本發(fā)明涉及裝飾板的制造方法。具體來講，涉及不會產(chǎn)生涂裝隆起、褶皺等不良外觀并具有優(yōu)異延伸性的樹脂涂膜的裝飾板的制造方法。
背景技術(shù)：
當(dāng)前，作為裝飾架、整理柜、餐具柜、桌子等家具、電冰箱、洗衣機、空調(diào)、手機、計算機等家電制品、或者床、墻壁、浴室等的建筑部件，在由木材、層板、復(fù)合板、刨花板以及硬質(zhì)板等木質(zhì)材料構(gòu)成的基材表面或者由鐵以及鋁等金屬材料構(gòu)成的基材表面貼合裝飾板進行裝飾從而使用。對于裝飾板自然要求裝飾性，還要求兼顧具有高標(biāo)準(zhǔn)的耐擦傷性、耐磨損性以及耐污染性等。
為了使裝飾板具有上述特性，通常在作為基材的熱塑性樹脂膜的表面涂布樹脂組合物涂料來形成樹脂涂膜。但是，在基材上涂布涂料時，存在易于產(chǎn)生涂裝隆起的問題。特別是在使用聚烯烴類樹脂膜、聚酯類樹脂膜等作為上述熱塑性樹脂膜的情況下，容易存在涂裝隆起較大的問題。另外，在將裝飾板應(yīng)用于膜壓成形、真空壓力成形時，由樹脂組合物涂料構(gòu)成的樹脂涂膜的延伸性較低，因此，存在裝飾板由于變形而易于產(chǎn)生裂紋的問題。
為了解決這些問題，提出了下述制造方法，即，一種膜壓成形用聚氯乙烯板的制造方法，具有下述工序：在加熱筒上壓接經(jīng)預(yù)熱的第一聚氯乙烯板；在其上面進一步壓接經(jīng)預(yù)熱的至少一層其他聚氯乙烯板；在其上面進一步壓接轉(zhuǎn)印膜；然后掛到外觀設(shè)計賦予輥上，該方法的特征在于，該轉(zhuǎn)印膜是從表層側(cè)依次層疊有聚酯膜、剝離涂層、樹脂涂層以及熱熔涂層的構(gòu)造(專利文獻1)。但是，這種技術(shù)在以高光澤進行接近于鏡面的精加工時存在不足。
專利文獻1：日本特開平4-241943號公報
本發(fā)明的課題在于，提供不會產(chǎn)生涂裝隆起、褶皺等不良外觀并具有優(yōu)異延伸性的樹脂涂膜的裝飾板的制造方法。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明人經(jīng)仔細研究發(fā)現(xiàn)通過特定的制造方法能夠?qū)崿F(xiàn)上述課題。
即，本發(fā)明為裝飾板的制造方法，包含下述工序：
(α)工序，在經(jīng)預(yù)熱的旋轉(zhuǎn)的加熱筒上壓接熱塑性樹脂膜(a)，然后在上述膜(a)上壓接從最表層側(cè)依次具有熱熔粘結(jié)劑層、樹脂涂膜、剝離涂層以及膜基材的轉(zhuǎn)印膜(b)，并使上述熱熔粘結(jié)劑層位于上述膜(a)一側(cè)；
(β)工序，將通過上述工序(α)得到的壓接體投入、供給至旋轉(zhuǎn)的外觀設(shè)計賦予輥與旋轉(zhuǎn)的支承輥之間，并使轉(zhuǎn)印膜(b)位于外觀設(shè)計賦予輥一側(cè)；以及
(γ)工序，使通過上述工序(β)得到的層疊板依次通過溫度設(shè)定為50℃～90℃的第一冷卻輥以及溫度設(shè)定為20～70℃且低于第一冷卻輥溫度的第二冷卻輥，從而進行冷卻。
根據(jù)第一發(fā)明所述的方法，第二發(fā)明還具有位于第一冷卻輥之前的第三冷卻輥，第三冷卻輥的溫度設(shè)定為超過第一冷卻輥的溫度且小于通過上述工序(β)得到的層疊板的溫度。
根據(jù)第一發(fā)明或者第二發(fā)明所述的方法，在第三發(fā)明中，從由外觀設(shè)計賦予輥、支承輥、加熱筒、第一冷卻輥、第二冷卻輥以及第三冷卻輥組成的組中選擇的任意一個以上與清潔輥壓接。
第四發(fā)明為通過第一發(fā)明至第三發(fā)明中任一項所述的方法生產(chǎn)的裝飾板。
根據(jù)本發(fā)明的制造方法，易于得到不存在涂裝隆起、褶皺等不良外觀并具有優(yōu)異延伸性的樹脂涂膜的裝飾板。因此，通過本發(fā)明的制造方法得到的裝飾板的膜壓成形性、真空成形性、真空壓力成形性以及包裝成形性優(yōu)異，能夠適用于裝飾架、整理柜、餐具柜、桌子等家具、冰箱、洗衣機、空調(diào)、手機、計算機等家電制品、以及床、墻壁浴室等的建筑部件的裝飾。
附圖說明
圖1是表示本發(fā)明的制造方法的優(yōu)選實施方式的一個例子的概念圖。
具體實施方式
工序(α)
本發(fā)明的制造方法是裝飾板的制造方法，包含(α)工序，在該工序中，在經(jīng)預(yù)熱的旋轉(zhuǎn)的加熱筒上壓接熱塑性樹脂膜(a)，然后在上述膜(a)上壓接從最表層側(cè)依次具有熱熔粘結(jié)劑層、樹脂涂膜、剝離涂層以及膜基材的轉(zhuǎn)印膜(b)，并使上述熱熔粘結(jié)劑層位于上述膜(a)一側(cè)。
為了在此后的工序(β)中使上述熱塑性樹脂膜(a)與上述轉(zhuǎn)印膜(b)以充足的層間強度接合并能夠在膜(b)的樹脂涂膜表面進行任意的外觀設(shè)計，上述加熱筒對膜(a)和膜(b)進行預(yù)熱處理。因此，加熱筒的溫度根據(jù)所使用的膜(a)的種類有所不同，但通常設(shè)定為100℃以上，優(yōu)選為130℃以上。另外，為了防止膜(a)與加熱筒附著而無法分離等成形問題，加熱筒的溫度根據(jù)所使用的膜(a)的種類有所不同，但通常設(shè)定為210℃以下，優(yōu)選為190℃以下。
對于壓接順序，首先在加熱筒上壓接述熱塑性樹脂膜(a)，然后在其上面壓接上述轉(zhuǎn)印膜(b)。由此，能夠抑制在膜(a)與膜(b)的層之間壓入空氣的問題。
上述熱塑性樹脂膜(a)是作為通過本發(fā)明的制造方法得到的裝飾板的基材的膜。如下所述，從膜壓成形性、真空成形性、真空壓力成形性以及包裝成形性方面考慮，特別優(yōu)選聚氯乙烯類樹脂膜、非結(jié)晶性或低結(jié)晶性芳香族聚酯類樹脂膜。后面說明聚氯乙烯類樹脂膜以及非結(jié)晶性或低結(jié)晶性芳香族聚酯類樹脂膜。
從上述最表層側(cè)依次具有熱熔粘結(jié)劑層、樹脂涂膜、剝離涂層以及膜基材的轉(zhuǎn)印膜(b)用于在得到的裝飾板中提供不存在涂裝隆起并具有優(yōu)異延伸性的涂膜。
此外，可以在工序(α)之后工序(β)之前、工序(β)之后工序(γ)之前、或者工序(γ)之后，在樹脂涂膜與剝離涂層的界面剝離、去除薄膜(b)的剝離層和薄膜基材。由此，通過本發(fā)明的制造方法得到的裝飾板是從表層側(cè)依次具有樹脂涂膜、熱熔粘結(jié)劑層、膜(a)的層疊板。
聚氯乙烯類樹脂膜、非結(jié)晶性或低結(jié)晶性芳香族聚酯類樹脂膜的膜壓成形性、真空成形性、真空壓力成形性以及包裝成形性優(yōu)異，但是，在其表面涂布樹脂組合物涂料從而形成涂膜的膜基材由于剛性、耐熱性以及耐溶劑性不足，易于產(chǎn)生涂裝隆起。另外，涂料的設(shè)計、涂料的涂布條件受到必須考慮膜基材的剛性等限制，因此難以得到延伸性優(yōu)異的涂膜。另一方面，剛性、耐熱性以及耐溶劑性優(yōu)異且能夠在其表面形成良好涂層的膜的膜壓成形性、真空成形性、真空壓力成形性以及包裝成形性不足。
因此，在本發(fā)明的制造方法中，使用以剛性、耐熱性以及耐溶劑性優(yōu)異的膜為基材并依次形成有剝離涂層、樹脂涂膜、熱熔粘結(jié)劑層的轉(zhuǎn)印膜(b)，將該膜(b)以其熱熔粘結(jié)劑層位于膜(a)一側(cè)的方式壓接，在此后的工序(β)中進行按壓、層疊，從而能夠得到不存在涂裝隆起、具有優(yōu)異延伸性的樹脂涂膜的裝飾板。
在經(jīng)預(yù)熱的旋轉(zhuǎn)的加熱筒上壓接上述熱塑性樹脂膜(a)時，也可以預(yù)先對膜(a)進行預(yù)熱。同樣，在將上述轉(zhuǎn)印膜(b)以其熱熔粘結(jié)劑層位于膜(a)一側(cè)方式壓接時，也可以預(yù)先對膜(b)進行預(yù)熱。
工序(β)
本發(fā)明的制造方法包含(β)工序，在該工序中，將通過上述工序(α)得到的壓接體投入、供給至旋轉(zhuǎn)的外觀設(shè)計賦予輥與旋轉(zhuǎn)的支承輥之間，并使上述轉(zhuǎn)印膜(b)位于外觀設(shè)計賦予輥一側(cè)。
上述工序(α)形成的壓接體通過投入、供給至旋轉(zhuǎn)的外觀設(shè)計賦予輥與旋轉(zhuǎn)的支承輥之間，并使上述轉(zhuǎn)印膜(b)位于外觀設(shè)計賦予輥一側(cè)，進行強力按壓，使上述熱塑性樹脂膜(a)與膜(b)以充分的層間強度接合，并在膜(b)的樹脂涂膜的剝離涂層側(cè)面進行任意的外觀設(shè)計。因此，將外觀設(shè)計賦予輥通常預(yù)熱為10℃以上，優(yōu)選為40℃以上。另外，為了防止成形問題，外觀設(shè)計賦予輥的預(yù)熱溫度通常為150℃以下，優(yōu)選為120℃以下。支承輥通常不進行預(yù)熱，但不限于此，也可以根據(jù)需要進行預(yù)熱。
作為上述外觀設(shè)計賦予輥，通常使用金屬表面輥，但不限于此，也可以使用具有陶瓷表面的輥、具有硅橡膠等耐熱橡膠表面的輥等任意的輥。
作為上述外觀設(shè)計賦予輥，如果使用鏡面輥，則可以在上述轉(zhuǎn)印膜(b)的樹脂涂膜的剝離涂層側(cè)面進行高光澤的鏡面狀外觀設(shè)計。
在工序(β)之后剝離、去除轉(zhuǎn)印膜(b)的剝離涂層和膜基材的情況下，可以經(jīng)由剝離涂層和膜基材通過鏡面輥按壓樹脂涂膜。由此，直接按壓樹脂涂膜的是剝離涂層的樹脂涂膜側(cè)面，因此，優(yōu)選剝離涂層的樹脂涂膜側(cè)面具有高度的平滑性。例如，在制造膜(b)時，在形成剝離涂層后形成樹脂涂膜之前，基于jisk7105-1981測量剝離涂層的樹脂涂膜形成面(樹脂涂膜側(cè)面)的60°光澤度優(yōu)選為80％以上，更優(yōu)選為88％以上，進一步優(yōu)選為90％以上。
作為上述外觀設(shè)計賦予輥，如果使用雕刻輥，則可以在上述轉(zhuǎn)印膜(b)的樹脂涂膜的剝離涂層側(cè)面進行凹凸圖案的外觀設(shè)計。另外，為了在轉(zhuǎn)印膜(b)的樹脂涂膜的剝離涂層側(cè)面良好地雕刻出雕刻輥的凹凸圖案，優(yōu)選在工序(α)之后、工序(β)之前去除轉(zhuǎn)印膜(b)的剝離涂層和膜基材，從而使雕刻輥直接按壓樹脂涂膜。
從外觀設(shè)計性方面考慮可以任意選擇上述凹凸圖案。例如，可以列舉下述外觀設(shè)計：模仿木紋、皮紋等天然材料的外觀設(shè)計；用于加工金屬的細線圖案；格子圖案、條紋圖案、以及水珠花紋等幾何抽象圖案等?？梢詥为毣蛘呓M合使用上述外觀設(shè)計。
不限定將上述凹凸圖案雕刻到雕刻輥表面的方法，可以使用任意方法。例如，可以列舉使用雕刻軋輥的壓紋法、基于酸腐蝕的蝕刻法、使用金剛石觸針的機械雕刻法、使用co2激光、yag激光等的激光雕刻法、以及噴砂法等。
另外，為了保護上述外觀設(shè)計賦予輥的表面不受腐蝕、損傷，可以進行鍍鉻、鍍鐵磷合金、基于pvd法、cvd法的硬質(zhì)碳處理等。
上述支承輥通常使用具有硅橡膠等的耐熱橡膠表面的輥，但不限于此，可使用任意的輥。
工序(γ)
本發(fā)明的制造方法包含(γ)工序，在該工序中，使通過上述工序(β)得到的層疊板依次通過溫度設(shè)定為50℃～90℃的第一冷卻輥以及溫度設(shè)定為20～70℃且低于第一冷卻輥溫度的第二冷卻輥，從而進行冷卻。
以往，通過將第一冷卻輥設(shè)定為非常低的溫度來快速冷卻層疊板。但是，本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)：樹脂涂膜上出現(xiàn)的褶皺等不良外觀的主要原因在于，熱塑性的上述熱塑性樹脂膜(a)和上述轉(zhuǎn)印膜(b)的樹脂涂膜在快速冷卻時的收縮行為不同，并且，通過以逐漸冷卻的方式依次將冷卻輥溫度從高溫設(shè)定為低溫可以解決起因于收縮行為不同的不良外觀問題。
上述加熱筒通常預(yù)熱為100～210℃，優(yōu)選為130～190℃，上述外觀設(shè)計賦予輥通常預(yù)熱為10～150℃，優(yōu)選為40～120℃，因此，通過上述工序(β)得到的層疊板在進入工序(γ)之前，通常溫度為90～150℃左右，優(yōu)選為100～120℃左右。因此，將上述層疊板最初通過的第一冷卻輥的溫度設(shè)定為50～90℃，優(yōu)選為70～80℃。將接下來通過的第二冷卻輥的溫度設(shè)定為20～70℃，優(yōu)選為50～60℃且小于第一冷卻輥的溫度。
另外，為了更加緩慢地進行冷卻，優(yōu)選在第一冷卻輥之前設(shè)置第三冷卻輥，并將其溫度設(shè)定為超過第一冷卻輥的溫度且小于上述層疊板的溫度。
另外，第一冷卻輥不一定為一個，也可以使用連續(xù)的多個冷卻輥作為第一冷卻輥。第二冷卻輥以及第三冷卻輥也同樣。
根據(jù)圖1進一步說明本發(fā)明的制造方法。圖1是表示本發(fā)明的制造方法的優(yōu)選實施方式的一個例子的概念圖。在溫度預(yù)熱為100～210℃優(yōu)選為130～190℃的、沿箭頭方向旋轉(zhuǎn)的加熱筒3上，通過壓接輥9壓接熱塑性樹脂膜(a)1。壓接輥9也可以兼顧預(yù)熱輥。然后，在膜(a)1上，通過壓接輥10壓接從最表層側(cè)依次具有熱熔粘結(jié)劑層、樹脂涂膜、剝離涂層以及膜基材的轉(zhuǎn)印膜(b)2，使得上述熱熔粘結(jié)劑層位于膜(a)1一側(cè)。壓接輥10也可以兼顧預(yù)熱輥。在導(dǎo)輥11處，使得到的壓接體從加熱筒3上分離。
將分離的壓接體以轉(zhuǎn)印膜(b)2位于外觀設(shè)計賦予輥4一側(cè)的方式投入、供給至溫度預(yù)熱為10～150℃優(yōu)選為40～120℃的、沿箭頭方向旋轉(zhuǎn)的外觀設(shè)計賦予輥4與沿箭頭方向旋轉(zhuǎn)的支承輥5之間，進行按壓從而使熱塑性樹脂膜(a)1與轉(zhuǎn)印膜(b)2以充分的層間強度接合，得到層疊板14。另外，在膜(b)2的樹脂涂膜的剝離涂層側(cè)面進行外觀設(shè)計賦予輥4所對應(yīng)的外觀設(shè)計。
此時，加熱筒3的線速度可以與外觀設(shè)計賦予輥4的線速度同步，也可以不同步。根據(jù)需要，可以將外觀設(shè)計賦予輥4的線速度設(shè)定為比加熱筒3的線速度高1～20％左右，相反，也可以將外觀設(shè)計賦予輥4的線速度設(shè)定為比加熱筒3的線速度低1～3％左右。
另外，在外觀設(shè)計賦予輥4上壓接有清潔輥15。清潔輥15是具有丁基橡膠、硅橡膠以及氟橡膠等橡膠表面的輥，用于去除附著在外觀設(shè)計賦予輥4上的異物，提高產(chǎn)品的成品率。也可以將同樣的清潔輥設(shè)置在加熱筒3、支承輥5、冷卻輥6、7、8上。
使通過上述方式得到的層疊板依次通過冷卻輥6、7、8，緩慢進行冷卻，從而得到外觀良好的裝飾板。在本實施方式中，冷卻輥7相當(dāng)于第一冷卻輥，溫度設(shè)定為50～90℃，優(yōu)選為70～80℃。冷卻輥8相當(dāng)于第二冷卻輥，溫度設(shè)定為20～70℃，優(yōu)選為50～60℃，并且低于冷卻輥7的溫度。冷卻輥6相當(dāng)于第三冷卻輥，其溫度設(shè)定為超過冷卻輥7的溫度且小于層疊板14的溫度(通常為90～150℃左右，優(yōu)選為100～120℃左右。)。
可以在工序(α)之后工序(β)之前使用導(dǎo)輥12來進行轉(zhuǎn)印膜(b)2的膜基材和剝離涂層的剝離、去除，也可以在工序(β)之后工序(γ)之前使用導(dǎo)輥13進行，或者在工序(γ)之后進行，從而得到裝飾板，即從表面依次具有樹脂涂膜、熱熔粘結(jié)劑層、熱塑性樹脂膜(a)1的層疊板。
熱塑性樹脂膜(a)
不限定上述熱塑性樹脂膜(a)，可以使用任意膜。例如可以列舉由下述物質(zhì)中一種或者兩種以上的樹脂混合物以及下述物質(zhì)的樹脂組合物的膜：聚氯乙烯以及氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等聚氯乙烯類樹脂；芳香族聚酯以及脂肪族聚脂等聚酯類樹脂；聚乙烯、聚丙烯、以及聚甲基戊烯等聚烯烴類樹脂；聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚樹脂(abs樹脂)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物、以及苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物等苯乙烯類樹脂；聚(甲基)丙烯酸甲酯等丙烯類樹脂；聚碳酸酯類樹脂；玻璃紙、三乙酰纖維素、二乙酰纖維素以及乙酰纖維素丁酸酯等纖維素類樹脂；聚偏二氯乙烯類樹脂；聚偏二氟乙烯等含氟類樹脂；除此以外的聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇、聚醚醚酮、尼龍、聚酰胺、聚酰亞胺、聚氨酯、聚醚酰亞胺、聚砜以及聚醚砜等樹脂。這些膜包含非取向膜、單軸取向膜、以及兩軸取向膜。另外，還包含將這些膜的一種以上以兩層以上方式層疊而成的層疊膜。
另外，用于制作上述熱塑性樹脂膜(a)的熱塑性樹脂在不違反本發(fā)明目的的范圍內(nèi)還可以包含顏料、無機填料、有機填料、樹脂填料、潤滑劑、抗氧化劑、耐候性穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、離型劑、成核劑、抗靜電劑以及表面活性劑等添加劑、增塑劑等。
其中，優(yōu)選聚氯乙烯類樹脂膜、非結(jié)晶性或低結(jié)晶性芳香族聚酯類樹脂膜、以及聚烯烴類樹脂膜。在將裝飾板適用于膜壓成形性、真空成形性、真空壓力成形性以及包裝成形性等時，特別優(yōu)選聚氯乙烯類樹脂膜、以及非結(jié)晶性或低結(jié)晶性芳香族聚酯類樹脂膜。
作為用于制作上述聚氯乙烯類樹脂膜的聚氯乙烯類樹脂，例如可以列舉下述物質(zhì)：聚氯乙烯(氯乙烯均聚物)；氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、氯乙烯-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、氯乙烯-(甲基)丙烯酸乙酯共聚物、氯乙烯-馬來酸酯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-丙烯共聚物、氯乙烯-苯乙烯共聚物、氯乙烯-異丁烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物、氯乙烯-苯乙烯-順丁烯二酸酐三元共聚物、氯乙烯-苯乙烯-丙烯腈三元共聚物、氯乙烯-丁二烯共聚物、氯乙烯-異戊二稀共聚物、氯乙烯-氯化丙烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯-乙酸乙烯酯三元共聚物、氯乙烯-丙烯腈共聚物，氯乙烯-各種乙烯基醚共聚物等氯乙烯與能夠與氯乙烯共聚的其他單體的氯乙烯類共聚物；將氯乙烯共聚物等聚氯乙烯、氯乙烯類共聚物改性(氯化等)后的物質(zhì)等。并且，氯化聚乙烯等化學(xué)構(gòu)造包含與聚氯乙烯類似的氯化聚烯烴。作為聚氯乙烯類樹脂，可以使用其中一種或者兩種以上的混合物。
另外，上述聚氯乙烯類樹脂中可以還包含通常用于聚氯乙烯類樹脂組合物的其他樹脂。聚氯乙烯類樹脂中的其他樹脂的配比在不違反本發(fā)明的目的的情況下可以是任意配比，但通常為0～40質(zhì)量％，優(yōu)選為0～30質(zhì)量％，更優(yōu)選為5～25質(zhì)量％。
作為上述其他樹脂，例如可以列舉下述物質(zhì)：乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物；乙烯-(甲基)丙烯酸乙酯共聚物；甲基丙烯酸酯-苯乙烯/丁二烯橡膠接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯/丁二烯橡膠接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯/乙烯-丙烯橡膠接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯/丙烯酸酯接枝共聚物、甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯橡膠接枝共聚物、甲基丙烯酸酯-丙烯腈/丙烯酸酯橡膠接枝共聚物等核殼型橡膠等。作為其他樹脂，可以使用其中一種或者兩種以上的混合物。
另外，上述聚氯乙烯類樹脂中還可以包含通常用于聚氯乙烯類樹脂組合物的增塑劑。在上述聚氯乙烯類樹脂與上述其他樹脂的合計為100質(zhì)量份的情況下，上述增塑劑的配比量通常為0～40質(zhì)量份左右。
作為上述增塑劑，例如可以列舉以下物質(zhì)：鄰苯二甲酸二(2-乙基已)酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸丁基己酯、鄰苯二甲酸二庚酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二異壬脂、鄰苯二甲酸二異葵酯、鄰苯二甲酸二月桂酯、鄰苯二甲酸二環(huán)已酯、對苯二甲酸二辛酯等鄰苯二甲酸酯類增塑劑；己二酸二(2-乙基己基)酯、己二酸二辛酯、己二酸二異壬酯、己二酸二異癸酯、二(丁基卡必醇)己二酸酯等己二酸酯類增塑劑；作為多元醇使用乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-己二醇、1,6-己二醇、新戊二醇等，作為二元酸使用草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸等，根據(jù)需要使用一元醇、單羧酸作為終止劑的聚酯類增塑劑；環(huán)氧大豆油、環(huán)氧亞麻子油等植物油的環(huán)氧化物；環(huán)氧硬脂酸乙基己酯等環(huán)氧類增塑劑；除此以外的偏苯三酸類增塑劑、環(huán)己烷二羧酸酯類增塑劑、四氫化鄰苯二甲酸二酯增塑劑、甘油酯類增塑劑、環(huán)氧六氫鄰苯二甲酸二酯增塑劑、異山梨醇二酯增塑劑、磷酸鹽類增塑劑、壬二酸類增塑劑、癸二酸類增塑劑、硬脂酸類增塑劑、檸檬酸類增塑劑、均苯四甲酸類增塑劑、聯(lián)苯四甲酸酯類增塑劑、含氯類增塑劑等。作為增塑劑，可以使用其中一種或者兩種以上的混合物。
另外，根據(jù)需要，上述聚氯乙烯類樹脂中還可以包含通常用于聚氯乙烯類樹脂組合物的物質(zhì)。作為所包含的任意成分可以列舉下述物質(zhì)：顏料、無機填料、有機填料、樹脂填料；潤滑劑、抗氧化劑、耐候性穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、成核劑、離型劑、抗靜電劑、尿素-甲醛蠟以及表面活性劑等添加劑等。在聚氯乙烯類樹脂與上述其他樹脂的合計為100質(zhì)量份的情況下，這些任意成分的配比量通常為0.01～50質(zhì)量份。
作為用于制作上述非結(jié)晶性或低結(jié)晶性芳香族聚酯類樹脂膜的非結(jié)晶性或低結(jié)晶性芳香族聚酯類樹脂，例如可以列舉對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、萘二羧酸等芳香族多元羧酸成分與乙二醇、二乙二醇、新戊二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇等多元醇成分的聚酯類共聚物。更具體來說，在單體的總和為100摩爾％的情況下，可以列舉下述物質(zhì)中一種或者兩種以上的混合物：包含對苯二甲酸45～50摩爾％、乙二醇30～40摩爾％、以及1,4-環(huán)己烷二甲醇10～20摩爾％的乙二醇改性的聚對苯二甲酸乙二醇酯(petg)；包含對苯二甲酸45～50摩爾％、乙二醇16～21摩爾％、以及1,4-環(huán)己烷二甲醇29～34摩爾％的乙二醇改性的聚對苯二甲酸乙二醇酯-1,4-環(huán)己烷二甲醇酯(pctg)；包含對苯二甲酸25～49.5摩爾％、間苯二甲酸0.5～25摩爾％、以及1,4-環(huán)己烷二甲醇45～50摩爾％的酸改性的聚對苯二甲酸乙二醇酯-1,4-環(huán)己烷二甲醇酯(pcta)；包含對苯二甲酸30～45摩爾％、間苯二甲酸5～20摩爾％、乙二醇35～48摩爾％、新戊二醇2～15摩爾％、小于1摩爾％的二乙二醇、小于1摩爾％的雙酚a的酸改性以及乙二醇改性的聚對苯二甲酸乙二醇酯；包含對苯二甲酸45～50摩爾％、間苯二甲酸0～5摩爾％、1,4-環(huán)己烷二甲醇25～45摩爾％、2,2,4,4-四甲基-1,3-環(huán)丁二醇5～25摩爾％的共聚物等。
此外，在本說明書中，使用日本perkinelmer公司的diamonddsc型示差掃描熱量計以下述溫度測量程序進行dsc測量：將樣品在320℃保持5分鐘后，以20℃/分鐘的降溫速度冷卻至-50℃，在-50℃保持5分鐘后，以20℃/分鐘的升溫速度加熱至320℃，將通過上述dsc測量得到的熔解曲線中熔解熱為10j/g以下的聚酯定義為非結(jié)晶性，將超過10j/g且位于60j/g以下的聚酯定義為低結(jié)晶性。
根據(jù)需要，上述非結(jié)晶性或低結(jié)晶性芳香族聚酯類樹脂中可以包含其他成分。作為可包含的任意成分，可以列舉除了非結(jié)晶性或低結(jié)晶性芳香族聚酯類樹脂以外的熱塑性樹脂；顏料、無機填料、有機填料、樹脂填料；潤滑劑、抗氧化劑、耐候性穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、離型劑、成核劑、抗靜電劑以及表面活性劑等添加劑等。在非結(jié)晶性或低結(jié)晶性芳香族聚酯類樹脂為100質(zhì)量份的情況下，這些任意成分的配比量通常為0.01～50質(zhì)量份左右。
作為優(yōu)選的任意成分，可以列舉核殼型橡膠。通過使用該成分，能夠提高耐撞擊性。作為核殼型橡膠，例如可以列舉甲基丙烯酸酯-苯乙烯/丁二烯橡膠接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯/丁二烯橡膠接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯/乙烯-丙烯橡膠接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯/丙烯酸酯接枝共聚物、甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯橡膠接枝共聚物、甲基丙烯酸酯-丙烯腈/丙烯酸酯橡膠接枝共聚物等。作為核殼型橡膠，可以使用其中一種或者兩種以上的混合物。
在非結(jié)晶性或低結(jié)晶性芳香族聚酯類樹脂為100質(zhì)量份的情況下，為了提高耐撞擊性，核殼型橡膠的配比量優(yōu)選為0.5質(zhì)量份以上，更優(yōu)選為1質(zhì)量份以上。另外，通常為50質(zhì)量份以下，優(yōu)選為45質(zhì)量份以下。
作為用于上述轉(zhuǎn)印膜(b)的上述膜基材，例如可以列舉厚度為10～200μm、優(yōu)選為10～50μm的雙軸取向的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜等。
不特別限制用于形成上述剝離涂層的剝離涂層劑，但可以列舉聚乙烯蠟以及石蠟等蠟類涂層劑、硅類涂層劑、氟類涂層劑、丙烯酸烷基酯類涂層劑、無機類涂層劑、以及有機無機混合物類涂層劑等。
不特別限定使用上述剝離涂層劑來形成剝離涂層的方法，可以使用已知的網(wǎng)式涂布方法。具體來講，可以列舉輥涂、凹版涂布、反向涂布、輥刷、噴涂、氣刀涂布、以及模具涂布等方法。
為了使通過本發(fā)明的方法得到的裝飾板能夠適用于膜壓成形、真空成形以及真空壓力成形等所述的三維成形，作為用于形成上述樹脂涂膜的涂料，優(yōu)選使用熱塑性樹脂組合物涂料。
上述熱塑性樹脂組合物涂料是在有機溶劑中溶解熱塑性樹脂調(diào)制而成的涂料，可以通過將其涂布干燥而形成樹脂涂膜。
作為上述熱塑性樹脂，例如可以列舉聚氨酯類樹脂、聚酯類樹脂、丙烯酸類樹脂、乙酸乙烯酯類樹脂、氯乙烯類樹脂、硅類樹脂、以及氟類樹脂等。其中，優(yōu)選聚氨酯類樹脂、聚酯類樹脂以及丙烯酸類樹脂。作為熱塑性樹脂，可以使用其中一種或者兩種以上的混合物。
作為上述有機溶劑，例如可以列舉1-甲氧基-2-丙醇、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、甲苯、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、雙丙酮醇、以及丙酮等。作為有機溶劑，可以使用其中一種或者兩種以上的混合物。
根據(jù)需要，上述熱塑性樹脂組合物涂料中可以包含抗靜電劑、表面活性劑、流平劑、觸變性賦予劑、防污染劑、印刷性改良劑、抗氧化劑、耐候性穩(wěn)定劑、耐光性穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、熱穩(wěn)定劑、著色劑、填料等添加劑中的一種或者兩種以上。
將這些成分混合攪拌，從而得到上述熱塑性樹脂組合物涂料。
為了使通過本發(fā)明的方法得到的裝飾板適用于包裝加工等所述的二維成形，作為用于形成上述樹脂涂膜的涂料，也可以使用活化能射線固化性樹脂組合物。另外，近年來，提出了可適用于膜壓成形、真空成形以及真空壓力成形的活化能射線固化性樹脂組合物(例如，日本特開2013-064098號公報)。
上述活化能射線固化性樹脂組合物能夠通過紫外線、電子束等活化能射線進行聚合、固化，從而形成硬涂層，可以列舉同時包含活化能射線固化性樹脂、一個分子中具有兩個以上異氰酸酯基(-n＝c＝o)的化合物和/或光聚合引發(fā)劑的組合物。
作為上述活化能射線固化性樹脂，例如可以列舉從下述物質(zhì)中選出的一種以上或者將下述一種以上作為結(jié)構(gòu)單體的樹脂：聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚丙烯(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、聚亞烷基二醇聚(甲基)丙烯酸酯、以及聚醚(甲基)丙烯酸酯等含有(甲基)丙烯?；念A(yù)聚物或低聚物；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯基氧乙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸-2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-甲氧乙酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、鄰苯二甲酸單-2-丙烯酰氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、以及甲基丙烯酸三甲基硅氧基乙酯等含有(甲基)丙烯?；膯喂倌芊磻?yīng)性單體；n-乙烯吡咯烷酮、苯乙烯等單官能反應(yīng)性單體；二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2’-雙(4-(甲基)丙烯酰氧基聚氧乙烯苯基)丙烷、以及2,2’-雙(4-(甲基)丙烯酰氧基聚氧丙烯苯基)丙烷等含有(甲基)丙烯?；碾p官能反應(yīng)性單體；三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯等含有(甲基)丙烯?；娜倌芊磻?yīng)性單體；季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等含有(甲基)丙烯酰基的四官能反應(yīng)性單體；以及二季戊四醇六丙烯酸酯等含有(甲基)丙烯?；牧倌芊磻?yīng)性單體。作為活化能射線固化性樹脂，可以使用其中一種或者兩種以上的混合物。
此外，在本說明書中，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯。
作為上述在一個分子中具有兩個以上異氰酸酯基的化合物，例如可以列舉下述物質(zhì)：4,4-二異氰酸酯二環(huán)己基甲烷；甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物、六亞甲基二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物、異佛爾酮二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物、甲苯二異氰酸酯的異氰脲酸酯體、六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯體、異佛爾酮二異氰酸酯的異氰脲酸酯體、六亞甲基二異氰酸酯的縮二脲體等聚異氰酸酯；以及上述聚異氰酸酯的嵌段型異氰酸酯等聚氨酯交聯(lián)劑等。它們可以分別單獨使用或者組合兩種以上使用。另外，交聯(lián)時，可以根據(jù)需要添加二月桂酸二丁基錫、二乙基己酸二丁基錫等催化劑。
作為上述光聚合引發(fā)劑，例如可以列舉二苯甲酮、甲基-o-苯甲酐、4-甲基苯甲酮、4,4’-二(二乙氨基)苯甲酮、鄰苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰-4’-甲基二苯硫醚、3,3’,4,4’-四(叔丁基過氧化羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮類化合物；安息香、安息香甲基醚、安息香乙基醚、安息香異丙基醚、安息香雙甲醚等安息香類化合物；苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮等苯乙酮類化合物；甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-戊基蒽醌等蒽醌類化合物；噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮等噻噸酮類化合物；苯乙酮二甲基乙縮醛等烷基酚類化合物；三嗪類化合物；聯(lián)咪唑化合物；酰基膦氧化物類化合物；茂鈦類化合物；肟酯類化合物；肟苯基乙酸酯類化合物；羥基酮類化合物；以及氨基苯甲酸酯類化合物等?？梢苑謩e單獨使用或者組合使用其中的兩種以上。
另外，根據(jù)需要，上述活化能射線固化性樹脂組合物中可以包含抗靜電劑、表面活性劑、流平劑、觸變性賦予劑、防污染劑、印刷性改良劑、抗氧化劑、耐候性穩(wěn)定劑、耐光性穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、熱穩(wěn)定劑、著色劑、填料等的添加劑中的一種或者兩種以上。
另外，為了稀釋成易于涂布的濃度，根據(jù)需要，上述活化能射線固化性樹脂組合物可以包含溶劑。只要該述溶劑不與固化性樹脂組合物的成分以及其他任意成分反應(yīng)，也不會催化(促進)這些成分的自反應(yīng)(包含劣化反應(yīng))，則不特別限定。例如可以列舉1-甲氧基-2-丙醇、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、甲苯、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、雙丙酮醇以及丙酮等。
將這些成分混合攪拌，從而得到活化能射線固化性樹脂組合物。
不特別限定使用上述樹脂涂膜形成用涂料來形成樹脂涂膜的方法，可以使用已知的網(wǎng)式涂布方法。具體來講，可以列舉輥涂、凹版涂布、反向涂布、輥刷、噴涂、氣刀涂布以及模具涂布等方法
對于上述樹脂涂膜的厚度，從外觀設(shè)計性方面考慮，優(yōu)選為5μm以上，更優(yōu)選為10μm以上。另一方面，從網(wǎng)的可操作性、樹脂涂膜形成的作業(yè)性方面考慮，樹脂涂膜的厚度優(yōu)選為100μm以下，更優(yōu)選為50μm以下。
不特別限定用于上述熱熔粘結(jié)劑層的熱熔粘結(jié)劑，可以使用任意的熱熔粘結(jié)劑。作為熱熔粘結(jié)劑，例如可以列舉乙烯-乙酸乙烯酯共聚樹脂、聚酯類樹脂、聚氨酯類樹脂、以及聚酰胺類樹脂等熱熔粘結(jié)劑。作為熱熔粘結(jié)劑，可以使用其中一種或者兩種以上的混合物。
實施例
以下，通過實施例來說明本發(fā)明，但本發(fā)明不限于此。
所使用的原材料
(a)熱塑性樹脂膜(a)
(a-1)厚度為200μm的白色聚氯乙烯類樹脂膜與厚度為80μm的透明聚氯乙烯類樹脂膜的層疊膜。
(a-2)由厚度為200μm白色樹脂膜以及厚度為80μm透明樹脂膜構(gòu)成的層疊膜，其中，上述白色樹脂膜是由eastmanchemical公司的非結(jié)晶性芳香族聚酯類樹脂(kodarpetggs1(商品名))100質(zhì)量份、kaneka公司的核殼型橡膠(甲基丙烯酸酯-丙烯腈/丙烯酸丁酯接枝共聚物)(kaneacefm-40(商品名))2質(zhì)量份、日本basf公司的潤滑劑(loxiolg78(商品名))0.5質(zhì)量份、石原產(chǎn)業(yè)公司的二氧化鈦(白色顏料)(鈦白粉cr-60-2(商品名))12質(zhì)量份的聚酯類樹脂組合物形成，上述透明樹脂膜由eastmanchemical公司的非結(jié)晶性芳香族聚酯類樹脂(kodarpetggs1(商品名))形成。
(b)轉(zhuǎn)印膜(b)
(b-1)轉(zhuǎn)印膜通過以下形成：在厚度為12μm的雙軸取向聚對苯二甲酸乙二醇酯類樹脂膜的一面形成由聚乙烯蠟構(gòu)成的厚度為0.2μm的剝離涂層，在剝離涂層上形成厚度為0.4μm的熱塑性聚氨酯類樹脂涂膜，在樹脂涂膜上形成厚度為0.4μm的聚酯類熱熔粘結(jié)劑層。
實施例1
使用圖1概念圖所示的裝置。在設(shè)定為180℃的加熱筒3上，通過壓接輥9壓接上述(a-1)，并使白色聚氯乙烯類樹脂膜位于加熱筒3一側(cè)，然后，在上述(a-1)上通過壓接輥10壓接上述(b-1)，并使熱熔粘結(jié)劑層位于(a-1)一側(cè)，從而得到壓接體。在導(dǎo)輥11處，使上述壓接體從加熱筒3上分離。然后，將通過上述得到的壓接體投入到溫度預(yù)熱為110℃、沿箭頭方向旋轉(zhuǎn)的外觀設(shè)計賦予輥4與沿箭頭方向旋轉(zhuǎn)的支承輥5之間，并使上述(b-1)位于外觀設(shè)計賦予輥4一側(cè)，進行按壓從而得到層疊板14。在這里，為了提供高光澤外觀設(shè)計，可以使用鏡面金屬輥作為外觀設(shè)計賦予輥4。另外，使用日本avionics公司的紅外線溫度測量計(handythermotvs-200(商品名))測量到的層疊板14的溫度為105℃。然后，依次通過溫度設(shè)定為90℃的冷卻輥6、溫度設(shè)定為75℃的冷卻輥7、以及溫度設(shè)定為50℃的冷卻輥8，從而能夠得到外觀良好的裝飾板。
實施例2
除了使用上述(a-2)替換上述(a-1)以外，其余全部與實施例1相同。能夠得到外觀良好的裝飾板。
比較例1
除了不使用冷卻輥6并將冷卻輥7以及8的設(shè)定溫度變更為30℃以外，其余全部與實施例1相同。在樹脂涂膜上產(chǎn)生褶皺等不良外觀。
比較例2
除了不使用冷卻輥6并將冷卻輥7以及8的設(shè)定溫度變更為30℃以外，其余全部與實施例2相同。在樹脂涂膜上產(chǎn)生褶皺等不良外觀。
以上說明了本發(fā)明的實施方式，但本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠基于上述說明實施各種替換案例、進行修正或者變形，本發(fā)明包含不脫離發(fā)明要旨的所述各種替換案例、修正或者變形。
符號說明
1：熱塑性樹脂膜(a)
2：轉(zhuǎn)印膜(b)
3：加熱筒
4：外觀設(shè)計賦予輥
5：支承輥
6：冷卻輥
7：冷卻輥
8：冷卻輥
9：壓接輥
10：壓接輥
11：導(dǎo)輥
12：導(dǎo)輥
13：導(dǎo)輥
14：層疊板
15：清潔輥