專利名稱：用于處理鞋子的組合物和采用它的方法和制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于處理鞋子，尤其是含有皮革的鞋子，如運動鞋子的組合物以及在洗滌鞋子之前和/或過程中和/或之后采用它處理鞋子的方法和制品。更具體地說，本發(fā)明涉及在洗滌鞋子之前和/或過程中和/或之后應(yīng)用于一只或多只鞋子從而賦予鞋子以所需益處如清潔和/或調(diào)理和/或消毒和/或除臭的組合物。
背景技術(shù)：
自從鞋子的出現(xiàn)，沾污和/或染污的鞋子，尤其是運動鞋子已成為問題。傳統(tǒng)在清潔沾污和/或染污鞋子方面的嘗試包括，用常規(guī)橡膠軟管在洗滌盆和/或槽中手工洗滌沾污鞋子，將鞋子拍打在一起以試圖去除固著到鞋子上的粘土、泥土和其它污垢，或在加入或不加入洗滌劑的情況下使用常規(guī)的洗衣機(jī)。但消費者在利用這些常規(guī)方法時較少滿意清潔益處。另外，消費者因為采用這些“粗糙的”常規(guī)方法，尤其是在常規(guī)洗衣機(jī)中洗滌這些鞋子時目睹了對鞋子的損害。這些問題包括(但不限于)差的，不太令人滿意的鞋子清潔性和/或水和/或洗滌劑從鞋子的皮革上去除鞣劑和/或加油乳液的能力，導(dǎo)致穩(wěn)定性和/或柔軟性和/或柔度和/或柔韌性的損失。
清潔是消費者對鞋子，尤其包含帆布、尼龍、網(wǎng)孔、合成皮革和/或天然皮革表面，特別是含有皮革的鞋子，如運動鞋子的重要且大多未滿足的要求。運動鞋子不僅因為運動而且因為在室內(nèi)和室外的不經(jīng)意使用而穿舊。這些鞋子的室外和運動用途還導(dǎo)致這些鞋子的明顯沾污。例如，在室外穿著用于運動或不經(jīng)意使用時，污垢、泥土、泥土可沾污它們。類似地，草地污垢和土壤可在類似情況下沾污這些鞋子。用于清潔鞋子的一個特殊問題在于，不同于許多“服裝”或正式鞋子，運動鞋子的外部可由皮革或織物或兩者的組合構(gòu)成。大多數(shù)正式鞋子可具有光澤的光滑外表面且一般不會象通常運動鞋子那些嚴(yán)重沾污。因此對于正式鞋子，用濕布擦拭通常在大多數(shù)情況下足以清潔這些鞋子。不同于具有光澤的光滑外表面的正式鞋子，運動鞋子沾污更嚴(yán)重且污垢通常更難以去除，因為運動鞋子的外覆蓋物有許多種類。尤其是，難以從這些鞋子的織物部分上簡單地擦去污垢。類似地，也難以從這些鞋子底部上的粗糙或不勻塑料、合成或橡膠表面去除污垢。因此，需要且非?？是笠环N更好的用于清潔運動鞋子的方法。
另外，不愿局限于理論，據(jù)信鞋子在水和/或含洗滌劑的水中的常規(guī)洗滌對鞋子，尤其是含有皮革的鞋子產(chǎn)生有害影響，因為加油乳液和/或油和/或鞣劑如鉻從皮革中損失，還有其它原因。
鞋子在自動衣物洗衣機(jī)中的常規(guī)洗滌損害鞋子的原因在于，鞋子接觸洗衣機(jī)中的攪拌器和/或洗衣機(jī)的壁和/或正在洗滌的其它物品，如其它鞋子。不愿局限于理論，據(jù)信這種接觸損害鞋子上的涂漆并損害鞋子的其它表面和/或成分。
因此，需要用于處理鞋子的組合物和在洗滌鞋子之前和/或過程中和/或之后采用它處理鞋子的方法；在洗滌鞋子之前和/或過程中和/或之后用于賦予鞋子以一種或多種益處，如清潔和/或調(diào)理和/或消毒和/或除臭的組合物；產(chǎn)生有效清潔而不會明顯損害(如果有的話)鞋子的用于處理鞋子的組合物；在消費者眼中提供令人滿意的鞋子清潔益處的用于清潔鞋子的方法；用于調(diào)理鞋子以緩和(如果不能防止的話)清潔對鞋子的損害的方法；用于消毒鞋子以提供完全“清潔”的鞋子的方法；特別適用于本發(fā)明方法的用于清潔和/或調(diào)理和/或消毒鞋子的組合物；和使用該處理組合物的制品。
發(fā)明概述本發(fā)明的方法、組合物和制品滿足了上述需求。本發(fā)明涉及用于處理鞋子，尤其包含帆布、尼龍、網(wǎng)孔、合成皮革和/或天然皮革表面的鞋子，特別是含有皮革的鞋子，如運動鞋子的方法，可用于本發(fā)明方法的組合物和使用該組合物處理鞋子的制品。
按照本發(fā)明的一個方面，提供了一種用于處理一只或多只需要處理的鞋子的處理組合物，包含有效量的一種或多種優(yōu)選地選自清潔劑、調(diào)理劑、消毒劑、臭味控制劑及其混合物，更優(yōu)選地選自調(diào)理劑和任選地，(但優(yōu)選一種或多種)其它有益劑的有益劑，其中，當(dāng)該處理組合物在洗滌一只或多只鞋子之前和/或過程中和/或之后施用到一只或多只鞋子上時，可賦予所述一只或多只鞋子以一種或多種所需益處。
按照本發(fā)明的另一方面，提供了一種用于處理一只或多只需要處理的鞋子的處理體系，包括a)包含一種或多種清潔劑的清潔組合物，它能夠以一種方式施用，使得所述一種或多種清潔劑接觸所述一只或多只鞋子的一個或多個外表面；和b)物理和/或化學(xué)上與a)的清潔組合物分離的調(diào)理組合物，其中所述調(diào)理組合物包含一種或多種調(diào)理劑，它能夠以一種方式施用，使得所述一種或多種調(diào)理劑接觸所述一只或多只鞋子的一個或多個外表面；這樣，當(dāng)清潔組合物和/或調(diào)理組合物在洗滌一只或多只鞋子之前和/或過程中和/或之后施用到該一只或多只鞋子上時，所述清潔組合物和/或調(diào)理組合物賦予該一只或多只鞋子以清潔和/或調(diào)理益處。
按照本發(fā)明的另一方面，提供了一種用于處理一只或多只需要處理的鞋子的處理組合物，包含a)一種或多種清潔劑；和b)一種或多種調(diào)理劑其中，當(dāng)處理組合物在洗滌一只或多只鞋子之前和/或過程中和/或之后施用到一只或多只鞋子上時，可將清潔益處和/或調(diào)理益處賦予一只或多只鞋子。
按照本發(fā)明的另一方面，提供了一種用于處理一只或多只需要處理的鞋子的方法，包括，將一只或多只鞋子接觸一種或多種本發(fā)明的處理組合物，和任選地，但優(yōu)選地洗滌所述一只或多只鞋子，使得處理所述一只或多只鞋子。
按照本發(fā)明的另一方面，提供了一種用于處理一只或多只需要處理的鞋子的方法，包括以下的步驟，優(yōu)選順序的步驟
a)將按照本發(fā)明的處理組合物施用到鞋子上；b)將該鞋子放在袋中；c)將該袋放在洗衣機(jī)；和d)按照制造商的規(guī)定操作該洗衣機(jī)。
按照本發(fā)明的另一方面，提供了一種在伴有指導(dǎo)消費者施用至少有效量的一種或多種有益劑以賦予一只或多只鞋子以一種或多種所需益處的使用操作規(guī)程的包裝中，包括一種包含一種或多種有益劑的用于處理一只或多只鞋子的處理組合物的制品。
按照本發(fā)明的另一方面，提供了一種包括一種包含有益劑的處理組合物的產(chǎn)品，所述產(chǎn)品還包括使用該處理組合物處理需要處理的鞋子的操作規(guī)程，所述操作規(guī)程包括以下步驟將所述鞋子與有效量的所述處理組合物接觸有效量的時間以使所述組合物處理所述鞋子。
按照本發(fā)明的另一方面，提供了一種套件形式的鞋子處理組合物，包括以下組分a)一種在伴有指導(dǎo)消費者施用至少有效量的一種或多種有益劑以賦予一只或多只鞋子以一種或多種所需益處的使用操作規(guī)程的包裝中，包括一種包含一種或多種有益劑的用于處理一只或多只鞋子的處理組合物的制品；b)適合盛裝一只或多只鞋子的軟質(zhì)容器，優(yōu)選可再利用軟質(zhì)容器；和c)包含組分a)和b)的外包裝。
除非另有說明，本文的所有百分?jǐn)?shù)和比例都是重量計的，且本文所引用的所有參考文件都在此作為參考并入本發(fā)明。
附圖的簡要描述盡管本說明書以特別指出和明顯要求保護(hù)本發(fā)明的權(quán)利要求書結(jié)尾，但是相信通過以下結(jié)合附圖的描述能更好地理解本發(fā)明，其中

圖1是按照本發(fā)明制造的鞋子袋的透視圖；圖2是圖1鞋子袋的部件分解圖，其中為了清楚起見去除了該袋罩的某些特征；
圖3是圖1鞋子袋沿著其3-3線的橫截面?zhèn)纫晥D；圖4是按照本發(fā)明制成的另一鞋子袋的透視圖，其中內(nèi)部和外部的罩殼用接縫相互聯(lián)接起來；圖5是按照本發(fā)明制成的另一鞋子袋的透視圖，其中該鞋子袋具有兩個分隔的孔；圖6是圖5鞋子袋沿著其6-6線的橫截面?zhèn)纫晥D；圖7是放大的圖6鞋子袋圍繞其圓周7的橫截面?zhèn)纫晥D；圖8按照本發(fā)明制成的另一鞋子袋的透視圖，其中縱向側(cè)壁包括兩個面板且橫向側(cè)壁包括單個面板，且其中縱向側(cè)壁之一的一部分已被去除以暴露另一個面板；圖9是圖9鞋子袋沿著其10-10線的橫截面?zhèn)纫晥D；圖10是圖9鞋子袋沿著其11-11線的橫截面?zhèn)纫晥D；圖11是適用于本發(fā)明的第一網(wǎng)孔材料的40X顯微照片，其中圖8鞋子袋的第一或內(nèi)面板由該材料形成；圖12是適用于本發(fā)明的第二網(wǎng)孔材料的16X顯微照片，其中圖8鞋子袋的第二或外面板由該材料形成；圖13是適用于本文所述試驗方法的左腳男式運動鞋子的側(cè)向照片；圖14是圖13男式運動鞋子的放大照片，說明一個其中接口縫合偏離接口邊緣的接口；圖15是適用于本文所述試驗方法的洗衣機(jī)的上部的照片；圖16是按照本文所述試驗方法用于干燥鞋子的系統(tǒng)的照片；圖17是運動鞋子的鞋子鞋底襯墊的一部分的照片，其中第一和第二條線是根據(jù)鞋底襯墊纖絲化程序(Sockliner Fibrillation Procedure)畫過鞋底襯墊的一部分；；圖18是實施例1的第一樣品鞋子的一部分側(cè)邊壁的照片；圖19是實施例1的第二樣品鞋子的一部分側(cè)邊壁的照片；圖20是是圖18中第一只樣鞋一部分鞋底襯墊的照片，其中根據(jù)鞋底襯墊纖絲化程序，第一和第二條線畫過鞋底襯墊部分；圖21是圖19第二樣品鞋子的鞋子墊的一部分的照片，其中第一和第二線按照鞋子墊原纖維形成步驟畫過該鞋子墊的一部分；
圖22是實施例2的第一樣品鞋子的一部分側(cè)邊壁的照片；圖23是實施例2的第二樣品鞋子的一部分側(cè)邊壁的照片；圖24是圖22第一樣品鞋子的鞋底襯墊的照片，其中根據(jù)鞋底襯墊纖絲化程序，第一和第二條線畫過鞋底襯墊部分；圖25是圖23第一樣品鞋子的鞋底襯墊的照片，其中根據(jù)鞋底襯墊纖絲化程序，第一和第二條線畫過鞋底襯墊部分；圖26是鞋子的合成部分的示例性接縫磨損的照片；圖27是鞋子的皮革部分的示例性接縫磨損的照片；圖28是實施例3第一樣品鞋子的側(cè)邊壁的照片；圖29是實施例3第二樣品鞋子的側(cè)邊壁的照片；圖30是沿著圖28鞋子接縫的示例性磨損的照片；圖31是沿著圖29的鞋子的相應(yīng)的接縫的示例性磨損的照片；圖32是實施例4第一樣品鞋子的側(cè)邊壁的照片；圖33是實施例4第二樣品鞋子的側(cè)邊壁的照片；圖34是沿著圖32鞋子接縫的示例性磨損的照片；和圖35是沿著圖33的鞋子的相應(yīng)的接縫的示例性磨損的照片。
發(fā)明詳述定義本發(fā)明的處理組合物包含“有效量的”有益劑。有益劑的“有效量”是任何能夠?qū)⑴c該有益劑相關(guān)的益處賦予制品，如鞋子或其任何部分，優(yōu)選其任何帆布，尼龍，網(wǎng)孔，合成皮革和/或天然皮革表面，更優(yōu)選其任何天然皮革表面的量。
本文所指的“處理組合物”一般包括含有益劑的組合物，如清潔組合物，調(diào)理組合物，消毒組合物，和類似物。
本文所指的“預(yù)處理”一般包括在洗滌一只或多只鞋子之前任何施用一種或多種本發(fā)明處理組合物在一只或多只鞋子上的過程。
本文所指的“在洗滌過程中”一般包括在洗滌一只或多只鞋子的過程中任何施用一種或多種本發(fā)明處理組合物在一只或多只鞋子上的過程。
本文所指的“后處理”一般包括在洗滌一只或多只鞋子之后任何施用一種或多種本發(fā)明處理組合物在一只或多只鞋子上的過程。
本文所指的“有益劑”包括任何能夠?qū)⑾M者可認(rèn)可和/或可測量的益處賦予制品，如鞋子的試劑。這些有益劑的例子包括，但不限于，清潔劑，調(diào)理劑，消毒劑，香料，增白劑，隔離劑(release agent)，尤其污垢隔離劑(soil release agent)，酶，防水劑，臭味控制劑，和類似物，及其混合物。
本文所指的“鞋子”包括的鞋子的任何和所有表面和部分，優(yōu)選其任何帆布，尼龍，網(wǎng)孔，合成皮革和/或天然皮革表面，更優(yōu)選其任何天然皮革表面。
本文所指的“洗滌”包括將鞋子接觸水性介質(zhì)的任何方式。這些洗滌的例子包括，但不限于，將鞋子部分或完全浸沒在洗衣盆或其它容器，如水槽或盤中，用來自橡膠軟管或其它遞送水的裝置如龍頭的水噴灑該鞋子，使雨滴接觸該鞋子，將鞋子部分或完全浸沒在水體如河流、湖畔或池塘中，將鞋子浸沒在包含在常規(guī)洗衣機(jī)中的洗滌水溶液中，優(yōu)選在洗滌周期過程中并任選地，在漂洗周期過程中。
本發(fā)明的處理組合物包含有效量的一種或多種有益劑。優(yōu)選地，所述一種或多種有益劑包含一種或多種調(diào)理劑和任選地，但優(yōu)選地，一種或多種優(yōu)選地選自一種或多種清潔劑和/或消毒劑和/或臭味控制劑的其它有益劑。
本發(fā)明的處理組合物特別優(yōu)選用于本發(fā)明的方法。本發(fā)明的處理組合物在施用于一只或多只鞋子需要處理的鞋子時，將一種或多種所需益處賦予一只或多只鞋子。優(yōu)選地，賦予一只或多只鞋子的一種或多種所需益處能夠耐受所述一只或多只鞋子的洗滌。
該處理組合物可用作預(yù)處理組合物和/或用作洗滌過程組合物和/或用作后處理組合物。
如果用作預(yù)處理組合物，優(yōu)選配制該處理組合物使得在洗滌一只或多只鞋子之前和/或過程中所述一種或多種有益劑將一種或多種能夠耐受一只或多只鞋子的洗滌的所需益處賦予一種或多種需要處理的鞋子。最好在已將一種或多種預(yù)處理組合物施用到一種或多種需要處理的鞋子上之后，該鞋子隨后進(jìn)行洗滌。
如果用作洗滌過程組合物，優(yōu)選配制該處理組合物使得在洗滌一只或多只鞋子的過程中所述一種或多種有益劑將一種或多種能夠耐受一只或多只鞋子的洗滌的所需益處賦予一種或多種需要處理的鞋子。
如果用作后處理組合物，優(yōu)選配制該處理組合物使得在洗滌一只或多只鞋子之后所述一種或多種有益劑將一種或多種所需益處賦予一種或多種需要處理的鞋子。最好在已將一種或多種后處理組合物施用到一種或多種洗滌鞋子上之后，穿用者穿用該鞋子一段時間和/或在洗滌該鞋子之前穿到該鞋子已沾污。如上所述，一種或多種預(yù)處理組合物可在洗滌鞋子之前施用到該鞋子上。
出于預(yù)防和/或舒適目的，可配制預(yù)處理和/或后處理組合物以施用到“新”鞋子(即，新的和/或幾乎沒有磨損或幾乎沒有沾污的鞋子)。例如，消費者可能需要在穿用之前用包含調(diào)理劑和/或污垢隔離劑和/或臭味控制劑的處理組合物的處理這種“新”鞋子。
有益劑在本發(fā)明處理組合物中的量理想地為該處理組合物的約0.01％-約90％重量，更優(yōu)選約0.1％-約80％，甚至更優(yōu)選為該處理組合物的約0.5％-約70％重量。不過，對于本發(fā)明處理組合物的某些實施方案，有益劑在處理組合物中的存在量可以是該處理組合物的約90％-約100％重量。此外，有益劑在洗滌、漂洗、浸漬、和/或噴霧處理溶液中的存在量理想地為約2ppm-約100,000ppm，更優(yōu)選約10ppm-約25,000ppm。
本發(fā)明的處理組合物可任選地包括常規(guī)的有益劑和/或洗滌劑助劑，如漂白劑，漂白活化劑，漂白劑催化劑，酶，酶穩(wěn)定化體系，污垢釋放/去除劑，泡沫抑制劑，水溶助長劑，不透明劑，抗氧化劑，染料，香料，載體和增白劑。這些助劑的例子一般描述于U.S.專利No.5,576,282。
優(yōu)選，該處理組合物基本上沒有多磷酸鹽，換句話說，優(yōu)選該處理組合物包含低于5％，更優(yōu)選低于4％，甚至更優(yōu)選低于3％，甚至更優(yōu)選低于2％，甚至更優(yōu)選低于1％，和最優(yōu)選約0％重量的多磷酸鹽。
優(yōu)選，該處理組合物基本上沒有漂白體系，尤其是較之于向鞋子提供益處更多地?fù)p害鞋子的漂白劑的種類和/或漂白劑的量，尤其是含氯漂白劑。
優(yōu)選，本發(fā)明的處理組合物基本上沒有會沾污或染污鞋子的物質(zhì)。
優(yōu)選，配制該處理組合物使得該處理組合物包含不超過該處理組合物的30％，更優(yōu)選不超過20％，甚至更優(yōu)選不超過10％重量的logK結(jié)合常數(shù)超過12，更優(yōu)選超過9，甚至更優(yōu)選超過6的能夠結(jié)合Cr3+的鉻結(jié)合劑。
優(yōu)選，配制處理組合物使得選擇有益劑，尤其是調(diào)理劑使得，因為在包含該處理組合物的水性介質(zhì)中洗滌一只或多只鞋子而對所述一只或多只鞋子的含天然皮革的表面的損害與在沒有該處理組合物的水性介質(zhì)中洗滌所述一只或多只鞋子時相比下降。
優(yōu)選，配制該處理組合物使得選擇有益劑，尤其是調(diào)理劑使得，吸收到用所述處理組合物處理的一只或多只鞋子的內(nèi)表面中的水與在用該處理組合物處理之前吸收到該內(nèi)表面的水的比率大于0.1，優(yōu)選大于0.3。
優(yōu)選，配制該處理組合物使得選擇有益劑，尤其是調(diào)理劑，使得，用所述處理組合物處理的一只或多只鞋子的表面和第二表面之間的摩擦與用該處理組合物處理之前該表面和該第二表面之間的摩擦的比率大于0.7，優(yōu)選大于0.8，更優(yōu)選大于0.9。
組合物的劑型本發(fā)明的處理組合物可以是固體(粉末、粒劑、條、片劑)，小凹片、液體、膏、凝膠、噴劑、氣溶膠、棒或泡沫形式及其混合形式。
按照本發(fā)明的粒狀處理組合物可以是“壓實形式”，即它們可具有比常規(guī)粒狀洗滌劑更高的密度，即550-950g/l；在這種情況下，按照本發(fā)明的粒狀處理組合物與常規(guī)粒狀洗滌劑相比包含較低量的“無機(jī)填料鹽”；典型的填料鹽是堿土金屬的硫酸鹽和氯化物，通常是硫酸鈉；“壓實”洗滌劑通常包含不超過10％的填料鹽。
按照本發(fā)明的液體和/或凝膠處理組合物可以是“濃縮形式”，在這種情況下，按照本發(fā)明的液體處理組合物與常規(guī)粒狀洗滌劑相比包含較低量的水。該濃縮液體處理組合物的水含量可低于或等于該處理組合物的約50％重量。
本發(fā)明還涉及包含有益劑的處理組合物，它被加入噴霧分配器中以得到一種便于用包含有效量的，但在鞋子上干燥時不可察覺的有益劑和其它任選地成分的所述處理組合物處理鞋子的制品。該噴霧分配器包括手工啟動的和非手工動力的(操作的)噴霧裝置和包含該處理組合物的容器。該制品優(yōu)選與用于保證消費者施用足夠量的有益劑以產(chǎn)生所需益處的操作規(guī)程相伴。
由噴霧器分配的典型組合物包含所用組合物的約0.01％-約5％，優(yōu)選約0.05％-約2％，更優(yōu)選約0.1％-約1％重量的有益劑。
對于洗滌過程(洗滌-加入的和/或漂洗-加入的)方法，該制品可只是包含一種含有益劑的處理組合物和合適的容器。
洗滌-加入的組合物，包括液體和粒狀處理組合物和洗滌添加劑組合物，通常包含該洗滌加入的組合物的約0.01％-約90％，優(yōu)選約0.1％-約80％，更優(yōu)選約0.5％-約70％重量的有益劑。
漂洗-加入的組合物，包括調(diào)理劑和其它漂洗添加劑組合物，包含該漂洗加入的組合物的約0.01％-約90％，優(yōu)選約0.1％-約80％，更優(yōu)選約0.5％-約70％重量的有益劑。
優(yōu)選，該制品伴有如何正確地使用該組合物處理鞋子以獲得所需的鞋子護(hù)理結(jié)果，例如去污、柔軟性、柔度、除臭、消毒性能的操作規(guī)程。重要的是，該操作規(guī)程盡可能地簡單和清楚。因此，最好使用圖像和/或圖標(biāo)來幫助解釋該操作規(guī)程。
用于洗滌周期的本發(fā)明液體或固體，優(yōu)選液體和/或凝膠，處理組合物包含有效量的一種或多種有益劑，和任選地，香料，氯清除劑，染料轉(zhuǎn)移抑制劑，染料固定劑，分散劑，洗滌劑酶，重金屬螯合劑，泡沫抑制劑，織物柔軟劑活性物，包括抗氧化劑的化學(xué)穩(wěn)定劑，硅氧烷(silicone)，抗微生物活性物和/或防腐劑，污垢懸浮劑，污垢隔離劑，熒光增白劑，著色劑，和類似物，或其混合物。該組合物優(yōu)選與使用操作規(guī)程一起包裝，所述操作規(guī)程用于確保消費者知道可實現(xiàn)何種益處和如何實現(xiàn)最佳結(jié)果。
優(yōu)選用于處理一只或多只鞋子的處理組合物包含有效量一種或多種有益劑，和任選地，香料，臭味控制劑，抗微生物活性物和/或防腐劑，酶，及其混合物。也可加入其它的任選成分，如污垢隔離劑，抗氧化劑，螯合劑，如氨基羧酸鹽螯合劑，重金屬螯合劑，著色劑，泡沫抑制劑，和類似物，及其混合物。
本文的處理組合物可通過本領(lǐng)域已知的任何合適的方法而制成。這些方法的例子描述于U.S.專利.No.5,576,282。
優(yōu)選配制本文的處理組合物使得，在用于含水處理操作過程中，洗滌溶液的pH為約3-約11，更優(yōu)選約4-約10和最優(yōu)選約6-約9。
配制沒有清潔劑的包含調(diào)理劑的處理組合物使得，在用于含水處理操作過程中，洗滌溶液的pH優(yōu)選為約3-約10，更優(yōu)選約3-約9，最優(yōu)選約5-約7。
配制沒有調(diào)理劑的包含清潔劑的處理組合物使得，在用于含水處理操作過程中，洗滌溶液的pH優(yōu)選為約6-約11，更優(yōu)選約7-約10，最優(yōu)選約7.5-約9.5。
用于將pH控制在建議的使用水平上的技術(shù)包括緩沖劑、堿、酸、等的使用且為本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員所熟知。
其中可加入本發(fā)明處理組合物的另一合適形式是片劑，包括小凹片。這些包含有益劑的處理組合物片劑包含有效量的一種或多種有益劑，和任選地，表面活性劑，鈣/鎂去除劑，香料，分散劑，酶，重金屬螯合劑，泡沫抑制劑，包括抗氧化劑的化學(xué)穩(wěn)定劑，硅氧烷，抗微生物活性物和/或防腐劑，污垢懸浮劑，污垢隔離劑，熒光增白劑，著色劑，和其混合物。同樣，該組合物優(yōu)選與用于保證消費者知道可獲得哪些益處的操作規(guī)程包裝在一起。片劑可在預(yù)洗滌和/或預(yù)處理步驟以及在整個洗滌和/或漂洗周期中使用。
另外，本發(fā)明的處理組合物可加入噴霧分配器、或濃縮棒中，其可形成一種能夠幫助清潔和/或鞋護(hù)理或調(diào)理鞋子的制品。如果噴霧處理是一種后接洗滌周期的“預(yù)處理”，那么該噴霧處理用處理組合物優(yōu)選包含基于總處理組合物重量的約0.01％-約50％的有益劑，更優(yōu)選基于總處理組合物重量的約0.1％-約30％的有益劑。如果噴霧處理組合物需要用于清潔，例如在洗滌時，那么該噴霧處理組合物優(yōu)選包含基于總處理組合物重量的約2ppm-約10000ppm的有益劑，更優(yōu)選基于總處理組合物重量的約200ppm-約5000ppm的有益劑。在后一情況下，在處理之后進(jìn)行簡單漂洗，而非完整洗滌周期，是理想的。這種噴霧處理組合物通常包裝在噴霧分配器中。
本文的噴霧處理組合物通常包裝在噴霧分配器中。該噴霧分配器可以是本領(lǐng)域已知用于產(chǎn)生液滴噴霧的任何手動裝置，如觸發(fā)型，泵型，非氣溶膠自加壓的，和氣溶膠型噴霧裝置。優(yōu)選的是，至少約70％，更優(yōu)選至少約80％，最優(yōu)選至少約90％的液滴具有小于約200微米的粒徑。
噴霧分配器可以是氣溶膠分配器。所述氣溶膠分配器包括一個可由任何常用于制造氣溶膠容器的材料構(gòu)成的容器。該分配器必須能夠耐受約20-約110p.s.i.g.，更優(yōu)選約20-約70p.s.i.g的內(nèi)壓。涉及該分配器的一個重要要求是，它配有一個能夠使包含在分配器中的處理組合物以非常細(xì)的或細(xì)分的顆?；蛞旱涡问椒峙涞拈y元件。對市售氣溶膠噴霧分配器的更全面描述出現(xiàn)在U.S.專利Nos.3,436,772(1969年8月8日授予Stebbins)和3,600,325(1971年8月17日授予Kaufman等人)中。
噴霧分配器優(yōu)選為具有盤繞襯墊和彈性體套管的自加壓和非氣溶膠容器。合適的自加壓噴霧分配器的更全面描述可參見U.S.專利Nos.5,111,971(1992年3月12日授予Winer)；和5,232,126(1993年8月3日授予Winer)。另一種合適的氣溶膠噴霧分配器是其中阻擋層將減皺組合物與推進(jìn)劑(優(yōu)選由空氣或氮氣組成)分離的分配器，例如公開于1 98 1年4月7日授權(quán)的U.S.專利No.4,260,110，在此將其作為參考并入本發(fā)明。這種分配器了得自EP Spray Systems，East Hanover，N.J.。
更優(yōu)選，該噴霧分配器是一種非氣溶膠、手動的、泵噴霧分配器。對市售的合適分配設(shè)備的更全面描述出現(xiàn)在U.S.專利Nos.4,895,279(1990年1月23日授予Schultz)；4,735,347(1988年4月5日授予Schultz等人)；和4,274,560(1981年1月23日授予Carter)中。
最優(yōu)選，該噴霧分配器是一種手動的觸發(fā)噴霧分配器。對市售的合適分配設(shè)備的更全面的描述出現(xiàn)在U.S.專利Nos.4,082,223(1978年4月4日授予Nozawa)；4,161,288(1985年7月7日授予McKinney)；4,434,917(1984年3月6日授予Sai等人)；和4,819,835(1989年4月11日授予Tasaki)；5,303,867(1994年4月19日授予Peterson)。
寬范圍的觸發(fā)噴霧器或手指泵噴霧器適用于本發(fā)明的組合物。這些容易得自供應(yīng)商如Calmar，Inc.，City Industry，California；CSI(ContinentalSprayers，Inc.)，St.Peters，Missouri；Berry Plastics Corp.，Evansville，Indiana-Guala_噴霧器的分銷商；或Seaquest Dispensing，Cary，Ill。
由于精細(xì)的均勻噴霧特性、噴霧體積和圖案尺寸，優(yōu)選的觸發(fā)噴霧器是blue inserted Guala_噴霧器，得自Berry Plastics Corp.，CalmarTS800-1A_噴霧器，得自Calmar Inc.，或CSIT7500_，得自ContinentalSprayers Inc.。任何合適的瓶或容器可與觸發(fā)噴霧器一起使用，優(yōu)選的瓶是具有良好的人類工程學(xué)的17fl-oz.瓶(約500毫升)，形狀類似于CINCH_玻璃洗潔器瓶。它可由任何材料，如高密度聚乙烯，聚丙烯，聚氯乙烯，聚苯乙烯，聚對苯二甲酸乙二醇酯，玻璃或任何其它能形成瓶的材料制成。優(yōu)選地，它由高密度聚乙烯或聚對苯二甲酸乙二醇酯制成。
對于較小的4fl-oz尺寸(約118毫升)，可與罐或圓柱體瓶一起使用一種手指泵。優(yōu)選用于此場合的泵是圓柱狀Euromist II_，來自SeaquestDispensing。
有益劑本發(fā)明處理組合物包含有效量一種或多種有益劑。
優(yōu)選的清潔體系有益劑可用于本發(fā)明處理組合物的清潔體系包括由一種或多種以下清潔劑組成分散劑和/或表面活性劑和/或鈣/鎂去除劑，pH調(diào)節(jié)劑，尤其堿性pH調(diào)節(jié)劑，優(yōu)選兩種或多種這些試劑的組合。除了分散劑和/或表面活性劑和/或鈣/鎂去除劑，清潔體系可任選地包含，和的確優(yōu)選地包含一種或多種以下成分污垢隔離劑，酶，尤其蛋白酶，泡沫抑制劑及其混合物。
清潔體系的pH優(yōu)選為約5-約11，更優(yōu)選約6-約10，最優(yōu)選約7-約10，其是在該凈清潔體系的10％水溶液中測定的。如果需要控制鞋子中的腳臭，優(yōu)選使用堿性pH調(diào)節(jié)劑，如水溶性緩沖劑，堿性磷酸鹽，碳酸鹽，硅酸鹽，和類似物以保持洗滌溶液的pH為約7.5-約11，優(yōu)選約8-約10。
a.鈣/鎂(Ca/Mg)去除劑-本領(lǐng)域普通技術(shù)人員所熟知的一個關(guān)鍵功能是在含水清潔體系中使用Ca/Mg去除劑(其中許多通常稱作“助洗劑”)以結(jié)合或螯合，或以其它方式去除通常存在于污垢和水中的Ca和Mg二價離子。通過Ca/Mg去除劑對這兩種二價離子的去除在許多情況下極大地增強(qiáng)清潔和/或洗滌劑體系的性能。對于去處鞋子，尤其運動鞋子所通常遇到的顆粒污垢如粘土，污垢，泥漿，以及草地污垢，情況尤其如此。
即，Ca/Mg去除劑的存在尤其可在本發(fā)明清潔體系中用于去除鞋子所通常遇到的顆粒污垢如粘土，泥土，泥漿，以及草地污垢。這不同于其它皮革服裝如皮革外套的水洗，因為它們通常不會被泥土和泥污嚴(yán)重沾污并因此往往較少可能地得益于Ca/Mg去除劑的存在。即，非鞋子的皮革服裝的洗滌通常無需Ca/Mg去除劑，因為污垢通常不是粘土/泥土/泥漿，因此它們較少依賴于并通常無需Ca/Mg結(jié)合劑以獲得有效清潔。
某些可用于去除Ca/Mg二價離子的相同Ca/Mg去除劑也可非常有效地結(jié)合或去除過渡金屬離子。結(jié)合過渡金屬離子的特定試劑通常在文獻(xiàn)中稱作螯合劑且其結(jié)合過渡金屬離子的過程稱作螯合。金屬螯合化學(xué)以及結(jié)合常數(shù)在定義螯合劑結(jié)合金屬離子的能力上的應(yīng)用在文獻(xiàn)中是熟知的。合適的參考文件是James N.Butler的“離子平衡溶解度和pH計算”(其中一章為DavidR.Cogley)，1998，John Wiley和Sons。各種螯合劑的結(jié)合常數(shù)的值可參見“臨界穩(wěn)定性常數(shù)”系列，由Robert M.Smith和Arthur E.Martell編輯，Plenum Press，New York，London 1974，1975，1977，1976，1982和1989。最相關(guān)的參考文件可在National Institute of Standards andTechnology的計算機(jī)程序中得到。該程序稱作“金屬配合物的NJST臨界地選擇的穩(wěn)定性常數(shù)版本5.0”并可得自標(biāo)準(zhǔn)參考數(shù)據(jù)程序National Institute of Standards and Technology100 Bnueau Dr.，Stop 2310Gaithersburg.MD 20899-2310螯合劑的存在通常對常規(guī)洗滌劑通常不是明顯的問題，因為低水平的過渡金屬離子的去除通常不會損害而且確實實際上可提高所觀察到的清潔性能。
但對于含有皮革的鞋子，包含過渡金屬離子螯合劑的處理組合物的使用在配制用于鞋子水洗的清潔體系時產(chǎn)生意想不到且以前未認(rèn)識的問題。鞋子的皮革部分可因為從鞋子的皮革中去除過渡金屬鉻而受到過渡金屬螯合劑的不利影響。鉻從皮革上的可能損失詳見以下文獻(xiàn)1.D.A.Brown，W.K.Glass，M.R.Jan，R.M.W.Mulders，環(huán)境技術(shù)通訊(Enviroment Technology Letters)，v.7，pp.289-298(1986)以及其中所引用的參考文件。
2.R.Milacic，J.Stupar，N.Kozuh，J.Korosin，I.Glaser等人，美國皮革化學(xué)工作者協(xié)會雜志(Journal of American Leather Chemists Association)，v.87，pp.221-232，(1992)以及其中所引用的參考文件。
3.J.H.Bowes和A.S.Raistrack等人，美國皮革化學(xué)工作者協(xié)會雜志(Journal of American Leather Chemists Association)，v.58；pp.190-201，(1963)以及其中所引用的參考文件。
鉻是在鞋子的皮革中使用的主要鞣制材料且可賦予皮革以明顯增加的強(qiáng)度和溫度耐受性。皮革化學(xué)以及鉻和其它的過渡金屬的用途描述于以下參考文件Kirk Othmer化學(xué)技術(shù)百科全書，第4版，vol.15，皮革章節(jié)，實用皮革技術(shù)，第4版；Thomas C.Thorstensen，Krieger出版公司，1993；和制革物理化學(xué)，Krystof Bienldewicz，Robert E.Krieger Publishing，1983。
因此，清潔體系對鉻的去除是非常不理想的。因此非常需要將清潔體系和/或方法設(shè)計成能夠?qū)⒂行Я康腃a/Mg去除劑遞送至含有皮革的鞋子的洗滌而不會去除顯著量的鉻。
由于本發(fā)明清潔體系的Ca/Mg去除劑相關(guān)的復(fù)雜性的結(jié)果，用于清潔體系的Ca/Mg去除劑的合適選擇取決于該清潔體系所要加入其中的處理組合物的形式。
因此非常重要的是，選擇用于本發(fā)明清潔體系的Ca/Mg去除劑使得不要使用具有非常高的鉻結(jié)合能力的那些Ca/Mg去除劑，而從沒有過高鉻結(jié)合常數(shù)的Ca/Mg去除劑中選擇出在按照本文所述使用時仍能夠有效地結(jié)合Ca和Mg二價離子的那些。
對直接施用到鞋子表面，尤其沾污外鞋子表面上的采用清潔體系的處理組合物，可以使用高濃度的具有較低Ca/Mg親和性并優(yōu)選具有較低鉻結(jié)合常數(shù)的Ca/Mg去除劑，因為Ca/Mg去除劑將直接接觸污垢。
但對于例如通過水性介質(zhì)間接施用到鞋子上的采用清潔體系的處理組合物，需要使用具有較高Ca/Mg親和性，并因此可能具有較高的鉻結(jié)合常數(shù)的Ca/Mg去除劑，因為Ca/Mg去除劑通過水性介質(zhì)擴(kuò)散且不直接接觸沾污的鞋子表面。
因此，對于稀釋使用條件還是直接施用條件，顯然需要不同的選擇標(biāo)準(zhǔn)用于選擇本發(fā)明清潔體系中的Ca/Mg去除劑。
另外，可以使用較大的分子和/或聚合物作為清潔體系中的Ca/Mg去除劑。較大的Ca/Mg去除劑不太會滲透和擴(kuò)散到致密的皮革材料中并去除鉻。較大的分子和/或聚合物Ca/Mg去除劑的分子量應(yīng)該大于500，優(yōu)選大于1000和最優(yōu)選大于2000。
但要理解，低含量的具有高過渡金屬離子結(jié)合常數(shù)的Ca/Mg去除劑在洗滌劑和其它洗衣產(chǎn)品(如織物柔軟劑可產(chǎn)生與清潔粘土/泥土/泥漿/草地污垢無關(guān)的其它益處)中產(chǎn)生有用作用(除了結(jié)合Ca和/或Mg)。例如，人們熟知，低含量的螯合劑通?？捎糜谀承┢讋w系的穩(wěn)定性。U.S.專利No.5,686,376進(jìn)一步描述，低含量螯合劑的存在可產(chǎn)生顏色保真益處。因此可以預(yù)見，低含量的螯合劑有可能不會損害皮革但仍產(chǎn)生上述的漂白劑穩(wěn)定性或顏色保真益處。
優(yōu)選的Ca/Mg去除劑包括(但不限于)，產(chǎn)生Ca/Mg去除(粘土，泥漿，泥土污垢去除)之外的益處如污垢分散性和/或表面活性劑益處的Ca/Mg去除劑。
除了以上的限制和教導(dǎo)，任何常規(guī)的有機(jī)和/或無機(jī)Ca/Mg去除劑都適用于本文，包括硅鋁酸鹽物質(zhì)，硅酸鹽，聚羧酸鹽(polycarboxylates)和脂肪酸，乙二胺四乙酸之類的物質(zhì)，金屬離子螯合劑如氨基聚膦酸鹽，尤其乙二胺四亞甲基膦酸和二亞乙基三胺五亞甲基膦酸。盡管因明顯的環(huán)境原因而不太優(yōu)選，磷酸鹽Ca/Mg去除劑也可用于本文。如果使用磷酸鹽Ca/Mg去除劑，它們以優(yōu)選低于處理組合物的10％的低含量使用。
Ca/Mg去除劑在本發(fā)明處理組合物中的量可因為處理組合物的最終用途及其所需物理形式而明顯不同。如果存在，該組合物通常包含至少約1％Ca/Mg去除劑。本發(fā)明處理組合物的液體劑型通常包含約5％-約60％，更通常約5％-約50％，重量的Ca/Mg去除劑。本發(fā)明處理組合物的顆粒制劑通常包含約10％-約80％，更通常約15％-約50％重量的Ca/Mg去除劑。但并不意味著排除更低或更高量的Ca/Mg去除劑。
無機(jī)或含P的Ca/Mg去除劑包括(但不限于)堿金屬，銨或烷醇銨的多磷酸鹽(例如為三聚磷酸鹽，焦磷酸鹽，和玻璃態(tài)聚合物偏磷酸鹽)，膦酸鹽(參見，例如U.S.專利No.3,159,581；3,213,030；3,422,021；3,400,148和3,422,137)，植酸，硅酸鹽，碳酸鹽(包括碳酸氫鹽和倍半碳酸鹽)，硫酸鹽，和硅鋁酸鹽的鹽。
但非磷酸鹽Ca/Mg去除劑在某些場合中是需要的。重要的是，本文的組合物即使在所謂“弱”Ca/Mg去除劑(與磷酸鹽相比)如檸檬酸鹽，或在可能出現(xiàn)于沸石或?qū)訝罟杷猁}Ca/Mg去除劑時的所謂“助洗不足(underbuilt)”場合中也驚人地發(fā)揮良好作用。
合適的硅酸鹽包括SiO2∶Na2O比率為約1.0-2.8的水溶性硅酸鈉，其中優(yōu)選的比率為約1.6-2.4，最優(yōu)選的比率為約2.0。硅酸鹽可以是無水鹽或水合鹽的形式。SiO2∶Na2O比率為2.0的硅酸鈉是最優(yōu)選的。如果存在，硅酸鹽在本文所述處理組合物的存在量優(yōu)選為該組合物的約5％-約50％重量，更優(yōu)選約10％-約40％重量。
硅酸鹽Ca/Mg去除劑的例子為堿金屬硅酸鹽，尤其是SiO2∶Na2O比率為1.6∶1-3.2∶1的那些和層狀硅酸鹽，如描述于U.S.專利4,664,839，(1987年4月12日授予H.P.Rieck)的層狀鈉硅酸鹽。NaSKS-6是由Clariant和從前的Hoechst銷售的結(jié)晶層狀硅酸鹽的商標(biāo)(在本文中通常縮寫為“SKS-6”)。不同于沸石Ca/Mg去除劑，Na SKS-6硅酸鹽Ca/Mg去除劑不含鋁。Na SKS-6具有δ-Na2SiO5形態(tài)的層狀硅酸鹽。它可通過例如描述于德國DE-A-3,417,649和DE-A-3,742,043的方法而制成。SKS-6是一種非常優(yōu)選用于本文的硅酸鹽，但其它的層狀硅酸鹽，如具有通式NaMSixO2x+1·yH2O的那些也可用于本文，其中M是鈉或氫，x是1.9-4，優(yōu)選2的數(shù)，和y是0-20，優(yōu)選0的數(shù)。來自Hoechst的各種其它的層狀硅酸鹽包括NaSK S-5，NaSK S-7和NaSK S-11，為α、β和γ形式。如上所述，δ-Na2SiO5(NaSKS-6形式)最優(yōu)選用于本文。也可以使用其它的硅酸鹽例如硅酸鎂，它可用作顆粒配方中的松脆劑，用作氧漂白劑的穩(wěn)定劑，和用作泡沫控制體系的組分。
碳酸鹽Ca/Mg去除劑的例子為例如公開于德國專利申請No.2,321,001(出版于1973年11月5日)的堿土和堿金屬碳酸鹽。
硅鋁酸鹽Ca/Mg去除劑在大多數(shù)目前銷售的重役型顆粒洗滌劑組合物中特別重要，而且也可以是液體洗滌層狀劑組合物中的重要Ca/Mg去除劑成分。硅鋁酸鹽Ca/Mg去除劑具有經(jīng)驗式[Mz(AlO2)y]·xH2O其中z和y是至少6的整數(shù)，且z與y的摩爾比為1.0-約0.5，和x是約15-約264的整數(shù)。優(yōu)選，硅鋁酸鹽Ca/Mg去除劑是具有以下晶胞結(jié)構(gòu)式的硅鋁酸鹽沸石Naz[(AlO2)z(SiO2)y]·xH2O其中z和y是至少6；z與y的摩爾比是1.0-0.5和x是至少5，優(yōu)選7.5-276，更優(yōu)選10-264。硅鋁酸鹽Ca/Mg去除劑優(yōu)選為水合形式且優(yōu)選地是結(jié)晶，包含約10％-約28％，更優(yōu)選約18％-約22％的結(jié)合形式的水。
有用的硅鋁酸鹽離子交換物質(zhì)是可購得的。這些硅鋁酸鹽可以是結(jié)晶或無定形結(jié)構(gòu)的且可以是天然形成的硅鋁酸鹽或合成得到。U.S.專利3,985,669(Krummel等人，授權(quán)于1976年10月12日)公開了一種用于生產(chǎn)硅鋁酸鹽離子交換物質(zhì)的方法。優(yōu)選用于本文的合成結(jié)晶硅鋁酸鹽離子交換物質(zhì)可以品名沸石A，沸石P(B)，沸石MAP和沸石X購得。在一個特別優(yōu)選的實施方案中，結(jié)晶硅鋁酸鹽離子交換物質(zhì)具有結(jié)構(gòu)式Na12[(AlO2)12(SiO2)12]·xH2O其中x是約20-約30，尤其約27。該物質(zhì)稱作沸石A。脫水沸石(x＝0-10)也可用于本文。優(yōu)選，硅鋁酸鹽的粒徑為約0.1-10微米的直徑。
沸石X具有結(jié)構(gòu)式Na86[(AlO2)86(SiO2)106]·276H2O適用于本發(fā)明的有機(jī)Ca/Mg去除劑包括(但不限于)各種各樣的聚羧酸鹽化合物。本文所用的“聚羧酸鹽”是指具有多個羧酸根基團(tuán)，優(yōu)選至少3個羧酸根基團(tuán)的化合物。聚羧酸鹽Ca/Mg去除劑一般可以酸形式加入組合物中，但也可以中和鹽的形式加入。如果以鹽形式使用，堿金屬，如鈉，鉀，和鋰，或烷醇銨鹽是優(yōu)選的。
聚羧酸鹽Ca/Mg去除劑包括各種各樣的有用物質(zhì)。一類重要的聚羧酸鹽Ca/Mg去除劑包括醚聚羧酸鹽，包括氧聯(lián)二琥珀酸鹽，例如公開于Berg的U.S.專利3,128,287(授權(quán)于1964年4月7日)和Lamberti等人的U.S.專利3,635,830(授權(quán)于1972年1月18日)。另外參見U.S.專利4,663,071(1987年5月5日授予Bush等人)的“TMS/TDS”Ca/Mg去除劑。合適的醚聚羧酸鹽還包括環(huán)狀化合物，尤其脂環(huán)族化合物，如描述于U.S.專利3,923,679；3,835,163；4,158,635；4,120,874和4,102,903中的那些。
其它的有用的Ca/Mg去除劑包括醚羥基聚羧酸鹽，馬來酸酐與乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物，1，3，5-三羥基苯-2，4，6-三磺酸，和羧基甲基氧琥珀酸，多乙酸如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸的各種堿金屬，銨和取代銨鹽，以及聚羧酸鹽如苯六酸，琥珀酸，氧聯(lián)二琥珀酸，聚馬來酸，苯1，3，5-三羧酸，羧基甲基氧琥珀酸，及其可溶性鹽。
特別合適的聚合物聚羧酸鹽可衍生自丙烯酸。可用于本文的丙烯酸基聚合物是聚合丙烯酸的水溶性鹽。這些酸形式的聚合物的平均分子量為約2,000-10,000，更優(yōu)選約4,000-7,000和最優(yōu)選約4,000-5,000。這些丙烯酸聚合物的水溶性鹽可包括(但不限于)，堿金屬，銨和取代的銨鹽，優(yōu)選鈉和/或鉀，更優(yōu)選鈉。這種可溶性聚合物是已知的物質(zhì)。這種聚丙烯酸鹽/酯(polyacrylates)在清潔和/或洗滌劑組合物中的應(yīng)用已公開于，例如U.S.3,308,067。合適的市售聚丙烯酸鹽是ACUSOL 445N，來自Rohm &Haas公司。
丙烯酸/馬來酸基共聚物也可用作Ca/Mg去除劑。這種物質(zhì)包括丙烯酸和馬來酸的水溶性鹽。這種酸形式的共聚物的平均分子量為約2,000-100,000，更優(yōu)選約5,000-75,000，最優(yōu)選約7,000-65,000。合適的市售丙烯酸/馬來酸基共聚物是SOKOLAN CP-5，來自BASF。在該共聚物中，丙烯酸根與馬來酸根鏈段的比率一般為約30∶1-約1∶1，更優(yōu)選約10∶1-2∶1。這種丙烯酸/馬來酸共聚物的水溶液鹽可包括，例如堿金屬，銨和取代銨鹽，優(yōu)選鈉和/或鉀，更優(yōu)選鈉。這種可溶性丙烯酸酯/馬來酸酯共聚物是已知的物質(zhì)，描述于歐洲專利申請No.66915(出版于1982年12月15日)，以及EP193360(出版于1986年9月3日)，其還描述了包含丙烯酸羥基丙基酯的那些聚合物。其它的有用的分散劑包括馬來酸/丙烯酸/乙烯基醇三元共聚物。這種物質(zhì)也公開于EP193360，包括，例如丙烯酸/馬來酸/乙烯基醇的45/45/10三元共聚物。
檸檬酸鹽Ca/Mg去除劑，如檸檬酸及其可溶性鹽(尤其是鈉鹽)，是適用于本發(fā)明處理組合物的聚羧酸鹽Ca/Mg去除劑，因為它們可得自可再生資源并可生物降解。檸檬酸鹽也可用于顆粒組合物，尤其是與沸石和/或?qū)訝罟杷猁}Ca/Mg去除劑結(jié)合使用。氧聯(lián)二琥珀酸鹽也可特別用于這些組合物和組合。
另外適用于本發(fā)明處理組合物的是公開于U.S.專利4,566,984(Bush，授權(quán)于1986年1月28日)的3，3-二羧基-4-氧雜-1，6-己二酸鹽和相關(guān)化合物。有用的琥珀酸Ca/Mg去除劑包括C5-C20烷基和鏈烯基琥珀酸及其鹽。特別優(yōu)選的這種化合物是十二烯基琥珀酸。琥珀酸鹽Ca/Mg去除劑的具體例子包括月桂基琥珀酸鹽，肉豆寇基琥珀酸鹽，棕櫚基琥珀酸鹽，2-十二烯基琥珀酸鹽(優(yōu)選)，2-十五烯基琥珀酸鹽，和類似物。月桂基琥珀酸鹽是該組中優(yōu)選的Ca/Mg去除劑，且描述于歐洲專利申請86200690.5/0,200,263(出版于1986年11月5日)。
包含一個羧基的合適的聚羧酸鹽包括乳酸，乙醇酸和及其醚衍生物，例如公開于比利時專利Nos.831,368，821,369和821,370。包含兩個羧基的聚羧酸鹽包括琥珀酸，丙二酸，(亞乙基二氧)二乙酸，馬來酸，二乙醇酸，酒石酸，丙醇二酸和富馬酸的水溶性鹽，以及描述于德國Offenlegenschrift2,446,686,和2,446,687和U.S.專利.No.3,935,257的醚羧酸鹽和描述于比利時專利No.840,623的亞磺酰羧酸鹽。包含三個羧基的聚羧酸鹽包括，尤其是，水溶性檸檬酸鹽，阿康酸鹽和檸康酸鹽以及琥珀酸鹽衍生物如描述于英國專利No.1,379,241的羧甲基氧基琥珀酸鹽，描述于荷蘭申請7205873的乳氧基琥珀酸鹽，和描述于英國專利No.1,387,447的氧聯(lián)多羧酸鹽物質(zhì)如2-氧雜-1，1，3-丙三羧酸鹽。
包含四個羧基的聚羧酸鹽包括描述于英國專利No.1,261,829的氧聯(lián)二琥珀酸鹽，1，1，2，2-乙四羧酸鹽，1，1，3，3-丙四羧酸鹽和1，1，2，3-丙四羧酸鹽。包含磺基取代基的聚羧酸鹽包括公開于英國專利Nos.1,398,421和1,398,422以及U.S.專利.No.3,936,448的磺基琥珀酸鹽衍生物，和描述于英國專利No.1,082,179的磺化熱解(pyrolysed)的檸檬酸鹽，而包含phosphone取代基的聚羧酸鹽則描述于英國專利No.1,439,000。
脂環(huán)族和雜環(huán)聚羧酸鹽包括環(huán)戊烷-順式，順式，順式-四羧酸鹽，cyclopentadienide五羧酸鹽，2，3，4，5-四氫呋喃-順式，順式，順式-四羧酸鹽，2，5-四氫呋喃-順式-二羧酸鹽，2，2，5，5-四氫呋喃-四羧酸鹽，1，2，3，4，5，6-己烷-六羧酸鹽和多元醇如山梨醇，甘露糖醇和木糖醇的羧基甲基衍生物。芳族聚羧酸鹽包括苯六酸，均苯四酸和鄰苯二甲酸衍生物，公開于英國專利No.1,425,343。其中，優(yōu)選的聚羧酸鹽是每分子包含最高3個羧基的羥基羧酸鹽，尤其是檸檬酸鹽。
其它的合適的聚羧酸鹽公開于U.S.專利4,144,226(Crutchfield等人，1979年3月13日授權(quán))和U.S.專利3,308,067(Diehl，1967年3月7日授權(quán))。另外參見Diehl的U.S.專利3,723,322。
脂肪酸，如C12-C18單羧酸也可單獨或與前述Ca/Mg去除劑，尤其檸檬酸鹽和/或琥珀酸鹽Ca/Mg去除劑一起加入該組合物以產(chǎn)生附加的Ca/Mg去除劑活性。脂肪酸的這種用途一般導(dǎo)致造成泡沫減少，這是配制人員應(yīng)該考慮的。適用于本文的其它脂肪酸Ca/Mg去除劑是飽和或不飽和C10-18脂肪酸，以及相應(yīng)的皂。優(yōu)選的飽和物質(zhì)在烷基鏈中具有12-16個碳原子。優(yōu)選的不飽和脂肪酸是油酸。
在可以使用磷基的Ca/Mg去除劑的情況下，尤其是在配制用于手洗操作的皂條時，可以使用各種堿金屬磷酸鹽如熟知的三聚磷酸鹽鈉，焦磷酸鈉和正磷酸鈉。也可使用膦酸鹽Ca/Mg去除劑如乙烷-1-羥基-1，1-二膦酸鹽和其它的已知的膦酸鹽(參見，例如U.S.專利3,159,581；3,213,030；3,422,021；3,400,148和3,422,137)。
本文所述的陰離子表面活性劑也可作為Ca/Mg去除劑?？稍诒疚闹杏米鰿a/Mg去除劑的陰離子表面活性劑的非限定性例子一般公開于U.S.專利No.4,285,841(Barrat等人，1981年8月25日授權(quán))，和U.S.專利No.3,919,678(Laughlin等人，1975年12月30日授權(quán))，兩者在此作為參考并入本發(fā)明。
陰離子表面活性劑包括C11-C18烷基苯磺酸鹽(LAS)和伯位、支鏈和無規(guī)C10-C20烷基磺酸鹽(AS)；結(jié)構(gòu)式為CH3(CH2)x(CHOSO3-M+)CH3和CH3(CH2)y(CHOSO3-M+)CH2CH3的C10-C18仲(2，3)烷基磺酸鹽，其中x和(y+1)是至少約7，優(yōu)選至少約9的整數(shù)，且M為水溶性陽離子，特別是鈉；不飽和硫酸鹽，如油基硫酸鹽，C10-C18烷基烷氧基硫酸鹽(“AExS”，特別是EO 1-7乙氧基硫酸鹽)，C10-C18烷基烷氧基羧酸鹽(特別是EO 1-11乙氧基羧酸鹽)，C10-C18甘油醚，C10-C18烷基聚糖苷及其相應(yīng)的硫酸化聚糖苷，和C12-C18α-磺化脂肪酸酯。
有用的陰離子表面活性劑包括在其分子結(jié)構(gòu)中具有包含約10-20個碳原子的烷基和磺酸或硫酸酯基團(tuán)的有機(jī)硫酸反應(yīng)產(chǎn)物的水溶性鹽，尤其堿金屬，銨和烷醇銨(如單乙醇銨或三乙醇銨)鹽。(術(shù)語“烷基”包括芳基的烷基部分)。這種合成表面活性劑的例子為烷基硫酸鹽，尤其是通過將高級醇(C8-C18個碳原子)硫酸化而得到的那些，所述高級醇例如通過還原牛油或椰子油的甘油酯而制成。特別有價值的是線性直鏈烷基苯磺酸鹽，其中烷基的平均個碳原子數(shù)為約11-13，簡稱C11-C13LAS。
本文其它的陰離子表面活性劑是包含約1-約4環(huán)氧乙烷單元/每分子和在烷基中包含約8-約12個碳原子的烷基酚環(huán)氧乙烷醚硫酸鹽。
可用于本文的其它的陰離子表面活性劑包括在脂肪酸基團(tuán)中包含約6-20個碳原子和在酯基團(tuán)中包含約1-10個碳原子的α-磺化脂肪酸酯的水溶性鹽；在?；邪s2-9個碳原子和在烷烴部分中包含約9-23個碳原子的2-酰氧基-烷烴-1-磺酸的水溶性鹽；包含約12-24個碳原子的烯烴磺酸鹽的水溶性鹽；和在烷基中包含約1-3個碳原子和在烷烴部分中包含約8-20個碳原子的β-烷基氧基烷烴磺酸鹽。
烷基酯磺酸鹽表面活性劑的例子包括具有以下結(jié)構(gòu)式的烷基酯磺酸鹽表面活性劑
其中R3是C8-C20烴基，優(yōu)選烷基，或其組合，R4是C1-C6烴基，優(yōu)選烷基，或其組合，和M是能夠與烷基酯磺酸鹽形成水溶液鹽的陽離子。合適的成鹽陽離子包括金屬如鈉，鉀，和鋰，和取代或未取代銨陽離子，如單乙醇胺，二乙醇胺，和三乙醇胺。優(yōu)選，R3是C10-C16烷基，和R4是甲基，乙基或異丙基。尤其優(yōu)選的是甲基酯磺酸鹽，其中R3是C10-C16烷基。
其它的合適的陰離子表面活性劑包括烷基硫酸鹽表面活性劑，它是具有結(jié)構(gòu)式ROSO3M的水溶性鹽或酸，其中R優(yōu)選是C10-C24烴基，優(yōu)選為具有C10-C20烷基成分的烷基或羥烷基，更優(yōu)選C12-C18烷基或羥基烷基，和M是H或陽離子。通常，C12-C16烷基鏈對于較低的洗滌溫度(如低于約50℃)是優(yōu)選的且C16-18烷基鏈對于較高的洗滌溫度(如超過約50℃)是優(yōu)選的。
可用于洗滌的其它的陰離子表面活性劑包括皂的鹽，C8-C22伯或仲烷烴磺酸鹽，C8-C24烯烴磺酸鹽，通過堿土金屬檸檬酸鹽的熱解產(chǎn)物的磺化而制成的磺化多羧酸，例如描述于英國專利說明書No.1,082,179，C8-C24烷基聚乙二醇醚硫酸鹽(包含最高10摩爾環(huán)氧乙烷)；烷基甘油磺酸鹽，脂肪?；视突撬猁}，脂肪油基甘油硫酸鹽，烷基酚環(huán)氧乙烷醚硫酸鹽，石蠟磺酸鹽，烷基磷酸鹽，羥乙基磺酸鹽如?；u乙基磺酸鹽，N-酰基?；撬猁}，烷基琥珀酰胺酸鹽和磺基琥珀酸鹽，磺基琥珀酸鹽的單酯(尤其飽和和不飽和C12-C18單酯)和磺基琥珀酸鹽的二酯(尤其飽和和不飽和C6-C12二酯)，?；“彼猁}，烷基多糖的硫酸鹽如烷基聚糖苷的硫酸鹽(以下描述的非離子非硫酸化的化合物)，支鏈伯烷基硫酸鹽，和烷基聚乙氧基羧酸鹽如具有結(jié)構(gòu)式RO(CH2CH2O)k-CH2COO-M+的那些，其中R是C8-C22烷基，k是1-10的整數(shù)，和M是可形成可溶性鹽的陽離子。樹脂酸和氫化樹脂酸也適合，如松香，氫化松香，和存在于或衍生自妥爾油的樹脂酸和氫化樹脂酸。
其它例子描述于“表面活性劑和洗滌劑”(Vol.I和II，Schwartz，Perry和Berch)。各種各樣的這些表面活性劑還公開于U.S.專利3,929,678(1975年12月30日授予Laughlin等人，23欄58行至29欄23行，在此作為參考并入本發(fā)明)。
對于包含特別敏感于鉻從皮革的損失的皮革部分的鞋子或要非常頻繁地洗滌的鞋子，進(jìn)一步考慮，基本上不含能夠去除鉻的Ca/Mg結(jié)合劑的配方(如本文定義)是非常理想的。為了滿足這種要求，可考慮包含非離子表面活性劑以及其它的合適的有益劑和/或洗滌劑助劑的配方。盡管可配制包含表面活性劑的這種配方，但陰離子表面活性劑因為它們有可能去除鉻而不太理想且陽離子表面活性劑在粘土污垢去除方面明顯較差使得當(dāng)該污垢以顯著量存在時它們的使用非常不理想。
b.表面活性劑-各種各樣的表面活性劑可用于本發(fā)明的處理組合物。
包括在本發(fā)明所提供的全配制處理組合物中的表面活性劑占該處理組合物的至少0.01％，優(yōu)選至少約0.1％，更優(yōu)選至少約0.5％，甚至更優(yōu)選至少約1％，最優(yōu)選至少約3％-約80％，更優(yōu)選-約60％，最優(yōu)選-約50％重量，取決于所用的特定表面活性劑和所要實現(xiàn)的所需益處。
表面活性劑可以是非離子，陰離子，兩性，兩親，兩性離子，陽離子，半極性非離子表面活性劑，及其混合物，其非限定性例子公開于U.S.專利Nos.5,707,950和5,576,282。陰離子，非離子，兩性和兩性離子表面活性劑的典型列舉，以及這些表面活性劑的種類在U.S.專利No.3,664,961(1972年5月23日授予Norris)中給出。優(yōu)選的處理組合物包含非離子表面活性劑和/或非離子表面活性劑與其它表面活性劑，尤其陰離子表面活性劑的混合物。
可用于本文的表面活性劑的非限定性例子包括常規(guī)的C8-C18烷基乙氧基化物(“AE”)，其中EO為約1-22，包括所謂的窄峰的烷基乙氧基化物和C6-C12烷基苯酚烷氧基化物(尤其乙氧基化物和混合乙氧基/丙氧基)，烷基二烷基氧化胺，烷醇基葡萄糖酰胺，C11-C18烷基苯磺酸鹽和伯，仲和無規(guī)烷基硫酸鹽，C10-C18烷基烷氧基硫酸鹽，C10-C18烷基聚糖苷及其相應(yīng)的硫酸鹽聚糖苷，C12-C18α-磺化的脂肪酸酯，C12-C18烷基和烷基苯酚烷氧基化物(尤其乙氧基化物和混合乙氧基/丙氧基)，C12-C18甜菜堿和磺基甜菜堿“sultaines”)，C10-C18氧化胺，和類似物。其它常規(guī)的有用的表面活性劑在標(biāo)準(zhǔn)教科書中列舉。
i.非離子表面活性劑合適的非離子表面活性劑一般公開于U.S.專利3,929,678(1975年12月30日授予Laughlin等人)和U.S.專利No.4,285,841(1981年8月25日授予Barrat等人)。有用的非離子表面活性劑的非限定性例子包括C8-C18烷基乙氧基化物(“AE”)，其中EO為約1-22，包括所謂的窄峰烷基乙氧基化物和C6-C12烷基苯酚烷氧基化物(尤其乙氧基化物和混合乙氧基/丙氧基)，烷基二烷基氧化胺，烷醇基葡萄糖酰胺，及其混合物。
熟知的是，乙氧基化醇通常在以某種濃度與水結(jié)合時形成粘稠相。本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員可以理解，可在制備該產(chǎn)品時或在使用該產(chǎn)品過程中在溶解該產(chǎn)品時可以避免非常粘稠的溶液。這可通過各種方法來進(jìn)行，包括，但不限于，溶劑的使用、離子強(qiáng)度的控制、表面活性劑選擇、輔助表面活性劑的使用和選擇、表面活性劑與水的比率、等。另外，本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員可以使用和控制這種性能，以便根據(jù)需要得到凝膠或粘稠液體或膏體。
如果使用非離子表面活性劑，本發(fā)明組合物優(yōu)選包含約1％-約80％，更優(yōu)選約1％-約60％，最優(yōu)選約1％-約50％重量的非離子表面活性劑。
優(yōu)選的非離子表面活性劑包括，但不限于，具有結(jié)構(gòu)式R(OC2H4)nOH的乙氧基化醇和乙氧基化烷基苯酚，其中R選自包含約8-約15個碳原子的脂族烴基和其中烷基包含約8-12個碳原子的烷基苯基，且n的平均值為約5-約15。這些表面活性劑更全面地描述于U.S.專利No.4,284,532(1981年8月18日授予Leikhim等人)。特別優(yōu)選的是在醇中平均包含約9-約15個碳原子且平均乙氧基化度為約5-約15摩爾環(huán)氧乙烷/每摩爾醇的乙氧基化醇。
用于本文的其它的非離子表面活性劑包括烷基酚的聚環(huán)氧乙烷，聚環(huán)氧丙烷，和聚環(huán)氧丁烷縮合物。一般來說，聚環(huán)氧乙烷縮合物是優(yōu)選的。這些化合物包括具有包含約6-約12個碳原子的直鏈或支鏈構(gòu)型烷基的烷基酚與氧化烯的縮合產(chǎn)物。在一個優(yōu)選實施方案中，環(huán)氧乙烷的存在量等于約5-約25摩爾環(huán)氧乙烷/每摩爾烷基苯酚。市售的這種非離子表面活性劑包括Jgepal_CO-630，由GAF公司銷售；和Triton_X-45，X-114，X-100，和X-102，都由Rohm & Haas公司銷售。這些化合物統(tǒng)稱為烷基苯酚烷氧基化物，(如烷基苯酚乙氧基化物)。
具有約1-約25摩爾環(huán)氧乙烷的脂族醇的縮合產(chǎn)物。脂族醇的烷基鏈可以是直鏈或支鏈，伯位或仲位，且一般包含約8-約22個碳原子。特別優(yōu)選的是具有包含約10-約20個碳原子的烷基的醇與約2-約18摩爾環(huán)氧乙烷/每摩爾醇的縮合產(chǎn)物。市售的這種非離子表面活性劑的例子包括Tergitol_15-S-9(C11-C15線性仲醇與9摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)，Tergitol_24-L-6 NMW(具有窄分子量分布的C12-C14伯醇與6摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)，兩者都由Union Carbide公司供給；Neodol_45-9(C14-C15直鏈醇與9摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)，Neodol_23-9(C12-C13直鏈醇與9摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)；Neodol_23-6.5(C12-C13直鏈醇與6.5摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)，Neodol_45-7(C14-C15直鏈醇與7摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)，Neodol_45-4(C14-C15直鏈醇與4摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)，由Shell化學(xué)公司供給，和Kyro_EOB(C13-C15醇與9摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)，由Procter & Gamble公司供給。其它的市售非離子表面活性劑包括Dobanol 91-8_(由Shell化學(xué)公司供給)和Genapol UD-080_(由Hoechst供給)。這類非離子表面活性劑一般稱作“烷基乙氧基化物”。特別優(yōu)選的這類非離子表面活性劑是包含5-12摩爾環(huán)氧乙烷/每摩爾醇的C9-C15伯醇乙氧基化物，尤其是包含6-10摩爾環(huán)氧乙烷/每摩爾醇的C9-C12伯醇和包含6-12摩爾環(huán)氧乙烷/每摩爾醇的C12-C14伯醇。
環(huán)氧乙烷與通過環(huán)氧丙烷與丙二醇的縮合而形成的憎水堿的縮合產(chǎn)物。這些化合物的憎水部分的分子量優(yōu)選為約1500-約1800并表現(xiàn)出水不溶性。聚氧乙烯部分在該憎水部分上的加成往往增加該分子的整體水溶性，而且該產(chǎn)物的液體特征保持到該聚氧乙烯含量為總縮合產(chǎn)物的約50％時，這對應(yīng)于與最高約40摩爾環(huán)氧乙烷的縮合量。這種化合物的例子包括某些市售Pluronic_表面活性劑，由BASF供給。
環(huán)氧乙烷與得自乙二胺和環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物的縮合產(chǎn)物。這些產(chǎn)物的憎水部分由乙二胺和過量環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物組成，且分子量一般為約2500-約3000。該憎水部分與環(huán)氧乙烷縮合至該縮合產(chǎn)物包含約40％-約80％重量的聚氧乙烯并具有約5,000-約11,000的分子量。特別有用的是環(huán)氧乙烷與一種憎水部分的縮合產(chǎn)物，以得到平均親水-親脂平衡(HLB)為8-17，優(yōu)選8.5-13.5，更優(yōu)選8.5-11.5的表面活性劑。憎水(親脂)部分可以是脂族或芳族性質(zhì)的且與任何特定憎水基團(tuán)縮合的聚氧乙烯的長度可隨意調(diào)節(jié)以得到在憎水和憎水成分之間的所需平衡程度的水溶性化合物。這種非離子表面活性劑的例子包括某些市售的Tetronic_化合物，由BASF供給。
半極性非離子表面活性劑是一種特殊類型的非離子表面活性劑，包括水溶性氧化胺，包含一個具有約10-約18個碳原子的烷基部分和兩個選自包含約1-3個碳原子的烷基和羥烷基的部分；水溶性氧化膦，包含一個具有約10-約18個碳原子的烷基部分和兩個選自包含約1-3個碳原子的烷基和羥烷基的部分；和水溶性亞砜，包含一個具有約10-約18個碳原子的烷基部分和選自包含約1-3個碳原子的烷基和羥烷基的部分的部分。
半極性非離子洗滌劑表面活性劑包括具有以下結(jié)構(gòu)式的氧化胺表面活性劑 其中R3是包含約8-22個碳原子的烷基，羥基烷基，或烷基苯基或其混合形式；R4是包含約2-3個碳原子的亞烷基或羥基亞烷基或其混合形式；x是0-約3；和每個R5是包含約1-3個碳原子的烷基或羥基烷基或包含約1-3個環(huán)氧乙烷基團(tuán)的聚環(huán)氧乙烷基團(tuán)。R5基團(tuán)可例如通過氧或氮原子相互連接以形成環(huán)結(jié)構(gòu)。
這些氧化胺表面活性劑尤其包括C10-C18烷基二甲基氧化胺和C8-C12烷氧基乙基二羥基乙基氧化胺。
U.S.專利4,565,647(1986年1月21日授予Llenado)公開的烷基多糖具有包含約6-約30個碳原子，優(yōu)選約10-約16個碳原子的憎水基團(tuán)，和具有包含約1.3-約10，優(yōu)選約1.3-約3，最優(yōu)選約1.3-約2.7個糖單元的多糖，如聚糖苷，憎水基團(tuán)?？梢允褂冒?或6個碳原子的任何還原性糖，如葡萄糖，半乳糖和半乳糖基部分可替代葡萄糖基部分。(任選地，該憎水基團(tuán)在2-，3-，4-，等位上連接，因此得到相對于葡糖苷或半乳糖苷的葡萄糖和半乳糖)。糖間鍵可以，如在其它糖單元的一個位置與前面的糖單元上的2-，3-，4-，和/或6-位之間。
任選地，且不太理想地，可以有一個連接憎水部分和多糖部分的聚氧化烯鏈。優(yōu)選的氧化烯是環(huán)氧乙烷。典型的憎水基團(tuán)包括飽和或不飽和、支化或未支化的包含約8-約18，優(yōu)選約10-約16個碳原子的烷基。優(yōu)選地，該烷基是一種直鏈飽和烷基。該烷基可包含高達(dá)約3個羥基和/或聚氧化烯鏈可包含最高約10，優(yōu)選低于5個氧化烯部分。合適的烷基多糖是辛基，壬基，癸基，十一烷基十二烷基，十三烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基，和十八烷基，二-，三-，四-，五-，和六葡糖苷，半乳糖苷，乳糖苷，葡萄糖，果糖苷，果糖和/或半乳糖。合適的混合物包括椰子烷基，二-，三-，四-，和五葡糖苷和牛油烷基四-，五-，和六-葡糖苷。
優(yōu)選的烷基聚糖苷具有以下結(jié)構(gòu)式R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中R2選自烷基，烷基-苯基，羥基烷基，羥基烷基苯基，及其混合形式，其中烷基包含約10-約18，優(yōu)選約12-約14個碳原子；n是2或3，優(yōu)選2；t是0-約10，優(yōu)選0；和x是約1.3-約10，優(yōu)選約1.3-約3，最優(yōu)選約1.3-約2.7。糖基優(yōu)選衍生自葡萄糖。為了制備這些化合物，首先形成醇或烷基聚乙氧基醇，然后與葡萄糖或葡萄糖源反應(yīng)形成葡萄糖苷(在1-位連接)。其它的糖基單元可隨后在其1-位和在前的糖基單元2-，3-，4-和/或6-位，優(yōu)選主要2-位之間連接。這類化合物及其在洗滌劑中的應(yīng)用公開于EP-B0070077，0075996和0094118。
脂肪酸酰胺表面活性劑具有結(jié)構(gòu)式 其中R6是包含約7-約21(優(yōu)選約9-約17)個碳原子的烷基和每個R7選自氫，C1-C4烷基，C1-C4羥基烷基，和-(C2H4O)xH，其中x為約1-約3。
優(yōu)選的酰胺是C8-C20氨酰胺，單乙醇酰胺，二乙醇酰胺，和異丙醇酰胺。
這些和其它的非離子表面活性劑是暴露于熟知的，更詳細(xì)描述于KirkOthmer化學(xué)技術(shù)百科全書，第3版，Vol.22，pp.360-379，“表面活性劑和洗滌體系”，在此將其作為參考并入本發(fā)明。
ii.陰離子表面活性劑一般來說，可用于本文的陰離子表面活性劑公開于U.S.專利No.4,285,841(1981年8月25日授予Barrat等人)和U.S.專利No.3,919,678(1975年12月30日授予Laughlin等人)，兩者在此作為參考并入本發(fā)明。
陰離子表面活性劑包括C11-C18烷基苯磺酸鹽(LAS)和伯位、支鏈和無規(guī)C10-C20烷基硫酸鹽(AS)；結(jié)構(gòu)式為CH3(CH2)x(CHOSO3-M+)CH3和CH3(CH2)y(CHOSO3-M+)CH2CH3的C10-C18仲(2，3)烷基硫酸鹽，其中x和(y+1)是至少約7，優(yōu)選至少約9的整數(shù)，且M為水溶性陽離子，特別是鈉，不飽和硫酸鹽，如油基硫酸鹽，C10-C18烷基烷氧基硫酸鹽(“AExS”，特別是EO 1-7乙氧基硫酸鹽)，C10-C18烷基烷氧基羧酸鹽(特別是EO 1-11乙氧基羧酸鹽)，C10-C18硫酸化甘油醚，C10-C18硫酸化烷基聚糖苷，和C12-C18α-磺化脂肪酸酯。
有用的陰離子表面活性劑包括在其分子結(jié)構(gòu)中具有包含約10-20個碳原子的烷基和磺酸或硫酸酯基團(tuán)的有機(jī)硫酸反應(yīng)產(chǎn)物的水溶性鹽，尤其堿金屬，銨和烷醇銨(如單乙醇銨或三乙醇銨)鹽。(術(shù)語“烷基”包括芳基的烷基部分)。這種合成表面活性劑的例子為烷基硫酸鹽，尤其是通過將高級醇(C8-C18個碳原子)硫酸化而得到的那些，所述高級醇例如通過還原牛油或椰子油的甘油酯而制成。特別有價值的是線性直鏈烷基苯磺酸鹽，其中烷基的平均碳原子數(shù)為約11-13，簡稱C11-C13LAS。
本文其它的陰離子表面活性劑是包含約1-約4環(huán)氧乙烷單元/每分子和在烷基中包含約8-約12個碳原子的烷基酚環(huán)氧乙烷醚硫酸鹽。
可用于本文的其它的陰離子表面活性劑包括在脂肪酸基團(tuán)中包含約6-20個碳原子和在酯基團(tuán)中包含約1-10個碳原子的α-磺化脂肪酸的酯的水溶性鹽；在?；邪s2-9個碳原子和在烷烴部分中包含約9-23個碳原子的2-酰氧基-烷烴-1-磺酸的水溶性鹽；包含約12-24個碳原子的烯烴磺酸鹽的水溶性鹽；和在烷基中包含約1-3個碳原子和在烷烴部分中包含約8-20個碳原子的β-烷基氧基烷烴磺酸鹽。
烷基酯磺酸鹽表面活性劑的例子包括具有以下結(jié)構(gòu)式的烷基酯磺酸鹽表面活性劑 其中R3是C8-C20烴基，優(yōu)選烷基，或其組合，R4是C1-C6烴基，優(yōu)選烷基，或其組合，和M是能夠與烷基酯磺酸鹽形成水溶液鹽的陽離子。合適的成鹽陽離子包括金屬如鈉，鉀，和鋰，和取代或未取代的銨陽離子，如單乙醇胺，二乙醇胺，和三乙醇胺。優(yōu)選，R3是C10-C16烷基，和R4是甲基，乙基或異丙基。尤其優(yōu)選的是甲基酯磺酸鹽，其中R3是C10-C16烷基。
其它的合適的陰離子表面活性劑包括烷基硫酸鹽表面活性劑，它是具有結(jié)構(gòu)式ROSO3M的水溶性鹽或酸，其中R優(yōu)選是C10-C24烴基，優(yōu)選為具有C10-C20烷基成分的烷基或羥烷基，更優(yōu)選C12-C18烷基或羥基烷基，和M是H或陽離子。通常，C12-C16烷基鏈對于較低的洗滌溫度(如低于約50℃)是優(yōu)選的且C16-18烷基鏈對于較高的洗滌溫度(如超過約50℃)是優(yōu)選的。
可用于洗滌的其它的陰離子表面活性劑包括皂的鹽，C8-C22伯或仲烷烴磺酸鹽，C8-C24烯烴磺酸鹽，通過堿土金屬檸檬酸鹽的熱解產(chǎn)物的磺化而制成的磺化多羧酸，例如描述于英國專利說明書No.1,082,179，C8-C24烷基聚乙二醇醚硫酸鹽(包含最高10摩爾環(huán)氧乙烷)；烷基甘油磺酸鹽，脂肪?；视突撬猁}，脂肪油基甘油硫酸鹽，烷基酚環(huán)氧乙烷醚硫酸鹽，石蠟磺酸鹽，烷基磷酸鹽，羥乙基磺酸鹽如酰基羥乙基磺酸鹽，N-?；；撬猁}，烷基琥珀酰胺酸鹽和磺基琥珀酸鹽，磺基琥珀酸鹽的單酯(尤其飽和和不飽和C12-C18單酯)和磺基琥珀酸鹽的二酯(尤其飽和和不飽和C6-C12二酯)，?；“彼猁}，烷基多糖的硫酸鹽如烷基聚葡糖苷的硫酸鹽(以下描述非離子非硫酸化的化合物)，支鏈伯烷基硫酸鹽，和烷基聚乙氧基羧酸鹽如具有結(jié)構(gòu)式RO(CH2CH2O)k-CH2COO-M+的那些，其中R是C8-C22烷基，k是1-10的整數(shù)，和M是可形成可溶性鹽的陽離子。樹脂酸和氫化樹脂酸也適合，如松香，氫化松香，和存在于或衍生自妥爾油的樹脂酸和氫化樹脂酸。
其它例子描述于“表面活性劑和洗滌劑”(Vol.I和II，Schwartz，Perry和Berch)。各種各樣的這些表面活性劑還一般地公開于U.S.專利3,929,678(1975年12月30日授予Laughlin等人，23欄58行至29欄23行，在此作為參考并入本發(fā)明)。
優(yōu)選的烷基硫酸鹽表面活性劑是非乙氧基化C12-15伯和仲烷基硫酸鹽。在冷水洗滌條件下，即，低于約65°F(18.3℃)時，當(dāng)存在烷基硫酸鹽時，優(yōu)選存在該乙氧基化的和非乙氧基化烷基硫酸鹽的混合物。
非常優(yōu)選的陰離子表面活性劑包括烷基烷氧基化硫酸鹽表面活性劑。在此為具有結(jié)構(gòu)式RO(A)mSO3M的水溶性鹽或酸，其中R是未取代C10-C24烷基或具有C10-C24烷基成分的羥基烷基，優(yōu)選C12-C20烷基或羥基烷基，更優(yōu)選C12-C18烷基或羥基烷基，A是乙氧基或丙氧基單元，m大于0，通常為約0.5-6，更優(yōu)選為約0.5-3，和M是H或陽離子，例如金屬陽離子(如鈉，鉀，鋰，鈣，鎂，等)，銨或取代銨陽離子。本文可考慮烷基乙氧基化硫酸鹽以及烷基丙氧基化硫酸鹽。取代銨陽離子的具體例子包括甲基-，二甲基，三甲基-銨陽離子和季銨陽離子如四甲基-銨和二甲基哌啶鎓陽離子和衍生自烷基胺如乙基胺，二乙基胺，三乙基胺，及其混合物的那些，和類似物。表面活性劑的例子是C12-C18烷基聚乙氧基化物(1.0)硫酸鹽(C12-C18E(1.0)M)，C12-C18烷基聚乙氧基化物(2.25)硫酸鹽(C12-C18E(2.25)M)，C12-C18烷基聚乙氧基化物(3.0)硫酸鹽(C12-C18E(3.0)M)，和C12-C18烷基聚乙氧基化物(4.0)硫酸鹽(C12-C18E(4.0)M)，其中M適宜地選自鈉和鉀。
如果包括其中，本發(fā)明處理組合物通常包含約1％，優(yōu)選約3％-約40％，優(yōu)選約20％重量的該陰離子表面活性劑。
iii.氧化胺表面活件劑本文的組合物還包含具有以下結(jié)構(gòu)式的氧化胺表面活性劑R1(EO)x(PO)y(BO)zN(O)(CH2R′)2·qH2O (I)一般可以看出，結(jié)構(gòu)(I)提供一個長鏈部分R1(EO)x(PO)y(BO)z和兩個短鏈部分CH2R’。R’優(yōu)選自氫，甲基和-CH2OH。R’一般為飽和或不飽和的伯位或支鏈烴基部分，優(yōu)選R1是伯烷基部分。如果x+y+z＝0，R1是鏈長約8-約18的烴基部分。如果x+y+z不同于0，R1可以稍長，鏈長范圍為C12-C24。該通式還包括氧化胺，其中x+y+z＝0，R1＝C8-C18，R’是H且q是0-2，優(yōu)選2。這些氧化胺例如為C12-14烷基二甲基氧化胺，十六烷基二甲基氧化胺，十八烷基氧化胺及其水合物，尤其是二水合物，例如公開于U.S.專利5,075,501和5,071,594，在此將其作為參考并入本發(fā)明。
本發(fā)明還包括氧化胺，其中x+y+z不同于0，具體地x+y+z為約1-約10，R’是包含8-約24碳，優(yōu)選約12-約16個碳原子的伯烷基；在這些實施方案中，y+z優(yōu)選為0和x優(yōu)選為約1-約6，更優(yōu)選約2-約4；EO表示乙烯氧基；PO表示丙烯氧基；和BO表示丁烯氧基。這些氧化胺可通過常規(guī)的合成方法，如通過將烷基乙氧基硫酸鹽與二甲基胺反應(yīng)并隨后用過氧化氫氧化該乙氧基化胺而制成。
本文非常優(yōu)選的氧化胺在環(huán)境溫度下為固體，更優(yōu)選它們的熔點為30℃-90℃。適用于本文的氧化胺由包括Akzo Chemie，Ethyl Corp.，和Procter & Gamble的許多供應(yīng)商進(jìn)行商業(yè)化生產(chǎn)。對于其它的氧化胺制造商，參見McCutcheon匯編和Kirk-Othmer綜述文章。優(yōu)選的市售氧化胺是固體，二水合物ADMOX 16和ADMOX 18，ADMOX 12和尤其是來自EthylCorp.的ADMOX 14。
優(yōu)選實施方案包括十二烷基二甲基氧化胺二水合物，十六烷基二甲基氧化胺二水合物，十八烷基二甲基氧化胺二水合物，十六烷基三(乙烯氧基)二甲基-氧化胺，十四烷基二甲基氧化胺二水合物，及其混合物。
但在某些優(yōu)選實施方案中，R’是H，有時允許R’稍大于H。具體地說，本發(fā)明還包括這樣的實施方案，其中R是CH2OH，如十六烷基二(2-羥基乙基)氧化胺，牛油二(2-羥基乙基)氧化胺，硬脂基二(2-羥基乙基)氧化胺和油基二(2-羥基乙基)氧化胺。
iv.輔助表面活性劑本發(fā)明的處理組合物還包含，尤其在存在陰離子表面活性劑時，選自伯或叔胺的輔助表面活性劑。適用于本文的伯胺包括具有以下結(jié)構(gòu)式的胺
R1NH2其中R1是C6-C12，優(yōu)選C6-C10烷基鏈，或R4X(CH2)n，其中X是-O-，-C(O)NH-或-NH-，R4是C6-C12烷基鏈，n是1-5，優(yōu)選3。R1烷基鏈可以是直鏈或支鏈且可被最高12，優(yōu)選低于5個環(huán)氧乙烷部分所中斷；或 其中R1是C6-C12烷基；n是約1-5，優(yōu)選2-約4，更優(yōu)選3。X是橋接基團(tuán)，選自-NH-，-C(O)NH-，-C(O)O-，或-O-或X可以不存在；和R3和R4獨立地選自H，C1-C4烷基，或(CH2-CH2-O(R5))，其中R5是H或甲基；具有以上結(jié)構(gòu)式的優(yōu)選胺是n-烷基胺。適用于本文的胺可選自1-己基胺，1-辛基胺，1-癸基胺和月桂基胺。其它的優(yōu)選伯胺包括C8-C10氧基丙基胺，辛基氧基丙基胺，2-乙基己基-氧基丙基胺，月桂基酰氨基丙基胺和酰氨基丙基胺。最優(yōu)選用于本文組合物的胺是1-己基胺，1-辛基胺，1-癸基胺，1-十二烷基胺。特別理想的是7次乙氧基化的n-十二烷基二甲基胺和二羥基乙基椰子烷基胺和油基胺，月桂基酰氨基丙基胺和椰子酰氨基丙基胺。
優(yōu)選的胺包括以下R1-(CH2)2-NH2(1)R1-O-(CH2)3-NH2(2)R1-C(O)-NH-(CH2)3-N(CH3)2(3)CH2-CH(OH)-R5R1-N (4)CH2-CH(OH)-R5
其中R1是C6-C12烷基和R5是H或CH3。
在一個非常優(yōu)選的實施方案中，胺由以下結(jié)構(gòu)式描述R1-C(O)-NH-(CH2)3-N(CH3)2其中R1是C8-C12烷基。
特別優(yōu)選的胺包括選自辛基胺，己基胺，癸基胺，十二烷基胺，C8-C12二(羥基乙基)胺，C8-C12二(羥基異丙基)胺，和C8-C12酰氨基-丙基二甲基胺，和混合物的那些。
如果使用，該洗滌劑胺占該組合物的約0.1％-約10％，優(yōu)選約0.5％-約5％重量。
v.季銨表面活性劑合適的季銨表面活性劑包括，但是不限于，具有以下結(jié)構(gòu)式的季銨表面活性劑 其中R1和R2獨立地選自C1-C4烷基，C1-C4羥基烷基，芐基，和-(C2H4O)xH，其中x的值為約2-約5；X是陰離子；和(1)R3和R4分別為C6-C14烷基或(2)R3是C6-C18烷基，和R4選自C1-C10烷基，C1-C10羥基烷基，芐基，和-(C2H4O)xH，其中x的值為2-5。
優(yōu)選的季銨表面活性劑是氯化物，溴化物，和甲基硫酸鹽。優(yōu)選的單-長鏈季銨表面活性劑的例子為其中R1，R2，和R4分別為甲基和R3是C8-C16烷基；或其中R3是C8-18烷基和R1，R2，和R4選自甲基和羥基-烷基部分的那些。月桂基三甲基氯化銨，肉豆寇基三甲基氯化銨，棕櫚基三甲基氯化銨，椰子三甲基氯化銨，椰子三甲基(甲基硫酸)銨，椰子二甲基-單羥基乙基-氯化銨，椰子二甲基-單羥基乙基(甲基硫酸)銨，硬脂基二甲基-單羥基-乙基氯化銨，硬脂基二甲基單羥基-乙基(甲基硫酸)銨，二-C12-C14烷基二甲基氯化銨，及其混合物是特別優(yōu)選的。ADOGEN 412TM，一種購自Witco的月桂基三甲基氯化銨也是優(yōu)選的。甚至更優(yōu)選的是月桂基三甲基氯化銨和肉豆寇基三甲基氯化銨。
可用于本發(fā)明的烷氧基化季銨(AQA)表面活性劑具有以下通式 其中R1是包含約8-約18個碳原子，優(yōu)選10-約16個碳原子，最優(yōu)選約10-約14個碳原子的烷基部分；R2和R3分別獨立地為包含1-約3個碳原子的烷基，優(yōu)選甲基；R3和R4可獨立地變化并選自氫(優(yōu)選)，甲基和乙基，X-是陰離子如氯離子，溴離子，甲基硫酸根，硫酸根，或類似物以得到電中性；A選自C1-C4烷氧基，尤其乙氧基(即，-CH2CH2O-)，丙氧基，丁氧基及其混合形式，且對于結(jié)構(gòu)式I，p是2-約30，優(yōu)選2-約15，最優(yōu)選2-約8；且對于結(jié)構(gòu)式II，p是1-約30，優(yōu)選1-約4和q是1-約30，優(yōu)選1-約4，和最優(yōu)選p和q兩者都是1。
其它的季化表面活性劑包括銨表面活性劑，如烷基二甲基鹵化銨，和具有以下結(jié)構(gòu)式的表面活性劑[R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X-其中R2是在烷基鏈中包含約8-18個碳原子的烷基或烷基芐基，每個R3選自-CH2CH2-，-CH2CH(CH3)-，-CH2CH(CH2OH)-，-CH2CH2CH2-，及其混合形式；每個R4選自C1-C4烷基，C1-C4羥基烷，芐基，通過連接兩個R4基團(tuán)而形成的環(huán)結(jié)構(gòu)，-CH2CHOHCHOHCOR6CHOH-CH2OH，其中R6是分子量低于約1000的任何己糖或己糖聚合物，和氫(如果y不是0)；R5與R4相同或是烷基鏈，其中R2加上R5的碳原子總數(shù)不超過約18；每個y是0-約10且y值的總和是0-約15；和X是任何可相容陰離子。
vi.脂肪酸除了表面活性劑，可加入本發(fā)明處理組合物的合適的脂肪酸包括，但不限于，得自天然來源或合成制備的飽和或不飽和脂肪酸。脂肪酸的例子包括葵酸，月桂酸，肉豆蔻酸，棕櫚酸，硬脂酸，花生酸，和二十二烷酸。其它的脂肪酸包括棕櫚烯酸，油酸，亞油酸，亞麻酸，和蓖麻酸。
vii.陽離子/兩性表面活性劑非季化的，陽離子表面活性劑也可包括在本發(fā)明的處理組合物中?？捎糜诒疚牡年栯x子表面活性劑描述于U.S.專利4,228,044(1980年10月14日授予Cambre)。
兩性表面活性劑可加入本文的處理組合物。這些表面活性劑可概括地描述為仲或叔胺的脂族衍生物，或雜環(huán)仲和叔胺的脂族衍生物，其中脂族基團(tuán)可以是直鏈或支鏈。脂族取代基之一包含至少約8個碳原子，通常約8-約18個碳原子，且至少一個包含陰離子水增溶基團(tuán)，如羧基，磺酸根，硫酸根。關(guān)于兩性表面活性劑的例子，參見U.S.專利No.3,929,678(1975年12月3日授予Laughlin等人)的第19欄，18-35行。優(yōu)選的兩性表面活性劑包括C12-C18烷基乙氧基化物(“AE”)(包括所謂窄峰烷基乙氧基化物)和C6-C12烷基苯酚烷氧基化物(尤其乙氧基化物和混合乙氧基/丙氧基)，C12-C18甜菜堿和磺基甜菜堿(“sultaines”)，C10-C18氧化胺，及其混合物。
viii.聚羥基脂肪酸酰胺表面活性劑本文的處理組合物也可包含聚羥基脂肪酸酰胺表面活性劑。聚羥基脂肪酸酰胺表面活性劑組分包含具有以下結(jié)構(gòu)式的化合物 其中R1是H，C1-C4烴基，2-羥基乙基，2-羥基丙基，或其混合形式，優(yōu)選C1-C4烷基，更優(yōu)選C1或C2烷基，最優(yōu)選C1烷基(即，甲基)；和R2是C5-C31烴基，優(yōu)選直鏈C7-C19烷基或鏈烯基，更優(yōu)選直鏈C9-C17烷基或鏈烯基，最優(yōu)選直鏈C11-C15烷基或鏈烯基，或其混合形式；和Z是具有線性烴基鏈(具有至少3個直接連接到該鏈上的羥基)的聚羥基烴基，或其烷氧基化衍生物(優(yōu)選乙氧基化或丙氧基化)。Z優(yōu)選在還原胺化反應(yīng)中衍生自還原糖；更優(yōu)選Z為縮水甘油基(glycityl)。合適的還原糖包括葡萄糖，果糖，麥芽糖，乳糖，半乳糖，甘露糖，和木糖。作為原料，可以使用高葡萄糖玉米糖漿，高果糖玉米糖漿和高麥芽糖玉米糖漿以及以上列舉的單個糖。這些玉米糖漿可產(chǎn)生用于Z的糖組分的混合物。應(yīng)該理解，這無意于排除其它的合適的原料。Z優(yōu)選地選自-CH2-(CHOH)n-CH2OH，-CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2OH，-CH2-(CHOH)2(CHOR’)(CHOH)-CH2OH，及其烷氧基化衍生物，其中n是3-5的整數(shù)(包括)，且R’是H或環(huán)狀或脂族單糖。最優(yōu)選的是其中n為4的縮水甘油基(glycityl)，尤其-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
R’可以是，例如N-甲基，N-乙基，N-丙基，N-異丙基，N-丁基，N-2-羥基乙基，或N-2-羥基丙基。
R2-CO-N＜可以是，例如椰子酰胺(cocamide)，硬脂酰胺，油酰胺，月桂酰胺，肉豆蔻酰胺，癸酰胺，棕櫚酰胺，牛油酰胺，等。
Z可以是1-脫氧glucityl，2-脫氧fructityl，1-脫氧maltityl，1-脫氧lactityl，1-脫氧galactityl，1-脫氧mannityl，1-脫氧maltotriotityl等。
用于制備聚羥基脂肪酸酰胺的方法是本領(lǐng)域已知的。一般來說，它們可通過將烷基胺與還原糖在還原胺化反應(yīng)中反應(yīng)形成相應(yīng)的N-烷基聚羥基胺，并隨后將N-烷基聚羥基胺與脂肪脂族酯或甘油三酯在縮合/酰胺化步驟中反應(yīng)形成N-烷基，N-聚羥基脂肪酸酰胺產(chǎn)物而制成。用于制備包含聚羥基脂肪酸酰胺的組合物的方法公開于例如G.B.專利說明書809,060，(1959年2月18日公開，Thomas Hedley & Co.，Ltd.)，U.S.專利2,965,576(1960年12月20日授予E.B.Wilson)，和U.S.專利2,703,798(1955年3月8日授予Anthony M.Schwartz)，和U.S.專利1,985,424(1934年12月25日授予Piggott)，分別在此作為參考并入本發(fā)明。
ix.生物可降解的支化表面活性劑本發(fā)明的處理組合物還可包括生物可降解支化的和/或破壞了結(jié)晶性的的和/或中-鏈支化的表面活性劑或表面活性劑混合物。術(shù)語“生物可降解支化的”和/或“破壞了結(jié)晶性的”和/或“中-鏈支化的”(以下使用的字首組合詞“MCB”)表示，這些表面活性劑或表面活性劑混合物的特征在于存在一種具有中度非線性憎水物的表面活性劑分子；更尤其是，其中表面活性劑憎水物一方面不完全線性，它也不支化至導(dǎo)致不可接受的生物降解性的程度。優(yōu)選的生物可降解支化的表面活性劑不同于已知的市售LAS，ABS，Exxal，Lial，等類型，無論是支化或未支化。生物可降解支化的物質(zhì)包括特別定位的小分支，例如在憎水物中的約1-約3個甲基，和/或乙基，和/或丙基或和/或丁基支鏈，其中所述分支遠(yuǎn)離表面活性劑的頭基團(tuán)，優(yōu)選向憎水物的中部。通常，可在單個憎水物上存在1-3個這樣的分支，優(yōu)選僅一個。這些生物可降解支化的表面活性劑可排它地具有線性脂族憎水物，或該憎水物可包括環(huán)脂族或芳族取代。非常優(yōu)選的是普通線性烷基硫酸鹽，線性烷基聚(烷氧基化物)和線性烷基苯磺酸鹽表面活性劑的MCB類似物，所述表面活性劑合適地選自中-鏈C1-C4-支化的C8-C18-烷基硫酸鹽，中-鏈-C1-C4-支化的C8-C18-烷基乙氧基化的，丙氧基化的或丁氧基化的醇，中-鏈-C1-C4支化的C8-C18-烷基乙氧基硫酸鹽，中-鏈-C1-C4支化的C8-C16-烷基苯磺酸鹽及其混合物。如果是陰離子，該表面活性劑一般可以是酸或鹽，例如鈉，鉀，銨或取代的銨，形式。生物可降解地支化的表面活性劑明顯改進(jìn)在冷水中清潔性能和/或有效性和/或?qū)λ捕鹊哪托院?或利用的經(jīng)濟(jì)性。這些表面活性劑一般可屬于任何已知種類的表面活性劑，如陰離子，非離子，陽離子，或兩性離子。生物可降解地支化的表面活性劑通過Procter & Gamble，Shell，和Sasol的工藝合成。這些表面活性劑更完整地公開于WO98/23712 A(出版于06/04/98)；WO97/38957 A(出版于10/23/97)；WO97/38956 A(出版于10/23/97)；WO97/39091 A(出版于10/23/97)；WO97/39089 A(出版于10/23/97)；WO97139088 A(出版于10/23/97)；WO97/39087 A1(出版于10/23/97)；WO97/38972 A(出版于10/23/97)；WO98/23566 A(Shell，出版于06/04/98)；Sasol的技術(shù)公告；和以下的轉(zhuǎn)讓給Procter & Gamble的待審專利申請本文優(yōu)選的生物可降解支化的表面活性劑更詳細(xì)地包括公開于以下參考文件的MCB表面活性劑WO98/23712 A(出版于06/04/98)包括對MCB非離子表面活性劑的公開內(nèi)容，包括具有結(jié)構(gòu)式(1)的MCB伯烷基聚氧化烯CH3CH2(CH2)wC(R)H(CH2)xC(R1)H(CH2)yC(R2)H(CH2)z(EO/PO)mOH (1)，其中該結(jié)構(gòu)式中包括R、R1和R2支化，但是不包括EO/PO烷氧基部分的碳原子，的支化伯烷基部分的碳原子的總數(shù)優(yōu)選地為14-20，和其中進(jìn)一步對于該表面活性劑混合物，MCB伯烷基憎水物部分的平均總碳原子數(shù)優(yōu)選為14.5-17.5，更優(yōu)選15-17；R，R1和R2分別獨立地選自氫和1-3C烷基，優(yōu)選甲基，條件是R，R1和R2不全是氫和，如果z是1，至少R或R1不是氫；w是0-13的整數(shù)；x是0-13的整數(shù)；y是0-13的整數(shù)；z是至少1的整數(shù)；w+x+y+z是8-14；和EO/PO是優(yōu)選地選自乙氧基，丙氧基和混合的乙氧基/丙氧基的烷氧基部分，其中m至少為1，優(yōu)選3-30，更優(yōu)選5-20，最優(yōu)選5-15。這些MCB非離子表面活性劑還可備選地包括環(huán)氧丁烷衍生的部分，和-OH部分可被任何熟知用于常規(guī)非離子表面活性劑的封端部分所替代。
WO97/38957 A(出版于10/23/97)包括具有結(jié)構(gòu)式R-CH2CH2CH(Me)CH-R1-CH2OH(I)和HOCH2-R-CH2-CH2-CH(Me)-R’(II)的中-或近中-鏈支化醇的公開內(nèi)容，包括(A)將具有結(jié)構(gòu)式RCH＝CH2和R1CH＝CH2的α-烯烴二聚化形成具有結(jié)構(gòu)式R(CH2)2-C(R1)＝CH2和R1(CH2)2-C(R)＝CH2的烯烴；(B)(i)將該烯烴異構(gòu)化并隨后將它們與一氧化碳/氫在羰基化(Oxo)條件下反應(yīng)或(ii)直接將來自步驟(A)的烯烴與CO/H2在羰基化條件下反應(yīng)。在以上結(jié)構(gòu)式中，R，R1＝3-7C線性烷基。WO97/38957A還公開(i)通過(I)或(II)的硫酸化來生產(chǎn)MCB烷基硫酸鹽表面活性劑；(ii)制備MCB烷基乙氧基硫酸鹽，包括乙氧基化并隨后硫酸化(I)或(II)；(iii)制備MCB烷基羧酸鹽表面活性劑，包括氧化(I)或(II)或其醛中間體和(iv)使用分支的烷基羧酸鹽作為原料制備MCB?；；撬猁}，MCB酰基羥乙基磺酸鹽，MCB酰基肌氨酸鹽，或MCB?；鵑-甲基葡萄糖酰胺表面活性劑。
WO97/38956 A(出版于10/23/97)公開了中-至近中-鏈支化α-烯烴的制備，包括(a)制備一氧化碳和氫的混合物；(b)使該混合物在催化劑存在下在Fischer-Tropsch條件下反應(yīng)，制備出包含所述烯烴的烴混合物；和(c)從烴混合物中分離烯烴。WO97/38956 A還公開，通過將所述烯烴與CO/H2在羰基化條件下進(jìn)行反應(yīng)來制備中-至近中-鏈支化醇。這些醇可用于制備(1)MCB硫酸鹽表面活性劑，通過醇的硫酸化；(2)MCB烷基乙氧基硫酸鹽，通過乙氧基化并隨后硫酸化該醇；或(3)支化烷基羧酸鹽表面活性劑，通過氧化該醇或其醛中間體。所形成的支化羧酸鹽可用作原料以制備支化酰基?；撬猁}，酰基羥乙基磺酸鹽，酰基肌氨酸鹽，或酰基N-甲基葡萄糖酰胺表面活性劑。
WO97/39091 A(出版于10/23/97)包括一種洗滌劑表面活性劑組合物，包含至少0.5(尤其5，更尤其10，最尤其20)wt％的具有結(jié)構(gòu)式(I)A-X-B(I)的較長烷基鏈MCB表面活性劑，其中A是9-22(尤其12-18)C MCB烷基憎水物，具有(i)連接到具有8-21個碳原子的X-B部分上的最長線性C鏈；(ii)由該最長線性鏈支化的1-3C烷基部分；(iii)至少一個在位置2C(從連接到CH2B部分上的C1計數(shù))至ω-2碳(端部C減去2C)范圍內(nèi)的位置上直接連接到該最長線性C鏈的C上的支化烷基部分；和(iv)A-X部分的平均總碳原子數(shù)為14.5-17.5(尤其15-17)的表面活性劑組合物；和B是親水(表面活性劑頭基團(tuán))部分，優(yōu)選地選自硫酸鹽，磺酸鹽，聚氧化烯(尤其聚氧化乙烯或聚氧化丙烯)，烷氧基化硫酸鹽，多羥基部分，磷酸酯，甘油磺酸鹽，多葡萄糖酸鹽，多磷酸酯，膦酸鹽，磺基琥珀酸鹽，磺基琥珀酸鹽，聚烷氧基化羧酸鹽，葡萄糖酰胺，?；撬猁}，肌氨酸鹽，甘氨酸鹽，羥乙基磺酸鹽，單-/二-烷醇-酰胺，單烷醇酰胺硫酸鹽，二甘醇-酰胺及其硫酸鹽，甘油基酯及其硫酸鹽，甘油醚及其硫酸鹽，聚甘油醚及其硫酸鹽，脫水山梨醇酯，聚烷氧基化脫水山梨醇酯，銨(ammonio)-烷烴-磺酸鹽，酰氨基丙基甜菜堿，烷基化季鹽(quat.)，烷基化/多羥烷基化(氧基丙基)季鹽(quat.)，咪唑啉，2-基琥珀酸鹽，磺化烷基酯和磺化脂肪酸；和X-是-CH2或-C(O)-。WO97/39091 A還公開了一種洗衣洗滌劑或其它的清潔組合物，包含(a)0.001-99％的洗滌劑表面活性劑(I)；和(b)1-99.999％的輔助成分。
WO97/39089 A(出版于10/23/97)包括一種液體清潔組合物，包含(a)作為表面活性劑體系一部分的0.1-50(尤其1-40)wt％的具有結(jié)構(gòu)式(I)的中-鏈支化表面活性劑；(b)作為表面活性劑體系另一部分的0.1-50wt％的輔助表面活性劑；(c)1-99.7wt％的溶劑；和(d)0.1-75wt％的輔助成分。結(jié)構(gòu)式(I)是A-CH2-B，其中A＝9-22(尤其12-18)C MCB烷基憎水物，具有(i)連接到具有8-21個碳原子的X-B部分上的最長線性C鏈；(ii)由該最長線性鏈支化的1-3C烷基部分；(iii)至少一個在位置2C(從連接到CH2B部分上的C №1計數(shù))至ω-2碳(端部C減去2C)范圍內(nèi)的位置上直接連接到最長線性C鏈的C上的支化烷基部分；和(iv)A-X部分的平均總碳原子數(shù)為14.5-17.5(尤其15-17)的表面活性劑組合物；和B是親水部分，選自硫酸鹽，聚氧基化烯(尤其聚氧化乙烯或聚氧化丙烯)和烷氧基化的硫酸鹽。
WO97/39088 A(出版于10/23/97)包括一種表面活性劑組合物，包含0.001-100％的具有結(jié)構(gòu)式(I)的MCB伯烷基烷氧基化硫酸鹽CH3CH2(CH)wCHR(CH2)xCHR1(CH2)yCHR2(CH2)zOSO3M (I)，其中包括R、R1和R2的化合物(I)中的總個碳原子數(shù)優(yōu)選為14-20且支化烷基部分的總個碳原子數(shù)優(yōu)選平均為14.5-17.5(尤其15-17)；R、R1和R2選自H和1-3C烷基(尤其Me)，但條件是R、R1和R2不全是H；如果z＝1，至少R或R1不是H；M是陽離子，尤其選自Na，K，Ca，Mg，具有結(jié)構(gòu)式N+R3R4R5R6(II)的季烷基銨；M尤其是Na和/或K；R3，R4，R5，R6選自H，1-22C亞烷基，4-22C支化亞烷基，1-6C烷醇，1-22C亞鏈烯基，和/或4-22C支化亞鏈烯基；w，x，y＝0-13；z是至少1；w+x+y+z＝8-14。WO97/39088 A還公開了(1)表面活性劑組合物，包含具有上述結(jié)構(gòu)式(I)的支鏈的伯烷基硫酸鹽。M是水溶性陽離子；如果R2是1-3C烷基，z＝1的表面活性劑與z＝2或更高的表面活性劑的比率優(yōu)選為至少1∶1(最尤其1∶100)；(2)洗滌劑組合物，包含(a)0.001-99％的具有結(jié)構(gòu)式(III)和/或(IV)的MCB伯烷基烷氧基化硫酸鹽。CH3(CH2)aCH(CH3)(CH2)bCH2OSO3M (III)CH3(CH2)dCH(CH3)(CH2)eCH(CH3)CH2OSO3M (IV)，其中a，b，d，和e是H整數(shù)，優(yōu)選a+b＝10-16，d+e＝8-14和當(dāng)a+b＝10時，a＝2-9和b＝1-8；當(dāng)a+b＝11時，a＝2-10和b＝1-9；當(dāng)a+b＝12時，a＝2-11和b＝1-10；當(dāng)a+b＝13時，a＝2-12和b＝1-11，當(dāng)a+b＝14時，a＝2-13和b＝1-12；當(dāng)a+B＝15時，a＝2-14和b＝1-13；當(dāng)a+b＝16時，a＝2-14和b＝1-14；當(dāng)d+e＝8時，d＝2-7和e＝1-6；當(dāng)d+e＝9時，d＝2-8和e＝1-7；當(dāng)d+e＝10時，d＝2-9和e＝1-8；當(dāng)d+e＝11時，d＝2-10和e＝1-9；當(dāng)d+e＝12時，d＝2-11和e＝1-10；當(dāng)d+e＝13時，d＝2-12和e＝1-11；當(dāng)d+e＝14時，d＝2-13和e＝1-12；和(b)1-99.99wt％的洗滌劑助劑；(3)具有結(jié)構(gòu)式(V)的中-鏈支鏈伯烷基硫酸鹽表面活性劑CH3CH2(CH2)xCHR1(CH2)yCHR2(CH2)zOSO3M(V)，其中x，y＝0-12；z是至少2；x+y+z＝11-14；R1和R2不全是H；如果R1或R2之一是H，且另一個是Me，x+y+z不是12或13；和如果R1是H和R2是Me，x+y不是11(如果z＝3)和x+y不是9(如果z＝5)；(4)具有結(jié)構(gòu)式(III)的烷基硫酸鹽，其中a和b是整數(shù)和a＝b＝12或13，a＝2-11，b＝1-10和M是Na，K，和任選地取代的銨；(5)具有結(jié)構(gòu)式(IV)的烷基硫酸鹽，其中d和e是整數(shù)和d＝e是10或11且如果d＝e是10，d＝2-9和e＝1-8；如果d＝e＝11，d＝2-10和e＝1-9和m是Na，K，任選地取代的銨(尤其Na)；(6)甲基支鏈伯烷基硫酸鹽，選自3-，4-5-，6-，7-，8-，9-，10-，11-，12-或13-甲基十五烷醇硫酸鹽；3-，4-，5-，6-，7-，8-，9-，10-，11-，12-，13-，或14-甲基十六烷醇硫酸鹽；2，3-，2，4-，2，5-，2，6-，2，7-，2，8-，2，9-，2，10-，2，11-，2，12-甲基十四烷醇硫酸鹽；2，3-，2，4-，2，5-，2，6-，2，7-，2，8-，2，9-，2，10-，2，11-，2，12-，或2，13-甲基十五烷醇硫酸鹽和/或這些化合物的混合物。
WO97/39087 A(出版于10/23/97)包括一種表面活性劑組合物，包含0.001-100％的具有結(jié)構(gòu)式(I)的中-鏈支鏈分支的伯烷基烷氧基化硫酸鹽，其中該結(jié)構(gòu)式(I)中包括R、R1和R3，但不包括EO/PO烷氧基部分的碳原子的總數(shù)優(yōu)選為14-20，且支鏈烷基部分的平均總碳原子數(shù)優(yōu)選為14.5-17.5(尤其是15-17)；R，R1和R2＝H或1-3C烷基(尤其Me)和R、R1和R2不都是H；如果z＝1，至少R或R1不是H；M＝陽離子，尤其選自Na，K，Ca，Mg，具有結(jié)構(gòu)式(II)的季烷基銨(M尤其是Na和/或K)R3，R4，R5，R6＝H，1-22C亞烷基，4-22C支鏈亞烷基，1-6C烷醇，1-22C亞鏈烯基，和/或4-22C支鏈亞鏈烯基；w，x，y＝0-13；z是至少1；w+x+y+z＝8-14；EO/PO是烷氧基部分，尤其乙氧基和/或丙氧基；m是至少0.01，尤其0.1-30，更尤其0.5-10，最尤其1-5。還公開了(1)表面活性劑組合物，包含具有結(jié)構(gòu)式(I)的支鏈伯烷基烷氧基化的硫酸鹽的混合物。如果R2＝1-3C烷基，z＝2的表面活性劑與z＝1的表面活性劑的比率是至少1∶1，尤其1.5∶1，更尤其3∶1，最尤其4∶1；(2)洗滌劑組合物，包含(a)0.001-99％的具有結(jié)構(gòu)式(III)和/或(IV)的中-鏈支鏈伯烷基烷氧基化硫酸鹽，M定義如上；a，b，d，和e是整數(shù)，a±b＝10-16，d+e＝8-14且如果a±b＝10，a＝2-9和b＝1-8；如果a+b＝11，a＝2-10和b＝1-9；如果a+b＝12，a＝2-11和b＝1-10；如果a+b＝13，a＝2-12和b＝1-11；如果a+b＝14，a＝2-13和b＝1-12；如果a+b＝15，a＝2-14和b＝1-13；如果a+b＝16，a＝2-14和b＝1-14；如果d+e＝8，d＝2-7和e＝1-6；如果d+e＝9，d＝2-8和e＝1-7；如果d+e＝10，d＝2-9和e＝1-8；如果d+e＝11，d＝2-10和e＝1-9；如果d+e＝12，d＝2-11和e＝1-10；如果d+e＝13，d＝2-12和e＝1-11；如果d+e＝14，d＝2-13和e＝1-12；和(b)1-99.99wt％的洗滌劑助劑；(3)具有結(jié)構(gòu)式(V)的MCB伯烷基烷氧基化硫酸鹽表面活性劑，R1，R2，M，EO/PO，m定義如上；x，y＝0-12；z是至少2；x+y+z＝11-14；(4)具有結(jié)構(gòu)式(III)的中-鏈支鏈烷基烷氧基化硫酸鹽，其中a＝2-11；b＝1-10；a+b＝12或13；M，EO/PO和m定義如上；(5)具有結(jié)構(gòu)式(IV)的中-鏈支鏈烷基烷氧基化硫酸化合物，其中d+e＝10或11；如果d+e＝10，d＝2-9和e＝1-8和如果d+e＝11，d＝2-10和e＝1-9；M定義如上(尤其Na)；EO/PO和m定義如上；和(6)甲基支鏈伯烷基乙氧基化硫酸鹽，選自3-，4-5-，6-，7-，8-，9-，10-，11-，12-或13-甲基十五烷醇乙氧基化硫酸鹽；3-，4-，5-，6-，7-，8-，9-，10-，11-，12-，13-，或14-甲基十六烷醇乙氧基化硫酸鹽；2，3-，2，4-，2，5-，2，6-，2，7-，2，8-，2，9-，2，10-，2，11-，2，12-甲基十四烷醇乙氧基化硫酸鹽；2，3-，2，4-，2，5-，2，6-，2，7-，2，8-，2，9-，2，10-，2，11-，2，12-，或2，13-甲基十五烷醇乙氧基化硫酸鹽和/或這些化合物的混合物。這些化合物被乙氧基化，平均乙氧基化度為0.1-10。
WO97/38972 A(出版于10/23/97)包括一種制造較長鏈烷基硫酸鹽表面活性劑混合物組合物的方法，包括(a)用SO3，優(yōu)選在落膜反應(yīng)器中將平均碳鏈長度至少為14.5-17.5的長鏈脂族醇混合物進(jìn)行硫酸化，所述醇混合物包含至少10％，優(yōu)選至少25％，更優(yōu)選至少50％，更優(yōu)選至少75％，最優(yōu)選至少95％的具有結(jié)構(gòu)式(I)的MCB脂族醇；其中R，R1，R2＝H或1-3C烷基，優(yōu)選甲基，但條件是R、R1和R2不都是H，且如果z＝1，至少R或R1不是H；w，x，y＝整數(shù)0-13；z＝至少1的整數(shù)；和w+x+y+z＝8-14；其中包括R、R1和R2支化的結(jié)構(gòu)式(I)支化伯烷基部分的碳原子的總數(shù)優(yōu)選為14-20，和其中進(jìn)一步對于該醇混合物，具有結(jié)構(gòu)式(I)的支化伯烷基部分的平均總碳原子數(shù)優(yōu)選大于14.5-17.5，更優(yōu)選大于15-17；和(b)優(yōu)選使用選自KOH，NaOH，氨，單乙醇胺，三乙醇胺及其混合物的堿中和通過步驟(a)制成的烷基硫酸。還公開了一種制造長鏈烷基烷氧基化硫酸鹽表面活性劑混合物組合物的方法，包括將特定的長鏈脂族醇混合物烷氧基化；用SO3將所得的聚氧化乙烯醇硫酸化，并中和所得的烷基烷氧基化物硫酸。另外，烷基烷氧基化硫酸鹽可通過用SO3硫酸化并中和而直接由聚氧化乙烯醇制成。
WO98/23566 A(Shell，出版于06/04/98)公開了具有8-36C原子和每摩爾平均0.7-3的支鏈數(shù)并包含乙基和甲基支鏈的支鏈伯醇組合物。還公開了(1)一種可通過將上述支鏈伯醇組合物與環(huán)氧乙烷化合物進(jìn)行反應(yīng)而制成的支鏈伯烷氧基化物組合物；(2)一種可通過將上述伯醇組合物硫酸化而制成的支鏈伯醇硫酸鹽；(3)一種可通過將上述支鏈醇組合物烷氧基化并硫酸化而制成的支鏈烷氧基化伯醇硫酸鹽；(4)一種可通過氧化上述支鏈伯醇組合物而制成的支鏈伯醇羧酸鹽；(5)一種洗滌劑組合物，包含(a)選自如(1)的支鏈伯醇烷氧基化物，如(2)的支鏈伯醇硫酸鹽，和如(3)的支鏈烷氧基化伯醇硫酸鹽的表面活性劑；(b)助洗劑；和(c)任選地添加劑，選自泡沫控制劑，酶，漂白劑，漂白活化劑，熒光增白劑，共助洗劑，水溶助長劑和穩(wěn)定劑。由它們制成的伯醇組合物，和硫酸鹽，烷氧基化物，烷氧基硫酸鹽和羧酸鹽具有良好的冷水去污力和生物可降解性。
可用于本文的生物可降解性支鏈表面活性劑還包括改性的烷基芳族，尤其改性的烷基苯磺酸鹽表面活性劑，描述于共同待審的普通轉(zhuǎn)讓專利申請(P & G案卷No.7303P，7304P)。更具體地說，這些表面活性劑包括(P & G案卷6766P)烷基芳基磺酸鹽表面活性劑體系，包含占所述表面活性劑體系約10％-約100％重量的兩種或多種具有結(jié)構(gòu)式(B-Ar-D)a(Mq+)b的結(jié)晶性破壞的烷基芳基磺酸鹽表面活性劑，其中D是SO3-，M是陽離子或陽離子混合形式，q是所述陽離子的化合價，a和b選自使得組合物是電中性的數(shù)字；Ar選自苯，甲苯，和及其組合；和B包括至少一個包含5-20個碳原子的伯烴基部分以及一種或多種結(jié)晶性-破壞的部分的總和，其中所述結(jié)晶性-破壞的部分從所述烴基部分間隔或分支；和其中所述烷基芳基磺酸鹽表面活性劑體系的結(jié)晶性破壞程度使得其鈉臨界溶解度溫度(通過CST試驗測定)不超過約40℃和其中所述烷基芳基磺酸鹽表面活性劑體系進(jìn)一步具有至少一個以下性能超過四聚丙烯基苯磺酸鹽的百分生物降解(通過修正的SCAS試驗測定)；且B中的非季化與季化個碳原子的重量比是至少約5∶1。
該組合物還包括(P & G案卷7303P)表面活性劑混合物，包含(優(yōu)選，基本上由以下組成)(a)約60％-約95％重量(優(yōu)選約65％-約90％，更優(yōu)選約70％-約85％)的具有結(jié)構(gòu)式(I)的支鏈的烷基苯磺酸鹽的混合物 其中L是由碳和氫組成并具有兩個甲基末端的無環(huán)脂族部分，且其中支鏈烷基苯磺酸鹽的所述混合物包含兩種或多種(優(yōu)選至少三種，任選地更多種)具有不同的具有所述結(jié)構(gòu)式(I)的陰離子分子量的所述化合物且其中支鏈烷基苯磺酸鹽的所述混合物的特征在于平均碳含量為約10.0-約14.0個碳原子(優(yōu)選約11.0-約13.0，更優(yōu)選約11.5-約12.5)，其中所述平均碳含量基于R1，L和R2中的碳原子的總和，(優(yōu)選，R1，L和R2中的碳原子的所述總和是9-15，更優(yōu)選10-14)并進(jìn)一步，其中L沒有除A、R1和R2之外的取代基；M是陽離子或陽離子混合物(優(yōu)選地選自H，Na，K，Ca，Mg及其混合物，更優(yōu)選地選自H，Na，K及其混合物，進(jìn)一步更優(yōu)選地選自H，Na，及其混合物)，具有化合價q(通常1-2，優(yōu)選1)；和b是整數(shù)，其選擇使得所述化合物是電中性(a通常為1-2，優(yōu)選1，b是1)；R1是C1-C3烷基(優(yōu)選C1-C2烷基，更優(yōu)選甲基)；R2選自H和C1-C3烷基(優(yōu)選H和C1-C2烷基，更優(yōu)選H和甲基，更優(yōu)選H和甲基，但條件是在至少約0.5，更優(yōu)選0.7，更優(yōu)選0.9-1.0摩爾份數(shù)的所述支鏈烷基苯磺酸鹽中，R2是H)；A是苯部分(通常A是-C6H4部分，其中結(jié)構(gòu)式的SO3部分在L部分的對位，盡管有一定比例，但通常不超過約5％，優(yōu)選0-5％重量，SO3部分在L的鄰位)；和(b)約5％-約60％重量(優(yōu)選約10％-約35％，更優(yōu)選約15％-約30％)的具有結(jié)構(gòu)式(II)的非支鏈烷基苯磺酸鹽的混合物
其中a，b，M，和q定義如上且Y是由碳和氫組成并具有兩個甲基末端的未取代線性脂族部分，且其中Y的平均碳含量為約10.0-約14.0(優(yōu)選約11.0-約13.0，更優(yōu)選11.5-12.5個碳原子)；(優(yōu)選未支化烷基苯磺酸鹽的所述混合物進(jìn)一步特征在于，Y中的碳原子的總和為9-15，更優(yōu)選10-14)；和其中所述組合物進(jìn)一步特征在于，2/3-苯基指數(shù)為約350-約10,000(優(yōu)選約400-約1 200，更優(yōu)選約500-約700)(而且還優(yōu)選其中所述表面活性劑混合物具有的2-甲基-2-苯基指數(shù)低于約0.3，優(yōu)選低于約0.2，更優(yōu)選低于約0.1，進(jìn)一步更優(yōu)選0-0.05)。
作為烷基苯衍生型的中-鏈支鏈表面活性劑，還包括表面活性劑混合物，其中包含包括以下步驟的工藝的產(chǎn)物將苯用烷基化混合物烷基化；將(I)的產(chǎn)物磺化；和中和(II)的產(chǎn)物；其中所述烷基化混合物包含(a)約1％-約99.9％，重量的支鏈C7-C20單烯烴，所述支鏈單烯烴的結(jié)構(gòu)與通過將具有結(jié)構(gòu)式R1LR2的支化石蠟進(jìn)行脫氫而形成的支化單烯烴的相同，其中L是由碳和氫組成并具有兩個甲基末端的無環(huán)脂族部分；R1是C1-C3烷基；和R2選自H和C1-C3烷基；和(b)約0.1％-約85％，重量的C7-C20線性脂族烯烴；其中所述烷基化混合物包含具有至少兩個在C7-C20范圍內(nèi)的不同個碳原子數(shù)的所述支鏈C7-C20單烯烴，并具有約9.5-約14.5個碳原子的平均碳含量；和其中所述組分(a)和(b)的重量比是至少約15∶85。
c.分散劑/抗再沉積劑-一種或多種合適的聚亞烷基亞胺分散劑可加入本發(fā)明的處理組合物。這些合適的分散劑的例子可在歐洲專利申請No.111965，111984，和112592；U.S.專利No.4,597,898，4,548,744，和5,565,145中找到。但任何合適的粘土/污垢分散劑或抗再沉積劑可用于本發(fā)明的處理組合物。
另外，包括聚合物聚羧酸鹽和聚乙二醇的聚合物分散劑適用于本發(fā)明。可聚合形成合適的聚合物聚羧酸鹽的不飽和單體酸包括丙烯酸，馬來酸(或馬來酸酐)，富馬酸，衣康酸，烏頭酸，中康酸，檸康酸和亞甲基丙二酸。特別合適的聚合物聚羧酸鹽可衍生自丙烯酸。可用于本文的這些丙烯酸基聚合物是聚合丙烯酸的水溶性鹽。這些酸形式的聚合物的平均分子量優(yōu)選為約2,000-10,000，更優(yōu)選約4,000-7,000和最優(yōu)選約4,000-5,000。這些丙烯酸聚合物的水溶性鹽可包括，例如堿金屬，銨和取代的銨鹽。這種可溶性聚合物是已知的物質(zhì)。這種聚丙烯酸鹽在清潔和/或洗滌劑組合物中的應(yīng)用已公開于，例如U.S.3,308,067。
丙烯酸/馬來酸基的共聚物也可用作分散/抗再沉積劑的優(yōu)選組分。這些物質(zhì)包括丙烯酸和馬來酸的共聚物的水溶性鹽。這些酸形式的共聚物的平均分子量為約2,000-100,000，更優(yōu)選約5,000-75,000，最優(yōu)選約7,000-65,000。在該共聚物中，丙烯酸根與馬來酸根鏈段的比率一般為約30∶1-約1∶1，更優(yōu)選約10∶1-2∶1。這種丙烯酸/馬來酸共聚物的水溶性鹽可包括，例如堿金屬，銨和取代的銨鹽。這種可溶性丙烯酸鹽/馬來酸鹽共聚物是已知的物質(zhì)，描述于歐洲專利申請No.66915(出版于1982年12月5日)以及EP193360(出版于1986年9月3日)，后者還描述了包含羥丙基丙烯酸酯的這些聚合物。其它的有用的分散劑包括馬來酸/丙烯酸/乙烯基醇三元共聚物。這些物質(zhì)還公開于EP193360，包括，例如丙烯酸/馬來酸/乙烯基醇的45/45/10三元共聚物。
可包括的另一種聚合物材料是聚乙二醇(PEG)。PEG可具有分散劑性能并用作粘土污垢去除-抗再沉積劑。這些場合下的分子量通常為約500-約100,000，優(yōu)選約1,000-約50,000，更優(yōu)選約1,500-約10,000。
也可使用聚天冬氨酸鹽和聚谷氨酸鹽分散劑，尤其與沸石Ca/Mg去除劑結(jié)合。分散劑如聚天冬氨酸鹽的分子量(平均)優(yōu)選為約10,000。
本文的處理組合物也可包含至少約0.05％，優(yōu)選約0.05％-約3％，重量的水溶性或分散性改性的多元胺試劑，所述試劑包含對應(yīng)于以下結(jié)構(gòu)式的多元胺主鏈 其中R，R1和B合適地描述于U.S.5,565,145(1996年10月15日授予Watson等人)，在此將其作為參考并入本發(fā)明，且w，x，和y的值在取代之前向主鏈提供優(yōu)選至少約1200道爾頓，更優(yōu)選1800道爾頓。
R1單元優(yōu)選為具有以下結(jié)構(gòu)式的亞烷基氧基單元
-(CH2CHR′O)m(CH2CH2O)nH其中R’是甲基或乙基，m和n是優(yōu)選約0-約50，但條件是m+n所提供的平均烷氧基化值是至少約0.5。
一種合適的乙氧基化胺是乙氧基化四亞乙基五胺。其它的乙氧基化胺的例子進(jìn)一步描述于U.S.專利No.4,891,160(1990年1月2日授予VanderMeer)；U.S.專利No.4,597,898(1986年7月1日授予Vander Meer)；和U.S.專利No.5,565,145(1996年10月15日授予Watson等人)，在此將其都作為參考并入本發(fā)明。一組優(yōu)選的粘土污垢去除/抗再沉積劑是陽離子化合物，公開于歐洲專利申請111 965，(Oh和Gosselink，出版于1984年6月27日)?？梢允褂玫钠渌惩廖酃溉コ?抗再沉積劑包括乙氧基化胺聚合物，公開于歐洲專利申請111 984(Gosselink，出版于1984年6月27日)；兩性離子聚合物，公開于歐洲專利申請112 592(Gosselink，出版于1984年7月4日)；和氧化胺，公開于U.S.專利4,548,744(1985年10月22日授予Connor)。本領(lǐng)域已知的其它的粘土污垢去除和/或抗再沉積劑也可用于本文的組合物。另一類優(yōu)選的抗再沉積劑包括羧基甲基纖維素(CMC)物質(zhì)。但任何合適的粘土/污垢分散劑或抗再沉積劑可用于本發(fā)明的處理組合物。這些物質(zhì)是本領(lǐng)域熟知的。
用于本文的另一種聚合物分散劑包括聚乙氧基化-多胺聚合物(PPP)。優(yōu)選用于本文的聚乙氧基化-多胺一般為聚亞烷基胺(PAA’s)，聚亞烷基亞胺(PAI’s)，優(yōu)選聚亞乙基胺(PEA’s)，聚亞乙基亞胺(PEI’s)。常見的聚亞烷基胺(PAA)是四亞丁基五胺。PEA’s通過涉及氨和二氯乙烯的反應(yīng)，隨后分餾而得到。所得的常見PEA’s是三亞乙基四胺(TETA)和四亞乙基五胺(TEPA)。超過五胺，即，六胺，七胺，八胺和可能的九胺，該共屬衍生的混合物似乎不會通過蒸餾而分離且可包括其它的物質(zhì)如環(huán)胺和尤其哌嗪。還可存在其側(cè)鏈中出現(xiàn)氮原子的環(huán)胺。參見U.S.專利2,792,372(1957年5月14日授予Dickinson)，其中描述了PEA’s的制備。
聚乙氧基化多胺可例如通過在催化劑如二氧化碳，酸式亞硫酸鈉，硫酸，過氧化氫，氫氯酸，乙酸，等的存在下聚合亞乙基亞胺而制成。制備這些多胺主鏈的具體方法公開于U.S.專利2，182,306(1939年12月5日授予Ulrich等人)；U.S.專利3,033,746(1962年5月8日授予Mayle等人)；U.S.專利2,208,095(1940年7月16日授予Esselmann等人)；U.S.專利2,806,839(1957年9月17日授予Crowther)；和U.S.專利2,551696(1951年5月21日授予Wilson)。
可用于本發(fā)明的任選地但優(yōu)選的聚乙氧基化-多元胺聚合物是具有以下通式的烷氧基化季二胺 其中R選自線性或支鏈C2-C12亞烷基，C3-C12羥基亞烷基，C4-C12二羥基亞烷基，C8-C12二烷基亞芳基，[(CH2CH2O)qCH2CH2]-和-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)qCH2CH(OH)CH2]-，其中q是約1-約100。
每個R1獨立地選自C1-C4烷基，C7-C12烷芳基，或A。A具有結(jié)構(gòu)式 其中R3選自H或C1-C3烷基，n是約5-約100，和B選自H，C1-C4烷基，乙酰基，或苯甲?；?；X是水溶性陰離子。
在優(yōu)選的實施方案中，R選自C4-C8亞烷基，R1選自C1-C2烷基或C2-C3羥基烷基，且為
其中R3選自H或甲基，和n是約10-約50。
在另一優(yōu)選實施方案中，R是線性或支鏈C6，R1是甲基，R3是H，和n是約20-約50。
可用于本發(fā)明的其它烷氧基化季化多元胺分散劑具有通式 其中R選自線性或支鏈C2-C12亞烷基，C3-C12羥基亞烷基，C4-C12二羥基亞烷基，C8-C12二烷基亞芳基，[(CH2CH2O)qCH2CH2]-和-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)qCH2CH(OH)CH2]-，其中q是約1-約100。如果存在，每個R1獨立地選自C1-C4烷基，C7-C12烷基芳基，或A。R1在某些氮上可能不存在；但至少3個氮必須季化。
A具有結(jié)構(gòu)式 其中R3選自H或C1-C3烷基，n是約5-約100和B是選自H，C1-C4烷基，乙?；虮郊柞；籱是約0-約4，和X是水溶性陰離子。
在一個優(yōu)選實施方案中，R選自C4-C8亞烷基，R1選自C1-C2烷基或C2-C3羥基烷基，且為 其中R3選自H或甲基，和n是約10-約50；和m是1。
在另一優(yōu)選實施方案中，R是線性或支鏈C6，R1是甲基，R3是H，和n是約20-約50，和m是1。
這些聚乙氧基化-多元胺聚合物的用量可以是約0.1％-約10％，通常約0.4％-約5％，重量。這些聚乙氧基化-多元胺聚合物可按照U.S.專利No.4,664,848所概述的方法，或本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的其它方式合成。
本發(fā)明的組合物還可任選地包含具有粘土污垢去除和抗再沉積性能的水溶性乙氧基化胺。包含這些化合物的粒狀處理組合物通常包含約0.01％-約10.0％重量的水溶性乙氧基化物胺；液體處理組合物通常包含約0.01％-約5％。
清潔體系的優(yōu)選形式一般來說，本發(fā)明清潔體系的最優(yōu)選形式是凝膠和/或膏，其中液體不太優(yōu)選且和粒劑最不優(yōu)選。凝膠和膏可直接施用到鞋子表面上并因此產(chǎn)生較好的性能。液體處理組合物也可直接施用到鞋子上，但由于它們一般粘度較低，它們通常在將鞋子放在洗液之前流出該鞋子，這對消費者可能帶來麻煩和不便。類似地，液體處理組合物往往在洗滌中被迅速洗掉，因此造成直接加入的益處消失。粒狀處理組合物難以用來預(yù)處理并因此最不優(yōu)選。
凝膠，液體和/或膏的性能和/或美學(xué)高度取決于其粘度和其溶解速率或分布兩者。液體膏或凝膠應(yīng)該具有足夠高的粘度，使得它容易大量施用到鞋子上。如果粘度太低，該處理物可能在洗滌之前就基本上僅僅排出該鞋子。如果這樣，那么該預(yù)處理的清潔益處就基本上喪失。此外，在鞋子外部用低粘度處理溶液進(jìn)行處理可能給消費者造成麻煩和因此的明顯的不便。
如果粘度太高，該處理可能不能有效地與鞋子的污垢和/或表面相互作用以在這些污垢和/或表面上產(chǎn)生所需的處理益處。此外，許多高度粘稠的溶液難以迅速溶解或分散。差的或不完全的溶解或分散是非常不理想的，因為殘余的大量未溶解的處理物在美學(xué)上令消費者不悅并在許多情況下穿著不舒適。
類似地，該組合物的溶解和/或分散性能最好使得，基本上所有的清潔劑在處理周期結(jié)束之前溶解。更優(yōu)選，基本上所有的清潔劑在結(jié)束其中將其加入的處理之前分散。
凝膠適用于本發(fā)明清潔體系的凝膠的一個例子包含，以組合物的重量計a)約8％-約20％的非離子表面活性劑體系如NEODOL_23-9(得自Shell化學(xué)公司)；和b)約30％-約50％的聚丙烯酸鈉鹽如Acusol 445N(得自Rohm & Haas的45％活性溶液)。
適用于本發(fā)明清潔體系的凝膠的另一例子包含，以體系的重量計a)約8％-約20％的非離子表面活性劑體系如NEODOL_23-9，得自Shell化學(xué)公司；和b)約30％-約50％的丙烯酸/馬來酸共聚物(以商品名SOKALAN_CP-5得自BASF)。
適用于本發(fā)明清潔體系的凝膠的一個例子包含，以組合物的重量計a)約15％-約40％的陰離子表面活性劑體系，以組合物的重量計包含(i)約5％-約25％烷基聚乙氧基化物硫酸鹽，其中烷基包含約10-約22個碳原子且聚乙氧基化物鏈包含0.5-約15，優(yōu)選0.5-約5，更優(yōu)選0.5-約4個環(huán)氧乙烷部分；和(ii)約5％-約20％的脂肪酸；和b)一種或多種以下成分洗滌胺，改性的多元胺，聚酰胺-多元胺，聚乙氧基化的-多元胺聚合物，季銨表面活性劑，合適的電解質(zhì)或其酸相當(dāng)物，及其混合物。
本文的這些陰離子表面活性劑基的凝膠組合物在20s-1剪切速率下的粘度為約100cp-約4,000cp，優(yōu)選約300cp-約3,000cp，更優(yōu)選約500cp-約2,000cp且儲存穩(wěn)定。
本文的這些陰離子表面活性劑基的凝膠組合物的例子是結(jié)構(gòu)化的且優(yōu)選具有特定流變學(xué)性質(zhì)。該流變學(xué)性質(zhì)可通過下式模擬η＝ηo+Kγ(n-1)
其中η是該液體在給定剪切速率下的粘度，ηO是在無限剪切速率下的粘度，γ是剪切速率，n是剪切速率指數(shù)，和K是稠度指數(shù)。本文所用的術(shù)語“結(jié)構(gòu)化的”是指一種重役型液體組合物，該組合物具有液晶薄層狀態(tài)以及0～約3,000cp(厘泊)無限剪切粘度(ηo)，剪切指數(shù)(n)值低于約0.6，稠度指數(shù)值，K，超過約1,000，且在20s-1下測定的粘度(η)低于約10,000cp，優(yōu)選低于約5,000cp。在低應(yīng)力水平下，“零剪切”粘度超過約100,000cp，其中“零剪切”是指0.001s-1或更低的剪切速率。本文組合物通過相對應(yīng)力繪制粘度而得到的屈服值大于0.2Pa。這些流變參數(shù)可用任何市售流變計，如Carrimed CSL 100型測定。
電解質(zhì)-不愿局限于理論，據(jù)信電解質(zhì)的存在可用于控制該凝膠組合物的粘度。即，本文組合物的凝膠性質(zhì)可受表面活性劑的選擇和電解質(zhì)的存在量的影響。
本文的組合物可任選地包含約0％-約10％重量的溶劑和水溶助長劑。不愿局限于理論，據(jù)信溶劑和水溶助長劑的存在可影響該組合物的結(jié)構(gòu)化相對各向同性的性質(zhì)；“溶劑”是指常用于洗滌劑工業(yè)的溶劑，包括烷基單醇，二-，和三-醇，1，2-亞乙基乙二醇(ethylene glycol)、丙烯基二醇(propylene glycol)、丙二醇(propanediol)，乙二醇(ethanediol)，甘油，等?！八苤L劑”是指常用于洗滌劑工業(yè)的水溶助長劑，包括有助于增溶其它表面活性劑的短鏈表面活性劑。水溶助長劑的其它例子包括枯烯，二甲苯，或甲苯磺酸鹽，脲，C8或更短鏈烷基羧酸鹽，和C8或更短鏈烷基硫酸鹽和乙氧基化硫酸鹽。
優(yōu)選的調(diào)理體系有益劑本發(fā)明的處理組合物優(yōu)選包含調(diào)理體系。該調(diào)理體系優(yōu)選包含一種或多種調(diào)理劑。
調(diào)理體系在10％凈調(diào)理體系水溶液中測定的pH優(yōu)選為約2.5-約9，更優(yōu)選約3-約8，最優(yōu)選約3.5-約7。
調(diào)理體系的粘度優(yōu)選為約0.5-約10,000，更優(yōu)選約0.5-約1000，最優(yōu)選約1-約100cps。
除了一種或多種調(diào)理劑，調(diào)理體系任選地，但優(yōu)選還包含一種或多種以下成分香料；能夠殺死鞋子中的微生物菌群群的抗微生物劑和抗真菌劑如漂白劑或季銨鹽(如，十二烷基二甲基氯化銨)；非離子(優(yōu)選)，陰離子，陽離子，兩性，兩性離子表面活性劑及其混合物；足/鞋子惡臭減少技術(shù)如沸石，環(huán)糊精，活性炭和其它；以緩釋方式遞送香料的香料遞送體系；可清潔鞋子內(nèi)部的清潔技術(shù)；有機(jī)溶劑如丙二醇，丁氧基丙醇或丁氧基丙氧基丙醇；和/或鹽如硫酸鈉。
提供抗真菌益處在足護(hù)理中是十分重要?？拐婢鷦┑姆窍薅ㄐ园ㄒ韵陆M分苯扎氯銨(月桂基二甲基芐基氯，肉豆蔻基二甲基芐基氯)，N-辛基-異噻唑啉酮，十一碳烯酸烷醇酰胺磺基琥珀酸鹽，十一碳烯酸單乙醇酰胺，及其混合物。
調(diào)理劑-為了實現(xiàn)調(diào)理鞋子表面，尤其含皮革的鞋子的表面，最好在鞋子處理工藝內(nèi)使用一種或多種調(diào)理劑。調(diào)理劑的使用可獨立地在水性介質(zhì)中洗滌鞋子之前(預(yù)處理)和/或在水性介質(zhì)中洗滌鞋子的過程中，優(yōu)選在自動洗滌機(jī)器(自動洗衣劑)的洗滌周期而非漂洗周期過程中和/或在水性介質(zhì)中洗滌鞋子之后(后處理)進(jìn)行。另外，一種或多種調(diào)理劑可施用到一只或多只“新”鞋子上，這樣可為了預(yù)防和/或舒適等原因來調(diào)理這些鞋子。
調(diào)理劑可獨立于可以在本發(fā)明處理組合物內(nèi)的本文所述其它組分(即，Ca/Mg去除劑，表面活性劑，抗菌劑，抗真菌劑，等)使用或該調(diào)理劑可與一種或多種在本發(fā)明方法所用的處理組合物內(nèi)的本文所述其它有益劑，如清潔劑和/或消毒劑結(jié)合使用。
優(yōu)選，一種或多種調(diào)理劑與一種或多種Ca/Mg去除劑和/或表面活性劑一起存在于本發(fā)明的方法中。
可用于本發(fā)明處理組合物的調(diào)理劑可以是任何能夠緩解因在水性介質(zhì)中洗滌鞋子而導(dǎo)致的對鞋子表面，尤其含有皮革的鞋子表面的損害的調(diào)理劑和/或在水性介質(zhì)中洗滌鞋子之后恢復(fù)鞋子表面，尤其含皮革的鞋子表面的柔軟度、柔度和/或柔韌性的調(diào)理劑和/或在水性介質(zhì)中洗滌鞋子的過程中緩解對鞋子表面，尤其含有皮革的鞋子表面的損害的調(diào)理劑和/或在用水性介質(zhì)洗滌鞋子過程中維持鞋子表面，特別是含皮革的鞋表面的軟度、柔度和/或柔韌性的調(diào)理劑；和/或在水性介質(zhì)中洗滌鞋子的過程中提高鞋子表面，尤其含有皮革的鞋子表面的柔軟度、柔度和/或柔韌性的調(diào)理劑。
適用于本發(fā)明的方法和組合物的調(diào)理劑包括，但不限于，丙烯酸系合成鞣劑和其它的憎水地改性的聚合物，硅氧烷，碳氟化合物，加油乳液，卵磷脂，氟聚合物，蔗糖聚酯，油類，蠟，季銨鹽及其混合物。優(yōu)選，調(diào)理劑選自丙烯酸系合成鞣劑和其它的憎水地改性的聚合物，硅氧烷，加油乳液，卵磷脂，氟聚合物，蔗糖聚酯，油類，蠟，季銨鹽及其混合物。更優(yōu)選，調(diào)理劑選自丙烯酸系合成鞣劑和其它的憎水地改性的聚合物，硅氧烷，及其混合物。最優(yōu)選，調(diào)理劑是丙烯酸系合成鞣劑。
合適的疏水地改性的聚合物包括，但不限于，部分酯化的聚丙烯酸鹽(丙烯酸系合成鞣劑(acrylic syntan))，糖蛋白和纖維素衍生物。
優(yōu)選的丙烯酸系合成鞣劑具有以下結(jié)構(gòu)式 其中R獨立地為C8-C20烷基，和X和Y獨立地是整數(shù)。優(yōu)選，X/Y比率為約0.05-約100，更優(yōu)選約0.5-約50，最優(yōu)選約1-約20。
除了以上定義的丙烯酸系合成鞣劑的比率，質(zhì)子NMR方法可用于評估其它的可能的疏水地改性的聚合物。其中“親水”質(zhì)子(連接到與O相鄰的C上的H’s(約δ3.0-4.1ppm))與“疏水”質(zhì)子(連接到不與O相鄰的C上的H’s(約δ0.5-2.0ppm))的比率為約0.05-約100，更優(yōu)選約0.5-約50，最優(yōu)選約1-約20。
丙烯酸系合成鞣劑的一個主要優(yōu)點在于，它們同時軟化和復(fù)鞣皮革。不愿局限于理論，據(jù)信合成鞣劑聚合物沉積并潤滑皮革纖維。這減少了皮革纖維與原纖(fibrills)之間的摩擦，使得皮革柔軟且異彎曲。除了柔軟，該聚合物還通過固定其它的鞣劑如鉻而使皮革穩(wěn)定化。
丙烯酸系合成鞣劑化合物的另一優(yōu)點是保持和/或最低限度地干擾鞋子的皮革部分的吸水性能。這往往降低了鞋子內(nèi)的水分含量并使得鞋子穿著更舒適。
典型的合成鞣劑化合物同時具有疏水和親水特性。
市售丙烯酸系合成鞣劑以商品名LEUKOTAN_和LUBRITAN_購自Rohm & Haas公司(Philadelphia，Pennsylvania)，優(yōu)選的丙烯酸系合成鞣劑以商品名LEUKOTAN_NS3和LUBRITAN_AS得自Rohm & Haas公司，一種得自Rohm & Haas公司的非常優(yōu)選的丙烯酸系合成鞣劑是LUBRITAN_AS。
時常，調(diào)理劑包括有機(jī)溶劑，如丁氧基丙醇。就本發(fā)明而言，調(diào)理劑可包含有機(jī)溶劑或無有機(jī)溶劑。
可加入乳化劑以使合成鞣劑分散溶液穩(wěn)定化。普通的陰離子，陽離子，非離子，兩性和兩性離子表面活性劑都可用于此目的。
硅氧烷化合物以其潤滑能力而熟知。未改性的PDMS(聚二甲基硅氧烷)或有機(jī)-PDMS均可用于本發(fā)明。非限定性例子包括GE CM2233，SM2658或Dow Corning 51。另外，以商品名SILWET-7500得自O(shè)siSpecialties的聚氧化烯改性的聚二甲基硅氧烷也可用于本發(fā)明的處理組合物。
對硅氧烷化合物的一個可能限制是，高含量的硅氧烷還使得鞋子內(nèi)底和外底光滑。硅氧烷的最大處理量的是每只鞋子約3克硅氧烷活性物，優(yōu)選每個鞋子2克，最優(yōu)選每個鞋子0.5克。
加油乳液歷史上在鞣革行業(yè)中用于軟化皮革。它們一般是植物、動物和海產(chǎn)脂肪或這些的混合物。通常，它被部分硫酸化或磺化，這樣它可均勻分散在水性介質(zhì)中并有效透過皮革。有時加入表面活性劑以乳化這些油。加油乳液的非限定性例子是Chemore 45和Chemore 130(ChemtanCo.)。
合適的碳氟聚合物包括(但不限于)，REPEARL_，F(xiàn)84，F(xiàn)89和F3700氟聚合物(來自Mitsubishi國際公司)。
可用作調(diào)理劑的合適的季銨化合物包括，(但不限于)，二牛油二甲基氯化銨。
市售卵磷脂，或磷脂化合物用于軟化和養(yǎng)護(hù)皮革。它也可在加油乳液化步驟中用作乳化劑以幫助加油乳液化合物的滲透。這些物質(zhì)的非限定性例子是Centrolene A和Centrophase HIR2B(購自Central Soya公司)合適的脂肪酸蔗糖酯可用作脂肪替代物以潤滑鞋子表面，尤其含有皮革的鞋子表面。
調(diào)理體系的優(yōu)選形式調(diào)理體系可以是氣溶膠氣體，液體，粉末，凝膠和/或片劑的形式。優(yōu)選，調(diào)理體系是一種液體。調(diào)理體系可與清潔劑一起或自身單獨施用到一只或多只鞋子上。
遞送調(diào)理體系的優(yōu)選方式與用于大多數(shù)織物的常規(guī)洗衣做法不同，我們發(fā)現(xiàn)，用于鞋子的調(diào)理劑最好在洗滌周期而非漂洗周期中遞送。不愿局限于理論，據(jù)信這是因為，洗滌周期典型地提供更長的攪拌時間，這有助于驅(qū)使調(diào)理劑進(jìn)入皮革。另外，由于水可用作調(diào)理劑的載體，如果皮革在暴露于調(diào)理劑時仍然干燥，調(diào)理劑可更有效地滲透。
調(diào)理劑可作為清潔劑(2合1)的一部分而施用或單獨加入。如果單獨施用，調(diào)理劑可作為一種在洗滌之前施用到鞋子(或者鞋子內(nèi)或者鞋子外)的一個或多個表面上，優(yōu)選施用到鞋子的內(nèi)表面上的預(yù)處理組合物加入。另外，一種或多種調(diào)理劑可通過一種包含調(diào)理劑的洗滌溶液(“在洗滌過程中”)施用到鞋子的一個或多個表面上。另外，一種或多種調(diào)理劑可在洗滌鞋子之后施用到鞋子的一個或多個表面上(后處理)。
優(yōu)選的2合1體系有益劑非常理想的是，鞋子的清潔和調(diào)理都在鞋子的處理過程中進(jìn)行。可以預(yù)見，這可通過本專利范圍內(nèi)的各種方式進(jìn)行。
如果鞋子的處理由幾個含水洗步驟組成(即，來自第一處理周期的水在第一處理之后去除并隨后進(jìn)行另一處理和/或漂洗步驟)，已經(jīng)驚人地發(fā)現(xiàn)，對鞋子的最佳調(diào)理在將調(diào)理劑或處理物在第一周期而非第二或更后周期中加入時出現(xiàn)。而且，如果一種或多種調(diào)理劑直接加到鞋子內(nèi)部，其調(diào)理效果最佳。
類似地，如果將一種或多種清潔劑直接施用到鞋子的外部，可獲得更好的鞋子外清潔益處。盡管一種或多種清潔劑可加入第一周期或隨后周期，一般優(yōu)選將清潔劑在第一周期過程中施用或使用。這樣可更好地漂洗該處理物的各組分，這對產(chǎn)品使用者通常是理想的。
因此，本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案是在第一周期過程中單獨或共同地加入一種或多種調(diào)理劑和一種或多種清潔劑。加入調(diào)理劑和清潔劑兩者的一種更優(yōu)選的實施方案是向鞋子的內(nèi)部直接施用一種或多種調(diào)理劑和/或向鞋子的外部直接施用一種或多種清潔劑。一種最優(yōu)選的實施方案是向鞋子的內(nèi)部直接施用一種或多種調(diào)理劑和向鞋子的外部直接施用一種或多種清潔劑。
或者，同時獲得調(diào)理益處和清潔益處的目的可通過配制同時包含存在于處理體系中的調(diào)理劑和清潔劑的單個產(chǎn)品，“2合1”產(chǎn)品或“2合1”處理體系而實現(xiàn)，這樣可令人滿意地同時獲得清潔和調(diào)理益處。調(diào)理和清潔劑相結(jié)合的一個優(yōu)選實施方案是在洗滌過程的第一周期中加入。一個更優(yōu)選的實施方案是直接向鞋子施用清潔和調(diào)理劑，其中該加料發(fā)生在鞋子的內(nèi)部或外部或最優(yōu)選同時在鞋子的內(nèi)部和外部。
優(yōu)選，該2合1體系的在凈2合1體系的10％水溶液中測定的pH為約3-約10，更優(yōu)選約6-約9，最優(yōu)選約7-約9。
2合1體系的優(yōu)選形式一般來說，本發(fā)明2合1體系的最優(yōu)選形式是凝膠和/或膏，其中液體不太優(yōu)選且粒劑最不優(yōu)選。凝膠和膏可直接施用到鞋子表面上并因此產(chǎn)生較好的性能。液體處理組合物也可直接施用到鞋子上，但由于它們一般粘度較低，它們通常在將鞋子放在洗液之前流出該鞋子，這對消費者可能帶來麻煩和不便。類似地，液體處理組合物往往在洗滌中被迅速洗掉，因此造成直接加入的益處消失。粒狀處理組合物難以用其預(yù)處理并因此最不優(yōu)選。
凝膠，液體和/或膏的性能和/或美學(xué)高度取決于其粘度和其溶解速率或分布兩者。液體膏或凝膠應(yīng)該具有足夠高的粘度，使得它容易大量施用到鞋子上。如果粘度太低，該處理物可能在洗滌之前就只是基本上排出該鞋子。如果這樣，那么該預(yù)處理的益處就基本上喪失。此外，在鞋子外用低粘度處理溶液進(jìn)行處理可能給消費者造成麻煩和因此所致的明顯的不便。
本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員最好配制2合1體系使得該2合1體系的粘度向鞋子的外表面提供最佳清潔而不會明顯抑制對鞋子內(nèi)表面的調(diào)理，以及向鞋子的內(nèi)表面提供最佳調(diào)理而不會明顯抑制對鞋子外表面的清潔。更理想地，配制2合1體系使得獲得從該體系所能得到的最佳清潔和調(diào)理益處。
如果粘度太高，如果粘度太大，處理劑可能不能足夠快地滲透到鞋子的織物和/或皮革部分，以達(dá)到對那些表面希望的處理益處。此外，許多高度粘稠的溶液難以迅速溶解或分散。差的或不完全的溶解或分散是非常不理想的，因為殘余的大量未溶解的處理物在美學(xué)上令消費者不悅并在許多情況下穿著不舒適。
類似地，2合1體系的溶解和/或分散性能最好使得，該2合1體系內(nèi)的基本上所有的清潔劑在處理周期結(jié)束之前溶解。更優(yōu)選，基本上所有的清潔劑在結(jié)束其中將其加入的處理之前分散。
凝膠適用于本發(fā)明2合1體系的凝膠的一個例子包含，以組合物的重量計a)約8％-約20％的非離子表面活性劑體系如NEODOL_23-9(得自Shell化學(xué)公司)或陰離子表面活性劑體系如NEODOX_25-6(得自HicksonDan Chem)，及其混合物；b)約30％-約50％的聚丙烯酸鈉鹽如Acusol 445N(得自Rohm & Haas的45％活性溶液)；和c)約1％-約50％的調(diào)理劑如(LUBRITAN_AS(得自Rohm & Haas)。
適用于本發(fā)明2合1體系的凝膠的另一例子包含，以體系的重量計a)約8％-約20％的非離子表面活性劑體系如NEODOL_23-9(得自Shell化學(xué)公司)或陰離子表面活性劑體系如NEODOX_25-6得自(HicksonDan Chem)，及其混合物；b)約30％-約50％的丙烯酸/馬來酸共聚物(以商品名SOKALAN_CP-5得自BASF)；和c)約1％-約50％的調(diào)理劑如(LUBR1TAN_AS(得自Rohm & Haas)。
適用于本發(fā)明2合1體系的凝膠的一個例子包含，以組合物的重量計a)約15％-約40％的陰離子表面活性劑體系，以組合物的重量計包含(i)約5％-約25％的烷基聚乙氧基化物硫酸鹽，其中烷基包含約10-約22個碳原子且聚乙氧基化物鏈包含0.5-約15，優(yōu)選0.5-約5，更優(yōu)選0.5-約4個環(huán)氧乙烷部分；和(ii)約5％-約20％的脂肪酸；b)一種或多種以下成分洗滌胺，改性的多胺，聚酰胺-多胺，聚乙氧基化的-多胺聚合物，季銨表面活性劑，合適的電解質(zhì)或其酸相當(dāng)物，及其混合物；和c)約1％-約50％的調(diào)理劑如(LUBRITAN_AS(得自Rohm & Haas)。
優(yōu)選的消毒體系有益劑本發(fā)明的處理組合物可以且的確優(yōu)選包含一種消毒體系。該消毒體系優(yōu)選包含一種或多種消毒劑。
鞋子中的微生物生長的重要性及其與足健康的關(guān)系是熟知的，這可從用于治療傳染、減少足和鞋子臭并真正消毒鞋子的大量市售產(chǎn)品(OTC和Rx兩者)看出。但無論鞋子的洗滌如何地有效，往往不太可能從鞋子中去除所有的微生物群體。
因此，非常需要該處理組合物不僅清潔和/或調(diào)理該鞋子而且還對其進(jìn)行衛(wèi)生處理和/或消毒。術(shù)語“衛(wèi)生處理”或“消毒”常用于描述一種組合物殺死或以其它方式消除微生物的程度。通常，術(shù)語消毒是指完全或幾乎完全消除所測定的微生物。術(shù)語“衛(wèi)生處理”通常是指比術(shù)語“消毒”所指的消除程度要低。通過所用活性物的選擇和用量，本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員通常可控制該消除程度。
在本發(fā)明范圍內(nèi)，可通過幾種方式獲得所需的消毒或衛(wèi)生處理程度。
本發(fā)明的處理組合物可用一種或多種消毒劑配制。消毒劑在本發(fā)明處理組合物中的濃度可選擇使得，通過向鞋子直接施用該處理組合物而得到消毒。類似地，可以使用較高含量的消毒劑，這樣可通過在用于洗滌該鞋子的洗滌溶液中稀釋該處理組合物而提供足夠量的消毒劑。
類似地，在包含物理和化學(xué)上分離的清潔組合物和調(diào)理組合物的處理體系中，這兩種組合物均可具有可通過直接施用或通過洗滌溶液或兩者而施用的消毒劑。這種方案的優(yōu)點在于衛(wèi)生處理了該鞋子的較大比例(如果該清潔組合物加到外部且調(diào)理組合物加到內(nèi)部)。類似地，如果需要在洗滌過程中消毒(稀釋消毒)，那么在將消毒劑加入這兩種產(chǎn)品時，消毒劑在每種組合物中的存在量減少。減少消毒劑在每種組合物中的所需的量是一種有用的配制方案。
合適的消毒劑可選自各種各樣的已知消毒劑。消毒和衛(wèi)生處理的技術(shù)領(lǐng)域深度概述和討論于消毒、防腐和滅菌的原理和實踐《Principlesand Practice of Disinfection，Preservation and Sterilization》，第3版，1999，由A.D.Russell，W.B.Hugo，和G.A.J.Aylzffe編輯，由Blackwell Science Ltd.出版。該領(lǐng)域類似地討論和概述于“消毒、滅菌和防腐《Disinfection，sterilization，and preservation》，第4版”，1991，由Seymour S.Block編輯，由Lea和Febiger出版。
合適的消毒劑可選自以上參考文件之一或兩者，在此將其作為參考并入本發(fā)明。可能的消毒劑包括(但不限于)表面活性劑(如季銨抗微生物化合物，陰離子表面活性劑，非離子表面活性劑，兩性表面活性劑，和甜菜堿)，鹵素漂白劑如次氯酸鹽，次溴酸鹽，和類似物，但是它們并不優(yōu)選地用于本發(fā)明的處理組合物；過氧漂白劑如過氧化氫和過酸及其鹽(如本文所述)；抗微生物兩性化合物；有機(jī)和無機(jī)酸及其酯和鹽；芳族二瞇；雙胍，如氯己定(chiorhexidene)和相關(guān)的化合物；醛；醇和苯酚；描述于Block或其中所引用的參考文件的含氮化合物；也描述于Block或其中所包含的參考文件的聚合物消毒劑如聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽；螯合劑，如EDTA；香料和精油；等。
特別優(yōu)選的消毒劑包括，(但不限于)，有機(jī)酸，優(yōu)選脂肪酸，更優(yōu)選C8-C10脂肪酸(即，辛酸，壬酸，和/或葵酸)，優(yōu)選C9和/或C10脂肪酸。如果存在，這些有機(jī)酸優(yōu)選以1％重量或更高，更優(yōu)選2％重量或更高的量存在于處理組合物中，如在獨立的消毒體系或清潔和/或調(diào)理體系，尤其在本發(fā)明的調(diào)理體系。壬酸可購自Celanese，Aldrich和/或Fluka?？峥少徸訟ldrich和/或Fluka。脂肪酸消毒劑的凈pH優(yōu)選低于約5.5，更優(yōu)選低于約5，和最優(yōu)選低于約4.5。
可在本發(fā)明處理組合物中用作消毒劑的化合物的非限定性例子包括(1)苯扎氯銨和/或取代的苯扎氯銨，如市售BARQUAT_(得自Lonza)，MAQUAT_(得自Mason)，VARIWUAT_(得自Witco/Sherex)，和HYAMINE_(得自Lonza)；(2)二烷基季化物(dialkyl quaternary)如來自Lonza的BARDAC_產(chǎn)品；(3)N-(3-氯烯丙基)氯化六銨(hexaminium chloride)如DOWICIDE_和DOWICIL_(得自Dow)；(4)氯化芐乙氧銨如HYAMINE_1622(來自Rohm和Haas)；(5)氯化芐乙氧銨(methylbenzethoniumchloride)，例如由Rohm和Haas供給的HYAMINE_10X；(6)氯化鯨蠟基吡啶鎓如CEPACOL氯化物(得自Merrell Labs)。
合適的市售消毒劑是N，N-二癸基-N，N-二甲基氯化銨，以商品名BARDAC_2250得自Lonza。
光消毒劑也可在本發(fā)明的處理組合物中用作消毒劑，其例子描述于U.S.專利No.5,679,661。
這些化合物可選擇以同時提供抗普通微生物，例如革蘭氏陰性細(xì)菌，革蘭氏陽性細(xì)菌，真菌，病毒，和其它的微生物菌的抗菌益處。
其它優(yōu)選的有益劑釋放(污垢釋放)劑-按照本發(fā)明的處理組合物，尤其是施用到鞋子的外和/或內(nèi)表面上的那些，可包含一種或多種隔離劑(release agent)，尤其污垢隔離劑或本領(lǐng)域通常稱作“防水劑”的。
如果在本發(fā)明處理組合物中使用防水劑，該處理組合物優(yōu)選施用到鞋子的外表面上而非內(nèi)表面，這樣不會明顯抑制鞋子的內(nèi)表面的所需吸水性能，同時保護(hù)鞋子的外表面。
如果使用，污垢隔離劑一般占該組合物的約0.01％，優(yōu)選約0.1％，更優(yōu)選約0.2％-約10％，優(yōu)選-約5％，更優(yōu)選-約3％重量。但在某些實施方案中，本發(fā)明的處理組合物，如后處理組合物可包含濃縮量的隔離劑，如其量為該組合物的約50％-約100％，更優(yōu)選約80％-約95％，甚至更優(yōu)選約90％-約95％重量。
合適的污垢去除聚合物的非限定性例子公開于U.S.專利No.5,728,671；5,691,298；5,599,782；5,415,807；5,182,043；4,956,447；4,976,879；4,968,451；4,925,577；4,861,512；4,877,896；4,771,730；4,711,730；4,721,580；4,000,093；3,959,230；和3,893,929；和歐洲專利申請0219048。
其它的合適的污垢隔離劑描述于U.S.專利Nos.4,201,824；4,240,918；4,525,524；4,579,681；4,220,918；和4,787,989；EP279,134A；EP457,205A；和DE2,335,044。
另外，合適的污垢隔離劑的其它例子及其應(yīng)用詳細(xì)討論于以下參考文件“粉狀洗滌劑(Powdered Detergents)”，由Michael S.Showell編輯，章節(jié)7 Eugene P.Gosselink，題為“粉狀洗滌劑中的污垢隔離劑(SoilRelease Agents in Powdered Detergents)”，1998，Marcel Dekker(New York)和其中的參考文件。
Kirk Othmer化學(xué)技術(shù)百科全書，第4版，vol.21，“隔離劑”章節(jié)，207頁以及其中所引用的參考文件。
Kirk Othmer化學(xué)技術(shù)百科全書，第4版，vol.25，“防水和水/油排斥性”章節(jié)，595頁以及其中所引用的參考文件。
聚合物科學(xué)和工程百科全書，Mark，H.F.；Kroschwitz，Jacqueline I.，第2版，New YorkWiley，1985以及其中所引用的參考文件。
一種適用于本發(fā)明的后處理的處理組合物的隔離劑包括，(但不限于)，三硬脂酸甘油酯，氧硬脂精，蓖麻油，磷的含氧酸的鹽，石蠟油，礦脂，氫化鯨蠟油，礦物油，甘露糖醇，硬脂酸鈣，碳酸鎂，氧化鎂，硬脂酸鎂，甘油一酯和二酯，甘油一酯和二酯的一鈉磷酸鹽衍生物，山梨醇，和巴西棕櫚蠟。更優(yōu)選，隔離劑是石蠟油。石蠟油可購自J.T.Baker。
合適的隔離劑的另一例子是磷脂，如卵磷脂。術(shù)語卵磷脂可用于描述純的磷脂酰膽堿以及磷脂酰膽堿與其它的磷脂，甘油三酯，等的混合物。但卵磷脂的水分散體優(yōu)選具有緩沖劑以保持近中性的pH。這樣減少了卵磷脂水解的程度或可能性，而卵磷脂水解導(dǎo)致效力損失。暴露于空氣的具有卵磷脂的組合物優(yōu)選地包含抗氧化劑以減少卵磷脂的可能降解。卵磷脂的含水分散體需要存在一種抗微生物防腐劑。
尤其適用于后處理處理組合物的某些優(yōu)選的隔離劑是水溶性改性的纖維素，包括，(但不限于)，羧基甲基纖維素，羥基丙基纖維素，甲基纖維素，和類似化合物。
蛋白酶按照本發(fā)明的處理組合物可包含至少0.001％重量的蛋白酶。但有效量的蛋白酶足以用于本文所述的處理組合物。術(shù)語“有效量”是指能夠?qū)|(zhì)，如織物產(chǎn)生清潔、去污漬、去污垢、增白、除臭、或增鮮益處的任何量。實際上，就目前的商業(yè)制劑而言，每克處理組合物的活性酶量一般最多為5mg，更一般地為0.01-3mg。除了另有所述，本文組合物一般包含0.001-5％，優(yōu)選為0.01-1％重量的商品酶制劑。通常在這種商業(yè)制品中存在的蛋白酶的量應(yīng)該足以產(chǎn)生0.005-0.1 Anson單位(AU)的活度/克組合物。
本發(fā)明的優(yōu)選處理組合物包含衍生自解淀粉芽孢桿菌(Bacillusamyloliquefaciens)，遲緩芽孢桿菌(Bacillus lentus)，地衣芽孢桿菌(Bacillus lichenformis)，嗜堿芽孢桿菌(Bacillusalcalophilus)及其混合物的修飾的蛋白酶，更優(yōu)選衍生自解淀粉芽孢桿菌，遲緩芽孢桿菌及其混合物的修飾的蛋白酶。就本發(fā)明的目的而言，衍生自解淀粉芽孢桿菌(B.amyloliquefaciens)的蛋白酶進(jìn)一步稱作“枯草桿菌蛋白酶BPN’”，也稱作“蛋白酶A”且衍生自遲緩芽孢桿菌(Bacillus lentus)的蛋白酶進(jìn)一步稱作“枯草桿菌蛋白酶309”。就本發(fā)明的目的而言，例如描述于U.S.專利No.5,679,630(授予A.Baeck，等人，題為“包含蛋白酶的清潔組合物”)的解淀粉芽孢桿菌(B.amyloliquefaciens)枯草桿菌蛋白酶的編號方式用作枯草桿菌蛋白酶BPN’和枯草桿菌蛋白酶309兩者的氨基酸序列編號體系。
可用于本發(fā)明的處理組合物的合適的蛋白酶酶和/或其變體的非限定性例子包括蛋白酶A(EP 130,756 A)；蛋白酶B(EP 303,761 A和EP130,756 A)；蛋白酶C(WO91/06637)；蛋白酶D(WO95/10615和U.S.專利No.5,679,630)。蛋白酶D的一種特別優(yōu)選的變體是其中天天冬氨酸在76位替代天冬酰胺，丙氨酸在103位替代絲氨酸和異亮氨酸在104位替代纈氨酸的變體。
其它的特別有用的蛋白酶是多取代蛋白酶變體，包括在對應(yīng)于解淀粉芽孢桿菌(B.amyloliquefaciens)枯草桿菌蛋白酶的103位上的氨基酸殘基位點用另一種自然存在的氨基酸殘基對氨基酸殘基的取代，同時在對應(yīng)于解淀粉芽孢桿菌(B.amyloliquefaciens)枯草桿菌蛋白酶的1，3，4，8，9，10，12，13，16，17，18，19，20，21，22，24，27，33，37，38，42，43，48，55，57，58，61，62，68，72，75，76，77，78，79，86，87，89，97，98，99，101，102，104，106，107，109，111，114，116，117，119，121，123，126，128，130，131，133，134，137，140，141，142，146，147，158，159，160，166，167，170，173，174，177，181，182，183，184，185，188，192，194，198，203，204，205，206，209，210，211，212，213，214，215，216，217，218，222，224，227，228，230，232，236，237，238，240，242，243，244，245，246，247，248，249，251，252，253，254，255，256，257，258，259，260，261，262，263，265，268，269，270，271，272，274和275位的一個或多個氨基酸殘基位置上用另一自然存在的氨基酸殘基對氨基酸殘基進(jìn)行取代；其中當(dāng)所述蛋白酶變體包括在對應(yīng)于103和76位的位置上對氨基酸殘基的取代，還可以在除了與解淀粉芽孢桿菌(B.amyloliquefaciens)枯草桿菌蛋白酶的27，99，101，104，107，109，123，128，166，204，206，210，216，217，218，222，260，265或274位對應(yīng)的氨基酸殘基位點的一個或多個氨基酸殘基位置上對氨基酸殘基進(jìn)行取代和/或多取代蛋白酶變體，包括在與解淀粉芽孢桿菌(B.amyloliquefaciens)枯草桿菌蛋白酶的62，212，230，232，252和257位對應(yīng)的一個或多個氨基酸殘基位置上用自然存在的氨基酸殘基對氨基酸殘基進(jìn)行取代，例如描述于PCT公開Nos.WO99/20727，WO99/20726，WO99/20770和WO99/20769(Procter &Gamble公司和Genencor International，Inc.)，和PCT公開No.WO99/20723(Procter & Gamble公司)最優(yōu)選的這類蛋白酶變體包括取代組101/103/104/159/232/236/245/248/252，最優(yōu)選101G/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K。非常優(yōu)選的這種蛋白酶變體是其中絲氨酸在101位替代為甘氨酸，絲氨酸在103位替代為丙氨酸，纈氨酸在104位替代為異亮氨酸，甘氨酸在159位替代為天冬氨酸，丙氨酸在233位替代為纈氨酸，谷氨酰胺在236位替代為組氨酸，谷氨酰胺在245位替代為精氨酸，天冬酰胺在48位替代為天冬氨酸和天冬酰胺在252位替代為賴氨酸的變體。
其它的合適的蛋白酶和或其變體描述于WO 95/29979，WO 95/30010和WO95/30011(都公開于1995年11月9日)，在此將其都作為參考并入本發(fā)明。
其它的合適的蛋白酶和/或變體包括描述于EP 251446和WO91/06637的那些；描述于WO91/02792中的蛋白酶BLAP_和描述于WO95/23221的其變體；描述于WO93/18140；WO92/03529；WO95/07791；WO94/25583和EP 516200的高pH蛋白酶(來自芽孢桿菌屬種NCIMB 40338)。
可用于本發(fā)明的市售蛋白酶已知為ESPERASE_，ALCALASE_，DURAZYM_，SAVINASE_，EVERLASE_和KANNASE_(都來自丹麥的Novo Nordisk A/S)，和MAXATASE_，MAXACAL_，PROPERASE_和MAXAPEM_(都來自Genencor International(以前的荷蘭Gist-Brocades))。
除了上述的蛋白酶，適用于本發(fā)明處理組合物的其它的任選的酶進(jìn)一步在下文中描述。
酶穩(wěn)定劑-
用于本發(fā)明處理組合物的酶可通過各種技術(shù)進(jìn)行穩(wěn)定化。酶穩(wěn)定化技術(shù)公開和例舉于U.S.3,600,319，EP 199,405和EP 200,586。酶穩(wěn)定化體系還描述于例如U.S.3,519,570。本文所用的酶可通過在成品組合物中存在鈣和/或鎂離子的水溶性源而穩(wěn)定化，這樣向所述酶提供這些離子。合適的酶穩(wěn)定劑和用量描述于U.S.專利Nos.5,705,464，5,710,115和5,576,282。
臭味控制劑-本發(fā)明的處理可包含常規(guī)的臭味控制劑和/或技術(shù)如沸石，環(huán)糊精(其例子描述于U.S.專利No.5,939,060)，胺，多元胺，亞胺，尤其聚亞乙基亞胺和其它的的含亞胺聚合物(其例子描述于U.S.專利Nos.5,565,145和4,597,898，和PCT專利公開WO98/12296和PCT國際專利申請Nos.PCT/US99/20812和PCT/US99/20624，都申請于1999年9月9日)，和/或其作用在于減緩因消費者穿著鞋子而造成的足/鞋子惡臭的活性炭。
臭味控制劑的其它非限定性例子描述于U.S.專利No.4,589,994且包括能夠有效地基本上減少或消除能造成臭味的細(xì)菌的酚類化合物，如苯酚，m-甲酚，o-甲酚，p-甲酚，o-苯基-苯酚，4-氯-m-甲酚，氯二甲苯酚，6-n-戊基-m-甲酚，間苯二酚，間苯二酚一乙酸鹽，p-叔-丁基苯酚和o-芐基-p-氯氯苯酚。也可使用這些化合物的生物活性水溶液鹽，如堿金屬鹽。
臭味控制劑和/或技術(shù)的其它例子包括描述于以下的那些KirkOthmer化學(xué)技術(shù)百科全書，第2版，卷14，170-178頁；PPM(1990)，21(11)，2-21；Recents Prog.Genie Prodedes(1996)，10(47)pp.153-159；氣味VOC控制手冊(1998)，8.2-8.24和8.92-8.101；Chem.Chron，Genike Ekdose(1999)，61(1)，14-18；Chem.Ind.(London)(1974)，(21)，853-856；Akushu no Kenkyu(1976)，5(24)，34-37；Kemikani Enjiniyaringu (1978)，23(12)，1052-1058；Biodegradation(1998)，9(3-4)，273-284；Proc.，Annu.Meet.-Air WasteManagement Association(1998)，91stRP95BO02/1-RP95B02/6；Proc.，Annu.Meet.-Air Waste Management Association(1997)，90thFA15901/1-FA15901/14；Proc.-WEFTEC’96，Annual Conference Expo.，69th(1996)，6306-316；Proc.Annu.Conf.-West.Can.Water Wastewater Assoc.(1995)，47thPaper No.5，10pp.；Proc.-Annu.Purdue Air Quality Conference，12th(1973)，Meeting Date 1973，238-261；以及其中所引用的參考文件。
臭味控制劑和/或技術(shù)的其它例子包括描述于U.S.專利Nos.4,322,308，5,932,495，5,916,448，5,869,027，5,866,112，5,833,972，5,413,827，3,860,520和5,197,208的那些。
可用于本發(fā)明處理組合物的臭味控制劑的進(jìn)一步的例子包括，(但不限于)，優(yōu)選地具有的pH為9或更高，更優(yōu)選具有的pH為10或更高，最優(yōu)選具有的pH為10.5或更高的高堿性水；碳酸氫鹽和其它的堿性緩沖劑。
香料本發(fā)明處理組合物可包含香料以提供愉悅氣味形式的“香味信號”，這樣向該處理鞋子提供一種新鮮感覺。該香味信號可設(shè)計以提供一種短暫的香味。如果加入香料作為短暫香味信號，它僅以非常低的量加入，如為該處理組合物的約0.001％-約0.5％，優(yōu)選約0.01％-約0.3％，重量。
香料也可作為產(chǎn)品中或鞋子上的更濃烈氣味加入。如果更強(qiáng)水平的香味是優(yōu)選的，可加入相對較高含量的香料，如為處理組合物的約0.1％-約3％，優(yōu)選約0.2％-約2％，和更優(yōu)選約0.3％-約1％重量。任何種類的香料可加入本發(fā)明的組合物中。這些香料成分的非限定性例子包括芳族和脂族酯，脂族和芳族醇，脂族酮，芳族酮，脂族內(nèi)酯，脂族醛，芳族醛，醛和胺的縮合產(chǎn)物，飽和醇，飽和酯，飽和芳族酮，飽和內(nèi)酯，飽和腈，飽和醚，飽和縮醛，飽和苯酚，飽和烴，芳族硝基麝香及其混合物，例如更全面地描述于U.S.專利No.5,939,060和加拿大專利No.1,325,601。其它的香料成分描述于U.S.專利No.5,744,435和5,721,202。
萜烯油也可作為香料成分包括在本發(fā)明處理組合物中。合適萜烯油的非限定性例子描述于U.S.專利No.4,598,994且包括茴香，肉桂，丁子香，芫荽，桉樹，小茴香，熏衣草，檸檬，柑，秸花，perppermint，松樹，薄荷以及其復(fù)合芳香。
優(yōu)選至少約25％，優(yōu)選至少約40％，更優(yōu)選至少約60％，和甚至更優(yōu)選至少約75％，重量的香料由直接香料(substantive perfume)成分組成。這些直接香料成分的特征在于其沸點(B.P.)及其ClogP值。本發(fā)明的直接香料成分在正常的，標(biāo)準(zhǔn)壓力760mmHg下測定的B.P.為約240℃或更高，優(yōu)選約250℃或更高，且ClogP為約2.7或更高，優(yōu)選約2.9或更高，和更優(yōu)選約3.0或更高。
許多香料成分的沸點在，如“香料和香味化學(xué)品(芳香化學(xué)品)《Perfume and Flavor Chemicals(Aroma Chemicals)》”(SteffenArctander，由作者出版，1969)中給出，在此將其作為參考并入本發(fā)明。其它的沸點值可得自不同的化學(xué)手冊和數(shù)據(jù)庫，如Beilstein手冊，Lange’s化學(xué)手冊，和CRC化學(xué)和物理手冊。如果僅給出在不同壓力，一般在比正常壓力760mmHg低的壓力下的沸點，那么在正常壓力下的沸點可通過使用，例如在“化學(xué)家指南《The Chemist’s Companion》”(A.J.Gordon和R.A.Ford，John Wiley & Sons Publishers，1972，pp.30-36)中給出的沸點-壓力諾模圖而粗略估計。沸點值也可通過描述于“定量結(jié)構(gòu)的開發(fā)-用于評估小的多官能有機(jī)分子的性能關(guān)系模型(Development of a QuantitativeStructure-Property Relationship Model for Estimating NormalBoiling Points of Small Multifunctional Organic Molecules)”(David T.Stanton，化學(xué)信息和計算機(jī)科學(xué)雜志，Vol.40，No.1,2000，pp.81-90)的計算機(jī)程序進(jìn)行估計。直接和非直接香料成分的性能更詳細(xì)地公開于U.S.專利No.5,500,138(1996年3月19日授予Bacon和Trinh)，在此將其作為參考并入本發(fā)明。
即，如果香料組合物由B.P.約250℃或更高且ClogP約3.0或更高的直接性能成分組成，它們非常有效地沉積到鞋子上，并在洗滌、漂洗和干燥步驟之后在鞋子上大量保留。
本發(fā)明優(yōu)選直接香料成分的非限定性例子包括烯丙基環(huán)己烷丙酸酯，黃葵內(nèi)酯，苯甲酸戊基酯，肉桂酸戊基酯，戊基肉桂醛，戊基肉桂醛縮二甲醇，水楊酸異-戊基酯，aurantiol(鄰氨基苯甲酸羥基香茅-甲基酯的商品名)，二苯酮，水楊酸芐基酯，異-丁基喹啉，β-石竹烯，杜松萜烯，雪松醇，乙酸柏木酯，甲酸柏木酯，肉桂酸肉桂基酯，水楊酸環(huán)己基酯，仙客來醛，二氫異茉莉酸鹽，二苯基甲烷，二苯醚，十二內(nèi)酯，iso E super(1-(1，2，3，4，5，6，7，8-八氫-2，3，8，8-四甲基-2-萘烯基)-乙酮的商品名)，巴西基酸亞乙基酯，乙基甲基苯基縮水甘油酸酯，十一烯酸乙基酯，異丁子香酸，十五內(nèi)酯(exaltolide)(15-羥基十五烷酸，內(nèi)酯的商品名)，galaxolide(1，3，4，6，7，8-六氫-4，6，6，7，8，8-六甲基環(huán)戊-γ-2-苯并吡喃的商品名)，鄰氨基苯甲酸香葉基酯，十六烷交酯，水楊酸己烯基酯，己基肉桂醛，水楊酸己基酯，lilial(對叔丁基-α-甲基氫肉桂醛的商品名)，苯甲酸里哪基酯，2-甲氧基萘，肉桂酸甲基酯，二氫茉莉酮酸甲基酯，β-甲基萘基酮，麝香二氫茚酮，麝香酮，麝香tibetine，肉豆蔻油醚，δ-壬內(nèi)酯，氧雜十六烷交酯-10，氧雜十六烷交酯-11，廣藿香醇，phantolide(5-乙?；?1，1，2，3，3，6-六甲基茚滿的商品名)，苯基乙基苯甲酸酯，苯基乙基苯基乙酸酯，苯基庚醇，苯基己醇，α-檀香醇，thibetolide(15-羥基十五烷酸，內(nèi)酯的商品名)，δ-十一烷內(nèi)酯，γ-十一烷酸內(nèi)酯，乙酸爪哇香茅基酯，yara-yara，及其混合物。可用于本發(fā)明的其它的直接香料成分包括甲基-N-甲基鄰氨基苯甲酸甲基酯，丁酸芐基酯，芐基異戊酸酯，異丁酸香茅酯，丙酸香茅酯，δ-壬內(nèi)酯，二甲基芐基carbinyl乙酸酯，十二醛，乙酸香葉基酯，異丁酸香葉基酯，γ-紫羅蘭酮，對異丙基苯乙醛，順式-茉莉酮，甲基丁子香酸，tonalid，及其混合物。
優(yōu)選用于本發(fā)明的香料組合物包含至少4種不同的直接香料成分，優(yōu)選至少5種直接香料成分，更優(yōu)選至少6種不同的直接香料成分，和甚至更優(yōu)選至少7種不同的直接香料成分。最常見的衍生自自然來源的香料成分由多種組分組成。就本發(fā)明定義而言，如果每一這種物質(zhì)用于配制本發(fā)明的優(yōu)選香料組合物，它作為單個成分計數(shù)。
在香料領(lǐng)域中，某些沒有氣味或氣味非常弱的物質(zhì)用作稀釋劑或增量劑。這些物質(zhì)的非限定性例子為二亞丙基二醇，鄰苯二甲酸二乙基酯，檸檬酸三乙基酯，肉豆蔻酸異丙基酯，和苯甲酸芐基酯。這些物質(zhì)用于，如稀釋和穩(wěn)定化某些其它的香料成分。這些物質(zhì)在配制本發(fā)明的直接香料組合物時不計入。
持續(xù)的香料釋放劑前香、前香料和前諧香劑本發(fā)明組合物還可包括一種香味遞送體系，其中包含一種或多種前香(pro-fragrances)，前香料(pro-perfumes)，前諧香劑(pro-accords)，及其混合物，以下統(tǒng)稱為“前香(pro-fragrances)”。本發(fā)明的前香可具有不同的釋放速率，取決于所選的前香。此外，本發(fā)明的前香可與芳香原料混合，從中釋放以呈現(xiàn)給消費者以起始的香味，氣味，諧香，或芳香。
本發(fā)明的前香可適當(dāng)?shù)嘏c任何載體混合，只要該載體不催化或以其它方式促進(jìn)芳香原料的前香的過早釋放。
以下是按照本發(fā)明的前香的非限定性例子。
酯和聚酯-本發(fā)明的酯和聚酯前香能夠釋放一種或多種芳香原料醇。優(yōu)選的是具有以下結(jié)構(gòu)式的酯 其中R是取代或未取代C1-C30亞烷基，C2-C30亞鏈烯基，C6-C30亞芳基，及其混合物；-OR1衍生自具有結(jié)構(gòu)式HOR1的芳香原料醇，或備選地，在其中指數(shù)x大于1的情況下，R1是氫，這樣向至少一部分提供羧酸，-CO2H單元，而不是酯單元；指數(shù)x是1或更高。優(yōu)選的聚酯前香的非限定性例子包括琥珀酸二香葉基酯，琥珀酸二香茅酯，己二酸二香葉基酯，己二酸二香茅酯，和類似物。
β-酮酯-本發(fā)明的β-酮酯能夠釋放一種或多種香味原料。按照本發(fā)明的優(yōu)選β-酮酯具有以下結(jié)構(gòu)式
其中-OR衍生自香味原料醇；R1，R2，和R3分別獨立地為氫，C1-C30烷基，C2-C30鏈烯基，C1-C30環(huán)烷基，C2-C30炔基，C6-C30芳基，C7-C30-亞烷基芳基，C3-C30亞烷基氧基烷基，及其混合物，但條件是至少一個R1，R2，或R3是具有以下結(jié)構(gòu)式的單元 其中R4，R5，和R6分別獨立地為氫，C1-C30烷基，C2-C30鏈烯基，C1-C30環(huán)烷基，C1-C30烷氧基，C6-C30芳基，C7-C30亞烷基芳基，C3-C30亞烷基氧基烷基，及其混合物，或R4，R5，和R6可共同形成C3-C8芳族或非芳族，雜環(huán)或非雜環(huán)環(huán)。
按照本發(fā)明的β-酮酯的非限定性例子包括3-(4-甲氧基苯基)-3-氧代-丙酸2，6-二甲基-7-辛烯-2-基酯；3-(壬烷基)-3-氧代-丙酸3，7-二甲基-1，6-辛二烯-3-基酯；3-(β-萘基)-3-氧代-丙酸9-癸烯-1-基酯；3-(β-萘基)-3-氧代-丙酸(α，α-4-三甲基-3-環(huán)己烯基)甲基酯；3-(4-甲氧基苯基)-3-氧代-丙酸3，7-二甲基-1，6-辛二烯-3-基酯；3-(β-萘基)-3-氧代-丙酸2，6-二甲基-7-辛烯-2-基酯；3-(4-硝基苯基)-3-氧代-丙酸2，6-二甲基-7-辛烯-2-基酯；3-(4-甲氧基苯基)-3-氧代-丙酸2，6-二甲基-7-辛烯-2-基酯；3-(α-萘基)-3-氧代-丙酸3，7-二甲基-1，6-辛二烯-3-基酯；3-(β-萘基)-3-氧代-丙酸順式3-己烯-1-基酯；3-(壬烷基)-3-氧代-丙酸2，6-二甲基-7-辛烯-2-基酯；3-氧代-丁酸2，6-二甲基-7-辛烯-2-基酯；3-氧代-丁酸3，7-二甲基-1，6-辛二烯-3-基酯；3-(β-萘基)-3-氧代-2-甲基丙酸2，6-二甲基-7-辛烯-2-基酯；3-(β-萘基)-3-氧代-2，2-二甲基丙酸3，7-二甲基-1，6-辛二烯-3-基酯，3-(β-萘基)-3-氧代-2-甲基丙酸3，7-二甲基-1，6-辛二烯-3-基酯，
3-(β-萘基)-3-氧代-丙酸3，7-二甲基-2，6-辛二烯基酯；3-庚基-3-氧代-丙酸3，7-二甲基-2，6-辛二烯基酯。
縮醛和縮酮-可用作本發(fā)明前諧香劑的另一種化合物是具有以下結(jié)構(gòu)式的縮醛和縮酮 其中縮醛或縮酮按照以下方案水解釋放出1當(dāng)量的醛或酮和2當(dāng)量的醇 其中R是C1-C20線性烷基，C4-C20支鏈烷基，C6-C20環(huán)狀烷基，C6-C20支鏈環(huán)狀烷基，C6-C20線性鏈烯基，C6-C20支鏈鏈烯基，C6-C20環(huán)狀鏈烯基，C6-C20支鏈環(huán)狀鏈烯基，C6-C20取代的或未取代的芳基，優(yōu)選地取代芳基單元的部分是烷基部分，及其混合物。R1是氫，R，或在其中諧香劑是縮醛的情況下，R和R1可共同形成一個環(huán)。R2和R3獨立地選自C5-C20線性的，支鏈的，或取代的烷基；C4-C20線性的，支鏈的，或取代的鏈烯基；C5-C20取代的或未取代的環(huán)狀烷基；C5-C20取代的或未取代的芳基，C2-C40取代的或未取代的亞烷基氧基；C3-C40取代的或未取代的亞烷基氧基烷基；C6-C40取代的或未取代的亞烷基芳基；C6-C32取代的或未取代的芳基氧基；C6-C40取代的或未取代的亞烷基氧基芳基，C6-C40氧基亞烷基芳基；及其混合物。
可通過本發(fā)明縮醛釋放的醛的非限定性例子包括4-(4-羥基-4-甲基戊基)-3-環(huán)己烯-1-甲醛(lyral)，苯基乙醛，
甲基壬基乙醛，2-苯基丙-1-醛(hydrotropaldehyde)，3-苯基丙-2-烯-1-醛(肉桂醛)，3-苯基-2-戊基丙-2-烯-1-醛(a-戊基肉桂醛)，3-苯基-2-己基丙-2-烯醛(a-己基肉桂醛)，3-(4-異丙基苯基)-2-甲基丙-1-醛(仙客來醛)，3-(4-乙基苯基)-2，2-二甲基丙-1-醛(floralozone)，3-(4-叔-丁基苯基)-2-甲基丙醛，3-(3，4-亞甲基二氧基苯基)-2-甲基丙烷-1-醛(helional)，3-(4-乙基苯基)-2，2-二甲基丙醛，3-(3-異丙基苯基)丁-1-醛(florhydral)，2，6-二甲基庚-5-烯-1-醛(melonal)，n-癸醛，n-十一醛，n-十二醛，3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醛(檸檬醛)，4-甲氧苯甲醛(茴香醛)，3-甲氧基-4-羥基苯甲醛(香草醛)，3-乙氧基-4-羥基苯甲醛(乙基香草醛)，3，4-亞甲基二氧基苯甲醛(胡椒醛)，3，4-二甲氧基苯甲醛。
可通過本發(fā)明縮酮釋放的酮的非限定性例子包括α-二氫大馬酮，β-二氫大馬酮，δ-二氫大馬酮，β-大馬烯酮，麝香酮，6，7-二氫-1，1，2，3，3-五甲基-4(5H)-二氫茚酮(casbmeran)，順式-茉莉酮，二氫茉莉酮，
α-紫羅蘭酮，β-紫羅蘭酮，二氫-β-紫羅蘭酮，γ-甲基紫羅蘭酮，α-異-甲基紫羅蘭酮，4-(3，4-亞甲基二氧基苯基)丁-2-酮，4-(4-羥基苯基)丁-2-酮，甲基β-萘基酮，甲基柏木基酮，6-乙?；?1，1，2，4，4，7-六甲基四氫萘(tonalid)，1-香芹酮，5-環(huán)十六碳烯-1-酮，苯乙酮，decatone，2-[2-(4-甲基-3-環(huán)己烯基-1-基)丙基]環(huán)戊-2-酮，2-仲-丁基環(huán)己酮，β-二氫紫羅蘭酮，烯丙基紫羅蘭酮，α-鳶尾酮，α-鯨蠟酮，α-尼鳶尾黃酮，乙酰茴香醚，香葉基丙酮，1-(2-甲基-5-異丙基-2-環(huán)己烯基)-1-丙酮，乙?；愇煜?，甲基環(huán)檸檬酮，4-t-戊基環(huán)己酮，p-叔丁基環(huán)己酮，o-t-丁基環(huán)己酮，乙基戊基酮，
乙基戊基酮，薄荷酮，甲基-7，3-二氫-2H-1，5-苯并dioxepine-3-酮，葑酮。
原酸酯-可用作本發(fā)明前諧香劑的另一種化合物是具有以下結(jié)構(gòu)式的原酸酯 其中該原酸酯按照以下方案水解釋放1當(dāng)量酯和2當(dāng)量醇 其中R是氫，C1-C20烷基，C4-C20環(huán)烷基，C6-C20鏈烯基，C6-C20芳基，及其混合物；R1，R2和R3分別獨立地選自C5-C20線性，支鏈，或取代烷基；C4-C20線性，支鏈，或取代鏈烯基；C5-C20取代或未取代環(huán)狀烷基；C5-C20取代或未取代芳基，C2-C40取代或未取代亞烷基氧基；C3-C40取代或未取代亞烷基氧基烷基；C6-C40取代或未取代亞烷基芳基；C6-C32取代或未取代芳基氧基；C6-C40取代或未取代亞烷基氧基芳基；C6-C40氧基亞烷基芳基；及其混合物。
原酸酯前香的非限定性例子包括原甲酸三-香葉基酯，原甲酸三(順式-3-己烯-1-基)酯，原甲酸三(苯基乙基)酯，原乙酸二(香茅基)乙基酯，原甲酸三(香茅基)酯，原甲酸三(順式-6-壬烯基)酯，原甲酸三(苯氧基乙基)酯，原甲酸三(香葉基，橙花基)酯(70∶30香葉基∶橙花基)，原甲酸三(9-葵烯基)酯，原甲酸三(3-甲基-5-苯基戊烷基)酯，原甲酸三(6-甲基庚-2-基)酯，原甲酸三([4-(2，2，6-三甲基-2-環(huán)己烯-1-基)-3-丁烯-2-基]酯，原甲酸三[3-甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-環(huán)戊烯-1-基)-4-戊烯-2-基]酯，原甲酸三孟酯，原甲酸三(4-異丙基環(huán)己基乙基-2-基)酯，原甲酸三-(6，8-二甲基壬-2-基)酯，原乙酸三苯基乙基酯，原乙酸三(順式-3-己烯-1-基)酯，原乙酸三(順式-6-壬烯基)酯，原乙酸三香茅基酯，原乙酸二(香葉基)芐基酯，原乙酸三(香葉基)酯，原乙酸三(4-異丙基環(huán)己基甲基)酯，原乙酸三(芐基)酯，原乙酸三(2，6-二甲基-5-庚烯基)酯，原乙酸二(順式-3-己烯-1-基)戊基酯，和原丁酸橙花基香茅基乙基酯。
前香合適地描述于如下文獻(xiàn)U.S.5,378,468(1995年1月3日授予Suffis等人)；U.S.5,626,852(1997年5月6日授予Suffis等人)；U.S.5,710,122(1998年1月20日授予Sivik等人)；U.S.5,716,918(1998年2月10日授予Sivik等人)；U.S.5,721,202(1998年2月24日授予Waite等人)；U.S.5,744,435(1998年4月25日授予Hartman等人.)，；U.S.5,756,827(1988年5月26日授予Sivik)；U.S.5,830,835(1998年11月3日授予Sevems等人.)；U.S.5,919,752(1999年7月6日授予Morelli等人.)，在此將其都作為參考并入本發(fā)明。
保護(hù)的沸石-合適的保護(hù)沸石香料組合物的例子描述于U.S.專利No.5,648,328.U.S.專利.No.4,539,135(1985年9月3日授予Raxnachandran等人，)公開了包含攜帶香料的粘土或沸石材料的顆粒洗衣組合物。U.S.專利.No.4,713,193(1987年12月25日授予Tai)公開了一種自由流動的顆粒洗滌劑添加劑，包含液體或油狀助劑與沸石材料。日本專利HEI 4-218583(Nishishiro，出版于1992年8月10日)公開了受控釋放材料，包括香料以及沸石。U.S.專利No.4,304,675(1981年12月8日授予Corey等人)提出了一種包括用于除臭制品的方法和包括沸石的組合物。東德專利出版物No.248,508(出版于1987年8月12日)；東德專利出版物No.137,599(出版于1979年9月12日)；Unilever PLC的歐洲專利出版物No.535,942(出版于1993年4月7日)，和出版物No.536,942(出版于1993年4月14日)；U.S.專利No.5,336,665(1994年8月9日授予Gamer-Gray等人)；和WO94/28107(出版于1994年12月8日)。
環(huán)糊精-
適用作香料試劑的環(huán)糊精組合物的例子描述于U.S.專利No.5,595,093，5,942,217，5,234,610，5,102,564和5,094,761。
微膠囊化香料-微膠囊化香料的例子描述于U.S.專利Nos.5,648,328、5,154,842、5,066,419、4,145,184。微膠囊化香料顆?？砂稚⒃谀承┧蝗苄苑蔷酆衔镙d體材料內(nèi)并通過用易碎涂覆材料涂覆而包封在保護(hù)殼中的香料。該涂覆顆粒能夠保存和保護(hù)易于在儲存時降解或損失和在清潔組合物中的香料。使用時，表面涂層破裂，因此下方的載體/香料顆粒有效地將大量的各種香料遞送至織物或其它表面。
成膜聚合物-本發(fā)明處理組合物可包含一種或多種成膜聚合物。優(yōu)選的成膜聚合物包括，(但不限于)，乙基纖維素，羥基丙基纖維素，甲基羥基丙基纖維素，甲基乙基纖維素，聚乙烯基吡咯烷酮，聚乙烯基醇，環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物縮合物，和聚乙二醇。其它的合適的成膜聚合物是樹膠，如瓊脂，瓜爾膠，阿拉伯膠，Gum arabic uses，印度膠，梧桐膠，羥基丙基瓜爾膠，和黃原膠；藻酸鹽，如藻酸鈣，藻酸鈣-鈉；蛋白質(zhì)成膜聚合物，如果膠白蛋白，聚氨基酸(如聚賴氨酸)，明膠；和蠟，如巴西棕櫚蠟。本發(fā)明成膜劑的例子為以下的非毒性，食品級，市售，成膜劑Natrosol_(來自Aqualon，Wilmington，Del.的非離子水溶性羥基乙基纖維素)；Methocel_(甲基羥基丙基纖維素，由纖維素和環(huán)氧丙烷制成且得自Dow化學(xué))；Bermocoll E_(非離子，水溶性乙基羥基乙基纖維素，來自Akzo Nobel)。優(yōu)選的成膜劑是LFF型羥基丙基纖維素(來自Hercules Klucel)，Methocel_E50 LV，Methocel_K100，Methocel_F50，Natrosol_250KR，Bermocoll E_351 FQ，Bermocoll E_411 FQ，和Bermocoll E_320 FQ。
如果在處理組合物中存在一種或多種隔離劑，尤其礦物油，優(yōu)選還存在一種或多種成膜聚合物。隔離劑與成膜聚合物的優(yōu)選比率為約1∶1-約20∶1。
常規(guī)的有益劑/助劑螯合劑-本文的本發(fā)明組合物還可任選地包含螯合劑，用于螯合金屬離子和金屬雜質(zhì)，否則會使漂白劑減活化。有用的螯合劑可包括氨基羧酸鹽，膦酸鹽，氨基膦酸鹽，多官能地-取代的芳族螯合劑及其混合物。合適的螯合劑的其它例子和用量描述于U.S.專利.Nos.5,705,464，5,710,115，5,728,671和5,576,282。
本文的組合物還可包含水溶性甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)鹽(或酸形式)作為螯合劑或可例如與不溶性助洗劑如沸石，層狀硅酸鹽和類似物一起使用的共助洗劑。
適合包括在本發(fā)明處理組合物中的螯合劑是乙二胺-N，N’-二琥珀酸(EDDS)或其堿金屬，堿土金屬，銨，或取代的銨鹽，或其混合物。優(yōu)選的EDDS化合物是游離酸形式及其鈉或鎂鹽。這些優(yōu)選的EDDS鈉鹽的例子包括EDDS二鈉和EDDS四鈉。這些優(yōu)選的EDDS鎂鹽的例子包括MgEDDS和EDDS二鎂。
如果使用，這些螯合劑一般占本文處理組合物的約0.1％-約15％，更優(yōu)選約0.1％-約3.0％重量。
鋪展劑-尤其在處理組合物為凝膠形式或其它粘稠形式時能夠增強(qiáng)產(chǎn)品性能并同時提供所需的使用容易性的任何試劑。換句話說，有助于提供本發(fā)明凝膠組合物或其它粘稠組合物的任何產(chǎn)品，所述組合物具有使得該組合物足夠粘稠以避免在施用到鞋子上時滴落的流變性能，同時具有低屈服點以使消費者容易傾倒該組合物或以其它方式將該組合物施用到鞋子上。
如果存在于本發(fā)明處理組合物中，鋪展劑能夠在直接施用到基材，例如鞋子的表面上的過程中提高高粘度液體或凝膠處理組合物的鋪展性能和覆蓋質(zhì)量。鋪展劑能夠降低摩擦系數(shù)并增加處理組合物的剪切指數(shù)，這樣通過增加處理組合物的牛頓特性而更容易鋪展，同時保持固體懸浮體(如果有的話)的穩(wěn)定性和相勻質(zhì)性。鋪展劑還可允許使用其它的助劑或添加劑，該其它的助劑或添加劑以其他方式增加處理組合物的表觀粘度并對鋪展性能產(chǎn)生負(fù)面影響。另外，鋪展劑可允許以足夠薄的層直接施用清潔和調(diào)理助劑或添加劑，這樣使表面清潔和/或調(diào)理益處最大化。另外，如果鋪展劑與觸變增稠劑，如三羥基硬脂精(TRIHYDROXYSTEARIN)(THIXCIN_)一起存在，該鋪展劑能夠微調(diào)所需的處理組合物粘度并同時保持優(yōu)異的鋪展特性。
鋪展劑的存在能夠配制相穩(wěn)定的且能夠承受/懸浮中至高含量固體(30％)的低至中粘度(1,000-7,000cps)凝膠。具有這些鋪展劑的配方對低溫和對冷凍融化試驗(即在0°F-30°F之間的循環(huán)試驗)是更穩(wěn)定的。
鋪展劑還可利用簡單的混合工藝，通過形成復(fù)合凝膠結(jié)構(gòu)而提供加工益處。與需要熱交換器和高剪切混合器以形成這些凝膠的其它已知工藝相比，中至低粘度凝膠處理組合物可在易得到的設(shè)備(如混合器)中加工。
適用于本發(fā)明處理組合物的鋪展劑的非限定性例子包括溶劑化助劑(solvatropes)和共溶劑化助劑。
溶劑化助劑用作通常要避免共存并趨于膠凝的非離子或陽離子表面活性劑和水相之間的偶聯(lián)。通過加入溶劑化助劑，產(chǎn)生雙連續(xù)性質(zhì)的單個相。該相引入了包含表面活性劑和溶劑化助劑的區(qū)域和包含水的區(qū)域。這兩個區(qū)域完全相互盤繞，如同氣袋和海綿膜。這種相互盤繞結(jié)構(gòu)允許配制出低粘度且同時穩(wěn)定的(類似于在固體時填充越好體密度越高的關(guān)系)并由于兩相區(qū)域之間排斥減少而更容易獲得鋪展行為的配方。溶劑化助劑可具有以下特性1)ClogP為0.1-0.6(ClogP是一種物質(zhì)在水和辛醇之間的分配系數(shù))，2)某些0.7度的極性(無對稱中心)。
適用于本發(fā)明處理組合物的溶劑化助劑的非限定性例子包括2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇(TMPD)，1，2-己二醇，2-乙基-1，3-己二醇(EHD)。
適用于本發(fā)明處理組合物的共溶劑化助劑的非限定性例子包括1，4-環(huán)己烷二甲醇(CHDM)，醇乙氧基化物(C9-C11EO 5)，和其它的非離子表面活性劑和物質(zhì)。
不愿局限于理論，據(jù)信鋪展劑可能由于其被中等長度碳鏈長結(jié)合的雙OH官能度而改進(jìn)顆粒與顆粒的相互作用，但不同于典型的溶劑的性質(zhì)，中心鋪展劑改性而不會完全消除這些相互作用。這導(dǎo)致了一種較低的粘度的產(chǎn)品，該產(chǎn)品由于存在一些顆粒和顆粒間的分子間相互作用力而依然維持了和更濃稠的配方類似的穩(wěn)定性行為。
增白劑-本領(lǐng)域已知的任何熒光增白劑或其它的增亮或增白劑都可一般以約0.05％-約1.2％重量的量加入本文的處理組合物?？捎糜诒景l(fā)明的市售熒光增白劑可劃分為幾個子組，包括(但不限于)1，2-二苯乙烯、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基花青、二苯并噻吩-5，5-二氧化物、吡咯、5-和6-元環(huán)雜環(huán)化合物的衍生物、和其它的混合增白劑。這些增白劑的例子，公開于John Wiley & Son，紐約(1982)出版的M.Zahradnik的“熒光增白劑的生產(chǎn)和應(yīng)用(The Production and Application of FluorescentBrightening Agents)”中。
可用于本發(fā)明組合物的熒光增白劑的具體例子列舉于1988年12月13日授予Wixon的美國專利4790856和1972年2月29日授予Hamilton的美國專利3646015。
還存在優(yōu)選的增白劑。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，常規(guī)的洗衣增白劑如1，2-二苯乙烯和二苯乙烯基聯(lián)苯衍生物具有主要對纖維素類材料的親和性。但典型的運動鞋子是由非纖維素類材料組成的皮革體，乙基乙烯基乙酸鹽鞋底夾層，和任選地，網(wǎng)眼組分(通常由聚酯或尼龍組成)。通常，這使得90％以上的典型運動鞋子不接受用常規(guī)增白劑進(jìn)行增亮。
優(yōu)選，選擇增白劑以具有對乙酸鹽織物的親和性。不愿局限于任何特定的理論，據(jù)信對乙酸鹽織物具有親和性的增白劑還表現(xiàn)出對運動鞋子的乙基乙烯基乙酸鹽鞋底夾層(midsoles)的親和性。還據(jù)信具有對羊毛和絲的親和性的增白劑也具有對其它聚酰胺如皮革或尼龍的親和性。
有用的增白劑侯選物是能夠沉積和粘附到鞋子成分如皮革、鞋底夾層、網(wǎng)眼成分、鞋子帶和類似物的。篩選成功的增白劑侯選物的便捷的方式是利用增白劑在溶液中的消耗。
基礎(chǔ)分析化學(xué)的熟練技術(shù)人員容易地使用UV/可見光譜確定增白劑在溶液中的消耗。所需的只是將鞋子組分與包含增白劑的稀釋溶液接觸，然后測定已知濃度的增白劑因各種鞋子組分造成在稀釋溶液中的損失。鞋子組分可以是上述的任何組分，即，皮革、鞋底夾層、等。稀釋水平應(yīng)該與增白劑在清潔過程中在洗滌水中的預(yù)期濃度相當(dāng)。具體地說，如果在所附的權(quán)利要求書的意義上測定增白劑在溶液中的消耗，那么該起始的增白劑濃度應(yīng)該為清潔組合物的4×10-2ppm-37ppm。優(yōu)選，本文所用的增白劑溶液通過2％或更高的溶液消耗，和更優(yōu)選1％或更高的溶液消耗沉積在鞋子的皮革和/或鞋子內(nèi)底上。
具有這些性能的增白劑包括各種各樣的香豆素衍生物增白劑和某些噁唑和苯并噁唑基衍生物增白劑。合適的香豆素增白劑包括OPTIBLANC_LSN增白劑(得自可從美國新澤西州Weekhawken的3V有限公司)；INTRAWITE WGS增白劑(得自Crompton & Knowles Colors，Inc.Charlotte，NC，USA)；和TINOPAL SWN增白劑(得自Ciba SpecialtyChemicals Corp.High Point，NC，USA)。合適的噁唑和苯并噁唑基衍生物增白劑包括INTRAWITE ERN Conc.增白劑(得自Crompton & KnowlesColors，Inc.；Ecco Polyester Optical 525(得自Eastern Colors & Chemicals，Providence，RI，USA)；OPTIBLANC_RGI-200％(得自3V，Inc.)。
增白劑可以任何合適的形式提供。包含增白劑的產(chǎn)品可以是以下形式，包括(但不限于)液體，固體，或凝膠。增白劑可包括在調(diào)理劑，清潔產(chǎn)品，或鞋子(或其它的制品)處理物中。
該增白劑組合物可以任何合適的方式施用。盡管優(yōu)選將增白劑直接施用到處理表面上，但增白劑也可施用如下將增白劑加入洗液中；將增白劑加入漂洗周期中；和將它噴霧到所要處理的表面上。
在一個實施方案中，香豆素衍生物增白劑以優(yōu)選0.01％-2％，更優(yōu)選0.1-0.2％的量加入清潔組合物中。該清潔組合物隨后優(yōu)選直接施用到預(yù)潤濕的運動鞋子的外表面上。在將該清潔組合物施用到運動鞋子上之后，將該運動鞋子優(yōu)選地按照本發(fā)明的優(yōu)選的方法進(jìn)行洗滌。
通過向清潔組合物中加入非-常規(guī)的增白劑，可獲得在運動鞋子的鞋底夾層(midsoles)和皮革部分上的沉積。
除了按照本文所述的在用于處理鞋子的方法、套件(kit)、等中使用外，本文所述的增白劑也可，例如在銷售給購買者之前在制鞋子之前或過程中施用到運動鞋子上和本文所考慮的其它種類的鞋子上，而獨立于任何洗滌、清潔、調(diào)理工藝。
泡沫抑制劑-可向本發(fā)明組合物中加入用于降低或抑制泡沫形成的化合物。對于在如美國專利4489455和4489574所描述的所謂“高濃度清洗過程”和對于前裝式歐式洗衣機(jī)來說，泡沫抑制作用是特別重要的。
很多種物質(zhì)都可用作泡沫抑制劑，而且泡沫抑制劑是本領(lǐng)域熟練人員所熟知的。參見，例如Kirk Othmer化學(xué)技術(shù)百科全書，第三版，第7卷，430-447頁(John Wiley & Son.Inc.，1979)。一類特別有價值的泡沫抑制劑包括單羧酸脂肪酸及其水溶性鹽。參見，1960年12月27日授予Wayne St.John的美國專利2954347。用作泡沫抑制劑的單羧酸脂肪酸及其鹽一般具有10-24個碳原子，優(yōu)選為12-18個碳原子的烴基鏈。合適的鹽包括堿金屬鹽，如鈉、鉀和鋰鹽，以及銨和烷醇銨鹽。
本文的處理組合物也可包含非表面活性劑型泡沫抑制劑。這些包括，例如，高分子量烴類如石蠟、脂肪酸酯(如，脂肪酸甘油三酯)、一價醇的脂肪酸鹽，脂族C18-C40酮(如硬脂酮)等。其它的泡沫抑制劑包括N-烷基化的氨基三嗪，如三-至六-烷基三聚氰胺、或二-至四-烷基二胺氯三嗪(作為氰尿酰氯與兩或三摩爾具有1-24個碳原子的伯或仲胺的產(chǎn)物而形成)，環(huán)氧丙烷以及磷酸單硬脂基酯，如單硬脂基醇磷酸酯和單硬脂基二-堿金屬(如，K、Na和Li)磷酸鹽和磷酸酯。烴如石蠟和鹵代石蠟可以液體形式使用。液態(tài)烴在室溫和大氣壓下是液態(tài)，其具有的傾點在約-40℃至50℃的范圍內(nèi)，而且其最低沸點不小于大約110℃(大氣壓下)。另外已知，可以使用蠟狀烴，優(yōu)選具有低于大約100℃的熔點。烴類物質(zhì)構(gòu)成了用于清潔劑和/或洗滌劑組合物的優(yōu)選的種類的泡沫抑制劑。烴類泡沫抑制劑，例如在1981年5月5日授予Gandolfo等人的美國專利4265779中有描述。因此，該烴類物質(zhì)包括具有12-70個碳原子的脂族、脂環(huán)、芳族、和雜環(huán)飽和或不飽和烴。在對該泡沫抑制劑的討論中，所用術(shù)語“石蠟”意味著包括真石蠟和環(huán)烴的混合物。
另一類優(yōu)選的非表面活性劑型泡沫抑制劑包括硅氧烷泡沫抑制劑。這種物質(zhì)包括使用聚有機(jī)硅氧烷油，如聚二甲基硅氧烷，聚有機(jī)硅氧烷油或樹脂的分散體或乳化體，以及聚有機(jī)硅氧烷與硅石顆粒的組合物，其中聚有機(jī)硅氧烷化學(xué)吸附或熔合到硅石上。硅氧烷泡沫抑制劑在本領(lǐng)域中是已知的，并且是，例如在1981年5月5日授予Gandolfo等人的美國專利4265779和1990年2月7日公開的Starch.M.S.的歐洲專利申請№ 89307851.9中已有描述。
其它的硅氧烷泡沫抑制劑公開于美國專利3455839中，它涉及通過向水溶液加入少量聚二甲基硅氧烷液體以消除其泡沫的組合物和方法。
例如，德國專利申請DOS 2124526描述了硅氧烷與硅烷化硅石的混合物。Bartolotta等人的美國專利3933672和1987年3月24日授予Baginski等人的美國專利4652392公開了硅氧烷消泡劑和泡沫控制劑在顆粒洗滌劑組合物中的應(yīng)用。
用于本文的例證性硅氧烷基的泡沫抑制劑是一種基本上組成如下的泡沫抑制量的泡沫抑制劑(i)在25℃下，粘度為約20cs.-1500cs.的聚二甲基硅氧烷液體；(ii)基于每100份重量的(i)，約5-50份的由(CH3)3SiO1/2單元和SiO2單元組成的硅氧烷樹脂，其中(CH3)3SiO1/2單元與SiO2單元的比率為約0.6∶1-1.2∶1；和(iii)基于每100份重量的(i)，約1-約20份的固體硅石凝膠。
在用于本發(fā)明的優(yōu)選硅氧烷泡沫抑制劑中，用于連續(xù)相的溶劑由某些聚乙二醇或聚乙二醇-聚丙二醇共聚物或其混合物(優(yōu)選)，或聚丙二醇組成。主硅氧烷泡沫抑制劑是支化的/交聯(lián)的，且優(yōu)選為非線性的。
為了進(jìn)一步說明這一點，具有可控的泡沫的典型液體洗衣洗滌劑組合物可任選地包含約0.001-約1，優(yōu)選為約0.01-約0.7，最優(yōu)選為約0.05-約0.5％重量的所述硅氧烷泡沫抑制劑，其中包含(1)主消泡劑的非水乳液，為以下組份的混合物(a)聚有機(jī)硅氧烷，(b)樹脂狀硅氧烷或能生產(chǎn)硅氧烷樹脂的硅氧烷化合物，(c)精細(xì)分離的填充材料，和(d)用于促進(jìn)混合物組份(a)、(b)和(c)形成硅烷醇化物(silanolates)的反應(yīng)的催化劑；(2)至少一種非離子硅氧烷表面活性劑；和(3)聚乙二醇或聚乙二醇-聚丙二醇共聚物，其在室溫下的水中的溶解度大于約2％重量；而沒有聚丙二醇。在顆粒組合物、凝膠等中，可使用相似的量。另外，參見1990年12月18日授予Starch的美國專利4978471和1991年1月8日授予Starch的美國專利4983316，1994年2月22日授予Huber等人的美國專利5288431，和和Aizawa等人的美國專利4639489，和美國專利4749740，第一欄46行-第四欄35行。
本文的硅氧烷泡沫抑制劑優(yōu)選包括聚乙二醇、或聚乙二醇-聚丙二醇的共聚物，它們的平均分子量都小于約1000，優(yōu)選為約100-800。本文的聚乙二醇和聚乙二醇-聚丙二醇共聚物在室溫下的水中的溶解度大于約2％重量，優(yōu)選大于約5％重量。
本文的優(yōu)選溶劑為平均分子量小于約1000，更優(yōu)選為約100-800，最優(yōu)選為200-400的聚乙二醇，以及聚乙二醇-聚丙二醇的共聚物，優(yōu)選PPG 200/PEG300。聚乙二醇∶聚乙二醇-聚丙二醇的共聚物的重量比優(yōu)選為約1∶1-1∶10，最優(yōu)選1∶3-1∶6。
本文所用的優(yōu)選硅氧烷泡沫抑制劑不包含聚丙二醇，特別是分子量為4000的。它們還優(yōu)選不包含環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物，如PLURONIL L101。
可用于本文的其它泡沫抑制劑包括仲醇(如，2-烷基烷醇)以及這種醇與硅油的混合物，如U.S.4,798,679，4,075,118和EP 150,872中所公開的硅氧烷。仲醇包括具有C1-C16鏈的C6-C16烷基醇。優(yōu)選的醇為2-丁基辛醇，它可得自Condea，商標(biāo)為ISOFOL 12。仲醇的混合物可得自Enichem，商品名為ISALCHEM 123?；旌吓菽种苿┮话惆亓勘葹?∶5-5∶1的醇與硅氧烷的混合物。
表面活性劑基的泡沫抑制劑包括，(但不限于)，低泡沫非離子表面活性劑。合適的低泡沫非離子表面活性劑(LFNI)的例子描述于U.S.專利Nos.5,705,464和5,710,115。LFNI可以0.01％-約10％重量，優(yōu)選約0.1％-約10％，和最優(yōu)選約0.25％-約4％的量存在。它們還包括非硅氧烷、非磷酸鹽聚合物材料，進(jìn)一步描述如下。
優(yōu)選的LFNI包括非離子烷氧基化表面活性劑，尤其是衍生自伯醇的乙氧基化物，及其與更復(fù)雜的表面活性劑，如聚氧丙烯/聚氧乙烯/聚氧丙烯(PO/EO/PO)反轉(zhuǎn)嵌段聚合物的共混物，如U.S.專利Nos.5,705,464和5,710,115中所述的。
也可使用的LFNI包括來自O(shè)lin公司的那些POLY-TERGENT_SLF-18非離子表面活性劑，和具有上述熔點性能的任何生物可降解的LFNI。
對用于自動洗衣機(jī)的任何處理組合物，所形成的泡沫不應(yīng)到溢出洗衣機(jī)的程度。如果使用，泡沫抑制劑優(yōu)選以“泡沫抑制量”存在?！芭菽种屏俊笔侵冈摻M合物的配制人員可選擇足以控制泡沫的該泡沫抑制劑的量，這樣得到在用于自動洗衣機(jī)時的低泡沫處理。
本文組合物一般包含0-約5％的泡沫抑制劑。如果用作泡沫抑制劑，單羧基脂肪酸及其鹽的存在量通?？筛哌_(dá)該處理組合物的約5％重量。優(yōu)選使用約0.5％-3％的脂肪單羧化物泡沫抑制劑。硅氧烷泡沫抑制劑的使用量通常可高達(dá)該處理組合物的2.0％重量，但也可使用更高的量。該上限本質(zhì)上根據(jù)實際情況而定，主要考慮使成本最低，且在較低量時能有效地控制泡沫形成的有效性。優(yōu)選使用約0.01％-約1％的硅氧烷泡沫抑制劑，更優(yōu)選約0.25％-0.5％。本文所用的這些重量百分?jǐn)?shù)值包括可與聚有機(jī)硅氧烷結(jié)合使用的任何硅石，以及可使用的任何助劑材料。磷酸單硬脂基酯泡沫抑制劑的使用量一般為組合物的約0.1％-約2％重量。烴類泡沫抑制劑的使用量一般為約0.01％-5.0％重量，但也可使用更高的含量。醇類泡沫抑制劑的使用量一般為成品組合物的約0.2％-3％重量。
染料轉(zhuǎn)移抑制劑-本發(fā)明組合物也可包含一種或多種在清潔過程中能有效抑制染料從一種織物轉(zhuǎn)移至另一織物的物質(zhì)。一般，這種染料轉(zhuǎn)移抑制劑包括聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、多元胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、錳酞菁、過氧化物酶、及其混合物。如果使用，這些抑制劑通常占組合物重量的約0.01-10％，優(yōu)選約0.01-5％，最優(yōu)選約0.05-2％。
更具體地說，優(yōu)選用于本文的多元胺N-氧化物聚合物包含具有結(jié)構(gòu)式R-Ax-P的單元，其中P為可聚合單元，N-O基團(tuán)可連接其上，或N-O基團(tuán)可形成為該可聚合單元的一部分，或N-O基團(tuán)可連接到這兩個單元上；A為以下結(jié)構(gòu)之一-NC(O)-、-C(O)-、-S-、-O-、-N＝；x為0或1；且R為脂族、乙氧基化脂族、芳族、雜環(huán)或脂環(huán)基團(tuán)或其任何混合基團(tuán)，N-O基團(tuán)的氮原子可連接其上，或N-O基團(tuán)成為這些基團(tuán)的一部分。優(yōu)選的多胺N-氧化物是這樣的多胺，其中R是一個雜環(huán)基團(tuán)，例如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶及其衍生物。
N-O基團(tuán)可用以下通式表示 其中R1、R2、R3為脂族、芳族、雜環(huán)或脂環(huán)基團(tuán)或其混合基團(tuán)；x、y和z為0或1；且N-O基團(tuán)的氮原子可連接到任何前述基團(tuán)上或成為其一部分。多元胺N-氧化物的氧化胺單元的pKa＜10，優(yōu)選pKa＜7，更優(yōu)選pKa＜6。
只要所形成的氧化胺聚合物是水溶性的且具有染料轉(zhuǎn)移抑制性能，那么就可使用任何聚合物骨架。合適的聚合物骨架的例子為聚乙烯基類、聚亞烷基基類、聚酯類、聚醚類、聚酰胺類、聚亞酰胺類、聚丙烯酸酯類、及其混合物。這些聚合物包括無規(guī)或嵌段共聚物，其中一種單體類型為胺N-氧化物且另一單體類型為N-氧化物。該胺N-氧化物的聚合物的胺與胺N-氧化物的比率通常為10∶1-1∶1000000。但存在于多元胺氧化物聚合物中的氧化胺基團(tuán)的數(shù)目可通過合適的共聚化反應(yīng)或通過合適的N-氧化度而改變。能夠得到具有幾乎任何聚合度的多元胺氧化物。通常，其平均分子量的范圍為500-1000000，更優(yōu)選1000-500000，最優(yōu)選5000-100000。這種優(yōu)選類型的物質(zhì)可稱為“PVNO”。
用于本文處理組合物的最優(yōu)選多元胺N-氧化物為聚(4-乙烯基吡啶-N-氧化物)，其平均分子量為大約50000，且胺與胺N-氧化物的比率為1∶4。
優(yōu)選用于本發(fā)明的還有N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑聚合物的共聚物(稱為“PVPVI”類)。PVPVI的平均分子量范圍優(yōu)選為5000-1000000，更優(yōu)選5000-200000，最優(yōu)選10000-20000。(平均分子量范圍是通過光散射法測定的，這在Barth等人的化學(xué)分析(ChemicalAnalysis)，113卷，“聚合物表征的現(xiàn)代方法(Modern Methods ofPolymer Characterization)”中已有描述，其中所披露內(nèi)容在此作為參考并入本發(fā)明。)PVPVI共聚物的N-乙烯基咪唑與N-乙烯基吡咯烷酮的摩爾比通常為1∶1-0.2∶1，更優(yōu)選0.8∶1～0.3∶1，最優(yōu)選0.6∶1-0.4∶1。這些共聚物可以是線性的或支化的。
本發(fā)明組合物也可使用平均分子量約5000-大約400000，優(yōu)選約5000-大約200000，并且更優(yōu)選約5000-大約50000的聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)。PVP是清潔和/或洗滌劑領(lǐng)域熟練人員所已知的；參見，例如在此作為參考并入的EP-A-262897和EP-A-256696。含PVP的組合物也可包含平均分子量約500-大約100000，優(yōu)選約1000-大約10000的聚乙二醇(“PEG”)。在洗液中遞送的基于ppm的PEG/PVP比率優(yōu)選為約2∶1-大約50∶1，并且更優(yōu)選地大約3∶1-大約10∶1。
本文的處理組合物還可任選地含有0.005-5％重量的也具有染料轉(zhuǎn)移抑制作用的某些類型的親水性熒光增白劑。如果使用，本文的該組合物優(yōu)選地包含大約0.0-大約1％重量的這種熒光增白劑。
可用于本發(fā)明的親水熒光增白劑具有以下結(jié)構(gòu)式 其中R1選自苯胺基、N-2-雙-羥乙基和NH-2-羥乙基；R2選自N-2-雙-羥乙基、N-2-羥乙基-N-甲氨基、嗎啉代(morphilino)、氯和氨基；且M為成鹽陽離子，如鈉或鉀。
在上式中，當(dāng)R1為苯胺基，R2為N-2-雙-羥乙基，且M為陽離子如鈉時，增白劑為4，4′-雙[(4-苯胺基-6-(N-2-雙-羥乙基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2′-1，2-二苯乙烯二磺酸和二鈉鹽。這種特定的增白劑可從Ciba-Geigy公司買到，其商品名為Tinopal-UNPA-GX。Tinopal-UNPA-GX是一種優(yōu)選的用于本文的處理組合物中的親水性熒光增白劑。
在上式中，當(dāng)R1為苯胺基，R2為N-2-羥乙基-N-2-甲基氨基，且M為陽離子如鈉時，增白劑為4，4′-雙[(4-苯胺基-6-(N-2-羥乙基-N-甲基氨基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2′-1，2-二苯乙烯二磺酸二鈉鹽。這種特定的增白劑可從Ciba-Geigy公司買到，其商品名為Tinopal 5BM-GX。
在上式中，當(dāng)R1為苯胺基，R2為嗎啉代(morphilino)，且M為陽離子如鈉時，增白劑為4，4′-雙[(4-苯胺基-6-嗎啉代-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2′-1，2-二苯乙烯二磺酸，鈉鹽。這種特定的增白劑可從Ciba-Geigy公司買到，其商品名為Tinopal AMS-GX。
在此部分所述的特定的熒光增白劑在與前文中所述的所選擇的染料轉(zhuǎn)移抑制劑聚合物結(jié)合使用時能夠產(chǎn)生特別有效的染料轉(zhuǎn)移抑制性能益處。通過結(jié)合使用這種所選擇的聚合物材料(例如，PVNO和/或PVPVI)與這種所選擇的熒光增白劑(例如，Tinopal-UNPA-GX、Tinopal 5BM-GX和/或Tinopal AMS-GX)，可在洗滌水溶液中產(chǎn)生比單獨使用這兩種處理組合物組分之一明顯較好的染料轉(zhuǎn)移抑制益處。在該洗液中，增白劑在制品表面上的沉積的程度可用一個稱為“消耗系數(shù)”的參數(shù)來定義。消耗系數(shù)一般定義為沉積到制品表面上的增白劑a)與該洗滌液中的起始增白劑濃度b)的比值。在本發(fā)明的上下文中，具有相對較高消耗系數(shù)的增白劑最適于抑制染料的轉(zhuǎn)移。
防腐劑-可用于本發(fā)明的處理組合物的防腐劑的例子包括戊二醛，甲醛，2-溴-2-硝基-丙-1，3-二醇(由位于Philadelphia，Pennsylvania的Inolex Chemicals以商品名BRONOPOL_銷售)，以及5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮(由Rohm and Haas公司以商品名KATHON_CG/ICP銷售)的混合物。用于本發(fā)明組合物的殺菌劑的用量通常為該組合物的約1-約1,000ppm重量。
漂白體系-本發(fā)明處理組合物可任選地包含漂白體系。
漂白組分的使用被視為一種任選的成分。如果使用漂白組分，它可提供衛(wèi)生處理和/或消毒以及其它的益處，因此，本文所述的漂白體系也可認(rèn)為落入與消毒體系有益劑有關(guān)的章節(jié)內(nèi)。但是，某些漂白劑在鞋子清潔組合物中的應(yīng)用呈現(xiàn)出事先沒有預(yù)見和沒有認(rèn)識的問題。
次氯酸鈉和相關(guān)漂白劑的應(yīng)用在洗衣洗滌劑配制中是熟知的或作為單獨產(chǎn)品用于洗衣過程。除了其它的有用性能，次氯酸鈉在適當(dāng)配制在洗衣洗滌劑中時，可提供清潔衛(wèi)生和/或消毒和污漬去除作用。在洗衣中使用次氯酸鈉的問題也是熟知的且包括顏色或織物損害。但是，這些問題不足以阻礙其在洗衣洗滌劑中的廣泛應(yīng)用。此外，由于這些問題本質(zhì)上有限，漂白劑的使用者可選擇將何種物品進(jìn)行漂白。
但是，我們已驚人地發(fā)現(xiàn)，含氯漂白劑在鞋子清潔組合物中的應(yīng)用是非常不理想的。在本發(fā)明處理組合物和方法中使用含氯漂白劑所帶來的一個關(guān)鍵問題在于，在含氯漂白劑的存在下洗滌皮革會導(dǎo)致皮革強(qiáng)度的損失。此外，與在沒有含氯漂白劑的存在下洗滌皮革相比，在含氯漂白劑存在下洗滌的皮革變得硬和脆。皮革的強(qiáng)度損失以及硬度和脆性增加往往造成皮革在穿著時更迅速地破裂或出現(xiàn)裂紋，并因此降低了鞋子的使用有效壽命。
在處理鞋子中使用含氯漂白劑所致的另一問題是鞋子上的許多著色表面的變色。尤其是，鞋子的許多布或縫合部分易受次氯酸鹽的顏色損害。類似地，使用含氯漂白劑通常造成鞋子的舌的黃色或黃棕色變色。不愿局限于理論，我們相信，次氯酸鹽離子在聚異氰脲酸酯泡沫材料上的化學(xué)作用所導(dǎo)致的變色一般或通常發(fā)現(xiàn)于這些鞋子的舌部。類似作用可在也包含聚異氰脲酸酯泡沫材料的鞋子的部位上發(fā)現(xiàn)。
因此，一種優(yōu)選實施方案是基本上沒有次氯酸鹽和類似漂白劑的配方。其它漂白劑可能有類似性質(zhì)并且也應(yīng)當(dāng)避免。
還有一些其它的漂白劑可適當(dāng)?shù)嘏渲频浇M合物中，條件是只要它們不表現(xiàn)出次氯酸鹽所具有的有害性能或者如果的確產(chǎn)生有害性能，但是它們以足夠低的速率產(chǎn)生而不會明顯改變該鞋子的有效使用壽命。
漂白劑-
漂白劑詳細(xì)地公開于并入本文的Kirk Othmer化學(xué)技術(shù)百科全書(Kirk Othmer′s Encyclopedia of Chemical Technology)，第4版(1992，John Wiley & Sons)，Vol.4，pp.271-300“漂白劑(綜述)(BleachingAgents(Survey))”，和pp.301-311“漂白劑(紙漿和紙)且包括過硼酸鈉和過碳酸鈉的各種形式，包括各種涂覆和改性的形式。
漂白體系例如可包含過氧化氫體系。優(yōu)選用于本文的過氧化氫源可以是任何合適的來源，包括過氧化氫本身。例如，過硼酸鹽，如過硼酸鈉(任何水合物，但優(yōu)選一-或四-水合物)，碳酸鈉過氧水合物或相當(dāng)?shù)倪^碳酸鹽，焦磷酸鈉過氧水合物，脲過氧水合物，或過氧化鈉可用于本文。另外有用的是可得的氧源如過硫酸鹽漂白劑(如OXONE，由DuPont制造)。一水合過硼酸鈉和過碳酸鈉是特別優(yōu)選的。也可使用任何合適的過氧化氫源的混合物。
優(yōu)選的過碳酸鹽漂白劑包含平均粒徑為約500微米-約1,000微米的干顆粒，不超過約10％重量的所述顆粒小于約200微米和不超過約10％重量的所述顆粒大于約1,250微米。任選地，過碳酸鹽可涂以硅酸鹽，硼酸鹽或水溶性表面活性劑。過碳酸鹽得自各種商業(yè)來源如FMC，Solvay和TokaiDenka。
(a)漂白活化劑-優(yōu)選，該組合物中的過氧漂白劑組分用活化劑(過酸前體)配制。活化劑的存在量為該組合物的約0.01％，優(yōu)選約0.5％，更優(yōu)選約1％-約15％，優(yōu)選-約10％，更優(yōu)選-約8％重量。優(yōu)選的活化劑選自四乙酰基乙二胺(TAED)，苯甲酰基己內(nèi)酰胺(BzCL)，4-硝基苯甲酰基己內(nèi)酰胺，3-氯苯甲酰基己內(nèi)酰胺，苯甲?；趸交腔}(BOBS)，壬酰氧基苯磺基鹽(NOBS)，苯甲酸苯基酯(PhBz)，癸酰氧基苯磺基鹽(C10-OBS)，苯甲酰基戊內(nèi)酰胺(BZVL)，辛酰氧基苯磺基鹽(C8-OBS)，可全水解的酯及其混合物，最優(yōu)選苯甲?；簝?nèi)酰胺和苯甲?；靸?nèi)酰胺。pH為約8-約9.5的范圍內(nèi)的特別優(yōu)選的漂白活化劑選自具有OBS或VL離去基團(tuán)的那些。
優(yōu)選的疏水漂白活化劑包括，(但不限于)，壬酰氧基苯磺基鹽(NOBS)，4-[N-(壬?；?氨基己酰基氧基]-苯磺酸鈉鹽(NACA-OBS)，其一個例子描述于U.S.專利No.5,523,434，十二烷酰氧基苯磺基鹽(LOBS或C12-OBS)，10-十一烯酰氧基苯磺酸鹽(UDOBS或在10位具有不飽和度的C11-OBS)，和癸酰氧基苯甲酸(DOBA)。
優(yōu)選的漂白活化劑描述于U.S.5,698,504(1997年12月16日授予Christie等人)；U.S.5,695,679(1997年12月9日授予Christie等人)；U.S.5,686,401(1997年11月11日授予Willey等人)；U.S.5,686,014(1997年11月11日授予Hartshorn等人)；U.S.5,405,412(1995年4月11日授予Willey等人)；U.S.5,405,413(1995年4月11日授予Willey等人)；U.S.5,130,045(1992年7月14日授予Mitchel等人)；和U.S.4,412,934(1983年11月1日授予Chung等人)，和共同待審的專利申請U.S.系列Nos.08/709,072，08/064,564，在此將其都作為參考文獻(xiàn)并入本發(fā)明。
在本發(fā)明中，過氧漂白化合物(作為AvO)與漂白活化劑的摩爾比率優(yōu)選為至少約1∶1，和優(yōu)選約20∶1-1∶1，更優(yōu)選約10∶1-約1∶1，和最優(yōu)選約3∶1-1∶1。
也可包括季化取代的漂白活化劑。本處理組合物優(yōu)選包含季化取代的漂白活化劑(QSBA)或季化取代的過酸(QSP)；更優(yōu)選地，前者。優(yōu)選的QSBA結(jié)構(gòu)進(jìn)一步描述于U.S.5,686,015(1997年11月11日授予Willey等人)；U.S.5,654,421(1997年8月5日授予Taylor等人)；U.S.5,460,747(1995年10月24日授予Gosselink等人)；U.S.5,584,888(1996年12月17日授予Miracle等人)；和U.S.5,578,136(1996年11月26日授予Taylor等人)；在此將其都作為參考并入本發(fā)明。
非常優(yōu)選用于本文的漂白活化劑是酰胺-取代的，例如描述于U.S.5,698,504，U.S.5,695,679，和U.S.5,686,014，分別引用如上。這些漂白活化劑的優(yōu)選例子包括(6-辛酰氨基己?；?氧基苯磺酸鹽，(6-壬酰氨基己?；?氧基苯磺酸鹽，(6-葵酰氨基己酰基)氧基苯磺酸鹽及其混合物。
公開于上面引用過的專利U.S.5,698,504，U.S.5,695,679，和U.S.5,686,014及公布于U.S.4,966,723(1990年10月30授予Hodge等人)其它的有用的活化劑包括苯并噁嗪-型活化劑，如其上在1，2-位稠合上-C(O)OC(R1)＝N-部分的C6H4環(huán)。
根據(jù)活化劑和明確用途的不同，可從具有約6-約13，優(yōu)選約9.0-約10.5的使用時的pH的漂白體系中獲得良好的漂白益處。通常，例如，具有吸電子部分的活化劑用于近中性或次中性pH范圍。堿和緩沖劑可用于保證該pH。
描述于U.S.5,698,504，U.S.5,695,679和U.S.5,686,014(分別引用在上文中)的?；鶅?nèi)酰胺活化劑非常適用于本文，尤其是?；乎０?參見例如WO 94-28102 A)和酰基戊內(nèi)酰胺(參見U.S.5,503,639，1996年4月2日授予Willey等人，在此將其作為參考文獻(xiàn)并入本發(fā)明)。
(b)含金屬的漂白劑催化劑-本發(fā)明組合物和方法可利用能有效用于漂白組合物的含金屬的漂白劑催化劑，其例子描述于U.S.專利No.5,720,897。優(yōu)選的是含錳和鈷的漂白劑催化劑。這些催化劑公開于1982年2月2日授予Bragg的U.S.4,430,243。
錳金屬配合物-如果需要，可利用錳化合物來催化本文的組合物。這種化合物和用量在本領(lǐng)域中是熟知的且包括，例如，在US專利Nos.5,576,282；5,246,621、5,244,594、5,194,416、和5,114,606；和歐洲專利申請公開號549,271 A1、549272 A1、544,440 A2、和544,490 A1中公開的錳基的催化劑。這些催化劑的優(yōu)選例子包括MnIV2(u-O)3(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2(PF6)2、MnIII2(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2(ClO4)2、MnIV4(u-O)6(1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)4(ClO4)4、MnIIIMnIV4(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2(ClO4)3、MnIV(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)(OCH3)3(PF6)及其混合物。其它的金屬基的漂白催化劑包括美國專利Nos.4,430,243和US 5,114,611中所公開的那些催化劑。在下列的美國專利中，也報道了錳與各種配合物配體一起在增強(qiáng)漂白益處上的應(yīng)用US專利Nos.4,728,455、5,284,944、5,246,612、5,256,779、5,280,117、5,274,147、5,153,161和5,227,084。
鈷金屬配合物-可用于本文的鈷漂白劑催化劑是已知的，且描述于，例如，U.S.專利Nos.5,597,936；5,595,967；和5,703,030；和M.L.Tobe的“過渡金屬配合物的堿水解(Base Hydrolysis of Transition-Metal Complexes)”，Adv.Inog.Bionorg.Mech.，(1983)，2，1-94頁。可用于本文的最優(yōu)選的鈷催化劑為具有結(jié)構(gòu)式[Co(NH3)5OAc]Ty的五胺乙酸鈷鹽，其中“OAc”表示乙酸根部分且“Ty”為陰離子，并且尤其是氯化五胺乙酸鈷[Co(NH3)5OAc]Cl2，以及[Co(NH3)5OAc](OAc)2、[Co(NH3)5OAc](PF6)2、[Co(NH3)5OAc](SO4)、[Co(NH3)5OAc](BF4)2、和[Co(NH3)5OAc](NO3)2(本文的“PAC”)。
這些鈷催化劑可用，例如在以下的文獻(xiàn)中所教導(dǎo)的已知方法來制備U.S.專利Nos.5,597,936；5,595,967；和5,703,030；Tobe的文章及其中所引用的參考文獻(xiàn)；和US專利4,810,410；J.Chem.Ed.(1989)，66(12)，1043-45；無機(jī)化合物的合成和表征，W.L.Jolly(Prentice-Hall，(1970)，pp.461-3、Inorg.Chem.，18，1497-1502(1979)、Inorg.Chem.，21，2881-2885(1982)、Inorg.Chem.，18，2023-2025(1979)、無機(jī)合成，173-176(1960)；和物理化學(xué)雜志，56，22-25(1952)。
適用于本發(fā)明組合物的大環(huán)剛性配體的過渡金屬漂白劑催化劑一般可包括與本文定義相符的已知化合物、以及，(更優(yōu)選地)，任何明確指定用于洗衣和洗衣場合的大量新化合物，且由任何以下物質(zhì)非限定性地舉例說明二氯-5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]六葵烷錳(II)二水合-5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]六葵烷錳(II)六氟磷酸鹽水合-羥基-5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]六葵烷錳(III)六氟磷酸鹽二水合-5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]六葵烷錳(II)四氟硼酸鹽二氯-5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]六葵烷錳(III)六氟磷酸鹽二氯-5，12-二-n-丁基-1，5，8，12-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]六葵烷錳(II)二氯-5，12-二芐基-1，5，8，12-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]六葵烷錳(II)二氯-5-n-丁基-12-甲基-1，5，8，12-四氮雜-雙環(huán)[6.6.2]六葵烷錳(II)二氯-5-n-辛基-12-甲基-1，5，8，12-四氮雜-雙環(huán)[6.6.2]六葵烷錳(II)二氯-5-n-丁基-12-甲基-1，5，8，12-四氮雜-雙環(huán)[6.6.2]六葵烷錳(II)。
實際上，且非限定地，可以調(diào)整本發(fā)明的組合物和處理方法，這樣可以在洗滌水性介質(zhì)中提供至少0.01ppm數(shù)量級的活性漂白劑催化劑物質(zhì)，且優(yōu)選地在該洗液中提供大約0.01ppm-大約25ppm，更優(yōu)選地為大約0.05ppm-大約10ppm，最優(yōu)選地為大約0.1-大約5ppm的漂白劑催化劑物質(zhì)。為了在自動洗滌過程的洗液中獲得該含量，本發(fā)明的典型的組合物包含占該漂白組合物重量的大約0.0005-大約0.2％，更優(yōu)選地大約0.004-大約0.08％的漂白催化劑，尤其是錳或鈷催化劑。
(c)其它的漂白劑催化劑-本文的組合物可包含一種或多種其它的漂白劑催化劑。優(yōu)選的漂白劑催化劑是兩性離子漂白劑催化劑，其描述于U.S.專利No.5,576,282(尤其是3-(3，4-二氫異喹啉鎓)丙磺酸鹽。其它的漂白劑催化劑包括陽離子漂白劑催化劑，其描述于U.S.專利Nos.5,360,569，5,442,066，5,478,357，5,370,826，5,482,515，5,550,256，和WO95/13351，WO95/13352，和WO95/13353中。
(d)預(yù)形成的過酸-還適用作漂白劑的是預(yù)形成的過酸(preformed peracids)，如苯二酰亞氨基-過氧-己酸(“PAP’)，過氧琥珀酸(“NAPSA”)或過氧己二酸(“NAPAA”)的壬酰基酰胺，N，N’-對苯二酰-二(6-氨基過氧己酸)(“TPCAP”)，N-月桂?；?6-氨基過氧己酸(“LAPCA”)，N-癸酰-氨基過氧己酸(“DAPCA”)，N-壬酰基-6-氨基過氧己酸(“NAPCA”)和6-葵基氨基-6-氧代過氧己酸(“DAPAA”)。更詳細(xì)描述于U.S.專利Nos.5,487,818，5,310,934，5,246,620，5,279,757，5,132,431，4,634,551和5,770,551。
(e)光漂白劑-適用于本發(fā)明的處理組合物中的光漂白劑包括，(但不限于)，描述于U.S.專利Nos.4,217,105和5,916,481的光漂白劑。
酶-除了一種或多種優(yōu)選包括在本發(fā)明處理組合物中的蛋白酶，一種或多種其它的非蛋白酶的酶也可包括在處理組合物中。對于本發(fā)明顆粒固體中的酶，可以使用任何合適的酶。優(yōu)選用于本發(fā)明顆粒固體的酶選自蛋白酶，淀粉酶，纖維素酶及其混合物。其它的合適的酶的非限定性例子包括以下的酶，其描述于U.S.專利Nos.5,705,464，5,710,115，5,576,282，5,728,671和5,707,950,和PCT公開號Nos.WO99/20727，WO99/20726，WO99/20770和WO99/20769(Procter & Gamble公司和Genencor International，Inc.，)和PCT公開號No.WO99/20723(Procter & Gamble公司)。
合適的酶的其它例子包括，(但不限于)，半纖維素酶，過氧化物酶，纖維素酶，木聚糖酶，脂肪酶，磷脂酶，酯酶，角質(zhì)酶，果膠酶，角質(zhì)素酶，還原酶，氧化酶，酚氧化酶，脂肪氧合酶，木質(zhì)素酶，支鏈淀粉酶，鞣酸酶，戊聚糖酶，malanases，β-葡聚糖酶，阿拉伯糖苷酶，透明質(zhì)酸酶，軟骨素酶，漆酶，甘露聚糖酶，更優(yōu)選植物細(xì)胞壁降解酶和非細(xì)胞壁降解酶(WO98/39403 A)且可，更具體地，包括果膠酶(WO98/06808 A，JP10088472 A，JP10088485 A)；果膠溶酶(pectolyase)(WO98/06805 A1)；沒有其它的果膠酶的果膠溶酶(pectin lyases)(WO9806807 A1)；軟骨素酶(EP 747,469 A)；木聚糖酶(EP 709,452 A，WO98/39404 A，WO98/39402 A)，包括衍生自microtetraspora flexuosa的那些(US 5683911)；異肽酶(WO98/16604 A)；角蛋白酶(EP 747,470 A，WO98/40473 A)；脂肪酶(GB 2,297,979 A；WO96/16153 A；WO96/12004 A；EP 698,659 A；WO96116154 A；脂肪酶的具體例子包括Ml LIPASE_和LIPOMAX_(兩者都可得自Gist-Brocades)和LIPOLASE_和LIPOLASEULTRA_(兩者都可得自Novo Nordisk AS)；纖維素酶或內(nèi)葡聚醣酶(GB 2,294,269 A；WO96/27649 A；GB 2,303,147 A；WO98/03640 A；另外參見衍生自chrysosporium lucknowense菌株VKMF-3500D的中性或堿性纖維素酶，例如公開于WO9815633 A；纖維素酶的具體例子包括CAREZYME_和CELLUZYME_(兩者可都得自NovoNordisk AS))；聚半乳糖醛酸酶(WO98/06809 A)；霉菌葡聚糖酶(WO98/13457 A)；thermitase(WO96/28558 A)；膽固醇酯酶(WO9828394 A)；或其任何組合；和已知的淀粉酶(淀粉酶的具體例子包括PURAFECT OXAM_(可得自Genencor International)和TERMAMYL_，BAN_，F(xiàn)UNGAMYL_和DURAMYL_(都可得自Novo Nordisk A/S)；氧化還原酶；氧化酶或包括它的組合體系(DE 19523389 A1)；突變型膽礬(bluecopper)氧化酶(WO 9709431 A1)，過氧化物酶(參見例如US 5,605,832，WO97/31090 A1)，甘露聚糖酶(WO 9711164 A1)；木葡聚糖酶(WO94/14953)；漆酶，參見WO 9838287 A1或WO 9838286 A1或例如，在myceliophthora或scytalidium漆酶中具有氨基酸變化的那些漆酶變異體(例如描述于WO9827197 A1)或介導(dǎo)的漆酶體系(例如描述于DE 19612193 A1)，或衍生自coprinus菌株的那些(參見，例如WO9810060 A1或WO9827198 A1)，酚氧化酶或多元酚氧化酶(JP 10174583 A)或介導(dǎo)的酚氧化酶體系(WO9711217A)；增強(qiáng)的酚氧化酶體系(WO9725468 A，WO9725469 A)；稠合到具有纖維素結(jié)合域的氨基酸序列上的酚氧化酶(WO9740127 A1，WO9740229A1)或其它的酚氧化酶(WO9708325 A，WO9728257 A1)或超氧化物歧化酶。氧化還原酶和/或其相關(guān)的抗體可，例如與H2O2一起使用，例如教導(dǎo)于WO98/07816A。根據(jù)處理組合物的種類，可以使用其它的氧化還原-活性酶，甚至，例如，過氧化氫酶(catalases)(參見，例如JP09316490 A)。
各種酶物質(zhì)還公開于WO9307263和WO9307260(GenencorInternational)，WO8908694，和U.S.3,553,139(1971年1月5日授予McCarty等人)。酶進(jìn)一步公開于U.S.4,101,457，和U.S.4,507,219。特別適用于液體洗滌劑配方的酶物質(zhì)及其在這些配方中的加入方式公開于U.S.4,261,868。
有機(jī)溶劑-本發(fā)明處理組合物可包含常規(guī)有機(jī)溶劑如丙二醇，丁氧基丙醇，和/或丁氧基丙氧基丙醇。不愿局限于理論，據(jù)信這些有機(jī)溶劑的作用之一是增強(qiáng)該處理組合物的抗微生物和/或軟化效力。
pH和緩沖的變化-本文所述的許多處理組合物會被緩沖，即，它們在酸性污垢的存在下相對耐pH下降。但是，本文的其它組合物可以具有異常低的緩沖能力，或者可是基本上未被緩沖的。用于在推薦使用水平下控制或改變pH的技術(shù)一般包括不只是緩沖劑，而且還有其它的堿，酸，pH-跳躍體系，雙室容器，等的使用，這是本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員熟知的。
其它的物質(zhì)-任選地包括在本發(fā)明組合物中的洗滌成分或助劑可包括一種或多種用于促進(jìn)或增強(qiáng)處理組合物的性能的物質(zhì)，處理所要清潔的基材的物質(zhì)，或設(shè)計以改進(jìn)該組合物的美學(xué)的物質(zhì)。也可以其在本領(lǐng)域確立的常規(guī)用量(一般，助劑總共占該組合物的約30％-約99.9％，優(yōu)選約70％-約95％重量)包括在本發(fā)明組合物中的助劑包括其它的活性成分如色斑(colorspeckles)，抗腐蝕劑，染料，填料，殺菌劑，堿性源，水溶助長劑，抗氧化劑，香料，增溶劑，載體，加工助劑，顏料，和pH控制劑，例如描述于U.S.專利Nos.5,705,464，5,710,115，5,698,504，5,695,679，5,686,014和5,646,101。
用于處理鞋子的方法本發(fā)明處理組合物特別適用于本發(fā)明的方法；即，用于處理需要處理的的鞋子的方法。
優(yōu)選用于處理需要處理的的鞋子的方法包括，將鞋子接觸一種或多種本發(fā)明處理組合物并隨后在水性介質(zhì)中洗滌所述鞋子。優(yōu)選，用于洗滌鞋子的洗滌水性介質(zhì)的溫度不超過180°F(82℃)，更優(yōu)選不超過150°F(66℃)，最優(yōu)選不超過110°F(43℃)。通常，洗滌水性介質(zhì)的溫度為約40°F(5℃)-約175°F(80℃)，更通常約50°F(10℃)-約140°F(60℃)，最通常約60°F(15℃)-約100°F(40℃)。鉻可在較高溫度下從皮革中被抽提至較高程度和/或?qū)π拥膿p害隨著洗滌溶液溫度的升高而增加。
不愿局限于理論，較高的溫度增強(qiáng)清潔性能，但是，這些同樣的高溫可造成對鞋子的過度損害，因此，本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員可選擇一種溫度或一種溫度范圍，使得清潔性能被優(yōu)化而不會過分損害該鞋子。
優(yōu)選，包含本發(fā)明處理組合物的洗滌溶液的pH為約3-約11，更優(yōu)選約4-約10和最優(yōu)選約6-約9。
如果在洗滌溶液包含一只或多只在沒有清潔劑的情況下用調(diào)理劑處理的鞋子的情況下，pH優(yōu)選為約3-約10，更優(yōu)選約3-約9，最優(yōu)選約5-約7。
如果在洗滌溶液包含一只或多只在沒有調(diào)理劑的情況下用清潔劑處理的鞋子的情況下，pH優(yōu)選為約6-約11，更優(yōu)選約7-約10，最優(yōu)選約7.5-約9.5。
如果在洗滌溶液包含一只或多只用清潔劑和調(diào)理劑處理的鞋子的情況下，pH優(yōu)選地在約4-約11的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地在約5-約10，最優(yōu)選地在約7-約9.5的范圍內(nèi)。
用于在推薦用量下控制pH的技術(shù)包括緩沖劑、堿、酸、等的使用，并且這是本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員所熟知的。
不愿局限于理論，較高的pH增強(qiáng)清潔性能，但是，這些同樣的高pH可造成對鞋子的過度損害，因此，本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員可選擇一種pH或一種pH范圍，從而使得清潔性能被優(yōu)化而不會過分損害該鞋子。
除了本發(fā)明處理組合物，本發(fā)明方法優(yōu)選包括進(jìn)一步增強(qiáng)該處理組合物所賦予的益處和/或有助于鞋子的處理的制品和/或裝置。這些裝置包括(但不限于)，在鞋子接觸水性介質(zhì)之前放入其中一只或多只鞋子，優(yōu)選一個鞋子的袋子，和/或可用于直接將本發(fā)明處理組合物施用到鞋子上的加樣器(applicator)。
處理組合物可直接施用到鞋子的外表面，鞋子的內(nèi)表面和/或同時施用到兩者上，優(yōu)選地使用下文中更詳細(xì)地定義的加樣器。將處理組合物擦到鞋子的表面上可加速鞋子表面的處理，并因此是優(yōu)選的。
鞋子可以并且優(yōu)選地放在包裝袋(containment bag)中，優(yōu)選一鞋子一袋。包含鞋子的袋隨后優(yōu)選放在水性介質(zhì)中。包裝袋的合適選擇可影響涂漆穩(wěn)定性和/或本發(fā)明處理組合物在用于本文所述方法時的清潔效力。
一種或多種本發(fā)明處理組合物可在洗滌鞋子之前施用到該鞋子上。另外，一種或多種本發(fā)明處理組合物可施用到用于洗滌鞋子的水性介質(zhì)中。另外，一種或多種本發(fā)明處理組合物可包含在包裝袋中，如果使用，在將鞋子放在該袋中之前或之后，或者可釋放地固定到袋的內(nèi)壁上或遞送到袋的內(nèi)部。此外，一種或多種本發(fā)明的處理組合物可在鞋子放在袋中之前施用到鞋子上。用于處理鞋子的方法的步驟取決于水性介質(zhì)和通過處理鞋子所要獲得的益處。
另外，包含一種或多種清潔劑的處理組合物可在將鞋子放在水性介質(zhì)中之前施用到一只或多只鞋子上，而該一只或多只鞋子是在袋內(nèi)或沒有袋，優(yōu)選在袋內(nèi)。然后，可將包含一種或多種調(diào)理劑的處理組合物施用到水性介質(zhì)中，使得調(diào)理劑能夠在鞋子存在于水性介質(zhì)的過程中擴(kuò)散到鞋子的上面和內(nèi)部。
在一個優(yōu)選實施方案中，用刷子將凝膠形式的清潔組合物施用到鞋子的外部。施用該清潔組合物的人在施用該清潔組合物時，可以從內(nèi)部握住該鞋子。隨后，將該鞋子部分放在袋中(即，使得袋不完全包圍該鞋子并可將調(diào)理組合物施用到鞋子的內(nèi)部)。在該實施方案中，將液體形式的調(diào)理組合物施用到鞋子的內(nèi)部。該調(diào)理組合物優(yōu)選盡可能均勻地分布到鞋子內(nèi)，如用周圍的袋子握住鞋子，并從鞋子的趾部至根部輕輕地?fù)u動該鞋子。該袋隨后優(yōu)選地包裹住該鞋子，然后將鞋子放在洗衣機(jī)中并按照本文所述進(jìn)行洗滌。為了替代使用其它的鞋子進(jìn)行壓載物，也可提供某些其它的合適制品以進(jìn)行壓載，如手巾，和類似物。在不太優(yōu)選的實施方案中，該袋可從該工藝中剔除，并可以提供某些其它的一種或多種制品如手巾以至少部分地保護(hù)該鞋子。
攪動包含所要處理的鞋子的水性介質(zhì)通過讓該處理組合物可擴(kuò)散到鞋子上和內(nèi)部而有助于和促進(jìn)該處理。
制品按照本發(fā)明，優(yōu)選的制品(articles of manufacture)在一個可將處理組合物直接施用到一只或多只鞋子上的包裝中包括適用于本發(fā)明的所述方法的本發(fā)明的處理組合物。優(yōu)選，該處理組合物包裝在配有加樣器蓋的易彎曲的(pliable container)的容器中。合適的容器包括能夠由該加樣器蓋通過推擠和/或傾倒和/或噴射該處理組合物而直接施用到沾污的織物上的那些。
另一種適用于本發(fā)明處理組合物和方法的制品包括柔韌的容器(flexible container)，優(yōu)選袋。優(yōu)選，用處理組合物處理的一只或多只鞋子放在具有一種或多種處理組合物的柔韌的容器中。該處理組合物可在將鞋子放在柔韌的容器之前存在于一只或多只鞋子上。該處理組合物可在將一只或多只鞋子放在柔韌的容器之前或之后加入柔韌的容器中。該柔韌的容器可浸漬以處理組合物和/或處理組合物存在于柔韌的容器的內(nèi)表面上，這樣當(dāng)包含一只或多只所要處理的鞋子的柔韌的容器按照本發(fā)明的方法使用時，該處理組合物活動使得一只或多只鞋子用該處理組合物接觸和/或被其處理。
加樣器-適用于本發(fā)明處理組合物的加樣器(applicator)包括任何可將處理組合物直接施用到鞋子表面上的包裝。優(yōu)選，處理組合物包裝在配有加樣器蓋的易彎曲的容器中。合適的容器包括能夠由該加樣器蓋通過推擠或傾倒處理組合物而直接施用到鞋子上的那些。這些容器包括描述于U.S.專利No.4,107,067的那些。合適的加樣器蓋包括，(但不限于)，噴泉型噴嘴(fountain type nozzles)，刷式加樣器brush applicators)，滾球加樣器(roller ball applicators)，和彈頂蓋(flip-top caps)?？捎糜诒疚乃龇椒ǖ娜萜鲀?yōu)選包含約4盎司-約32盎司，更優(yōu)選約4盎司-約24盎司的本發(fā)明處理組合物。
適用于本發(fā)明的處理組合物，方法和制品的有用的加樣器包括能夠有效地將本發(fā)明處理組合物施用到鞋子的表面上而不會損害鞋子表面的加樣器。例如，有用的刷式加樣器包括足夠硬以有效地將處理組合物分散到鞋子的表面上而不損害鞋子表面，如涂漆的鞋子表面的刷式加樣器。這些合適的刷式加樣器的例子為用于清潔蔬菜等的塑料刷加樣器。
其它可用于本發(fā)明的加樣器描述于WO97/49614，GB 2180445，WO85/05344，CH 602193，DE 2428780，EP 875465，WO95/15710，WO95/01121，GB 2187945，EP 380182，EP 374339，GB 2219769，WO87/06112，F(xiàn)R 2688397和U.S.專利Nos.4,053,242，5,568,990，5,324,127，5,020,930和5.418,996。
柔韌的容器-適用于本文的柔韌的容器可以任何結(jié)構(gòu)提供，且適宜地為具有足夠容積以包含一只或多只所要處理的鞋子的柔性小包或“袋”。該柔韌的容器可具有任何適宜的尺寸，且應(yīng)該足夠大，這樣例如在手動攪拌和/或在常規(guī)自動洗衣機(jī)中利用機(jī)械攪拌器進(jìn)行攪拌的過程中移動該容器和包含在其中的鞋子，但不應(yīng)太大而干擾機(jī)械攪拌器的操作。
合適的容器可由任何經(jīng)濟(jì)材料，如聚酯，聚丙烯，和類似物制成，但它必須在利用手或利用機(jī)械攪拌器進(jìn)行攪拌的過程中不撕裂。
柔韌的容器優(yōu)選配有在處理工藝過程中足夠穩(wěn)定地保持密閉的密封裝置。簡單的打結(jié)細(xì)繩或線，各種撳鈕隔板如ZIPLOCK_隔板，和VELCRO_-型隔板，接觸粘合劑，粘合劑膠帶，拉鏈型隔板和類似物，足夠。
按照本發(fā)明的另一方面，現(xiàn)參照附圖描述鞋子袋的優(yōu)選實施方案，其中在整個圖中類似數(shù)字表示相同的元件且其中具有相同最后兩個數(shù)位的參考數(shù)字(如20和120)是指類似的元件。暴露于洗衣機(jī)的洗滌周期，尤其是洗滌周期的攪動和旋轉(zhuǎn)部分的鞋子，尤其是運動鞋子可耐受非所需損害，其形式為表面磨損(來自攪拌器，洗衣機(jī)桶，其它物品，等)，纖維成丸，和原纖或細(xì)纖的在鞋子墊和鞋子帶中和周圍的形成。這些損害通常視覺上不為消費者可接受且縮短了鞋子的可穿著壽命。因此，非常需要提供有助于在常規(guī)洗衣機(jī)中的鞋子清潔，同時防止上述損害，但仍保持前述鞋子清潔和調(diào)理工藝的整體性和效力的柔韌的容器。以下描述的示例性鞋子袋特別適用于在洗滌周期過程中防止前述鞋子損害而不妨礙清潔工藝，即使對于重度沾污的鞋子。
參考圖1，2，和3，給出了一種適用于前述洗滌劑和洗衣方法的鞋子袋20。該鞋子袋20包括第一或外包殼22，它具有側(cè)壁24和通過側(cè)壁24相互連接并圍繞的底壁26。外包殼22的側(cè)壁24的上邊緣28確定開口30和側(cè)壁24，底壁26，且開口30確定一個用于接受第二或內(nèi)包殼34的隔室32。內(nèi)包殼34具有側(cè)壁36和通過側(cè)壁36相互連接的底壁38。側(cè)壁36的上邊緣40確定開口42和側(cè)壁36，底壁38，且開口42確定一個用于接受鞋子的隔室44。最好從圖3看，內(nèi)包殼34基本上處于外包殼22的隔室32內(nèi)，這樣側(cè)壁24和36基本上相互延伸，如同底壁26和38。外和內(nèi)包殼22和34的上邊緣28和40疊放到一起并，如通過縫合而連接到內(nèi)包殼34的隔室44上以形成通道46。盡管鞋子袋20的內(nèi)包殼34和外包殼22在此時描述為僅在開口30和42處相互連接，但可以理解，可在該包殼的各個壁之間提供其它的相互連接，如縫合或熔，只要側(cè)壁的顯著部分不相互連接并能夠相互滑動。例如使外和內(nèi)包殼22和34相互連接的縫48可放在側(cè)壁邊緣的角上，如針對鞋子袋120的圖4所示，只要在外和內(nèi)包殼22和34的側(cè)壁24和36之間提供足夠的相對移動。為了使鞋子磨損最小化，用于縫48的縫合位于隔室44之外，這樣在隔室44內(nèi)沒有凸起的表面。
為了有助于包殼的壁間滑動并限制內(nèi)包殼34的壁36和/或38與位于其中的鞋子之間的滑動，如果在類似的測試條件下測定，內(nèi)和外包殼的壁間摩擦系數(shù)優(yōu)選比鞋子和內(nèi)包殼34的壁36和/或38之間的摩擦系數(shù)小至少約10％。更優(yōu)選，內(nèi)和外包殼的壁間摩擦系數(shù)比鞋子和內(nèi)包殼34的壁36和/或38之間的摩擦系數(shù)小至少約30％-約70％。這種較低的摩擦系數(shù)可通過向接觸的內(nèi)和外包殼的壁24和36的表面上施用低摩擦系數(shù)涂層，如TEFLONTM或硅氧烷而實現(xiàn)。另外，外包殼22的壁24可由能夠降低內(nèi)和外包殼的壁間摩擦系數(shù)的材料制成。不愿局限于理論，據(jù)信內(nèi)和外包殼的壁間相互滑動通過吸收和/或驅(qū)散由洗衣機(jī)產(chǎn)生的研磨力而降低了鞋子磨損。
通道46圍繞外和內(nèi)包殼22和34的開口30和42并優(yōu)選具有一個可移動地安置其中的繩索50。繩索50與滑動鎖52一起構(gòu)成一個密封體系，在使用過程中通過減少開口30和42的外周而用于關(guān)閉鞋子袋20的開口30和42，這樣放在鞋子袋20的鞋子在洗滌過程中不會通過鞋子所產(chǎn)生的力而從中移動?；瑒渔i52可以是彈簧斜紋滑動鎖或本領(lǐng)域已知的其它鎖。此外，繩索50可以是彈性或非彈性的且可包括一個進(jìn)一步與滑動鎖一起操作以在使用過程中保持開口42關(guān)閉的外鞘(如用橡膠處理的涂層或網(wǎng)眼)。合適的繩索得自Perfectex Plus，Inc.(Huntington Beach，California)。鞋子袋20優(yōu)選調(diào)整大小以適宜具有不同尺寸的單個鞋子，且更優(yōu)選，鞋子袋20的長度為約8cm-約51cm且高度為約5cm-約31cm。鞋子袋20的寬度為約5cm-約20cm。鞋子袋20內(nèi)包殼34的用于單個鞋子袋的隔室44的容積至少為約2×10-5m3，和隔室44的容積優(yōu)選為約2×10-5m3-約31×10-3m3。更優(yōu)選，隔室44的容積為5×10-4m3-約5×10-3m3。盡管如圖1和2所示的鞋子袋20的形狀是優(yōu)選的，但可以理解，也可提供其它形狀。例如鞋子袋20可具有其它多面體、圓柱體等的形狀。
鞋子袋20的內(nèi)和外包殼34和22的壁優(yōu)選由具有多個孔54的網(wǎng)眼材料形成。孔54的尺寸能夠使足夠的洗滌水從中流過，即使被在穿著和洗滌鞋子時常見的微粒和物質(zhì)，如污垢，草，小石頭和小圓石，和類似物所污染。例如草和其它的植物(其長度或?qū)挾瓤梢允菐桌迕谆蚋?和污垢，污垢，粘土，和類似物(可形成橫向為幾厘米或更高的團(tuán)塊)可能在洗滌周期過程中需要從鞋子袋中沖洗或去除。內(nèi)或外包殼34和22的壁的總表面積與位于該壁內(nèi)的孔54的百分比率至少為約30％，優(yōu)選約50％-約90％，和更優(yōu)選約60％-約80％。本文所用的術(shù)語“開口面積”是指一個結(jié)構(gòu)或孔的最大面積。例如如果孔具有固定長度的周邊但該周邊由于其柔韌性而改變形狀以使該孔的開口面積也可變化，那么該孔的開口面積是該周邊所能允許的最大開口面積。本文所用的術(shù)語“總開口面積”是指每個孔56的單個開口面積的總和。袋20的壁的總開口面積至少為約10cm2，且壁的總開口面積優(yōu)選為約10cm2-約800cm2。更優(yōu)選，壁的總開口面積為約100cm2-約500cm2，和，最優(yōu)選壁的總開口面積為約200cm2-約400cm2。每個孔54的平均開口面積至少為約0.08cm2，和低于或等于約5cm2和優(yōu)選每個孔54的平均開口面積為約0.2cm2-約3cm2，這樣可通過洗滌水有效地從鞋子袋20中去除鞋子污染物。本文所用的術(shù)語“平均開口面積”是指將袋20的主題壁的所有孔的開口面積總和除以孔的總數(shù)。更優(yōu)選，每個孔56的平均開口面積是約0.7cm2-約2cm2。盡管為了方便將孔54的形狀顯示為長方形，但可根據(jù)需要提供其它的孔形狀。另外，孔的尺寸可在單個包殼內(nèi)或在包殼之間不同。
除了足夠的開口面積以在洗滌周期過程中去除前述的鞋子污染物，網(wǎng)眼壁還應(yīng)該具有足夠的強(qiáng)度以在洗滌工藝過程中耐受由吸水鞋子所產(chǎn)生的力。例如，皮革運動鞋子在吸收水時可重達(dá)600克或更高，這樣在洗滌和旋轉(zhuǎn)周期過程中在三個軸上將顯著的負(fù)載賦予鞋子。按照Tappi 494om-88法測定的干拉伸強(qiáng)度至少為約800克/cm2和，更優(yōu)選，約800克/cm2-約3500克/cm2并具有足夠的孔開口面積的網(wǎng)眼壁可提供一種能夠耐受洗滌鞋子時的苛刻并可適當(dāng)去除鞋子污染物的鞋子袋。
參考圖5和6，給出了按照本發(fā)明制成的另一鞋子袋。鞋子袋220由具有用于接受鞋子的開口130的單個包殼122形成，其中開口130由兩個可移動的墊帶62確定。鞋子袋220優(yōu)選包括側(cè)壁124，其頂部縱向和背面橫向邊緣分別通過縫64和66連接，以形成用于儲存鞋子的隔室144。側(cè)壁124優(yōu)選由層狀材料形成，包殼在第一層70和第二層72之間的核68，所述核68優(yōu)選為聚酯且第一和第二層70和72是尼龍，如圖7所示。一種這樣的材料由Apex Mills，Inc.(Invvood，New York)以KOOL-TEX No.27制造。適用于形成側(cè)壁124的層的其它材料包括聚乙烯，聚酯，尼龍，聚丙烯，棉，及其組合。側(cè)壁124也可由非層狀材料形成，只要該材料能夠提供合適的鞋子磨損保護(hù)。
遠(yuǎn)離開口130的兩個分隔的孔154通過橫向縫66中的間隙而形成?？?54位于橫向縫66的末端附近?？?54提供用于洗滌水的出口，這樣鞋子污染物可從鞋子袋120的內(nèi)部被去除?？?54分別具有至少約2cm2的開口面積且每個孔154的開口面積優(yōu)選為約5cm2-約26cm2。更優(yōu)選，孔154分別具有約10cm2-約20cm2的開口面積。最優(yōu)選，孔154分別具有約13cm2-約17cm2的開口面積。盡管由袋220側(cè)壁124的柔性材料形成的每個孔154的周邊具有固定的長度，但孔的形狀可因為側(cè)壁124的柔韌性而在使用過程中改變。因此，孔的開口面積可隨著孔改變形狀而變化。如果孔的形狀能提供最大開口面積，那么每個孔154的開口面積的長度至少為縫66長度的約20％且優(yōu)選為縫66長度的約20％-約35％。更優(yōu)選，每個孔154的開口面積的長度為縫66長度的約25％-約30％。盡管所示的孔154為了清潔效力(如去除鞋子污染物)和使鞋子磨損的可能最小化而基本上與鞋子袋220的縱軸橫交，但孔154可放在鞋子袋220周圍的其它位置上。此外，可以增加或減少孔的數(shù)目，只要它們的尺寸能夠通過洗滌水去除鞋子污染物。
鞋子袋120包括一個在縱向縫64處連接到開口130附近的皮帶74。在皮帶74的末端是第一緊固設(shè)備76，它固定地并永久連接到皮帶74上以使它在皮帶上的位置不變。具有多個可釋放地咬合第一緊固設(shè)備76的柔性手指的第二緊固設(shè)備78通過將皮帶73穿過第二緊固設(shè)備78而連接到皮帶74上，這樣可改變它在皮帶74上的位置，皮帶74的長度可增加或減少。本文所用的緊固設(shè)備是可再利用的機(jī)械緊固器?？梢允褂萌魏慰稍倮玫臋C(jī)械緊固器或緊固裝置。非限定性例子包括其中所述第一和第二緊固設(shè)備共同包括鉤和環(huán)(VELCRO_-型)緊固器的緊固器；如描述于U.S.專利.No.5,058,247(1991年10月22日授予Thomas&Blaney)的鉤狀緊固器；其中所述第一和第二緊固設(shè)備共同包括鉤和繩型緊固器的緊固器；其中所述第一和第二緊固設(shè)備共同構(gòu)成針繩型緊固器的緊固器；其中所述第一和第二緊固設(shè)備共同構(gòu)成撳鈕型緊固器的緊固器；以及鉤和眼緊固器，拉鏈型緊固器，可放松的皮帶扣型緊固器，例如描述于U.S.專利.No.5,330,141(1994年7月19日授予Kim)，和類似物，這樣該緊固器不磨損或接觸鞋子。在將鞋子插入鞋子袋220之后，調(diào)節(jié)皮帶74的長度使得，當(dāng)?shù)谝缓偷诙o固設(shè)備76和78咬合時，該皮帶關(guān)閉開口130以保證鞋子在隔室144內(nèi)。
參考圖8-10，現(xiàn)在描述按照本發(fā)明制成的另一優(yōu)選鞋子袋320。鞋子袋320優(yōu)選具有一般為平行滾邊(parallelpiped)的形狀且長度為約8-51cm，高度為約5cm-約31cm，和寬度為約5cm-約20cm。鞋子袋320包括其最長尺寸沿著鞋子袋320的縱軸80延伸的縱向側(cè)壁336A和336B，和與鞋子袋320的縱軸80橫向放置的縱向側(cè)橫向側(cè)壁336C和336D。側(cè)壁優(yōu)選通過縫合或縫48與底壁338相互連接，以形成具有與底壁338相對的可在使用過程中插入鞋子的開口的隔室332。該開口由每個側(cè)壁的上邊緣340確定?？v向側(cè)壁336A和336B由第一穿孔或網(wǎng)眼材料的第一板382形成，而橫向側(cè)壁336C和336D和底壁338由明顯不同于第一網(wǎng)眼材料的第二穿孔或網(wǎng)眼材料的單個板形成。更優(yōu)選，縱向側(cè)壁336A和336B進(jìn)一步包括位于第一板382附近的第二板385，它也由與橫向側(cè)壁336C和336D相同的第二網(wǎng)眼材料形成。因此，第一板382構(gòu)成縱向側(cè)壁的內(nèi)表面(即，與隔室332相鄰的表面)而第二板285則構(gòu)成縱向側(cè)壁的外表面。盡管為了清楚起見在此將第二板385描述為由另外形成橫向側(cè)壁336C和336D的相同材料(即，第二網(wǎng)眼材料)而形成，但可以考慮，第二板385可由其它材料，例如第一網(wǎng)眼材料或某些其它的織制或無紡織物形成。另外，縱向側(cè)壁336A和336B可根據(jù)需要具有兩個以上的板，或橫向側(cè)壁336C和336D和/或底壁338可由多個板形成而縱向側(cè)壁336A和336B則由單個板形成。另外，盡管側(cè)壁的每個板在本文中描述為包含單個的均勻或勻質(zhì)織物，可以考慮，一個或多個板可由多種織物形成。例如第一板382可由第一和第二網(wǎng)眼材料兩者形成或第一板382可由第一網(wǎng)眼材料和另一材料形成?？稍谑褂眠^程中通過前述關(guān)閉結(jié)構(gòu)之一(如繩索50和滑動鎖52)關(guān)閉開口。對于多板側(cè)壁，板優(yōu)選在板的周邊(如在縫或縫合48處)相互連接使得板被它們之間的間歇所分離，這樣使得板可相對移動，正如以前對鞋子袋20的討論。
優(yōu)選，縱向側(cè)壁的第一板382的第一網(wǎng)眼材料具有多個孔354，它們的尺寸小于橫向側(cè)壁336C和336D和底壁338的第二網(wǎng)眼材料的孔386。第一和第二網(wǎng)眼材料的孔都可根據(jù)需要為無規(guī)或重復(fù)圖案且為各種形狀，但為了簡便在本文中給出和討論一般為圓形的孔。盡管孔354和386使得洗滌水能夠在使用過程中流過側(cè)壁和底壁以令人滿意地潤濕和清潔鞋子，但污染物(如污垢和草)優(yōu)選通過橫向側(cè)壁和底壁的第二網(wǎng)眼材料的較大孔386沖洗出隔室332。此外，縱向側(cè)壁的第一板382的第一網(wǎng)眼材料紗線選擇使得在機(jī)洗工藝過程中對鞋子的側(cè)壁、縫、鞋子帶等的磨損、成丸和其它非所需損害。第一材料的較小的孔尺寸和光滑的非研磨手據(jù)信有助于使非所需鞋子損害最小化。參考圖11，第一網(wǎng)眼材料優(yōu)選為具有孔354的織物形式，所述孔354的平均開口面積低于約5mm2，和更優(yōu)選其平均開口面積為約0.5mm2-5mm2和最優(yōu)選約0.6mm2-約2mm2，其中孔密度至少為約0.05個孔/mm2板表面積。最優(yōu)選，孔密度為約0.1-約0.4個孔/mm2板表面積。一般，縱向側(cè)壁的第一板分別具有約10cm2-約800cm2的總開口面積，這取決于鞋子袋的總體尺寸，且縱向側(cè)壁的第一板的總開口面積分別至少為約50cm2。更優(yōu)選，縱向側(cè)壁的第一板的總開口面積分別為約50cm2-約400cm2和最優(yōu)選約75cm2-約150cm2。因此，縱向側(cè)壁336A和336B的每個第一板的總開口面積與縱向側(cè)壁336A和336B的每個第一板的總表面積的百分比率(即，(總開口面積)/(總表面積))為約5％-約50％和，更優(yōu)選為約10％-約25％，和最優(yōu)選為約15％。
如果第一網(wǎng)眼材料是織制的，用于形成第一網(wǎng)眼材料的紗線可包含微旦尼爾或非微旦尼爾長絲。對于微旦尼爾長絲，第一紗線優(yōu)選為兩層的70旦尼爾紗線，每層具有約100個微旦尼爾長絲(即，2/70/100紗線)，其中所述長絲由聚酯形成，而第二紗線優(yōu)選為單層的40旦尼爾紗線，每層具有約20個微旦尼爾長絲(即，1/40/20紗線)，其中所述長絲由聚酯形成?？梢蕴娲哂蓄愃平Y(jié)構(gòu)的其它的微旦尼爾紗線。微旦尼爾第一網(wǎng)眼材料可使用本領(lǐng)域已知的環(huán)形編制(即，生產(chǎn)為管狀的織物-編制織物)或其它的織制工藝和圖案由紗線形成。對于非微旦尼爾長絲，第一紗線優(yōu)選為單層的100旦尼爾紗線，每層具有約68個非微旦尼爾長絲(即，1/150/68紗線)，其中所述長絲由聚酯或其它在洗滌周期過程中基本上不吸收染料的材料形成，而第二紗線與前述相同?？梢蕴娲哂蓄愃平Y(jié)構(gòu)的其它的非微旦尼爾紗線。第一網(wǎng)眼材料按照ASTM 3776-96的重量至少為約60gms/m2和優(yōu)選約60gms/m2-約210gms/m2和更優(yōu)選約100gms/m2-約150gms/m2。不愿局限于理論，據(jù)信合適重量的選擇參考圖12，用于形成橫向側(cè)壁336C和336D，底壁338以及縱向側(cè)壁336A和336B的第二板385的第二網(wǎng)眼材料，優(yōu)選為具有孔386的織物的形式，所述孔386的平均開口面積是約5mm2-約75mm2和，更優(yōu)選，其平均開口面積是約5mm2-15mm2，其中孔密度是至少約0.01個孔/mm2壁表面積。最優(yōu)選，孔密度是約0.02mm2-約0.04mm2的壁表面積，一般來說，橫向側(cè)壁和底壁的組合具有約10cm2-約800cm2的總開口面積，取決于鞋子袋的總體尺寸，這樣可適當(dāng)?shù)貜男哟?20的隔室332中沖洗掉污染物。優(yōu)選，橫向側(cè)壁和底壁的組合具有約100cm2-約400cm2的總開口面積，且更優(yōu)選，橫向側(cè)壁和底壁的組合具有約225cm2-約275cm2的總開口面積。因此，橫向側(cè)壁336C和336D的每個板的總表面積與橫向側(cè)壁336C和336D的每個板的總開口面積的部分比率為約20％-約70％和更優(yōu)選約30％-約40％和最優(yōu)選約35％。
如果第二網(wǎng)眼材料是織制的，用于形成第二網(wǎng)眼材料的紗線可包含微旦尼爾或非微旦尼爾長絲。用于形成第二網(wǎng)眼材料的第一和/或第二紗線優(yōu)選為單層的150旦尼爾紗線，每層具有約34根長絲(即，1/150/34紗線)，其中所述長絲由聚酯或其它在洗滌周期過程中基本上不吸收染料的材料形成。第二網(wǎng)眼材料可使用本領(lǐng)域已知的任何織制工藝(即，編制)或圖案由紗線形成。第二網(wǎng)眼材料按照ASTM 3776-96的重量至少為約100gms/m2和優(yōu)選約100gms/m2-約350gms/m2和更優(yōu)選約125gms/m2-約200gms/m2。
測試方法以下步驟可用于測定用以評估本發(fā)明鞋子袋的參數(shù)。尤其是，這些步驟用于表征孔尺寸和壁靜態(tài)摩擦系數(shù)對鞋子袋性能的影響。具體的裝置結(jié)合在這些步驟中所述的參數(shù)測量和/或計算而提出。這些裝置僅作為例子給出?？梢允褂门c這些步驟的目的和要旨相一致的其它裝置。
將以下步驟應(yīng)用于由New Balance公司(Boston，Massachusetts)制造的CMW435W型男式鞋子上。該鞋子的一個例子在圖13中給出。該鞋子在干燥時重約382克且為US男式尺寸10.5，寬度4E(以下的“樣品鞋子”)。該樣品鞋子具有變色皮革和合成涂漆的鞋子幫和合成鞋子底。該鞋子具有至少一個沿著該樣品鞋子的至少一部分側(cè)壁延伸的縫，其中縫縫合偏離縫的邊緣，最好在圖14中看出。該樣品鞋子具有一個位于其內(nèi)跟開口處的鞋子墊。鞋子在本文中稱作右(即，用于右足)或左(即，用于左足)和鞋子的中間壁(即，鄰接足的中間部分)或鞋子的側(cè)壁(即，鄰接足的側(cè)向部分)。另外應(yīng)用以下步驟，其中使用由Sears Roebuck公司(illinois)制造的Model No.Series 90前裝式Kenmore超大容量自動洗衣機(jī)(以下的“試驗洗衣機(jī)”)。這種試驗洗衣機(jī)的一個例子在圖15中給出。盡管這些步驟在本文中使用上述樣品鞋子和試驗洗衣機(jī)進(jìn)行應(yīng)用，但這些步驟可使用與本文所述類似的樣品鞋子和洗衣機(jī)進(jìn)行應(yīng)用。例如類似的鞋子是任何具有類似重量和尺寸且具有至少一個側(cè)縫，鞋子墊，和涂漆皮革和/或合成鞋子幫的鞋子。類似的洗衣機(jī)是任何洗衣機(jī)，只要它是一種具有與以下所述類似的洗滌容量、攪拌、和旋轉(zhuǎn)特性的頂裝式洗衣機(jī)。
洗滌周期將以前沒有洗滌的第一樣品鞋子與三只壓載鞋子一起放在試驗洗衣機(jī)中。壓載鞋子優(yōu)選為任何具有與第一樣品鞋子類似的重量和尺寸的鞋子。最優(yōu)選，壓載鞋子具有與第一樣品鞋子的相同的鞋子號。樣品鞋子和壓載鞋子優(yōu)選在試驗洗衣機(jī)的桶中相互等距離間隔，這樣壓載鞋子之一位于洗滌桶水溢液之下。該試驗洗衣機(jī)使用洗滌水平選擇刻度盤設(shè)定為中負(fù)載并使用速度選擇刻度盤設(shè)定重役型攪拌速度。中洗滌負(fù)載具有約64升的水體積。重役型攪拌速度為約180轉(zhuǎn)/分鐘，其中一轉(zhuǎn)是攪拌器順時針方向旋轉(zhuǎn)一圈。洗滌周期包括在約640rpm下的旋轉(zhuǎn)部分和單獨的漂洗。從洗衣機(jī)裝填至完成最終旋轉(zhuǎn)的洗滌周期的總時間為約40分鐘，如下1.裝水(約5分鐘/64升)；2.洗滌周期(約14分鐘，僅在約180轉(zhuǎn)下順時針方向攪拌)；3.排水(約2分鐘)；4.旋轉(zhuǎn)周期(約2分鐘，在約640rpm下)；5.漂洗水裝填(約5分鐘，64升)；6.漂洗周期(約4分鐘，僅在約180轉(zhuǎn)下順時針方向攪拌)；7.排水(約2分鐘)；和8.旋轉(zhuǎn)周期(約6分鐘，在約640rpm下)。
水優(yōu)選為標(biāo)準(zhǔn)公共供水，沒有任何洗滌劑或表面活性劑添加劑，且水溫為約20C-約30C。第一樣品鞋子在上述條件下洗滌15個洗滌周期，其中每次洗滌周期之間有一個干燥周期。本文所用的術(shù)語“洗滌周期”是指在指定洗衣機(jī)中負(fù)載條件下上述周期1-8的集合。本文所用的術(shù)語“干燥周期”是指這樣一個周期，其中第一樣品鞋子使用加熱裝置，例如頭發(fā)干燥器型裝置進(jìn)行干燥。如圖16所示，導(dǎo)管80在干燥器裝置82和第一樣品鞋子84之間相互連接，其中導(dǎo)管80的排放端86位于第一樣品鞋子84的鞋子跟開口內(nèi)。第一樣品鞋子優(yōu)選使用低熱和高流量空氣裝置干燥60分鐘。優(yōu)選的干燥裝置是瓦特數(shù)為1875W且由Remington，Inc.(Connecticut)制造的PROAIRTM頭發(fā)干燥器。導(dǎo)管80的排放端86處的空氣流速優(yōu)選為約305米/分鐘?？蓪⒁粋€不可逆溫度條連接到第一樣品鞋子的腳趾部分的內(nèi)部以監(jiān)控鞋子溫。溫度條的一個例子由Cole Palmer儀器公司(VernonHills，Illinois)制造且為具有約37C-約65C的商品目錄no.08068-20。在干燥周期過程中，鞋子溫度優(yōu)選最高為約44C。
在第一樣品鞋子的15個洗滌和干燥周期完成之后，將以前沒有機(jī)洗的第二樣品鞋子放在鞋子袋內(nèi)，然后將該組合體與三個前述壓載鞋子一起放在試驗洗衣機(jī)中。壓載鞋子必須具有與以上在第一樣品鞋子時所用的壓載鞋子相同的型號。在相同的前述洗滌和干燥周期條件下完15個洗滌和干燥周期。
在第一和第二樣品鞋子的15個洗滌和干燥周期完成之后，按照以下步驟分析這些鞋子樣品以確定主題鞋子袋的相對鞋底襯墊纖絲化程度(Relative Sockliner Fibrillation)和相對接縫磨損度(RelativeSeam Abrasion)。
鞋底襯墊纖絲化程序該程序用于測定鞋子袋的相對鞋底襯墊纖絲化程度形成。第一和第二樣品鞋子的鞋底襯墊分別使用放大設(shè)備，如no.KH2200 MD2型Compact Micro Vision系統(tǒng)(由日本東京的HiRox，Inc.制造)進(jìn)行視覺檢查。可以使用連接有AD-2010H透鏡的MX2010Z透鏡以得到約1X-約200X的放大倍數(shù)，其中可選擇精確的放大倍數(shù)以將鞋底襯墊的纖絲納入視野。盡管第一和第二樣品鞋子的鞋底襯墊可能分別具有不同的放大倍數(shù)，但本文的測量值和比率是基于相同的尺度。每個鞋底襯墊單獨在所選放大倍數(shù)下視覺檢查并選擇每個鞋底襯墊的代表性部分，其中已形成最大數(shù)的纖絲(即，最高的纖絲密度)且其中大多數(shù)纖絲高度既不是鞋底襯墊中最高的也不是最低的。在選擇每個樣品鞋子的代表性區(qū)域之后，拍攝所選代表性區(qū)域的顯微照片。參考圖17，第一條線94橫跨每個所選代表性區(qū)域的大多數(shù)纖絲底部，而平行于第一條線94的第二條線98，對于每個選擇的代表性區(qū)域是在特定的點上劃出的，在該點處約90％的代表性區(qū)域內(nèi)的纖絲的高度位于第一條線94和第二條線98之間。對每個代表性的區(qū)域分別測量第一和第二條線之間的距離100。相對鞋底襯墊纖絲化程度就是第一只樣鞋的距離100和第二只樣鞋的距離100之間的差值除以第一只樣鞋的距離100所得的百分比。相對鞋底襯墊纖絲化程度優(yōu)選至少約10％，并更優(yōu)選為約40％～約85％。最優(yōu)選地，鞋底襯墊相對纖絲化程度為約60％～約100％。
以下例子舉例說明相對鞋底襯墊纖絲化程序的應(yīng)用。
實施例1參考圖18-21，按照前述條件，將由New Balance公司(Massachusetts)制造的CMW435W型左(第一樣品鞋子)和右(第二樣品鞋子)男式鞋子在由Sears Roebuck and Company(illinois)制造的Model No.Series 90頂裝式Kenmore超大容量自動洗衣機(jī)中洗滌15個洗滌和干燥周期。圖18是第一樣品鞋子側(cè)壁的側(cè)視圖，而圖19是第二樣品鞋子側(cè)壁的側(cè)視圖，其在按照本發(fā)明制成的鞋子袋中完成15個洗滌周期。第一和第二樣鞋的鞋底襯墊都用一臺Compact Micro Vision System(型號KH2200 MD2，由日本東京HiRox Inc.制造)進(jìn)行檢測，并按前面所述的方法尋找代表性的部分。選擇部分106作為第一只樣鞋的代表性部分，且確定第二只樣鞋相同的代表性部分108。參照圖20(第一只樣鞋)和圖21(第二只樣鞋)，第一只樣鞋的第一和第二條線110和112劃經(jīng)代表性部分106，而第二只樣鞋的第一和第二條線114和116劃經(jīng)代表性部分108。第一只樣鞋代表性部分106的距離200為4.8mm，而第二只樣鞋代表性部分108的距離300為1.4mm。因此，鞋底襯墊相對纖絲化程度約71％。換言之，第一只樣鞋纖絲的平均纖絲高度比第二只樣鞋(用根據(jù)本發(fā)明制作的鞋袋保護(hù)的)鞋底襯墊的纖絲增加了約71％。
實施例2參照圖22～25，一只左邊的(第一只樣鞋)和一只右邊的(第二只樣鞋)Model CMW43SW男鞋(由麻薩諸塞州New Balance公司生產(chǎn))在一個在由Sears Roebuck and Company(illinois)制造的Model No.Series90頂裝式Kenmore超大容量自動洗衣機(jī)中洗滌15個洗滌和干燥周期。圖22是第一只樣鞋側(cè)邊壁的側(cè)視圖，而圖23為第二只樣鞋側(cè)邊壁的側(cè)視圖，該鞋在一個根據(jù)本發(fā)明制作的鞋袋中完成了15次洗滌循環(huán)。第一和第二樣鞋的鞋底襯墊用一臺Compact Micro Vision System(型號KH2200 MD2，由日本東京HiRox Inc.制造)進(jìn)行檢測，并按前面所述的方法尋找代表性的部分。選擇部分118作為第一只樣鞋的代表性部分，且確定第二只樣鞋相同的代表性部分119。參照圖24(第一只樣鞋)和圖25(第二只樣鞋)，第一只樣鞋的第一和第二條線121和123劃經(jīng)代表性部分118，而第二只樣鞋的第一和第二條線125和127劃經(jīng)代表性部分119。第一只樣鞋代表性部分118的距離400為3.7mm，而第二只樣鞋代表性部分119的距離500為0.6mm。因此，鞋底襯墊相對纖絲化程度約84％。換言之，第一只樣鞋纖絲的平均纖絲高度比第二只樣鞋(用根據(jù)本發(fā)明制作的鞋袋保護(hù)的)鞋底襯墊的纖絲增加了約84％。
接縫磨損程序該步驟用于確定鞋子袋的相對接縫磨損。視覺檢查第一樣品鞋子的側(cè)壁的側(cè)縫并選擇具有最長的磨損總長度的側(cè)縫(以下的“磨損縫”)，然后測定該縫的總磨損長度。本文所用的術(shù)語“磨損”是指皮革或合成材料上的漆的開裂或損失。這種磨損的例子在圖26和27中給出。在第二樣品鞋子上檢查按照第一樣品鞋子選擇的相同側(cè)縫并測定在第二樣品的相應(yīng)縫內(nèi)的所有磨損的總長度。相對接縫磨損是第一樣品鞋子的磨損總長度和第二樣品鞋子的相應(yīng)磨損總長度(如果有的話)之間的差值除以第一樣品鞋子的磨損總長度。相對縫磨損優(yōu)選至少為約10％和，更優(yōu)選，為約50％-約90％。最優(yōu)選，相對縫磨損為約70％和約100％。
以下例子用于說明相對接縫磨損程序的應(yīng)用實施例3參考圖28-31，按照本文所述的相對接縫磨損步驟分析以上描述于實施例1的相同的左(第一樣品鞋子)和右(第二樣品鞋子)男式鞋子。圖28是在按照本發(fā)明制成的鞋子袋中完成15個洗滌周期的第一樣品鞋子的側(cè)壁的側(cè)視圖側(cè)，而圖29是第二樣品鞋子的側(cè)壁的側(cè)視圖?？p133(圖30)選擇為具有最長磨損總長度的第一樣品鞋子的側(cè)壁的側(cè)縫，且該磨損總長度測定為約141mm。檢查第二樣品鞋子上的相應(yīng)的縫135(圖31)且磨損總長度測定為約17mm。相對縫磨損因此為約88％。換句話說，相對與受按照本發(fā)明制成的鞋子袋保護(hù)的第二樣品鞋子的相應(yīng)縫135的總磨損長度，第一樣品鞋子的縫133在總磨損長度上增加約88％。
實施例4參考圖32-35，按照本文所述的相對接縫磨損步驟分析以上描述于實施例1的相同的左(第一樣品鞋子)和右(第二樣品鞋子)男式鞋子。圖32是在按照本發(fā)明制成的鞋子袋中完成15個洗滌周期的第一樣品鞋子的側(cè)壁的側(cè)視圖側(cè)，而圖33是第二樣品鞋子的側(cè)壁的側(cè)視圖?？p137(圖34)選擇為具有最長磨損總長度的第一樣品鞋子的側(cè)壁的側(cè)縫，且該磨損總長度測定為約154mm。檢查第二樣品鞋子上的相應(yīng)的縫139(圖35)且磨損總長度測定為約17mm。相對縫磨損因此為約89％。換句話說，相對受按照本發(fā)明制成的鞋子袋保護(hù)的第二樣品鞋子的相應(yīng)縫139的總磨損長度，第一樣品鞋子的縫137在總磨損長度上增加約89％。
產(chǎn)品/操作規(guī)程本發(fā)明還包括關(guān)于使用含有益劑的處理組合物的操作規(guī)程，它包含在包含本文處理組合物的包裝中或其它形式的與銷售或使用該處理組合物有關(guān)的廣告中。該操作規(guī)程可以消費品制造或供給公司所常用的任何方式而被包括。例子包括，在連接到用于盛裝該組合物的容器上的標(biāo)簽上提供操作規(guī)程；在連接到容器上的或在購買時附帶它的紙片上上提供操作規(guī)程；或在廣告、宣傳、和/或其它與購買該處理組合物有關(guān)的書面或口頭說明中提供操作規(guī)程。
該操作規(guī)程，例如，包括涉及以下的信息洗滌水溫度，優(yōu)選地不超過180°F(82℃)，更優(yōu)選地不超過150°F(66℃)，最優(yōu)選地不超過110°F(43℃)；洗滌時間；洗衣機(jī)的推薦設(shè)定；處理組合物的推薦使用量；預(yù)處理步驟；預(yù)浸漬步驟；和噴霧處理步驟。優(yōu)選地，在家居和/或消費者設(shè)備的典型的U.S.洗滌條件下，洗衣機(jī)的推薦設(shè)定為中負(fù)載，重役型，12-14分鐘，溫?zé)嵯礈?，?yōu)選地在約40°F(5℃)-約175°F(80℃)，更優(yōu)選約50°F(10℃)-約140°F(60℃)，最優(yōu)選約60°F(15℃)-約100°F(40℃)的范圍內(nèi)和冷的漂洗周期。對于除U.S.洗滌條件之外的洗滌條件，洗衣機(jī)上的優(yōu)選的設(shè)定條件相當(dāng)于U.S.推薦設(shè)定。優(yōu)選地，鞋子放在一邊進(jìn)行空氣干燥而不是在常規(guī)自動衣服干燥器中干燥。
一種包括含有有益劑的處理組合物的產(chǎn)品，所述產(chǎn)品進(jìn)一步包括關(guān)于使用該處理組合物處理需要處理的鞋子的操作規(guī)程，所述操作規(guī)程包括以下步驟將所述鞋子在有效量的時間內(nèi)接觸有效量的所述處理組合物以使所述組合物處理所述鞋子。
該產(chǎn)品可以是清潔組合物，調(diào)理組合物，消毒組合物，清潔/調(diào)理組合物，清潔/消毒組合物，調(diào)理/消毒組合物，或清潔/調(diào)理/消毒組合物。
鞋子處理套件本發(fā)明的制品和柔韌的容器可共同包裝在外包裝中以形成鞋子處理套件。
優(yōu)選地，按照本發(fā)明的套件(kit)形式的鞋子處理組合物包含以下組分a)一種與指導(dǎo)消費者施用至少有效量的一種或多種有益劑以賦予一只或多只鞋子以一種或多種所需益處的使用操作規(guī)程一起在一種包裝中的包括一種包含一種或多種有益劑的用于處理一只或多只鞋子的處理組合物的制品；b)適合盛裝一只或多只鞋子的柔韌的容器，優(yōu)選地，可再利用的柔韌的容器；和c)包含組分a)和b)的外包裝。
優(yōu)選地，該制品是一種按照本發(fā)明的加樣器，更優(yōu)選刷式加樣器。
優(yōu)選地，該柔韌的容器是一種按照本發(fā)明的袋。
另外，諸如有益劑浸漬的布和/或加樣器之類的物品可以是該套件的一部分。這種物品特別適用于后處理以向一只或多只鞋子提供一種或多種所需益處。該物品可在洗滌鞋子之后與該處理鞋子摩擦接觸或以其它方式接觸?？梢允褂孟礈旌?post wash)擦拭物或物品在鞋子上沉積各種有益劑。這些包括，(但不限于)，污垢隔離劑，防水劑，皮革或織物或塑料處理劑，抗微生物劑，光澤增強(qiáng)成分，設(shè)計用于提高通常涂漆的運動鞋子皮革外部的外觀的成分。這種洗滌后處理也可使用，且優(yōu)選用于新和/或清潔的鞋子。
洗滌后處理可通過任何其它的實用方式如噴劑，霜劑，泡沫，氣溶膠等而進(jìn)行。
可用于處理一種或多種需要處理的鞋子的后處理組合物的非限定性例子包含a)有效量的隔離劑，優(yōu)選污垢隔離劑，更優(yōu)選礦物油，這樣賦予一只或多只鞋子以污垢隔離益處；和b)任選地，但優(yōu)選地，有效量的成膜聚合物如羥基丙基纖維素，這樣當(dāng)該后處理組合物施用到一只或多只鞋子的一個或多個表面上時，該后處理組合物就沒有油狀和/或油膩的感覺或觸覺。
油膩感的測量可由訓(xùn)練有素的鑒定人通過定量評估而進(jìn)行。用于類似觸覺評估的方法在ASTM方法E1490-92中給出，其中給出了一種用于描述乳霜和洗劑的皮膚感分析的方法。在該標(biāo)準(zhǔn)中，給出了用于油膩，油狀，和蠟狀的合適術(shù)語。
備選地，人們可通過對未處理和處理基材的摩擦測量來評估油膩感。適用于此的某些合適的方法描述于ASTM D4518-91和G 115-93以及其中所引用的相關(guān)文章中。
以下實施例用于舉例說明本發(fā)明的組合物，但不必理解為限定或以其它方式定義本發(fā)明的范圍。還應(yīng)該理解，在本說明書和下表中給出的量和百分?jǐn)?shù)可根據(jù)需要四舍五入，和/或以包括所述的量和百分?jǐn)?shù)的范圍的形式給出。另外，任何的這些量和百分?jǐn)?shù)可認(rèn)為是“大約”的所述的量，或“大約”的所四舍五入的量和百分?jǐn)?shù))。
配方實施例實施例1如下配制一種本發(fā)明的含清潔劑的處理組合物，其中含有一種增白劑
％活性物質(zhì)
(1)以商品名SOKALAN CP-S(40％活性物)購自BASF。
(2)以商品名Neodol 23-9購自Shell化學(xué)公司。
(3)三羥基硬脂精。
(4)蛋白酶通常為包含34mg/毫升活性蛋白酶的混合物。
(5)一種合適的熒光增白劑以商品名Optiblan LSN購自3V，Inc.。
實施例2本發(fā)明含清潔劑的處理組合物可配制如下
配方％聚丙烯酸鈉139.35非離子表面活性劑211.67硅氧烷泡沫抑制劑 O.6香料 0.25水 48次要成分(minors)(染料等) 0.13總計 100.001合適的聚丙烯酸鈉以商品名ACUSOL 445N(45％活性物)購自Rohmand Haas公司。
2合適的非離子表面活性劑以商品名NEODOL 23-9購自Shell化學(xué)公司。
實施例3本發(fā)明的含清潔劑的處理組合物可配制如下配方％丙烯酸/馬來酸共聚物132.66非離子表面活性劑215蛋白酶31.49硅氧烷泡沫抑制劑 0.6香料 0.25Na2CO31水 48.93次要成分(minors)(染料等) 0.07100.00
1合適的丙烯酸/馬來酸共聚物以商品名SOKALAN CP-5(40％活性物)購自BASF。
2合適的非離子表面活性劑以商品名NEODOL 23-9購自Shell化學(xué)公司。
3蛋白酶通常為包含33.6mg/ml活性蛋白酶的混合物。
實施例4本發(fā)明的含調(diào)理劑的處理組合物可配制如下組分 實施例 實施例 實施例 實施例 實施例ABC D E重量％(活性重量％)調(diào)理劑133(12) 40(15) 33(12) 33(12) 33(12)調(diào)理劑2006(2)0 0直接香料0.3 0.3 0.3 0.3 0.3(SubstantivePerfume)消毒劑30 0.4 0 0.4 0.4(0.2)(0.2) (0.2)非離子表面活性劑40 01.0 1.0 1.0臭味控制劑50 2.0 0 0 0(1.0)聚丙二醇0 00 0 4.0水 平衡平衡 平衡平衡平衡1一種合適的調(diào)理劑以商品名LUBRITAN AS購自Rohm and Haas公司。
2一種合適的調(diào)理劑以商品名GE silicone CM2233購自General Electric公司。
3一種合適的消毒劑以商品名BARDAC 2250購自Lonza。
4一種合適的非離子表面活性劑以商品名NEODOL 23-6.5購自Shell化學(xué)公司。
5一種合適的臭味控制劑(odor control agent)是β-環(huán)糊精。
實施例5本發(fā)明的一種含清潔劑和調(diào)理劑的處理組合物(2合1)如下進(jìn)行配制例5A例5B聚丙烯酸鈉128％ 28％烷基乙氧化物羧酸鹽214.8％ 14.8％非離子表面活性劑38.4％8.4％殺菌劑44％ 4％調(diào)理劑53.8％3.8％直接香料60.2％---水40.8％ 41％100.0％ 100.0％1一種合適的聚丙烯酸鈉以商品名ACUSOL 445N(45％活性物)購自Rohm and Haas公司。
2一種合適的烷基乙氧基化物羧酸鹽以商品名NEODOX 25-6購自HicksonDan Chem.
3一種合適的非離子表面活性劑以商品名NEODOL 23-9購自Shell化學(xué)公司。
4一種合適的消毒劑以商品名BARDAC 2250購自Lonza。
5一種合適的調(diào)理劑是得自General Electric公司的聚二甲基硅氧烷。
6一種包含約60％直接香料成分的直接香料。
實施例6本發(fā)明的一種含清潔劑和調(diào)理劑的處理組合物(2合1)如下進(jìn)行配制例6A例6B丙烯酸/馬來酸共聚物130.9％ 30.9％非離子表面活性劑213.6％ 13.6％調(diào)理劑32.5％2.5％Silwet L-7500 1.8％1.8％直接香料 --- 0.5％水51.2％ 51.7％100.0％ 100.0％1一種合適的丙烯酸/馬來酸共聚物以商品名SOKALAN CP-5(40％活性物)購自BASF。
2一種合適的非離子表面活性劑以商品名NEODOL 23-9購自Shell化學(xué)公司。
3一種合適的調(diào)理劑以商品名LUBRITAN AS購自Rohm and Haas公司。
4Silwet L-7500得自O(shè)SI Specialties。
實施例7按照本發(fā)明的特別適用作后處理組合物(適用于使鞋子更容易地進(jìn)行隨后的清潔)的處理組合物配制如下組分ABC成膜聚合物12.5％ 2.5％ 2.5％表面活性劑2---3％ 3％軟化劑3---1％ 1％直接香料 ------ 1％水97.5％ 93.5％ 92.5％總計 100％ 100％ 100％1一種合適的成膜聚合物是得自Hercules的羧基甲基纖維素，7LF型。
2一種合適的表面活性劑是得自Shell Chemicals的Neodol 23-9。
3一種合適的軟化劑是DOWNY_April Fresh Regular濃縮織物軟化劑，由Procter&Gamble公司(Cincinnati，Ohio，USA)銷售，且描述于U.S.專利4,424,134和4,767,547之一或兩者。
實施例8按照本發(fā)明的特別適用作消毒組合物的合適的處理組合物如下進(jìn)行配制
1包含至少約30％的直接香料成分的直接香料。
在不含顯著量的皮革的帆布或網(wǎng)眼運動鞋子的情況下，可以使用液體或粉末形式的普通市售的洗滌劑如TIDE_洗衣洗滌劑，或如果該鞋子是白色的，TIDE_洗衣洗滌劑或帶有漂白劑的TIDE_洗衣洗滌劑。此外，如果鞋子不含皮革，不太需要控制洗滌水的溫度和pH。
可供選擇地，可以為帆布或網(wǎng)孔運動鞋專門配制處理組合物，例如如下實施例。
實施例9一種特別適用于處理含帆布的鞋子的非限定性處理組合物如下進(jìn)行配制
1一種合適的非離子表面活性劑以商品名NEODOL 23-5購自Shell化學(xué)公司。
2檸檬酸三鈉/碳酸鈉/丙烯酸-馬來酸共聚物粒劑描述于PCT申請系列No.PCT/US00/21572(2000年8月8日遞交)。
3乙二胺二琥珀酸三鈉鹽。
4N-壬酰基-6-氨基己?；醣交撬猁}，Na+鹽。
5一種合適的增白劑以商品名TINOPAL AMS-GX而周知，并且得自Ciba Specialty Chemicals，Corp.
6硫酸鈉/線性烷基苯磺酸鈉(描述于PCT公開號WO 9942206 A1)。
該組合物包括一種基本上非水性的液體洗滌劑，其中包含非離子表面活性劑，過氧源，和任選地，漂白活化劑。優(yōu)選地，在將實施例9中的組合物施用到鞋子上之前將該鞋子潤濕。
實施例10按照本發(fā)明的另一種合適的處理組合物配制如下實施例實施例10A 10B丙烯酸/馬來酸共聚物(1)29.8％29.8％非離子表面活性劑(2) 12％ 12％甘油 2％ 2％2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇1％ 1％硅氧烷泡沫抑制劑 0.2％ 0.2％增稠劑(3) 0.2％ 0.2％直接香料 0.2％ ---次要成分(minors) 0.1％ 0.1％(染料、香料、防腐劑)水54.6％54.7％
(1)以商品名SOKALAN CP-5(40％活性物)購自BASF。
(2)以商品名NEODOL 23-9購自Shell化學(xué)公司。
(3)三羥基硬脂精。
盡管已描述了本發(fā)明的特定實施方案，但本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員顯然可在不背離本發(fā)明的主旨和范圍的情況下對本發(fā)明進(jìn)行各種改變和改進(jìn)。因此，所有這些在本發(fā)明范圍內(nèi)的改進(jìn)都覆蓋在所附權(quán)利要求書中。
本發(fā)明的組合物可通過由配制人員所選的任何工藝而適當(dāng)?shù)刂瞥桑@些工藝的非限定性例子描述于U.S.5,691,297(1997年11月11日授予Nassano等人.)；U.S.5,574,005(1996年11月12日授予Welch等人.)；U.S.5,569,645(1996年10月29日授予Dinniwell等人.)；U.S.5,565,422(1996年10月15日授予Del Greco等人.)；U.S.5,516,448(1996年5月14日授予Capeci等人.)；U.S.5,489,392(1996年2月6日授予Capeci等人.)；U.S.5,486,303(1996年1月23日授予Capeci等人)，在此將其都作為參考文獻(xiàn)并入本發(fā)明。
除了以上實施例，本發(fā)明處理組合物可配制成任何合適的洗衣洗滌劑組合物，其非限定性例子描述于U.S.5,679,630(1997年10月21日授予Baeck等人)；U.S.5,565,145(1996年10月15日授予Watson等人)；U.S.5,478,489(1995年12月26日授予Fredj等人)；U.S.5,470,507(1995年11月28日授予Fredj等人)；U.S.5,466,802(1995年11月14日授予Panandiker等人)；U.S.5,460,752(1995年10月24日授予Fredj等人)；U.S.5,458,810(1995年10月17日授予Fredj等人)；U.S.5,458,809(1995年10月17日授予Fredj等人)；U.S.5,288,431(1994年2月22日授予Huber等人)，在此將其都作為參考文獻(xiàn)并入本發(fā)明。
在已經(jīng)參照優(yōu)選的實施方案和實施例詳細(xì)地描述了本發(fā)明之后，本領(lǐng)域的熟練技術(shù)人員顯然可以在不背離本發(fā)明的范圍的情況下進(jìn)行各種改變和改進(jìn)，并且因此，并不不認(rèn)為本發(fā)明局限于本說明書中所述。
權(quán)利要求
1.一種用于處理一只或多只鞋子的處理組合物，所述處理組合物的特征在于，它包含一種或多種有益劑，在用水性介質(zhì)或在水性介質(zhì)中洗滌一種或多種處理的鞋子之前和/或過程中和/或之后，當(dāng)將該處理組合物直接或間接施用到一只或多只鞋子上，所述有益劑可賦予所述一只或多只鞋子以一種或多種所需益處，其中配制所述處理組合物使得，與用沒有該處理組合物的水性介質(zhì)或在沒有該處理組合物的水性介質(zhì)中洗滌該一只或多只鞋子相比，降低了用包含該處理組合物的水性介質(zhì)或在包含該處理組合物的水性介質(zhì)中洗滌該一只或多只鞋子所帶來的任何損害。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的處理組合物，其中所述一種或多種有益劑選自清潔劑，調(diào)理劑，消毒劑，抗菌劑，抗微生物劑，抗真菌劑，臭味控制劑，防水劑，污垢隔離劑，增白劑，堿性pH調(diào)節(jié)劑，香料，及其混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的處理組合物，其中所述清潔劑選自一種或多種表面活性劑，鈣/鎂去除劑，堿性pH調(diào)節(jié)劑，污垢隔離劑，酶，及其混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的處理組合物，其中所述一種或多種鈣/鎂去除劑選自聚羧酸鹽，聚丙烯酸酯，聚丙烯酸的鹽，丙烯酸酯/馬來酸酯共聚物，丙烯酸酯/馬來酸共聚物的鹽，檸檬酸鹽，醚聚羧酸鹽，氧聯(lián)二琥珀酸鹽，聚天冬氨酸鹽，聚羥乙酸鹽及其混合物，且優(yōu)選地選自聚丙烯酸酯，聚丙烯酸的鹽，丙烯酸酯/馬來酸酯共聚物，丙烯酸酯/馬來酸共聚物的鹽及其混合物，且更優(yōu)選是自聚丙烯酸酯，聚丙烯酸的鹽，丙烯酸酯/馬來酸酯共聚物，丙烯酸酯/馬來酸共聚物的鹽及其混合物，其中平均分子量低于100,000。
5.根據(jù)任何前述權(quán)利要求的處理組合物，其中所述一種或多種有益劑包含分子量大于500，優(yōu)選大于1,000，更優(yōu)選大于2,000的Ca/Mg去除劑。
6.根據(jù)任何前述權(quán)利要求的處理組合物，它包含不超過所述處理組合物30％重量的能夠結(jié)合Cr3+的鉻結(jié)合劑，其具有的logK結(jié)合常數(shù)超過12，更優(yōu)選logK結(jié)合常數(shù)超過9，和最優(yōu)選logK結(jié)合常數(shù)超過6。
7.根據(jù)權(quán)利要求2、3、4、5或6的處理組合物，其中所述清潔劑包含一種或多種表面活性劑，且所述一種或多種表面活性劑選自陰離子，非離子，陽離子，兩性離子，和兩性表面活性劑及其混合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的處理組合物，其中所述一種或多種表面活性劑選自陰離子表面活性劑，非離子表面活性劑及其混合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求7的處理組合物，其中至少一些該一種或多種表面活性劑是非離子表面活性劑，包括具有5-15摩爾環(huán)氧乙烷/每摩爾醇的平均乙氧基化度的C8-C18烷基乙氧基化物，且所述處理組合物優(yōu)選包含1％-80％，更優(yōu)選1％-60％，最優(yōu)選1％-50％重量的非離子表面活性劑。
10.根據(jù)權(quán)利要求2，3，4，5或6的處理組合物，其中所述清潔劑包含一種或多種表面活性劑和一種或多種選自聚丙烯酸酯，聚丙烯酸的鹽，丙烯酸酯/馬來酸酯共聚物，丙烯酸/馬來酸的鹽及其混合物的鈣/鎂去除劑，且所述表面活性劑優(yōu)選包含非離子表面活性劑。
11.根據(jù)權(quán)利要求2的處理組合物，其中所述調(diào)理劑選自丙烯酸系合成鞣劑和其它的疏水地改性的聚合物，硅氧烷，碳氟化合物，加油乳液，卵磷脂，氟聚合物，蔗糖聚酯，季銨鹽，油，蠟及其混合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的處理組合物，其中所述丙烯酸系合成鞣劑選自具有以下結(jié)構(gòu)式的丙烯酸系合成鞣劑 其中R獨立地為C8-C20烷基，且X和Y獨立地為整數(shù)，且比率X/Y優(yōu)選是0.05-100。
13.根據(jù)權(quán)利要求2的處理組合物，其中所述調(diào)理劑包含一個或多個親水單元和一個或多個疏水單元，使得親水單元與疏水單元的比率為0.01-100。
14.根據(jù)任何前述權(quán)利要求的處理組合物，其中選擇所述一種或多種有益劑，使得吸收到用所述處理組合物處理的一只或多只鞋子的內(nèi)表面中的水與在用該處理組合物處理之前吸收到該內(nèi)表面的水的比率大于0.1。
15.根據(jù)任何前述權(quán)利要求的處理組合物，其中選擇所述一種或多種有益劑，使得用所述處理組合物處理的一只或多只鞋子的表面和第二表面之間的摩擦與用該處理組合物處理之前該表面和該第二表面之間的摩擦的比率大于0.7。
16.根據(jù)任何前述權(quán)利要求的處理組合物，其中將所述處理組合物施用至一只或多只鞋子的一個或多個內(nèi)表面；至一只或多只鞋子的一個或多個外表面；或兩者。
17.根據(jù)任何前述權(quán)利要求的處理組合物，它在凈處理組合物的10％水溶液中測定的pH在2.5-11，優(yōu)選5-10，和更優(yōu)選6-9的范圍內(nèi)。
18.根據(jù)任何前述權(quán)利要求的處理組合物，它包括一種調(diào)理組合物，它在該凈調(diào)理組合物的10％水溶液中測定的pH在2.5-9，優(yōu)選3-8，和最優(yōu)選3.5-7的范圍內(nèi)。
19.根據(jù)任何前述權(quán)利要求的處理組合物，它包括一種清潔組合物，它在該凈清潔組合物的10％水溶液中測定的pH為5-11，優(yōu)選6-10，和最優(yōu)選7-10。
20.根據(jù)權(quán)利要求2的處理組合物，其中所述消毒劑是選自季銨鹽，飽和的和不飽和的C8-C11脂肪酸，酚類及其鹽，o-苯基苯酚及其鹽，t-戊基苯酚及其鹽，烷基酚類及其鹽，三氯N-碳酰苯胺，4-氯-3，5-二甲基苯酚及其鹽，氯己定，磷脂，百里酚，丁香酚，香葉醇，檸檬草的油，檸檬烯，及其混合物。
21.根據(jù)權(quán)利要求2的處理組合物，其中所述消毒劑至少部分地包含C8-C10脂肪酸，且優(yōu)選在pH＜5.5，更優(yōu)選＜5.0，和最優(yōu)選＜4.5下使用。
22.根據(jù)權(quán)利要求2的處理組合物，其中所述消毒劑選自(1)苯扎氯銨和/或取代的苯扎氯銨；(2)二烷基季化物；(3)N-(3-氯烯丙基)氯化六銨；(4)氯化芐乙氧銨；(5)氯化甲基芐乙氧銨；(6)氯化鯨蠟基吡啶。
23.根據(jù)權(quán)利要求2的處理組合物，其中所述消毒劑選自chlorhexidene及其鹽、或聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽及其鹽。
24.根據(jù)權(quán)利要求2的處理組合物，其中所述消毒劑選自四乙?；叶?TAED)，苯甲?；簝?nèi)酰胺(BzCL)，4-硝基苯甲?；簝?nèi)酰胺，3-氯苯甲?；簝?nèi)酰胺，苯甲?；趸交腔}(BOBS)，壬酰氧基苯磺基鹽(NOBS)，癸酰氧基苯磺基鹽(C10-OBS)，苯甲?；靸?nèi)酰胺(BZVL)，辛酰氧基苯磺基鹽(C8-OBS)，4-[N-(壬?；?氨基己?；趸鵠-苯磺酸鈉鹽(NACA-OBS)，十二烷酰氧基苯磺基鹽(LOBS或C12-OBS)，10-十一烯酰氧基苯磺酸鹽(UDOBS或在10位具有不飽和度的C11-OBS)，和癸酰氧基苯甲酸(DOBA)，其中，將過氧源加入漂白活化劑，使得在本發(fā)明中的過氧漂白化合物(作為AvO)與漂白活化劑的比率至少為1∶1，和優(yōu)選地在20∶1-1∶1，更優(yōu)選10∶1-1∶1，和最優(yōu)選3∶1-1∶1的范圍內(nèi)。
25.根據(jù)權(quán)利要求2的處理組合物，其中所述消毒劑選自由苯二酰亞氨基-過氧-己酸；過氧琥珀酸或過氧己二酸的壬?；０?；N，N’-對苯二酰-二(6-氨基過氧己酸)；N-月桂?；?6-氨基過氧己酸；N-癸酰-氨基過氧己酸；N-壬?；?6-氨基過氧己酸；和6-葵基氨基-6-氧代過氧己酸組成的預(yù)制的過酸。
26.根據(jù)權(quán)利要求2的洗滌后處理組合物，其中所述有益劑選自污垢隔離劑，防水劑，污垢釋放聚合物，及其混合物。
27.根據(jù)權(quán)利要求3的處理組合物，它包含選自纖維素酶和蛋白酶的酶。
28.根據(jù)任何前述權(quán)利要求的處理組合物，它包含一種含磷化合物。
29.根據(jù)任何前述權(quán)利要求的處理組合物，它進(jìn)一步包含一種其它成分，選自鋪展劑，堿性pH調(diào)節(jié)劑，和消泡劑。
30.根據(jù)權(quán)利要求2的處理組合物，它包含一種沉積在鞋子的皮革和/或鞋底夾層上的增白劑，表現(xiàn)為1％或更高的溶液消耗而無可見的增白劑沾污。
31.根據(jù)權(quán)利要求30的處理組合物，其中所述增白劑選自香豆素衍生物增白劑；噁唑增白劑；和苯并噁唑基增白劑。
32.根據(jù)任何前述權(quán)利要求的處理組合物，它包含香料，其中所述香料包含占所述香料組合物重量至少25％的直接香料成分。
33.根據(jù)任何前述權(quán)利要求的處理組合物，它至少地部分包含一種調(diào)理組合物，且至少某些與所述處理組合物有關(guān)的所述一種或多種有益劑包含一種或多種能夠賦予一只或多只鞋子以調(diào)理益處的調(diào)理劑。
34.根據(jù)任何前述權(quán)利要求的處理組合物，它至少部分包含一種清潔組合物，且與所述處理組合物有關(guān)的所述一種或多種有益劑包含一種或多種能夠賦予一只或多只鞋子以清潔益處的清潔劑。
35.根據(jù)任何前述權(quán)利要求的用于處理一只或多只鞋子的處理組合物，其中所述處理組合物包含a)一種或多種清潔劑；和b)一種或多種調(diào)理劑其中，當(dāng)在洗滌所述一只或多只鞋子之前和/或過程中和/或之后將所述處理組合物施用到一只或多只鞋子上時，清潔益處和/或調(diào)理益處被賦予所述一只或多只鞋子子。
36.根據(jù)任何前述權(quán)利要求的用于處理一只或多只鞋子的處理體系，其中所述處理組合物包含a)包含一種或多種清潔劑的清潔組合物，所述清潔劑能夠以一定的方式施用，使得所述一種或多種清潔劑接觸所述一只或多只鞋子的一個或多個外表面；和b)物理和/或化學(xué)上與a)的清潔組合物分離的調(diào)理組合物，其中該調(diào)理組合物包含一種或多種調(diào)理劑，其能夠以一定的方式施用，使得所述一種或多種調(diào)理劑接觸所述一只或多只鞋子的一個或多個內(nèi)表面；這樣使得，當(dāng)該清潔組合物和/或調(diào)理組合物在洗滌一只或多只鞋子之前和/或過程中和/或之后施用到該一只或多只鞋子上時，所述清潔組合物和/或調(diào)理組合物賦予該一只或多只鞋子以清潔和/或調(diào)理益處。
37.根據(jù)任何前述權(quán)利要求的處理組合物或處理體系，它包含凝膠形式的清潔組合物。
38.根據(jù)任何前述權(quán)利要求的處理組合物或處理體系，它包含液體形式的調(diào)理組合物。
39.根據(jù)權(quán)利要求36的處理體系，其中所述清潔組合物的pH大于所述調(diào)理組合物的pH。
40.根據(jù)權(quán)利要求36的處理體系，其中所述清潔組合物在凈清潔組合物的10％水溶液中測定的pH在5-11，優(yōu)選地6-11，和最優(yōu)選地7-10的范圍內(nèi)。
41.根據(jù)權(quán)利要求36的處理體系，其中所述調(diào)理組合物在凈調(diào)理組合物的10％水溶液中測定的pH在2.5-9，優(yōu)選地3-8，和最優(yōu)選地3.5-大約7的范圍內(nèi)。
42.根據(jù)任何前述權(quán)利要求的處理組合物或處理體系，其中所述一種或多種所需益處耐受所述一只或多只鞋子的洗滌。
43.根據(jù)任何前述權(quán)利要求的處理組合物或處理體系，其中所述一只或多只鞋子包括包含帆布，尼龍，合成皮革和/或天然皮革的表面。
44.根據(jù)權(quán)利要求43的用于處理具有包含天然皮革的表面的鞋子的處理組合物，它基本上沒有漂白劑，尤其是含含氯漂白劑。
45.根據(jù)任何前述權(quán)利要求的處理組合物或處理體系，它還包含漂白劑清除劑。
46.一種用于處理一只或多只鞋子的處理組合物，所述處理組合物的特征在于它包含一種或多種有益劑，如果將所述處理組合物在洗滌所述一只或多只處理的鞋子之前和/或過程中和/或之后施用到一只或多只鞋子上，所述有益劑可賦予所述一只或多只鞋子以一種或多種所需的益處，其中所述處理組合物基本上沒有選自焦磷酸鈉、三聚磷酸鈉及其混合物的磷酸鹽。
47.一種用于清潔帆布或網(wǎng)眼鞋子的液體處理組合物，包括包含非離子表面活性劑的基本上非水性液體洗滌劑；過氧源；和任選地，漂白活化劑。
48.一種用于處理一只或多只鞋子的方法，包括，將一只或多只鞋子直接或間接接觸根據(jù)任何前述權(quán)利要求的一種或多種處理組合物。
49.根據(jù)權(quán)利要求48的方法，其中所述處理組合物包含至少一種包括調(diào)理劑的組分，且將所述調(diào)理劑施用到所述一只或多只鞋子的內(nèi)部。
50.根據(jù)權(quán)利要求49的方法，其中所述調(diào)理劑在洗衣機(jī)的洗滌周期中施用。
51.根據(jù)權(quán)利要求48、49、或50的方法，其中所述處理組合物包含至少一種包括清潔組合物的組分，且將所述清潔組合物施用到所述一只或多只鞋子的外部。
52.根據(jù)權(quán)利要求48的方法，其中所述方法進(jìn)一步包括，用洗滌溶液洗滌該一種或多種處理的鞋子。
53.根據(jù)權(quán)利要求52的方法，其中所述洗滌溶液優(yōu)選地具有的pH為4-10，更優(yōu)選地5-10，和最優(yōu)選地6-9，且溫度為40°F(5℃)-180°F(80℃)，優(yōu)選地，50°F-150°F(66℃)，更優(yōu)選地，60°F(15℃)-100°F(40℃)。
54.根據(jù)權(quán)利要求48、49、50、51、52或53的方法，其中所述一種或多種處理組合物為選自以下的形式凝膠、液體、固體、膏體、泡沫、噴劑、氣溶膠、條及其混合形式。
55.根據(jù)權(quán)利要求54的方法，它包括一種呈凝膠形式的清潔組合物。
56.根據(jù)權(quán)利要求54或55的方法，它包括一種呈液體形式的調(diào)理組合物。
57.根據(jù)任何權(quán)利要求48-56的方法，它進(jìn)一步包括，將所述一種或多種處理的鞋子放在盛裝袋中，這可通過將所述一種或多種處理的鞋子放在相同的盛裝袋中或通過將所述一種或多種處理的鞋子放在單獨的各個盛裝袋中來進(jìn)行，然后將所述一個或多個袋放在洗滌溶液中。
58.根據(jù)權(quán)利要求57的方法，其中；所述盛裝袋包含根據(jù)任何權(quán)利要求1-47的一種或多種處理組合物；所述洗滌溶液包含根據(jù)任何權(quán)利要求1-47的一種或多種處理組合物；或所述一種或多種處理組合物同時在盛裝袋中和洗滌溶液中。
59.一種賦予鞋子以一種或多種所需益處的方法，包括，利用或不利用洗滌工藝，施用有效量的一種或多種有益劑，其是通過使用根據(jù)任何權(quán)利要求1-47的一種或多種處理組合物提供的。
60.一種鞋子處理套件，特征在于它包括以下組件a)一種在伴有指導(dǎo)消費者施用至少有效量的一種或多種有益劑以提供給一只或多只鞋子以一種或多種所需益處的使用操作規(guī)程的包裝中，包括一種用于處理一只或多只鞋子的包含一種或多種有益劑的處理組合物的制品；b)適合盛裝一只或多只鞋子的柔韌的容器；和c)包含組件a)和b)的外包裝。
61.根據(jù)權(quán)利要求60的鞋子處理套件，其中至少下述一種是所述套件的各組件的情況所述制品是加樣器；所述柔韌的容器是袋；所述柔韌的容器是可再利用的；或所述套件進(jìn)一步包括后處理制品，其可以包含一種包含隔離劑和任選地，成膜聚合物的處理組合物。
62.根據(jù)權(quán)利要求61的鞋子處理套件，其中所述加樣器優(yōu)選為用于將所述一種或多種處理組合物施用到所述一只或多只鞋子的一個或多個內(nèi)或外表面上的刷子。
63.一種包括根據(jù)任何權(quán)利要求1-47的含有有益劑的處理組合物的產(chǎn)品，所述產(chǎn)品進(jìn)一步包括使用該處理組合物處理鞋子的操作規(guī)程，所述操作規(guī)程包括以下步驟將所述鞋子與有效量的所述處理組合物接觸有效量的時間以使所述組合物處理所述鞋子。
64.一種用于在制造之前、過程中、或之后處理具有白色涂漆的天然皮革表面的運動鞋子和其它鞋子的方法，所述方法的特征在于它包括，將處理組合物施用到所述鞋子的皮革表面和/或所述鞋子的鞋底夾層的至少一部分上，其中所述處理組合物包含一種通過1％或更高的溶液消耗沉積在鞋子的皮革和/或鞋底夾層上而無可見的增白劑沾污的增白劑，且所述增白劑選自香豆素衍生物增白劑；噁唑增白劑；和苯并噁唑基增白劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及用于處理鞋子，尤其含有皮革的鞋子，例如運動鞋子的組合物、以及在洗滌鞋子之前和/或過程中和/或之后采用它處理鞋子的方法和制品。更具體地說，本發(fā)明涉及在洗滌鞋子之前和/或過程中和/或之后施用到一只或多只需要處理的鞋子上的組合物，這樣賦予鞋子以所需益處如清潔和/或調(diào)理和/或消毒和/或除臭。
文檔編號A47L23/20GK1468298SQ00816723
公開日2004年1月14日 申請日期2000年10月20日 優(yōu)先權(quán)日1999年10月22日
發(fā)明者基思·霍默·貝克, 邁克爾·P·希克洛希, 亨利·程·那雅尼娜·摩根·斯特朗, 唐娜·瓊·黑格博格, 威廉·邁克爾·舍佩爾, 康妮·林恩·希茨, 費爾南多·雷·托倫斯, 邁克爾·格倫·默里, 邁克爾·蒂莫西·克里登, 埃羅爾·霍夫曼·沃爾, 端·鄭, 尤金·斯蒂芬·薩德洛夫斯基, 文森特·J·貝克斯, J 貝克斯, P ?？寺逑? 格倫 默里, 蒂莫西 克里登, 霍夫曼 沃爾, 基思 霍默 貝克, 多 雷 托倫斯, 斯蒂芬 薩德洛夫斯基, 林恩 希茨, 瓊 黑格博格, 程 那雅尼娜 摩根 斯特朗, 邁克爾 舍佩爾 申請人:寶潔公司