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一種防曬液及煥顏cc防曬霜的制作方法

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一種防曬液及煥顏cc防曬霜的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供了一種防曬液,所述防曬液組分為:硅酸四乙酯TEOS?3.5wt%;無(wú)水乙醇3wt%;冰乙酸1wt%;鈦酸丁酯6wt%;納米TiO2?20-25wt%;微米SiO2?25-35wt%,;去離子水余量;該防曬液為二氧化鈦包裹的二氧化硅復(fù)合顆粒。本發(fā)明還提供了SiO2/TiO2復(fù)合顆粒及改性SiO2/TiO2復(fù)合顆粒的制備方法。本發(fā)明還提供了包含該防曬液的防曬霜。本發(fā)明防曬液和防曬霜紫外線(xiàn)吸收能力高,涂抹效果好,具有抗衰老和美白效果,制備簡(jiǎn)單。
【專(zhuān)利說(shuō)明】—種防曬液及煥顏CC防曬霜
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及美容類(lèi)化妝品,具體的涉及一種防曬液及防曬霜。
【背景技術(shù)】
[0002]太陽(yáng)光中的紫外輻射是對(duì)人體危害較大的光波,通常情況下,由于大氣層中臭氧層的阻擋,能夠到達(dá)地面的紫外線(xiàn)微乎其微,所以并不構(gòu)成太大的影響。但是長(zhǎng)期在外旅行、工作或進(jìn)行露天日光浴,有可能會(huì)接受太多的紫外線(xiàn)輻射,在皮膚上造成紅斑,加速皮膚老化,甚至導(dǎo)致皮膚癌的發(fā)生。近些年來(lái),由于臭氧層的持續(xù)擴(kuò)大,紫外輻射的危害變得不容輕視。紫外線(xiàn)光譜中有UVA (320-400nm)、UVB (280_320nm)和UVC (小于280nm)三個(gè)區(qū)段,其中對(duì)人體主要構(gòu)成危害的是UVA和UVB紫外線(xiàn)。UVA能造成皮膚細(xì)胞中的DNA結(jié)構(gòu)損傷以及蛋白質(zhì)和其他生物分子的破壞,影響人體的免疫系統(tǒng)機(jī)能,造成真皮損傷和皺紋,甚至引發(fā)癌癥。UVB會(huì)引起皮膚產(chǎn)生紅斑和水皰,產(chǎn)生黑色素沉著,減少皮膚中抗氧化作用的酶的量,削弱皮膚抗自由基的能力。因此,防御UVA和UVB輻射對(duì)于保護(hù)人體免受傷害,延緩衰老至為重要。目前,常見(jiàn)的防曬劑主要有防曬油、防曬露、防曬霜和防曬膏等。
[0003]防曬劑主要為無(wú)機(jī)鹽,它通過(guò)反射或散射紫外線(xiàn)對(duì)皮膚起保護(hù)作用。加入防曬劑到防曬及護(hù)膚產(chǎn)品中能對(duì)細(xì)胞及免疫系統(tǒng)起到保護(hù)作用。納米二氧化鈦(TiO2)就因?yàn)橛袃?yōu)越的性能而在化妝品中備受青睞。
[0004]TiO2對(duì)不同波長(zhǎng)的紫外線(xiàn)的防曬機(jī)理不同,這主要與其粒徑有關(guān)。對(duì)于長(zhǎng)波紫外線(xiàn)的阻隔主要以折射和反射作用為主,而對(duì)于中波紫外線(xiàn)的阻隔主要以吸收為主。TiO2對(duì)紫外線(xiàn)吸收能力與它的粒徑大小有關(guān)、TiO2的粒徑越小對(duì)紫外線(xiàn)的反射、散射紫外線(xiàn)能力及對(duì)紫外線(xiàn)的阻隔作用也較強(qiáng)。
[0005]TiO2的粒徑等于或小于光波長(zhǎng)的一半時(shí),對(duì)光的反射或散射量最大,屏蔽效果最好。紫外線(xiàn)的波長(zhǎng)一般在190-400nm,所以,納米TiO2的粒徑不能大于200nm,最好不超過(guò)lOOnm。通常情況下,TiO2粒徑在30-100nm之間,對(duì)紫外線(xiàn)的屏蔽效果最好,還能透過(guò)可見(jiàn)光,從而使皮膚更顯自然美。然而,現(xiàn)有的超細(xì)TiO2和納米TiO2在防曬化妝品使用中會(huì)帶給人體負(fù)面影響,人體毛孔直徑大約6微米左右,分散良好的納米TiO2可能滲入皮膚,阻塞皮膚毛孔,不利于皮膚透氣和汗液排出,會(huì)導(dǎo)致各種皮膚疾病,而且不易涂抹均勻。
[0006]雖然TiO2本身是化學(xué)惰性和無(wú)毒的,但是其缺點(diǎn)在于具有光氧化活性,可能導(dǎo)致防曬配制品組份變化的反應(yīng)。所以,現(xiàn)在用了很多方法來(lái)降低這類(lèi)金屬氧化物的光氧化活性,同時(shí)不改變其防紫外線(xiàn)性質(zhì),如公知的方法,用SiO2包裹TiO2等。
[0007]然而,在防曬配制品中使用包覆SiO2的熱解TiO2仍然存在下面一系列問(wèn)題:一、施用到皮膚上后透明度不足(“發(fā)白”),像涂抹了一層白色的薄膜;二、需要復(fù)雜的分散體系;三、在化妝品油或水中分散時(shí)具有明顯的增稠效應(yīng),使制備具有高含量的TiO2分散相變得困難;四、所制備的防曬化妝品在皮膚上施用具有令人不愉快的無(wú)光澤感。
[0008]因此,有人嘗試用表面改性處理的SiO2包覆的熱解TiO2來(lái)解決這一問(wèn)題,例如,采用有機(jī)硅烷作為表面改性劑來(lái)處理TiO2,首先用水對(duì)SiO2包覆的熱解TiO2的混合氧化物進(jìn)行噴霧,然后用表面活性劑進(jìn)行噴霧,再把它們混合,并回火。有時(shí)還可以用酸或堿對(duì)所用的水進(jìn)行酸化或堿化,以使復(fù)合微粒帶上電荷,增加分散體系的穩(wěn)定性。據(jù)說(shuō)用這種方法所制備的親水性的復(fù)合微粒在對(duì)紫外光具有高吸收率的同時(shí),還表現(xiàn)出極低的光催化活性。
[0009]為了使水相中表面改性的SiO2包覆的熱解TiO2 (含0.l-25%w/w)與油相的防曬配制品有機(jī)地融合在一起,需要制成w/o、o/w、w/o/w或0/W/0型的乳狀液形式,甚至還可以將這種混合物制成微乳狀液、粘性物、泡沫、固體乳狀液(Pickering乳狀液)等形式。由于乳狀液的液滴不穩(wěn)定,時(shí)間長(zhǎng)了容易聚結(jié)變大,最后發(fā)生相分離。所以需要在乳狀液中加入凝膠前體、乳化劑等成份,使得這種乳狀液在長(zhǎng)期存放的情況下依然能夠保持穩(wěn)定。乳化劑有多種類(lèi)型,例如帶有飽和或不飽和支鏈的脂肪酸或脂肪醇的乳化劑等。
[0010]除上述成份外,防曬配制品中還往往加入一些必要的添加成份。如在化妝品中常用的抗氧化劑:維生素C、維生素E和維生素A等。
[0011]另外,也需要添加一些有利的增濕劑,例如甘油、乳酸、丁二醇、丙二醇、甘油酸大
豆、乙基己氧基甘油等。
[0012]硅油是高分子量合成聚合物,被系統(tǒng)地稱(chēng)為聚硅氧烷,在該類(lèi)物質(zhì)中最重要的化合物是甲基取代的聚硅氧烷,也被稱(chēng)為聚二甲基硅氧烷或二甲基硅氧烷。在化妝品中可以起到潤(rùn)滑或油相增稠的作用。
[0013]因此,在化妝品的應(yīng)用領(lǐng)域,目前面臨的突出問(wèn)題是如何增強(qiáng)化妝品的鋪展(涂抹)效果,增強(qiáng)舒適感和穩(wěn)定性,同時(shí),還要達(dá)到防皺保濕和美白祛斑的功效,并且盡量減少防曬劑的光催化活性,增強(qiáng)其紫外吸收能力和皮膚細(xì)胞的免疫力。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0014]本發(fā)明的目的就是提供一種長(zhǎng)效保濕、抗皺祛斑,具有較強(qiáng)的穩(wěn)定性和較低的光催化活性,同時(shí),對(duì)紫外吸收能力強(qiáng)的防曬隔離霜。
[0015]本發(fā)明第一方面,提供一種防曬液,所述防曬液組分為:
[0016]
硅酸四乙酯3.5wt%
無(wú)水乙醇3 wt%
冰乙酸I wt%
鈦酸丁酯6 wt%
納米 TiO220-25 wt%
微米 SiO225-35 wt%,
去離子水余量;
[0017]所述防曬液為納米TiO2包裹的微米SiO2復(fù)合顆粒;所述防曬液制備方法為:
[0018]在納米TiO2和微米SiO2中加入硅酸四乙酯和無(wú)水乙醇置于燒瓶,置于水浴中,不斷攪拌下,滴加去離子水和無(wú)水乙醇,用氨水調(diào)節(jié)PH值至6-7,直至成膠體,干燥老化成凝膠,磨碎,超聲分散于無(wú)水乙醇中,在210-240轉(zhuǎn)速度下攪拌,并滴加鈦酸丁酯,冰乙酸,去離子水,用濃氯化氫調(diào)節(jié)PH值至1-2,室溫下至成凝膠,紅外干燥,馬弗爐灼燒,隨爐降溫,得到TiO2包裹的SiO2顆粒,即得到防曬液。
[0019]上述納米TiO2顆粒為30-100納米;所述微米SiO2顆粒為2_5 μ m。
[0020]上述Ti02/Si02復(fù)合顆粒還經(jīng)過(guò)疏水化處理的改性步驟。
[0021]上述改性步驟為將Ti02/Si02復(fù)合顆粒、十二烷基硫酸鈉、辛基酚聚氧乙烯醚、八甲基環(huán)四硅氧烷混合后,超聲乳化,形成穩(wěn)定的預(yù)乳液,通氮?dú)?,再加入?duì)甲苯磺酸,80度反應(yīng)2小時(shí),用氯化鉀水溶液破乳,噴霧干燥,得到改性的Ti02/Si02復(fù)合顆粒。
[0022]本發(fā)明的第二方面,提供一種煥顏CC防曬霜,所述防曬霜組分為:
[0023]鯨蠟基聚乙醇/聚丙二醇-10/1聚二甲基硅氧烷、鯨蠟硬脂基聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交聯(lián)聚合物0.8-1.10wt%
[0024]聚二甲基硅氧烷4wt%
[0025]環(huán)戍二烯硅氧烷(及)聚二甲基硅氧烷醇(及)聚二甲基硅氧烷交聯(lián)聚合物3wt%
[0026]VE 生育酚 lwt%
[0027]霍霍巴油5wt%
[0028]香精0.15wt% [0029]上述防曬液5_10wt%
[0030]氯化鈉0.8wt%
[0031]1,3-丁二醇 7wt%
[0032]β 葡聚糖 5_7wt%
[0033]光甘草定0.05-0.lwt%
[0034]雙咪唑烷基脲0.5wt%
[0035]環(huán)五聚二甲基硅氧烷碳酸二辛脂硅石7wt%
[0036]去離子水余量。
[0037]在一實(shí)施例中,上述β葡聚糖為7wt%,上述防曬液5wt%,光甘草定0.05wt%o
[0038]在另一實(shí)施例中,上述β葡聚糖為5wt%,上述防曬液10wt%,光甘草定0.lwt%。
[0039]上述納米TiO2顆粒為30-100納米;所述微米SiO2顆粒為2_5 μ m。
[0040]上述Ti02/Si02復(fù)合顆粒還經(jīng)過(guò)疏水化處理的改性步驟;所述改性步驟為將TiO2/SiO2復(fù)合顆粒、十二烷基硫酸鈉、辛基酚聚氧乙烯醚、八甲基環(huán)四硅氧烷混合后,超聲乳化,形成穩(wěn)定的預(yù)乳液,通氮?dú)?,再加入?duì)甲苯磺酸,80度反應(yīng)2小時(shí),用氯化鉀水溶液破乳,噴霧干燥,得到改性的Ti02/Si02復(fù)合顆粒。
[0041]本發(fā)明CC防曬隔離霜(以下簡(jiǎn)稱(chēng)防曬霜)是我公司針對(duì)現(xiàn)今防曬化妝品領(lǐng)域中的產(chǎn)品對(duì)人體所產(chǎn)生的不利影響而專(zhuān)門(mén)研制的,工藝簡(jiǎn)單,操作簡(jiǎn)明,解決了現(xiàn)有的超細(xì)TiO2和納米TiO2在防曬化妝品使用中帶給人體的負(fù)面效應(yīng)問(wèn)題。人體毛孔直徑大約6微米左右,分散良好的納米TiO2可能滲入皮膚,阻塞毛孔,不利于皮膚透氣和汗液排出,從而導(dǎo)致各種皮膚疾病。CC防曬霜一方面擁有良好的鋪展效果和涂抹性能,在涂抹時(shí),有細(xì)小的水珠產(chǎn)生,更利于皮膚鎖水和保濕;另一方面,配方中還溶入了光甘草定和葡聚糖,能有效地幫助肌膚抑制酪氨酸酶活性,達(dá)到美白、祛斑效果;β-葡聚糖能幫助提高肌膚的免疫力,阻止組胺釋放,補(bǔ)充肌膚細(xì)胞內(nèi)粘多糖的含量,祛除皺紋,提高肌膚角質(zhì)層中的水份含量,從而達(dá)到長(zhǎng)效保濕的功效。最后,在防曬霜中我們特別加入了自制的防曬液(硅酸四乙酯、無(wú)水乙醇、去離子水、冰乙酸、鈦酸丁酯,納米二氧化鈦、微米二氧化硅等),使得紫外線(xiàn)吸收能力提高了 80%,TiO2的光催化活性得到很大地抑制,同時(shí)防曬劑的安全性能也得到大幅度地提聞。
[0042]對(duì)于光甘草定和β_葡聚糖在防紫外線(xiàn)、抗衰老和保健美容方面的作用,在Yokota等負(fù)責(zé)的一項(xiàng)全面性實(shí)驗(yàn)中進(jìn)行了研究,他們檢驗(yàn)了光甘草定抑制黑色素和抗炎的功效,同時(shí)還研究了光甘草定結(jié)構(gòu)與其功效的關(guān)系。為了檢驗(yàn)光甘草定的美白活性,實(shí)驗(yàn)采用了紫外光照射豚鼠褐色的背部,然后用0.05%光甘草定供試品涂抹。發(fā)現(xiàn)光甘草定能顯著減少由紫外照射引起的色素沉著,同時(shí)還進(jìn)行了涂抹部位皮膚的組織學(xué)研究,將這一部分皮膚組織用0.1%多巴涂抹,通過(guò)光學(xué)顯微鏡計(jì)算每平方毫米面積里多巴反應(yīng)陽(yáng)性的黑色素細(xì)胞的數(shù)量,從而估算出光甘草定對(duì)黑色素形成的抑制能力。經(jīng)過(guò)表面組織研究,發(fā)現(xiàn)用藥組的多巴反應(yīng)陽(yáng)性的黑色素細(xì)胞減少了。此外,使用光甘草定還能增加皮膚的光澤。研究人員得出的結(jié)論是:甘草根中的光 甘草定不僅能抑制黑色素形成,還能抗炎。同時(shí),還觀(guān)測(cè)到光甘草定的這些功效與它的化學(xué)結(jié)構(gòu)有關(guān)。
[0043]葡聚糖是依次由一個(gè)葡萄糖分子的碳-1與另一個(gè)葡萄糖分子的碳_3、碳-4或碳-6以α-或β-糖苷鍵相連而形成的聚合糖分子。β-葡聚糖廣泛存在于自然界中,并對(duì)人體具有重要的生理功能。人體依靠?jī)蓪臃烙w系,被動(dòng)防御體系(皮膚、呼吸道和消化道上皮等)和主動(dòng)防御體系(免疫系統(tǒng))保護(hù)人體免受有害物質(zhì)和微生物病原體的侵?jǐn)_。從啤酒酵母細(xì)胞壁中分離出的葡聚糖在促進(jìn)主動(dòng)防御(免疫系統(tǒng))功能方面最為有效,它具有增強(qiáng)機(jī)體的免疫功能和抗輻射作用。對(duì)人體局部施用β_葡聚糖,可以預(yù)防或者減少這些外源物質(zhì)或病原體對(duì)人體的影響。另外,在化妝品配方中使用這些化合物還能減少肌膚的敏感性,令肌膚恢復(fù)青春,柔軟而有彈性。
[0044]至于本發(fā)明的其他方面對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是顯而易見(jiàn)的。
[0045]以下結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
【專(zhuān)利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0046]圖1.自制防曬液與市售防曬液的紫外吸收性能圖
[0047]橫坐標(biāo)為光波長(zhǎng)度;縱坐標(biāo)為紫外線(xiàn)吸收透光率。從上到下依次為自制防曬液(Ti02)、玉蘭油美白防曬潤(rùn)膚露、旁氏防曬隔離霜、自制防曬液(復(fù)合顆粒)
[0048]圖2.四個(gè)樣品的傅立葉變換紅外(FT-1R)光譜分析。
[0049]曲線(xiàn)a為烘干后SiO2的IR圖;曲線(xiàn)b為Si02/Ti02復(fù)合顆粒高溫煅燒后的IR圖;
[0050]曲線(xiàn)c為改性后Si02/Ti02復(fù)合顆粒的IR圖;曲線(xiàn)d為純TiO2的IR圖。
[0051]圖3.復(fù)合顆粒改性前后X射線(xiàn)衍射譜
[0052]a為改性前Si02/Ti02復(fù)合顆粒的X射線(xiàn)衍射譜;b為改性后Si02/Ti02復(fù)合顆粒的X射線(xiàn)衍射譜。橫坐標(biāo)為衍射角度。
[0053]圖4.溴氨酸的脫色率隨光解時(shí)間的關(guān)系
[0054]從上到下依次為T(mén)iO2、改性后Ti02、SiO2AiO2復(fù)合顆粒、改性后Si02/Ti02復(fù)合顆粒的脫色率;橫坐標(biāo)為光解時(shí)間,單位為小時(shí)。
【具體實(shí)施方式】
[0055]本發(fā)明所述乳化劑為:鯨蠟基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷、鯨蠟硬脂基聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交聯(lián)聚合物。
[0056]本發(fā)明防曬霜中還可以包括保濕劑、防腐劑、香精、維生素等添加劑。保濕劑可以選自尿素、二甘油環(huán)氧乙烷、甘油、丙三醇、山梨醇、丙二醇、丁二醇或它們的任意組合的混合物。
[0057]本發(fā)明采用的油脂為硅油系列:如二甲基硅氧烷、苯甲基硅油、含氫硅油、烷基硅油、八甲基環(huán)四硅氧烷中的一種或多種。
[0058]防腐劑一般可以選自尼泊金甲酯、尼泊金乙酯、尼泊金丙酯、尼泊金異丁酯及其鹽類(lèi)、苯氧乙醇、雙咪唑烷基脲、咪咪烷基脲等中的一種以及他們的任意混合物。
[0059]香精一般選擇油溶性或者水溶性香精即可。
[0060]本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)需要添加這些任選的化合物,以使這些成分的添加不會(huì)或基本不會(huì)影響本發(fā)明防曬霜的有益效果。
[0061]實(shí)施例1本發(fā)明防曬霜的制備
[0062]防曬霜的組份及各組份作用見(jiàn)表1。
[0063]表1防曬霜組份及作用
[0064]
【權(quán)利要求】
1.一種防曬液,其特征在于,所述防曬液組分為:硅酸四乙酯3.5wt%
無(wú)水乙醇3 wt%
冰乙酸I wt%
鈦酸丁酯6 wt% 納米 TiO220-25 wt% 微米 SiO225-35 wt%,
去離子水余 量 所述防曬液為納米TiO2包裹的微米SiO2復(fù)合顆粒;所述防曬液制備方法為: 在納米TiO2和微米SiO2中加入硅酸四乙酯TEOS和無(wú)水乙醇置于燒瓶,置于水浴中,不斷攪拌下,滴加去離子水和無(wú)水乙醇,用氨水調(diào)節(jié)PH值至6-7,直至成膠體,干燥老化成凝膠,磨碎,超聲分散于無(wú)水乙醇中,在210-240轉(zhuǎn)速度下攪拌,并滴加鈦酸丁酯,冰乙酸,去離子水,用濃氯化氫調(diào)節(jié)PH值至1-2,室溫下至成凝膠,紅外干燥,馬弗爐灼燒,隨爐降溫,得到TiO2包裹的SiO2復(fù)合顆粒,即得到防曬液。
2.如權(quán)利要求1所述防曬液,其特征在于,所述納米TiO2顆粒為30-100納米;所述微米SiO2顆粒為2-5 μ m。
3.如權(quán)利要求1或2所述防曬液,其特征在于,所述Ti02/Si02復(fù)合顆粒在加入防曬液前經(jīng)過(guò)疏水化處理。
4.如權(quán)利要求3所述防曬液,其特征在于,所述改性步驟為將1102/3102復(fù)合顆粒、十二烷基硫酸鈉、辛基酚聚氧乙烯醚、八甲基環(huán)四硅氧烷混合后,超聲乳化,形成穩(wěn)定的預(yù)乳液,通氮?dú)?,再加入?duì)甲苯磺酸,80度反應(yīng)2小時(shí),用氯化鉀水溶液破乳,噴霧干燥,得到改性的Ti02/Si02復(fù)合顆粒。
5.一種煥顏CC防曬霜,其特征在于,所述防曬霜組分為: 鯨蠟基聚乙醇/聚丙二醇-10/1聚二甲基硅氧烷、鯨蠟硬脂基聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交聯(lián)聚合物0.8-1.10wt% 聚二甲基硅氧烷4wt% 環(huán)戍二烯硅氧烷(及)聚二甲基硅氧烷醇(及)聚二甲基硅氧烷交聯(lián)聚合物3wt% VE生育酌.lwt% 霍霍巴油5wt% 香精 0.15wt% 權(quán)利要求1所述防曬液5-10wt% 氯化鈉0.8wt% .1,3- 丁二醇 7wt% β葡聚糖5-7wt% 光甘草定0.05-0.lwt% 雙咪唑烷基脲0.5wt% 環(huán)五聚二甲基硅氧烷碳酸二辛脂硅石7wt%去離子水余量。
6.如權(quán)利要求5所述煥顏CC防曬霜,其特征在于,所述β葡聚糖為7wt%,權(quán)利要求1所述防曬液5wt%,光甘草定0.05wt%o
7.如權(quán)利要求5所述煥顏CC防曬霜,其特征在于,所述β葡聚糖為5wt%,權(quán)利要求1所述防曬液10wt%,光甘草定0.lwt%。
8.如權(quán)利要求6所述煥顏CC防曬霜,其特征在于,所述納米TiO2顆粒為30-100納米;所述微米SiO2顆粒為2-5 μ m。
9.如權(quán)利要求7所述煥顏CC防曬霜,其特征在于,所述納米TiO2顆粒為30-100納米;所述微米SiO2顆粒為2-5 μ m。
10.如權(quán)利要求6-9任一權(quán)利要求所述煥顏CC防曬霜,其特征在于,所述Ti02/Si02復(fù)合顆粒、十二烷基硫酸鈉、辛基酚聚氧乙烯醚、八甲基環(huán)四硅氧烷混合后,超聲乳化,形成穩(wěn)定的預(yù)乳液,通氮?dú)猓偌尤雽?duì)甲苯磺酸,80度反應(yīng)2小時(shí),用氯化鉀水溶液破乳,噴霧干燥,得到改性的Ti02 /Si02復(fù)合顆粒。
【文檔編號(hào)】A61Q17/04GK104000742SQ201310060691
【公開(kāi)日】2014年8月27日 申請(qǐng)日期:2013年2月26日 優(yōu)先權(quán)日:2013年2月26日
【發(fā)明者】何乘波 申請(qǐng)人:義烏市雅詩(shī)蘭化妝品有限公司
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