子量低于約1000，優(yōu)選為約100-800。本發(fā)明的聚乙二醇和聚乙二醇/聚丙二醇共聚物室溫下在水中的溶解度超過約2％(重量)，優(yōu)選超過約5％(重量)。
本發(fā)明優(yōu)選的溶劑是平均分子量低于約1000，更優(yōu)選為約100-800，最優(yōu)選為200-400的聚乙二醇，和聚乙二醇/聚丙二醇的共聚物，優(yōu)選PPG200/PEG300。聚乙二醇與聚乙二醇-聚丙二醇共聚物的重量比優(yōu)選為約1∶1-1∶10，最優(yōu)選為1∶3-1∶6。
本發(fā)明使用的優(yōu)選聚硅氧烷抑泡劑不含聚丙二醇，尤其是不含分子量為4000的聚丙二醇。其還優(yōu)選不含氧化乙烯和氧化丙烯的嵌段共聚物，如PLURONIC L101。
本發(fā)明使用的其他抑泡劑包括仲醇(如2-烷基鏈烷醇)以及這些醇與聚硅氧烷油的混合物，如公開在美國專利4798679，4075118和歐洲專利150872中的聚硅氧烷。仲醇包括具有C1-16鏈的C6-16烷基醇。優(yōu)選的醇是2-丁基辛醇，該醇可以按商標ISOFOL 12從Condea得到。仲醇混合物可以以商標ISALCHEM 123從Enichem得到?；旌弦峙輨┮话愫兄亓勘葹?∶5-5∶1的醇和聚硅氧烷的混合物。
對于用于自動洗衣機的任何洗滌劑組合物而言，形成的泡沫不應溢出洗衣機。當使用抑泡劑時，優(yōu)選其以＂泡沫抑制量＂存在。＂泡沫抑制量＂的含義是組合物的配方師可以選擇泡沫控制劑的量，該量可以充分控制泡沫以得到可以用于自動洗衣機的低泡沫洗衣用洗滌劑。
本發(fā)明的組合物通常含有0％-約5％的抑泡劑。當使用單羧酸基脂肪酸和其鹽作為抑泡劑時，其用量通常最高約為洗滌劑組合物重量的約5％。優(yōu)選使用約0.5％-約3％的脂肪單羧酸鹽抑泡劑。盡管可以采用更高的用量，但聚硅氧烷抑泡劑的用量一般最高為洗滌劑組合物重量的約2.0％。由于首先要考慮使成本保持最低和有效控制泡沫的較低用量的有效性，該上限是實際的。優(yōu)選使用約0.01％-約1％的聚硅氧烷抑泡劑，更優(yōu)選的是約0.25％-約0.5％。本發(fā)明中，這些重量百分數(shù)值中包括可以與聚硅氧烷一起使用的任何二氧化硅以及可能使用的任何添加劑材料。單硬脂烷基磷酸鹽抑泡劑的用量一般為組合物重量的約0.1％-約2％。盡管可以使用更高用量的烴抑泡劑，但其用量一般為約0.01％至約5.0％。醇抑泡劑的用量一般為最終組合物重量的0.2％-3％?？椢锶彳泟?本發(fā)明組合物中可以任選地使用各種經(jīng)歷洗滌全過程的織物柔軟劑，特別是1977年12月13日授權的Storm和Nirschl的US4062647中公開的細粒綠土粘土，以及在現(xiàn)有技術中已知的其它柔軟劑粘土，其用量一般為按重量計約0.5％-約10％，從而使得在清潔織物的同時取得織物柔軟劑的益處。可以將粘土柔軟劑與胺和陽離子柔軟劑一起使用，例如如1983年3月1日的Crisp等的US4375416和1981年9月22日授權的Harris等的US4291071中所公開的那樣。染料轉移抑制劑-本發(fā)明的組合物還可以包含一種或多種在洗滌過程中有效抑制染料從一種織物轉移至另一種織物的物質(zhì)。通常這種染料轉移抑制劑包括聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物，酞菁錳、過氧化物酶和它們的混合物。如果使用，這些抑制劑一般占組合物重量的約0.01％至約10％，優(yōu)選約0.01％至約5％，更優(yōu)選約0.05％至約2％。
更具體地說，優(yōu)選用于本發(fā)明的聚胺N-氧化物聚合物含有具有如下結構式的單元R-Ax-P；其中P是可連接N-O基團的可聚合單元或N-O基團形成可聚合單元部分或N-O基團可連接于兩種單元上；A是如下結構之一-NC(O)-、-C(O)O-、-S-、-O-、-N＝；x是0或1；和R是脂族、乙氧基化脂族、芳族、雜環(huán)或脂環(huán)基團或它們的任何組合，N-O基團的氮可連接于其上或N-O基團是這些基團的部分。優(yōu)選的聚胺N-氧化物是其中R是雜環(huán)基團如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯啉、哌啶和它們的衍生物的物質(zhì)。
N-O基團可由如下一般結構表示
其中R1、R2、R3是脂族、芳族、雜環(huán)或脂環(huán)基團或它們的組合；x、y和z是0或1；和N-O基團的氮可連接于其上或形成上述任何基團的部分。聚胺N-氧化物的氧化胺單元的pKa＜10，優(yōu)選pKa＜7，更優(yōu)選pKa＜6。
只要形成的氧化胺聚合物是水溶性的和具有染料轉移抑制性質(zhì)，可使用任何聚合物骨架。合適的聚合物骨架是聚乙烯、聚亞烷基、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚酰亞胺、聚丙烯酸鹽和它們的混合物。這些聚合物包括無規(guī)或嵌段共聚物，其中一種單體類型是胺N-氧化物，而另一種單體類型是N-氧化物。胺N-氧化物聚合物的胺與胺N-氧化物的比率通常為10∶1至1∶1000000。然而，在聚胺氧化物聚合物中存在的氧化胺基團的數(shù)目可通過合適的共聚或合適的N-氧化度改變。聚胺氧化物幾乎可以任何聚合度得到。平均分子量通常為500-1000000；更優(yōu)選為1000-500000；最優(yōu)選為5000-100000。優(yōu)選類的物質(zhì)可稱為“PVNO”。
用于本發(fā)明洗滌劑組合物的更優(yōu)選的聚胺N-氧化物是聚(4-乙烯基吡啶-N-氧化物)，它的平均分子量為約50000，胺與胺N-氧化物比率為約1∶4。
N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑聚合物的共聚物(指稱為“PVPVI”的一類)也優(yōu)選用于本發(fā)明中。PVPVI的平均分子量優(yōu)選為5000-1000000，更優(yōu)選5000-200000，最優(yōu)選10000-20000。(平均分子量范圍通過光散射法測定，如Barth等，在《化學分析》，卷113，“聚合物表征的現(xiàn)代方法”中所述，其內(nèi)容引入本文作為參考)。PVPVI共聚物的N-乙烯基咪唑與N-乙烯基吡咯烷酮的摩爾比通常為1∶1至0.2∶1，更優(yōu)選0.8∶1至0.3∶1，最優(yōu)選0.6∶1至0.4∶1。這些共聚物可以是直鏈或支鏈的。
本發(fā)明的組合物還可使用平均分子量為約5000-約400000，優(yōu)選約5000-約200000，更優(yōu)選約5000-約50000的聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)。PVP是洗滌劑領域的技術人員已知的，參見例如EP-A-262897和EP-A-256696，引入本文作為參考。含有PVP的組合物還可含有平均分子量為約500-約100000，優(yōu)選約1000-約10000的聚乙二醇(“PEG”)。在洗滌溶液中提供的PEG與PVP的比率以ppm計優(yōu)選為約2∶1至約50∶1，更優(yōu)選約3∶1至約10∶1。
本發(fā)明的洗滌劑組合物還可任選地含有按重量計約0.005％至5％的某些類型的親水熒光增白劑，它也提供了染料轉移抑制作用。如果使用，本發(fā)明的組合物優(yōu)選含有按重量計約0.01％-1％的該熒光增白劑。
在本發(fā)明中有用的親水熒光增白劑具有如下結構式
其中R1選自苯胺基、N-2-雙羥基乙基和NH-2-羥基乙基；R2選自N-2-雙-羥基乙基、N-2-羥基乙基-N-甲基氨基、嗎啉代、氯和氨基；M是成鹽陽離子，例如鈉或鉀。
當在上式中，R1是苯胺基，R2是N-2-雙-羥基乙基和M是陽離子如鈉時，增白劑是4，4’-雙[(4-苯胺基-6-(N-2-雙-羥基乙基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2’-芪二磺酸和二鈉鹽。具體的增白劑物質(zhì)在商業(yè)上由Ciba-Geigy公司以商品名Tinopal-UNPA-GX銷售。Tinopal-UNPA-GX是用于本發(fā)明洗滌劑組合物中的優(yōu)選親水熒光增白劑。
當在上式中，R1是苯胺基，R2是N-2-羥基乙基-N-2-甲基氨基和M是陽離子如鈉時，增白劑是4，4’-雙[(4-苯胺基-6-(N-2-羥基乙基-N-甲基氨基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2’-芪二磺酸二鈉鹽。具體的增白劑物質(zhì)在商業(yè)上由Ciba-Geigy公司以商品名Tinopal 5BM-GX銷售。
當在上式中，R1是苯胺基，R2是嗎啉代和M是陽離子如鈉時，增白劑是4，4’-雙[(4-苯胺基-6-嗎啉代-s-三嗪-2-基)氨基]2，2’-芪二磺酸二鈉鹽。具體增白劑物質(zhì)在商業(yè)上由Ciba-Geigy公司以商品名TinopalAMS-GX銷售。
選擇用于本發(fā)明的具體熒光增白劑物質(zhì)在與選擇的本文上述的聚合染料轉移抑制劑結合使用時提供尤其有效的染料轉移抑制效果。這種選擇的聚合物(例如PVNO和/或PVPVI)與這種選擇的熒光增白劑(例如Tinopal-UNPA-GX、Tinopal 5BM-GX和/或Tinopal AMS-GX)的組合與這兩種洗滌劑組合物組分單獨使用時相比在洗滌水溶液中提供了明顯較好的染料轉移抑制。不受理論限制，但我們相信，這些增白劑以這種方式作用是因為它們在洗滌溶液中有高的織物親合力，因此相對快地沉積在織物上。在洗滌溶液中增白劑沉積至織物上的程度可由稱為“耗盡系數(shù)”的參數(shù)定義。耗盡系數(shù)通常為a)沉積在織物上的增白劑物質(zhì)與b)在洗滌液中的最初增白劑濃度的比率。在本發(fā)明中，有相對高的耗盡系數(shù)的增白劑最適合用于抑制染料轉移。
當然，已知其他常規(guī)熒光增白劑類型的化合物可任選地用于本發(fā)明的組合物中以提供常規(guī)織物“增白”效果，而不是真正的染料轉移抑制效果。這類使用是常規(guī)的，是洗滌劑配方師眾所周知的。其他組分-在本發(fā)明組合物中可以包含各種洗滌劑組合物中有用的其他組分，其中包括其他活性組分，載體，水溶助長劑、加工助劑，染料或顏料、用于液體配方的溶劑、用于皂條組合物的固化填料等。如果需要高泡沫，則可以在該組合物中加入如C10-C16鏈烷醇酰胺的增泡劑，含量一般為1％-10％。C10-C14單乙醇和二乙醇酰胺是該類增泡劑的典型類別。將這類增泡劑與高泡輔助表面活性劑，如上述氧化胺，甜菜堿和磺基甜菜堿一起使用也是有利的。如果需要，也可以通常0.1％-2％的含量加入如MgCl2，MgSO4等的可溶性鎂鹽以提供附加泡沫和改善脫脂性能。
本發(fā)明組合物中使用的各種洗滌劑組分可以任選地通過將這些組分吸附在多孔疏水性攜污體上，然后再用疏水性涂層將該攜污體涂覆以進一步使其穩(wěn)定化。優(yōu)選在吸附進多孔攜污體中之前將該洗滌劑組分與表面活性劑混合。在使用過程中，該洗滌劑組分從攜污體釋放到洗滌水溶液中，完成其預期的洗滌功效。
為了更詳細地說明該技術，將多孔疏水性二氧化硅(商標SIPERNATD10，DeGussa)與含有3％-5％C13-15乙氧基化醇(EO7)的非離子表面活性劑的蛋白水解酶溶液混合。該酶/表面活性劑溶液的量一般是二氧化硅重量的2.5倍。將所得粉末在攪拌下分散在聚硅氧烷油中(可以使用粘度為500-12500的各種聚硅氧烷油)。將所得的聚硅氧烷油分散體乳化或者將其加至最終的洗滌劑攜污體中。通過這種方法，可以將如上述的酶，漂白劑，漂白活化劑，漂白催化劑、光活化劑，染料，熒光增白劑，織物調(diào)理劑和可水解的表面活性劑＂保護＂而用于包括液體洗衣洗滌劑組合物的洗滌劑中。
液體洗滌劑組合物可含有用作載體的水和其它溶劑。低分子量伯或仲醇，例如甲醇、乙醇、丙醇和異丙醇是合適的。使表面活性劑增溶的一元醇是優(yōu)選的，但也可以使用多元醇，例如含有2至約6個碳原子和2至約6個羥基的多元醇(例如，1，3-丙二醇、乙二醇、甘油和1，2-丙二醇)。組合物可含有5％至90％，通常為10％至50％的這種載體。
本發(fā)明的組合物優(yōu)選配制成在用于含水洗滌操作過程中，洗滌水的pH為約6.5至約11，優(yōu)選為約7.5至10.5。液體餐具洗滌產(chǎn)品配方優(yōu)選具有約6.8至約9.0的pH。洗衣產(chǎn)物通常為pH9-11。用于控制pH在推薦的用量范圍內(nèi)的技術包括使用緩沖劑、堿、酸等，是本領域技術人員眾所周知的。
本發(fā)明的漂白組合物理想地是適用于洗衣應用中。因此本發(fā)明包括洗滌織物的方法。該方法包括使需洗滌的織物與洗滌溶液接觸?？椢锟砂ù蠖鄶?shù)能夠在通常消費者使用條件下被洗滌的任何織物。洗滌溶液包括上文詳細描述的漂白增效劑和上文詳細描述的過氧源。洗滌溶液還可含有任何上述的漂白組合物的添加劑，例如洗滌劑表面活性劑、螯合劑和洗滌劑酶。溶液優(yōu)選具有約8至約10的pH。組合物優(yōu)選以在溶液中約1000至約10000ppm的濃度使用。水溫優(yōu)選為約25℃至約50℃。水與織物的比率優(yōu)選為約1∶1至約15∶1。
本發(fā)明的漂白增效劑還可用于洗滌添加劑產(chǎn)物中。含有本發(fā)明的漂白增效劑的洗滌添加劑產(chǎn)物理想地是適用于需要附加漂白效果的洗滌過程中。這種情況包括，但不限于，低溫溶液洗滌應用。添加劑產(chǎn)物可含有上文詳細描述的最簡單形式的漂白增效劑。優(yōu)選將添加劑包裝成劑量形式用于加入使用過氧源并需要增加漂白效果的洗滌過程。該單劑量形式可包括丸劑、片劑、膠囊或其它單劑量形式，例如預定劑量的粉末或液體。根據(jù)需要可包括填料或載體物質(zhì)以增加組合物的體積。合適的填料或載體物質(zhì)可選自，但并不限于，各種硫酸鹽、碳酸鹽和硅酸鹽，以及滑石、粘土等。液體組合物的填料或載體物質(zhì)可以是水或低分子量伯或仲醇，包括多元醇和二醇。實例包括甲醇、乙醇、丙醇和異丙醇。也可以使用一元醇。組合物可含有約5％至約90％的這類物質(zhì)。酸性填料可用于降低pH值。此外，洗滌添加劑可包括如上定義的過氧源或其它上文詳細描述的附加組分。洗滌添加劑還可包括含有如上定義的過氧化氫源或過氧源的粉末或液體組合物。
在本發(fā)明的另外的實施方案中，漂白溶液包括選自氧雜亞銨兩性離子、帶有約-1至約-3凈負電荷的氧雜亞銨多離子和它們的混合物的漂白物質(zhì)的溶液。氧雜亞銨漂白物質(zhì)以足以進行與溶液接觸的攜污體的漂白的量存在于溶液中。氧雜亞銨化合物優(yōu)選由芳基亞銨化合物得到。氧雜亞銨漂白物質(zhì)是通過過氧源和本文詳細描述的亞胺漂白增效劑反應形成的漂白物質(zhì)，優(yōu)選由下式表示
漂白溶液還可包括任何上文詳細描述的附加組分，例如洗滌劑表面活性劑、洗滌劑酶等。
包含氧雜亞銨漂白物質(zhì)的漂白溶液與包含漂白增效劑的漂白組合物一樣，可用于許多不同的用途和環(huán)境。含有氧雜亞銨化合物的漂白溶液優(yōu)選用于漂白織物攜污體的方法。該方法包括使需漂白或洗滌的織物攜污體與含有氧雜亞銨化合物的漂白溶液接觸。在通常消費者使用條件下接觸進行足夠的時間以實現(xiàn)織物攜污體的漂白或洗滌。
本發(fā)明的漂白組合物可以以低密度(低于550g/l)和顆粒密度為至少550g/l的高密度顆粒組合物使用。低密度組合物可通過標準噴霧干燥方法制備。各種裝置和設備適用于制備高密度組合物。本領域中的現(xiàn)行工業(yè)實踐采用噴霧干燥塔制備密度低于約500g/l的組合物。因此，如果使用噴霧干燥作為整個方法的部分，得到的噴霧干燥的顆粒必須使用下文描述的裝置和設備進一步致密。此外，配方師可通過使用工業(yè)上可得到的混合、致密和造粒裝備而省去噴霧干燥。如下是適合于本發(fā)明的設備的非限定性描述。
在本發(fā)明的方法中可使用高速混合器/致密器。例如以商標“LodigeCB30”Recycler出售的裝置包括靜止圓筒形混合鼓，其裝有中心旋轉軸和安裝在軸上的混合/切削葉片。其它裝置包括以商標“ShugiGranulator”和以商標“Drais K-TTP 80”出售的裝置。以商標“LodigeKM600 Mixer”出售的設備可用于進一步的致密過程。
在一種操作方式中，通過兩個串聯(lián)操作的混合器和致密機器制備和致密組合物。因此，可將所需組合物的組分混合，并通過所用停留時間為0.1至1.0分鐘的Lodige混合器，然后通過所用停留時間為1分鐘至5分鐘的第二個Lodige混合器。
在另一種方式中，含有配方所需組分的含水漿狀物被噴霧至顆粒的流化床中。得到的顆?？赏ㄟ^如上所述的Lodige裝置進一步致密。將得到的顆粒與Lodige裝置中的組合物混合。
顆粒的最終密度可通過各種簡單的技術測量，它通常包括將一定量的顆粒組合物分配在已知體積的容器內(nèi)，測量組合物的重量并記錄密度g/l。一旦低或高密度“基礎”組合物制備后，通過任何合適的干混操作加入附聚的輸料體系。
現(xiàn)通過參考如下實施例描述本發(fā)明。當然，本領域的普通技術人員將認識到，本發(fā)明并不限于本文描述的具體實施例或其中所包含的組分和步驟，而本發(fā)明可根據(jù)公開內(nèi)容的較寬范圍實施。
實施例I3，4-二氫異喹啉(2)的制備在裝有機械攪拌器的5000ml三頸圓底燒瓶中加入1，2，3，4-四氫異喹啉(1)(25.005g)和二氯甲烷(750ml)。加入過硫酸鉀(71.376g)和氫氧化鈉(18.0456g)在去離子水(1650ml)中的溶液。在劇烈攪拌兩相混合物下，向混合物中滴加硫酸鎳六水合物(0.6499g)在去離子水(75ml)中的溶液。使反應混合物在室溫下攪拌過夜。通過C鹽真空過濾兩相混合物，進行相分離，用二氯甲烷提取水層(3×300ml)。合并有機層，用硫酸鎂干燥，通過旋轉蒸發(fā)降低至粘稠的暗棕色油狀物。通過Kugelrohr蒸餾(0.1mmHg，75℃)由油狀物中分離所需產(chǎn)物。制備方法由如下反應表示
實施例II3-(3，4-二氫異喹啉鎓)丙磺酸鹽(4)的制備向裝有機械攪拌棒、氬氣入口管、添加漏斗和回流冷凝器的250ml圓底燒瓶中加入3，4-二氫異喹啉(2，5.005g)和甲醇(23ml)。用冰浴冷卻混合物，向其中滴加1，3-丙烷磺內(nèi)酯(3，4.670g)在甲醇(23ml)中的溶液。加完后，移去冰浴，加熱反應混合物至回流過夜。使混合物冷卻至室溫，減壓除去揮發(fā)物質(zhì)。使固體產(chǎn)物成漿，用丙酮漂洗三次，進行空氣干燥。制備方法由如下反應表示
實施例III4-(3，4-二氫異喹啉鎓)丁磺酸鹽(6)的制備向裝有機械攪拌棒、氬氣入口管、添加漏斗和回流冷凝器的100ml圓底燒瓶中加入3，4-二氫異喹啉(2，3.014g)和乙腈(10ml)。用冰浴冷卻混合物，向其中滴加1，4-丁烷磺內(nèi)酯(5，3.124g)在乙腈(5ml)中的溶液。加完后，移去冰浴，加熱(45℃)反應混合物過夜。使混合物冷卻至室溫，經(jīng)真空過濾收集產(chǎn)物，白色固體。使固體產(chǎn)物成漿，用丙酮漂洗三次，進行空氣干燥。
實施例IV由如下配方舉例說明具有顆粒洗衣洗滌劑形式的漂白洗滌劑組合物。
A BC D E漂白增效劑*0.140.40 0.140.200.07過碳酸鈉 5.300.00 0.004.000.00過硼酸鈉單水合物 0.005.30 3.600.004.30直鏈烷基苯磺酸鹽 12.00 0.00 12.00 0.0021.00C45AE0.6S0.0015.000.0015.00 0.00C2二甲胺N-氧化物 0.002.00 0.002.000.00C12椰子烷基酰氨基1.500.00 1.500.000.00丙基甜菜堿棕櫚N-甲基葡糖酰胺 1.702.00 1.702.000.00氯化C12二甲基羥基1.500.00 1.500.000.00乙基銨AE23-6.5T2.503.50 2.500.000.00C25E3S 4.000.00 4.000.000.00常規(guī)活化劑(NOBS) 0.000.00 0.600.000.00常規(guī)活化劑(TAED) 2.002.80 2.001.802.30三聚磷酸鈉 25.00 25.0015.00 15.00 25.00沸石A0.000.00 0.000.000.00丙烯酸/馬來酸共聚物 0.000.00 0.000.001.00聚丙烯酸，部分中和 3.003.00 3.003.000.00去污劑 0.000.00 0.500.400.00羧甲基纖維素 0.400.40 0.400.400.40碳酸鈉 2.002.00 2.000.008.00硅酸鈉 3.003.00 3.003.006.00碳酸氫鈉 5.005.00 5.005.005.00Savinase(4T) 1.001.00 1.001.000.60Termamyl(60T)0.400.40 0.400.400.40Lipolase(100T) 0.120.12 0.120.120.12Carezyme(5T) 0.150.15 0.150.150.15二亞乙基三胺五 1.601.60 1.601.600.40(亞甲基膦酸)增白劑 0.200.20 0.200.050.20磺化酞菁鋅光漂白劑 0.500.00 0.250.000.00硫酸鎂 2.202.20 2.202.200.64硫酸鈉 余量余量 余量余量余量*根據(jù)實施例II制備的3-(3，4-二氫異喹啉鎓)丙磺酸鹽任何上述組合物以在水中3500ppm的濃度，在25℃和15∶1的水∶衣服比率用于洗滌織物。典型的pH為約9.5，但可通過改變烷基苯磺酸鹽的酸與鈉鹽形式的比率調(diào)節(jié)。
實施例V由如下配方說明具有顆粒洗衣洗滌劑形式的漂白洗滌劑組合物。
A BC D E漂白增效劑*0.060.34 0.140.140.20過碳酸鈉 5.300.00 0.000.000.00過硼酸鈉單水合物 0.009.00 17.60 9.009.00直鏈烷基苯磺酸鹽 21.00 12.000.0012.00 12.00C45AE0.6S0.000.00 15.00 0.000.00C2二甲胺N-氧化物 0.000.00 2.000.000.00C12椰子烷基酰氨基0.001.50 0.001.501.50丙基甜菜堿棕櫚N-甲基葡糖酰胺 0.001.70 2.001.701.70氯化C12二甲基羥基1.001.50 0.001.501.50乙基銨AE23-6.5T0.002.50 3.502.502.50C25E3S 0.004.00 0.004.004.00常規(guī)活化劑(NOBS) 0.000.00 0.001.000.00常規(guī)活化劑(TAED) 1.801.00 2.503.001.00三聚磷酸鈉 25.00 15.0025.00 15.00 15.00沸石A0.000.00 0.000.000.00丙烯酸/馬來酸共聚物 0.000.00 0.000.000.00聚丙烯酸，部分中和 0.003.00 3.003.003.00去污劑 0.300.50 0.000.500.50羧甲基纖維素 0.000.40 0.400.400.40碳酸鈉 0.002.00 2.002.002.00硅酸鈉 6.003.00 3.003.003.00碳酸氫鈉 2.005.00 5.005.005.00Savinase(4T) 0.601.00 1.001.001.00Termamyl(60T)0.400.40 0.400.400.40Lipolase(100T) 0.120.12 0.120.120.12Carezyme(5T) 0.150.15 0.150.150.15二亞乙基三胺五 0.400.00 1.600.000.00(亞甲基膦酸)增白劑 0.200.30 0.200.300.30磺化酞菁鋅光漂白劑 0.250.00 0.000.000.00硫酸鎂 0.640.00 2.200.000.00硫酸鈉 余量余量 余量余量余量*根據(jù)實施例II制備的3-(3，4-二氫異喹啉鎓)丙磺酸鹽任何上述組合物以在水中3500ppm的濃度，在25℃和15∶1的水∶衣服比率用于洗滌織物。典型的pH為約9.5，但可通過改變烷基苯磺酸鹽的酸與鈉鹽形式的比率調(diào)節(jié)。
實施例VI含有如下組分的漂白洗滌劑粉末組分 重量％漂白增效劑*0.07TAED 2.0過硼酸鈉四水合物 10C12直鏈烷基苯磺酸鹽 8磷酸鹽(作為三聚磷酸鈉) 9碳酸鈉 20滑石 15增白劑、香料 0.3氯化鈉 25水和少量組分*余量至100％*根據(jù)實施例II制備的3-(3，4-二氫異喹啉鎓)丙磺酸鹽實施例VII適合于手洗沾污織物的洗衣條通過標準擠出方法制備，含有如下組分組分 重量％漂白增效劑*0.2TAED 1.7NOBS 0.2過硼酸鈉四水合物 12C12直鏈烷基苯磺酸鹽 30磷酸鹽(作為三聚磷酸鈉) 10碳酸鈉 5焦磷酸鈉 7椰子烷基單乙醇酰胺 2沸石A(0.1-10微米)5羧甲基纖維素 0.2
聚丙烯酸鹽(分子量1400) 0.2增白劑、香料 0.2蛋白酶 0.3硫酸鈣 1硫酸鎂 1水 4填料*余量至100％*根據(jù)實施例II制備的3-(3，4-二氫異喹啉鎓)丙磺酸鹽*可選自常規(guī)物質(zhì)，例如碳酸鈣、滑石、粘土、硅酸鹽等，酸性填料可用于降低pH。
實施例VIII適合于機器使用的洗衣洗滌劑組合物通過標準方法制備，含有如下組分組分 重量％漂白增效劑*0.82TAED 7.20過硼酸鈉四水合物 9.2碳酸鈉 23.74陰離子表面活性劑 14.80硅鋁酸鹽 21.30硅酸鹽 1.85二亞乙基三胺五乙酸 0.43聚丙烯酸 2.72增白劑 0.23聚乙二醇固體 1.05硫酸鹽 8.21香料 0.25水 7.72加工助劑 0.10微量組分 0.43*根據(jù)實施例II制備的3-(3，4-二氫異喹啉鎓)丙磺酸鹽組合物以在溶液中約1000ppm的濃度，在20～40℃的溫度和約20∶1的水∶織物比率下用于洗滌織物。
實施例IX組分 重量％漂白增效劑*1.0TAED 10.0過硼酸鈉四水合物 8.0碳酸鈉 21.0陰離子表面活性劑 12.0硅鋁酸鹽 18.0二亞乙基三胺五乙酸 0.3非離子表面活性劑 0.5聚丙烯酸 2.0增白劑 0.3硫酸鹽 17.0香料 0.25水 6.7微量組分 2.95*根據(jù)實施例II制備的3-(3，4-二氫異喹啉鎓)丙磺酸鹽組合物以在溶液中約850ppm溶液中的濃度，在20～40℃的溫度和約20∶1的水∶織物比率下作為洗滌輔助劑用于洗滌織物。
權利要求
1.一種漂白組合物，其含有選自兩性離子亞胺、帶有-1至-3的凈負電荷的陰離子亞胺多離子和它們的混合物的漂白增效劑和按重量計0％至60％的過氧源。
2.權利要求1所述的漂白組合物，其中所述漂白增效劑占所述組合物重量的0.01％至10％，所述過氧源占所述組合物重量的0.01％至60％。
3.權利要求1-2中任何一項所述的漂白組合物，其中所述過氧源含有預先形成過酸的化合物，其選自過羧酸及其鹽、過碳酸及其鹽、過亞氨酸及其鹽、過氧單硫酸及其鹽和它們的混合物，或過氧化氫源和漂白活化劑。
4.權利要求3所述的漂白組合物，其中所述過氧化氫源選自過硼酸鹽化合物、過碳酸鹽化合物、過磷酸鹽化合物和它們的混合物，所述漂白活化劑選自四乙?；叶?、癸酰氧基苯磺酸鈉、壬酰氧基苯磺酸鈉、辛酰氧基苯磺酸鈉、(6-辛酰氨基己酰基)氧苯磺酸鹽、(6-壬酰氨基己?；?氧苯磺酸鹽、(6-癸酰氨基己?；?氧苯磺酸鹽和它們的混合物。
5.權利要求1-4中任何一項所述的漂白組合物，其中所述漂白增效劑選自芳基亞銨兩性離子、帶有-1至-3凈負電荷的芳基亞銨多離子和它們的混合物。
6.權利要求1-5中任何一項所述的漂白組合物，其中所述漂白增效劑具有下式
其中R1-R3是有總電荷0至-1的基團，R1和R2形成共同環(huán)的部分；T選自基團-(CH2)b-，其中b是1至8，-(CH(R5))-，其中R5是C1-C8烷基、-CH2(C6H4)-、
和-(CH2)d(E)(CH2)f-，其中d是2-8，f是1-3，E是-C(O)O-、-C(O)NR6-或
其中R6是H或C1-C4烷基；Z共價連接到T上，Z選自-CO2-、-SO3-和-OSO3-，a或者是1或者是2。
7.權利要求6所述的漂白組合物，其中R1和R2一起形成不帶電基團
和R3是H，T是-(CH2)b-或-CH2(C6H4)-，Z是-OSO3-，a是1或2和b是2-4。
8.權利要求1-7中任何一項所述的漂白組合物，其中所述漂白增效劑是具有下式的芳基亞銨兩性離子
或具有下式的芳基亞銨多離子
或這些化合物的水溶性鹽。
9.根據(jù)權利要求1-8中任何一項的漂白組合物，其還含有用于配制洗滌和清潔組合物的組分，其選自至少一種洗滌劑表面活性劑、至少一種螯合劑、至少一種洗滌劑酶和它們的混合物。
10.一種兩性離子洗滌漂白增效劑化合物，其具有下式
11.一種洗滌織物的方法，所述方法包括使需洗滌的織物與含有根據(jù)權利要求1-9中任何一項的漂白組合物的洗滌溶液接觸的步驟。
12.一種洗滌添加劑產(chǎn)物，其含有洗滌添加劑，所述添加劑含有根據(jù)權利要求1-9中任何一項的漂白組合物。
13.權利要求12所述的洗滌產(chǎn)物，其中所述添加劑是劑量形式，所述劑量形式包括丸劑、片劑、caplet、膠囊或其它單劑量形式。
14.一種漂白組合物，其包含含有效量的漂白物質(zhì)的漂白溶液，所述漂白物質(zhì)選自氧雜亞銨(oxaziridinium)兩性離子、帶有-1至-3凈負電荷的氧雜亞銨多離子和它們的混合物。
15.權利要求14所述的漂白組合物，其中所述氧雜亞銨兩性離子或多離子是氧雜芳基亞銨化合物。
16.權利要求15所述的漂白組合物，其中所述氧雜亞銨化合物由下式表示
17.一種洗滌攜污體的方法，所述方法包括使織物攜污體與有效量的權利要求14-16中任何一項所述的漂白組合物接觸的步驟。
全文摘要
本發(fā)明公開了含有兩性離子亞胺和陰離子亞胺多離子的漂白增效劑。漂白增效劑增加了在較低溫度溶液中的漂白效果,顯示杰出的顏色安全性能。漂白增效劑理想地適合包含于包括含有洗滌劑表面活性劑和酶的漂白組合物中。本發(fā)明還提供洗滌添加劑產(chǎn)物,其含有作為漂白增效劑的兩性離子亞胺、帶有凈負電荷的陰離子亞胺多離子。本發(fā)明還公開了采用本發(fā)明的漂白增效劑洗滌織物的方法。
文檔編號C11D3/39GK1201486SQ96197991
公開日1998年12月9日 申請日期1996年8月30日 優(yōu)先權日1995年9月11日
發(fā)明者G·S米拉勒, M·E·布恩斯, P·J·克勒特, J·C·T·R·布克特－圣·勞倫特 申請人:普羅格特-甘布爾公司